Universidad de Oriente

Ncleo de Sucre
Escuela de Ciencias
Departamento de Qumica
Laboratorio de Fisicoqumica II

CINTICA QUIMICA A y B
(Prctica # 7)

Profesor: Flix Bravo Elaborado por:

Coronado Cruz C.I: 13.539.936
Garca Alexander C.I: 15.288.407
Figuera Williams C.I: 14.284.324

Cuman, octubre de 2006

 INTRODUCCIN

Todas las reacciones qumicas tienen lugar a una velocidad definida que
depende de una serie de condiciones, de las cuales las ms importantes son:
Concentraciones de las sustancias, temperatura, radiacin y presencia de un
catalizador o inhibidor. Algunas reacciones son tan rpidas que parecen ser
instantneas, p.ej., la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte,
mientras que a temperaturas ordinarias otras, p.ej., la combinacin de hidrgeno y
oxgeno, son tan lentas que no se observa cambio alguno en el transcurso de
aos. Entre estos dos extremos se encuentran muchos procesos en que
intervienen tanto compuestos inorgnicos como orgnicos, aunque principalmente
los ltimos tienen lugar con velocidades mensurables a temperaturas que son
fcilmente accesibles en los laboratorios. Como la velocidad de un cambio qumico
es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes, es
evidente que la velocidad del proceso disminuir al avanzar la reaccin, ya que las
sustancias reaccionantes se van consumiendo continuamente. En el estudio de la
cintica qumica las reacciones se dividen en clases determinadas bien por
molecularidad, es decir, por el nmero de tomos o molculas que toman parte en
cada accin que conduce a una reaccin qumica, o por el orden de la reaccin,
esto es, el numero de tomos o molculas cuyas concentraciones determinan la
velocidad, o cintica, del proceso. Por lo tanto una reaccin de primer orden la
velocidad es directamente proporcional a la concentracin de la sustancia
reaccionante; esta condicin se puede expresar matemticamente en la forma:

dc
KC (1)
dt

donde C es la concentracin de la sustancia reaccionante, ya que esta sustancia

en cualquier instante es proporcional a su concentracin en dicho instante.
Cuando la velocidad de reaccin depende de dos trminos de concentracin se
dice que el proceso es de segundo orden, es decir:
 dx
K (a x)(b x) (2)
dt
donde a y b son las concentraciones iniciales de A y B, respectivamente, y X es la
disminucin de cada una despus del tiempo t. En la literatura se encuentran
referencias de reacciones de rdenes superiores a tres, incluso hasta de ocho; es
improbable, sin embargo que haya ningn proceso de orden superior al tercero [1].

El incremento de la temperatura conduce a otro muy considerable d la

velocidad de reaccin y de aqu de las constantes de velocidad. Arrhenius fue el
primero en sealar que la variacin de las constantes de velocidad con la
temperatura se representa por una ecuacin anloga a la usada para las
constantes de equilibrio, es decir,
d ln K Ea
(3)
dT RT 2

En esta reaccin de Arrhenius, K es la constante de velocidad de la

reaccin, T la temperatura absoluta, R la constante de los gases en caloras, y E a
una cantidad caracterstica de la reaccin con dimensiones de energa y conocida
como energa de activacin [2].

El efecto de los electrlitos se puede dividir en dos categoras, conocida

como efecto primario y secundario; el primario se refiere al influencia de la
concentracin del electrlito sobre los coeficientes de actividad, mientras que el
ltimo esta relacionado con las variaciones reales en las concentraciones de los
iones reaccionantes que resultan de la adiccin de electrlito. Ambos efectos son
de importancia en el estudio de la catlisis inica en disolucin, pero el efecto
salino primario es la que esta implicado en reacciones no catalticas [1].

Cualquier sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin

que ella misma sufra alteracin se denomine catalizador, y al fenmeno en s se
designa catlisis. El poder de un catalizador yace en su capacidad para cambiar la
velocidad a la cual una reaccin determinada por las relaciones de energa libre
tiene lugar. La actividad de un catalizador se incrementa generalmente con la
concentracin, aunque esto no es invariablemente cierto. A dems, la
concentracin del catalizador aparece en la ecuacin de la velocidad, lo que
sugiere que aqu participa como reactivo pero que se regenera al finalizar la
secuencia de las etapas de reaccin [2].

