Interferencia de matriz

El efecto matriz consiste en una disminucin o aumento de la respuesta instrumental del

analito debido a la presencia de otros componentes. En otras palabras, para la misma
concentracin de analito, el anlisis de una muestra real o de una disolucin estndar
del analito puro no proporciona la misma respuesta instrumental. El efecto matriz provoca
un error sistemtico proporcional, es decir, dependiente de la concentracin de analito
en la muestra, tal como se observa en la figura (4).

En ella se representan dos rectas de calibrado para la determinacin mediante

cromatografa de gases del contenido de 2,4,6 -tricloroanisol (TCA) en vinos tintos, una
construida con las soluciones patrn de TCA y otra donde el TCA se ha aadido a una
matriz de vino libre de TCA. Se observa claramente la discrepancia entre ambas rectas,
tanto ms acusada cuanto mayor es la concentracin de TCA.

Una posibilidad para evitar el efecto matriz sera construir siempre la recta de calibrado
tomando una muestra parecida a la muestra problema, pero libre del analito a determinar
(un blanco de muestra), y aadirle cantidades conocidas del analito para formar
soluciones patrn. Sin embargo, esta aproximacin resulta, en numerosos casos,
impracticable, pues el efecto matriz puede variar de una muestra a otra y adems, puede
que no podamos disponer de una muestra sin el analito en cuestin.

La mejor alternativa, sin embargo, para soslayar el efecto matriz es utilizar la tcnica de
las adiciones estndar [Miller 2000], que consiste en la adicin de cantidades conocidas
y crecientes del analito a la propia muestra problema, la lectura de las correspondientes
respuestas instrumentales y la posterior construccin de la recta de adiciones estndar.
La posterior cuantificacin del analito se realiza por extrapolacin de la recta de calibrado
al punto del eje de abscisas donde la respuesta es cero. El mayor inconveniente de esta
tcnica es que necesitamos construir una recta de adiciones estndar para cada muestra
que queramos analizar, lo cual supone un incremento sustancial en el volumen de trabajo
del laboratorio.
Interferencia Qumica

Interferencia qumica es cualquier alteracin en el nmero total de tomos libres

formados por unidad de volumen debido a la formacin de compuestos qumicos
termoestables. Las causas ms comunes de stas son:

i. Disociacin incompleta de la molcula formada o formacin de una sal

difcil de fundir.

El efecto del fosfato en la determinacin de calcio es un ejemplo de este tipo de

interferencia. El calcio con el fosfato forman el fosfato de calcio, el cual se
transforma en pirofosfato de calcio, que es relativamente estable en una llama
aire/acetileno. As la cantidad de tomos libres de calcio generados en la llama
ser menor que la obtenida con una solucin de calcio de igual concentracin,
pero sin presencia de fosfato, provocando una disminucin de la seal.

Existen otros componentes refractarios que dan tambin una disminucin de la

seal de absorcin del elemento de inters. Tal es el caso de silicatos,
aluminatos y pirosulfatos de calcio, magnesio, estroncio y bario.

ii. Reaccin espontnea de los tomos libres con otros tomos o radicales
presentes en el medio ambiente.

Esta interferencia es causada por la formacin de xidos e hidrxidos u

ocasionalmente carburos o nitruros, debido a la reaccin de los tomos libres
con los productos de la combustin de la llama. Aproximadamente unos 30
metales no se pueden determinar con llama aire/acetileno (ejemplo: aluminio,
silicio, boro, elementos lantnidos, etc.). La magnitud de la interferencia va a
depender del tipo de estequiometra de la llama.

Las interferencias qumicas pueden ser minimizadas por las siguientes formas:

Empleo de llamas con mayores temperaturas. Como ejemplo tenemos la llama

acetileno/xido nitroso, la que es capaz de descomponer totalmente los
compuestos refractarios.
Agregar a la solucin muestra un elemento buffer, el cual forma con el
elemento interferente un compuesto ms estable que con el elemento a
determinar. El ejemplo ms conocido es la adicin de lantano o estroncio en la
determinacin de calcio en presencia de fosfato.
 Preparacin de las soluciones estndar de modo tal que su composicin sea lo
ms semejante con la de la solucin problema. Esta alternativa es difcil de
aplicar debido a que requiere un conocimiento completo de la muestra.