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Combusto e Combustveis
Disciplina de Qumica Tecnolgica (EQA5116)
Maro, 2015.
1
SUMRIO
1. COMBUSTO ............................................................................................................. 4
1.1. Introduo .............................................................................................................. 4
1.2. Definies Fundamentais ...................................................................................... 5
1.3. Alguns Compostos e Elementos Qumicos ........................................................... 6
1.4. Reagentes da Combusto ....................................................................................... 7
1.5. Composio do ar .................................................................................................. 7
1.6. Ponto de Fulgor, Combusto e Ignio ................................................................. 9
1.7. Combusto Espontnea ......................................................................................... 9
1.8. Chama .................................................................................................................. 10
1.9. Relao ar /combustvel....................................................................................... 11
1.9.1. Estequiometria da combusto ....................................................................... 11
1.9.2. Clculo da proporo terica ar/ combustvel .............................................. 13
1.10. Balano de energia............................................................................................. 16
1.10.1. Determinao do Poder Calorfico ............................................................. 16
1.10.2 Nmero de Wobbe ....................................................................................... 18
10.1.3 Temperatura Adiabtica de Chama ............................................................. 19
1.11. Produtos da Combusto ..................................................................................... 20
1.11.1. Monxido de Carbono ................................................................................ 21
1.11.2. Material Particulado ................................................................................... 21
1.11.3. xidos de Enxofre ...................................................................................... 23
1.11.4. xidos de Nitrognio.................................................................................. 24
1.11.5. Compostos Orgnicos Volteis .................................................................. 27
1.11.6. Poluentes orgnicos persistentes ................................................................ 28
1.11.7. HPAs........................................................................................................... 28
1.11.8. Dioxinas e furanos ...................................................................................... 30
1.11. 9. Material particulado ................................................................................... 32
1.12. Legislao Pertinente ......................................................................................... 32
2. COMBUSTVEIS ....................................................................................................... 35
2.1. Introduo ........................................................................................................... 35
2.2. Combustveis Industriais ..................................................................................... 35
2.3. Combustveis Fsseis .......................................................................................... 36
2.3.1. Carvo Mineral ............................................................................................. 36
2.3.2. Petrleo ......................................................................................................... 38
2
2.3.3. Gs Natural ................................................................................................... 43
2.3.4. Gs Liquefeito do Petrleo-GLP .................................................................. 45
2.4. Biomassa .............................................................................................................. 46
2.4.1. Lenha ............................................................................................................ 48
2.4.2. Serragem e Cavaco ....................................................................................... 49
2.4.3. lcool Etlico................................................................................................ 49
3. BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 54
3
1. COMBUSTO
1.1. Introduo
O processo de combusto envolve diversas reaes qumicas que liberam energia,
na forma de calor e luz. As principais reaes desse processo ocorrem entre os
componentes do combustvel e o oxignio do ar atmosfrico ou ar de combusto. Na
Figura 1 observa-se o balano de energia que ocorre numa combusto.
C + O2 CO2 (R.1)
2C + O2 2CO (R.2)
H2 + 1/2O2 H2O (R.3)
S + O2 SO2 (R.4)
2S + 3O2 2SO3 (R.5)
4
processo de combusto, sendo que normalmente esto envolvidas reaes de oxidao e
decomposio dos compostos encontrados nos combustveis.
Os principais produtos das reaes envolvidas na combusto so os gases
liberados, que em equipamentos industriais so chamados de gases de exausto. Os
produtos das reaes (R.1) a (R.5) so exemplos de gases de exausto. No caso de
combustveis slidos, alm dos gases, tm-se como produtos os resduos slidos,
normalmente denominados de cinzas.
5
propriedades extensivas correspondentes (as quais dependem da extenso do sistema) e
do volume do sistema. Exemplos de propriedades intensivas so:
Densidade mssica (densidade) = = m/V [kg/ m3] (E.6)
Densidade molar (concentrao) = c = n/V [mol/m3] (E.7)
Para os gases e misturas gasosas em processos de combusto, uma equao de
estado relaciona temperatura, presso e densidade do gs. Para muitas condies
satisfatrio usar a equao (E.8) de estado dos gases ideais:
p V = n R T (E.8)
Onde:
p: Presso;
V: Volume;
T: Temperatura;
n: Nmero de mols;
R: Constante dos gases.
6
Propano (C3H8): hidrocarboneto saturado com trs tomos de carbono e oito de
hidrognio, gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico. Empregado como
combustvel domstico; utilizado como fonte de calor industrial em caldeiras,
fornalhas e secadores. um dos componentes do GLP, o gs de cozinha;
Butano (C4H10): hidrocarboneto saturado com quatro tomos de carbono e dez
de hidrognio. o principal componente do gs liquefeito de petrleo, obtido
pelo processamento do gs natural e tambm no processo de refino do petrleo;
Etileno (C2H4): hidrocarboneto com dois tomos de carbono e quatro de
hidrognio. Agente de iluminao, presente no gs manufaturado. Um
importante insumo na indstria qumica e de plsticos;
Enxofre (S): elemento qumico, geralmente de cor amarela; impureza nos
combustveis, nessa forma ou como composto sulfuroso. O enxofre, junto com o
hidrognio e oxignio, forma cidos corrosivos como o sulfrico, o sulfuroso e o
sulfdrico.
Combusto completa
C + O2 CO2 H1 = - 33900 kJ/kg (R.1)
H2 + 1/2O2 H2 O H2 = - 141800 kJ/kg (R.3)
S + O2 SO2 H3 = - 9200 kJ/kg (R.4)
Combusto incompleta
C + 1/2 O2 CO H4 = - 23906 kJ/kg (R.6)
1.5. Composio do ar
a mistura de nitrognio, oxignio, vapor de gua, dixido de carbono, argnio,
nenio e pequenas quantidades de outros gases raros. Para fins prticos de combusto, o
7
ar pode ser considerado como composto, em volume, de oxignio (O2) 20,9% e
nitrognio (N2) 79,1%; e, em peso, de oxignio (O2) 23,15% e nitrognio (N2) 76,85%.
O peso do ar a 15,5 C 1,22 kg/m3, ao nvel do mar e presso atmosfrica, com um
volume de 0,37 m3.
Ar de combusto: ar que reage quimicamente com o combustvel no processo de
queima;
Ar terico: volume de ar teoricamente exato, segundo as relaes
estequiomtricas, para a combusto completa de uma quantidade especfica de
combustvel. Muitas vezes, as condies determinadas pelas relaes
estequiomtricas so chamadas de 100% ar terico;
Ar em excesso: ar que passa atravs da cmara de combusto e dutos de tiragem,
em excesso ao que teoricamente necessrio para combusto completa;
Ar primrio: ar misturado com o combustvel para atingir determinadas
caractersticas antes de ser admitido na cmara de combusto;
Ar secundrio: ar necessrio e admitido zona de combusto aps a combusto
com o ar primrio ter comeado;
Mistura ar-combustvel: uma mistura ar-combustvel que possui ar em excesso
chamada de mistura pobre em combustvel (fuel-lean), enquanto uma mistura
que tem excesso de combustvel chamada de mistura rica em combustvel
(fuel-rich).
8
Se: < 1 mistura pobre em combustvel;
= 1 mistura estequiomtrica;
> 1 mistura rica em combustvel.
