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UE1 : Chimie Chimie physique

Chapitre 3 :
La classification priodique
des lments
Pierre-Alexis GAUCHARD
Agrg de chimie, Docteur s sciences
Anne universitaire 2011/2012
Universit Joseph Fourier de Grenoble - Tous droits rservs.
Chapitre 3.
La classification priodique

I. Prsentation

II. Evolution des proprits


I. Prsentation

I.1) Histoire de la classification des


lments

I.2) Classification priodique des lments


sous sa forme actuelle

I.3) Les principales familles


I.1) Histoire de la classification des lments

Classification propose par


Dimitri Ivanovitch Mendeleev
(chimiste russe)
vers 1870

Classement par masse atomique M


croissante des 63 lments connus.
Inversion de quelques lments de
manire placer en colonnes les
lments aux proprits chimiques
voisines (expl : Iode I et Tellure Te).
Certaines cases vides, avec
prdiction des proprits que
devraient avoir les lments encore
inconnus qui occuperaient ces cases.
I.1) Histoire de la classification des lments

1875 dcouverte du gallium Ga


dont les proprits chimiques
(analogues celles de laluminium)
correspondaient trs exactement
celles prvues par Mendeleev pour
un lment de telle masse atomique.
1886 idem avec le germanium
VALIDATION DU CLASSEMENT
SELON MENDELEIEV

1910 dcouverte de la charge du


noyau par Rutherford et introduction du
numro atomique Z.
nouveau classement non plus selon M
croissante mais selon Z croissant
(priodicit des proprits sans que des
inversions soient ncessaires).
Classer par Z croissant revient classer
selon la configuration lectronique des
atomes.
I.2) Classification priodique des lments
sous sa forme actuelle

Chaque ligne (ou priode) de la classification est associe un nombre


quantique n : la n-ime ligne dbute par le remplissage de lorbitale ns et se
termine lorsque la sous-couche np est remplie.

Chaque colonne (ou groupe) de la classification rassemble les lments de


mme configuration lectronique de valence.

7 priodes

18 colonnes (bloc f part pour ne pas avoir


une classification 32 colonnes)
I.2) Classification priodique des lments sous sa forme actuelle

Bloc S Bloc D Bloc P

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

nd1 nd2 nd3 nd45 nd5 nd6 nd7 nd8 nd


nd10
9 nd10 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
ns1 ns2 np1 np22 np33 np44 np55 np66
ns2 ns2 ns2 ns21 ns2 ns2 ns2 ns2 ns21 ns2 np1 np np np np np

1 1H n = n-1 2He

2 3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


valeurs de n
3 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

4 19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

5 37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

6 55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

7 87Fr 88Ra 89Ac

58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu

Bloc F
90Th 91Pa 92U 93Np 94Pu 95Am 96Cm 97Bk 98Cf 99Es 100Fm 101Md 102No 103Lr
I.2) Classification priodique des lments sous sa forme actuelle

Bloc S Bloc D 8 Bloc P

nd1 nd2 nd3 nd45 nd5 nd6 nd7 nd8 nd


nd10
9 nd10 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
ns1 ns2 np1 np22 np33 np44 np55 np66
ns2 ns2 ns2 ns21 ns2 ns2 ns2 ns2 ns21 ns2 np1 np np np np np

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

4 19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

Fer 26Fe
4me priode : n = 4
8me colonne : lectrons de valence en nd6 ns2 avec n= 4 et n = n-1 = 3
Configuration de valence en 3d6 4s2
Configuration lectronique : [18Ar] 3d6 4s2
I.2) Classification priodique des lments sous sa forme actuelle

Bloc S Bloc D Bloc P

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

colonne colonne = NV colonne = NV + 10


=NV

nd1 nd2 nd3 nd45 nd5 nd6 nd7 nd8 nd


nd10
9 nd10 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
ns1 ns2 np1 np22 np33 np44 np55 np66
ns2 ns2 ns2 ns21 ns2 ns2 ns2 ns2 ns21 ns2 np1 np np np np np

1 1H 2He

2 3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

3 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

4 19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

5 37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

6 55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

7 87Fr 88Ra 89Ac


I.2) Classification priodique des lments sous sa forme actuelle

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

Pas dvolution prvisible des proprits avec Z.


