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Mdulo 12865- Enlace Qumico y Estructura de la Materia El enlace qumico

Responsable: Juan Jos Borrs (juan.j.borras@uv.es)


Curso 2007-08
Grupo D- Aula F-11
http://www.uv.es/~borrasj
Los tomos se unen entre s slo si al hacerlo liberan energa

Algunas ideas
La reduccin en energa se debe a: la interaccin entre
previas
Tema 5 iones de cargas opuestas o a entre los ncleos y los pares
de electrones de enlace
Enlace Qumico I

- Conceptos bsicos sobre el enlace. Estructuras de La existencia de compuestos es el centro de la Qumica


Por qu es
Lewis importante
- Modelo RPECV para la estructura molecular. entender el El conocimiento de cmo se unen los tomos es
enlace? fundamental para obtener nuevos compuestos

Bibliografa: Tema 9 del Petrucci (pag. 334-345)

EQEM Curso 2007-08 T-2

Geometra molecular Objetivos del tema

! Dibujar la estructura electrnica de Lewis de molculas e iones


" Escribir las estructuras de resonancia de una molcula

Debes entender lo siguiente:


" Usar los clculos de la carga formar para evaluar las estructuras de
Lewis alternativas
Las repulsiones electrnicas entre los pares de
Ideas principales
electrones determina la forma molecular ! Geometra molecular. Explicar los fundamentos del modelo VSEPR
de enlace en trminos de repulsin entre electrones
" Usar el modelo VSEPR para predecir la disposicin de los electrones y
la forma de una molcula o ion poliatmico
La forma de las molculas determina las propiedades " Predecir el carcter polar de una molcula
Por qu es importante de la sustancia (estado fsico, solubilidad, puntos de
conocer la forma de las fusin, , gobiernan las reacciones qumicas)
molculas? Si el agua tuviera una forma distinta, sus propiedades
seran muy diferentes.

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Terminologa utilizada
! Molcula ! conjunto finito de tomos unidos entre s mediante enlaces
El modo ms simple para describir el covalentes
enlace es la Teora de Lewis. A pesar de ! Longitud de enlace ! distancia entre dos ncleos unidos.
su sencillez permite predecir la forma de ! ngulo de enlace ! ngulo entre enlaces adyacentes.
las molculas sencillas. Esta se ! Fuerza de enlace ! Es la energa necesaria para romper un enlace
racionaliza mediante el modelo de " enlace fuerte: > 800 kJmol-1
" enlace intermedio: ~ 500 kJmol-1
repulsin de electrones de la capa de
" enlace dbil: < 200 kJmol-1
valencia RPECV.

H2 O

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Cmo se combinan los tomos para formar molculas?


Teora de Lewis
Distribucin electrnica en las molculas
covalentes

En 1916 G.N. Lewis sugiri la novedosa idea de que los


enlaces se forman por comparticin de electrones
Revisin de la Teora de Lewis Puntualizaciones sobre las estructuras de Lewis
! Las estructuras electrnicas de Lewis no indican nada acerca de la
Ideas principales forma o de la geometra de una molcula.
! Los electrones de la capa ms externa ! Tampoco informan acerca de los orbitales de donde proceden los
(de valencia), juegan un papel electrones a compartir ni donde se alojan definitivamente estos. Basta
fundamental en el enlace. contar los electrones de valencia y distribuirlos de forma correcta
alrededor de los tomos.
! Los enlaces se establecen por
comparticin de dos electrones. ! A pesar de ello constituyen una herramienta muy simple y eficaz para el
G. N. Lewis (1875-1946) estudio de la distribucin electrnica de molculas sencillas (estructura
! En algunos casos se transfieren
Teora de la comparticin de electrnica).
electrones electrones de un tomo al otro (inico).
! El modelo de Lewis es anterior a la teora del orbital molecular, mucho
Estructuras de Lewis ! En otros se comparten uno o ms pares
menos sofisticado y menos potente.
Teora cido-base de Lewis de electrones (covalente).

