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H H
N N
hidrazobenceno
Para obtener buenos rendimientos de azoxibenceno es suficiente con hervir nitrobenceno con potasa
alcohlica o con metxido de sodio en metanol. A bajas temperaturas el alcohol se oxida a aldehido y a
temperaturas ms altas se oxida hasta carboxilato.
Con agentes reductores ms fuertes, como polvo de zinc en lcali, la reaccin de reduccin produce azo
o hidrazobenceno, dependiendo de la cantidad de zinc que se use.
En soluciones neutras, la reduccin de nitrobenceno produce N-fenilhidroxilamina y agua y procede
ms rpidamente y con mejor rendimiento de hidroxilamina en presencia de algunas sales, por ejemplo
cloruro de amonio. La principal funcion de la sal es actuar como buffer y evitar que la solucin sea
demasiado alcalina, ya que en solucin alcalina la fenilhidroxilamina sufre cambios posteriores.
OH
El origen de los diferentes compuestos que se forman durante la reduccin de nitrobenceno en
diferentes condiciones, particularmente los que tienen dos ncleos aromticos que se forman en
solucin alcalina, se elucidaron por Haber en 1900, en un estudio de reduccin electroqumica de
compuestos nitro. El mtodo electroqumico es muy til en esta clase de estudios porque puede llevarse
a cabo en soluciones cidas o alcalinas y puede variarse el tamao y el material de los electrodos y la
densidad de corriente. El poder reductor puede variarse por lo tanto en un amplio intervalo. Los
compuestos nitro no son electrolitos y la reduccin es un proceso secundario que se lleva a cabo por
hidrgeno producido en el ctodo. El poder reductor del hidrgeno puede deducirse del potencial
catdico.
El primer compuesto que se obtiene de la reduccin de un nitrocompuesto aromtico es un nitroso
compuesto, pero ste se reduce ms fcilmente que el nitrocompuesto, como lo demuestra el hecho de
que se necesita mucho menor potencial para este propsito. No se ha aislado nitrosobenceno, de la
mezcla de reaccin, pero se sabe que este compuesto reacciona con hidroxilamina para producir una sal
de bencendiazonio, que se acopla fcilmente con naftilamina para formar un colorante. Si se reduce
nitrobencieno electrolticamente en solucin cida en presencia de hidroxilamina y 1-naftilamina, se
produce el colorante
O X N
N N
+ NH2OH + HX H2O+
NH2
X N N NH2
N un colorante azoico
N
3 +
En solucin cida, donde estas reacciones de acoplamiento casi no tienen lugar, la fenilhidroxilamina
se reduce electrolticamente a anilina.
Hay otros productos que se forman principalmente de cambios secundarios de los productos primarios.
Los cambios ms importantes son:
1) El azoxibenceno se puede reducir electroqumicamente a hidrazobenceno pero no a azobenceno.
Esto ofrece un mtodo de laboratorio para preparar hidrazobenceno con electrodos de plomo
2) El hidrazocompuesto puede sufrir cambios posteriores:
a) En solucin cida se puede transponer a bencidina.
H H
N N
H2N NH2
b) en solucin alcalina, y en menor grado en solucin acida, se puede oxidar por el grupo nitro no
reducido a azobenceno. Esta reaccin puede ser la fuente principal de este compuesto en la
reduccin.
NO2
H H
N N
3 H2O
+2
N N O
N N
+ +
N C6H5 C6H5 NH
OH
C6H5 N C6H5 NO2
C6H5 NO2 O
OH
N C6H5
HN C6H5 C 6H 5 NHOH
C6H5 N C6H5 NO
C6H5 NH OH
H C6H5 NO
OH
C6H5 NH2