Vous êtes sur la page 1sur 61

Universidade Federal de Santa Catarina

Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos


Curso de Ps-Graduao em Engenharia Qumica
Laboratrio de Energia e Meio Ambiente

Combusto e Combustveis
Disciplina de Qumica Tecnolgica (EQA5116)

Prof. Humberto Jorge Jos, Dr. rer.nat.

Maro, 2015.

1
SUMRIO

1. COMBUSTO ............................................................................................................. 4
1.1. Introduo .............................................................................................................. 4
1.2. Definies Fundamentais ...................................................................................... 5
1.3. Alguns Compostos e Elementos Qumicos ........................................................... 6
1.4. Reagentes da Combusto ....................................................................................... 7
1.5. Composio do ar .................................................................................................. 7
1.6. Ponto de Fulgor, Combusto e Ignio ................................................................. 9
1.7. Combusto Espontnea ......................................................................................... 9
1.8. Chama .................................................................................................................. 10
1.9. Relao ar /combustvel....................................................................................... 11
1.9.1. Estequiometria da combusto ....................................................................... 11
1.9.2. Clculo da proporo terica ar/ combustvel .............................................. 13
1.10. Balano de energia............................................................................................. 16
1.10.1. Determinao do Poder Calorfico ............................................................. 16
1.10.2 Nmero de Wobbe ....................................................................................... 18
10.1.3 Temperatura Adiabtica de Chama ............................................................. 19
1.11. Produtos da Combusto ..................................................................................... 20
1.11.1. Monxido de Carbono ................................................................................ 21
1.11.2. Material Particulado ................................................................................... 21
1.11.3. xidos de Enxofre ...................................................................................... 23
1.11.4. xidos de Nitrognio.................................................................................. 24
1.11.5. Compostos Orgnicos Volteis .................................................................. 27
1.11.6. Poluentes orgnicos persistentes ................................................................ 28
1.11.7. HPAs........................................................................................................... 28
1.11.8. Dioxinas e furanos ...................................................................................... 30
1.11. 9. Material particulado ................................................................................... 32
1.12. Legislao Pertinente ......................................................................................... 32
2. COMBUSTVEIS ....................................................................................................... 35
2.1. Introduo ........................................................................................................... 35
2.2. Combustveis Industriais ..................................................................................... 35
2.3. Combustveis Fsseis .......................................................................................... 36
2.3.1. Carvo Mineral ............................................................................................. 36
2.3.2. Petrleo ......................................................................................................... 38

2
2.3.3. Gs Natural ................................................................................................... 43
2.3.4. Gs Liquefeito do Petrleo-GLP .................................................................. 45
2.4. Biomassa .............................................................................................................. 46
2.4.1. Lenha ............................................................................................................ 48
2.4.2. Serragem e Cavaco ....................................................................................... 49
2.4.3. lcool Etlico................................................................................................ 49
3. BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 54

3
1. COMBUSTO

1.1. Introduo
O processo de combusto envolve diversas reaes qumicas que liberam energia,
na forma de calor e luz. As principais reaes desse processo ocorrem entre os
componentes do combustvel e o oxignio do ar atmosfrico ou ar de combusto. Na
Figura 1 observa-se o balano de energia que ocorre numa combusto.

Figura 1. Processo de combusto.

Os principais elementos qumicos encontrados na maioria dos combustveis so o


carbono, hidrognio e o enxofre. Esses elementos qumicos reagem com o oxignio de
acordo com as reaes (R.1) a (R.5). Estas reaes so chamadas de reaes de
oxirreduo, nas quais ocorre transferncia de eltrons e um reagente sofre reduo
enquanto o outro sofre oxidao.

C + O2 CO2 (R.1)
2C + O2 2CO (R.2)
H2 + 1/2O2 H2O (R.3)
S + O2 SO2 (R.4)
2S + 3O2 2SO3 (R.5)

Carbono, hidrognio, nitrognio, enxofre, e outros elementos qumicos que


compe os combustveis, geralmente no se encontram livres, mas unidos atravs de
ligaes qumicas. Assim, os combustveis possuem diversos compostos qumicos,
sendo que os principais compostos so formados por carbono e hidrognio, chamados
de hidrocarbonetos. Por isso, as reaes (R.1) a (R.5) representam simplificaes do

4
processo de combusto, sendo que normalmente esto envolvidas reaes de oxidao e
decomposio dos compostos encontrados nos combustveis.
Os principais produtos das reaes envolvidas na combusto so os gases
liberados, que em equipamentos industriais so chamados de gases de exausto. Os
produtos das reaes (R.1) a (R.5) so exemplos de gases de exausto. No caso de
combustveis slidos, alm dos gases, tm-se como produtos os resduos slidos,
normalmente denominados de cinzas.

1.2. Definies Fundamentais


O tratamento quantitativo dos processos de combusto requer algum
conhecimento dos conceitos e definies fundamentais.
Uma reao qumica a troca e/ou reordenamento de tomos de molculas que
colidem. No curso de uma reao qumica, os tomos so conservados, ou seja, eles no
so criados ou destrudos. Por outro lado, molculas no so conservadas. As molculas
reagentes so reordenadas para se tornar molculas de produtos, com liberao
simultnea de calor.
tomos e molculas so quantificados em quantidade de substncia ou nmero de
moles (unidade: mol). Um mol de um composto corresponde a 6,023 x 1023 partculas
(tomos, molculas, etc.). A frao molar xi das espcies i denota a razo do nmero de
moles da espcie i, ni, para o nmero total de moles da mistura n:
n = ni (E.1)
xi = ni/n (E.2)
A massa m uma propriedade fundamental da matria. A frao mssica wi a
razo da massa da espcie i, mi, e a massa total m:
m = mi (E.3)
wi = mi/m (E.4)
A massa molar das espcies i, Mi, a massa de um mol desta espcie. Alguns
exemplos usando hidrognio molecular, oxignio molecular e metano, so MH2 = 2
g/mol, MO2 = 32 g/mol, MCH4 = 16 g/mol. A massa molar mdia de uma mistura pode
ser calculada usando as fraes molares como peso:
Mm = xiMi (E.5)
A densidade no depende do tamanho (extenso) de um sistema. Variveis deste
tipo so chamadas de propriedades intensivas e so definidas como a razo das

5
propriedades extensivas correspondentes (as quais dependem da extenso do sistema) e
do volume do sistema. Exemplos de propriedades intensivas so:
Densidade mssica (densidade) = = m/V [kg/ m3] (E.6)
Densidade molar (concentrao) = c = n/V [mol/m3] (E.7)
Para os gases e misturas gasosas em processos de combusto, uma equao de
estado relaciona temperatura, presso e densidade do gs. Para muitas condies
satisfatrio usar a equao (E.8) de estado dos gases ideais:
p V = n R T (E.8)
Onde:
p: Presso;
V: Volume;
T: Temperatura;
n: Nmero de mols;
R: Constante dos gases.

1.3. Compostos e Elementos Qumicos


Carbono (C): elemento qumico que tem a mais ampla aplicao dentre todos os
elementos e entra na composio de todos os compostos orgnicos. No se funde
e quimicamente inativo a baixas temperaturas; a temperaturas mais elevadas
queima e absorve oxignio;
Dixido de carbono (CO2): gs carbnico, incolor e inodoro, responsvel em
grande parte pelo efeito estufa na atmosfera terrestre;
Monxido de carbono (CO): gs incolor e inodoro, altamente txico. Produzido
na queima incompleta de combustveis;
Hidrocarbonetos: compostos qumicos orgnicos, formados por tomos de
carbono e hidrognio, que compem a base de todos os derivados de petrleo.
Podem se apresentar na forma slida, lquida ou gasosa;
Metano (CH4): hidrocarboneto gasoso incolor, cuja molcula constituda por
um tomo de carbono e quatro de hidrognio. Principal componente do gs
natural;
Etano (C2H6): hidrocarboneto com dois tomos de carbono e seis de hidrognio.
Normalmente um gs, presente na maioria das ocorrncias de gs natural;

6
Propano (C3H8): hidrocarboneto saturado com trs tomos de carbono e oito de
hidrognio, gasoso, incolor e possui cheiro caracterstico. Empregado como
combustvel domstico; utilizado como fonte de calor industrial em caldeiras,
fornalhas e secadores. um dos componentes do GLP, o gs de cozinha;
Butano (C4H10): hidrocarboneto saturado com quatro tomos de carbono e dez
de hidrognio. o principal componente do gs liquefeito de petrleo, obtido
pelo processamento do gs natural e tambm no processo de refino do petrleo;
Etileno (C2H4): hidrocarboneto com dois tomos de carbono e quatro de
hidrognio. Agente de iluminao, presente no gs manufaturado. Um
importante insumo na indstria qumica e de plsticos;
Enxofre (S): elemento qumico, geralmente de cor amarela; impureza nos
combustveis, nessa forma ou como composto sulfuroso. O enxofre, junto com o
hidrognio e oxignio, forma cidos corrosivos como o sulfrico, o sulfuroso e o
sulfdrico.

1.4. Reagentes da Combusto


a) Combustvel: um material que participa da combusto e normalmente formado
por vrios compostos. O combustvel possui o elemento que sofre a oxidao;
b) Comburente: a substncia, participante da combusto, cujo elemento sofre
reduo.
A combusto ocorre quando existe O2 suficiente e o combustvel atinge a
temperatura de ignio.

Combusto completa
C + O2 CO2 H1 = - 33900 kJ/kg (R.1)
H2 + 1/2O2 H2 O H2 = - 141800 kJ/kg (R.3)
S + O2 SO2 H3 = - 9200 kJ/kg (R.4)
Combusto incompleta
C + 1/2 O2 CO H4 = - 23906 kJ/kg (R.6)

1.5. Composio do ar
a mistura de nitrognio, oxignio, vapor de gua, dixido de carbono, argnio,
nenio e pequenas quantidades de outros gases raros. Para fins prticos de combusto, o

7
ar pode ser considerado como composto, em volume, de oxignio (O2) 20,9% e
nitrognio (N2) 79,1%; e, em peso, de oxignio (O2) 23,15% e nitrognio (N2) 76,85%.
O peso do ar a 15,5 C 1,22 kg/m3, ao nvel do mar e presso atmosfrica, com um
volume de 0,37 m3.
Ar de combusto: ar que reage quimicamente com o combustvel no processo de
queima;
Ar terico: volume de ar teoricamente exato, segundo as relaes
estequiomtricas, para a combusto completa de uma quantidade especfica de
combustvel. Muitas vezes, as condies determinadas pelas relaes
estequiomtricas so chamadas de 100% ar terico;
Ar em excesso: ar que passa atravs da cmara de combusto e dutos de tiragem,
em excesso ao que teoricamente necessrio para combusto completa;
Ar primrio: ar misturado com o combustvel para atingir determinadas
caractersticas antes de ser admitido na cmara de combusto;
Ar secundrio: ar necessrio e admitido zona de combusto aps a combusto
com o ar primrio ter comeado;
Mistura ar-combustvel: uma mistura ar-combustvel que possui ar em excesso
chamada de mistura pobre em combustvel (fuel-lean), enquanto uma mistura
que tem excesso de combustvel chamada de mistura rica em combustvel
(fuel-rich).

A razo ar-combustvel (air-to-fuel ratio AF) dada por:


massa(ar ) Kg (ar )
AF ; (E.9)
massa(combustvel ) Kg (combustvel )
A razo combustvel-ar (fuel-to-air ratio FA) dada por:
massa(combustvel ) Kg (combustvel )
FA ; (E.10)
massa(ar ) Kg (ar )
A razo combustvel-oxidante adimensional dada por:
moles (combustvel )

moles (oxidante ) atual
(E.11)
moles (combustvel )
moles (oxidante )
estequiomtrico

8
Se: < 1 mistura pobre em combustvel;
= 1 mistura estequiomtrica;
> 1 mistura rica em combustvel.

1.6. Ponto de Fulgor, Combusto e Ignio


Atravs das necessidades energticas para a combusto de um material pode-se
definir os pontos de fulgor, combusto e ignio.
a) Ponto de Fulgor: a menor temperatura na qual o produto se vaporiza em
quantidades suficientes para formar com o ar uma mistura capaz de inflamar-se
momentaneamente quando se aplica uma centelha sobre a mesma. Desse modo,
quando a fonte externa de calor retirada, a combusto cessa. um dado de
segurana para o armazenamento, transporte e manuseio de um combustvel,
sendo possvel detectar a contaminao por outros produtos.
Madeira + Calor gs + fasca = chama no se mantm
b) Ponto de Combusto: a mnima temperatura em que os vapores do combustvel
aquecido entram em combusto com aproximao de uma fonte externa de calor,
e com a retirada da fonte, a combusto se mantm (se auto-alimenta).
Madeira + Calor gs + fasca = chama se mantm
c) Ponto de Ignio: a temperatura necessria para inflamar a mistura ar-
combustvel, sem fonte externa de calor. Se a temperatura ultrapassa o ponto de
ignio, o combustvel entra em combusto espontnea.
Madeira + Calor gs combusto espontnea

1.7. Combusto Espontnea


Os combustveis normalmente necessitam calor de uma fonte externa para
iniciarem as reaes de combusto. A quantidade de calor fornecida ao combustvel
provoca reaes que liberam calor, o que aumenta a temperatura do meio no qual est se
processando a reao. Como consequncia, a velocidade dessas reaes tambm
aumenta, liberando cada vez mais calor. Quando o calor liberado pelas reaes de
combusto suficiente para manter essas reaes, a fonte externa de calor pode ser
eliminada.
A quantidade de calor necessrio para que o processo de combusto seja mantido
diferente para cada material. Essa quantidade dependente de fatores como teor de
umidade, composio do material, estrutura (no caso de slidos) e outros. Por isso,
9
certos materiais em determinadas presses e temperaturas que podem ser encontradas,
por exemplo, em ambientes de estocagem, possuem calor suficiente para iniciar e
manter o processo de combusto. Nessas condies, esse processo denominado de
combusto espontnea.
Um exemplo para esse processo o que ocorre nos depsitos de carvo, na regio
carbonfera do sul de Santa Catarina. O carvo dessa regio apresenta quantidade
aprecivel de pirita (FeS), que um material facilmente oxidvel. A oxidao desse
material libera calor aumentando a temperatura nos depsitos. Em uma determinada
temperatura, em torno de 400C, outras substncias presentes no carvo entram em
combusto. Pode-se evitar este fenmeno refrigerando a massa de carvo com jatos de
gua ou ento acumulando o carvo em pequenas pores. Outro exemplo o que
ocorre nos depsitos de algodo bruto. Esse material possui pequenas pores de leo,
que facilmente sofre oxidao. Inicialmente a oxidao lenta, mas a falta de
arejamento pode elevar a temperatura at atingir o ponto de ignio.