Los electrones se transfieren o se comparten de modo


Idea clave

que los tomos adquieran una configuracin electrnica


especialmente estable. Generalmente de gas noble.
Octeto. En sentido estricto slo es aplicable a los
elementos del segundo periodo

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Smbolos de Lewis Comparticin de electrones


! Un smbolo de Lewis representa el ncleo y los e- internos de un tomo.
! El enlace qumico entre dos tomos se origina mediante la
! Los puntos alrededor del smbolo representan a los e- de valencia. Los
electrone que reien en la apa exterior incompleta de los tomos comparticin de electrones
! Los e- son compartidos para dar a cada tomo una
configuracin de gas noble

Si Si: [Ne] 3s2 3p2
Regla del octeto

En las molculas, los tomos se unen entre


s compartiendo pares de electrones
para adquirir cada tomo la
N P As Sb Bi
configuracin de gas noble (para los
elementos del 2 periodo: 8e-).

Al Se I Ar Esta regla funciona bien con tomos del 2

periodo pero en los del 3 se presentan


bastantes casos de incumplimiento
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Enlace covalente segn Lewis Enlace covalente segn Lewis
! La molcula de dihidrgeno (H2): ! La molcula de Cloro (Cl2):

Pares solitarios
Par de
enlace
Par de
Cmo se origina el enlace entre los tomos de H? enlace
por comparticin de ambos electrones por los dos ncleos ! Par electrnico de enlace: aquel que es compartido por dos tomos y
que por tanto contribuye de modo eficaz al enlace
Qu configuracin adquiere cada tomo de H?
! Par solitario: aquel que pertenece exclusivamente a un tomo. No
la configuracin del gas noble He (1s2, ambos electrones contribuye al enlace pero es crucial a la hora de determinar las
apareados espines opuestos, ms=+1/2)
estructuras moleculares
Cuntos e- atrae cada ncleo?
atrae a los 2 electrones de enlace

A qu se debe la estabilidad de la molcula?


que el par de e- se localiza preferentemente entre ambos ncleos
atrayndolos.
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Enlace covalente segn Lewis Enlace covalente dativo


! La molcula de Metano (CH4): ! Enlace covalente coordinado (o dativo):
# [He]
" C# 2s2 1
2px 2py 1 " Formacin del in amonio NH4+
" C* # [He] 2s1 2px 1 2py1 2pz1
$ la energa liberada al formar 4 enlaces C-H compensa con exceso la energa
necesaria para la formacin del estado excitado C*
+
H H H
H
H N H+ H N H


4H + C* H C H o H C H H H
H
H
Qu configuracin adquiere el tomo de C?
configuracin del gas noble que le sigue Ne ([He] 2s2 2p6)
Qu configuracin adquiere cada tomo de H?
configuracin del gas noble He (1s2)
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Enlaces covalentes mltiples Enlaces covalentes mltiples
! Enlaces covalentes mltiples:
! Enlaces covalentes mltiples:
" Molcula CO2
" Molcula N2


N N N N O C O O C O


N N N N O C O O C O O.E.?

Orden de enlace O.E. N2?



nmeroN de N N N
pares de e- que contribuyen al


enlace entre dos tomos.

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Carga formal. Definicin Ejercicios

CF = n e- de valencia- n e- en par solitario-(1/2)n e- en par ! Calcula las cargas formales para la molcula de H2O
enlazante (compartido)

! La CF no representa la distribucin real de la carga en la molcula.


Es slo una herramienta de trabajo que permite dilucidar qu
distribuciones electrnicas no son adecuadas.
! Ejemplo: Molcula CO (gas txico):
" Estructura de Lewis satisfactoria O CF(O)=6-4-(4/2)=0
" Las cargas formales sobre cada tomo son las siguientes:
C O CF(H)=1-(2/2)=0

$ C: 4-2-3=-1 electronegatividad=2,55
$ O: 6-2-3=+1 electronegatividad=3,40 H H
" Esta distribucin de cargas no es adecuada porque asigna una carga
formal negativa sobre el tomo menos electronegativo

C O

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Carga formal. Reglas Cargas formales en el N2O
! En una molcula neutra la suma de las CF ser 0.
! Es una molcula lineal asimtrica con un N como tomo central.
! En una especie inica la suma de las CF ser igual a la carga del in.
Tenemos 3 posibles diagramas de Lewis que cumplen la regla del octeto:
! Las CF deben ser tan pequeas como sea posible.
! Las CF negativas deben estar sobre los elementos ms electronegativos
N N O N N O N N O
a ser posible
! Estructuras de Lewis con CF del mismo signo sobre tomos adyacentes (I) (II) (III)
son poco probables. asignacin de cargas formales
N N O N N O N N O
2
e- valencia e- solitarios 1/2 e- comp CF
N(t) 5 4 2 -1
la estructura de menor estructura
N(c) 5 0 4 +1
energa ser: (1) la que (I)
O 6 4 2 0
Las cargas formales determinan tenga menores cargas estructura
N(t) 5 2 3 0

la plausibilidad de las posibles formales sobre los (II)