1.8. Chama
Chama o resultado da combusto de um gs. As chamas podem vir
acompanhadas de emisso visvel chamadas de chamas luminosas, ou no virem
acompanhadas de luz, que so as chamas no luminosas. No ltimo caso, diz-se que a
energia no pertence parte visvel do espectro.
A luminosidade brilhante, que em determinadas condies aparece na chama
produzida na combusto, devido presena de partculas de carbono incandescente
existente na chama.
Uma chama pode apresentar quatro zonas distintas, as quais so caracterizadas
pelas reaes ali processadas. Na Figura 2 so mostradas as quatro zonas que
constituem a estrutura da chama.
10
c) Zona Redutora: a zona mais brilhante da chama. onde se processa a
decomposio do combustvel devido quantidade de calor. Esta decomposio
deixa o carbono livre, que aparece na forma luminosa na chama.
(R.8)
(R.9)
(R.10)
11
A estequiometria nos fornece os principais dados necessrios aos clculos de
combusto, ou seja, como a composio do ar pode variar em termos de massa ou de
volume (Tabela 1).
Se uma reao for escrita na forma molecular, ela pode ser tomada para
representar as quantidades relativas de reagentes em termos de unidades prticas, por
exemplo, a reao (R.1):
C + O2 CO2 (R.1)
uma reao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e uma
molcula de oxignio reagem completamente. Estabelece que 1 Kmol de carbono reage
com 1 Kmol de oxignio para formar, no final, 1 Kmol de dixido de carbono. A teoria
de Avogadro estabelece que volumes iguais de gases diferentes sob as mesmas
condies contm um nmero igual de molculas de gs. Por exemplo, 1 m3 de
nitrognio em CNTP contm tantas molculas de nitrognio quanto 1 m3 de dixido de
carbono contm de molculas de dixido de carbono em CNTP. Segue-se que a reao
molecular, quando escrita para combustveis gasosos, no s indica a reao e os
produtos em termos de molculas, mas tambm em termos de volumes. Por exemplo, se
o metano queima com oxignio e reage completamente com tudo permanecendo em
estado gasoso e sendo medido sob as mesmas condies de presso e temperatura,
temos:
12
1.9.2. Clculo da proporo terica ar/combustvel
Qualquer combustvel convencional requer de acordo com sua composio uma
quantidade especfica e calculvel de oxignio (o ar, uma vez que este o agente
comum de fornecimento) para atingir teoricamente uma reao completa. Menos do que
essa quantidade vai produzir a combusto incompleta e, portanto, perda de calor
potencial. Mais do que essa quantidade, gera perdas excessivas de gs de combusto e
da temperatura. Na prtica, um pouco mais do que a quantidade terica suficiente.
Para encontrar a relao ar/combustvel, preciso calcular o valor do peso do ar
mnimo (Parmin) dada pela equao (E.12), que o mnimo de ar que preciso para
ocorrer a combusto completa. O peso mido pode ser encontrado pelo somatrio do
peso do ar total mais o peso do combustvel.
100
Parmin Po 2 min (E.12)
23
13
1 Kmol 0,5Kmol
1Kmol*(2kg/kmol) 0,5Kmol*(32Kg/Kmol)
Ento:
O2 0,5Kmol * 32 Kg / Kmol 16 Kg 8Kg
y 8
H2 1Kmol * 2 Kg / Kmol 2 Kg Kg
8
Po 2 min jC yH wS zO C 8H S O (E.13)
3
8
j ; ; y 8; ; w 1; ; z 1 ;
3
Onde:
Parmin: Peso de ar mnimo [Kg de ar / Kg de combustvel];
Po2min: Peso de oxignio Mnimo [Kg de O2/Kg de combustvel];
Partotal : Peso de ar total [Kg de ar / Kg de combustvel];
ear: Excesso de ar (ear/100);
C = Teor de carbono [kg C / kg combustvel];
H = Teor de hidrognio [kg H / kg combustvel];
O = Teor de oxignio [kg O / kg combustvel];
14
S = Teor de enxofre [kg S / kg combustvel];
Resoluo:
15
Pco 2 Pc 44 12
%CO2 C 0,8 18%
Pu 16,07
PH 2O PH 2
%H 2O H 0,05 18 / 2 2,8%
Pu 16,07
Pso2 Ps 64 / 32
Composio: % SO2 S 0,01 0,124%
Pu 16,07
77
PN 2 Ptotal 100
% N 2 * 15,16 72,64%
16,06
Pu
%O2 100 (%CO2 % H 2 O % SO2 % N 2 ) 6,19%
16
determinao do poder calorfico pela frmula de Dulong proporciona apenas resultados
aproximados.
O clculo atravs da frmula de Dulong baseia-se na seguinte ideia: o calor de
combusto de um composto igual soma dos calores desprendidos pela combusto
dos elementos que o integram. Na Tabela 3 so apresentados os valores de poder
calorfico dos principais componentes dos combustveis. A frmula de Dulong assume
que o oxignio do combustvel est combinado com o hidrognio formando a gua de
constituio.
(E.15)
(E.16)
(E.17)
Onde:
PCS = Poder calorfico superior [kcal/kg]
PCI = Poder calorfico inferior [kcal/kg]
C = Teor de carbono [kg C /kg combustvel]
H = Teor de hidrognio [kg H /kg combustvel]
O = Teor de oxignio [kg O /kg combustvel]
S = Teor de enxofre [kg S /kg combustvel]
w = gua formada nos produtos [kg H2O /kg combustvel]
U = Umidade
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Combustveis gasosos: a frmula de Dulong para combustveis gasosos se
baseia na composio do gs. Por exemplo, para um combustvel gasoso
composto de CO, H2, CH4, C2H2 e C2H4, pode-se calcular o poder
calorfico por meio do percentual do mesmo em cada composto presente
no gs, de acordo com a Tabela 3:
(E.18)
(E.19)
Onde
PCS = Poder calorfico superior [kcal/Nm3]
PCI = Poder calorfico inferior [kcal/Nm3]
CO = Teor de monxido de carbono [Nm3 CO / Nm3 combustvel]
H2 = Teor de hidrognio [Nm3 hidrognio / Nm3 combustvel]
CH4 = Teor de metano [Nm3 metano / Nm3 combustvel]
C2H2 = Teor de etino [Nm3 etino / Nm3 combustvel]
C2H4 = Teor de eteno [Nm3 eteno / Nm3 combustvel]
b) Mtodos Experimentais
Bomba Calorimtrica de Berthelot-Mahler: Equipamento empregado na
determinao experimental do poder calorfico de combustveis slidos e
lquidos;
Calormetro de Junkes: Usado na determinao experimental do poder
calorfico dos combustveis lquidos e gasosos.
(E.20)
(E.21)
18
As unidades dos Nmeros de Wobbe so as mesmas unidades que expressam o
poder calorfico, j que a densidade relativa ao ar adimensional. Porm, apesar de
possurem as mesmas unidades, as conceituaes fsicas do Nmero de Wobbe e do
Poder Calorfico so diferentes. O Nmero de Wobbe tem diversas aplicaes como
clculo de misturas de ar propanado para substituio de gs natural.
