CINTICA

QUMICA
Reaes qumicas so um conjunto de fenmenos nos
quais duas ou mais substncias reagem entre si, dando
origem a diferentes compostos.

Equao qumica a representao grfica de uma

reao qumica, onde os reagentes aparecem no primeiro
membro e os produtos no segundo.
 Definies

Cintica Qumica: a parte da Qumica que estuda a

velocidade das reaes e os fatores que a influenciam
(rapidez com que os reagentes so consumidos ou os
produtos so formados).

Velocidade de uma reao qumica a

variao da concentrao de produtos ou de
reagentes que ocorrem por unidade de tempo.

Unidade: Mol/L.s
O objetivo da cintica qumica estabelecer a relao
quantitativa entre as concentraes dos reagentes e a
velocidade da reao, sob dadas condies (pH, T, P, etc.).

A equao cintica da reao deve ser determinada

experimentalmente usando mtodos adequados
 CLASSIFICAO DAS REAES QUMICAS

Rpidas Reaes Qumicas Lentas

Moderadas
 Reao Rpida

6 NaN3 + Fe2O3 3 Na2O + 2 Fe + 9 N2

 Reao Decomposio
Moderada dos Alimentos

Formao do
Reao Lenta
Petrleo
Como medir a velocidade mdia de uma reao qumica A
B?

tempo
Como medir a velocidade mdia de uma reao qumica A
B?
Supor que para t = 0 (incio da reao) havia 1 mol de A
(100 esferas pretas) e B no estava presente.
Para t = 20 min, existem 0,54 mol de A e 0,46 mol de B.
Para t = 40 min, existem 0,20 mol de A e 0,80 mol de B.

[ A] [ B ]
velocidade mdia = - =
t t

OBS.: O sinal negativo para o clculo da velocidade

com base na quantidade de reagente necessrio,
pois a concentrao de A diminui com o tempo e a
velocidade expressa como uma grandeza positiva.
 A velocidade mdia da reao depois de 20 min ser:

(0,54 - 1,00) 0,46

velocidade mdia = - = = 0,023 mol/L.min
20 20

E depois de 40 min ser:

(0,20 - 1,00) 0,80

velocidade mdia = - = = 0,020 mol/L.min
40 40

A velocidade mdia diminui com o tempo!

Como medir a velocidade mdia de uma reao qumica A
B?

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

 Como medir a velocidade instantnea de uma reao qumica A
B?

A velocidade da reao num

determinado instante (velocidade
instantnea) o declive da
tangente curva do grfico
concentrao versus tempo
nesse instante.

A velocidade instantnea
diferente da velocidade mdia.
 ESTEQUIOMETRIA E VELOCIDADE DE REAO

Consideremos a seguinte reao: 2AB

Consomem-se dois mols de A por cada mol de B que se

forma, ou seja, a velocidade com que A consumido o
dobro da velocidade de formao de B.

Escrevemos a velocidade da reao como:

1 d[A] d[B]
v=- ou
v=
2 dt dt
 No caso geral, para a reao:

aA + bB cC + dD

a velocidade dada por:

1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]

v=- =- = =
a dt b dt c dt d dt
 FATORES QUE INFLUENCIAM A VELOCIDADE DE
UMA REAO QUMICA

a) Afinidade qumica: uma certa tendncia natural para

reagir.

b) Habilidade dos reagentes de se encontrarem: a

maioria das reaes envolve dois ou mais reagentes que
devem colidir uns com os outros para que a reao
ocorra. Por isso, as reaes so realizadas em fase
gasosa ou em solues lquidas, pois nestes estados as
partculas so capazes de se misturarem e colidirem
umas com as outras mais facilmente.
c) Concentrao dos reagentes: Quanto maior a
concentrao de partculas dos reagentes, maior ser o
nmero de colises efetivas e consequentemente maior a
velocidade da reao.

d) Temperatura: Um aumento na temperatura aumenta a

frequncia das colises intermoleculares e consequentemente
a velocidade das reaes qumicas.