N(c) 5 0 4 +1
O 6 6 2 -1
tomos y (2) distribuidas
estructuras de Lewis de acuerdo con su estructura
N(t)
N(c)
5
5
6
0
1
4
-2
+1
(III)
electronegatividad O 6 2 3 +1

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Resonancia Resonancia en el anin nitrato


! Hay especies que no pueden expresarse O
correctamente con un diagrama de Lewis sencillo
S O
O SO
! Por ejemplo, moleculas en las que son posibles 3
ms de dos estructuras resonantes de la misma
energa de modo que no hay manera de decidir
cul es la estructura correcta. Son estructuras O
equivalentes. O
O S
! Cuando hay varias estructuras equivalentes,
ninguna de ellas describe de modo correcto las
propiedades moleculares.
O
" Las estructuras de Lewis del SO3 predicen que la
molcula tendra 1 enlace doble y 2 sencillos. O S O
" Los datos estructurales confirman que las tres Longitud de enlace en el NO3-: 124 pm
distancias de enlace SO son idnticas. d(NO): 140 pm
! La fusin de las tres estructuras se denomina O d(N=O): 120 pm
resonancia y a la estructura de Lewis resultante
hbrido de resonancia O S O

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Resonancia. Molcula de ozono Excepciones a la Regla del Octeto

! Hay 2 posibles estructuras de Lewis. Ninguna de ellas es


Incumplimiento
satisfactoria de la Regla
O O O
! Porqu estas estructuras de Lewis no son satisfactorias? Octeto
" Las estructuras de Lewis presenta dos enlaces diferentes (doble y
sencillo). Sin embargo, los datos experimentales indican que
ambos enlaces son idnticos (1,28 ) e intermedios entre enlace
simple O-O y doble O=O. O O O
! La estructura electrnica es una combinacin de ambas o
hbrido de resonancia: Molculas Por defecto Por exceso
impares (Molculas (Molculas
d(pm)
hipovalentes) hipervalentes)
OO 147

O O O O=O 121
Regla del Octeto:
OO (ozono) 128
Suelen cumplirla los tomos del 2 perodo
Los tomos del 3 perodo y superiores
Qu concepto subyace? Deslocalizacin electrnica presentan bastantes casos de incumplimiento

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Molculas impares Estructura de Lewis del O2


! Molcula de NO (11 e-):
! El problema de la molcula de dioxgeno O2:
" Con un nmero impar de electrones es imposible cumplir la regla del octeto.
Se prefiere colocar el electron impar sobre el tomo menos electronegativo " Orden de enlace 2
" Una molcula par (12 e-) pero paramagntica (electrones
desapareados)

N=O paramagntica

! Molcula de CN (9 e-) Qu estructura de Lewis podemos proponer?


" La estructura de Lewis no cumple la regla del octeto
" Explica la gran tendencia a la dimerizacin
O O O O O O (1)

Estructura (1): distribucin de Lewis mas racional


C N paramagntica

compatible con la energa y longitud de enlace experimentales


incompatible con paramagnetismo (no deja electrones
C N + C N N C C N

desapareados)

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Estructura de Lewis del O2 Molculas hipovalentes, BF3
" Otras alternativas para O2 que no cumplen la regla del octeto pero que ! Octeto incompleto (molculas hipovalentes): BF3
son paramagnticas

Estructura (2) y (3):


3 F + B* F B F cido de Lewis
compatibles con paramag-


O O O O (2)


netismo
incompatibles con la energa F
y longitud de enlace experi-
mentales
F F F



Estructura (3):
O O O O
(3)

adems no es viable - +
B B B
porque -
F F


F F F F


No podemos proponer ninguna estructura El tomo de O no dispone +



de 5 orbitales en la capa de


de Lewis que sea compatible con los
datos experimentales valencia
Cul contribuye ms ?
La TOM s es capaz de explicar tanto el orden de enlace como el paramagnetismo
de la molcula de O2
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Molculas hipovalentes, BF3 Molculas hipervalentes


