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Artculo de investigacin

http://pubs.acs.org/journal/acscii

Descubrimiento de Febi 2

James Walsh PS, Samantha M. Clarke, Yue Meng, Steven D. Jacobsen, y Danna E. Freedman *,
Departamento de Qumica de la Universidad de Northwestern, en Evanston, Illinois 60208, Estados Unidos

HPCAT, Geophysical Laboratory, Carnegie Institution de Washington, Argonne, Illinois 60439, Estados Unidos

Departamento de Ciencias Terrestres y Planetarias, Northwestern University, Evanston, Illinois 60208, Estados Unidos

* S informacin de soporte

ABSTRACTO: Los recientes avances en las tcnicas de alta presin o ff qumicos er

acceso a grandes regiones del espacio de fase sinttica desconocido, la ampliacin de
nuestro alcance experimental a presiones comparables al ncleo de la Tierra. Estas
capacidades recin descubiertas nos permiten volver a examinar los sistemas binarios
simples en busca de compuestos que durante dcadas han permanecido esquivo. El ms
tentadora de estos objetivos son sistemas en los que los dos elementos en cuestin no
interactan incluso en forma de lquidos fundidos

denominados sistemas inmiscibles. Como un ejemplo prominente, inmiscibilidad entre el hierro y bismuto es tan severa que no hay material que contiene Fe - bonos
Bi se conoce la existencia. El esquivo de Fe - bonos Bi tiene una mirada de consecuencias; crucialmente, impide completar el pnictide hierro sper serie
conductor. Aqu nos presenta la fi hierro primera - bismuto compuesto binario, FEBI 2, con la fi primero Fe - enlace Bi en el estado slido. Empleamos presiones
geolgicamente relevantes, similar al ncleo de Marte, para acceder a FEBI 2, que se sintetizaron a 30 GPa y 1500 K. El compuesto cristaliza en el Al 2 tipo de
estructura Cu (grupo espacial yo 4 / MCM) con a = 6,3121 (3) y c =

5,4211 (4) . La nueva fase intermetlica binario persiste desde su presin de la formacin de 30 GPa a 3 GPa. La existencia de esta fase a presiones bajas
sugiere que podra ser atenuable a la presin ambiente a bajas temperaturas. Estos resultados o ff er una va hacia la realizacin de nuevos materiales exticos.

INTRODUCCIN para crear los miembros faltantes de la familia pnictide hierro de los superconductores. 1 La
creacin de nuevos superconductores de bismuto podra dar una idea fundamental en
Creacin y entendimiento de las nuevas interacciones de enlace es fundamental
el mecanismo de estos materiales a base de hierro exticos. A pesar de ms de una
para la qumica; cada nuevo enlace da lugar a la estructura electrnica sin descubrir
dcada de inters centrado dentro de esta rea, hierro - bonos de bismuto siendo difcil
y proporciona nuevos penetracin en unin qumica en los materiales. Miles de
de alcanzar dentro de los materiales de estado slido. Un desafo clave en la creacin
interacciones qumicas nicas son conocidos, y sin embargo, dentro de la tabla
de una plancha - interaccin bismuto es la inmiscibilidad de los dos elementos. Incluso a
peridica hay permanecen bonos que son counterintuitively ausente. Esto es
la temperatura elevada de 1.873 K, donde ambos metales estn en el estado lquido, la
particularmente enigmtica cuando los dos elementos en cuestin presentan una
solubilidad de bismuto en hierro es slo el 0,16% en peso. 2 Esto sugiere que las
qumica diversa con otros elementos a travs de la tabla peridica. Para los
condiciones extremas pueden ser necesarios para acceder a un compuesto binario.
qumicos, tales sistemas representan regiones inexploradas del espacio de fases con
Con ese fin, se consider la aplicacin de presiones geolgicamente relevantes. El
un tremendo potencial para el descubrimiento; hierro - bismuto es un ejemplo
bismuto es inusualmente muy adecuado para la sntesis de alta presin debido a sus
prominente de tal sistema. De hecho, la inmiscibilidad de los elementos es tan grave
numerosas fases de alta presin y transformaciones estructurales asociados. 3 , 4 De
que no ha habido informes de Fe - bonos Bi en la literatura de estado slido. Esto es
hecho, recientemente, se emple alta presin como un vector para acceder a nuevos
particularmente interesante desde un punto de vista qumico, ya existen numerosas
compuestos binarios en los sistemas de bismuto que eran previamente desprovista de
aplicaciones que se beneficiaran fi t desde la creacin de esta interaccin, en
fases intermetlicas,
particular el magnetismo y la superconductividad.