1.8. Chama
Chama o resultado da combusto de um gs. As chamas podem vir
acompanhadas de emisso visvel chamadas de chamas luminosas, ou no virem
acompanhadas de luz, que so as chamas no luminosas. No ltimo caso, diz-se que a
energia no pertence parte visvel do espectro.
A luminosidade brilhante, que em determinadas condies aparece na chama
produzida na combusto, devido presena de partculas de carbono incandescente
existente na chama.
Uma chama pode apresentar quatro zonas distintas, as quais so caracterizadas
pelas reaes ali processadas. Na Figura 2 so mostradas as quatro zonas que
constituem a estrutura da chama.

a) Zona Interior: no apresenta colorao ou escura. formada por uma mistura


de ar e gs no queimado que no atingiu a temperatura de combusto.
Ar + gs sem reao

b) Zona Azul: regio da chama onde a queima completa, ou seja, os produtos


finais so gs carbnico (dixido de carbono) e gua.
(R.7)

10
c) Zona Redutora: a zona mais brilhante da chama. onde se processa a
decomposio do combustvel devido quantidade de calor. Esta decomposio
deixa o carbono livre, que aparece na forma luminosa na chama.
(R.8)
(R.9)
(R.10)

d) Zona Oxidante: a zona externa da chama e que est em contato com o ar


atmosfrico. Nessa regio, os produtos obtidos na zona redutora queimam com
facilidade, transformando-se em gs carbnico e gua.
(R.11)
(R.12)

Figura 2. Estrutura da chama.

1.9. Relao ar-combustvel

1.9.1. Estequiometria da combusto


Nos processos industriais se utiliza o ar ambiente como fonte de fornecimento de
oxignio para realizao da combusto. O entendimento da necessidade de ar para
combusto, bem como da composio e do volume dos produtos de combusto
fundamental para o projeto e controle de equipamentos de combusto.

11
A estequiometria nos fornece os principais dados necessrios aos clculos de
combusto, ou seja, como a composio do ar pode variar em termos de massa ou de
volume (Tabela 1).

Tabela 1. Composio do ar.


Composio do ar (%)
Funo O2 N2
Volume 20,9 79,1
Massa 23,15 76,85
Fonte: Bizzo, 2003.

Se uma reao for escrita na forma molecular, ela pode ser tomada para
representar as quantidades relativas de reagentes em termos de unidades prticas, por
exemplo, a reao (R.1):

C + O2 CO2 (R.1)

uma reao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e uma
molcula de oxignio reagem completamente. Estabelece que 1 Kmol de carbono reage
com 1 Kmol de oxignio para formar, no final, 1 Kmol de dixido de carbono. A teoria
de Avogadro estabelece que volumes iguais de gases diferentes sob as mesmas
condies contm um nmero igual de molculas de gs. Por exemplo, 1 m3 de
nitrognio em CNTP contm tantas molculas de nitrognio quanto 1 m3 de dixido de
carbono contm de molculas de dixido de carbono em CNTP. Segue-se que a reao
molecular, quando escrita para combustveis gasosos, no s indica a reao e os
produtos em termos de molculas, mas tambm em termos de volumes. Por exemplo, se
o metano queima com oxignio e reage completamente com tudo permanecendo em
estado gasoso e sendo medido sob as mesmas condies de presso e temperatura,
temos:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O (R.7)


1 Kmol 2 Kmol 1 Kmol 2 Kmol
1 volume 2 volumes 1 volume 2 volumes

12
1.9.2. Clculo da proporo terica ar/combustvel
Qualquer combustvel convencional requer de acordo com sua composio uma
quantidade especfica e calculvel de oxignio (o ar, uma vez que este o agente
comum de fornecimento) para atingir teoricamente uma reao completa. Menos do que
essa quantidade vai produzir a combusto incompleta e, portanto, perda de calor
potencial. Mais do que essa quantidade, gera perdas excessivas de gs de combusto e
da temperatura. Na prtica, um pouco mais do que a quantidade terica suficiente.
Para encontrar a relao ar/combustvel, preciso calcular o valor do peso do ar
mnimo (Parmin) dada pela equao (E.12), que o mnimo de ar que preciso para
ocorrer a combusto completa. O peso mido pode ser encontrado pelo somatrio do
peso do ar total mais o peso do combustvel.

100
Parmin Po 2 min (E.12)
23

A equao (E.12) d o valor de Parmim, por meio do peso do oxignio mnimo


(Po2min), que a quantidade necessria do gs oxignio para que ocorra a combusto. A
relao (100/23) a proporo de 100 % de ar por 23% de oxignio em massa. Pela
equao (E.13), dada a seguir, encontra-se o resultado de Po2min, que depende dos
valores dos coeficientes j, y, w e z, que so relaes estequiomtricas.

j: a razo do peso molecular do oxignio e o peso molecular do carbono. Pela


reao (R.1):
C + O2 CO2 (R.1)
1 Kmol 1Kmol
1Kmol*(12kg/kmol) 1Kmol*(32Kg/Kmol)
Ento:
O2 1Kmol * 32 Kg / Kmol 32 Kg 8Kg 8
j
C 1Kmol *12 Kg / Kmol 12 Kg 3Kg 3

y: a razo entre o peso molecular do oxignio e o peso molecular do


hidrognio. Pela reao (R.3):
H2 + 0,5O2 H2O (R.3)

13
1 Kmol 0,5Kmol
1Kmol*(2kg/kmol) 0,5Kmol*(32Kg/Kmol)
Ento:
O2 0,5Kmol * 32 Kg / Kmol 16 Kg 8Kg
y 8
H2 1Kmol * 2 Kg / Kmol 2 Kg Kg

w: a razo entre o peso molecular do oxignio e o peso molecular do enxofre.


Pela reao (R.4):
S + O2 SO2 (R.4)
1 Kmol 1Kmol
1Kmol*(32kg/kmol) 1Kmol*(32Kg/Kmol)
Ento:
O2 1Kmol * 32 Kg / Kmol 32 Kg 1Kg
w 1
S 1Kmol * 32 Kg / Kmol 32 Kg Kg

z: a razo entre o peso molecular do oxignio e o peso molecular do prprio


oxignio, e assim, o resultado ser um.

8
Po 2 min jC yH wS zO C 8H S O (E.13)
3
8
j ; ; y 8; ; w 1; ; z 1 ;
3

Lembrando que, quando h excesso de ar:


Partotal = Parmin * (1 + ear) (E.14)

Onde:
Parmin: Peso de ar mnimo [Kg de ar / Kg de combustvel];
Po2min: Peso de oxignio Mnimo [Kg de O2/Kg de combustvel];
Partotal : Peso de ar total [Kg de ar / Kg de combustvel];
ear: Excesso de ar (ear/100);
C = Teor de carbono [kg C / kg combustvel];
H = Teor de hidrognio [kg H / kg combustvel];
O = Teor de oxignio [kg O / kg combustvel];

14
S = Teor de enxofre [kg S / kg combustvel];

Exerccio 1. Um carvo mineral apresentou o seguinte resultado da anlise elementar:

Tabela 2. Composio do combustvel.


Combustvel C H O S Cinzas
% 80 5,0 5,0 1,0 9,0

a) Calcule a relao ar/combustvel ou peso de ar mnimo para a combusto completa;


b) Determinar a composio gravimtrica em base mida dos gases da combusto
(fumos) completa deste carvo, considerando-se um excesso de ar de 40%.

Resoluo:

a) Utilizando uma base de clculo 100 Kg:


80% 5% 5% 1%
C 0,8; ; H 0,05; ; O ;; S 0,01
100% 100% 100 100%
Substituindo os valores C, H, O e S, na equao II.8:
8
Po 2 min C 8H S O =
3
8
Po 2 min * 0,8 8 * 0,05 0,01 0,05 2,49 Kg / Kg
3
100 100
Parmin Po 2 min = Parmin * 2,49 10,84 Kgar / Kgcombustvel
23 23
Ento, a relao do ar/combustvel 10,84Kg de ar / Kg de combustvel;

b) Encontrar a composio em base mida (Pu), com excesso de 40% de ar:


Partotal Po2 min (1 ear ) 15,16Kgar / Kgcombustivel

Pu Partotal Pcombustvel 15,16 (1 cinzas ) 15,16 (1 0,09) 16,07 Kg / Kg

15
Pco 2 Pc 44 12
%CO2 C 0,8 18%
Pu 16,07
PH 2O PH 2
%H 2O H 0,05 18 / 2 2,8%
Pu 16,07

Pso2 Ps 64 / 32
Composio: % SO2 S 0,01 0,124%
Pu 16,07
77
PN 2 Ptotal 100
% N 2 * 15,16 72,64%
16,06
Pu

%O2 100 (%CO2 % H 2 O % SO2 % N 2 ) 6,19%

1.10. Balano de energia

1.10.1. Determinao do Poder Calorfico


O poder calorfico de um combustvel definido como a quantidade de calor
desprendido pela combusto completa do combustvel. Se a quantidade de calor for
medida com os produtos da combusto saindo na fase gasosa, o poder calorfico
chamado de Poder Calorfico Inferior. Por outro lado, caso a gua gerada na combusto
seja considerada na fase lquida, tem-se o Poder Calorfico Superior. Esta diferena
ocorre devido entalpia de vaporizao da gua, formada pela combusto do hidrognio
constituinte e da gua presente no combustvel na forma de umidade (Garcia R., 2002).
O poder calorfico pode ser determinado, teoricamente, por meio de clculos,
desde que se tenha a composio elementar do combustvel e o calor de combusto dos
elementos ou compostos gasosos. Esse parmetro tambm pode ser determinado
experimentalmente com o uso de calormetros.

a) Mtodos matemticos - Frmula de Dulong


O poder calorfico calculado a partir da anlise elementar do combustvel.
Entretanto, o carbono e o hidrognio formam compostos tais como hidrocarbonetos,
lcoois e a celulose, que so a base dos combustveis industriais. O poder calorfico
destes compostos no depende somente da composio elementar do combustvel, mas
tambm da natureza de sua constituio molecular. Por isso, para que um tomo seja
queimado necessrio que se dispenda inicialmente certo trabalho de desintegrao
molecular, o qual influencia no poder calorfico do conjunto. Desse modo, a

16
determinao do poder calorfico pela frmula de Dulong proporciona apenas resultados
aproximados.
O clculo atravs da frmula de Dulong baseia-se na seguinte ideia: o calor de
combusto de um composto igual soma dos calores desprendidos pela combusto
dos elementos que o integram. Na Tabela 3 so apresentados os valores de poder
calorfico dos principais componentes dos combustveis. A frmula de Dulong assume
que o oxignio do combustvel est combinado com o hidrognio formando a gua de
constituio.

Combustveis slidos e lquidos: a frmula de Dulong para combustveis


slidos e lquidos :

(E.15)

(E.16)

(E.17)
Onde:
PCS = Poder calorfico superior [kcal/kg]
PCI = Poder calorfico inferior [kcal/kg]
C = Teor de carbono [kg C /kg combustvel]
H = Teor de hidrognio [kg H /kg combustvel]
O = Teor de oxignio [kg O /kg combustvel]
S = Teor de enxofre [kg S /kg combustvel]
w = gua formada nos produtos [kg H2O /kg combustvel]
U = Umidade

Tabela 3. Valores de poder calorfico.


Poder Calorfico Poder Calorfico
Componente Frmula (Kcal/Kg) (Kcal/Nm3)
Superior Inferior Superior Inferior
Carbono C 8.100 - - -
Hidrognio H2 34.400 29.000 3.070 2.580
Enxofre S 2.500 - - -
Monxido de Carbono CO 2.440 - 3.050
Metano CH4 13.250 11.900 9.500 8.530
Etileno C2H4 12.000 11.230 15.000 14.050
Acetileno C2H2 12.000 11.600 13.950 13.500
Benzol C6H6 10.000 9.600 - -
Fonte: Da Costa E. C., 1973.

17
Combustveis gasosos: a frmula de Dulong para combustveis gasosos se
baseia na composio do gs. Por exemplo, para um combustvel gasoso
composto de CO, H2, CH4, C2H2 e C2H4, pode-se calcular o poder
calorfico por meio do percentual do mesmo em cada composto presente
no gs, de acordo com a Tabela 3:
(E.18)
(E.19)
Onde
PCS = Poder calorfico superior [kcal/Nm3]
PCI = Poder calorfico inferior [kcal/Nm3]
CO = Teor de monxido de carbono [Nm3 CO / Nm3 combustvel]
H2 = Teor de hidrognio [Nm3 hidrognio / Nm3 combustvel]
CH4 = Teor de metano [Nm3 metano / Nm3 combustvel]
C2H2 = Teor de etino [Nm3 etino / Nm3 combustvel]
C2H4 = Teor de eteno [Nm3 eteno / Nm3 combustvel]

b) Mtodos Experimentais
Bomba Calorimtrica de Berthelot-Mahler: Equipamento empregado na
determinao experimental do poder calorfico de combustveis slidos e
lquidos;
Calormetro de Junkes: Usado na determinao experimental do poder
calorfico dos combustveis lquidos e gasosos.

1.10.2 Nmero de Wobbe


O nmero de Wobbe, tambm chamado de ndice de Wobbe, representa o calor
fornecido pela queima de gases combustveis atravs de um orifcio submetido a
presses constantes. Como o poder calorfico, existe o nmero de Wobbe superior
(Wsup) e o inferior (Winf), os quais so calculados por meio das equaes (E.20) e
(E.21):

(E.20)

(E.21)

18
As unidades dos Nmeros de Wobbe so as mesmas unidades que expressam o
poder calorfico, j que a densidade relativa ao ar adimensional. Porm, apesar de
possurem as mesmas unidades, as conceituaes fsicas do Nmero de Wobbe e do
Poder Calorfico so diferentes. O Nmero de Wobbe tem diversas aplicaes como
clculo de misturas de ar propanado para substituio de gs natural.

Exemplo 2. Um carvo mineral apresentou o seguinte resultado da anlise elementar:

Tabela 4. Composio do combustvel


Combustvel C H O S Cinzas
% 80 5,0 5,0 1,0 9,0

Calcule o poder calorfico em Kcal/Kg.

Soluo:

PCS = 8010 Kcal/Kg

PCI = 7740 Kcal/Kg

kg H2O /kg combustvel

1.10.3 Temperatura Adiabtica de Chama


A temperatura adiabtica de chama calculada considerando que todo o calor
resultante da combusto transformado em entalpia dos produtos de combusto, de
acordo com a equao (E.22). Neste clculo no h nenhuma perda de calor para o meio
ambiente ou mesmo por dissociao do combustvel.