! El BF3 es un cido de Lewis. El NH3 es una base de Lewis !Expansin del octeto: molculas hipervalentes
"cumplen octeto: NCl3 PCl3 OF2 SF2
F H "expanden octeto: NCl5? PCl5 OF4? SF4,SF6
!El tomo central debe pertenecer al menos al 3er periodo
F B N H F3B -NH3 ..Por qu?
"Pueden expandir octeto
F H
$ n orbitales de la capa de valencia: ms de 4

"los tomos del 2 perodo: Por qu no puede presentar expansin del


octeto?
$ 4 orbitales en la capa de valencia: (mximo 8 e-)
reaccin acido-base
de Lewis

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Molculas hipervalentes, PCl5 Molculas hipervalentes, PCl5
! Molcula PCl5 (10 e- alrededor del P)
" Cmo puede formar 5 enlaces el P ?
" P # [Ne] 3s2 3px1 3py1 3pz1 3d0
$Se requiere excitar 1e- del orbital 3s al orbital vaco 3d
" El P dispone de 3 e- para formar 3 enlaces simples con 3 tomos de
cloro: P* : [Ne] # # # # #

3s1 3px1 3py1 3pz1 3d1



Cl




PCl3 cumple regla del octeto hibridacin sp3d

Cl


Cl

Cl




5 Cl + P P
Qu configuracin
P


adquiere el tomo de P en Cl Cl

Cl


Cl


PCl3?

configuracin del gas noble PCl5 no cumple la regla del octeto


que le sigue Ar ([Ne] 3s2 3p6)
! Cmo puede formar 5 enlaces el P ? $ la energa liberada al formar 5 enlaces P-Cl compensa con exceso la energa
necesaria para la formacin del estado excitado P*
" Se requiere excitar 1e- del orbital 3s al orbital vaco 3d

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Molculas hipervalentes, SF6 Estructuras de Lewis. Reglas(I)


! Molcula SF6 (12 e- alrededor del S) ! El H slo puede adquirir 2e. Los elementos del 2 perodo: 8e y los del 3 y sig.
pueden ampliar el octeto: 12, 14,
" S # [Ne] 3s2 3px2 3py1 3pz1 3d0
! Escribir una frmula esqueleto con el elemento ms voluminoso (o el menos
" El S slo dispone de 2 e- desapareados para formar 2 enlaces simples electronegativo) en el centro, enlazado por enlaces sigma a los tomos
(p.e. en SF2) perifricos. El H siempre es perifrico
! Nv: suma de electrones de valencia. Si la molcula es inica sumar o restar su
carga.
! No: nmero de electrones necesarios para que cada tomo cumpla la regla del
octeto No=8n (n= nmero tomos). Excepto H que solo puede rodearse de 2 e.
S* : [Ne] # # # # # #
! Nc: elec. a compartir para que se cumpla la R.O. Nc=No-Nv
configuracin 3s1 3px1 3py1 3pz1 3d2 ! N!: Nmero de electrones que participan en enlaces sigma.
electrnica " Ns=2(n-1)

excitada ! N": Nmero de electrones que participan en enlaces pi.


! N"=Nc-N!
hibridacin sp3d2 F

F
" N"=0: la molcula slo tiene enlaces sencillos

" Np>0: Np electrones implicados en enlaces mltiples


S " Np<0: el tomo central ampla su octeto en N" electrones. En este caso, recalcular No,
Nc, N! y N"

F F


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Estructuras de Lewis. Reglas(II) Resumen reglas de Lewis
! Nps: Nmero de electrones en pares solitarios.
! Nv: suma de electrones de valencia. F
" Nps=Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)
! No = 8n (n= nmero tomos)
F O
! Proceder a la asignacin de los enlaces y pares solitarios respetando la S
regla del octeto ! Nc = No-Nv
" asignar pares solitarios preferentemente a los tomos perifricos ! N! = 2(n-1) F F
! Carga formal CF=Nv - Nps - Nc/2 ! N" = Nc-N! esqueleto de la
" las cargas formales han de ser razonables y lo ms bajas posibles " N"=0: la molcula slo tiene enlaces sencillos molcula SOF4
" estructuras ms razonables son las que tienen una menor separacin de " N">0: Np electrones implicados en enlaces mltiples
cargas formales
" N"<0: el tomo central ampla su octeto en N" electrones. En este caso,
! Tener en cuenta la posibilidad de estructuras resonantes. recalcular No, Nc, N! y N"
! No violar nunca la regla del octeto para elementos del 2 perodo. ! Nps = Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)
! CF = Nv - Nps - Nc/2

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Estructura de Lewis del SOF4 Refinando la estructura de Lewis del SOF4