Nuestro inters en la interseccin de hierro y bismuto surge de la posibilidad de que incluyendo Cobi 3 5 y Cu 11 Bi 7. 6 Ambos de estos compuestos son el fi primera

las propiedades magnticas transformadoras. Fusionando el paramagnetismo del estructuralmente caracterizado fases intermetlicas en sus respectivos

hierro con el giro - orbitar acoplamiento inherente al bismuto, prevemos la creacin de sistemas binarios, 7 , 8 y ambos se sintetizaron por reaccin de los elementos a

una nueva familia de materiales magnticos. La creacin de una plancha - bismuto unin alta presin
de interaccin es tambin de inters urgente a la comunidad superconductividad,
donde el hierro - interacciones de bismuto son un requisito previo Recibido: 25 de de septiembre de, el ao 2016

XXXX Sociedad Americana de Qumica UN DOI: 10.1021 / acscentsci.6b00287

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Nos calent muestras de hierro elemental y bismuto utilizando un lser de

infrarrojos microfocused a presin (FWHM = 40 - 80
m) mientras se realiza en el lugar PXRD en la lnea de luz 16-ID-B, HPCAT, Advanced
Photon Source (APS). Entre 12 y 30 GPa, no observamos la formacin de cualquier fases
novedosos durante el calentamiento, incluso hasta 2.000 K. Sin embargo, a presiones
superiores a 30 GPa, y tras el calentamiento a aproximadamente 1.500 K, los picos que
pertenecen a una nueva fase comenzaron a aparecer en el di ff patrn raction. Estos picos
creci en intensidad durante aproximadamente 4 min, momento en el que no se
observaron ms cambios. A continuacin, cambiamos o ff

el calentamiento por lser para saciar trmicamente la reaccin. La reaccin puede

Figura 1. estructura cristalina de Febi 2 determinado en 29,9 (1) GPa. esferas prpura y naranja ser reproducida con xito mediante la presurizacin de hierro y bismuto en el
representan Bi y Fe, respectivamente. (A) Vista de dos cara compartir {FEBI 8} antiprismas intervalo de 30 - 35 GPa y calentamiento a o por encima de ca. 1500 K (ver el informacin
cuadrados a lo largo del apilamiento do- direccin. (B) Ver por el do- eje que muestra los vnculos
de soporte para detalles). El examen de la di ff patrones raction adquiridos a alta
de intercambio de borde formado entre las columnas apiladas.
presin revela cuatro fases: MgO ( fcc), Bi (V) ( bcc), - Fe ( hcp), y una nueva fase. La
observacin de una MgO di de alta calidad ff raction patrn nos permite emplearla
como una presin de calibrador mediante el estudio de la variacin de los
condiciones (4 - 6 GPa) utilizando una prensa de gran volumen (LVP). La parmetros de red a presin. Mediante la colocacin de los parmetros de red de
hiptesis durante nuestra investigacin sobre el Cu 11 Bi 7 sistema que la MgO comprimido en su ecuacin bien descrito de estado, podemos determinar que
solubilidad mutua del Cu y Bi activar su sntesis fcil a presiones relativamente
la presin inicial antes del calentamiento fue de 32,2 (1) GPa, y cay
bajas.
Dada la inmiscibilidad de hierro elemental y bismuto, incluso en el estado fundido
( Figura S1 ), 9 postulamos que debera tener acceso a un significante fi cativamente
29,9 (1) GPa despus del temple trmico. los en el lugar experimentos de PXRD en
rgimen de presin ms alta con el fin de crear el fi hierro primera - bismuto
la fuente de sincrotrn o ff Ered Do FFI Resolucin ciente para permitir el modelado
compuesto binario. Con ese fin, se emple una celda de yunque de diamante (DAC),
simultneo de las cuatro fases utilizando el paquete de software TOPAS ( Figura 2 ).
que permite
12 La aparicin gradual de la nueva fase a travs de una ventana de tiempo de 4
en el lugar caracterizacin estructural y fsica a travs de una gama mucho ms
minutos nos permiti aislar e ndice fcilmente sus picos asociados. El nmero
amplia de la presin - espacio de la temperatura que se puede lograr en la LVP.
relativamente pequeo de los picos en el di ff patrn raction era indicativo de un
De hecho, DACs son capaces de presiones mucho ms all de 250 GPa, que es
sistema de cristal de alta simetra, que indexados al grupo espacial tetragonal,
ms de un orden de magnitud mayor que las presiones mximas alcanzables en
las reacciones de LVP. Para contextualizar este aumento de presin, mientras
que nuestra sntesis previa de Cu 11 Bi 7 se llev a cabo a presiones comparables
al ncleo de la Luna ( ~ 6 GPa), estos experimentos en ~ 30 GPa se llevan a cabo yo 4 / mcm. Una bsqueda de los conocidos tipos de estructuras binarias con este grupo
a presiones comparables al ncleo de Marte. 10 espacial cedi el Al 2 Cu tipo de estructura, en el que varios compuestos binarios de
hierro cristalizan. 13 - 15 La nueva fase fue bien modelada con Rietveld re fi namiento como
FEBI 2 en el Al 2 Cu tipo de estructura, con parmetros de red de a = 6,3121 (3) y do