(E.22)
Onde:
mc = taxa de consumo de combustvel (Kg/s)
PCI= poder Calorfico Inferior (KJ/Kg)
mg = massa de gases de combusto (Kg/s)
Cpg = Calor Especfico dos gases de combusto (KJ/Kg K)

19
Tg = temperatura de sada dos gases de combusto (Temperatura Adiabtica da Chama)
(K)
Tar = temperatura de entrada do ar de combusto

A temperatura adiabtica de chama uma abstrao, pois nenhum processo real


pode ser adiabtico, e tanto mais difcil em altas temperaturas, geralmente, produzidas
em condies de chama. Alm disso, a dissociao comea a se fazer sentir em
temperaturas acima de 2000 K e o calor desprendido tende a ser menor que o calculado.
De qualquer maneira, o clculo pode ser til para efeito de comparao do potencial dos
combustveis para uma dada necessidade de calor e temperatura. Observe que no
clculo da massa produzida de gases est implcito a relao ar/combustvel, pois os
produtos de combusto constituem a soma das massas do ar de combusto e do
combustvel consumido no processo. A temperatura adiabtica de chama pode ser ento
calculada para uma massa unitria de combustvel desde que se estabelea a relao
ar/combustvel.
De modo inverso, conhecido a temperatura de sada dos gases de combusto,
possvel calcular o calor recebido pelo processo de combusto, o qual ser a diferena
entre a entalpia dos gases temperatura adiabtica de chama e entalpia de sada dos
produtos de combusto:

(E.23)
Onde:
Q = calor recebido pela fornalha (KJ/s)
Tsg = temperatura de sada dos gases de combusto na fornalha (K)

1.11. Produtos da Combusto


Os produtos ou gases da combusto so os produtos resultantes das reaes que
ocorrem durante o processo de combusto. Entre os diversos gases que podem ser
formados, pode-se citar o gs carbnico (CO2), vapor dgua (H2O), xidos de enxofre
(SO2 e SO3), monxido de carbono (CO), xidos de nitrognio (NO e NO2) e outros. Na
combusto de slidos e lquidos, alm de gases, tambm podem ser liberados materiais
particulados.
Muitos dos compostos liberados na combusto so poluentes atmosfricos, como
os xidos de nitrognio e enxofre. Por isso, muitos estudos sobre combusto so
20
realizados com o objetivo de elucidar e minimizar a produo dos poluentes formados
no processo de combusto. Diferentes tcnicas j foram desenvolvidas para diminuir a
emisso da maioria desses poluentes. Na Tabela 5, so apresentados os valores ideais de
porcentagem dos gases de combusto:

Tabela 5. Faixa de ajuste ideal.


Combustvel CO2 O2 CO Fuligem CO2Max
leos Pesado (%) 12-14 3-5 < 30ppm 3 15,8
Gs Natural (%) 9-11 2-5 <20ppm 0 12,1
Lenha (40% umidade) (%) 11-14 6,5-9,5 >200ppm 4 20,1

1.11.1. Monxido de Carbono


O monxido de carbono um dos produtos da combusto incompleta. altamente
txico, sem cor, odor e gosto, e no irritante. Por isso o monxido de carbono somente
pode ser detectado com o uso de instrumentos de anlise.

1.11.2. Material Particulado


A formao e a emisso de material particulado ocorrem principalmente na
combusto de combustveis lquidos e slidos. Considera-se como material particulado
qualquer substncia, exceo da gua pura, que existe como lquido ou slido na
atmosfera e tem dimenses microscpicas ou submicroscpicas, porm maiores que as
dimenses moleculares. Na combusto resulta de duas fontes principais:
material inorgnico presente no combustvel (cinzas);
fuligem formada pela combusto incompleta.

a) Cinzas
As cinzas, normalmente, encontram-se na forma de xidos de elementos
inorgnicos do combustvel, tais como CaO, Al2O3, K2O, etc. A formao e emisso das
cinzas depende fundamentalmente do teor de cinzas presente no combustvel, o qual
geralmente maior em combustveis slidos. leos combustveis pesados tambm
apresentam algum teor de cinzas, que pode chegar at 0,1 % em massa. O arraste das
cinzas pelos produtos de combusto depende do sistema de combusto. Para combusto
de lquidos, o arraste praticamente total, enquanto que para combustveis slidos, o
arraste de cinzas depende do projeto do sistema queimador e das condies de operao.

21
b) Fuligem
Fuligem o produto de combusto incompleta de fraes orgnicas do
combustvel. A fuligem pode ser formada devido a recombinaes de volteis ou
fraes leves do combustvel, em condies especficas ainda no bem conhecidas e
determinadas. Pode ser formada tambm devido devolatilizao (liberao de volteis)
incompleta de gotas ou do combustvel slido, os quais no tiveram tempo, temperatura
e oxignio suficiente para oxidao completa.
A emisso de fuligem indesejvel tanto do ponto de vista ambiental como de
conservao de energia. Inclusive muitos dos compostos constituintes da fuligem so
perigosos sade, especialmente os hidrocarbonetos aromticos policclicos - PAH,
cujo efeito carcinognico em animais comprovado. Entretanto, as partculas de
fuligem so a principal causa da luminosidade das chamas e sua formao promovida
quando se quer maximizar a transferncia de calor por radiao da chama para as
paredes da cmara de combusto, pois ao contrrio de gases como CO2 e H2O que s
emitem radiao em determinados comprimentos de onda, a fuligem emite e absorve ao
longo de toda a faixa espectral, inclusive na regio do visvel.
Portanto, em alguns casos interessante inibir a formao de fuligem na chama e
em outros promover e, em uma regio posterior chama, destruir via oxidao, de
forma a contemplar os aspectos ambientais (controle das emisses) e de troca de calor
por radiao.
Os mecanismos de formao e oxidao da fuligem so ainda pouco conhecidos.
No processo de formao so identificados, basicamente, os seguintes estgios:
formao de precursores, nucleao, coagulao crescimento superficial e aglomerao.

c) Tcnicas para Reduo das Emisses em Fontes Estacionrias


As tcnicas de controle das emisses de material particulado na queima de leos
combustveis ultraviscosos em fontes estacionrias se dividem basicamente em dois
grupos: aquelas aplicadas ao processo de combusto e aquelas aplicadas aos gases de
combusto.
Tcnicas aplicadas ao processo consistem na adequao do sistema de queima e
de suas condies operacionais ao uso de combustveis ultraviscosos. Quanto s
tcnicas aplicadas aos gases de combusto, consistem na implantao de sistema de

22
separao de material particulado dos gases. H basicamente trs alternativas:
precipitador eletrosttico, bateria de ciclones e lavadores de gases.
Precipitador eletrosttico, que utiliza foras eltricas para movimentar as
partculas desde o fluxo de gases at os eletrodos coletores. O precipitador o
nico equipamento de controle de particulados no qual as foras de remoo
atuam somente sobre a partcula e no sobre todo o fluxo de gs. Isto garante
alta eficincia de separao (99,5%) com uma pequena queda de presso do gs;
Bateria de ciclones, cuja vantagem principal o baixo valor de investimento e a
maior desvantagem a alta perda de carga introduzida no escoamento dos gases.
O material coletado descarregado seco;
Lavador de gs ou scrubber um dispositivo no qual se realiza a separao de
um conjunto de particulados e/ou tambm de poluentes gasosos, de um gs por
meio da lavagem do mesmo com gua, que na maioria dos casos nebulizada
para formar pequenas gotas. Esse equipamento tem como caracterstica o baixo
custo fixo e alto custo operacional, pois implica na implantao de sistema para
tratamento de efluente lquido gerado. Possui baixa eficincia para partculas
pequenas. Assim, o seu uso depende da granulometria do material particulado.

1.11.3. xidos de Enxofre


A combusto de produtos contendo enxofre origina dixido de enxofre (SO2).
Uma parcela do SO2 produzido na cmara de combusto pode ser oxidada a SO3,
dependendo das condies de temperatura e excesso de ar. A oxidao do SO2 tambm
ocorre na atmosfera e ativada pelos raios ultravioletas do sol.
Nas partes mais frias do processo ou aps o efluente gasoso ter sido emitido para
a atmosfera, a umidade dos gases, ou do ar atmosfrico reage com o trixido de enxofre
produzindo cido sulfrico, de acordo com a reao (R.13):
H2O + SO3 H2SO4 (R.13)

Os gases cidos de enxofre so um dos principais causadores da chuva cida,


juntamente com os xidos de nitrognio. Alm disso, o cido sulfrico pode condensar
nas partes mais frias de equipamentos industriais, como caldeiras e fornalhas,
danificando-os rapidamente. Por isso, a emisso de xidos de enxofre altamente
indesejvel e seu controle e preveno tem dispensado grande esforo em
investimentos.
23
Carvo mineral e leos combustveis pesados so os principais insumos
energticos que normalmente contm enxofre. Assim, na combusto desses
combustveis no h como evitar a formao de seus xidos. O controle das emisses
pode ser realizado por meio da remoo desses gases do efluente gasoso. Um mtodo
bastante empregado a lavagem dos gases em uma corrente de lquido alcalino. A gua
desse processo precisa ser analisada antes do seu lanamento em rios ou lagos e, se
necessrio, deve ser tratada para atingir os padres exigidos pela legislao ambiental.
Outra tcnica empregada na combusto em leito fluidizado, atravs da adio de
calcrio ao combustvel; sendo que o enxofre adsorvido no calcrio. Nesse caso, a
disposio do slido residual tambm deve ser feita de acordo com as normas da
legislao ambiental.

1.11.4. xidos de Nitrognio


Os xidos de nitrognio, NOx, formados durante os processos de combusto so
constitudos de aproximadamente 95% de xido ntrico (NO) e o restante de dixido de
nitrognio (NO2). A formao de xido ntrico durante os processos de combusto pode
ocorrer atravs de quatro mecanismos diferentes: trmico, combustvel, ativo e via N2O.

a) NO Trmico
o NO formado em altas temperaturas por meio da reao entre o nitrognio
gasoso (N2) e oxignio atmico (O), ambos provenientes principalmente do ar de
combusto. Esse processo descrito pelo mecanismo de Zeldovich, o qual abrange as
seguintes reaes:
N2 + O NO + N (R.14)
N + O2 NO + O (R.15)
N + OH NO + H (R.16)

O nome trmico usado por que a reao (R.14) tem energia de ativao muito
alta devido forte tripla ligao na molcula de N2. Assim, a reao (R.15) rpida
somente em altas temperaturas (>1700K). Devido a sua pequena taxa, a reao (R.16)
a etapa limitante da formao de NO trmico. Isso indica que NO pode ser minimizado
pela diminuio tanto da temperatura, da concentrao de O ou de N2.

24
A utilizao de excesso de oxignio, que o emprego de uma quantidade de
oxignio maior que a necessria para a combusto completa de um combustvel,
aumenta a formao do NO trmico.

b) NO Ativo
As taxas de formao de NO na combusto de combustveis fsseis podem
exceder as taxas atribudas oxidao direta de N2 atravs do mecanismo trmico,
especialmente em condies ricas de combustveis. Este NO formado foi chamado de
NO ativo por Fenimore, desde que a formao de NO foi confirmada em regies
prximas zona da chama.
O NO ativo resulta, principalmente, do radical CH, que uma espcie
intermediria que gerada atravs de uma reao complexa. O radical CH reage com
nitrognio do ar de combusto formando cianeto de hidrognio, o qual em reaes
posteriores transformado em NO, de acordo com a reao (R.17):
CH + N2 HCN + N ... NO (R.17)

A energia de ativao da reao (R.17) muito menor do que a reao limitante


para o NO trmico (R.16). Assim, o NO ativo formado em temperaturas relativamente
baixas (em torno de 1000 K).

c) NO Combustvel
A converso de nitrognio quimicamente ligado ao combustvel em NO
observado, principalmente, na combusto de carvo, uma vez que o carvo possui no
mnimo 1 % em massa de nitrognio. Os compostos contendo nitrognio evaporam
durante o processo de gaseificao, resultadndo na formao de NO na fase gasosa.
Cianeto de hidrognio (HCN) o principal produto quando o nitrognio em anis
aromticos, e amnia (NH3) quando o nitrognio est contido em aminas. HCN e NH3
so oxidados a NO, mas tambm podem ser reduzidos a N2 atravs de reaes paralelas:

HCN/ NH3 + O2 NO + ... (R.18)


NO + HCN/ NH3 N2 + ... (R.19)

25
d) NO via N2O
O mecanismo do xido nitroso anlogo ao mecanismo trmico no qual os
tomos de O atacam o N2 molecular. Mas, com a presena de uma terceira molcula M,
o resultado da reao N2O:
N2 + O + M N2O + M (R.20)

O N2O pode reagir com tomos de O para formar NO:


N2O + O NO + NO (R.21)

Condies pobres em combustvel podem diminuir a formao de CH e, como


consequncia, a formao de NO ativo; baixas temperaturas reduzem a formao de NO
trmico. O que sobra o NO formado via N2O que ocorre em altas presses e tem baixa
energia de ativao. Deste modo, baixas temperaturas no penalizam esta reao tanto
quanto para reaes do NO trmico. Todas essas circunstncias levam a rota N2O a ser a
maior fonte de NO em combusto pr-misturada pobre em turbinas a gs.
A minimizao das emisses de NOx em fontes estacionrias pode ser alcanada
pela verificao de qual mecanismo o mais importante para determinado processo.
Atravs dos parmetros que influenciam o mecanismo principal de formao de NOx,
pode-se fazer alteraes no tipo de combustvel utilizado ou no processo. Uma
alternativa o tratamento dos gases de exausto (efluentes gasosos). Desse modo, para
fontes estacionrias, as principais alternativas para minimizao das emisses de NOx
so:
Utilizao de combustveis com baixo teor de nitrognio;
Modificaes no processo de combusto:
Combusto com baixo excesso de ar: envolve a operao com o excesso
de ar mais baixo possvel, mantendo-se a combusto completa. Nesse
caso, normalmente utiliza-se de 5 a 8 % de excesso de ar, obtendo-se
redues de at 15 % nas emisses de NOx. Essa diminuio nas
emisses devido diminuio na formao de NO trmico e
combustvel;
Combusto estagiada: o emprego de mais de um estgio de combusto.
Normalmente inclui dois estgios - o primeiro estgio utiliza condies
ricas em combustvel, o segundo estgio emprega excesso de ar.

26
Diminuies entre 20 a 50 % nas emisses de NOx podem ser esperadas
para a combusto do gs natural;
Recirculao dos gases de exausto (FGR): nessa tcnica, de 10 a 20 %
dos gases de exausto (200-300C) so recirculados para a fornalha ou
queimador. Desse modo, h uma diminuio na temperatura da chama e
a disponibilidade de oxignio, diminuindo a formao de NO trmico.
FGR pode reduzir a formao de NOx em at 70% em queimadores a gs
natural.
Tratamentos ps-combusto:
Reduo seletiva no-cataltica (SNCR): NH3 ou ureia, so injetados
acima da zona de combusto, reagindo com OH a NH2, que reagem com
NO formando N2 e gua. Necessita de altas temperaturas (900-1100C);
Reduo seletiva cataltica (SCR): nessa tcnica faz-se a injeo de NH3
quando os gases de exausto passam por um leito de catalisador. A
reduo nas emisses de NOx de 80-90 %. A temperatura tima de
operao fica entre 300-400 C. SCR tem sido usada comercialmente
desde 1980 no Japo e 1986 na Alemanha.

