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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

Qumica Analtica Quantitativa Experimental II

Relatrio: Anlise de casca de ovo

1. Objetivo
Avaliao de componentes principais da casca de ovo como: carbonato de clcio,
xido de clcio, carbonato de magnsio e matria orgnica.

2. Procedimentos
a. Moagem
Para facilitar a abertura da amostra, foi necessrio triturar as cascas de ovos
em moinho de bolas por cerca de 30 minutos. Com a amostra triturada, sua abertura
facilitada por termos uma maior rea superficial.

b. Padronizao de solues
Para as titulaes serem realizadas foi necessrio a padronizao das
solues utilizadas. Foi preparada uma soluo padro primrio de biftalato de
potssio para padronizao de NaOH. Este por sua vez, foi usado para
padronizao e determinao de HCl na titulao reversa. Para a padronizao do
EDTA foi usada uma soluo padro primrio de carbonato de clcio.
Para o preparo da soluo de HCl foi usado uma proveta de 1L gua
destilada at a metade, adicionado 80ml de cido concentrado, depois avolumado
at 1L e transferido para uma garrafa de vidro.
Para o preparo da soluo de NaOH foi usado uma soluo previamente
preparada, sendo ento medido o volume de base necessria para formar uma
soluo 1M. O volume de hidrxido foi transferido para um balo volumtrico de 1L,
que foi ento avolumado, homogeneizado e transferido para um recipiente de
plstico.
As titulaes de NaOH e HCl usaram fenolftalena como indicador, pois este
capaz de demonstrar o ponto de viragem em pH aproximadamente 7.
A soluo de NaOH foi usada como titulante para uma alquota de 50,00ml
de biftalato de potssio (KHP) da soluo preparada, foi calculado ento a
concentrao real de NaOH dado que KHP um padro primrio.
A soluo NaOH foi usada como titulante para determinar a concentrao de
HCl a partir de uma alquota de 10,00ml da ltima.
c. Digesto e determinao de Clcio total
Foi pesado 0,1568g de cascas em um bcher e depois adicionado 5ml HCl
concentrado e H2O destilado. A suspenso foi mantida em aquecimento at
dissoluo mxima (at aparncia constante devido presena de matria orgnica
que permaneceu em suspenso). A soluo foi ento filtrada em coluna dgua para
um balo de 100,0ml, posteriormente avolumado e homogeneizado configurando
uma soluo final.
Foi feita a titulao de clcio em um erlenmeyer com uma alquota de
10,00ml desta soluo preparada (retirada por uma pipeta volumtrica sem sopro,
portanto tocou-se a pipeta no frasco por cerca de 20 segundos para que fosse
retirado todo o volume de seu interior). Para titular clcio usado o EDTA
padronizado. Para isso necessrio em primeiro lugar neutralizar a alquota, pois
EDTA um quelante para clcio e magnsio em pH 10 (a massa de magnsio foi
desprezada pois pareceu no ser bem quantificvel). A alquota foi neutralizada at
viragem do papel de tornassol e depois tamponada. Foi colocado ento 1 a 2 gotas
de indicador NET (negro de ericromo T, que nos indica o ponto de viragem quando a
soluo com colorao rosa se torna azulada).
A soluo no erlenmeyer foi titulada lentamente com EDTA na bureta tendo
anotado os pontos de viragem com pelo menos 2 valores concordantes com
diferena de no mximo +/- 0,20ml.

d. Determinao de carbonato
i. Por perda ao fogo
Em um cadinho de porcelana previamente limpo, levado a mufla e
tarado foi pesado uma massa de casca de ovo. O cadinho foi deixado
na mufla por cerca de 1 hora 950C. A diferena de massas antes e
aps a calcinao foi considerada como a massa da carbonato que
decompe em alta temperatura.
ii. Por titulao reversa
Nesta tcnica a amostra em questo recebe um reagente padro em
excesso e aps a reao titulado o excesso. No nosso caso, a
casca de ovo ser dissolvida em cido clordrico padro em excesso.
A digesto ocorreu por uma semana em dois erlemeyer com um dedo
frio em cada para evitar evaporao. No dia da titulao a amostra foi
aquecida para solubilizao completa. Aps a diluio fazemos a
titulao e calculamos a quantidade que foi usada para dissolver o
carbonato segundo a reao qumica:
2HCl(aq) + CaCO3 (s) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O(l) + HCl(aq)
(excesso) (no reagiu)
O cido clordrico em excesso foi titulado com NaOH padronizado at
ter pelo menos duas medidas com volumes concordantes de pelo
menos +/- 0,2ml.