Aqu nos presenta la sntesis de la fi hierro primera - bismuto compuesto

binario, FEBI 2 ( Figura 1 ), A travs de presurizacin en un DAC a 30 GPa y el = 5,4211 (4) (en 29.9 (1) GPa). El metal de transicin temprano -

lser de calentamiento a 1500 estudios K. descompresin demostrar que el antimoniuros, TiSb 2 diecisis y VSB 2, 17 , 18 cristalizar dentro de la misma Al 2 tipo de estructura Cu

material retiene el Al 2 estructura Cu tipo hasta al menos 2,9 (1) GPa, lo que a presiones ambiente, mientras que las letras CRSB 2 y

sugiere que podra ser posible para extinguir la fase a presiones ambiente a
bajas temperaturas.

RESULTADOS Y DISCUSIN
Nos centramos en la sntesis de una novela de hierro - binario de bismuto a presiones
entre 12 - 40 GPa utilizando un DAC (ver informacin de soporte para ms detalles). Se
realiz reacciones dentro de este rango de presin para asegurar que el hierro podra
estar presente como - Fe ( hcp), la fase de alta presin de Fe, ya que nuestras
reacciones anteriores a presiones ms bajas donde el hierro est en el - Fe ( BCC) fase no
tuvieron xito. El experimento se control por continuo en el lugar X en polvo de rayos di ff
raction (PXRD) durante el calentamiento de lser de una plancha y mezcla de bismuto
dentro de un DAC, que permite la visualizacin en tiempo real de la formacin de fase
que la reaccin tiene lugar. Esta notable capacidad facilita la exploracin de presin - el
espacio de fases de temperatura para una composicin dada, y tambin ayuda en la
optimizacin del procedimiento experimental. Empleamos MgO como un aislante
trmico entre la muestra y los yunques de diamante durante el calentamiento por lser,
y tambin como un medio de transmisin de presin. Por casualidad, su bien-de fi ecuacin
Ned de estado tambin activar su uso como una presin precisa calibrante en el sitio de Figura 2. Antecedentes-resta de rayos X di ff patrn raction del sitio de reaccin despus de
enfriar a temperatura ambiente ( = 0.406626 , P =
reaccin. 11
29,9 (1) GPa). La traza experimental se representa en azul, con asteriscos denotan los picos
derivados de MgO (verde), que no ha reaccionado Bi (V) (prpura), y que no ha reaccionado - Fe
(naranja). El patrn simulado de FEBI 2
basado en el fi nal fi t parmetros se representan en color rosa.

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FESB 2 experimentar una transicin inducida por la presin de los FeS marcasita 2 tipo de
estructura en el Al 2 Cu tipo de estructura a presiones de
5,5 GPa 19 y 14,3 GPa, 13 respectivamente. Febi 2 por lo tanto se puede considerar como
un anlogo estructural de la fase de alta presin de FESB 2.

