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09/2005 Mtropole Calculatrice interdite

EXERCICE I : TRAITEMENT DE L'EAU D'UNE PISCINE (4 points)


CORRECTION http://labolycee.org
1. lectrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de sodium au laboratoire
1.1. Daprs le texte, les espces chimiques prsentes sont les ions Na +(aq) et Cl(aq (solution aqueuse de
chlorure de sodium) et leau (H2O, H3O+ et HO). Or il se forme du dichlore et du dihydrogne, les
couples mis en jeu sont : H2O / H2(g) et Cl2(g) / Cl(aq) .
1.2. Cl est le rducteur du couple Cl2(g) / Cl(aq), les ions chlorure peuvent tre oxyds.
1.3. Une oxydation libre un ou des lectrons qui vont tre "pomps" par la borne + du gnrateur. Cette
oxydation a donc lieu au niveau de l'lectrode B. L'oxydation est modlise par la demi-quation
suivante : 2Cl(aq) = Cl2(g) + 2 e . Il se dgage alors du dichlore.

2. tude d'un lectrolyseur pour piscine


2.1.1. Quantit
(en mol)
Avancement 2 H2O + 2 Cl(aq) = H2(g) + Cl2(g) + 2 HO(aq)
dlectrons
changs
tat initial 0 excs n(Cl)i 0 0 0 0
tat en cours de
x excs n(Cl)i2x x x 2x 2x
transformation
tat final xf excs n(Cl)i2xf xf xf 2 xf 2 xf
2.1.2. Daprs le tableau : n(e) = 2x et n1(Cl2) = x donc n(e) = 2 n1(Cl2)
2.2. Cl2(g) + 2 HO(aq) = H2O + Cl(aq) + ClO(aq) (quation 2)
Daprs lquation chimique: n2(Cl2)consomme = n(ClO)forme
2.3. Si la transformation associe lquation 2 est totale et rapide, tout le dichlore form est consomm,
donc n1(Cl2) = n2(Cl2)consomme .
n (e - )
soit = n(ClO)forme .
2
2.4. Pendant la dure t, il circule une quantit d'lectricit Q = I.t.
D'autre part la quantit d'lectricit est lie au nombre N d'lectrons ayant circul pendant cette dure:
Q = N.e.
Le nombre d'lectrons ayant circul est li la quantit de matire d'lectrons : n(e ) = N / NA o NA est la
constante d'Avogadro. Donc N = n(e).NA alors Q = n(e).e.NA.
Il vient Q = n(e).e.NA = I.t.
Enfin d'aprs 2.3., n(e) = 2 n(ClO)forme
Finalement 2 n(ClO)forme .e.NA = I.t.
I .t
on a donc n(ClO) = t convertir en s
2e.N A

20 3600 10 3600 3,6 10 4


n(ClO) = = 0,36 mol
2 1,0 10 5 1,0 10 5 1,0 10 5

3. Rgulation du pH de l'eau de piscine


3.1.1. Traons un diagramme de prdominance :
pKA3 = 7,5
HClO(aq) ClO(aq)
pH

ce pH (8,5) lespce prdominante est lion hypochlorite ClO.


3.1.2. La constante d'acidit K A3 est gale au quotient de raction l'quilibre de la raction suivante:

ClO(-aq ) .
H O+

q 3 ( aq )
q
HClO(aq) + H2O(l) = H3O+(aq) + ClO(aq) donc K A3
HClO( aq )

q

ClO(-aq ) ClO(-aq )
- log K A pK A - log
- log
H 3O( aq ) - log
+ + pH
soit 3 3 HClO HClO
( aq ) ( aq )
ClO(-aq )
pH - pK
alors log A3
HClO
( aq )
ClO(-aq )
10pH - pK A3

HClO( aq )

ClO(-aq )

= 108,57,5 = 10

HClO( aq )

HClO( aq )
+

q
3.2.1. ClO (aq) + H3O (aq) = HClO(aq) + H2O (quation 3) K =

ClO(-aq ) .
H O+

q 3 ( aq )
q
1 1
On remarque que K = alors K = - pK A donc K = 107,5 (calculatrice interdite)
KA 10 3
3
n0
3.2.2.a. Avant lajout dacide chlorhydrique [H3O+]0 = 10pH = .
V
n + n 10 - pH V + n
Aprs l'ajout de n = 0,10 mol d'acide chlorhydrique [H3O+]i = 0
V V
10 1,0 10 + 1,0 10
- 8,5 5 -1 1, 0 10 + 1, 0 10
- 3,5 - 1 1, 0 10 - 1
[H3O+]i = = = = 1,0106 mol.L-1
1, 0 10 5 1, 0 10 5 1, 0 10 5

HClO( aq )
i
3.2.2.b. Qr, i =

ClO( aq )
-
H 3O(+aq )
.
i i

ClO(-aq ) HClO( aq )
i
D'aprs 3.1.2. = 10 donc = 1,0101
HClO ClO -
( aq ) ( aq ) i
1
Qr,i = 1,0101 = 1,0105
1, 0 10-6
3.2.3. Qr, i < K, donc volution de la raction dans le sens direct.
3.2.4. Si la raction volue dans le sens direct, alors la concentration en ions hypochlorite ClO diminue et
ClO - ( aq )

celle en acide hypochloreux HClO augmente ; donc le rapport diminue.
HClO
( aq )
ClO( aq )
- . HO +
q 3 ( aq ) q
Or K A3 reste constante, donc la concentration en ions oxonium augmente.
HClO
( aq ) q
Le pH diminue.