Marcha analtica de aniones y cationes

En Qumica analtica la marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico (una

serie de operaciones unitarias), de identificacin de iones inorgnicos en una
disolucin mediante reacciones qumicas en las cuales se produce la formacin de
complejos o sales de color nico y caracterstico.
Una secuencia de reactivos es ms o menos selectivo si se produce con ms o menos
problemas. Un reactivo es especfico (ms selectivo) cuando reacciona con muy pocos
cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos especficos) cuando
reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad de un
reactivo por tres diferentes mtodos:
Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o bsico
origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin embargo, a
pH cido se produce un efecto del ion comn, disminuye la concentracin del anin
S2- y slo precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles, que son los sulfuros de los
denominados Grupos I y II de la marcha analtica
Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni2+ origina un compuesto coloreado
de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con
dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos H2O2 el
Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar
el nquel.
Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes;
sin embargo, se pueden identificar. Si aadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS
(amarillo). Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-
, ambos incoloros. Si aadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es
muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y
origina CdS (amarillo).
Marcha analtica cationes
Grupo I
Se toma la muestra problema o alcuota y se aade HCl 2N. Con este
reactivo precipitan los cationes del Grupo I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl,
PbCl2 y Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se aade agua de ebullicin, quedando en el
papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2; el Pb2+ puede identificar aadiendo KI, que origina
un precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve para identificarlo
mediante la llamada lluvia de oro.
Sobre el mismo papel de filtro se aade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg22+ y
se forma una mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0. En
la disolucin se forman Ag(NH3)2+, que se puede identificar con KI dando un
precipitado de AgI amarillo claro.
Grupo III
A la disolucin que contiene los cationes del Grupo III y siguientes le aadimos NH3 y
NH4Cl, precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco),
Cr(OH)3(verde), pero no precipitan los del Grupo III y siguientes.
Para identificar los cationes del Grupo IIA se aade NaOH y H2O2, de tal forma que el
Fe(OH)3 no se disuelve, pero el resto dan AlO2-, CrO2- (aunque con el H2O2 da CrO42-).
Para reconocer el hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos
posiciones: a una de ellas se le aade KSCN (si existe hierro se origina un precipitado
de color rojo escarlata intenso), y al la otra porcin se le aade K4Fe(CN)6 (si existe
hierro se forma un precipitado de color azul oscuro azul de prusia). A la disolucin que
contiene el aluminio y el cromo aadimos HCl hasta pH neutro; a continuacin se le
aade NH3 y precipita Al(OH)3; para poder verse esta disulucin se le echa rojo
Congo, aadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, aadimos NH3, el rojo Congo
azul vuelve a ser rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.
Sobre la disolucin echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo
IIIB: MnS (rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los
Grupos IV y V. Sobre los precipitados echamos HCl, quedando por un lado Mn2+ y
Zn2+, y por otro NiS y CoS. En el primer tubo con NaOH y H2O2 da ZnO22- y un
precipitado marrn de MnO2. Para reconocer el zinc se trata con H2S dando un
precipitado blanco de ZnS; tambin se puede echar Montequi A y Montequi B dando
un precipitado de color violeta. En el segundo tubo echamos agua regia, dando Ni2+ y
Co2+. A una de las porciones se neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta pH
bsico y despus echamos dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa.
Para el Co2+ primero se neutraliza con NH3, se tampona con cido actico y acetato de
sodio junto con KSCN; si agregamos acetona la fase acetnica toma un color azul.
Grupo IV
Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V aadimos (NH4)2CO3, precipitando los
cationes del Grupo IV: CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo
hemos eliminado anteriormente tendramos tambin PbCO3. Disolvemos esos
precipitados en cido actico y aadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y
disueltos Ca2+, Ba2+ y Sr2+. Sobre la disolucin aadimos KCrO4; si existe bario se
obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la disolucin
aadimos (NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos: CaCo3 y SrCO3, calentamos
hasta sequedad, le aadimos un poco de H2O y acetona y despus (NH4)2CrO4,
quedando un precipitado de SrCrO4y disuelto el calcio, pero si le aadimos
Na2C2O4 precipita CaC2O4.
Grupo V
cationes que no precipitan con nada anterior forman el Grupo 0: NH4+, K+ y Na+. La
mayor parte de los ensayos se hacen al principio del anlisis:
Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amonaco entonces existe este catin.
Tambin se puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un precipitado
de color amarillo.
Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que da una coloracin
violeta. Tambin se puede agregar cobaltonitrito sdico; en medio dbilmente cido si
existe K+ da un precipitado amarillo.
El Na+ se puede identificar porque al aadir amarillo titanio da un color rojo. Si existe
Na+ con reactivo de Kalthoff da un precipitado amarillo. Tambin se puede hacer
porque si se acerca una llama esta es de color amarilla intensa y es duradera.
Ejemplos de marcha de algunos cationes
Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).
Al3+: Con alizarina da un compuesto rojo.
As3+: Con mixtura magnsica da un espejo de plata en el tubo.
Ba2+: Con dicromato precipita cromato de estroncio o sulfatos precipita sulfato de bario
blanco.
Bi3+: Con SnCl2 da Bi0 (negro).
Cd2+: Con sulfuro da el CdS (amarillo).
Co2+: Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros de cobalto se disuelven en agua
regia; el Co(OH)3 es el nico hidrxido de color naranja.
Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).
Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el
Fe(OH)3 es el nico hidrxido de color pardo-rojizo.
Marcha de aniones
Los aniones ms frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan clara
como los cationes. La mayor parte de las veces se van a identificar de forma directa,
mientras que otros se van a separar en grandes grupos precipitando con cationes y, a
partir de estos precipitados, se identifican esos aniones. Sin embargo, en laboratorio
es bastante ms difcil analizar los aniones presentes que los cationes.
Generalmente en el laboratorio la marcha analtica de aniones se hace primero
eliminando todos los cationes existentes precipitando con NaOH o CO32-. A
continuacin se hacen tres ensayos preliminares:

El primero es con H2SO4 concentrado. Reacciona con determinados aniones y

produce gases que son fcilmente identificables. Los aniones que desprenden gases
son: CO32-(CO2), SO32- (SO2), S2O32- (SO3), S2- (Cl2S), CN- (HCN) y NO2- (NO2).

La segunda es una reaccin para identificar aniones oxidantes. Se realiza con KI, que
reacciona con los oxidantes. Ej. BrO3- + 2I- BrO2- + I2, el cual reacciona fcilmente
con el almidn y da un color azul en la disolucin. Son: CrO4-, Fe(CN)63-, NO3-, MnO4-,
CrO3- y IO3-.

La tercera es una reaccin de aniones reductores. Se realiza la prueba con KMnO4. Si

existen aniones reductores el KMnO4 se decolora rpidamente. Son: Fe(CN)64-, S2O32-,
S2-, SO32-, AsO33-, NO2-, I- y SCN-.
los aniones del Grupo I, que son aqullos que precipitan con Ca2+ en un medio
con cido actico. Los aniones que van a precipitar son: C2O42-, F- y PO33-.
Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn2+ en presencia de cido
actico. Son: S2-, Fe(CN)64- y Fe(CN)63-.
Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+ en presencia de NH3 y un
exceso de NH4+. Son: PO43-, AsO33-, AsO43- y SiO32-.
Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+ en presencia de cido
actico. Son: SO42-, SO32-, S2O32- y CrO42-.2
Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente bsico.
Son: Cl-, Br-, I-, CN- y SCN-.
Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los cationes anteriores, por lo que
se identifican en la muestra inicial. Los ms frecuentes son: NO2-, NO3-, IO3- y BrO3-.

Bibliografa

Durn, A. Marcha analtica o sistemtica para la determinacin de cationes y

aniones. Consultado el 24 de mayo de 2017.

Volver arriba Burriel, F; Lucena, F; Arribas, S; Hernndez,J. Qumica Analtica

Cualitativa. Paraninfo. p. 925. ISBN 978-84-9732-140-2.