La estructura de FEBI 2 est compuesto de tomos de hierro coordinados por ocho

tomos de bismuto para formar antiprismas cuadrados con la do 4 ejes paralelos a la
celda unidad do- eje ( Figura 1 un). Las caras cuadradas no estn perfectamente
escalonada, con un ngulo de
37,5 (1) entre ellos. Esta estructura es una reminiscencia de la recientemente
aislado anin clster ternario [Ni 2 Sn 7 Bi 5] 3 -, que cuenta con un 12-tomo de Sn / Bi
jaula que rodea dos tomos de nquel. 20

en FEBI 2, {la FEBI 8} antiprismas cuadrados comparten ambos de sus caras cuadradas con
antiprismas adyacentes para formar columnas a lo largo de la do- direccin ( Figura 1 a), y
estas columnas comparten bordes con columnas vecinas a lo largo del AB- avin ( Figura 1 segundo).
En 30 GPa, los ocho Fe - interacciones Bi alrededor de cada tomo de hierro son
equivalentes por simetra, con distancias interatmicas de 2,719 (2) . Para la
comparacin, Fe molecular - bonos Bi se sabe que existen en las especies de carbonilo de
hierro, en los que poseen longitudes de hasta 2,85 . 21 - 23 La suma de los radios
covalentes de hierro y bismuto es

1,25 ( r Fe) + 1,46 ( r Bi) = 2,71 , 24 que se compara muy bien con el valor obtenido para
Fe - Bi en FEBI 2 en la presin de la formacin. Debemos tener en cuenta que los radios Figura 3. Vea abajo de la do- eje a 3 GPa (a) y 30 GPa (b), que ilustra la e ff ect de
covalente puede subestimar longitudes de enlace en los compuestos intermetlicos, aumento de la presin en el Fe - interaccin Bi y el Bi intercolumnas - interaccin Bi.
debido a la mayor deslocalizacin electrnica a travs de la estructura, junto con el esferas prpura y naranja representan tomos de Bi y Fe, respectivamente.

mayor nmero de interacciones comunes en los compuestos intermetlicos, en

comparacin con las interacciones altamente direccionales que se encuentran en las
molculas. Sin embargo, estas cifras siguen siendo til como fi aproximacin primera
de distancias de enlace en los compuestos intermetlicos. La ms corta Fe - distancias
Fe en FEBI 2 son aquellos a lo largo de la do- eje, 2,7107 (3) , que es ms largo que el
Fe - distancia Fe encontrado en de alta presin FESB 2 ( 2.536 a 28,2 GPa), 13 pero ms
corta que los que aparecen en el Al 2 Cutype compuesto FeZr 2, 2,798 (2) . 15
3,2270 (4) a 3 GPa, lo que indica que el estabilizador en Florida influencia de esta
interaccin dinuclear ha disminuido ( figura 3 ). Los compuestos que exhiben
estabilidad a largo plazo en condiciones ambientales despus de la sntesis a alta
presin se conocen como atenuable. Con el fin de evaluar si la estructura podra ser
apagado a presiones ambiente, que de forma incremental descomposicin pulsa una
muestra de FEBI 2. Rietveld re fi refinamiento de los patrones de PXRD recogidos
despus de cada etapa de descompresin muestra un cambio suave en los

Hay tres Bi nico - interacciones Bi dentro de cada antiprisma: uno parmetros de la celda unidad de FEBI 2 como se libera la presin ( Figura 4 ). Peaks

que forma los bordes de las caras cuadradas, pertenecientes a la FEBI 2

3,333 (2) , y dos que forman los lados de las caras triangulares que conectan las
fase eran evidentes a 2,9 (1) GPa, pero ya no est presente en el eran fi descompresin
caras superior e inferior cuadrados en cada prisma,
nal a 0,5 (1) GPa, lo que indica que el compuesto sea descompuesto o se
3.106 (3) y 3,419 (3) . Una Bi an ms corto - existe interaccin Bi entre los
pierde la cristalinidad.
tomos de bismuto en columnas Antiprism adyacente ( figura 3 ), Con una distancia
de 2,948 (5) . La amplia gama de distancias para el Bi - bonos Bi nos llev a
examinar ms a fondo la naturaleza de estas interacciones. El Bi ms corto - distancia
Bi de
2,948 (5) es bastante corto para un Bi - enlace Bi, lo que indica que la
interaccin es de orden superior que la de un solo Bi - enlace Bi. A pesar de alta
presin puede contribuir a la contraccin de bonos, vale la pena sealar que la
nica Bi - enlace Bi en Bi elemental (V) a 30 GPa es signi fi cativamente ms largo
(3,1044 (3) ) que la distancia se ve aqu. De hecho, el corto Bi - enlace Bi en
FEBI 2 es una reminiscencia de la Bi 2 dmero encontrado en el metal alcalino - binarios
bismuthide, tales como Cs 3 Bi 2, 2,976 (2) , y K 3 Bi 2, 3.014 , 25 y en el metal de
transicin - bismuto compuestos intermetlicos, PTBI 2 26 y RhBi 2. 27 Dentro de estos
compuestos, una Bi 22 - especies, con un electrn extra deslocalizado dentro de la
estructura, se invoca comnmente para entender la estructura electrnica. El Bi
observado con frecuencia - motivo estructural Bi sugiere que esta interaccin
proximal puede ser importante en la formacin de esta estructura. De hecho, hay
una serie de especies moleculares con un igualmente breve Bi - enlace Bi, 28 - 33