Z=9, fluor extrmement ractif
Z=10, non inerte
Proprits chimiques analogues dans une colonne (cf. historique, aluminium 13Al
et gallium 31Ga); provient du fait que dans une colonne la configuration de valence
est la mme.
Remarque sur lhlium appartient au bloc s; class dans bloc p du fait de
proprits chimiques analogues aux lments de la dernire colonne.
I.2) Classification priodique des lments sous sa forme actuelle

H2 He

Li Be B C N2 O2 F2 Ne

Na Mg Al Si P4 S8 Cl2 Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br2 Kr

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I2 Xe

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At2 Rn

Fr Ra Ac

Corps simples associs aux lments chimiques peuvent tre


Monoatomiques (exemples : le fer Fe, lhlium He)
di-atomiques (di-hydrogne H2, di-oxygne O2, di-azote N2, di-fluor F2)
ou plus (ozone O3, phosphore P4, soufre S8).
Ils peuvent tre
solides (majorit des cas : lensemble des mtaux (sauf le mercure), carbone C,
silicium Si, di-iode I2, )
gazeux (H2, O2, N2, F2, di-chlore Cl2, hlium He, non Ne, argon Ar, )
liquides (seulement deux cas : le mercure Hg et le di-brome Br2).
I.3) Les principales familles
i) Familles du bloc p
Bloc P

Gaz nobles (anciennement gaz rares): colonne 18 13 14 15 16 17 18


Position remarquable de He : 1s2
Corps simples : gaz monoatomiques ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
np1 np2 np3 np4 np5 np6
Trs peu ractifs
2He

5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn


I.3) Les principales familles

i) Familles du bloc p
Bloc P

Gaz nobles (anciennement gaz rares): colonne 18 13 14 15 16 17 18


Position remarquable de He : 1s2
ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
Corps simples : gaz monoatomiques
np1 np2 np3 np4 np55 np6
Trs peu ractifs
2He

Halognes : colonne 17 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

Corps simples : molcules diatomiques : 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
F2, Cl2 (gaz), Br2 (liquide), I2 (solide)
31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
Oxydants : donnent des anions : F, Cl, Br, I
49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn


I.3) Les principales familles

ii) Familles du bloc s

Bloc S
Hydrogne : cas particulier
1 2

ns1 ns2

1 H
11H

2 3Li 4Be

3 11Na 12Mg

4 19K 20Ca

5 37Rb 38Sr

6 55Cs 56Ba

7 87Fr 88Ra
I.3) Les principales familles

ii) Familles du bloc s

Bloc S
Hydrogne : cas particulier
1 2

ns1 ns2
Mtaux alcalins : colonne 1 (sauf hydrogne)
Corps simples : mtaux (monoatomiques)
1 1H
Rducteurs : donne des cations : Na+, K+...

2 3Li 4Be

3 11Na 12Mg

4 19K 20Ca

5 37Rb 38Sr

6 55Cs 56Ba

7 87Fr 88Ra
I.3) Les principales familles

ii) Familles du bloc s

Bloc S
Hydrogne : cas particulier
1 2

Mtaux alcalins : colonne 1 (sauf hydrogne)


ns1 ns2
Corps simples : mtaux (monoatomiques)
1 1H
Rducteurs : donne des cations : Na+, K+...

2 3Li 4Be

3 11Na 12Mg

4 19K 20Ca Mtaux alcalino-terreux : colonne 2


5 37Rb 38Sr
Corps simples : mtaux (monoatomiques)
Rducteurs : donne des cations 2+ : Ca2+, Mg2+...
6 55Cs 56Ba

7 87Fr 88Ra
I.3) Les principales familles

iii) Les lments de transition

Elments des blocs d (et f)

Corps simples : mtaux

Rducteurs : donnent des cations.


Grande varit dans les cations forms : +, 2+, 3+, 4+
Chaque lment peut conduire plusieurs cations stables.
Moins rducteurs que les mtaux alcalins et alcalino-terreux.

Grande importance biologique.


Certains sont des oligolments essentiels.
Entrent dans la composition de molcules biochimiques (enzymes,
pigments).
II. Evolution des proprits

II.1) Charge effective

II.2) Proprits nergtiques

II.3) Electrongativit

II.4) Rayons atomiques et ioniques

II.5) Polarisation, pouvoir polarisant,


polarisabilit
II.1) charge effective
volution dans la classification de et Z* pour un lectron de valence

1H
Z* 2He
=0 = 0,30
Z* = 1 Z* = 1,7

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


= 1,7 = 2,05 = 2,4 = 2,75 = 3,1 = 3,45 = 3,8 = 4,15
Z* = 1,3 Z* = 1,95 Z* = 2,6 Z*=3,25 Z* = 3,9 Z*= 4,55 Z* = 5,2 Z*=5,85

Z* 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar


= 8,8 = 9,15 = 9,5 = 9,85 = 10,2 = 10,55 = 10,9 = 11,25
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 3,5 Z*= 4,15 Z* = 4,8 Z* = 5,45 Z* = 6,1 Z* = 6,75

