CINETICA DE UNA REACCION REDOX

I. Objetivos:

Determinacin la velocidad de esta reaccin y su dependencia de las

concentraciones de los iones yoduro y perxido de hidrgeno.

Manteniendo la concentracin de Perxido de Hidrogeno constante

Manteniendo la concentracin de Iones Yoduro constantes

II. Introduccin:

En esta prctica investigaremos la cintica de una reaccin de oxidacin del ion

yoduro por el perxido de hidrgeno:

H2O2 + 2I- + H+ -> I2 + 2H2O

Determinaremos la velocidad de esta reaccin y su dependencia de las

concentraciones de los iones yoduro y perxido de hidrgeno.

La velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de los reactivos, la

temperatura y la presencia de un catalizador.

La velocidad de reaccin se expresa como velocidad de cambio de concentracin

de los reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reaccin puede expresarse en
funcin del cambio de concentracin de perxido de hidrgeno:

Velocidad = d[H2O2]/dt = k[H2O2]m[I-]n

Donde K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)

m = orden de reaccin con respecto a la concentracin de perxido de hidrgeno
n = orden de reaccin con respecto a la concentracin del in yoduro

Se supone que en este caso la velocidad de reaccin es independiente de la

concentracin de H+.

Para determinar la velocidad de la reaccin de la oxidacin usaremos una segunda

reaccin simultnea, a veces llamada reaccin-reloj. Los iones tiosulfato reaccionan
con el iodo producto de nuestra reaccin.

I2 + 2S2O3 2- -> 2I- + S4O6 2-

Esta reaccin consume todo el I2 tan pronto como se produce en la reaccin de

oxidacin. Esto impide que nuestra disolucin se vuelva azul debido al I 2 formado.
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Una vez que se consuma todo el tiosulfato, nuestra disolucin se volver azul.
Sabiendo la relacin estequiomtrica y como la cantidad de tiosulfato tambin es
conocida podemos determinar la cantidad de perxido de hidrgeno consumida en
nuestra reaccin en funcin del tiempo empleado por el tiosulfato para reaccionar
con el iodo.

En nuestro experimento llevaremos a cabo varios intentos. Manteniendo constante

la concentracin [H2O2] mientras variamos [I-] y luego manteniendo constante [I-]
variando la concentracin [H2O2]. Esto nos permitir determinar la constante de la
velocidad de reaccin. Representando grficamente log[velocidad] vs log [H 2O2]
(con [I-] constante) nos permitir determinar m, el orden de reaccin con respecto a
[H2O2]. La pendiente de la lnea es igual a m, cuando log[velocidad] se representa
en el eje Y. Y cuando se representa grficamente log[velocidad] vs log [I -] (con
[H2O2] constante) nos permitir determinar n, orden de reaccin con respecto a [I-].

III. Marco Terico:

Cintica qumica

La cintica qumica es un rea de la fsico-qumica que se encarga del estudio de

la rapidez de reaccin, cmo cambia bajo condiciones variables y qu eventos
moleculares se efectan mediante la reaccin general. La cintica qumica es un
estudio puramente emprico y experimental.

Cintica de reacciones

El objetivo de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones

qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con
variables experimentales.

Se sabe de forma experimental que la velocidad de una reaccin depende

mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas
en la reaccin. En las reacciones simples slo la concentracin de los reactivos
afecta la velocidad de reaccin pero en cuestiones ms complejas la velocidad
tambin puede depender de la concentracin de uno o ms productos. La presencia
de un catalizador tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso puede
aumentar su velocidad. De los estudios de la velocidad de una reaccin y su
dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos
en detalle para convertir los reactivos a productos. Esto ltimo es el mecanismo de
reaccin.

Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas.

Las primeras ocurren en una fase y las segundas en ms de una fase. La reaccin
heterognea depende del rea de una superficie, por ejemplo las de un catalizador
slido.

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Velocidad de reaccin

La rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de formacin

y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios
factores como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la
temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos. Uno de los factores ms
importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas existan en
un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad de tiempo. Al
principio la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad
de que se den colisiones entre molculas y la rapidez es mayor. A medida que la
reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la
probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La medida de la rapidez
de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o
productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reaccin
necesitamos medir ya sea la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de
tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.

La rapidez de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en

(mol/l)/s es decir moles/(l*s).

Para una reaccin de la forma:

2A+ B+ C+ D ------> E

La velocidad de aparicin del producto es igual a la rapidez de la desaparicin del

reactivo.

Orden de reaccin

Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, sta describe cuntas
partculas del reactivo reaccionan entre s, para formar una cantidad de partculas
del producto.

Esto significa, que dos partculas colisionan con una partcula, una partcula y una
partcula para formar el producto.

Sin embargo, la probabilidad que cinco partculas colisionen y formen un producto

intermedio es baja. Realmente, el producto intermedio es formado por un par de
partculas y ste colisiona con las dems partculas y forma otros productos
intermedios hasta formar el producto E.

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y

el anlisis de stas nos muestran exactamente cmo ocurre esta reaccin.

