Proyecto 1

9 de octubre del 2017

Facultad de Qumica, UNAM

Cintica Qumica y Catlisis

J. Noriega Bernechea

1
ndice:

Definiciones
Cintica de una reaccin qumica 5
Catlisis de una reaccin qumica 5
Rapidez de reaccin 5
Entalpa de reaccin 6
Energa de Gibbs 6
Potencial qumico 6
Complejo activado 6
Orden de reaccin 7
Molecularidad 7
Estado de transicin 7
Energa de activacin 7
Equilibrio qumico 8
Calor de reaccin 8
Conversin de una reaccin qumica 8
Constante de equilibrio 8
Reaccin qumica homognea 9
Reaccin qumica heterognea 9
Scale-up 9

Desarrollo de preguntas

Caractersticas principales del mtodo Diferencial e integral para calcular el

orden de una reaccin qumica 9
Cmo son las grficas de concentracin vs tiempo para una reaccin qumica de
orden cero, uno y dos? 10
Qu es un reactor qumico? 11
Qu tipo de reactores industriales existen? 12
Realizar el balance de materia para una reactor discontinuo y uno continuo 15
Cules son los parmetros que se consideran al realizar un reactor? 16

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Qu equipo de laboratorio se utiliza para controlar una reaccin qumica? 16
Qu tcnicas experimentales se utilizan para evaluar una reaccin qumica? 17
Encuentra datos experimentales de reactores bsicos de laboratorio con sus
grficas y ecuaciones cinticas correspondientes 18

Compaas que se dedican a la distribucin de material y equipo qumico 22

Conclusiones 23

Bibliografa 24

3
Introduccin:

La cintica qumica estudia la velocidad y los mecanismos por los cuales cualquier
especie qumica es transformada en otra. A mediados del siglo XIX, se realizaron
las primeras mediciones para cuantificar la velocidad de una reaccin, dichas
experimentaciones fueron realizadas por Wilhelmy, Berteholt y St. Gilles, entre
otros. Por otra parte, Arrhenius, en 1989 realiza el primer intento para desarrollar
una teora que explicase la forma en que las molculas de una sustancia
reaccionan. Variados fueron los trabajos que se realizaron en este campo desde
entonces, ninguno tuvo frutos sino hasta que las ideas de Eyring y Polanyi llegaron
en 1920. Dichos investigadores postularon la teora del complejo activado, que
predice la velocidad de reaccin, a base de informacin meramente fundamental.
Si bien la teora del complejo activado puede parecer intil hoy en da para procesos
ingenieriles, es un gran parteaguas para entender cmo y por qu las reacciones
qumicas se dan como se dan. Actualmente se cuenta con una gran base de datos
empricos sobre las velocidades de reacciones qumicas, lo que ha abastecido la ya
robusta compilacin de expresiones matemticas confiables para el clculo de la
velocidad con la que contamos hoy por hoy.

El impacto que tuvo, y tiene, la cintica qumica en el desarrollo tecnolgico radica

en la importancia de su aplicacin prctica, haciendo un merecido honor a su
naturaleza emprica. La lista de usos prcticos actuales de la cintica qumica es
enorme, puesto que puede tomar lugar en cualquier actividad productiva en la que
se utilice una reaccin qumica. Tomando como ejemplo el impacto de la cintica
qumica en la industria farmacutica, la cual puede predecir y ajustar cmo y en qu
momento un medicamento va a funcionar despus de la ingesta, queda clarificada
la idea de que la cintica qumica es, y seguir siendo, uno de tantos pilares sobre
los que se sostienen las prcticas industriales actualmente.

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Definiciones:

1. Cintica de una reaccin qumica: Es el estudio y discusin de las

reacciones qumicas con respecto a las velocidades de reaccin, el efecto de
varias variables, el re arreglo de los tomos, la formacin de intermediarios,
etc. El estudio del movimiento es llamado cintica, del griego kinesis, que
significa movimiento. A un nivel macroscpico, estamos interesados en
cantidades que reaccionaron, que se formaron y sus velocidades. A un nivel
microscpico, se deben tomar algunas consideraciones para la discusin del
mecanismo de reaccin:
-Las molculas o tomos de los reactivos deben colisionar con otros reactivos
en las reacciones qumicas
-Las molculas deben tener la suficiente energa para iniciar la reaccin.
-En algunos casos, la orientacin de las molculas durante la colisin debe
ser igualmente considerada.
2. Catlisis de una reaccin qumica: Es el uso de catalizadores para reducir
la energa de activacin de la reaccin, y as incrementar la rapidez con la
que se da. Los catalizadores son sustancias que incrementan la rapidez de
una reaccin sin ser consumidos en el proceso, de igual forma, un catalizador
no aparece en la estequiometra de la reaccin que cataliza. Debido a que
un catalizador baja la barrera energtica, su presencia incrementa las
rapideces de reaccin de ambos sentidos en una reaccin en la misma
cantidad.

