UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NCLEO DE SUCRE
ESCUELA DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
LAB. DE FISICOQUMICA II

Br. Perz, Fabiola

Br. Rodrguez, Enfred

Prof. Flix Bravo

Cuman, octubre de 2006

 INTRODUCCIN

LA PRESIN DE VAPOR DE LOS LQUIDOS

Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del lquido

correspondiente. Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de
calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales
se puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de
vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, Hv = Hr - Hl;
donde Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son las
entalpas de vapor y de liquido.

Hv = Ev + P Vv

Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un lquido se usan

varios procedimientos para medir la presin de vapor de un lquido, llamados estticos y
dinmicos. Para el primer caso antes mencionado se deja que el lquido establezca su
presin de vapor sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el lquido
hierve, se hace pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo. La presin ejercen
las molculas de vapor en equilibrio con el liquido mismo a, una determinada temperatura
se llama presin de vapor del liquido. La presin de vapor depende de la clase del liquido,
adems de el liquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la
naturaleza que hay en las interacciones de las molculas del liquido; un compuesto como el
agua tiene una presin de vapor mas baja que el ter porque las molculas de agua tienen
fuerzas de atraccin intermolecular mayores que las molculas del ter.

VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero

aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico del liquido. Cuando se aumenta la
temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas toman la energa
necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor
presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un acensu lento a
bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como aumento de la
pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa
matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a
vapor P es la presin a la temperatura T, H= H v el calor de vaporizacin de un peso dado
de liquido, y V1 = Vl el volumen del liquido, mientras que V2 = Vg es el volumen del
mismo pero de vapor. En consecuencia, para la vaporizacin la ecuacin de Clausius-
Clapeyron puede escribirse as:

A temperatura no muy prxima a la critica V l es muy pequea comparada con Vg y

puede despreciarse. As a 100C, Vg del agua es 1671cc por gramo, mientras que Vi es solo
1.04 cc por gramo. Ademas si suponemos que el vapor se comporta esencialmente como un
gas ideal, entonces Vg por mol viene dada por Vg = RT/ P y la ecuacin anterior se
transforma en:

Esta ecuacin es conocida como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Integrando esta

nos queda de la siguiente forma:

Log10 P = - Hv / 2.303 R ( 1/ T ) + C

Adems comparamos la ecuacin con la de una lnea recta y = mx + b, sugiere que

si Log10 P para un liquido se grfica contra 1 / T, entonces la grfica debe ser una lnea recta
con :

PENDIENTE: m = (-Hv / 2.303 R)

De las pendientes de las lineas, se deducen los calores de vaporizacin de diversos

lquidos, as:
pendiente = m = - Hv / 2.303 R y por lo tanto Hv = - 2.303 R m = - 4.576m cal mol-1

La grafica anterior nos muestra el comportamiento de la ecuacin de Clausius-

Clapeyron.

ENTALPA.

La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante y no

a volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporizacin, la energa
interna E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante, encontraremos
muy conveniente en los cambios a presin constante emplear otra funcin termodinmica.
Al igual que la energa interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa para
un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores
H, la que es importante al igual que la energa interna, la entalpa de un sistema depende
exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.

PUNTO DE EBULLICIN

Se define punto de ebullicin de un lquido como la temperatura a la cual la presin

del vapor es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un lquido, su presin de
vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin atmosfrica. El punto de ebullicin vara con
la presin externa que existe por encima de la superficie del liquido. Al descender la
presin, el punto de ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de
ebullicin.
 OBJETIVOS

Determinar experimentalmente la presin de vapor de los lquidos puros a distintas

temperaturas de ebullicin, modificando la presin del sistema.

Determinar el efecto de la presin en la temperatura de ebullicin de un lquido puro

(etanol).