En esta prctica de laboratorio el objetivo principal fue determinar la

constante de velocidad a travs de la oxidacin de KI por el K 2S2O8 a distintas
concentraciones y temperaturas.
 METODOLOGIA

A. Constante cintica y Orden de reaccin:

Con una pipeta volumtrica se tom 50 ml de KI 0,20 M y se coloc en un
Erlenmeyer de 125 ml, se coloc el mismo volumen de K 2S2O8 0,10 M en un
Erlenmeyer de 125 ml. Se agreg el KI en el K 2S2O8 y se comenz a medir el
tiempo. Se mezclaron bien las soluciones con una varilla de vidrio. Se tom una
muestra de 10 ml y se agreg en un Erlenmeyer de 125 ml que contena hielo
(para detener la reaccin). El yodo liberado se titul rpidamente con Na 2S2O3 0,02
M agregando almidn cerca del punto final. Se tomaron 5 muestras ms a
intervalos de 5 minutos cada una. Se repiti el experimento utilizando soluciones
0,10 M de KI y 0,05 M de K 2S2O8, preparadas por dilucin de la solucin original.
Se tomaron 7 muestras a intervalos de 10 minutos cada una. Se anot la
temperatura ambiente.

B. Velocidad de reaccin y Temperatura

Se efectu el mismo procedimiento en (A), con soluciones 0,10 M de KI y
0,05 M de K2S2O8 A 3 4 C y a 40C.
A 4 C, colocando 50 ml de los Erlenmeyer conteniendo las soluciones de
KI y de K2S2O8 sobre hielo, se mezclo despus de que ambas alcanzaron la
temperatura del hielo. El matraz de reaccin permaneci en el hielo todo el tiempo.
Se tom 10 ml de cada 10 minutos y se agreg a Erlenmeyer conteniendo agua
con hielo. Se sigui la reaccin durante 70 minutos. S e efectu la titilacin con
Na2S2O3 0,02 M tan rpido como fue posible.
A 40C se utiliz un Beaker de 2 litros como termostato para equilibrar
trmicamente los Erlenmeyer que contenan las soluciones de KI y K 2S2O8 antes
de mezclarlas. Se tomaron muestras cada 5 minutos siguiendo las indicaciones en
(A)
 DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 1. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,20 M y K2S2O8 0,10 M a 28C

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 3,2
6 9,6
11 13,4
16 17,6
21 20,5
26 23,1

Tabla 2. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 28C

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 1,3
11 4,8
21 5,7
31 7,7
41 9,2
51 10,2
61 11,7

Tabla 3. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 4C

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 0,3
 11 1,5
21 2,5
31 2,6
41 3,5
51 4,2
61 4,9
71 5,5

Tabla 4. Volumen de Na2S2O3 gastado a diferentes intervalos de tiempo para KI

0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 40 C.

Tiempo (min) V Na2S2O3 (ml)

1 2,1
6 5,9
11 7,0
16 10,0
21 11,0
26 12,1
31 12,7

RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla 5. Variacin de la concentracin KI 0,20M con respecto al tiempo a 28C.

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,936 1,068
360 0,808 1,238
660 0,732 1,366
960 0,648 1,543
1260 0,590 1,695
1560 0,538 1,859
Tabla 6. Variacin de la concentracin KI 0,10 M con respecto al tiempo a 28C

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,474 2,110
660 0,404 2,475
1260 0,386 2,591
1860 0,346 2,890
2460 0,316 3,165
3060 0,296 3,378
3660 0,266 3,759

Tabla 7. Variacin de la concentracin KI 0,10 M con respecto al tiempo a 4C.

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,494 2,024
660 0,470 2,128
1260 0,450 2,222
1860 0,448 2,232
2460 0,430 2,326
3060 0,416 2,404
3660 0,402 2,488
4260 0,390 2,564

Tabla 8. Variacin de la concentracin KI 0,10 M con respecto al tiempo a 40C.