3. Dados (tericos e experimentais)


Algumas consideraes foram feitas como: Concentrao de clcio
(carbonato e fosfato) na casca de ovo como algo entre 94 e 96% como visto na
literatura. Foi considerado inicialmente que concentrao de magnsio seria 1% e o
restante matria orgnica e outros traos.

a. Preparo de padres
Para as padronizaes foram pesadas as seguintes massas e preparadas as
seguintes solues em balo volumtrico (de volume especificado na coluna Volume
final) de acordo com os valores mostrados na tabela abaixo.
Massa Molar Massa Volume N de Concentrao
Padro (g.mol-1) pesada(g) final mols (mol.L-1)
(ml)

Biftalato de 204,23 15,3179 250,0 0,0750 0,3000


Potssio

Carbonato de 100,09 0,7509 500,0 0,0075 0,0150


Clcio

As solues de cido clordrico e hidrxido de sdio preparadas foram feitas a partir de HCl
concentrado e de uma soluo de NaOH previamente preparada. Os volumes medidos
esto discriminados na tabela abaixo, , onde o valor da concentrao final foi calculado com
um simples clculo de cinicialvinicial =
cfinalvfinal .

Soluo Volume medido Concentrao Volume concentrao final


(ml) inicial (mol.L-1) final (ml) (terico) (mol.L-1)

HCl 80 12 1000 0,96

NaOH 167 6 1000 1,002

b. Determinao de clcio
A massa de casca pesada foi de 0,1568g
c. Determinao de carbonato
A tabela abaixo mostra os valores pesados em cada etapa da calcinao:

Conjunto Massa (g)

Cadinho 27,8793

Casca 0,4915

Total pr calcinao 28,3708

Total ps calcinao 28,1368

4. Clculos e resultados
a. Padronizao de solues
Os volumes obtidos para cada padronizao pode ser visto na tabela abaixo:
Padronizao/ Padro Medidas (mL) Mdia (mL)

HCl / NaOH 10,60 10,80 10,70 10,70

NaOH / Biftalato 16,35 16,40 16,25 16,33

EDTA / CaCO3 14,40 14,30 14,35 14,35

Clculos das concentraes a partir dos volumes das titulaes:

Para NaOH a partir de uma alquota de 50,00ml de biftalato 0,3000M e lembrando


que temos uma proporo 1:1 titulante(hidrxido) x titulado(KHP)
temos portanto:
ctituladovtitulado
ctitulantevtitulante =
0,3000 * 50,00 = cNaOH* 16,33
cNaOH = 0,9186 mol.L-1

Para HCl a partir de uma aliquota de 10,00mL do mesmo, tivemos um volume de


10,70mL de NaOH. Considerando a concentrao determinada acima para NaOH,
temos:
ctituladovtitulado
ctitulantevtitulante =
0,9186 * 10,70 = cHCl 10,00
-1
cHCl =

0 ,9829
m ol.L

Para EDTA:
A partir de uma alquota de 10,00ml de carbonato de clcio preparado (0,0150M),
com uma mdia de volume gasto de 14,35ml teremos:
ctituladovtitulado
ctitulantevtitulante =
cEDTA * 14,35 = 0,0150 * 10
-1
0,0105 mol.L
cEDTA =

Concentraes Calculadas

NaOH 0,9186 M

HCl 0,9829 M

EDTA 0,0105 M

b. Determinao de clcio
Massa de casca de ovo a ser pesada (levando em considerao que
desejamos um resultado com 4 algarismos significativos).
[EDTA]=0,01M
Deseja-se gastar 15,00ml da bureta, com uma alquota de 10,00ml
[Ca+2]= 0,01x15/10 = 0,015M
-1
Considerando a massa molar do CaCO3 = 100gmol e que ele constitui cerca
de 95% da casca de ovo. Precisamos ento:
0,015 * 100 = 1.5g
1.5 95%
x 100% x = 1.57g (aproximado para 1.5g)

A titulao com o EDTA padronizado (0,0105 M) obteve duas medidas concordantes


(14,10ml e 14,10ml). Portanto podemos calcular a concentrao de Clcio na
alquota como sendo.
ctituladovtitulado
ctitulantevtitulante =
0,0105 * 14,10 = cclcio* 10,00
cclcio = 0,0148 mol.L-1