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 Por medio del mtodo experimental o por premisas se puede determinar la
dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones
de los componentes.

El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las

concentraciones en la ley de la velocidad de la reaccin. ste es llamado tambin
orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden
de las reacciones se determina experimentalmente.

Factores que afectan a la velocidad de las reacciones

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la

concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la
superficie de contacto tanto de los reactivos como del catalizador. Los catalizadores
pueden aumentar o disminuir la velocidad de reaccin.

Temperatura

Por norma general la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al

aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas, stas se mueven ms
rpido y chocan con mayor frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la
constante de rapidez o coeficiente con respecto a la temperatura puede ser descrito
a travs de la ecuacin de Arrhenius.

La ley de Arrhenius y la energa de activacin

Energa de activacin

En 1988, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben
poseer una cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene de
la energa cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve para
originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, slo rebotan al
chocar con otras molculas y la reaccin no sucede. Para que reaccionen las
molculas, stas deben de tener una energa cintica total que sea igual o mayor
que cierto valor mnimo de energa, llamada energa de activacin (Ea). Para que
se lleve a cabo la reaccin es necesario tambin que las molculas estn orientadas
correctamente. La constante de la velocidad de una reaccin (k) depende tambin
de la temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y
la temperatura est dada por la ecuacin de Arrhenius:

= /

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Donde:

k: constante de velocidad de la reaccin. Las unidades dependern del orden

global.
A: factor de frecuencia o factor preexponencial. Es un ndice relacionado con la
frecuencia de las colisiones entre las molculas de reactivos y sus unidades
dependern de las de k.
Ea: energa de activacin de la reaccin, normalmente dada en kJmol-1
R: Constante de los gases ideales. Si Ea viene dada en kJmol -1, su valor es
8,3110-3 kJmol-1K
T: temperatura, en kelvin

Esta expresin nos indica que la constante de velocidad, k, y por tanto la

velocidad, v, es directamente proporcional a la frecuencia de las colisiones. Tambin
aumentar al aumentar la temperatura y al disminuir la energa de activacin. Es
decir, cuanto mayor sea la temperatura, ms rpido transcurrir la reaccin, y
cuanto menor sea la energa de activacin, tambin ser ms rpida.

La ecuacin de Arrhenius se suele utilizar en los clculos linealizada, lo cual se

logra aplicando logaritmos neperianos a cada lado de la ecuacin del siguiente
modo:
ln k = ln (Ae-Ea/RT)

ln k = ln A + ln(e-Ea/RT)

Ecuacin de Arrhenius linealizada:

Esta forma de expresar la ecuacin de Arrhenius es muy til para determinar

la energa de activacin de una reaccin, ya que si se determina
experimentalmente el valor de la constante de velocidad a distintas temperaturas,
la representacin de lnk (y) frente a 1/T (x), nos da una lnea recta cuya pendiente
es -Ea/R y su ordenada en el origen es lnA, comparando la expresin anterior con
la ecuacin explcita de una recta:

y = mx + b

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La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia
de la rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los
objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de
forma emprica recibe el nombre de ecuacin de rapidez. De este modo si
consideramos de nuevo hipotticamente que la velocidad de reaccin puede
expresarse como, los trminos entre corchetes sern las molaridades de los
reactivos y los exponentes y coeficientes que, salvo en el caso de una etapa
elemental no tienen por qu estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico
de cada uno de los reactivos. Lo valores de estos exponentes se conocen como
orden de reaccin.

Presin

En una reaccin qumica, si existe una mayor presin, la energa cintica de las
partculas va a aumentar y la reaccin se volver ms rpida al igual que en los
gases que el aumentar su presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas
y, por tanto, la rapidez de reaccin es mayor.

Luz

La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen

ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el
hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos formando iones,
con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin.

Equilibrio Qumico

El equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas de las

concentraciones de los reactivos y productos no tienen ningn cambio neto en el
tiempo. Normalmente ste sera el estado que se produce cuando el proceso
qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa.
La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son
cero, sin embargo, son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio
dinmico. El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que
Bertholle (1803) encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para
que una reaccin, tal como: pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin
directa e inversa tiene que ser iguales. Esta ecuacin qumica con flechas
apuntando en ambas direccione es para indicar el equilibrio, A y B son las especies
qumicas que reaccionan, S y T son los productos y y son los coeficientes
estequiomtricos de los reactivos y los productos.

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IV. Desarrollo Experimental.

Paso 1: Preparar una disolucin de tiosulfato sdico, colocando 0.25g (250 mg)
de Na2S2O3 en un vaso de precipitados de 100 mL y aadir 20 mL de agua,
mezclndolo hasta su disolucin.

Paso 2: Preparar la disolucin de yoduro de potasio. Aadir 10 g de KI en un vaso

de precipitados de 100 mL y aadir 20 mL de agua mezclndolo hasta disolver.

Paso 3: Obtener un vaso de precipitados de 600 mL, aadir las disoluciones de KI

y Na2S2O3 y aadir 60 mL de HCl 1M.