Tiempo (s) (a-x) (mmol) (a-x)-1 (mmol-1)

60 0,458 2,183
360 0,382 2,618
 660 0,360 2,778
960 0,300 3,333
1260 0,280 3,571
1560 0,258 3,876
1860 0,246 4,065

Tabla 9. Valores de constante de velocidad a diferentes temperaturas para el KI

0,1 M.

Temperatura (K) 1/T x10-3 (K-1 ) Kr (mmol-1.s-1) Log Kr

277 3,6 0,0001 -4,0
301 3,3 0,0004 -3,40
313 3,2 0,011 -1,96
 DISCUSIN

En la prctica que se realizo en el laboratorio el objetivo principal fue

determinar la constante de velocidad a travs de la oxidacin de KI por el K 2S2O8 a
temperatura ambiente. E l mtodo utilizado es indirecto, este consiste en que los
oxidantes se determinan hacindolo reaccionar con un exceso de yoduro, el I 2
liberado en disolucin dbilmente cida con un reductor patrn como lo es el
tiosulfato. Este mtodo es llamado yodometra.

La reaccin que se lleva a cabo permite determinar en un tiempo dado la

cantidad de yodo libre que se ha producido en el medio de reaccin y de esta
forma obtener el valor de x que corresponde al yodo formado o al persulfato
consumido en la reaccin. La reaccin debe considerarse prcticamente
irreversible debido al exceso de yoduro aadido.
 Un aspecto importante de la cintica qumica es la dependencia de las
velocidades con respecto a la temperatura. A mayor temperatura mayor velocidad
de reaccion y por lo tanto, si vara la velocidad de reaccin vara el valor de las
constantes cinticas como se observa en las grficas 2, 3 y 4, donde las
velocidades de reaccin son 0.0004, 0.0001 y 0.0011 mmol -1.S-1 aproximadamente
a 28, 4 y 40 C respectivamente.

De igual manera se puede observar que la velocidad de reaccin aumenta a

medida que aumenta la concentracin de los reactivos, segn las grficas 1 y 2.
Tambin encontramos que al graficar log k Vs 1/t (grfica 5) obtuvimos la energa
de activacin (Ea) en un valor de 83952.6 J.mol -1 .

CONCLUSIONES

Al aumentar la concentracin de los reactivos aumenta la velocidad y por lo

tanto cambia el valor de la constante cintica de reaccin.

La temperatura interviene en la velocidad de reaccin, a mayor temperatura,

mayor velocidad y mayor constante cintica.
 BIBLIOGRAFIA

1. Glasstone, S. (1968). Tratado de Qumica Fsica. Editorial AGUILAR. Sptima

Edicin. Espaa.
2. Maron and Prutton. (2003). Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial LIMUSA,
S.A. Grupo Noriega Editores. Mxico.
 ANEXOS

1. Clculo del nmero de milimoles de KI.

Para KI 0,10 M y K2S2O8 0,05 M a 28 C.

2 KI K 2 S 2O3 I 2 K 2 SO4

inicio: 2a a
Tiempo t: 2a-2x a-x

Para 1 minuto:

mimilimoles iniciales.
 50mlx 0,1M x10ml
a a 0,5mmol
100ml

Nmero de milimoles de KI:

nKI 1,3mlx0,02M nKI 0,026mmoles

El nmero de milimoles de KI en un tiempo t esta dada por:

nKI a x

Entonces:
nKI 0,5 0,026 mmoles nKI 0,474mmoles
Para 11 minutos
nKI 0,5 0,096 mmoles nKI 0,404mmoles
Para 21 minutos
nKI 0,5 0,114 mmoles nKI 0,386mmoles
Para 31 minuto
nKI 0,5 0,154 mmoles nKI 0,346mmoles

Para 41 minutos
nKI 0,5 0,184 mmoles nKI 0,316mmoles

Para 51 minutos
nKI 0,5 0,204 mmoles nKI 0,296mmoles

Para 61 minutos
nKI 0,5 0.234 mmoles nKI 0,266mmoles