e) Catalisadores: Os catalisadores so substncias que

aceleram a velocidade de uma reao sem serem consumidos.
1) EFEITO DA CONCENTRAO SOBRE A VELOCIDADE

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Quando [N2O5] = 0,34 mol/L vR = 0,0014 mol/L.min

Quando [N2O5] = 0,68 mol/L vR = 0,0028 mol/L.min

Quando [N2O5] = 0,17 mol/L vR = 0,0007 mol/L.min

Logo:

vR [N2O5]
a) Equao de velocidade: relao entre as concentraes
dos reagentes e a velocidade da reao.

aA + bB
cC + dD

V = k [A] [B]
k a constante da velocidade da reao a uma dada
temperatura. um parmetro importante, pois uma vez
conhecido o seu valor permite que calculemos a velocidade
para qualquer conjunto de concentraes, desde que a
temperatura permanea constante.

 e so expoentes determinados experimentalmente,

chamados de ORDENS DE REAO em relao a cada um
dos reagentes.
 Ordens de reao:

a) 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

vR = K [N2O5] reao de PRIMEIRA ORDEM com
relao ao reagente.

b) 2HI(g) H2(g) + I2(g)

vR = K [HI]2 reao de SEGUNDA ORDEM com
relao ao reagente.

c) 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)

vR = K [NO]2[Cl2] reao de SEGUNDA ORDEM com

relao ao NO e PRIMEIRA ORDEM com relao ao Cl2.
Ordem global: a soma das ordens de reao com
relao a cada um dos reagentes na equao de velocidade.
Um expoente negativo significa que quando a
concentrao das substncias aumenta, a taxa de reao
diminui.
Reaes de ordem zero so independentes da
concentrao de qualquer reagente.
Reaes de ordem 1: ao dobrar a concentrao de um
reagente a velocidade tambm dobra.
Reaes de ordem 2: ao dobrar a concentrao de um
reagente a velocidade quadruplica.
b) Determinando os expoentes na equao de velocidade:
mtodo da velocidade inicial

NH4+ (aq) + NO2- (aq) N2 (g) + 2 H2O ()

quando [NH4+] duplica, mantendo a [NO2-] constante, a
velocidade duplica;

quando a [NO2-] duplica mantendo a [NH4+] constante, a

velocidade tambm duplica;

Logo, v [NH4+][NO2-]

Equao de velocidade ou lei cintica da reao:

v = k[NH4+][NO2-]

onde k a constante de velocidade da reao.

Se pela anlise dos dados no for facilmente identificado
o valor dos expoentes (ordens de reao):

Razo das velocidades = (Razo [reagente])n

Para saber o valor de K, basta substituir o valor de vR e a

[reagentes] de qualquer experimento na equao de
velocidade.
c) Relaes entre concentrao e tempo: atravs de
clculos diferenciais e integrais podemos transformar a lei de
velocidade das reaes numa relao matemtica entre
concentrao e tempo.

Reaes de ordem zero: Para reaes de ordem zero,

a equao cintica :
v = k[A]0 = k
A equao concentrao x tempo :

d A
- =k [A] = [A]0 k t
dt K = mol/L.s
Reaes de 1 ordem: Uma reao de primeira ordem
uma reao cuja velocidade depende da concentrao de
reagente elevada potncia unitria.

A produto vR = K [A]

ln[A] = ln[A]0 k t
d A
- =k[A] ou
dt
[A] = [A]oe-kt
K = 1/t
Reaes de 2 ordem: So reaes cuja velocidade
depende da concentrao de reagente elevada ao quadrado.