3. Rapidez de reaccin: Son las rapideces de cambio en concentraciones o

cantidades tanto de reactivos como de productos. Para el cambio en
cantidades, las unidades pueden ser mol/s, g/s, lb/s, kg/da, etc. Para los
cambios en concentraciones, las unidades pueden ser de mol/Ls, g/Ls, %/s,
etc. Con respecto a las rapideces de reaccin, uno debe lidiar con rapideces
promedio, rapideces instantneas, o rapideces iniciales, dependiendo de las
condiciones experimentales.

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4. Entalpa de reaccin: El calor de una reaccin se define como la energa
absorbida por un sistema cuando los productos de una reaccin se llevan a
la misma temperatura que los reactantes. Para una definicin completa de
los estados termodinmicos es necesario especificar la presin. Si se toma
la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio de
entalpa de una reaccin.
5. Energa de Gibbs: Entalpa menos el producto de la temperatura
termodinmica y la entropa. Fue en principio llamada energa libre o entalpa
libre. Se trata de una funcin de estado con la combinacin de variables U +
PV TS = H TS. Es tambin la referencia ms importante para medir la
espontaneidad de las transformaciones en un sistema.

6. Potencial qumico: El potencial qumico de una sustancia B en una mezcla

de sustancias B, C. est relacionada con la energa de Gibbs de la mezcla
por:

donde T es la temperatura termodinmica, p es la presin y nb y nc,. Son

las cantidades de sustancia de B,C,.... Para una sustancia pura B, el
potencial qumico est dado por:

donde G*m es la energa de Gibbs molar, y donde * denota una propiedad

de una sustancia pura.
7. Complejo activado: Un complejo activado, caraterizado por , es definido
como el ensamblaje de tomos que corresponden a una regin arbitraria
infinitesimalmente pequea en o cerca del col (saddle point) de una energa
potencial de superficie.

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8. Orden de reaccin: Si la rapidez de reaccin macroscpica para cualquier
reaccin puede ser expresada por una ecuacin diferencial emprica que

contiene un factor de la forma donde a y B son exponentes

constantes y K es independiente de [A] y de [B], entonces se dice que la
reaccin es de orden a con respecto a A, y de orden B con respecto a B.

9. Molecularidad: El nmero de entidades moleculares reactivas que estn

involucradas en un evento qumico microscpico constituyendo una reaccin
elemental. Una reaccin con una molecularidad de uno es llamada
unimolecular, una con dos es llamada bimolecular y una con tres es llamada
termolecular.

10. Estado de transicin: El estado de transicin de una reaccin elemental es

el conjunto de estados (cada uno caracterizado por su propia geometra y
energa) en el cual un conjunto de tomos, cuando son puestos
aleatoriamente ah, tienen una misma probabilidad de formar los productos
de la reaccin elemental. El estado de transicin es caracterizado por una y
slo una frecuencia imaginaria. El conjunto de tomos en el estado de
transicin ha sido llamado complejo activado. Puede ser notado que los
clculos de rapideces de reaccin por el mtodo de estado de transicin y
basados en los calculados por la energa potencial de superficie refieren a
una energa potencial mxima en el punto saddle, al ser ste el nico punto
para el que la separabilidad requerida de estados de transicin coordinados
puede ser asumida.

11. Energa de activacin: Parmetro emprico que caracteriza la dependencia

exponencial de la temperatura del coeficiente de rapidez, k,

, donde R es la constante de los gases y T es la

temperatura termodinmica. El trmino es tambin usado para las energas
lmite en superficies electrnicamente potenciales, en el que el trmino

7
 requiere una definicin precisa.

12. Equilibrio Qumico: Los procesos reversibles alcanzan un punto donde las
velocidades en ambas direcciones son idnticas, as que el sistema da la
apariencia de tener una composicin esttica en la que la energa de Gibbs,
G, est en su mnimo. En el equilibrio la suma de los potenciales qumicos
de los reactivos es igual a la de los productos, as que:

13. Calor de reaccin: El calor de una reaccin se define como la energa

absorbida por un sistema cuando los productos de una reaccin se llevan a
la misma temperatura que los reactantes. Para una definicin completa de
los estados termodinmicos es necesario especificar la presin. Se puede
calcular el calor de cualquier reaccin combinando los calores de formacin
o los calores de combustin de los productos y los reactantes. La variacin
del calor de reaccin con la temperatura depende de la diferencia de
capacidades calorficas molares de los productos y reactantes.