1) Atomo central: anlisis de cargas formales :
F F



% el menos electronegativo: S


F F O


2) Nv = 6 + 6 + 4x7 = 40 O
CF(O)=6-6-2/2=-1 S
3) No = 8 x (n) = 8 x 6 = 48 S CF(S)=6-0-10/2=1
F


F
CF(F)=7-6-2/2=0


4) Nc = No - Nv = 48-40 = 8 F F


5) N! = 2(n-1) = 2x5 =10
esqueleto de la
6) N" = Nc-N! = 8 - 10 = -2 ampla octeto molcula SOF4
O O
F
F
S F S F
F F
F F
3) No = 48 + 2 = 50
4) Nc = No - Nv = 50-40 = 10 CF(O)=6-4-4/2=0
CF(S)=6-0-12/2=0
5) N! = 2(n-1) = 2x5 =10 se forman 5 enlaces sigma
CF(F)=7-6-2/2=0
6) N" = Nc-N! = 10 - 10 = 0 no hay enlaces pi
Estructura ms probable al
7) Nps = (Nv - Nc) = (40 - 10) = 30 15 pares solitarios minimizar las cargas
formales

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Ejercicios

Ejercicios prcticos sobre estructuras


electrnicas de Lewis

Proponer la estructura de Lewis de las siguientes


Geometra molecular
entidades moleculares:
NH3, NH4+, HF, H2O, CH4, NF3, NO3-, ClO4-, PCl3, ICl4-,
ClF3, IF4-, XeOF4, XeO3, ICl2+

EQEM Curso 2007-08 T-42

Estructura de Lewis vs estructura molecular Geometra molecular

Las estructuras de Lewis en nada nos indican la forma


de la molcula. Para ello recurrimos a un modelo muy
sencillo pero eficaz: Repulsin entre los Pares
Electrnicos de la Capa de Valencia (RPECV o VSPR,
en ingls)

Desarrollado por N.V. Sidgwick y H.E. Powell


(1940) refinado por R.J. Gillespie y R.S. Nyholm
Buena capacidad de prediccin y sencillo de aplicar

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Conceptos bsicos del modelo RPECV Reglas del modelo RPECV
! Los pares de electrones se repelen entre s, tanto si se encuentran idea principal
formando enlaces (pares de enlace) como cuando estn sin compartir Los pares de electrones se repelen entre s, tanto si se encuentran
(pares solitarios). formando enlaces (pares de enlace) como cuando estn sin compartir
! Los pares de electrones (tanto solitarios como de enlace) se distribuyen (pares solitarios). MODELO ELECTROSTTICO
en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones
entre ellos 1 Regla (N.V. Sidgwick y H.E. Powell, 1940)
! La geometra molecular viene definida por distribucin espacial de los Los pares electrnicos se distribuyen alrededor de un tomo
tomos que integran la molcula. central de manera que se minimicen las repulsiones entre ellos.

Generalizacin del El modelo RPECV no se centra en pares de electrones


par de electrones sino en agrupamientos de electrones.
Un agrupamiento de electrones puede ser:
un par de electrones, ya sea enlazante o solitario,
un nico electrn desapareado sobre el tomo central (p.e. NO)
un doble (p.e. O=C=O) o un triple enlace (H-C$N)

EQEM Curso 2007-08 T-46 EQEM Curso 2007-08 T-47

Reglas del modelo RPECV Estratgia para el uso del modelo RPECV
! Dibujar la estructura de Lewis
X
" Cuntos pares electrnicos? X
2 Regla: no equivalencia entre par solitario (PS) y par de " Considerar el doble enlace como el sencillo A

enlace (PE) ! Distribuir los pares electrnicos de forma que


minimicen sus repulsiones: geometras ideales X X

La repulsin entre los pares electrnicos disminuye ! Decidir qu posiciones ocuparn los PS y cuales los
PE
segn el orden: PS-PS > PS-PE > PE-PE " Cuando los PS puedan ocupar ms de una posicin no
equivalente, situarlos all donde minimicen sus
Justificacin repulsiones
! Identificar la geometra molecular a partir de las
Un par electrnico solitario se encuentra bajo la accin de posiciones de los tomos perifricos
un nico ncleo por lo que ocupa un mayor espacio que un ! Permitir las distorsiones debido a las repulsiones
par de enlace entre PS y PE
R(PS-PS)>R(PS-PE)>R(PE-PE)