A produto v = k[A]2

d A 1 1
- =k[A]2 = + kt
dt [A] [A]0
d) Meia-vida das reaes
Meia-vida (t1/2): o tempo necessrio para que a
concentrao de uma reagente diminua para metade do seu
valor inicial. Decorrida uma meia-vida, [A] = [A]0/2

Substituindo-se t por t1/2 e [A] por [A]0/2 nas equaes

anteriores:

[A] = [A]0 k t t1/2 = [A]0/2k

[A] = [A]oe-kt t1/2 = ln2/k

1 1
= + kt t1/2 = 1/k[A]0
[A] [A]0
e) Mtodos grficos para obteno dos dados cinticos

Rearranjando-se as equaes de 1, 2 e zero ordem, elas

podem ser escritas na forma da equao de uma reta:

Y = a + bX
a = coeficiente linear
b = coeficiente angular

[A]0 [A] = k t ordem zero

ln[A] = ln[A]0 k t primeira ordem

1 1
= + kt segunda ordem
[A] [A]0
Para descobrir qual a ordem de reao, a partir de dados
experimentais, deve-se plotar os diferentes modos em
funo do tempo, at que o grfico mostre uma reta.

Grfico da concentrao de A
em funo do tempo para uma
reao de ordem zero
ln[A] x t: relao linear
1 Ordem
1/[A] x t linear

2 ordem
 TEORIA DAS COLISES

As molculas dos reagentes devem colidir entre si

A coliso deve ocorrer com orientao favorvel
As molculas que colidem devem ter valores mnimos de
energia

Coliso
desfavorvel

Coliso
desfavorvel
Coliso favorvel
 ENERGIA DE ATIVAO

A bola no consegue alcanar o topo de uma colina se no

rolar com energia suficiente at a colina. Uma reao no
ocorre se as molculas no possurem energia suficiente
para ultrapassar a barreira de energia de ativao:
Para que possam reagir, as molculas que colidem tm de
possuir uma energia cintica total maior ou igual do que a
energia de ativao (Ea). a energia necessria para que
se inicie uma dada reao.

Quanto maior for Ea, mais lenta ser a reao.

 TEORIA DO ESTADO DE TRANSIO

Continua valendo: Orientao e energia cintica mnima

Influncia da temperatura na velocidade de uma reao
Influncia de um catalisador na velocidade de uma reao

Ea

(Ea)cat
 EQUAO DE ARRHENIUS

Ea

RT
k = Ae
Em que:
k - constante de velocidade
A fator de frequncia (medida da probabilidade de uma coliso eficaz)
Ea energia de ativao (kJ/ mol)
R constante dos gases ideais (em unidades S.I.: 8,314 J/mol.K)
T temperatura absoluta

Quanto maior Ea e menor T , menor k e portanto menor v.

 MECANISMOS DE REAO

So as sequncias de etapas que ocorrem durante a

converso dos reagentes em produtos.

Em algumas reaes a converso dos reagentes em

produtos ocorre em uma nica etapa. No entanto, a maioria
das reaes qumicas envolve uma sequncia de etapas.

Um conjunto de etapas que explica satisfatoriamente as

propriedades cinticas da reao qumica constitui um
possvel mecanismo de reao.
Elementares - ocorrem numa s etapa:
H2SO4 + NaOH Na2SO4 + H2O

Complexas - ocorrem em duas ou mais etapas:

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

1a etapa (rpida): 2 NO(g) N2O2(g)

2a etapa (lenta): N2O2(g) + O2(g) 2 NO2(g)

reao global: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

OBS.: Cada etapa possui uma velocidade e uma

equao de velocidade, onde as ordens de reao
so aquelas fornecidas pela equao da etapa.
A etapa mais lenta de um mecanismo a etapa
determinante da velocidade da reao (ou a etapa limitante)

A velocidade da etapa lenta est diretamente relacionada

com a velocidade para a reao total.

Podemos dizer se uma reao ocorre em uma ou mais

etapas conhecendo-se a reao global balanceada e a
ordem de reao para cada reagente envolvido na reao.
Ex.: 2NO + 2H2 N2 + 2H2O

Equao de velocidade determinada experimentalmente:

V = [NO]2[H2]

Se esta reao ocorresse em uma nica etapa, a expresso

da equao de velocidade deveria ser:

V = [NO]2[H2]2

Como a velocidade no de segunda ordem para o

hidrognio, mais de uma etapa ocorre at chegar-se na
equao global.