Figura 4. Experimental dependencia de la presin de los parmetros de la celda unidad

normalizados tras la descompresin de FEBI 2. Las lneas discontinuas son fi ts de los datos
experimentales utilizando el abedul de tercer orden - ecuacin isotrmica Murnaghan de estado, tal
lo que indica que esto puede ser un factor estabilizador crucial. A medida que la presin como se describe en el informacin de soporte .
se libera, este Bi - distancia de enlace Bi alarga para

do DOI: 10.1021 / acscentsci.6b00287

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Finalizacin de la serie pnictide hierro de compuestos nos permite obtener una
perspectiva de las propiedades estructurales de estos materiales. Primeros principios
clculos llevan a cabo en el conocido Al 2 pnctidos hierro Cu de tipo de estructura, FEP 2, FeAs
2, y FESB 2, sugieren una disminucin de la compresibilidad como el volumen de referencia
( V 0)
aumenta. 34 espec fi camente, hay una relacin lineal inversa entre V 0 ( 145,2 3, 177,4
3, y 237,0 3, respectivamente) y el mdulo de compresibilidad, segundo 0 ( 153, 109,
y 68 GPa, respectivamente), para esta familia de compuestos. Con el fin de evaluar
la capacidad de compresin de FEBI 2, nosotros fi t la evolucin de la FEBI 2
parmetros de red ( Tabla S6 ) Como una funcin de la presin con un tercer orden de
abedul - ecuacin isotrmica Murnaghan de estado (BM3) utilizando el paquete de
software EosFit-7c. 35
para FEBI 2, obtenemos V 0 = 273 (3) 3, segundo 0 = 99 (5) GPa, y segundo 0 '
= 2,7 (2). El uso de un segundo orden fi t ( segundo 0 '= 4 implcita), obtenemos
V 0 = 278 (1) 3 y segundo 0 = 75 (2) GPa. Si comparamos los valores BM3 a los
reportados para FESB 2, que es un anlogo estructural cerca a FEBI 2, nosotros fi nd
que FEBI 2 es aproximadamente 45% ms incompresible que FESB 2. Si la tendencia
al aumento de la compresibilidad se mantuviera al mover hacia abajo la serie
pnictide hierro, a continuacin, V 0 = 273 (3) 3 dara lugar a un valor esperado de segundo
0 49 GPa para FEBI 2. Ya que en realidad observamos una compresibilidad
disminuido en FEBI 2 en comparacin con FESB 2, esta tendencia no parece
extenderse a los bismuthides. Nuestra hiptesis es que este resultado inesperado
podra deberse a la mayor importancia de relativista e ff ECTS en bismuto, 36 que son
conocidos por causar discontinuidades en las tendencias qumicos que bajan la serie
pnictgeno. El potencial de comportamiento anmalo que surge de correo relativista ff
ECTS proporciona una motivacin adicional para la creacin y la investigacin de
nuevos compuestos intermetlicos bismuthbased.
Las longitudes de la celda unidad a la presin cero extrapolados obtenidos a partir de
las parcelas de compresibilidad axiales son un 0 = 6,98 (2) y do 0 =
5.666 (4) . Podemos utilizar estos valores para estimar los parmetros estructurales
en condiciones ambientales, que a su vez nos permite comparar los parmetros
estructurales con otros informaron estructuras de estado slido. Un parmetro que
nos interesa especialmente es la Fe - Bi distancia. Fe - Bi bonos son, a lo mejor de
nuestro conocimiento, completamente ausente de materiales de estado slido. El
extrapolado cero a la presin Fe - distancia Bi en FEBI 2 es 2,96 . A la presin elevada
de 29,9 (1) GPa, el Fe - distancia de enlace Bi en FEBI 2 es 2,719 (2) .
Sobre la base de las mtricas estructurales y el examen de la literatura pnictide,
que postula que dos impulsores de la formacin de la fase son la estabilizacin
inducida por la presin de la Fe - enlace Bi y el Bi intercolumnas - interaccin de
enlace Bi ( figura 3 ). Los numerosos ejemplos de compuestos que ofrecen Bi - bonos
Bi a travs de la literatura de estado slido y molecular refuerzan nuestra
suposicin de que la creacin de interacciones de unin ms fuerte entre pares de