Consecuencia
Cuando existan dos o ms pares solitarios, stos tienden a
estar lo ms separados posible

los enlaces mltiples concentran mayores densidades de carga


y por tanto generan mayores repulsiones que los sencillos.
EQEM Curso 2007-08 T-48 EQEM Curso 2007-08 T-49
Geometras ideales AXn Denominacin de las estructuras de molculas sencillas
2 pares enlace 3 pares enlace 4 pares enlace
LINEAL TRIGONAL PLANA TETRADRICA
180
forma T
trigonal tetradrica
109.5 pirmide
120
lineal plana
angular trigonal

5 pares enlace 90 disfenoidal cuadrado bipirmide


pirmide bipirmide
BIPIRMIDE 6 pares enlace 90 silla de montar plana trigonal
base cuadrada pentagonal
TRIGONAL OCTADRICA
120

octadrica

EQEM Curso 2007-08 T-50 EQEM Curso 2007-08 T-51

Notacin en el modelo RPECV Algunas geometras comunes


Notacin
PS+PE Distribucin Geometra Molecular Ejemplos
RPECV
180

Notacin AXnEm 2
Lineal
Triangulo equilatero
AX2 Lineal BeH2

A: tomo central
3 120 AX3 Trigonal Plana BCl3, AlCl3
X: tomos perifricos AX2E Angular SnCl2

Tetraedro
E: pares solitarios asociados al tomo central AX4 Tetradrica CH4, SiCl4
4 109.5 AX3E Pirmide Trigonal NH3, PCl3
AX2E2 Angular H2O, SCl2
AXE3 Linear HF
Bipirmide Trigonal
AX5 Bipirmide Trigonal PCl5, AsF5
90
AX4E Disfenoidal SF4
5 Forma de T
AX3E2 ClF3
120
AX2E3 Lineal XeF2

Octadro
AX6 Octadrica SF6
90
AX5E Pirmide base cuadrada BrF5
6 Cuadrada plana
AX4E2 XeF4

EQEM Curso 2007-08 T-52 EQEM Curso 2007-08 T-54


Molculas derivadas del tetraedro: AXnE4-n Efecto de un par solitario, [SO3]2-
Notacin
PS+PE Distribucin Geometra Molecular Ejemplos
RPECV
Tetraedro
AX4 Tetradrica CH4, SiCl4
4 109.5 AX3E Pirmide Trigonal NH3, PCl3
Angular
AX2E2
AXE3 Lineal
H2O, SCl2
HF AX3E

Distribucin de pares de
electrones tetradrica pero
geometra piramide de base
triangular
ngulos:
Metano: HCH = 109,5
Amonaco: HNH = 106,6 el ngulo OSO es menor que
Agua: HOH = 104,5 el ideal de 109,5 debido a las
repulsiones PS-PE que cierran
el enlace
EQEM Curso 2007-08 T-55 EQEM Curso 2007-08 T-56

Efecto de dos pares solitarios Octaedro

AX2E2
Los pares solitarios ejercen una repulsin que tiene
como consecuencia la disminucin del ngulo
HOH respecto del ideal 109,5

Distribucin de pares de electrones


tetradrica pero geometra angular

EQEM Curso 2007-08 T-57 EQEM Curso 2007-08 T-58


Molculas derivadas del octaedro: AXnE6-n Ejemplo de AXnE6-n. Estructura de ICl4-
Notacin
PS+PE Distribucin Geometra Molecular Ejemplos
RPECV
Octadro
AX6 Octadrica SF6
90
AX5E Pirmide base cuadrada BrF5 Repulsin entre PS-PS muy
6 Cuadrada plana
AX4E2 XeF4
intensa para ngulos de 90

SF6 BrF5 XeF4


Estructura molecular incorrecta

Estructura molecular correcta

a (FSF)= 90 a (FecBrFax)= 84,9 a (FSF)= 90

EQEM Curso 2007-08 T-59 EQEM Curso 2007-08 T-60

Bipirmide trigonal Molculas derivadas de la bpt: AXnE5-n


Notacin
PS+PE Distribucin Geometra Molecular Ejemplos
RPECV
Bipirmide Trigonal
AX5 Bipirmide Trigonal PCl5, AsF5
90
AX4E Disfenoidal SF4
5 Forma de T
AX3E2 ClF3
120
AX2E3 Lineal XeF2
d(OXax) d(OXac)