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


= 16,8 = 17,15 = 26 = 26,35 = 26,7 = 27,05 = 27,4 = 27,75
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 5 Z* = 5,65 Z* = 6,3 Z* = 6,95 Z* = 7,6 Z* = 8,25

pour les mtaux alcalins, lunique lectron de valence ns1 est


fortement crant par les lectrons (n-1)s2(n-1)p6
rupture lorsque lon passe dun gaz noble llment suivant
II.2) Proprits nergtiques
2
i) nergie des orbitales de valence E 13,6 Z *2 (en eV)
n

E
1H 2He
1s 1s
- 13,6 eV - 39, 3 eV

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


2s 2s 2p 2p 2p 2p 2p 2p
- 5,7 eV - 12,9 eV - 23 eV - 35,9 eV - 51,7 eV - 70,4 eV - 91,9 eV - 116,4 eV
E
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
3s 3s 3p 3p 3p 3p 3p 3p
- 7,3 eV - 12,3 eV - 18,5 eV - 26 eV - 34,8 eV - 44,9 eV - 56,2 eV - 68,9 eV

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


4s 4s 4p 4p 4p 4p 4p 4p
- 4,1 eV - 6,9 eV - 21,3 eV - 27,1 eV - 33,7 eV - 41,1 eV - 49,1 eV - 57,9 eV
II.2) Proprits nergtiques

ii) nergie dionisation

Lnergie dionisation EI (ou potentiel dionisation) est lnergie minimale


fournir pour arracher un lectron latome ltat gazeux dans son tat fondamental.
EI
A(g) A+(g) + 1e-(g)

Plus lnergie des OA de valence est basse,


plus lnergie dionisation est grande.
II.2) Proprits nergtiques

ii) nergie 1H EI 2He


13,6 eV 24,6 eV
dionisation
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
5,4 eV 9,3 eV 8,3 eV 11,3 eV 14,5 eV 13,6 eV 17,4 eV 21,6 eV
EI
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
5,1 eV 7,6 eV 6,0 eV 8,2 eV 10,5 eV 10,4 eV 13,0 eV 15,8 eV

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


4,2 eV 6,1 eV 6,0 eV 7,9 eV 9,8 eV 9,8 eV 11,8 eV 14,0 eV
30

He
25
Ne
20
F
N Ar
en eV

15
Kr Xe
H O
Be C
10

B
5
Li
Na K Rb
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
Z
II.2) Proprits nergtiques
ii) nergie dionisation
On parle parfois dnergie de 1re ionisation car on dfinit galement des
nergies de deuxime, troisime, etc. ionisation.

nergie de premire ionisation.


EI1
A(g) A+(g) + 1e-(g)

Exemple de laluminium :
nergie de deuxime ionisation.
EI1 = 580 kJ.mol-1
EI2 EI2= 1815 kJ.mol-1
A+(g) A2+(g) + 1e-(g) EI3=2740 kJ.mol-1

Lion Al3+ a la structure lectronique


nergie de troisime ionisation. du non (gaz noble)
EI3 EI4 = 11 600 kJ.mol-1
A2+(g) A3+(g) + 1e-(g)

EI1 < EI2 < EI3 <


II.2) Proprits nergtiques

iii) Energie dattachement et affinit lectroniques

Lnergie dattachement lectronique Eatt est lnergie


libre lors de laddition dun lectron un atome ltat gazeux
dans son tat fondamental.
Eatt
A(g) + 1e- (g) A-(g)

Laffinit lectronique AE est loppose de lnergie


dattachement lectronique.
AE
A-(g) A(g) + 1e-(g)

AE = - Eatt
En gnral, Eatt < 0 donc AE > 0

Evolution dans la classification priodique plus difficile interprter. Retenir que


globalement AE augmente de la gauche vers la droite.
II.3) Electrongativit

Llectrongativit est la capacit dun atome attirer vers lui


les lectrons des autres atomes avec lesquels il est engag par des liaisons
covalentes.

A B

Si (A) > (B)

Diffrentes chelles :
chelle de Mulliken : est proportionnel (EI + AE).
chelle de Pauling : [(A) - (B)] dpend de lnergie de liaison
origine conventionnelle : fluor : (F) = 4
II.3) Electrongativit
EI
AE

1H chelle de Mulliken
2,2 2He
chelle de Pauling
2,2
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F
0,94 1,46 2,01 2,63 2,33 3,17 3,91 10Ne
EI 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl
0,93 1,32 1,81 2,44 1,81 2,41 3,00 18Ar
0,9 1,2 1,5 1,8 2,2 2,5 3,2
19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br
0,81 / 1,95 / 1,75 2,23 2,76 36Kr
0,8 1,0 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8