1.11.5. Compostos Orgnicos Volteis


Compostos orgnicos volteis ou COVs, so uma classe importante de poluentes
do ar, comumente encontrados na atmosfera ao nvel do solo em todos os centros
urbanos e industriais. Centenas de compostos se inserem na categoria de COVs e a
situao ainda mais complicada por diferentes definies e nomenclaturas.
Estritamente falando, o termo de compostos orgnicos volteis refere-se aos compostos
orgnicos que esto presentes na atmosfera, como gases, mas que em condies normais
de temperatura e presso seriam lquidos ou slidos. Um composto orgnico voltil ,
por definio, um composto orgnico cuja presso de vapor a 20 C menor que 760
torr (101,3 kPa) e maior que 1 torr (0,13 kPa).
Em centros urbanos, a maior contribuio do COV na formao de oznio
troposfrico. Os COVs, na presena de xidos de nitrognio e radiao solar, atuam na
formao de oxidantes fotoqumicos ao nvel do solo (smog fotoqumico).
Um grupo comumente analisado de COVs consiste principalmente numa mistura
de hidrocarbonetos monoaromticos como o benzeno, tolueno e xileno (Fernandes et
al., 2002). Normalmente includo o etilbenzeno neste grupo de hidrocarbonetos
27
volteis. As normas ambientais se referem aos limites de COVs expressos como
Carbono Orgnico Total (COT).

1.11.6. Poluentes orgnicos persistentes


Os Poluentes (ou Compostos) Orgnicos Persistentes (POPs) pertencem ao grupo
de compostos que provocam grande preocupao mundial, devido alta toxicidade
mesmo em concentraes muito baixas. Como resultado da atividade industrial, esses
poluentes so amplamente distribudos no meio ambiente, e possuem uma combinao
particular de propriedades fsicas e qumicas tais que, uma vez liberados no meio
ambiente permanecem por muitos anos aps a sua formao. So compostos altamente
txicos aos organismos vivos, incluindo humanos, e so bio-acumulados, afetando a
cadeia alimentar (Jos e Bork, 2011).
Muitos resduos slidos contm essas substncias e durante sua incinerao,
dependendo das condies do processo (combusto incompleta), podem ser liberadas
para a atmosfera.
Entre os principais poluentes orgnicos persistentes listados pela Conveno de
Estocolmo de 2011 pode-se citar:
Dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDDs);
Dibenzofuranos policlorados (PCDFs);
Bifenilas policloradas (BCPs);
Toxafenos: inseticidas;
Pesticidas organoclorados (OCPs);
Compostos perfluorados;
Retardantes de Chama Bromados (BFRs);
Parafinas cloradas.

1.11.7. HPAs
A aplicao do lodo sanitrio produzido pelas estaes de tratamento de esgoto na
agricultura representa um mtodo econmico de eliminao. Sabe-se que o lodo
sanitrio contm muitos nutrientes para as plantas e que podem fertilizar o solo. Mas o
lodo tambm contm muitos xenobiticos, resduos qumicos orgnicos e
microorganismos, que podem ter influncia negativa sobre a estrutura e fertilidade do
solo, bem como para os organismos presentes. Alguns poluentes orgnicos,

28
especialmente os apolares, compostos lipoflicos como HPAs e BPCs podem ser retidos
no solo por meses ou anos por causa de sua soro e sua persistncia no meio ambiente.
Por sua vez, estes compostos altamente persistentes podem ser assimilados pelo
organismo humano atravs da cadeia alimentar, bioacumulao ou contaminao da
gua.
Os HPAs so contaminantes ambientais onipresentes, que so formados pela
combusto incompleta de materiais orgnicos. As molculas de HPAs so compostas
por trs ou mais anis benznicos, pelo menos dois dos quais so fundidos com dois
anis vizinhos partilhando dois tomos de carbono adjacentes. Alm dos HPAs, que so
compostos de tomos de carbono e hidrognio apenas, alguns HPAs contm
heterotomos como nitrognio e enxofre. Os HPAs formam um grupo grande e
heterogneo, porm os membros mais txicos desta famlia at agora conhecidos so
molculas que tm de quatro at sete anis (Toxprobe Inc., 2002).
A catlise heterognea na zona de ps-combusto considerada como um dos
principais fatores para a formao de poluentes orgnicos. As cinzas presentes nesta
zona podem catalisar reaes tais como a oxigenao parcial, clorao e condensao
que so necessrias para a formao de HPAs (Fullana et al., 2005).
O Benzo[a]pireno (BaP) o membro mais estudado da famlia de compostos de
HPAs. Devido aos seus relativamente elevados nveis ambientais e de elevado nvel de
toxicidade, resultando em maior impacto de sade do que qualquer outro HPA
identificado no ambiente, o BaP frequentemente escolhido como surrogate para outros
HPAs.
Alguns HPAs so potentes agentes cancergenos e, no ar, so normalmente
ligados a partculas suspensas. A exposio primria aos HPAs cancergenos
encontrados no ar ocorre atravs da inalao de partculas. Os dados experimentais
sobre o metabolismo, expresso gnica e adutos de DNA sugerem que as interaes
entre HPAs em misturas podem ser complexas e altamente imprevisveis para vrias
composies de HPAs (WHO, 2010).
Os dados da avaliao de sade sugerem que o cncer de pulmo o mais srio
risco para a sade devido exposio a HPAs em ambientes fechados. O BaP (Figura 3)
um dos carcinognicos mais potentes entre os HPAs conhecidos (WHO, 2010).

29
Figura 3. Estrutura molecular do Benzo[a]pireno.

Na Tabela so listados os 16 compostos classificados como potenciais agentes


carcinognicos selecionados pela U.S. EPA sendo 15 HPAs mais o naftaleno com seus
fatores de toxicidade equivalente ao BaP.

Tabela 6. Listagem e coeficiente de equivalncia ao BaP para os 16 potenciais


agentes carcinognicos listados pela U.S. EPA (Virmond, 2007).
HPA Abreviatura Nmero de Fator de toxicidade
anis Equivalente (TEQ)
Acenafteno Acp 3 0,001
Acenaftileno AcPy 3 0,001
Antraceno Ant 3 0,0005
Benzo[a]antraceno BaA 4 0,005
Benzo[b]fluoranteno BbF 5 0,10
Benzo[k]fluoranteno BkF 5 0,05
Benzo[g,h,i]perileno BghiP 6 0,02
Benzo[a]pireno BaP 5 1,00
Criseno CHR 4 0,03
Dibenzo[a,h]antraceno DBA 5 1,10
Fluoranteno FL 4 0,05
Fluoreno Flu 3 0,001
Indeno[1,2,3-c,d]pireno IND 6 0,10
Fenantreno PA 3 0,0005
Pireno Pyr 4 0,001
Naftaleno Nap 2 n.e.
1
Limite no estabelecido.

1.11.8. Dioxinas e furanos


A combusto ou incinerao de resduos ou materiais naturais contendo cloretos
tambm pode levar a formao e emisso de hidrocarbonetos poliaromticos, dioxinas,
furanos, hidrocarbonetos clorados e outras espcies. Dioxina um termo generalstico
para um grupo de substncias qumicas consistindo de 75 dibenzoparadioxinas
policloradas e 135 dibenzofuranos policclicos. Estes so estruturalmente muito
semelhantes, somente diferindo no nmero e no arranjo espacial dos tomos de cloro na
molcula.

30
Na Figura 4 so mostradas as estruturas bsicas para estes dois subgrupos. Cada
uma destas estruturas representa toda uma srie de compostos discretamente presentes
em traos na atmosfera e alguns destes ismeros tm-se mostrado extremamente
txicos, mutagnicos e ligados supresso do sistema imunolgico humano (Chagger et
al., 1998).

9 1 9 1
8 O 2 8 2

7 3 7 3
O O
6 4 6 5 4
5
Dioxina Furano

Cl O Cl Cl Cl

Cl O Cl Cl O Cl
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina
O
N

Clx Clx Clx


Piridinas policloradas Benzofenonas policloradas

NH2 O
CN

Clx Clx O Clx


Clx
Anilinas policloradas 9,11-xanten-9-onas policloradas Benzonitrilas policloradas

Figura 4. Estruturas moleculares de dioxinas, furanos e outros compostos


aromticos policlorados.

parte da formao destas dioxinas, os processos de combusto tambm


conduzem formao de NOx, que pode reagir com os HPAs e outras espcies
presentes no fluxo de gases gerando compostos nitrogenados como piridinas
policloradas, anilinas policloradas, benzofenis policlorados e benzonitrilas
policloradas. Isto indica a possibilidade de existirem diferentes formas de incorporao
ou adio de nitrognio nos compostos aromticos, assim sugerindo que radicais
contendo nitrognio (como CN e NR) podem participar destas reaes de formao dos
compostos mencionados (Chagger et al., 1998).
Para a formao de PCDDs/Fs, duas condies principais precisam ser
alcanadas: Primeiramente deve haver a presena de cloro. Depois, se requer carbono
particulado com alta superfcie cataltica ativa (Launhardt e Thoma, 2000). A presena
de cloro associada presena de oxignio e substncias orgnicas, promove uma
31
seqncia de reaes em temperaturas na casa de 300 325 C nas zonas de ps
combusto. Reaes catalticas dos precursores de hidrocarbonetos clorados nas cinzas
voadoras presentes nas zonas de ps combusto tambm so observadas, no entanto
maiores questionamentos acerca da formao de dioxinas permanecem no respondidos.
Reaes de acoplamento em fase gasosa de precursores clorados como clorofenis,
clorobenzenos seguidos pela adsoro sobre os particulados orgnicos na fase gasosa
tambm ocorrem. O cobre e o ferro tm o maior efeito cataltico; o cobre sendo 20
vezes mais efetivo que o ferro (Chagger et al., 1998; Fullana et al., 2005).

1.11. 9. Material particulado


Considera-se como material particulado qualquer substncia, exceo da gua
pura, que existe como lquido ou slido na atmosfera e tem dimenses microscpicas ou
submicroscpicas, porm maiores que as dimenses moleculares. A combusto de
qualquer combustvel contendo materiais no combustveis resulta na formao de
cinza. A cinza, como tambm qualquer partcula de carbono no queimado, referida
coletivamente como material particulado (MP) ou cinza voltil. MP inclui p, fumaa, e
fuligem que podem ser emitidos durante a combusto de certos combustveis.

1.12. Legislao Pertinente


A Tabela 7 apresenta os limites para emisso de poluentes atmosfricos por fontes
fixas a O2ref 7%. No Brasil, existem trs resolues que estabelecem limites de emisso
feitos pelo CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente). A primeira, 264/1999
(Brasil, 1999), define mtodos e critrios de licenciamento ambiental para o
coprocessamento de resduos em fornos rotativos de clnquer. A segunda resoluo,
316/2002, impe limites para a emisso de poluentes atmosfricos em sistemas de
tratamento trmico de resduos. A ltima resoluo brasileira dada pelo CONAMA,
382/2006, estabelece limites mximos de emisso de poluentes atmosfricos para fontes
fixas em processos de gerao de calor a partir da combusto de derivados da madeira.
A resoluo alem chamada 17.BlmSchV controla a emisso atmosfrica de
processos de combusto de resduos. A dinamarquesa, denominada The Danish EPA,
limita a poluio do ar por instalaes industriais utilizando resduos de biomassa como
combustvel. Esta a nica resoluo que estabelece uma restrio para a emisso de
HPA, dentre as resolues apresentadas. A ltima resoluo apresentada na Tabela 6 a

32
americana U.S.EPA, a qual estabelece limites para unidades comerciais e industriais de
incinerao de resduos slidos.

33
Tabela 7: Limites para emisso de poluentes atmosfricos por fontes fixas a O 2ref=7%
CONAMA CONAMA CONAMA
a b c
17.BlmSchVd The DanishEPAe U.S.EPAf
264/1999 316/2002 382/2006
Coprocessamento Incinerao de Combusto de Incinerao de Combusto de resduos Incinerao de
de resduos resduos madeira resduos de biomassa resduos
-3 g h
CO [mg.Nm ] 124,88 124,88 1830,77 70,00 636,36 196,06
i -3 j k l
NOX [mg.Nm ] n.a. 560,00 n.d. 280,00 n.d. 796,02
-3 l
SOX [mg.Nm ] n.a. 280,00 n.a. 70,00 n.d. 57,09
-3
HCl [mg.Nm ] n.a. 80,00 n.a. 14,00 127,27 100,93
-3
HF [mg.Nm ] 5,00 5,00 n.a. 1,40 6,36 n.a.
m -3
COT 20,00ppm n.a. n.a. 14,00mg.Nm n.a. n.a.
-3 k h
MP [mg.Nm ] 98,00 70,00 786,15 14,00 381,82 70,00
HPA [mg
benzo[]pireno n.a. n.a. n.a. n.a. 0,005n n.a.
equivalente.Nm-3]
PCB [mg.Nm-3] n.a. n.a. n.a. n.a. 0,0001n n.a.
PCDD/PCDF [ng
-3
n.a. 0,50 n.a. 0,14 0,10n 0,41
TEF.Nm ]
A CONAMA 264/99, coprocessamento de resduos (Brasil, 1999); b CONAMA 316/02, tratamento trmico de resduos (Brasil, 2002); c CONAMA 382/06, combusto de biomassa derivados
de madeira (Brasil, 2006); d 17.BlmSchV, limites para mdias dirias (24 h), combusto de resduos (17.BlmSchV, 2003); e The DanishEPA, combusto de resduos de biomassa, potncia
trmica nominal de 120 kW ou mais, mas menor que 1 MW (The Danish EPA, 2002); f U.S. EPA 40CFR part60 (U.S. EPA, 2000), unidades comerciais e industriais de incinerao de resduos
slidos; g Limite definido para potncia trmica nominal entre maior que 0,15 MW e igual a 1,0 MW; h Limite para potncia trmica nominal maior que 120 kW e menor que 1 MW; i NOx
expresso como NO2; j No aplicvel; k Limite no definido para potncia trmica nominal menor que 10 MW; l Limite no definido para potncia trmica nominal maior que 120 kW e menor
que 1 MW; m Concentrao expressa como propano equivalente; n Concentrao de oxignio de referncia no definido.