PF5 1,577 1,534 disfenoidal=balancn

PC l5 2,140 2,02 Ax Las posiciones axial (Ax) y ecuatorial (Eq) no


AsF5 1,711 1,656 90 son equivalentes
Eq
Eq La repulsin PS-PS es muy fuerte a 90

120 Eq Los pares solitarios E tienden a situarse en las


Ax posiciones Ecuatoriales donde la separacin es
de 120
F F F Cl
F F Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
F Cl Cl Cl
F F F F

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Disposicin del par solitario en AX4E Estructura del SF4

Los pares solitarios minimizan sus repulsiones si se


Disposicin axial Disposicin ecuatorial
sitan en el plano ecuatorial Efecto distorsionador
incorrecta del par correcta del par
del par solitario (b)
solitario (a) solitario (b)

EQEM Curso 2007-08 T-63 EQEM Curso 2007-08 T-64

Efecto de la diferencia de electronegatividad


3 Regla: efecto de la diferencia de electronegatividad
(%) entre el tomo central y los terminales (ligandos)
El volumen de un par electrnico de enlace disminuye al aumentar la
electronegatividad del ligando

FecS Fec= 101,6 (<120) Justificacin


FaxSFax= 173,5 (<180) FaxCl Fec= 87,5 (<90) FXeF= 180 Cuanto mayor sea la % del tomo terminal, ms desplazado
estar hacia l el par electrnico de enlace (y ms lejos del
disfenoidal (o balancn) punta de flecha lineal tomo central), por lo tanto, menos interaccionar
repulsivamente con los dems pares de electrones
localizados alrededor del tomo central (produciendo una
disminucin del ngulo)

O O

H H F F
EQEM Curso 2007-08 T-65
104.5 EQEM
103.1
Curso 2007-08 T-66
Efecto de la diferente electronegatividad Finalmente
! Otras geometras? Existen estructuras basadas en la coordinacin de
Trihaluros de Fsforo PX3 % (P)=2,19 mas de seis pares de electrones: IF7
! Regla general: Molculas isoelectrnicas son tambien isoestructurales:
AX3E PI3 PBr3 PCl3 PF3 " [SO4]2-, [ClO4]-, [PO4]-3, CCl4 : tetradricas
% (X) 2,66 2,96 3,16 3,98 " [NO3]-, [CO3]-2: triangular plana
" BeCl2, BOCl, CO2, N2O: lineales
Angulos X-
P-X 102 101,5 100,3 97,8

PI3 PBr3 PCl3 PF3

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Ejercicio

Determina la geometra de las siguientes especies de acuerdo con el modelo


de repulsiones de pares electrnicos de la capa de valencia: PCl3, ICl4-, ICl2+,
XeOF4, XeO3, SF4, ClF3, ICl2-, OSF4, POCl3, XeO2F2, XeO2, IOF5, IO2F2-, IF4-

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Distribucin de cargas en las molculas
! Enlace covalente polar: el que se establece entre tomos de diferente
electronegatividad. Molculas heteronucleares
! La separacin de cargas inherente a un enlace covalente polar origina
un momento dipolar de naturaleza elctrosttica.
! Molcula polar: una molcula con un momento dipolar no nulo

en algunos textos
el sentido del momento
dipolar es el contrario

EQEM Curso 2007-08 T-71 EQEM Curso 2007-08 T-72

Clculo del momento dipolar Molculas polares


r r
= qr
CO2: molcula apolar. Los
momentos dipolares se cancelan

! Donde:
" q: es la carga en el sitio positivo (SI: Culombios)
" r es la distancia entre las cargas (SI: metro)
O3: molcula polar. Los momentos
! Ejemplo: HCl dipolares no se cancelan
" q = ne=n1.60210-19 C (n<1)
" r = 127pm=12710-12 m
" = 3.60310-30 Cm=1,08 D
" 1 Debye = 3.33610-30 Cm
$ Debye (1884-1966) recibi el Premio Nobel de Qumica en 1936 por sus estudios
de la estructura molecular

CH4: molcula apolar


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Molculas polares

FUERZAS INTERMOLECULARES

manifestacin del
momento dipolar del agua:
el agua experimenta una
atraccin hacia el bolgrafo
cargado positivamente