14. Conversin de una reaccin qumica: Son las moles consumidas de un

compuesto i entre las moles alimentadas al sistema del mismo compuesto i.

15. Constante de equilibrio: Cantidad que caracteriza el equilibrio de una

reaccin qumica y definida como una expresin del tipo ,

donde es el coeficiente estequiomtrico de un reactivo (negativo) o

producto (positivo) de la reaccin y donde x permanece como una cantidad
que puede ser el valor de equilibrio o la presin, la fugacidad, la
concentracin, la molalidad, la actividad relativa o la actividad absoluta,

8
 definiendo entonces constantes basadas en diferentes rubros.

16. Reaccin qumica homognea: Cualquiera de una clase de reacciones

qumicas que ocurren en una fase (gaseosa, lquida o slida). Las ms
importanes reacciones homogneas son las reacciones entre gases y las
reacciones entre lquidas o sustancias disueltas en lquidos. Desde el punto
de vista terico, las reacciones homogneas son ms simples que las
heterogneas porque los cambios qumicos que toman lugar son nicamente
dependientes de la naturaleza de las interacciones entre los reactivos.

17. Reaccin qumica heterognea: Cualquiera de una clase de reacciones

qumicas donde los reactivos son componentes de dos o ms fases o en las
que uno o ms reactivos sufren un cambio qumico en una interfase, por
ejemplo en la superficie de un catalizador slido. Las reacciones de metales
con cidos, los cambios electroqumicos que ocurren en bateras y celdas
electrolticas, y el fenmeno de la corrosin son campo de estudio de las
reacciones heterogneas. Por mucho la mayora de las investigaciones en
reacciones heterogneas est enfocada en catlisis heterognea.

18. Scale-up: Se trata de la dimensionalizacin de un proceso, ya sea

disendolo de forma que sea seguro, logrando una gran efectividad,
eliminando subproductos txicos, o bajando el nmero de pasos y sus costos.

Desarrollo de preguntas:

1. Caractersticas principales del mtodo diferencial e integral para

calcular el orden de una reaccin qumica.
En este mtodo se emplea un procedimiento basado en el ensayo y el error
al determinar el orden de reaccin. Para el anlisis que se requiere de la
rapidez, se busca una funcin apropiada de la concentracin que correspone
a una rapidez especfica que sea lineal con respecto al tiempo.

9
 Para aplicar el mtodo integral, PRIMERO se supone un orden de reaccin
y se integra la ecuacin de balance de moles. DESPUS se calcula la funcin
de concentracin resultante para los datos y se grafica en funcin del tiempo.
Si obtenemos que la grfica es lineal, es entonces probable que el orden
supuesto sea el correcto. FINALMENTE, si la grfica obtenida no es lineal,
se emplea otro orden de reaccin y se repite el procedimiento.

2. Cmo son las grficas de concentracin vs tiempo para una reaccin

qumica de orden cero, de primer orden y de segundo orden

10
3. Qu es un reactor qumico?

El reactor qumico es el corazn de cualquier proceso qumico. Los

procesos qumicos transforman qumicos inutilizables o de poco valor

11
 monetario en qumicos con mucho valor, y los ingenieros qumicos son los
nicos con el entrenamiento para entenderlos y manejarlos. A la vez, las
unidades de separacin se encargan de alimentar al reactor y de purificar a
los productos que salen de l. He aqu un pequeo y genrico diagrama de
flujo de un proceso qumico cual sea:

Los materiales de otros procesos qumicos o aquellos comprados,

generalmente deben de pasar por diversos procesos en los que se les
purificar para llegar al reactor con una composicin que pueda manejar.
Despus de dejar el reactor, los reactivos no convertidos, algn solvente, y
todos aquellos subproductos de la reaccin deben ser separados de los
productos que se anhelaban, eso claro, antes de ser vendidos o usados en
otros procesos qumicos. Es entonces el reactor la clave y la piedra angular
de cualquier proceso que est involucrado con un cambio qumico, y si ste
puede manejar materiales que no pasaron por un proceso de purificacin o
puede dar como productos nicamente materiales deseados, los ahorros en
el proceso pueden ser muchsimo mayores a los ahorros considerando
unidades de separacin efectivas. Es la ejecucin del reactor qumico el que
controla totalmente los costos y el modus operandi de cuales quiera sean las
unidades de separacin, y por ende de l depende totalmente el costo total
de un proceso.
4. Qu tipo de reactores industriales existen?
Actualmente existen reactores de diversas ndoles, bastantes, pero aqu
resumir las caractersticas de tres de ellos:
El reactor Batch, que es definido como un sistema espacialmente uniforme
cerrado que tiene los parmetros de concentracin especificados a un tiempo
cero. Esto requiere que el sistema o necesita estar en movimiento
rpidamente o debe ser iniciado con una espacialidad uniforme tal que el
12
movimiento no es necesario. La composicin y la temperatura son
independientes de la posicin en el reactor, as que el nmero de moles de
especies j en el sistema Nj son funcin del tiempo nicamente. Dado que el
sistema es cerrado(no hay flujo de entrada ni de salida), podemos escribir
simplemente que el cambio total del nmero de moles de especies j en el
reactor es igual al coeficiente estequiomtrico Vj multiplicado por la rapidez
multiplicado por el volumen del reactor.

Reactor de movimiento continuo, en el que se considera que la mezcla de los

fluidos es suficientemente rpida para que la composicin no vare con la
posicin en el reactor. El detalle crucial es que la composicin es idntica en
todas partes del reactor y en la salida del mismo. Nada es funcin de la
posicin excepto por la pipa en entrada, donde el mezclado se asume ocurre
instantneamente. De cualquier forma, la reaccin ocurre dentro del reactor,
pero el mezclado es tan rpido que parece que nada est sucediendo con el
tiempo o con la posicin.

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El reactor tubular plug-flow, que es otro ejemplo de cuando asumimos un flujo
muy simple, en este caso la situacin es que se considera que el fluido est
completamente no mezclado mientras viaja a lo largo del tubo. El flujo viaja
sin dispersin y mantiene un perfil de velocidades constante, aun cuando la
geometra real del problema sea mucho ms complicada que ello.
Consideraciones simples pueden mpstrarnos que dichas consideraciones en
el flujo no pueden existir debido a que a rapideces del flujo bajas el perfil del
flujo sera laminar (parablico), mientras que a altas rapideces la turbulencia
causara un mezclado axial importante.

14
5. Realiza el balance de materia para un reactor discontinuo (Batch) y un
reactor continuo (PFR) y desarrolla la ecuacin de diseo.

15
6. Cules son los parmetros que se consideran en el diseo de un
reactor?
Los mayores retos a los que se enfrenta un ingeniero qumico en busca de
disear un reactor son:
-Buscar procesos alternativos que reemplacen los ya existentes.
-Encontrar formas de hacer los productos deseados con diferentes fuentes
de energa que puedan abastecer los procesos.
-Reducir o eliminar los subproductos.

7. Qu equipo de laboratorio se utiliza para controlar una reaccin

qumica?
Las capillas o extractores controlan exposiciones a vapores txicos,
ofensivos o inflamables, protege a los usuarios de implosiones pero no de
explosiones. Si es necesario empezar un procedimiento que puede llevar a
una explosin, realice el trabajo detrs de una barrera fuerte que est
diseada para este propsito. Ordinariamente las capillas o extractores no
son suficientemente fuertes para soportar la fuerza de ninguna explosin,
excepto las explosiones ms dbiles. Algunos laboratorios estn equipados
con salidas de vapor en las mesas; en otros, los estudiantes deben
ensamblar su propio equipo para la generacin de vapor: el vapor es muy
caliente y puede generar quemaduras severas en la piel y en los tejidos
internos. Muchos laboratorios estn equipados con salidas de aire
comprimido. El aire comprimido disponible en el laboratorio es un material
peligroso. Si se dirige aire comprimido directamente hacia la piel, puede
penetrar sin aperturas visibles y expandir las reas cercanas de la piel como
un globo. Muchas de las reacciones deben ser iniciadas por calor, porque la
velocidad de la mayor parte de las reacciones incrementa con un aumento
en la temperatura. Reacciones altamente exotrmicas son peligrosas y
violentas si no se toman medidas de enfriamiento adecuadas. Algunas
reacciones exotrmicas tienen un periodo de induccin. En tales reacciones,
si una cantidad abundante de reactivo fue aadida inicialmente, las