Soluo:
(E.22)
Onde:
mc = taxa de consumo de combustvel (Kg/s)
PCI= poder Calorfico Inferior (KJ/Kg)
mg = massa de gases de combusto (Kg/s)
Cpg = Calor Especfico dos gases de combusto (KJ/Kg K)
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Tg = temperatura de sada dos gases de combusto (Temperatura Adiabtica da Chama)
(K)
Tar = temperatura de entrada do ar de combusto
(E.23)
Onde:
Q = calor recebido pela fornalha (KJ/s)
Tsg = temperatura de sada dos gases de combusto na fornalha (K)
a) Cinzas
As cinzas, normalmente, encontram-se na forma de xidos de elementos
inorgnicos do combustvel, tais como CaO, Al2O3, K2O, etc. A formao e emisso das
cinzas depende fundamentalmente do teor de cinzas presente no combustvel, o qual
geralmente maior em combustveis slidos. leos combustveis pesados tambm
apresentam algum teor de cinzas, que pode chegar at 0,1 % em massa. O arraste das
cinzas pelos produtos de combusto depende do sistema de combusto. Para combusto
de lquidos, o arraste praticamente total, enquanto que para combustveis slidos, o
arraste de cinzas depende do projeto do sistema queimador e das condies de operao.
21
b) Fuligem
Fuligem o produto de combusto incompleta de fraes orgnicas do
combustvel. A fuligem pode ser formada devido a recombinaes de volteis ou
fraes leves do combustvel, em condies especficas ainda no bem conhecidas e
determinadas. Pode ser formada tambm devido devolatilizao (liberao de volteis)
incompleta de gotas ou do combustvel slido, os quais no tiveram tempo, temperatura
e oxignio suficiente para oxidao completa.
A emisso de fuligem indesejvel tanto do ponto de vista ambiental como de
conservao de energia. Inclusive muitos dos compostos constituintes da fuligem so
perigosos sade, especialmente os hidrocarbonetos aromticos policclicos - PAH,
cujo efeito carcinognico em animais comprovado. Entretanto, as partculas de
fuligem so a principal causa da luminosidade das chamas e sua formao promovida
quando se quer maximizar a transferncia de calor por radiao da chama para as
paredes da cmara de combusto, pois ao contrrio de gases como CO2 e H2O que s
emitem radiao em determinados comprimentos de onda, a fuligem emite e absorve ao
longo de toda a faixa espectral, inclusive na regio do visvel.
Portanto, em alguns casos interessante inibir a formao de fuligem na chama e
em outros promover e, em uma regio posterior chama, destruir via oxidao, de
forma a contemplar os aspectos ambientais (controle das emisses) e de troca de calor
por radiao.
Os mecanismos de formao e oxidao da fuligem so ainda pouco conhecidos.
No processo de formao so identificados, basicamente, os seguintes estgios:
formao de precursores, nucleao, coagulao crescimento superficial e aglomerao.
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separao de material particulado dos gases. H basicamente trs alternativas:
precipitador eletrosttico, bateria de ciclones e lavadores de gases.
Precipitador eletrosttico, que utiliza foras eltricas para movimentar as
partculas desde o fluxo de gases at os eletrodos coletores. O precipitador o
nico equipamento de controle de particulados no qual as foras de remoo
atuam somente sobre a partcula e no sobre todo o fluxo de gs. Isto garante
alta eficincia de separao (99,5%) com uma pequena queda de presso do gs;
Bateria de ciclones, cuja vantagem principal o baixo valor de investimento e a
maior desvantagem a alta perda de carga introduzida no escoamento dos gases.
O material coletado descarregado seco;
Lavador de gs ou scrubber um dispositivo no qual se realiza a separao de
um conjunto de particulados e/ou tambm de poluentes gasosos, de um gs por
meio da lavagem do mesmo com gua, que na maioria dos casos nebulizada
para formar pequenas gotas. Esse equipamento tem como caracterstica o baixo
custo fixo e alto custo operacional, pois implica na implantao de sistema para
tratamento de efluente lquido gerado. Possui baixa eficincia para partculas
pequenas. Assim, o seu uso depende da granulometria do material particulado.
a) NO Trmico
o NO formado em altas temperaturas por meio da reao entre o nitrognio
gasoso (N2) e oxignio atmico (O), ambos provenientes principalmente do ar de
combusto. Esse processo descrito pelo mecanismo de Zeldovich, o qual abrange as
seguintes reaes:
N2 + O NO + N (R.14)
N + O2 NO + O (R.15)
N + OH NO + H (R.16)
O nome trmico usado por que a reao (R.14) tem energia de ativao muito
alta devido forte tripla ligao na molcula de N2. Assim, a reao (R.15) rpida
somente em altas temperaturas (>1700K). Devido a sua pequena taxa, a reao (R.16)
a etapa limitante da formao de NO trmico. Isso indica que NO pode ser minimizado
pela diminuio tanto da temperatura, da concentrao de O ou de N2.
24
A utilizao de excesso de oxignio, que o emprego de uma quantidade de
oxignio maior que a necessria para a combusto completa de um combustvel,
aumenta a formao do NO trmico.
b) NO Ativo
As taxas de formao de NO na combusto de combustveis fsseis podem
exceder as taxas atribudas oxidao direta de N2 atravs do mecanismo trmico,
especialmente em condies ricas de combustveis. Este NO formado foi chamado de
NO ativo por Fenimore, desde que a formao de NO foi confirmada em regies
prximas zona da chama.
O NO ativo resulta, principalmente, do radical CH, que uma espcie
intermediria que gerada atravs de uma reao complexa. O radical CH reage com
nitrognio do ar de combusto formando cianeto de hidrognio, o qual em reaes
posteriores transformado em NO, de acordo com a reao (R.17):
CH + N2 HCN + N ... NO (R.17)
c) NO Combustvel
A converso de nitrognio quimicamente ligado ao combustvel em NO
observado, principalmente, na combusto de carvo, uma vez que o carvo possui no
mnimo 1 % em massa de nitrognio. Os compostos contendo nitrognio evaporam
durante o processo de gaseificao, resultadndo na formao de NO na fase gasosa.
Cianeto de hidrognio (HCN) o principal produto quando o nitrognio em anis
aromticos, e amnia (NH3) quando o nitrognio est contido em aminas. HCN e NH3
so oxidados a NO, mas tambm podem ser reduzidos a N2 atravs de reaes paralelas:
25
d) NO via N2O
O mecanismo do xido nitroso anlogo ao mecanismo trmico no qual os
tomos de O atacam o N2 molecular. Mas, com a presena de uma terceira molcula M,
o resultado da reao N2O:
N2 + O + M N2O + M (R.20)
26
Diminuies entre 20 a 50 % nas emisses de NOx podem ser esperadas
para a combusto do gs natural;
Recirculao dos gases de exausto (FGR): nessa tcnica, de 10 a 20 %
dos gases de exausto (200-300C) so recirculados para a fornalha ou
queimador. Desse modo, h uma diminuio na temperatura da chama e
a disponibilidade de oxignio, diminuindo a formao de NO trmico.
FGR pode reduzir a formao de NOx em at 70% em queimadores a gs
natural.
Tratamentos ps-combusto:
Reduo seletiva no-cataltica (SNCR): NH3 ou ureia, so injetados
acima da zona de combusto, reagindo com OH a NH2, que reagem com
NO formando N2 e gua. Necessita de altas temperaturas (900-1100C);
Reduo seletiva cataltica (SCR): nessa tcnica faz-se a injeo de NH3
quando os gases de exausto passam por um leito de catalisador. A
reduo nas emisses de NOx de 80-90 %. A temperatura tima de
operao fica entre 300-400 C. SCR tem sido usada comercialmente
desde 1980 no Japo e 1986 na Alemanha.