34
2. COMBUSTVEIS

2.1. Introduo
O termo combustvel est, hoje em dia, associado idia de fonte de energia
calorfica. Desta forma, o termo dificilmente se dissocia de outras formas de energia que
tambm podem fornecer calor. Por exemplo, emprega-se o termo combustvel nuclear
quando se faz referncia a substncias que por meio de fisso nuclear produzem calor.
Entretanto, no sentido exato do termo, combustvel definido como uma
substncia susceptvel de se combinar quimicamente com outra por meio de uma reao
exotrmica, isto , uma reao que desprende calor.
Praticamente, inmeros elementos e compostos qumicos possuem esta
propriedade, principalmente quando a reao feita entre eles e o oxignio. Assim, o
benzeno, o tolueno e muitos outros compostos orgnicos so combustveis. Os metais,
como o ferro, o alumnio e o magnsio, em certas condies, comportam-se como
combustveis. Muitos outros elementos tambm queimam, como o silcio e o enxofre.
A maioria dos componentes dos combustveis lquidos e gasosos pode ser
determinada atravs de cromatografia gasosa. O cromatgrafo, que o equipamento
usado para essa tcnica, capaz de separar os vrios componentes de uma amostra, a
qual injetada no equipamento e percorre sob presso com um gs de arraste uma fina
coluna metlica, oca, preenchida com um determinado material adsorvente. Os
compostos mais volteis e de menor peso molecular passam pela coluna primeiro, e so
detectados pelo detector que, no caso, um detector de ionizao de chama. A coluna
tem cerca de 50 metros de comprimento. O resultado da anlise expresso em uma
cromatografia. Cada componente na mistura aparece como um pico na cromatografia, e
a altura e rea deste pico so proporcionais concentrao do componente na mistura.

2.2. Combustveis Industriais


Apenas algumas substncias so consideradas combustveis industriais. Para tal
considerao so necessrias as seguintes condies:
Disponibilidade, o que est ligado existncia de grandes quantidades;
Baixo custo, ou seja, preo acessvel no local de consumo;
Aplicabilidade, isto , a tecnologia associada ao seu uso deve estar disponvel.

35
A Tabela 8 apresenta diversos combustveis industriais, os quais esto separados
pelos estados fsicos da matria. A maioria destes combustveis utilizada em fornos e
caldeiras. Uma parte usada em motores de combusto interna ou turbinas a gs, como
o lcool (etlico e metlico), os derivados de petrleo (leo diesel, querosenes, gasolinas
e gases), o gs natural, etc. O leo combustvel residual, o GLP e o gs natural tambm
podem ser usados em motores de combusto interna.

Tabela 8 - Combustveis industriais.


Estado Fsico Material
Lenha
Madeira (Biomassa) Serragem
Cavacos
Slido Lodo e resduos industriais (Biomassa)
Carvo vegetal
Coque de carvo
Coque de petrleo
Petrleo
leos de xisto
leos vegetais (Biocombustveis)
Lquido
Biodiesel (esterificao de leo vegetal)
Derivados de petrleo
lcool (Biocombustvel)
Gs natural
Biogs (Biocombustveis)
Gasoso
Hidrognio
GLP

A seguir ser feita uma descrio de alguns combustveis.

2.3. Combustveis Fsseis


O termo combustveis fsseis engloba um grande nmero de compostos
orgnicos minerais, podendo ser slidos, lquidos ou gasosos. Estes incluem carvo
mineral, petrleo e gs natural. Atravs de processos fsicos e/ou qumicos apropriados,
esses combustveis fsseis podem ser separados ou transformados em produtos finais
similares. Por exemplo, o petrleo destilado para obteno de diversos produtos, como
a gasolina e o leo diesel.

2.3.1. Carvo Mineral


O carvo mineral originrio da transformao da matria vegetal de grandes
florestas soterradas h milhes de anos, atravs da ao da presso, temperatura e
microorganismos. A presso do solo, calor e movimento da crosta terrestre produziram

36
a destilao dos produtos gasosos, ocorrendo a formao do lignito. A contnua
atividade subterrnea propiciou a reduo progressiva do contedo gasoso dos carves,
resultando em carves de diferentes classificaes (ranking): turfa, lignito, sub-
betuminoso, betuminoso e antracito.
O carvo encontra-se distribudo por toda a crosta terrestre, com incidncias
superficiais ou profundas e com vrios graus de pureza. O maior ou menor grau de
pureza decorre de como se processou a mistura dos materiais celulsicos com as
substncias minerais.
A extrao do carvo no Brasil vem sendo desenvolvida essencialmente nos
estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina, os quais possuem as maiores reservas
de carvo nacional. A Bacia Carbonfera de Candiota, no Rio Grande do Sul, a maior
de todas e conta com cerca de 12 x 109 ton de carvo essencialmente usado como carvo
energtico.
A caracterizao das propriedades fsicas, qumicas e petrogrficas do carvo
pode determinar seu valor econmico, desde a minerao at sua utilizao industrial.
importante o conhecimento das propriedades do carvo, pois se pode ter um melhor
controle do processo industrial que utiliza esse material, incluindo o controle das
emisses atmosfricas e efluentes lquidos, assim, como uma disposio adequada dos
rejeitos slidos, minimizando os efeitos indesejveis ao meio ambiente.
Na utilizao do carvo para fins energticos, essencial o conhecimento prvio
das propriedades do carvo por anlise elementar, anlise imediata, poder calorfico
superior e inferior, reatividade. Alm disso, a determinao de lcalis, Na (sdio) e K
(potssio) nos carves importante, por que estes causam srios problemas de
obstruo (fouling) em caldeiras, devido fcil volatilizao e condensao destes sobre
as frias paredes da caldeira.
O carvo empregado, principalmente, nos processos de combusto, gaseificao,
liquefao e carbonizao. A Tabela 9 apresenta um resumo desses processos.
A combusto do carvo inicia pela ignio, causando a degradao trmica
(pirlise), que produz duas fraes: produtos volteis e o coque. Os volteis queimam
em uma reao na fase gasosa, enquanto o coque sofre uma reao superficial
heterognea com o oxignio. Os produtos da combusto so calor e produtos finais de
baixo valor, como as cinzas.

37
Tabela 9: Principais processos da utilizao do carvo
Processo Agente ativo sobre o carvo Produto principal Subprodutos
Combusto Oxignio Calor Cinzas
Gaseificao Vapor (+ calor) Gs Cinzas
Liquefao Hidrognio + solvente Combustvel lquido Gases, cinzas
Carbonizao Calor Coque (char) Gases, Alcatro

As principais tcnicas usadas para a combusto do carvo so:


Combusto em leito fluidizado;
Combusto em leito fixo ou em grelhas;
Combusto Pulverizada.
O ltimo mtodo o mais usado em grandes plantas industriais para gerao de
energia eltrica, embora a combusto em leito fluidizado tem sido cada vez mais
empregada.

2.3.2. Petrleo
O petrleo extrado de poos mais ou menos profundos e constitui a base do
progresso e soberania de uma nao. As reservas mundiais de petrleo no ano de 2001
mantiveram a marca de aproximadamente um trilho de barris, registrando um
crescimento de 0,3% em relao ao ano anterior. Esse pequeno crescimento deveu-se ao
reduzido aumento de 0,5% por parte dos pases que constituem a OPEP (Organizao
dos Pases Exportadores de Petrleo) e, ainda, a uma reduo de 0,6% nas reservas dos
pases no pertencentes organizao.
No Oriente Mdio, as reservas provadas se elevaram 0,3%, atingindo 685,6
bilhes de barris, enquanto as reservas europias, que somaram 18,6 bilhes de barris,
diminuram 2,6%. No continente americano, as reservas dos pases norte-americanos
reduziram 1,4% em relao ao ano de 2000, e as das Amricas Central e do Sul
exibiram um crescimento de 1,1%, alcanando 96,0 bilhes de barris. O Brasil
permaneceu com o mesmo volume de reservas registrado no ano 2000, e a Colmbia
apresentou uma queda de 10,0% em relao ao ano anterior. Neste cenrio, as reservas
provadas brasileiras, de 8,5 bilhes de barris, mantiveram-se novamente na 16 posio
mundial.
Das reservas provadas nacionais, 89,3% localizavam-se no mar, com destaque
para o Rio de Janeiro (detendo 97,4% das reservas provadas localizadas no mar), e

38
10,7% estavam em jazidas terrestres. Vale ressaltar crescimento das reservas provadas
localizadas em terra: 6,4% entre 2000 e 2001.
Do petrleo derivam vrios combustveis e produtos qumicos, que so obtidos,
principalmente, em refinarias. No Brasil em 2001, a produo de derivados de petrleo
energticos e no-energticos foi de 101,0 milhes de m3, superando em 5,0% o volume
registrado em 2000.
Entre os combustveis obtidos do petrleo, destacam-se:

2.3.2.1 Gasolina
A gasolina um dos combustveis mais consumidos entre os que so utilizados
em transporte rodovirio. Em uso por mais de um sculo, a gasolina possui
infraestrutura mundial de produo e distribuio; seu uso em grande escala permite o
desenvolvimento de equipamentos especficos, como refinarias, motores, catalisadores
de exausto e uma infraestrutura de servios.
A gasolina um combustvel de alta densidade energtica, sendo muito adequado
para motores de ciclo Otto; mas possui um nmero de octanagem menor do que outros
combustveis usados nesses motores, o que limita as razes de compresso e a eficincia
energtica dos motores a gasolina.
O ndice de octanagem um importante parmetro da qualidade da gasolina. Esse
ndice mede a tendncia de um combustvel detonar quando queimado no cilindro de
um motor. Quanto maior o ndice de octanagem, menor a tendncia detonao. De
acordo com a definio do ndice de octanagem, isoctano (2,2,4 trimetil pentano) tem o
valor de 100 para esse ndice, enquanto o n-heptano (C7H16) possui o valor de zero.
No Brasil, encontram-se disponveis trs tipos de gasolina:
Gasolina Comum ou Regular - com octanagem mnima de 80, comercializada
com sua cor original de produo (amarelada), sem adio de corantes.
Gasolina Regular Aditivada - difere da gasolina regular apenas pela presena de
aditivos detergentes/dispersantes, adicionados pelas distribuidoras. Nessa
gasolina permitida a adio de corantes, tendo cores diferenciadas por
distribuidora. Os aditivos tm a funo de impedir a formao de depsitos,
mantendo limpos os bicos injetores e as vlvulas de admisso.
Gasolina Premium - gasolina com octagem mnima de 91, medida pelo ndice
Antidetonante (MON + RON)/2, que, a exemplo da gasolina regular aditivada,

39
pode ser comercializada com cores diferenciadas, de acordo com cada
companhia distribuidora.
MON - Motor Octane Number
RON - Reserch Octane Number
O que diferencia a gasolina Premium das gasolinas tradicionalmente
comercializadas no Brasil a sua maior octanagem e o seu menor teor de enxofre.
A reduo nas emisses de exausto e evaporao da gasolina fornece um
estmulo importante para sua reformulao, a qual geralmente inclui: a adio de
componentes oxigenados como MTBE (ter metil-terc-butlico), ETBE (ter etil-terc-
butlico), e o lcool etlico; reduo do contedo de aromticos e olefinas, e reduo da
temperatura de evaporao.

2.3.2.2 leo Diesel


O leo diesel mais uma das fraes da destilao do petrleo. Este combustvel
o segundo mais utilizado no transporte rodovirio, principalmente em veculos
pesados.
O processo de combusto em um motor diesel envolve tanto processos fsicos
como qumicos. Os processos fsicos incluem o transporte do combustvel e do ar para a
cmara de combusto, a mistura do combustvel com o ar, e o proporcionamento de
condies favorveis para a reao qumica. O processo qumico envolve, primeiro, a
auto-ignio do combustvel e, finalmente, extensa reao qumica que libera a energia
potencial do mesmo.
Em aplicaes automotivas, o leo diesel tem relativamente baixas emisses de
CO e hidrocarbonetos, mas altas emisses de NOx e material particulado. As
desvantagens nas emisses tm potencial para melhoramentos. Uma reduo no
contedo de enxofre, por exemplo, reduz no somente as emisses de SO2, mas tambm
as emisses de material particulado. Como a gasolina, o controle nas emisses fornece
um incentivo para a reformulao do leo diesel.
O leo diesel e a gasolina embora sejam combustveis com certos riscos, podem
ser considerados combustveis seguros, pois durante os anos as pessoas aprenderam a
manuse-los de modo seguro. Ambos possuem desvantagem considervel: quando
derramados penetram no solo, poluindo no apenas o solo, mas tambm a gua.

40
2.3.2.3 leo Combustvel
O termo leo combustvel designa, de um modo geral, fraes pesadas residuais
do petrleo, obtidas em vrios processos de refino. Entretanto, existem leos
combustveis mais leves e menos viscosos obtidos como destilados, a exemplo dos
leos para aquecimento domstico to usados na Europa e nos Estados Unidos.
No mercado, existem atualmente produtos que so misturas de vrios resduos ou
destilados pesados, obtidos em diferentes operaes nas refinarias. Essas misturas
permitem atender as variadas exigncias do mercado consumidor.
Assim, a composio dos leos combustveis bastante complexa. Os
hidrocarbonetos presentes so de elevado peso molecular e esto representados pelas
famlias j conhecidas de parafinas, naftnicos e aromticos, podendo ainda aparecer as
olefinas quando houver produtos originados de craqueamento ou visco-reduo. Alm
disso, aparecem derivados contendo enxofre, nitrognio e oxignio e ainda quantidades
muito pequenas de alguns metais como o vandio, nquel, sdio, ferro, etc. Os vrios
processos de refino tendem a concentrar os compostos de enxofre e os metais nos
resduos pesados.
Desse modo, a composio final dos leos combustveis depende das
caractersticas e do tipo de processamento do petrleo, e das misturas realizadas.
Aditivos especiais tambm podem ser adicionados, visando melhorar a estabilidade do
produto ou diminuir a ao corrosiva dos compostos de vandio.
As caractersticas mais importantes de um leo combustvel so viscosidade;
quantidade de enxofre, gua e sedimentos, vandio; ponto de fulgor; e ponto de fluidez.
A viscosidade de um fluido a medida da sua resistncia ao escoamento a uma
determinada temperatura. uma importante caracterstica de combustveis lquidos,
principalmente, os mais viscosos. A viscosidade determinar as condies de manuseio
e utilizao do produto.
O ponto de fluidez a menor temperatura na qual um produto lquido flui quando
sujeito a resfriamento sob condies determinadas de teste. Ele estabelece as condies
de manuseio e estocagem do produto. Especificam-se limites variados para esta
caracterstica, dependendo das condies climticas das regies, de modo a facilitarem
as condies de uso do produto.
As especificaes e as normas tcnicas para a anlise das caractersticas do leo
combustvel so determinadas pela Portaria n. 80, de 30/04/1999, da Agncia Nacional

41
do Petrleo ANP, as quais so apresentadas na Tabela 10. O ponto de fluidez superior
dever ser, no mximo, igual ao indicado na Tabela 11.
O leo combustvel utilizado em uma grande variedade de equipamentos
destinados gerao de energia ou calor. A indstria consome enorme quantidade de
leos combustveis, principalmente em caldeiras, aquecedores, fornos, secadores, etc.
Nos pases frios, os sistemas de aquecimento domstico tambm usam leo
combustvel, e as caldeiras martimas fazem largo uso dele.

Tabela 10 - Especificao de leos combustveis (Fonte: Portaria ANP no 80, 30/04/1999).