16
 reacciones procedern muy vigorosas para lograr una condensacin efectiva
de vapores una vez que el periodo de induccin se ha completado, un bao
de enfriamiento debe ser preparado de antemano y debe estar listo para ser
aplicado rpidamente al recipiente de reaccin.
8. Qu tcnicas experimentales se utilizan para evaluar una reaccin
qumica?
A la hora de disear un experimento cintico hay que tener en cuenta los
siguientes aspectos: 1. Que los reactivos se mezclen en una escala de
tiempos que permita conocer el tiempo inicial, 2. Que sea posible medir cmo
vara la concentracin de reactivos y productos con el tiempo despus del
inicio de la reaccin. Para ello es necesario que el procedimiento analtico
sea lo suficientemente preciso y rpido como para controlar el tiempo, 3. Que
exista un control adecuado de la temperatura y en algunos casos de la
presin.
Para reacciones rpidas, se tienen mtodos de flujo, en los que se utiliza un
reactor al que se le inyecta un reactivo A y B que son conducidos
rpidamente a la cmara M mediante el empuje de mbolos en jeringas. La
mezcla se produce normalmente en un intervalo de tiempo de medio a un
milisegundo. A continuacin, la mezcla reactiva fluye a travs del tubo de
observacin y en una posicin se mide una propiedad que permita medir la
concentracin. Si la mezcla fluye a travs de un tubo a una velocidad v y x
es la distancia entre la cmara de la mezcla, podemos relacionarlas para
tener una concentracin en funcin del tiempo. Existe otra tcnica, llamada
la tcnica de relajacin, en la que se parte de una situacin en la que se ha
establecido un equilibrio qumico entre reactivos y productos y que se cambia
bruscamente una de las variables que determinan la condicin de equilibrio.
Lo que se estudia es el retorno del sistema a su nueva posicin para
determinar las constantes de rapidez. Dicho mtodo se utiliza generalmente
en la fase lquida. Otra tcnica es la de fotlisis de flash o destello, que se
puede aplicar de manera general y sirve para reacciones en fase gas y en
fase lquida. Fue desarrollada en los aos cincuenta por Norrish y Porter y

17
 consiste en irradiar una mezcla de reaccin con un pulso de luz
suficientemente intenso, durante un tiempo mucho menor que el de la
reaccin. Este pulso de luz produce una excitacin y disociacin de los
reactivos para dar tomos, radicales o especies excitadas, cuya
concentracin puede determinarse en funcin del tiempo por mtodos
espectroscpicos. La limitacin de la tcnica, recae en la duracin del pulso
del destello, o al menos as era antes, pues los avances en tecnologa lser
han permitido sustituir las lmparas de destello por lseres, que tienen la
ventaja de una alta frecuencia de repeticin y una corta duracin del pulso.
Adems pueden sintonizarse a una longitud de onda dada, de manera que
puede producirse la excitacin o disociacin selectiva de slo uno de los
reactivos presentes en la mezcla.
9. Encuentra datos experimentales de reactores bsicos de laboratorio
con sus grficas y ecuaciones cinticas correspondientes.
Las siguientes grficas y ecuaciones corresponden al estudio experimental
del tipo de flujo en un reactor de tanque continuo agitado.

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21
-5 compaas que se dediquen a la fabricacin o distribucin de
material y equipo de laboratorio:
IKA, Metrix Lab, Qumica Delta, Birmex, El crisol, Rymmex

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Conclusiones:

Al trmino de este pequeo proyecto, uno puede concluir y afirmar la importancia

de la cintica qumica en cualquier proceso de ndole qumico actual, y a lo largo de
la historia, y por tanto la importancia del ingeniero qumico como viga del camino
que la industria qumica vaya tomando. Se reafirma que el reactor qumico es el
corazn de cualquier tipo de proceso qumico, y que en l se puede disear un
proyecto ptimo, en el que los gastos sean los mnimos y los subproductos, de la
misma forma, sean mnimos o inexistentes. Se concluye que un conocimiento
amplio de la cintica qumica y de sus fundamentos permite al ingeniero qumico
caracterizar y moldear de mejor forma a cualquier proceso al que se enfrente,
puesto que la cintica qumica le permite tener control de la reaccin, y por tanto del
reactor. Se concluye tambin que los mtodos experimentales/empricos son la
piedra angular del basto conocimiento que se tiene hoy en da, y por tanto dichos
resultados prcticos hacen honor a la labor del ingeniero qumico de aplicar los
conocimientos a los proyectos que encare.

23
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