1.11.7. HPAs
A aplicao do lodo sanitrio produzido pelas estaes de tratamento de esgoto na
agricultura representa um mtodo econmico de eliminao. Sabe-se que o lodo
sanitrio contm muitos nutrientes para as plantas e que podem fertilizar o solo. Mas o
lodo tambm contm muitos xenobiticos, resduos qumicos orgnicos e
microorganismos, que podem ter influncia negativa sobre a estrutura e fertilidade do
solo, bem como para os organismos presentes. Alguns poluentes orgnicos,
28
especialmente os apolares, compostos lipoflicos como HPAs e BPCs podem ser retidos
no solo por meses ou anos por causa de sua soro e sua persistncia no meio ambiente.
Por sua vez, estes compostos altamente persistentes podem ser assimilados pelo
organismo humano atravs da cadeia alimentar, bioacumulao ou contaminao da
gua.
Os HPAs so contaminantes ambientais onipresentes, que so formados pela
combusto incompleta de materiais orgnicos. As molculas de HPAs so compostas
por trs ou mais anis benznicos, pelo menos dois dos quais so fundidos com dois
anis vizinhos partilhando dois tomos de carbono adjacentes. Alm dos HPAs, que so
compostos de tomos de carbono e hidrognio apenas, alguns HPAs contm
heterotomos como nitrognio e enxofre. Os HPAs formam um grupo grande e
heterogneo, porm os membros mais txicos desta famlia at agora conhecidos so
molculas que tm de quatro at sete anis (Toxprobe Inc., 2002).
A catlise heterognea na zona de ps-combusto considerada como um dos
principais fatores para a formao de poluentes orgnicos. As cinzas presentes nesta
zona podem catalisar reaes tais como a oxigenao parcial, clorao e condensao
que so necessrias para a formao de HPAs (Fullana et al., 2005).
O Benzo[a]pireno (BaP) o membro mais estudado da famlia de compostos de
HPAs. Devido aos seus relativamente elevados nveis ambientais e de elevado nvel de
toxicidade, resultando em maior impacto de sade do que qualquer outro HPA
identificado no ambiente, o BaP frequentemente escolhido como surrogate para outros
HPAs.
Alguns HPAs so potentes agentes cancergenos e, no ar, so normalmente
ligados a partculas suspensas. A exposio primria aos HPAs cancergenos
encontrados no ar ocorre atravs da inalao de partculas. Os dados experimentais
sobre o metabolismo, expresso gnica e adutos de DNA sugerem que as interaes
entre HPAs em misturas podem ser complexas e altamente imprevisveis para vrias
composies de HPAs (WHO, 2010).
Os dados da avaliao de sade sugerem que o cncer de pulmo o mais srio
risco para a sade devido exposio a HPAs em ambientes fechados. O BaP (Figura 3)
um dos carcinognicos mais potentes entre os HPAs conhecidos (WHO, 2010).
29
Figura 3. Estrutura molecular do Benzo[a]pireno.
30
Na Figura 4 so mostradas as estruturas bsicas para estes dois subgrupos. Cada
uma destas estruturas representa toda uma srie de compostos discretamente presentes
em traos na atmosfera e alguns destes ismeros tm-se mostrado extremamente
txicos, mutagnicos e ligados supresso do sistema imunolgico humano (Chagger et
al., 1998).
9 1 9 1
8 O 2 8 2
7 3 7 3
O O
6 4 6 5 4
5
Dioxina Furano
Cl O Cl Cl Cl
Cl O Cl Cl O Cl
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina
O
N
NH2 O
CN
32
americana U.S.EPA, a qual estabelece limites para unidades comerciais e industriais de
incinerao de resduos slidos.
33
Tabela 7: Limites para emisso de poluentes atmosfricos por fontes fixas a O 2ref=7%
CONAMA CONAMA CONAMA
a b c
17.BlmSchVd The DanishEPAe U.S.EPAf
264/1999 316/2002 382/2006
Coprocessamento Incinerao de Combusto de Incinerao de Combusto de resduos Incinerao de
de resduos resduos madeira resduos de biomassa resduos
-3 g h
CO [mg.Nm ] 124,88 124,88 1830,77 70,00 636,36 196,06
i -3 j k l
NOX [mg.Nm ] n.a. 560,00 n.d. 280,00 n.d. 796,02
-3 l
SOX [mg.Nm ] n.a. 280,00 n.a. 70,00 n.d. 57,09
-3
HCl [mg.Nm ] n.a. 80,00 n.a. 14,00 127,27 100,93
-3
HF [mg.Nm ] 5,00 5,00 n.a. 1,40 6,36 n.a.
m -3
COT 20,00ppm n.a. n.a. 14,00mg.Nm n.a. n.a.
-3 k h
MP [mg.Nm ] 98,00 70,00 786,15 14,00 381,82 70,00
HPA [mg
benzo[]pireno n.a. n.a. n.a. n.a. 0,005n n.a.
equivalente.Nm-3]
PCB [mg.Nm-3] n.a. n.a. n.a. n.a. 0,0001n n.a.
PCDD/PCDF [ng
-3
n.a. 0,50 n.a. 0,14 0,10n 0,41
TEF.Nm ]
A CONAMA 264/99, coprocessamento de resduos (Brasil, 1999); b CONAMA 316/02, tratamento trmico de resduos (Brasil, 2002); c CONAMA 382/06, combusto de biomassa derivados
de madeira (Brasil, 2006); d 17.BlmSchV, limites para mdias dirias (24 h), combusto de resduos (17.BlmSchV, 2003); e The DanishEPA, combusto de resduos de biomassa, potncia
trmica nominal de 120 kW ou mais, mas menor que 1 MW (The Danish EPA, 2002); f U.S. EPA 40CFR part60 (U.S. EPA, 2000), unidades comerciais e industriais de incinerao de resduos
slidos; g Limite definido para potncia trmica nominal entre maior que 0,15 MW e igual a 1,0 MW; h Limite para potncia trmica nominal maior que 120 kW e menor que 1 MW; i NOx
expresso como NO2; j No aplicvel; k Limite no definido para potncia trmica nominal menor que 10 MW; l Limite no definido para potncia trmica nominal maior que 120 kW e menor
que 1 MW; m Concentrao expressa como propano equivalente; n Concentrao de oxignio de referncia no definido.
34
2. COMBUSTVEIS
2.1. Introduo
O termo combustvel est, hoje em dia, associado idia de fonte de energia
calorfica. Desta forma, o termo dificilmente se dissocia de outras formas de energia que
tambm podem fornecer calor. Por exemplo, emprega-se o termo combustvel nuclear
quando se faz referncia a substncias que por meio de fisso nuclear produzem calor.
Entretanto, no sentido exato do termo, combustvel definido como uma
substncia susceptvel de se combinar quimicamente com outra por meio de uma reao
exotrmica, isto , uma reao que desprende calor.