EQEM Curso 2007-08 T-76

Fuerzas intermoleculares Interacciones entre moleculas


! Son fuerzas que mantienen cohesionadas las molculas independientes.
" Si no existieran, todas las sustancias seran gaseosas independientemente
de la temperatura. Energia Dependencia
$ Permiten la existencia de los tres estados de materia Especies que
Tipo interaccion tipica con la
interactuan
" Las fases condensadas se forman cuando las fuerzas de atraccion entre las (kJmol-1) distancia
patiiculas las acercan unas a otras. ion-ion 250 iones 1/r
" Son de una intensidad mucho menor que los enlaces covalentes
! Tipos de fuerzas intermoleculares (fuerzas de Van der Wals): ion-dipolo 15
iones + moleculas
1/r2
polares
" ion-dipolo
" dipolo-dipolo dipolo-dipolo 2 moleculas polares 1/r3
" puentes de hidrgeno
" fuerzas de dispersin (o de London) dipolo-dipolo al menos una de ella
2 1/r3
inducido debe ser polar

Tema 13 del Petrucci London <2


todo tipo de
1/r6
moleculas
moleculas con N, O,
enlace de
20 F; el vinculo es un
hidrogeno
atomo de H

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Interacciones ion dipolo Interacciones dipolo-dipolo
! Son mas fuertes para iones pequeos y con carga elevada ! Un solido formado por moleculas polares organiza las moleculas. Los
! A menudo los cationes con carga alga forman compuestos hidratados: dipolos tienden a orientarse por s mismos.
CuSO45H2O ! Afectan a las propiedades fsicas como los puntos de fusin de los
! En agua los iones se hidratan: ejemplo de interaccion ion dipolo slidos y los puntos de ebullicin de los lquidos
! Las interacciones dipolo-dipolo disminuyen rapidamente con la distancia.
! Son de mayor intensidad que las fuerzas de dispersin de London

P.f.(K) P.e. (K)


CO 68 82
N2 63 77
CO y N2 son isoelectrnicas

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Prediccion de puntos de ebullicion Fuerzas de dispersin (London)


! Cul esperarias que tuviera un mayor punto de ebullicion? ! Evidencias experimentales:
" los gases nobles pueden licuarse
" muchos compuestos apolares son liquidos
(3) 174 C ! Qu mecanismo tienen las moleculas apolares para atraerse entre si?
(4) 180 C

(5) 60 C
(6) 48 C
La fluctuacion en la distribucion
electronica en dos moleculas vecinas da
como resultado momentos electricos
dipolares (instantaneos) que se atraen
(6) 48 C entre si.
(7) 31 C

EQEM Curso 2007-08 T-85 EQEM Curso 2007-08 T-86


Fuerzas de dispersin (London) Fuerzas de dispersin y propiedades fsicas
! Se dan incluso en molculas apolares
! Estas interacciones pueden
! Formacin de dipolos inducidos
afectar a las propiedades
" Situacin normal (a). Una molcula apolar tiene una distribucin de carga
fsicas como los puntos de
simtrica
fusin de los slidos y los
" Situacin instantnea (b). Un desplazamieno de carga electrnica produce
puntos de ebullicin de los
un dipolo instantneo.
lquidos
" Dipolo inducido (c). El dipolo instantneo induce una separacin de carga en
la molcula vecina. Los dipolos inducidos se reorientan adecuadamente ! Explica la tendencia en los
! Su intensidad depende del nmero de electrones (o del tamao de la
puntos de ebullicion del G-
molcula) y se suma a cualquier interaccion dipolo-dipolo 14
" las moleculas polares tambien atraen a las moleculas por interacciones ! Explica la tendencia en los
debiles dipolo-dipolo inducido puntos de ebullicion:
" HCl: -85C
" HBr: -67 C
" HI: - 35C

Dependencia del punto de


ebullicin de hidruros del G-14
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Fuerzas de dispersin y propiedades fsicas


! Cul de las dos especies isoelectronicas tiene un mayor punto de
ebullicion?
(8) 36 C
(9) 10 C

C5H12
C15H32 C18H38
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Enlace de hidrgeno
! Figura: evolucin de los puntos de ebullicin de diversos hidruros
" comportamiento normal: aumento del punto de ebullicin con la masa molecular
" tres excepciones: NH3, HF, H2O | los tienen ms altos de lo esperable.
! Responsable: un tipo especial de fuerza intermolecular llamada enlace de
hidrgeno.
" De hecho se le describe mejor como un enlace covalente dbil que como una fuerza
intermolecular fuerte

EQEM Curso 2007-08 T-91 EQEM Curso 2007-08 T-92

Fin

EQEM Curso 2007-08 T-93