MTODO TIPO
CARACTERSTICA UNID. ABNT ASTM OCB1 OCA1 OCB2 OCA2

Viscosidade Cinemtica a 60C, mm/s NBR D445/ 620 620 960 960
mx. (cSt) 10441 D2171
ou NBR 5847
Viscosidade Saybolt Furol a SSF D88 600 600 900 900
50C, mx. MB 326
D1552/
Enxofre, mx. % MB 902 D2622/ 1,0 2,5 1,0 2,5
massa D4294

gua e Sedimentos, mx. (2) % MB 37 e D95 e 2,0 2,0 2,0 2,0


volume MB294 D473

Ponto de Fulgor, mn. C MB 48 D93 66 66 66 66

Densidade 20/4C NBR D1298/ Anotar Anotar Anotar Anotar


7148/ D4052
NBR
14065

Ponto de Fluidez Superior, mx. C NBR D97 Tab.11 Tab.11 Tab.11 Tab.11
11349

Vandio, mx. mg/kg D5863/ 200 200 200 200


D5708

Tabela 11 - Ponto de fluidez superior de leos combustveis para as diversas regies do Brasil e
em 3 perodos do ano (Fonte: Portaria ANP no 80, 30/04/1999).

Unidades da Federao Dez, Jan, Fev, Mar Abr, Out, Nov Maio, Jun, Jul, Ago, Set
DF-GO-MG-ES-RJ 27 24 21
SP-MS 24 21 18
PR-SC-RS 21 18 15
demais regies 27 27 24

42
2.3.3. Gs Natural
Gs natural uma designao genrica para uma mistura de hidrocarbonetos
gasosos contendo principalmente metano. Entre os combustveis fsseis, o gs natural
o menos poluente. encontrado na natureza, normalmente em reservatrios profundos
no subsolo, associado ou no ao petrleo.
Como os demais combustveis fsseis, o gs natural tem origem da degradao da
matria orgnica. Atravs de movimentos de acomodao da crosta terrestre, a matria
orgnica foi soterrada a grandes profundidades e, por isso, sua degradao ocorreu,
normalmente, fora do contato do ar (pela ao de bactrias anaerbias), em altas
temperaturas e presses.
O gs natural uma fonte energtica no renovvel, por isso tende ao
esgotamento. Mesmo assim, o gs natural deve ser o principal combustvel a substituir o
petrleo, com predominncia por toda a primeira metade do sculo 21.
Em 2001, as reservas mundiais de gs natural somaram 155,1 trilhes m,
registrando um crescimento de 3,3% em relao ao ano de 2000. As reservas localizadas
nos pases da OPEP apresentaram uma elevao de cerca de 6,0% e atingiram 70,4
trilhes de m. O bloco de pases no pertencentes OPEP deteve a maior parte das
reservas, com um volume de 84,7 trilhes m e um crescimento de 1,1% em relao ao
ano anterior. O volume de reservas brasileiras manteve-se inalterado em relao ao ano
2000, 220 bilhes m, preservando a 41 posio mundial.
Muitas vezes o gs natural encontra-se associado ao petrleo, sendo que a
proporo em que o petrleo e o gs natural se encontram misturados na natureza varia
muito. Pode ocorrer petrleo com muito gs associado, bem como jazidas em que h
quase exclusivamente a presena do gs natural.
Quando h predominncia do petrleo, quem define as condies de explorao
da jazida a produo do petrleo e, ento, o gs natural associado um subproduto da
produo do primeiro. Se no houver condies econmicas para aproveitamento do gs
natural, ele reinjetado na jazida ou, ento, queimado, em queimadores de segurana
(flare), para se evitar a criao de uma atmosfera rica em gases combustveis no entorno
das instalaes de produo de petrleo.
Quando o gs dominante, ou seja, gs natural no-associado, o seu
aproveitamento econmico condio essencial ao desenvolvimento da produo. As
maiores ocorrncias de gs no mundo so de gs no-associado ao petrleo. Tanto o gs
no-associado, quanto a corrente gasosa recuperada do petrleo constituem-se no que se

43
costuma denominar de gs natural mido, o qual contm em suspenso pequenas
quantidades de hidrocarbonetos que so lquidos, nas condies atmosfricas de presso
e temperatura, dispersas na massa gasosa. Desse modo, o gs natural mido composto
predominantemente de metano, etano e, em menores propores, de propano e outros
hidrocarbonetos de maior peso molecular, apresentando contaminantes, como
nitrognio, dixido de carbono, gua e compostos de enxofre.
Assim, o gs natural precisa passar por um tratamento inicial, tambm
denominado secagem do gs natural. Esse tratamento, normalmente realizado junto
jazida, feito em Unidades de Processamento de Gs Natural (UPGN), resultando de
um lado gs natural seco e de outro lquido de gs natural (LGN).
Durante o processo de secagem do gs natural nas UPGN, so tambm removidos
contaminantes ou reduzidos os seus teores, para atender s especificaes demandadas
pelo mercado. Esses tratamentos so muito eficazes, razo pela qual o gs natural seco
(forma sob a qual , normalmente, comercializado e, simplificadamente, chamado de
gs natural) composto de uma mistura de metano e etano, com reduzidssimas
propores de outros hidrocarbonetos e de contaminantes. A proporo de metano nesta
mistura normalmente de 80 a 95%.
Os lquidos de gs natural (LGN) correspondem s fraes que se liquefazem
facilmente (propano e butano) ou que so lquidas nas condies ambientais. Essas
fraes apresentam alto valor comercial, sendo aproveitados como:
Gs liquefeito de petrleo propano e butano, usado no Brasil como
combustvel domstico;
Gasolina natural pentanos e hidrocarbonetos de maior peso molecular, os quais
so utilizados na formulao de gasolinas automotivas e como matria-prima para as
unidades petroqumicas, com vistas produo de eteno e propeno.
O meio de transporte mais utilizado para o gs natural atravs de gasodutos, que
so dutos (tubulaes) para conduzir o gs natural, que introduzido sob presso, por
meio de compressores.
Atualmente, o uso do gs natural como combustvel em substituio a
praticamente todos os demais combustveis, especialmente pela facilidade do seu
manuseio e pelo efeito ambiental limitado da sua queima, dominante. Entre os
principais empregos se destacam: a gerao de energia eltrica, o uso em reas urbanas
e em automveis. A utilizao do gs natural para gerao de energia eltrica vem
crescendo de importncia no mundo inteiro, sendo considerado o combustvel mais
44
apropriado para uso em turbinas a gs. usado, principalmente, em grandes usinas
prximas aos maiores centros de consumo. Quando h a possibilidade de agregar estas
usinas a grandes indstrias usurias de vapor dgua, para aquecimento e acionamento
de pequenas turbinas, em cogerao, a eficincia energtica do conjunto ainda maior.
Dessa forma, a energia eltrica produzida a baixo custo, o que torna essas usinas
muito econmicas.
O gs natural tem sido usado como combustvel em motores de combusto
interna em alguns pases, tanto em veculos leves (txis e veculos particulares) quanto
pesados (nibus e caminhes). No Brasil, em algumas regies, principalmente nas
cidades de So Paulo e Rio de Janeiro, j existem muitos veculos, principalmente
nibus e txis, operando com gs natural.
Nas reas urbanas, o gs natural distribudo por rede de tubulaes
subterrneas, e pode atender:
Uso residencial para coco (nas cozinhas), para aquecimento de gua e para
calefao (nas regies frias);
Uso comercial similar ao uso residencial, mas especialmente em todas as
necessidades de calor. J corrente a sua aplicao em centrais de ar-condicionado, em
especial em unidades de maior porte, como centros comerciais.

2.3.4. Gs Liquefeito do Petrleo-GLP


O GLP, gs liquefeito de petrleo, constitudo por hidrocarbonetos que so
produzidos no incio da destilao do petrleo, e tambm durante o processamento do
gs natural. Dependendo da origem e dos processos de tratamento a que foram
submetidos, podem apresentar variaes na composio. Desse modo, o GLP obtido do
gs natural no contm hidrocarbonetos insaturados, ao passo que quando so obtidos a
partir de gases de refinarias (petrleo) esses hidrocarbonetos podem aparecer em
quantidades variveis. Para o GLP proveniente do petrleo, os hidrocarbonetos que
aparecem em maiores propores so os compostos de trs tomos de carbono (propano
e propeno) e de quatro carbonos (butano e buteno). Pequenas quantidades de etano e
pentano tambm podem ocorrer.
Entre as principais impurezas encontradas no GLP, os compostos sulforosos so
dos mais indesejveis, pois estes incorporam corrosividade ao produto, sendo o gs

45
sulfdrico o mais agressivo. Por essa razo, quando necessrio, submete-se o produto a
tratamentos em unidades especiais.
Os hidrocarbonetos predominantes no GLP so gasosos a presso e temperatura
ambiente, mas liquefazem-se quando presses relativamente baixas so aplicadas,
proporcionando a reduo a pequenos volumes, facilitando os trabalhos de manuseio e
transporte.
O GLP tem amplo emprego tanto em aquecimento domstico como industrial.
Apresenta grandes vantagens sobre os combustveis slidos ou lquidos, devido ao seu
alto poder calorfico, que da ordem de 11.000 kcal/kg. Apresenta, tambm, vrias
vantagens sobre o gs de carvo (produto de gaseificao) e entre eles se destacam: o
maior poder calorfico, menor toxidez e risco de exploso.
O GLP um combustvel alternativo para motores do ciclo Otto, mas pouco
consumido no transporte rodovirio. Entretanto, em alguns pases, como a Holanda,
responsvel por 12% da energia usada em veculos de passeio. Tem alto ndice de
octanagem, o que permite que motores a GLP tenham maiores razes de compresso do
que os motores a gasolina e, assim, maiores eficincias energticas. Mas veculos leves
a GLP no exploram essa vantagem e os motores no tem a eficincia otimizada. O
consumo de GLP menor que o da gasolina, mas acima do diesel. Em veculos leves, as
emisses de NOx so prximas das obtidas com a gasolina, mas as outras emisses so
menores.

2.4. Combustveis Renovveis

2.4.1. Biodiesel
A definio brasileira do biodiesel, de acordo com a Resoluo n 7, de
19/03/2008, da Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP),
determina que o biodiesel (B100)* um combustvel composto de alquilsteres de
cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou de gorduras animais
(BRASIL, 2008). Outra definio, inserida com a Lei n 11.097, de 13/01/2005, que
dispe sobre a introduo do biodiesel na matriz energtica brasileira, definiu o

*
O biodiesel pode ser usado misturado ao leo diesel de petrleo em qualquer proporo. A
concentrao de biodiesel informada por meio de uma nomenclatura especfica, definida
por "BX", onde X refere-se porcentagem em volume do biodiesel ao qual misturado ao
diesel de petrleo. Assim, B5, B20 e B100 referem-se, respectivamente s misturas de
biodiesel/diesel contendo 5, 20 e 100% de biodiesel.

46
biodiesel como um biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em
motores combusto interna com ignio por compresso ou, conforme regulamento
para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente
combustveis de origem fssil (BRASIL, 2005).
Em 2004, o governo brasileiro criou o Programa Nacional de Produo e Uso do
Biodiesel (PNPB), que tem como objetivo a implantao da produo de biodiesel de
forma sustentvel, com enfoque na incluso social e no desenvolvimento regional,
contribuindo com a gerao de emprego e renda. No ano seguinte, foi estabelecida a
obrigatoriedade da adio de um percentual mnimo de biodiesel ao leo diesel
comercializado, conforme Lei n 11.097, de 13/01/2005. Esta lei obrigou a adio de
um percentual mnimo de 2% de biodiesel ao diesel at 2008 e de 5% at 2013
(BRASIL, 2005). O governo antecipou em trs anos a mistura obrigatria de 5% de
biodiesel ao diesel mineral (B5), entrando em vigor em 2010 e no em 2013 como
estava previsto na lei. Em Julho de 2014, o governo aprovou a medida provisria (MP
647/2014) para o aumento do percentual de biodiesel ao leo diesel de 5% (B5) para 6%
(B6) e para 7% (B7) a partir de 11/2014.

2.4.2. Biomassa
Biomassa a matria orgnica da terra, principalmente, os resduos de plantas. No
campo da energia, o termo biomassa usado para descrever todas as formas de plantas e
derivados que podem ser convertidos em energia utilizvel como, madeira, resduos
urbanos e florestais, gros, talos, leos vegetais e lodo de tratamento biolgico de
efluentes. A energia gerada pela biomassa tambm conhecida como energia verde
ou bioenergia.
Uma das formas de utilizao da biomassa atravs da queima direta para
produzir energia trmica e eltrica. uma fonte primria de energia e que est em
desenvolvimento em muitos pases.
Outra forma de utilizao atravs do processamento da biomassa para produo
de combustveis. O processamento pode ser realizado atravs de processos qumicos,
como a gaseificao, ou atravs de processos biotecnolgicos, como a fermentao.
Como exemplos, pode-se citar o lcool.
O leo vegetal, obtido de mamona ou de colza, e o biodiesel, obtido pela
esterificao do leo vegetal, tambm so utilizados como combustveis em motores

47
diesel. A diferena bsica entre os dois est na forma de obteno e na maior
viscosidade do leo vegetal.
H muitas vantagens na utilizao da biomassa diretamente com combustvel, por
exemplo, as reduzidas emisses de poluentes. Por exemplo, o contedo de enxofre em
biomassas, geralmente, baixo, ocorrendo baixas emisses de SO2 na combusto. As
emisses de CO2, liberadas durante a queima de biomassa, podem ser consideradas
praticamente nulas, pois esse gs reabsorvido no prximo ciclo de vida da planta, no
processo de fotossntese. Alm disso, a madeira, por exemplo, contem pouca cinza (1%
ou menos) o que reduz a quantidade de cinza que precisa ser disposta no meio ambiente,
em comparao ao carvo mineral.
Entretanto, deve ser observado que em comparao com combustveis fsseis
slidos, biomassa contm muito menos carbono e mais oxignio e, como consequncia,
tem um baixo poder calorfico. Alm disso, o contedo de cloro de certas biomassas,
como algumas palhas podem exceder o nvel encontrado no carvo.
Como acontece com qualquer tipo de combustvel, deve ser adequadamente
administrado de forma sustentvel. Assim, o desmatamento deve ser evitado, pois pode
diminuir a diversidade gentica de nossas florestas, com todos os prejuzos associados.
Entre os diversos tipos de biomassa que podem ser usados como combustveis se
destacam no Brasil, pela quantidade utilizada, as que so provenientes da madeira,
como a lenha, serragem e cavacos. Alm dessas, o bagao de cana tambm muito
empregado, devido grande produo brasileira de acar e lcool.