Praticamente, inmeros elementos e compostos qumicos possuem esta
propriedade, principalmente quando a reao feita entre eles e o oxignio. Assim, o
benzeno, o tolueno e muitos outros compostos orgnicos so combustveis. Os metais,
como o ferro, o alumnio e o magnsio, em certas condies, comportam-se como
combustveis. Muitos outros elementos tambm queimam, como o silcio e o enxofre.
A maioria dos componentes dos combustveis lquidos e gasosos pode ser
determinada atravs de cromatografia gasosa. O cromatgrafo, que o equipamento
usado para essa tcnica, capaz de separar os vrios componentes de uma amostra, a
qual injetada no equipamento e percorre sob presso com um gs de arraste uma fina
coluna metlica, oca, preenchida com um determinado material adsorvente. Os
compostos mais volteis e de menor peso molecular passam pela coluna primeiro, e so
detectados pelo detector que, no caso, um detector de ionizao de chama. A coluna
tem cerca de 50 metros de comprimento. O resultado da anlise expresso em uma
cromatografia. Cada componente na mistura aparece como um pico na cromatografia, e
a altura e rea deste pico so proporcionais concentrao do componente na mistura.
35
A Tabela 8 apresenta diversos combustveis industriais, os quais esto separados
pelos estados fsicos da matria. A maioria destes combustveis utilizada em fornos e
caldeiras. Uma parte usada em motores de combusto interna ou turbinas a gs, como
o lcool (etlico e metlico), os derivados de petrleo (leo diesel, querosenes, gasolinas
e gases), o gs natural, etc. O leo combustvel residual, o GLP e o gs natural tambm
podem ser usados em motores de combusto interna.
36
a destilao dos produtos gasosos, ocorrendo a formao do lignito. A contnua
atividade subterrnea propiciou a reduo progressiva do contedo gasoso dos carves,
resultando em carves de diferentes classificaes (ranking): turfa, lignito, sub-
betuminoso, betuminoso e antracito.
O carvo encontra-se distribudo por toda a crosta terrestre, com incidncias
superficiais ou profundas e com vrios graus de pureza. O maior ou menor grau de
pureza decorre de como se processou a mistura dos materiais celulsicos com as
substncias minerais.
A extrao do carvo no Brasil vem sendo desenvolvida essencialmente nos
estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina, os quais possuem as maiores reservas
de carvo nacional. A Bacia Carbonfera de Candiota, no Rio Grande do Sul, a maior
de todas e conta com cerca de 12 x 109 ton de carvo essencialmente usado como carvo
energtico.
A caracterizao das propriedades fsicas, qumicas e petrogrficas do carvo
pode determinar seu valor econmico, desde a minerao at sua utilizao industrial.
importante o conhecimento das propriedades do carvo, pois se pode ter um melhor
controle do processo industrial que utiliza esse material, incluindo o controle das
emisses atmosfricas e efluentes lquidos, assim, como uma disposio adequada dos
rejeitos slidos, minimizando os efeitos indesejveis ao meio ambiente.
Na utilizao do carvo para fins energticos, essencial o conhecimento prvio
das propriedades do carvo por anlise elementar, anlise imediata, poder calorfico
superior e inferior, reatividade. Alm disso, a determinao de lcalis, Na (sdio) e K
(potssio) nos carves importante, por que estes causam srios problemas de
obstruo (fouling) em caldeiras, devido fcil volatilizao e condensao destes sobre
as frias paredes da caldeira.
O carvo empregado, principalmente, nos processos de combusto, gaseificao,
liquefao e carbonizao. A Tabela 9 apresenta um resumo desses processos.
A combusto do carvo inicia pela ignio, causando a degradao trmica
(pirlise), que produz duas fraes: produtos volteis e o coque. Os volteis queimam
em uma reao na fase gasosa, enquanto o coque sofre uma reao superficial
heterognea com o oxignio. Os produtos da combusto so calor e produtos finais de
baixo valor, como as cinzas.
37
Tabela 9: Principais processos da utilizao do carvo
Processo Agente ativo sobre o carvo Produto principal Subprodutos
Combusto Oxignio Calor Cinzas
Gaseificao Vapor (+ calor) Gs Cinzas
Liquefao Hidrognio + solvente Combustvel lquido Gases, cinzas
Carbonizao Calor Coque (char) Gases, Alcatro
2.3.2. Petrleo
O petrleo extrado de poos mais ou menos profundos e constitui a base do
progresso e soberania de uma nao. As reservas mundiais de petrleo no ano de 2001
mantiveram a marca de aproximadamente um trilho de barris, registrando um
crescimento de 0,3% em relao ao ano anterior. Esse pequeno crescimento deveu-se ao
reduzido aumento de 0,5% por parte dos pases que constituem a OPEP (Organizao
dos Pases Exportadores de Petrleo) e, ainda, a uma reduo de 0,6% nas reservas dos
pases no pertencentes organizao.
No Oriente Mdio, as reservas provadas se elevaram 0,3%, atingindo 685,6
bilhes de barris, enquanto as reservas europias, que somaram 18,6 bilhes de barris,
diminuram 2,6%. No continente americano, as reservas dos pases norte-americanos
reduziram 1,4% em relao ao ano de 2000, e as das Amricas Central e do Sul
exibiram um crescimento de 1,1%, alcanando 96,0 bilhes de barris. O Brasil
permaneceu com o mesmo volume de reservas registrado no ano 2000, e a Colmbia
apresentou uma queda de 10,0% em relao ao ano anterior. Neste cenrio, as reservas
provadas brasileiras, de 8,5 bilhes de barris, mantiveram-se novamente na 16 posio
mundial.
Das reservas provadas nacionais, 89,3% localizavam-se no mar, com destaque
para o Rio de Janeiro (detendo 97,4% das reservas provadas localizadas no mar), e
38
10,7% estavam em jazidas terrestres. Vale ressaltar crescimento das reservas provadas
localizadas em terra: 6,4% entre 2000 e 2001.
Do petrleo derivam vrios combustveis e produtos qumicos, que so obtidos,
principalmente, em refinarias. No Brasil em 2001, a produo de derivados de petrleo
energticos e no-energticos foi de 101,0 milhes de m3, superando em 5,0% o volume
registrado em 2000.
Entre os combustveis obtidos do petrleo, destacam-se:
2.3.2.1 Gasolina
A gasolina um dos combustveis mais consumidos entre os que so utilizados
em transporte rodovirio. Em uso por mais de um sculo, a gasolina possui
infraestrutura mundial de produo e distribuio; seu uso em grande escala permite o
desenvolvimento de equipamentos especficos, como refinarias, motores, catalisadores
de exausto e uma infraestrutura de servios.
A gasolina um combustvel de alta densidade energtica, sendo muito adequado
para motores de ciclo Otto; mas possui um nmero de octanagem menor do que outros
combustveis usados nesses motores, o que limita as razes de compresso e a eficincia
energtica dos motores a gasolina.
O ndice de octanagem um importante parmetro da qualidade da gasolina. Esse
ndice mede a tendncia de um combustvel detonar quando queimado no cilindro de
um motor. Quanto maior o ndice de octanagem, menor a tendncia detonao. De
acordo com a definio do ndice de octanagem, isoctano (2,2,4 trimetil pentano) tem o
valor de 100 para esse ndice, enquanto o n-heptano (C7H16) possui o valor de zero.
No Brasil, encontram-se disponveis trs tipos de gasolina:
Gasolina Comum ou Regular - com octanagem mnima de 80, comercializada
com sua cor original de produo (amarelada), sem adio de corantes.