Cuantificar la entalpa de vaporizacin del etanol mediante la presin de vapor del

mismo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
 Para la realizacin del experimento, fue regido por los siguientes pasos:
Inicialmente se instal el aparato indicado en la figura 1. Luego se llen el matraz con 50
ml de etanol y unas piedras de ebullicin. Seguidamente se fij la bomba de vaco
controlndolo con la vlvula de venteo. Al verificar la presin necesaria, y que en el equipo
no hubiera fugas, se calent el etanol, con las presiones y temperaturas iniciales, el
calentamiento fue de manera constante lo cual permiti una ebullicin moderada.
Posteriormente se anotar la temperatura de ebullicin del lquido, y as de manera
simultanea se registr las lecturas entre las dos ramas del manmetro, cabe mencionar que
las lecturas se registraron cuando permaneca constante. Al terminar de registrar los datos
anteriores, se modific la presin del sistema abriendo lentamente la vlvula de venteo,
hasta establecer otra presin, registrando de igual manera la temperatura cuando el lquido
bulla en las diferentes lecturas. La operacin anterior se efectu las veces necesarias hasta
que la diferencia de las lecturas en el manmetro se igual a la presin atmosfrica.

Figura 1. Aparato para medir la presin de vapor de un lquido

DATOS EXPERIMENTALES
TABLA 1. Temperatura de ebullicin del etanol a diferentes presiones

d (cm Hg) T (C)

18,4 71
16,0 72
13,6 73
9,8 74

TABLA 2. Parmetros ambientales

Patm (mmHg) Tamb (C)

767,91 30

RESULTADOS EXPERIMENTALES
TABLA 3. Temperatura de ebullicin y presin de vapor del etanol

P (mm Hg) ln P T (K) 1/T (K-1)

583,91 6,37 344,15 0,00291
607,91 6,41 345,15 0,00290
631,91 6,45 346,15 0,00289
669,91 6,51 347,15 0,00288

Grfica 1. Logaritmo natural de la presin de vapor en funcin del inverso de la

temperatura

TABLA 4. Entalpa de vaporizacin del etanol

Hvap (kcal.mol-1)
Experimental Terico
10,702 9,414

ANALISIS DE RESULTADOS
 La presin de vapor del etanol puro a distintas temperaturas de ebullicin, se
determin modificando la presin del sistema. La tabla 3 muestra como la presin de vapor
del etanol aumenta con el aumento de la temperatura.
Al aumentar la temperatura las molculas del lquido adquieren la energa necesaria
para hacer el cambio de liquido a vapor, en consecuencia, es la presin gaseosa que ejercen
las molculas vaporizadas (vapor), en equilibrio con el lquido, se hace mayor. Es decir, se
precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el lquido.

Utilizando la grfica de ln Pvap = [mmHg] vs 1/T = [1/K], grfica 1, tenemos la

relacin cuantitativa entre la presin de vapor de un lquido (mmHg) y la temperatura (K)
dada por la ecuacin de Clausius y Clapeyron. A partir de esta se calcul el calor molar de
vaporizacin del lquido problema (etanol), encontrando un valor experimental de 10,7
kcal/mol, lo que indica que para vaporizar 1 mol de etanol puro, a la presin y temperatura
trabajada, se necesita aplicar una energa de 10,7 kcal en forma de calor. Este valor tiene
cierta correlacin con el valor tabulado de 9,4 kcal/mol, la diferencia puede atribuirse a la
parte experimental, en cuanto a los parmetros ambientales, alguna falla en el diseo del
equipo empleado u otro tipo de errores experimentales.

CONCLUSIONES
 La presin de vapor de un lquido depende principalmente de la naturaleza de la
sustancia.

Al aumentar la temperatura la presin de vapor del etanol era mayor.

La entalpa de vaporizacin determinada experimentalmente fue de 10,7 kcal/mol.

Se puede correlacionar los valores experimentales con los valores tericos.

BIBLIOGRAFA
 Castellan, G. 1998. Fisicoqumica. Segunda edicin. Addison Wesley Longman.
Mxico.

Maron, S. y Prutton, C. 1984. Fundamentos de fisicoqumica. Ediciones Limusa

Mxico.

Whitten, K.; Davis, R. y Peck, M. 1998. Qumica general. Quinta edicin. Saunders
Publishing Company.