2.4.2.1. Lenha
o combustvel mais antigo em uso e atualmente ainda bastante utilizada em
alguns pases, incluindo o Brasil. A lenha a madeira (tronco e galhos) de rvores
nativas ou de reflorestamentos. Os troncos e galhos so cortados em pedaos de 1m,
para facilitar a medio, j que a lenha normalmente vendida em volume.
A lenha, sendo madeira, constituda de celulose, resinas, gua e sais minerais. A
queima da lenha feita sobre grelhas, e a chama produzida longa devido aos gases da
combusto.

48
2.4.2.2. Serragem e Cavaco
A serragem e o cavaco so resduos da indstria de beneficiamento da madeira,
como a indstria moveleira, de papel e outras. A queima desses combustveis requer
grelhas especiais (cascata).

2.4.3. lcool Etlico


No Brasil, o lcool etlico, ou etanol, mais conhecido simplesmente como
lcool, embora exista uma classe de compostos orgnicos que possua essa denominao,
a qual pertence o lcool etlico.
O emprego do lcool etlico como combustvel foi uma soluo brasileira para a
crise do petrleo do final da dcada de 70, atravs do Prolcool, projeto criado pelo
governo como incentivo produo desse combustvel. Entretanto, com o fim da crise,
esse projeto no recebeu mais estmulo governamental e a indstria privada no o
desenvolveu. Assim, atualmente o uso do lcool diminuiu sensivelmente.
O lcool etlico obtido de biomassa, normalmente de plantas ricas em acar,
amido e material celulsico, atravs da fermentao da glicose (acar). A maior parte
da glicose pode ser extrada diretamente de plantas ricas em acar, o que no necessita
de hidrlise; plantas ricas em amido precisam ser processadas por hidrlise enzimtica;
e materiais celulsicos requerem hidrlise cida.
Assim, o lcool etlico um combustvel ecologicamente correto, pois obtido
de fontes renovveis de energia. Por isso, ajuda na reduo do gs carbnico da
atmosfera, atravs da fotossntese durante o crescimento das plantas, como a cana-de-
acar.
O lcool etlico pode ser usado tanto em motores do ciclo Otto como do ciclo
Diesel e usado, principalmente, em misturas com gasolina tanto como combustvel
como, aps a sua converso em ETBE (ter etil-terc-butlico), aditivo antidetonante. No
Brasil, em 1985, a produo de automveis movidos a lcool etlico foi de 66,4% do
total.
Atualmente, o lcool etlico mais usado em misturas com a gasolina. Existem
dois tipos de lcool fabricados no Brasil, o lcool anidro e o hidratado. O lcool anidro
o lcool etlico com teor mnimo de 99,3INP (porcentagem de lcool em peso, em
uma mistura hidroalcolica temperatura padro de 20C), sendo usado como aditivo

49
oxigenante da gasolina. O lcool hidratado possui um teor alcolico mnimo de
92,6INPM, e usado como combustvel em veculos de passeios e comerciais leves.
Na Tabela 12 so apresentadas as especificaes do lcool etlico anidro e
hidratado, segundo a Portaria 126 de 08 de agosto de 2002, da Agncia Nacional do
Petrleo ANP.

Tabela 12 - Especificaes do lcool etlico anidro combustvel e hidratado combustvel, AEAC e


AEHC, respectivamente (Fonte: Portaria 126 de 08/08/02, Agncia Nacional do Petrleo).
ESPECIFICAES MTODO
CARACTERSTICA UNIDADE ABNT ASTM (1)
AEAC AEHC
/NBR
Aspecto - (2) (2) Visual
Cor - (3) (3) Visual
Acidez total (como cido actico),
mg/L 30 30 9866 D 1613
mx.
Condutividade eltrica, mx S/m 500 500 10547 D 1125
Massa especfica a 20 C kg/m3 791,5 mx. 807,6 a 811,0 (4) 5992 D 4052
Teor alcolico INPM 99,3 mn. 92,6 a 93,8 (4) 5992 -
Potencial hidrogeninico (pH) - - 6,0 a 8,0 10891 -
- -
Resduo por evaporao, mx. (5) mg/100mL 5 8644

Teor de hidrocarbonetos, mx.(5) -


%vol. 3,0 3,0 13993
(NR)
- 10894 /
on Cloreto, mx. (5) mg/kg 1 D 512(6)
10895
Teor de etanol, mn. (7) %vol. 99,3 92,6 - D 5501
- 10894/ -
on Sulfato, mx. (8) (NR) mg/kg 4
12120
Ferro, mx. (8) mg/kg - 5 11331 -
Sdio, mx. (8) (NR) mg/kg - 2 10422 -
Cobre, mx. (8) (9) (NR) mg/kg 0,07 - 10893 -
(1) Podero ser utilizados como mtodos alternativos para a avaliao das caratersticas nos casos de importao do lcool, com
exceo do mtodo ASTM D4052, que poder ser sempre utilizado como mtodo alternativo para a determinao da massa
especfica.
(2) Lmpido e isento de impurezas.
(3) Incolor a amarelada se isento de corante, cuja utilizao permitida no teor mximo de 20 mg/L com exceo da cor azul,
restrita gasolina de aviao.
(4) Aplicam-se na Importao e Distribuio os seguintes limites para a massa especfica e teor alcolico do AEHC: 805,0 a 811,0 e
92,6 a 94,7 respectivamente.
(5) Limite admitido na Importao e Distribuio, no sendo exigida a anlise para a emisso do Certificado de Qualidade pelos
Produtores. (NR)
(6) Procedimento C e modificao constante na ASTM D4806.
(7) Requerido quando o lcool no for produzido por via fermentativa a partir da cana-de-acar.
(8) O produtor dever transcrever no Certificado de Qualidade o resultado obtido na ltima determinao quinzenal, conforme
previsto no art. 4- A da presente Portaria. (NR).
(9) Dever ser sempre determinado no AEAC que tiver sido transportado ou produzido em local que possua equipamentos ou linhas
de cobre, ou ligas que contenham este metal.(NR)

2.5. Anlise de Combustveis

As propriedades e a composio dos combustveis precisam ser analisadas para


manuteno de um padro de qualidade, tanto para a eficincia da combusto, como

50
para manter as emisses de poluentes atmosfricos dentro do que determinado pela
legislao ambiental.

2.5.1 Combustveis Slidos

A caracterizao das propriedades fsicas, qumicas e petrogrficas do carvo


pode determinar seu valor econmico, desde a minerao at sua utilizao industrial.
importante o conhecimento das propriedades do carvo, pois se pode ter um melhor
controle do processo industrial que utiliza esse material, incluindo o controle das
emisses atmosfricas e efluentes lquidos, assim, como uma disposio adequada dos
rejeitos slidos, minimizando os efeitos indesejveis ao meio ambiente.
Na utilizao do carvo para fins energticos, essencial o conhecimento prvio
das propriedades do carvo por anlise elementar, anlise imediata, poder calorfico
superior e inferior, e ainda reatividade. Alm disso, a determinao de lcalis, Na
(sdio) e K (potssio) nos carves importante, por que estes causam srios problemas
de obstruo (fouling) em caldeiras, devido fcil volatilizao e condensao destes
sobre as frias paredes da caldeira.
A anlise imediata consiste na determinao da umidade, cinza, matria voltil e
carbono fixo (por diferena) por mtodos normalizados:
A umidade total, segundo a norma tcnica NBR 8293/83, determinada pela
diferena do material seco em estufa a 105oC, durante uma hora.
A cinza, que o resduo inorgnico remanescente, pode ser determinada pela
norma ABNT NBR 8289/1983, que recomenda a combusto da amostra em forno
mufla, em atmosfera oxidante, com ou sem adio de oxignio. O resduo remanescente
aps a queima pesado e registrado como teor de cinza.
Matria voltil todo o produto, excetuando a umidade, desprendido por um
material, como gs ou vapor, incluindo hidrognio, hidrocarbonetos, produtos fenlicos,
gua, xidos ou carbono em propores variadas. Nos processos de combusto, o teor
de matrias volteis, junto com parmetros como cinza, poder calorfico etc., prediz a
eficincia da combusto, pois carves com alto teor de volteis tendem a queimar mais
rapidamente que os de baixo teor de volteis. A metodologia descrita na ABNT NBR
8290/1983 baseia-se na determinao dos destilados volteis do carvo, desprendidos
durante o aquecimento em forno eltrico (vertical ou horizontal), na ausncia de
oxignio, sob rgido controle de massa, temperatura e tempo.

51
Carbono fixo representa, basicamente, a concentrao de carbono, apesar de
conter tambm outros elementos como enxofre, hidrognio, nitrognio e oxignio. um
importante parmetro utilizado para todos os clculos de balano energtico e na
caracterizao de carves. Os teores de carbono fixo, expressos em percentuais, so
sempre valores calculados. A norma ABNT NBR 8299/1983 recomenda o clculo do
teor de carbono fixo a partir de teores de cinza, matria voltil e umidade.
A anlise elementar a determinao de carbono, hidrognio, enxofre, nitrognio
e cinza no material, e o clculo do oxignio por diferena. Para a realizao dessa
anlise podem ser utilizados os equipamentos CHN (determinao de carbono,
hidrognio e nitrognio) e LECO (determinao de enxofre).
Os resultados analticos so utilizados para orientar tecnicamente os contratos
comerciais do carvo. Para interpretao dos resultados necessrio considerar a base
na qual os resultados esto expressos. As bases mais usadas so:
Base como recebida: so os dados analticos obtidos nas condies de umidade
em que a amostra for recebida no laboratrio, antes de ser submetida a qualquer
processo ou condicionamento. A amostra no deve sofrer nenhuma modificao no teor
de umidade, seja ganho ou perda.
Base seca (dry basis db): so os dados analticos calculados a uma base terica
considerando que a amostra est isenta de umidade.
Base seca livre de cinzas (dry ash-free basis daf): dados analticos calculados a
uma base terica considerando a amostra isenta de umidade e cinza.

2.5.2. Combustveis Lquidos e Gasosos

a) Composio
A maioria dos componentes dos combustveis lquidos e gasosos pode ser determinada
atravs de cromatografia gasosa. O cromatgrafo, que o equipamento usado para essa
tcnica, capaz de separar os vrios componentes de uma amostra, a qual injetada no
equipamento e percorre sob presso com um gs de arraste uma fina coluna metlica,
oca, preenchida com um determinado material adsorvente. Os compostos mais volteis
e de menor peso molecular passam pela coluna primeiro, e so detectados pelo detector
que, no caso, um detector de ionizao de chama. A coluna tem cerca de 50 metros de
comprimento. O resultado da anlise expresso em um cromatograma. Cada

52
componente na mistura aparece como um pico no cromatograma, e a altura e rea deste
pico so proporcionais concentrao do componente na mistura.

b) Densidade
A densidade, que medida em um densmetro, um forte indcio sobre a qualidade do
combustvel. Por exemplo, a gasolina padro tem uma densidade de cerca de 0,75 g/ml,
enquanto a gasolina adulterada apresenta, em geral, uma densidade menor, devido a
adio de compostos orgnicos menos densos.

c) Quantidade de gua
Para muitos combustveis lquidos, a anlise da quantidade de gua feita pelo mtodo
de Karl Fischer, segundo norma tcnica da ABNT.

d) Outros Parmetros
Outros parmetros so analisados nos combustveis, mas muitas vezes so parmetros
especficos para determinado combustvel. Existem muitas normas da ABNT que
descrevem os procedimentos de anlise para cada parmetro.

53
3. BIBLIOGRAFIA

ABREU, Percy Louzada, MARTINEZ, Jos Antnio. Gs natural: o combustvel


do novo milnio. Porto Alegre: Plural Comunicao, 1999.
mand, L-E.; Leckner, B.; Eskilsson, D.; Tullin, C., 2006. Deposits on heat
transfer tubes during co-combustion of biofuels and sewage sludge. Fuel 85. pp. 1313
1322.
ANP, Agncia Nacional do Petrleo, Portaria no 126, de 08/08/2002.
ANP, Agncia Nacional do Petrleo, Portaria no 309, de 27/12/2001.
ANP, Agncia Nacional do Petrleo, Portaria no 80, de 30/04/1999.
Anlise da Gasolina. http://www.quimica.matrix.com.br/artigos/ gasolina.html.
Acesso em 21/10/02.
Antal Jr., M. J.; DeAlmeida, C.; Sinha, S; Mok, W. S. L., "A New Technology for
Manufacturing Charcoal from Biomass", Energy from Biomass&Wastes, XV
Conference, Washington, D.C., EUA, maro 1991.
Arcate J., Global markets and Technologies for Torrefied Wood in 2002. Wood
Energy 2002. 5:26-28.
Arcate J., New Process for torrefied wood manufacturing. Bioenergy Update
2000; 2(4): 1-4.
Arvidsson, H.; Lundkvist, H., 2002. Effects of crushed wood ash on soil
chemistry in young Norway spruce stands. For Ecol Manage 6081. pp. 112.
ASTM D1857. Standard Test Method for Fusibility of Coal and Coke Ash.
Approved 2004 (reapproved 2010).
ASTM D3176. Standard Practice for Ultimate Analysis of Coal and Coke.
approved 1989 (reapproved 2002).
ASTM D4208Standard Test Method for Total Chlorine in Coal by the Oxygen
Bomb Combustion/Ion Selective Electrode Method. approved 2002 (reapproved 2007).
ASTM D5373. Standard Test Methods for Instrumental Determination of
Carbon, Hydrogen, and Nitrogen in Laboratory Samples of Coal . approved 2008.
ASTM E711. Standard Test Method for Gross Calorific Value of Refuse-
Derived Fuel by the Bomb Calorimeter. approved 1987 (reapproved 2004).
ASTM E870. Standard Test Methods for Analysis of Wood Fuels. approved
1982 (reapproved 2006).