Gasolina Regular Aditivada - difere da gasolina regular apenas pela presena de
aditivos detergentes/dispersantes, adicionados pelas distribuidoras. Nessa
gasolina permitida a adio de corantes, tendo cores diferenciadas por
distribuidora. Os aditivos tm a funo de impedir a formao de depsitos,
mantendo limpos os bicos injetores e as vlvulas de admisso.
Gasolina Premium - gasolina com octagem mnima de 91, medida pelo ndice
Antidetonante (MON + RON)/2, que, a exemplo da gasolina regular aditivada,
39
pode ser comercializada com cores diferenciadas, de acordo com cada
companhia distribuidora.
MON - Motor Octane Number
RON - Reserch Octane Number
O que diferencia a gasolina Premium das gasolinas tradicionalmente
comercializadas no Brasil a sua maior octanagem e o seu menor teor de enxofre.
A reduo nas emisses de exausto e evaporao da gasolina fornece um
estmulo importante para sua reformulao, a qual geralmente inclui: a adio de
componentes oxigenados como MTBE (ter metil-terc-butlico), ETBE (ter etil-terc-
butlico), e o lcool etlico; reduo do contedo de aromticos e olefinas, e reduo da
temperatura de evaporao.
40
2.3.2.3 leo Combustvel
O termo leo combustvel designa, de um modo geral, fraes pesadas residuais
do petrleo, obtidas em vrios processos de refino. Entretanto, existem leos
combustveis mais leves e menos viscosos obtidos como destilados, a exemplo dos
leos para aquecimento domstico to usados na Europa e nos Estados Unidos.
No mercado, existem atualmente produtos que so misturas de vrios resduos ou
destilados pesados, obtidos em diferentes operaes nas refinarias. Essas misturas
permitem atender as variadas exigncias do mercado consumidor.
Assim, a composio dos leos combustveis bastante complexa. Os
hidrocarbonetos presentes so de elevado peso molecular e esto representados pelas
famlias j conhecidas de parafinas, naftnicos e aromticos, podendo ainda aparecer as
olefinas quando houver produtos originados de craqueamento ou visco-reduo. Alm
disso, aparecem derivados contendo enxofre, nitrognio e oxignio e ainda quantidades
muito pequenas de alguns metais como o vandio, nquel, sdio, ferro, etc. Os vrios
processos de refino tendem a concentrar os compostos de enxofre e os metais nos
resduos pesados.
Desse modo, a composio final dos leos combustveis depende das
caractersticas e do tipo de processamento do petrleo, e das misturas realizadas.
Aditivos especiais tambm podem ser adicionados, visando melhorar a estabilidade do
produto ou diminuir a ao corrosiva dos compostos de vandio.
As caractersticas mais importantes de um leo combustvel so viscosidade;
quantidade de enxofre, gua e sedimentos, vandio; ponto de fulgor; e ponto de fluidez.
A viscosidade de um fluido a medida da sua resistncia ao escoamento a uma
determinada temperatura. uma importante caracterstica de combustveis lquidos,
principalmente, os mais viscosos. A viscosidade determinar as condies de manuseio
e utilizao do produto.
O ponto de fluidez a menor temperatura na qual um produto lquido flui quando
sujeito a resfriamento sob condies determinadas de teste. Ele estabelece as condies
de manuseio e estocagem do produto. Especificam-se limites variados para esta
caracterstica, dependendo das condies climticas das regies, de modo a facilitarem
as condies de uso do produto.
As especificaes e as normas tcnicas para a anlise das caractersticas do leo
combustvel so determinadas pela Portaria n. 80, de 30/04/1999, da Agncia Nacional
41
do Petrleo ANP, as quais so apresentadas na Tabela 10. O ponto de fluidez superior
dever ser, no mximo, igual ao indicado na Tabela 11.
O leo combustvel utilizado em uma grande variedade de equipamentos
destinados gerao de energia ou calor. A indstria consome enorme quantidade de
leos combustveis, principalmente em caldeiras, aquecedores, fornos, secadores, etc.
Nos pases frios, os sistemas de aquecimento domstico tambm usam leo
combustvel, e as caldeiras martimas fazem largo uso dele.
MTODO TIPO
CARACTERSTICA UNID. ABNT ASTM OCB1 OCA1 OCB2 OCA2
Viscosidade Cinemtica a 60C, mm/s NBR D445/ 620 620 960 960
mx. (cSt) 10441 D2171
ou NBR 5847
Viscosidade Saybolt Furol a SSF D88 600 600 900 900
50C, mx. MB 326
D1552/
Enxofre, mx. % MB 902 D2622/ 1,0 2,5 1,0 2,5
massa D4294
Ponto de Fluidez Superior, mx. C NBR D97 Tab.11 Tab.11 Tab.11 Tab.11
11349
Tabela 11 - Ponto de fluidez superior de leos combustveis para as diversas regies do Brasil e
em 3 perodos do ano (Fonte: Portaria ANP no 80, 30/04/1999).
Unidades da Federao Dez, Jan, Fev, Mar Abr, Out, Nov Maio, Jun, Jul, Ago, Set
DF-GO-MG-ES-RJ 27 24 21
SP-MS 24 21 18
PR-SC-RS 21 18 15
demais regies 27 27 24
42
2.3.3. Gs Natural
Gs natural uma designao genrica para uma mistura de hidrocarbonetos
gasosos contendo principalmente metano. Entre os combustveis fsseis, o gs natural
o menos poluente. encontrado na natureza, normalmente em reservatrios profundos
no subsolo, associado ou no ao petrleo.
Como os demais combustveis fsseis, o gs natural tem origem da degradao da
matria orgnica. Atravs de movimentos de acomodao da crosta terrestre, a matria
orgnica foi soterrada a grandes profundidades e, por isso, sua degradao ocorreu,
normalmente, fora do contato do ar (pela ao de bactrias anaerbias), em altas
temperaturas e presses.
O gs natural uma fonte energtica no renovvel, por isso tende ao
esgotamento. Mesmo assim, o gs natural deve ser o principal combustvel a substituir o
petrleo, com predominncia por toda a primeira metade do sculo 21.
Em 2001, as reservas mundiais de gs natural somaram 155,1 trilhes m,
registrando um crescimento de 3,3% em relao ao ano de 2000. As reservas localizadas
nos pases da OPEP apresentaram uma elevao de cerca de 6,0% e atingiram 70,4
trilhes de m. O bloco de pases no pertencentes OPEP deteve a maior parte das
reservas, com um volume de 84,7 trilhes m e um crescimento de 1,1% em relao ao
ano anterior. O volume de reservas brasileiras manteve-se inalterado em relao ao ano
2000, 220 bilhes m, preservando a 41 posio mundial.
Muitas vezes o gs natural encontra-se associado ao petrleo, sendo que a
proporo em que o petrleo e o gs natural se encontram misturados na natureza varia
muito. Pode ocorrer petrleo com muito gs associado, bem como jazidas em que h
quase exclusivamente a presena do gs natural.
Quando h predominncia do petrleo, quem define as condies de explorao
da jazida a produo do petrleo e, ento, o gs natural associado um subproduto da
produo do primeiro. Se no houver condies econmicas para aproveitamento do gs
natural, ele reinjetado na jazida ou, ento, queimado, em queimadores de segurana
(flare), para se evitar a criao de uma atmosfera rica em gases combustveis no entorno
das instalaes de produo de petrleo.