F O N Cl Br S C H
F > O > Cl > N > Br > S > C > H
II.4) Rayons atomiques et ioniques
i) Rayon atomique
2
a0 n
Par dfinition, le rayon atomique est le rayon de lOA de valence Z*
Il donne une estimation de la taille de latome. (avec a0 = 53 pm)

1H 2He
53 pm 31 pm
Z* = 1 Z* = 1,7

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


163 pm 109 pm 82 pm 65 pm 55 pm 45 pm 41 pm 36 pm
Z* = 1,3 Z* = 1,95 Z* = 2,6 Z*=3,25 Z* = 3,9 Z*= 4,55 Z* = 5,2 Z*=5,85
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
217 pm 168 pm 137 pm 115 pm 100 pm 88 pm 78 pm 71 pm
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 3,5 Z*= 4,15 Z* = 4,8 Z* = 5,45 Z* = 6,1 Z* = 6,75

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


332 pm 256 pm 146 pm 129 pm 116 pm 105 pm 96 pm 88 pm
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 5 Z* = 5,65 Z* = 6,3 Z* = 6,95 Z* = 7,6 Z* = 8,25

Attention penser quun atome qui possde plus dlectrons quun autre
possde ncessairement un rayon plus grand est une ide fausse.
II.4) Rayons atomiques et ioniques

ii) Rayon ionique


Les anions sont en gnral plus gros que les cations

Le rayon dun anion est plus gros que celui de latome neutre qui lui correspond

Le rayon dun cation est plus petit que celui de latome neutre qui lui correspond.
Plus on enlve des lectrons et plus le rayon est petit.
II.5) Polarisation, pouvoir polarisant,
polarisabilit

Polarisation : dformation du nuage lectronique sous laction dun champ


lectrique

Pouvoir polarisant : capacit dune espce engendrer la polarisation dautres


espces

Plus une espce est petite et charge, plus elle sera polarisante

Polarisabilit : capacit dune espce subir une polarisation

Plus une espce est grosse, plus elle sera polarisable


CQFR
Historique
Avoir en tte la structure de la classification, les principales familles
I) (ne pas apprendre la classification!!)
Savoir trouver place dun lment partir de sa configuration
lectronique.

Dfinitions et volutions de EI, AE, .


Connatre les lments les plus lectrongatifs (F, O, Cl, N, Br).
Evolution rayon atomique, comparaison ioniques entre eux et / rayon
II) atomique.
Dfinitions pouvoir polarisant et de la polarisabilit

F
EI AE
Exercices
On considre les lments suivants (cf. exercices Ch2 pour leur configuration
lectronique, indispensables pour rsoudre cet exercice):

soufre 16S
chlore 17Cl
calcium 20Ca
cobalt 27Co
rubidium 37Rb

Question 1. Quelle est leur bloc, leur priode et leur colonne dans la classification
priodique des lments?

Question 2. Prcisez lesquels sont des mtaux, et lesquels appartiennent lune


des familles suivantes : alcalins, alcalino-terreux, halognes, gaz nobles, mtal de
transition.

Question 3. Quel est votre avis lion le plus stable pour les lments S, Cl et Ca
et Rb?

Question 4. Comparer lnergie dionisation, llectrongativit et le rayon atomique


des ces 5 lments.
Exercices
16S : [10Ne] 3s2 3p4 17Cl : [10Ne] 3s2 3p5 20Ca : [18Ar] 4s
2
7 2 1
27Co : [18Ar] 3d 4s 37Rb : [36Kr] 5s

Question 1. S (bloc p, 3me priode, 16me colonne)


Cl (bloc p, 3me priode, 17me colonne) // Ca (bloc s, 4me priode, 2me colonne)
Co (bloc d, 4me priode, 9me colonne) // Rb (bloc s, 5me priode, 1re colonne)

Question 2. Rb est un mtal alcalin (1re colonne), Ca est un mtal alcalino-terreux


(2me colonne) et Cl un halogne (non mtallique) (17me colonne). Co est un mtal
de transition (bloc d). Pas de gaz noble (18me colonne). S nest pas mtallique
(16me colonne).

Question 3. De manire atteindre la configuration lectronique du gaz noble le


plus proche dans la classification priodique, ces lments forment comme ion S2,
Cl, Ca2+ et Rb+(la question nest pas pose pour Co, mtal de transition qui forme
plusieurs cations stables.

Question 4. EI(Rb) < EI(Ca) < EI(Co) < EI(S) < EI(Cl)
(Rb) < (Ca) < (Co) < (S) < (Cl)
(Rb) > (Ca) > (Co) > (S) > (Cl)
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