54
ASTM E1131. Standard Test Method for Compositional Analysis by
Thermogravimetry. approved 2008.
Anurio Estatstico Brasileiro do Petrleo e do Gs Natural 2002.
http://www.anp.gov.br/anuario2002/secao/Panorama_Internacional/Petroleo/11_Reser
as.html. Acesso em 15/10/2002.
Automotive Fuels for the Future: the Search for Alternatives. International Energy
Agency, 1999.
Bhattacharya, S C., Carbonized and Uncarbonized briquettes from residues. In:
Workshop on Biomass Thermal Processing, 1990. London: ProceedingSHELL V1,
p. 1-9.
BIZZO, A. Waldir Apostila de Curso: Gerao, Distribuio e Utilizao de
vapor, ministrada pela Universidade Campinas, Campinas SP, 2003.
Bourgeois Jean-Paul, Thermocondensed lignocelluloses material, and a method
and an oven for obtaining it. US patent. 4954620. 03/1989.
Bourgeois, JP., Torrefied Wood from temperate and tropical species, advantages
and prospects. In: Egneus & Ellegard ed(s). BIOENERGY 84, London 1984. v.III,
p153- 159.
Brasil. Presidncia da Repblica. Casa Civil - Subchefia para Assuntos Jurdicos.
Lei n 12.305, de 2 de Agosto de 2010. Institui a Poltica Nacional de Resduos Slidos;
altera a Lei no 9.605, de 12 de fevereiro de 1998; e d outras providncias. Dirio
Oficial da Unio (DOU) pg. 3, Seo 1 de 03/08/2010.
Bridgwater, A. V.; Bridge, S. A., "A Review of Biomass Pyrolysis and Pyrolysis
Technologies", in "Biomass Pyrolysis Liquids Upgrading and Utilization", Elsevier
Applied Science, Vol I., pp. 11-93, Londres, 1991.Bottom, R., 2008.
Thermogravimetric Analysis. In: Gabbott, P. Principles and Applications of Thermal
Analysis. Oxford; Blackwell Publishing; pp. 87 118.
BUEKENS, A. G. e SCHOETERS, J. G. Modelling of biomass gasification, in
fundamentals of therrmochemical biomass conversion. Ed. Overend, R.P., Milne, T. A.
and Mudge, L. K., pp. 619-89.
akal, G. .; Ycel, H.; Grz, A. G., 2007. Physical and chemical properties of
selected Turkish lignites and their pyrolysis and gasification rates determinedby
thermogravimetric analysis. J. Anal. Appl. Pyrolysis 80. pp. 262-268.
CAMPOS, A. C. Gs Liquefeito do Petrleo. In: CAMPOS, A. C., LEONTSINIS,
E. Petrleo & Derivados. Rio de Janeiro: JR Ed. Tcnica Ltda., 1989.

55
Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA, Resoluo n 003 de
28/06/1990.
Carbon Monoxide Poisoning. http://www.carbonmonoxidekills.com/
coinformation.htm. Acesso em 09/10/02.
CARVALHO, Joo de Andrade - MCQUAY, Mardson Queiroz; Princpios de
Combusto Aplicada, editora: UFSC Florianpolis - SC, 2007.
Costa, Da E. C., Fsica Industrial, Tomo II Termodinmica 2 Parte. Ed Globo S.
A.- Porto Alegre- RS, 1973.
CORTEZ, Lus Augusto Barbosa LORA, Electo Eduardo Silva Gomz,
Edgardo Olivares; Biomassa para Energia, editora: Unicamp, Campinas SP, 2008.
DAYTON, D. C., BELLE-OUDRY, D. Effect of Coal Minerals on Chlorine and
Alkali Metals Released during Biomass/Coal Cofiring. Energy&Fuels, vol. 13, p. 1203-
1211, 1999.
De Sena, R. F.; Tambosi, J.L.; Floriani, S.L.; Virmond, E., Schrder, H. Fr.;
Moreira, R.F.P.M.; Jos, H. J., 2009. Determination of inorganic and organic priority
pollutants in biosolids from meat processing industry. Waste Management (29). pp.
25742581.
Doat J., CTFT Research into wood pyrolysis. In: Symposium Forest Products
Research International Achievements and the Future; 1985. p. 12-24.
Felfli F. F., Torrefao de Biomassa, Viabilidade Tcnica e Potencial de Mercado.
Campinas: Faculdade de Engenharia mecnica, UNICAMP, 1999. 143 p. Tese de
Doutoramento.
FERREIRA, Clvis M. Combusto. In: Curso de Informao sobre Combustveis
e Combusto. Rio de Janeiro: Instituto Brasileiro de Petrleo, 1988.
Ganesh A., Raveendran, K, Khilar K.C. Influence of Ash on Pyrolysis
Characteristics of Biomass. ASAE Summer Meeting (1994) Kansas City , USA.
June 19 - 22, 1994.
Garcia, R., Combustveis e Combusto Industrial. Ed Intercincia Rio de
Janeiro, 2002. 202 pg.
George, A.; Dugwell, D.R.; Kandiyoti, R., 2008. Development of a miniaturized
technique for measuring the leachability of toxic trace elements from coal-biomass co-
combustion ash residues. Energy Fuels 21(2). pp. 728-734.
Girard P. & N Shah N., Developments on Torrefied wood an alternative to
charcoal for reducing deforestation. REUR Technical Series 1991; 20: 101-114.

56
Glossrio - Termos Tcnicos e Comerciais. http://www.gasbrasil.com.br/
tecnicas/glossario/o.asp. Acesso em 02/10/2002.
Guyonnet R., The improvement of wood durability by retification process. Etude
Du CTBA, Paris, France, no IRG/WP. Avril 1993, 5p.
Havrilla, G. J.,1997. X-Ray Fluorescence Spectrometry. In: SETTLE, F.
Handbook of Instrumental Techniques of Analytical Chemistry. Upper Saddle River:
Prentice Hall PTR; p. 459 479.
Heikkinen, H.; Hordijk, J. C.; De Jong, W.; Spliethoff, H. 2004,
Thermogravimetry as a tool to classify waste components to be used for energy
generation, J. Anal. Appl. Pyrolysis 71, pp. 883900.
HEIN, K. R. G., BEMTGEN, J. M. Eu clean coal technology co-combustion of
coal and biomass. Fuel Processing Technology, vol. 54, p. 159-169, 1998.
KEATING, Eugene L. Applied Combustion. New York: Marcel Dekker, Inc.,
1993.
KOPPE, J. C., COSTA, J. F. C. L. Minerao. In: Meio Ambiente e Carvo.
LEONTSINIS, E. leo Combustvel. In: CAMPOS, A. C., LEONTSINIS, E.
Petrleo & Derivados. Rio de Janeiro: JR Ed. Tcnica Ltda., 1989. LORA, Electo Silva.
Preveno e Controle da Poluio nos Setores Energtico, Industrial e de Transporte.
Braslia, DF: ANEEL, 2000.
IFK, 2011. Institute of Combustion and Power Plant Technology.
17/Junho/2011. < http://www.ifk.uni-
stuttgart.de/forschung/exp_ein/labor/brennstofflabor.en.html>
Jenkins, B.M.; Baxter, L.L.; Miles Jr, T.R.; Miles, T.R., 1998. Combustion
properties of biomass. Fuel Processing Technology 54. pp. 1746.
Khan, A.A.; De Jong, W.; Jansens, P.J.; Spliethoff, H., 2009. Biomass
combustion in fluidized bed boilers: Potential problems and remedies. Fuel Processing
Technology 90. pp. 21-50.
LECO Corporation, 2010. TruSpec Micro Elemental Determinators and Micro
Oxygen Add-On Module - Specification Sheet. St. Joseph, USA. 2 p.
Llorente, M.J.F.; Garca, J.E.C., 2005. Comparing methods for predicting the
sintering of biomass ash in combustion. Fuel 84. pp. 1893-1900.
Miles, T.R.; Miles JR, T.R.; Baxter, L.L., Bryers, R.W.; Jenkins, B.M.; Oden,
L.L., 1996. Boiler deposits from firing biomass fuels. Biomass Bioenergy 10. pp.
125-138.

57
MAGALHES, J. P. A., KUPERMAN, N., MACHADO, R. C. Prolcool Uma
Avaliao Global. Rio de Janeiro: Assessores Tcnicos Ltda., 1991.
Marcos Martin F., El Carbn Vegetal. Madrid: Mundi-Prensa Castell ed., 1989.
116p.
Matria: lcool combustvel. http://www.br.com.br. Acesso em 21/10/02.
RIBEIRO, A. P. R. Influncia da Qualidade do Carvo e das Condies Operacionais
no Processo de Combusto de uma Usina Termeltrica. Florianpolis, 2002. Dissertao
- Mestrado em Engenharia Qumica, UFSC.
MCKENDRY, P. Energy Production from Biomass (Part 1): Overview of
Biomass. Bioresource Technology. v. 83, p. 37-46, 2002a.
MENDOZA, M. A. G. Projeto e Avaliao Computacional do Desempenho de um
Gaseificador de Leito Fluidizado Circulante para Obteno de Gs de Sntese a partir de
Bagao de Cana de Acar. 2009. 144 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia
Mecnica) Instituto de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Itajub,
Itajub, 2009.
MME Ministrio de Minas e Energia. Resenha Energtica Brasileira: Exerccio
de 2010 (Preliminar). Maio, 2011.
Naroslawsky, M.; Obernberger; I., 1996. From waste to raw material-the route
from biomass to wood ash for cadmium and other heavy metals. J Hazard Mater 50.
pp. 157-68.
Obernberger, I., 1997. In: PRONOBIS, M. The influence of biomass co-
combustion on boiler fouling and efficiency. Fuel 85(4) (2006). pp. 474-480.
Obernberger, I.; Biederman, F.; Widmann, W.; Riedel, R., 1997. .
Concentrations of inorganic elements in biomass fuels and recovery in the different ash
fractions. Biomass and Energy 12(3). pp. 211-224.
Pedersen, A.J., 2003. Characterization and electrodialytic treatment of wood
combustion fly ash for the removal of cadmium. Biomass Bioenergy 25. pp. 447-58.
Pollutions issues, 2011. Waste to Energy. 21/Junho/2011.
<http://www.pollutionissues.com/Ve-Z/Waste-to-Energy.html>
Porto Alegre: FINEP/CAPES/PADCT/GTM/PUCRS/UFSC/FEPAM, 2002.
LAMBERT, D. MCGOWAN, T. F. NOx Control Techniques for the CPI. Chemical
Engineering, June 1996. LEONTSINIS, E. leo Diesel. In: CAMPOS, A. C.,
LEONTSINIS, E. Petrleo & Derivados. Rio de Janeiro: JR Ed. Tcnica Ltda., 1989.

58
Pronobis, M., 2005. Evaluation of the influence of biomass co-combustion on
boiler furnace slagging by means of fusibility correlations. Biomass & Bioenergy 28.
pp. 375-383.
Richaud, R.; Lachas, H., Collot, A.G.; Mannerings, A.G.; Herod, A.A.; Dugwell,
D.R.; Kandiyoti, R., 1998. Trace mercury concentrations in coals and coal-derived
material determined by atomic absorption spectrophotometry. Fuel 77. pp. 359-368.
Richaud, R.; Lachas, H., Healey, A.E.; Reed, G.P.; Haines, J.; Mason, P., Herod,
A.A.; Dugwell, D.R.; Kandiyoti, R., 2000. Trace element analysis of gasification plant
samples by i.c.p.m.s.: validation by comparison of results from two laboratories. Fuel
79. pp.1077-1087.
RAVEENDNAN, K. A. e KHILAR, C. Pyrolysis characteristics of biomass and
biomass components, Fuel, volu.78, 8, Nov., pp. 987-97.
Reijinders, L., 2005. Disposal, uses and treatments of combustion ashes: a
review. Resources, Conservation and Recycling 43. pp. 313-336.
SADAKA, S. Gasification. Center for Sustainable Environmental Technologies,
2007.
Shimadzu, 2000. Simultaneous measurement of thermogravimetry and
differentia thermal analysis DTG-60/60 Instruction Manual. Kyoto, Japan. 70 p.
SANCHEZ, J. C. D., FERNANDES, I. D., MERGEL, N. M. D. Amostragem e
caracterizao fsico-qumica. In: Meio Ambiente e Carvo. Porto Alegre:
FINEP/CAPES/PADCT/GTM/PUCRS/UFSC/FEPAM, 2002. Selective catalytic
reduction (SCR) for NOx control. http://www.ieacoal.org.uk/CCTdatabase/scr.htm.
Acesso em 12/08/02.
SNCHEZ, C. G. Tecnologia da Gaseificao de Biomassa. Campinas: Editora
tomo, 2010.
Schwob Y., Process for converting ligneous matter from vegetable origin by
torrefaction, and product obtained thereby. US patent. 4553978. 11/1985.
Stokholn Convention, 2011. What are POPs? 19/Junho/2011.
<http://chm.pops.int/Convention/ThePOPs/tabid/673/language/en-US/Default.aspx>.
Stubbing T J., Method and apparatus for continuous driying in superheated steam.
US patent. 5711086 01/1998.
Transtutors, 2011. Bomb Calorimeter Construction 21/Junho/2011.
<http://www.transtutors.com/homework-help/Engineering+Chemistry/Fuels/bomb-
calorimeter-construction.aspx>

59
Vamkuva, D.; Zagrafos, D., 2004. Predicting the behaviour of ash from
agricultural wastes during combustion. Fuel 83. pp. 2051-2057.
Van den berg, M.; Birnbaum, L.S.; Denison, M.; De Vito, M.; Farland, W.;
Feeley, M.; Fiedler, H.; Hakansson, H.; Hanberg, A.; Haws, L.; Rose, M.; Safe, S.;
Schrenk, D.; Tohyama, C.; Tritscher, A.; Tuomisto, J.; Tysklind, M.; Walker, N.;
Peterson, R.E. 2006, Review - The 2005 World Health Organization Reevaluation of
Human and Mammalian Toxic Equivalency Factors for Dioxins and Dioxin-Like
Compounds, Toxicological Sciences 93(2), pp. 223241.
VELZQUEZ, Silvia M. S. G. A Cogerao de Energia no Segmento de Papel e
Celulose: Contribuio Matriz Energtica no Brasil. So Paulo, 2000. Dissertao -
Programa Interunidades de Ps-Graduao em Energia, Universidade de So Paulo.
VERGNHANINI FILHO, Renato, USHIMA, Ademar Hakuo. Formao de
Poluentes em Processos Industriais de Combusto. In: Curso de Combusto Industrial.
IPT.
VIEIRA, Christian Alexandre. Fundamentos da Combusto da Celulignina e suas
Aplicaes como Combustvel de Caldeiras, Turbinas e MHD. Campinas. Tese
Instituto de Fsica Gleb Wataghin, Universidade Estadual de Campinas.
Virmond, E.; Schacker, R.; Albrecht, W.; Althoff, C. A.; De Souza, M.; Moreira,
R. F. P. M.; Jos, H. J. 2011. Organic solid waste originating from the meat processing
industry as an alternative energy source. Energy 36. pp. 3897-3906.
WARNATZ, J., MAAS, U., DIBBLE, R. W. Combustion Physical and
Chemical Fundamentals, Modeling and Simulation, Experiments, Pollutant Formation.
2nd edition. Berlin: Springer-Verlag, 1999.
WHO - World Health Organization, International Program on Chemical Safety
(IPCS), WHO Headquarters, 2005, Project for the re-evaluation of human and
mammalian toxic equivalency factors (TEFs) of dioxins and dioxin-like compounds,
WHO, Geneva, Switzerland.
Webb, P. A. Volume and Density Determinations for Particle Technologists.
17/Junho/2011. <
http://www.micromeritics.com/Repository/Files/Volume_and_Density_determinations_
for_Particle_Technologists_0.pdf>
Zygarlicke, C.J., 2005. Investigating the impacts of cofiring biomass with fossil
fuels. In: Pronobis, M. Evaluation of the influence of biomass co-combustion on boiler

60
furnace slagging by means of fusibility correlations. Biomass & Bioenergy 28. pp.
375-383.

61

Vous aimerez peut-être aussi