Quando o gs dominante, ou seja, gs natural no-associado, o seu
aproveitamento econmico condio essencial ao desenvolvimento da produo. As
maiores ocorrncias de gs no mundo so de gs no-associado ao petrleo. Tanto o gs
no-associado, quanto a corrente gasosa recuperada do petrleo constituem-se no que se
43
costuma denominar de gs natural mido, o qual contm em suspenso pequenas
quantidades de hidrocarbonetos que so lquidos, nas condies atmosfricas de presso
e temperatura, dispersas na massa gasosa. Desse modo, o gs natural mido composto
predominantemente de metano, etano e, em menores propores, de propano e outros
hidrocarbonetos de maior peso molecular, apresentando contaminantes, como
nitrognio, dixido de carbono, gua e compostos de enxofre.
Assim, o gs natural precisa passar por um tratamento inicial, tambm
denominado secagem do gs natural. Esse tratamento, normalmente realizado junto
jazida, feito em Unidades de Processamento de Gs Natural (UPGN), resultando de
um lado gs natural seco e de outro lquido de gs natural (LGN).
Durante o processo de secagem do gs natural nas UPGN, so tambm removidos
contaminantes ou reduzidos os seus teores, para atender s especificaes demandadas
pelo mercado. Esses tratamentos so muito eficazes, razo pela qual o gs natural seco
(forma sob a qual , normalmente, comercializado e, simplificadamente, chamado de
gs natural) composto de uma mistura de metano e etano, com reduzidssimas
propores de outros hidrocarbonetos e de contaminantes. A proporo de metano nesta
mistura normalmente de 80 a 95%.
Os lquidos de gs natural (LGN) correspondem s fraes que se liquefazem
facilmente (propano e butano) ou que so lquidas nas condies ambientais. Essas
fraes apresentam alto valor comercial, sendo aproveitados como:
Gs liquefeito de petrleo propano e butano, usado no Brasil como
combustvel domstico;
Gasolina natural pentanos e hidrocarbonetos de maior peso molecular, os quais
so utilizados na formulao de gasolinas automotivas e como matria-prima para as
unidades petroqumicas, com vistas produo de eteno e propeno.
O meio de transporte mais utilizado para o gs natural atravs de gasodutos, que
so dutos (tubulaes) para conduzir o gs natural, que introduzido sob presso, por
meio de compressores.
Atualmente, o uso do gs natural como combustvel em substituio a
praticamente todos os demais combustveis, especialmente pela facilidade do seu
manuseio e pelo efeito ambiental limitado da sua queima, dominante. Entre os
principais empregos se destacam: a gerao de energia eltrica, o uso em reas urbanas
e em automveis. A utilizao do gs natural para gerao de energia eltrica vem
crescendo de importncia no mundo inteiro, sendo considerado o combustvel mais
44
apropriado para uso em turbinas a gs. usado, principalmente, em grandes usinas
prximas aos maiores centros de consumo. Quando h a possibilidade de agregar estas
usinas a grandes indstrias usurias de vapor dgua, para aquecimento e acionamento
de pequenas turbinas, em cogerao, a eficincia energtica do conjunto ainda maior.
Dessa forma, a energia eltrica produzida a baixo custo, o que torna essas usinas
muito econmicas.
O gs natural tem sido usado como combustvel em motores de combusto
interna em alguns pases, tanto em veculos leves (txis e veculos particulares) quanto
pesados (nibus e caminhes). No Brasil, em algumas regies, principalmente nas
cidades de So Paulo e Rio de Janeiro, j existem muitos veculos, principalmente
nibus e txis, operando com gs natural.
Nas reas urbanas, o gs natural distribudo por rede de tubulaes
subterrneas, e pode atender:
Uso residencial para coco (nas cozinhas), para aquecimento de gua e para
calefao (nas regies frias);
Uso comercial similar ao uso residencial, mas especialmente em todas as
necessidades de calor. J corrente a sua aplicao em centrais de ar-condicionado, em
especial em unidades de maior porte, como centros comerciais.
45
sulfdrico o mais agressivo. Por essa razo, quando necessrio, submete-se o produto a
tratamentos em unidades especiais.
Os hidrocarbonetos predominantes no GLP so gasosos a presso e temperatura
ambiente, mas liquefazem-se quando presses relativamente baixas so aplicadas,
proporcionando a reduo a pequenos volumes, facilitando os trabalhos de manuseio e
transporte.
O GLP tem amplo emprego tanto em aquecimento domstico como industrial.
Apresenta grandes vantagens sobre os combustveis slidos ou lquidos, devido ao seu
alto poder calorfico, que da ordem de 11.000 kcal/kg. Apresenta, tambm, vrias
vantagens sobre o gs de carvo (produto de gaseificao) e entre eles se destacam: o
maior poder calorfico, menor toxidez e risco de exploso.
O GLP um combustvel alternativo para motores do ciclo Otto, mas pouco
consumido no transporte rodovirio. Entretanto, em alguns pases, como a Holanda,
responsvel por 12% da energia usada em veculos de passeio. Tem alto ndice de
octanagem, o que permite que motores a GLP tenham maiores razes de compresso do
que os motores a gasolina e, assim, maiores eficincias energticas. Mas veculos leves
a GLP no exploram essa vantagem e os motores no tem a eficincia otimizada. O
consumo de GLP menor que o da gasolina, mas acima do diesel. Em veculos leves, as
emisses de NOx so prximas das obtidas com a gasolina, mas as outras emisses so
menores.
2.4.1. Biodiesel
A definio brasileira do biodiesel, de acordo com a Resoluo n 7, de
19/03/2008, da Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP),
determina que o biodiesel (B100)* um combustvel composto de alquilsteres de
cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou de gorduras animais
(BRASIL, 2008). Outra definio, inserida com a Lei n 11.097, de 13/01/2005, que
dispe sobre a introduo do biodiesel na matriz energtica brasileira, definiu o
*
O biodiesel pode ser usado misturado ao leo diesel de petrleo em qualquer proporo. A
concentrao de biodiesel informada por meio de uma nomenclatura especfica, definida
por "BX", onde X refere-se porcentagem em volume do biodiesel ao qual misturado ao
diesel de petrleo. Assim, B5, B20 e B100 referem-se, respectivamente s misturas de
biodiesel/diesel contendo 5, 20 e 100% de biodiesel.
46
biodiesel como um biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em
motores combusto interna com ignio por compresso ou, conforme regulamento
para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente
combustveis de origem fssil (BRASIL, 2005).
Em 2004, o governo brasileiro criou o Programa Nacional de Produo e Uso do
Biodiesel (PNPB), que tem como objetivo a implantao da produo de biodiesel de
forma sustentvel, com enfoque na incluso social e no desenvolvimento regional,
contribuindo com a gerao de emprego e renda. No ano seguinte, foi estabelecida a
obrigatoriedade da adio de um percentual mnimo de biodiesel ao leo diesel
comercializado, conforme Lei n 11.097, de 13/01/2005. Esta lei obrigou a adio de
um percentual mnimo de 2% de biodiesel ao diesel at 2008 e de 5% at 2013
(BRASIL, 2005). O governo antecipou em trs anos a mistura obrigatria de 5% de
biodiesel ao diesel mineral (B5), entrando em vigor em 2010 e no em 2013 como
estava previsto na lei. Em Julho de 2014, o governo aprovou a medida provisria (MP
647/2014) para o aumento do percentual de biodiesel ao leo diesel de 5% (B5) para 6%
(B6) e para 7% (B7) a partir de 11/2014.