Paso 4: Finalmente, aadir 50 mL deH2O2 0,1M, y tan pronto como se aada,

empezar a contar el tiempo de la reaccin. Parar el tiempo cuando el iodo se
manifieste (la disolucin cambia de color). Anotar el tiempo.

Paso 5: Variando [H2O2] y manteniendo [I-] constante. (2 veces ms)

Repetir paso 1
Repetir paso 2 pero con 20 g y posteriormente 40 g de KI
Repetir paso 3
Aadir 150 mL ms y posteriormente 450 mL ms de agua al vaso de
600 mL
Repetir paso 4, anotar tiempos para disoluciones de 300 mL y 600 mL

Paso 6: Variando [I-] y manteniendo [H2O2] constante. (3 veces)

Repetir paso 1
Repetir paso 2
Repetir paso 3
Primero sin agua extra, luego aadiendo 100 mL y finalmente aadiendo
300 mL de agua.
Repetir paso 4, primero aadiendo 50 mL, 100 mL la segunda vez y
finalmente aadiendo 200 mL de H2O2 0.1M
Anotar tiempos para disoluciones de 150mL, 300 mL y 600 mL

Observaciones:

Experimento Tiempo [H2O2 ] Log[H2O2 ] Volumen Velocidad Log(Velocidad)

(s) Total(ml)
1 42 0.03333 -1.47716 150 1.2539x10-7 -6.90
2 40 0.01667 -1.7780 300 6.5833x10-8 -7.18
3 39 8.33 x10- -2.0794 600 3.376x10-8 -7.47
3

Experimento Tiempo [I- ] Log[I-] Volumen Velocidad Log[Velocidad]

(s) Total(ml)

7
 4 42 0.4016 -0.3962 150 1.2539x10-7 -6.90
5 40 0.2008 -0.6972 300 6.5833x10-8 -7.18
6 39 0.1004 -0.9983 600 3.376x10-8 -7.47

Velocidad = d[H2O2]/dt = (moles de H2O2 consumidos) / (volumen total * tiempo

reaccin)

Moles de H2O2 consumidos = 0.5 * moles S2O3 2-

Moles S2O3 2- = 0.25 g / masa molar (Na2S2O3) = 0.25/ 158.1 = 0.00158
Moles de H2O2 consumidos = 0.5 *0.00158 =0.00079

Determinacin de los rdenes de reaccin m y n:

log[velocidad] vs log ([H2O2] inicial) Reacciones 1 a 3

-6.8
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-6.9

-7
log[velocidad]

-7.1

-7.2

-7.3

-7.4

-7.5
log ([H2O2] inicial)

m = pendiente de la lnea
m = 0.9464714

8
 Grfica log[velocidad] vs log ([I-] inicial) para reacciones 4-6
-6.8
-1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0
-6.9

-7
log [velocidad]

-7.1

-7.2

-7.3

-7.4

-7.5
log ([I-] inicial)

n = pendiente de la lnea
n = 0.94668751

Finalmente, determinar la constante de la velocidad de reaccin, k, teniendo en

cuenta m, n y los datos de [H2O2] y [I-] junto con las velocidades. Repetir y
determinar la constante k media.

Donde:

Velocidad = d[H2O2]/dt = k[H2O2]m[I-]n

=
[H2O2 ] [ ]

Experimento K
1 1.104158219 x10-6
2 1.11687633 x10-6
3 1.104401209 x10-6
4 7.437738039 x10-6
5 7.526671454 x10-6
6 7.439488689 x10-6
Promedio 4.288222323 x10-6

K= 4.288222 x10-6

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V. Conclusiones.

Una reaccin qumica se produce mediante colisiones eficaces entre las

partculas de los reactivos, por tanto, es fcil deducir que aquellos factores que
aumenten el nmero de estas colisiones implicaran una mayor velocidad de
reaccin.

La rapidez o velocidad de una reaccin s se ve afectada por la variacin de la

temperatura y concentraciones de los reactivos, ya que a medida que ambos
factores aumentan, se incrementa el nmero de colisiones.

Se puede afirmar tambin que en base a la ecuacin:

Velocidad = d[H2O2]/dt = k[H2O2]m[I-]n

El orden global de la reaccin es de segundo orden, puesto que la suma de sus

rdenes m y n se puede aproximar a 2.000 haciendo el uso adecuado de cifras
significativas

Bibliografa.
Raymond, CHANG. Qumica. 10a Edicin, Editorial Mc. Graw Hill. Mxico
D.F 2010.

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 UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD MULTIDISCIPLINARIA DE OCCIDENTE
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
QUIMICA FISICA II
TEMA:
CINETICA DE UNA REACCION REDOX
DOCENTE:
M.SC. ERICK MENDEZ

ALUMNOS:
BRENDA JUDITH AGUILAR RODRIGUEZ
GUILLERMO ALEXANDER CANJURA VILLALOBOS

FECHA DE ENTREGA:
JUEVES 12 DE OCTUBRE DE 2017

11
ndice:

I. Objetivos.1

II. Introduccin.1

III. Marco Terico2

IV. Desarrollo Experimental...7

V. Conclusiones10

12