tomos de bismuto es un factor de estabilizacin. De hecho, esto puede servir
como un principio de diseo para la sntesis de fases a base de bismuto
adicionales. Como se reduce la presin, el estabilizador en Florida Se espera
influencia de estos bonos a disminuir hasta que finalmente la separacin de fases
(descomposicin) se convierte en el proceso termodinmicamente favorecida. Por
lo tanto, una posible explicacin para la prdida de la di ff patrn raction del
compuesto por debajo de 2,9 (1) GPa a temperatura ambiente es que, a esta
presin, la temperatura ambiente proporciona su FFI energa trmica ciente para
permitir la descomposicin de la fase metaestable. El trabajo futuro se explorar la
templabilidad de esta fase a bajas temperaturas, y con lenta descompresin
membrana gas, ya que la tasa de liberacin de presin es
re
Artculo de investigacin
conocido por ser un factor importante en temple fases metaestables. 37 - 39
CONCLUSIONES
Hemos sintetizado el fi compuesto primero en el hierro - sistema de bismuto, que
tambin cuenta la fi primero Fe - enlace Bi en el estado slido. Este compuesto
persiste hasta al menos 2,9 (1) GPa, o ff Ering el potencial para una futura capacidad
de temple. El trabajo en curso se centra en la ampliacin de esta reaccin con una
prensa nica, altamente especializado capaz de alcanzar las presiones requeridas a
fin de permitir estudios de las propiedades electrnicas de este nuevo material
fascinante.
Los resultados aqu encienden promesa para nuevos descubrimientos dentro de
los sistemas pnictide hierro, y demuestran el valor de alta presin como una ruta
viable hacia nuevos compuestos intermetlicos, y de hecho hacia la creacin de
nuevos enlaces en el estado slido. En particular, la estabilizacin e ff ect de la Bi - interaccin
Bi dentro de este compuesto de o ff ERS signi fi promesa no puede para la sntesis de
alta presin de hierro - superconductores de bismuto dentro de la ThcR 2 Si 2 tipo de
estructura. La simple inspeccin visual de la Bi - Bi distancias en el conocido BAMN 2 Bi 2 estructura
insina que a alta presin podra ser un vector apropiado para sintetizar el anlogo de
hierro. El trabajo futuro se centrar en completar la serie de los superconductores
pnictide travs de la sntesis de alta presin.
contenido asociado
* S informacin de soporte
La informacin de apoyo est disponible de forma gratuita en el
pgina web de ACS Publications en doi: 10.1021 / acscentsci.6b00287 . Los detalles
experimentales, Rietveld re fi parmetros de refinamiento, y los parmetros
celulares utilizadas para BM3 fi (ts PDF ) La informacin cristalogrfica de Febi 2 ( CIF
)
INFORMACIN DEL AUTOR
Autor correspondiente
* Email: danna.freedman@northwestern.edu .
notas
Los autores declaran no competir fi inters financiero.
EXPRESIONES DE GRATITUD
Agradecemos al Dr. Ross Hrubiak para ayudar con el anlisis de la
temperatura. Esta investigacin se inici con la financiacin de DARPA
(W911NF15100069) y ejecutado con fondos AFOSR (FA95501410358).
SMC reconoce el apoyo de la NSF GRFP (DGE-1324585). SDJ reconoce el
apoyo de la NSF (DMR-1508577), la Alianza Centro Carnegie / DOE
(CDAC), y la Fundacin David y Lucile Packard. Este trabajo se realiz en
HPCAT (Sector 16), Advanced Photon Source (APS), Argonne National
Laboratory. operaciones HPCAT estn soportados por DOE-NNSA bajo
Premio No. DE-NA0001974 y DOE-BES bajo Premio No. DE-FG02-
99ER45775, con financiacin instrumentacin parcial por la NSF. La Fuente
Avanzada de Fotones es un Departamento de Energa (DOE) O FFI ce de
Ciencia facilidad de usuario operado por el DOE O FFI Oficina de Ciencia por
el Laboratorio Nacional de Argonne bajo el Contrato No.
DE-AC02-06CH11357.
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DOI: 10.1021 / acscentsci.6b00287
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