2.4.2. Biomassa
Biomassa a matria orgnica da terra, principalmente, os resduos de plantas. No
campo da energia, o termo biomassa usado para descrever todas as formas de plantas e
derivados que podem ser convertidos em energia utilizvel como, madeira, resduos
urbanos e florestais, gros, talos, leos vegetais e lodo de tratamento biolgico de
efluentes. A energia gerada pela biomassa tambm conhecida como energia verde
ou bioenergia.
Uma das formas de utilizao da biomassa atravs da queima direta para
produzir energia trmica e eltrica. uma fonte primria de energia e que est em
desenvolvimento em muitos pases.
Outra forma de utilizao atravs do processamento da biomassa para produo
de combustveis. O processamento pode ser realizado atravs de processos qumicos,
como a gaseificao, ou atravs de processos biotecnolgicos, como a fermentao.
Como exemplos, pode-se citar o lcool.
O leo vegetal, obtido de mamona ou de colza, e o biodiesel, obtido pela
esterificao do leo vegetal, tambm so utilizados como combustveis em motores
47
diesel. A diferena bsica entre os dois est na forma de obteno e na maior
viscosidade do leo vegetal.
H muitas vantagens na utilizao da biomassa diretamente com combustvel, por
exemplo, as reduzidas emisses de poluentes. Por exemplo, o contedo de enxofre em
biomassas, geralmente, baixo, ocorrendo baixas emisses de SO2 na combusto. As
emisses de CO2, liberadas durante a queima de biomassa, podem ser consideradas
praticamente nulas, pois esse gs reabsorvido no prximo ciclo de vida da planta, no
processo de fotossntese. Alm disso, a madeira, por exemplo, contem pouca cinza (1%
ou menos) o que reduz a quantidade de cinza que precisa ser disposta no meio ambiente,
em comparao ao carvo mineral.
Entretanto, deve ser observado que em comparao com combustveis fsseis
slidos, biomassa contm muito menos carbono e mais oxignio e, como consequncia,
tem um baixo poder calorfico. Alm disso, o contedo de cloro de certas biomassas,
como algumas palhas podem exceder o nvel encontrado no carvo.
Como acontece com qualquer tipo de combustvel, deve ser adequadamente
administrado de forma sustentvel. Assim, o desmatamento deve ser evitado, pois pode
diminuir a diversidade gentica de nossas florestas, com todos os prejuzos associados.
Entre os diversos tipos de biomassa que podem ser usados como combustveis se
destacam no Brasil, pela quantidade utilizada, as que so provenientes da madeira,
como a lenha, serragem e cavacos. Alm dessas, o bagao de cana tambm muito
empregado, devido grande produo brasileira de acar e lcool.
2.4.2.1. Lenha
o combustvel mais antigo em uso e atualmente ainda bastante utilizada em
alguns pases, incluindo o Brasil. A lenha a madeira (tronco e galhos) de rvores
nativas ou de reflorestamentos. Os troncos e galhos so cortados em pedaos de 1m,
para facilitar a medio, j que a lenha normalmente vendida em volume.
A lenha, sendo madeira, constituda de celulose, resinas, gua e sais minerais. A
queima da lenha feita sobre grelhas, e a chama produzida longa devido aos gases da
combusto.
48
2.4.2.2. Serragem e Cavaco
A serragem e o cavaco so resduos da indstria de beneficiamento da madeira,
como a indstria moveleira, de papel e outras. A queima desses combustveis requer
grelhas especiais (cascata).
49
oxigenante da gasolina. O lcool hidratado possui um teor alcolico mnimo de
92,6INPM, e usado como combustvel em veculos de passeios e comerciais leves.
Na Tabela 12 so apresentadas as especificaes do lcool etlico anidro e
hidratado, segundo a Portaria 126 de 08 de agosto de 2002, da Agncia Nacional do
Petrleo ANP.
50
para manter as emisses de poluentes atmosfricos dentro do que determinado pela
legislao ambiental.
51
Carbono fixo representa, basicamente, a concentrao de carbono, apesar de
conter tambm outros elementos como enxofre, hidrognio, nitrognio e oxignio. um
importante parmetro utilizado para todos os clculos de balano energtico e na
caracterizao de carves. Os teores de carbono fixo, expressos em percentuais, so
sempre valores calculados. A norma ABNT NBR 8299/1983 recomenda o clculo do
teor de carbono fixo a partir de teores de cinza, matria voltil e umidade.
A anlise elementar a determinao de carbono, hidrognio, enxofre, nitrognio
e cinza no material, e o clculo do oxignio por diferena. Para a realizao dessa
anlise podem ser utilizados os equipamentos CHN (determinao de carbono,
hidrognio e nitrognio) e LECO (determinao de enxofre).
Os resultados analticos so utilizados para orientar tecnicamente os contratos
comerciais do carvo. Para interpretao dos resultados necessrio considerar a base
na qual os resultados esto expressos. As bases mais usadas so:
Base como recebida: so os dados analticos obtidos nas condies de umidade
em que a amostra for recebida no laboratrio, antes de ser submetida a qualquer
processo ou condicionamento. A amostra no deve sofrer nenhuma modificao no teor
de umidade, seja ganho ou perda.
Base seca (dry basis db): so os dados analticos calculados a uma base terica
considerando que a amostra est isenta de umidade.
Base seca livre de cinzas (dry ash-free basis daf): dados analticos calculados a
uma base terica considerando a amostra isenta de umidade e cinza.
a) Composio
A maioria dos componentes dos combustveis lquidos e gasosos pode ser determinada
atravs de cromatografia gasosa. O cromatgrafo, que o equipamento usado para essa
tcnica, capaz de separar os vrios componentes de uma amostra, a qual injetada no
equipamento e percorre sob presso com um gs de arraste uma fina coluna metlica,
oca, preenchida com um determinado material adsorvente. Os compostos mais volteis
e de menor peso molecular passam pela coluna primeiro, e so detectados pelo detector
que, no caso, um detector de ionizao de chama. A coluna tem cerca de 50 metros de
comprimento. O resultado da anlise expresso em um cromatograma. Cada
52
componente na mistura aparece como um pico no cromatograma, e a altura e rea deste
pico so proporcionais concentrao do componente na mistura.
b) Densidade
A densidade, que medida em um densmetro, um forte indcio sobre a qualidade do
combustvel. Por exemplo, a gasolina padro tem uma densidade de cerca de 0,75 g/ml,
enquanto a gasolina adulterada apresenta, em geral, uma densidade menor, devido a
adio de compostos orgnicos menos densos.
c) Quantidade de gua
Para muitos combustveis lquidos, a anlise da quantidade de gua feita pelo mtodo
de Karl Fischer, segundo norma tcnica da ABNT.
d) Outros Parmetros
Outros parmetros so analisados nos combustveis, mas muitas vezes so parmetros
especficos para determinado combustvel. Existem muitas normas da ABNT que
descrevem os procedimentos de anlise para cada parmetro.
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