Como a concentrao dessa soluo reflete a quantidade de clcio


solubilizada a partir de 0,1568g de cascas em um volume de 100 ml. Podemos ver
que a massa total de clcio ser dada por:
concentrao = mols / volume
0,0148mol.L-1 = mols / 100,0ml
mols = 1,480 milimols de clcio
Considerando a massa molar de clcio como sendo 40,08g/mol temos ento uma
massa total de clcio de 40,08 * 1,480 = 59,31 mg = 0,05931 g
O percentual de clcio ento ser dado por: 0,05931/ 0,1568 = 37,83% (Ca2+)
Expressando em funo de xido de clcio (MM CaO = 56)
teremos:
56 40 logo, x = 0,0830g CaO
x 0,05931 g Ca2+
Portanto, percentual de CaO = 0,0830/ 0,1568 = 0,5293 = 5 2,93% CaO
c. Determinao de carbonato
i. Por calcinao
A partir da massa inicial( 0,4915g) de casca de ovo e da massa
perdida ao fogo ( 0,2340g), podemos calcular a perda percentual e a
massa de carbonato.
Perda percentual = 0,2340/0,4915 = 0,4761 = 47,61% CO2
Levando em considerao a equao de decomposio do CaCO3,
que se decompe em xido de clcio e dixido de carbono, temos:
CaCO3 CaO + CO2
Portanto a massa perdida seria referente ao CO2 (descartanto o
percentual de matria orgnica), logo:
1 mol de carbonato se decompe em 1 mol de CO2
-1
MM CO2 = 44,01g.mol
logo, n mols CO2 = 0,2340 / 44,01= 5,317 milimols
massa de CO3 = 5,317 mmols * 60g.mol-1 = 0,3190g de carbonato
portanto, percentual de carbonato na amostra:
%CO3 = 0,3190g/0,4915g = 0,6490 = 64,90%

ii. Por titulao de retorno


A tabela abaixo mostra as massas das cascas de ovo pesadas em
cada erlenmeyer e o volume de NaOH usado na titulao, bem como a
concentrao de HCl usada.
Como queramos um volume de HCl em excesso na ordem de 15ml,
calculamos a massa de casca que deveria ser pesada considerando a
concentrao do cido como 1M, ento precisaramos de uma quantidade
que reagisse com 5ml, para uma alquota de 20ml de cido (15 excesso,5
que reagisse com CaCO3 do ovo).
2HCl(aq) + CaCO3 (s) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O(l) + HCl(aq)
(excesso) (no reagiu)
Como temos uma estequiometria 2:1 (cido:carbonato), achamos
ento a massa que deveria ser pesada da seguinte forma:
1 mol.L-1 HCl em 5 ml = 5mmols de cido
Logo precisamos de 2,5 mmols CaCO3
2,5mmols * 100g.mol-1 = 250mg= 0,250g
Considerando que CaCO3 constitui 95% da casca de ovo,
aproximamos para 0,3g.
Os valores obtidos esto discriminados abaixo:

Frasco Massa casca de ovo(g) Volume HCl (ml) Volume NaOH(titulante)(ml)

Erlen 1 0,2953 20,00 15,60

Erlen 2 0,3168 20,00 15,30

Portanto, sabendo que tnhamos HCl com concentrao 0,9829M e


NaOH 0,9186 M, podemos calcular qual volume de HCl excedente, logo, que
no reagiu com o carbonato do ovo e assim, determinar o volume que reagiu
e consequentemente, a concentrao de carbonato.
ctituladovtitulado
ctitulantevtitulante =

Para erlen 1:
15,60 * 0,9186 = 0,9829 * vHCl
vHCl = 14,58 ml
Portanto, volume que reagiu = 20,00 - 14,30 = 5,42 ml HCl
Portanto, nmero de mols de HCl que reagiu = 5,42 * 0,9829= 5,328
mmols.
Como a estequiometria 2:1 , temos que o n de mols de CO3 = 5,329
mmols/ 2 = 2,664mmols Carbonato
Massa de carbonato = 2,664 * 60,01 = 159,9mg = 0,1599g
Em um total de 0,2953g
Portanto %CO3 = 0,1599/0,2953 =0,5415 = 54,15%

Para erlen 2:
15,30 * 0,9186 = 0,9829 * vHCl
vHCl = 14,30 ml
Portanto, volume que reagiu = 20,00 - 14,30 = 5,70 ml HCl
Portanto, nmero de mols de HCl que reagiu = 5,70 * 0,9829= 5,603
mmols.
Como a estequiometria 2:1 , temos que o n de mols de CO3 = 5,603
mmols/ 2 = 2,802mmols Carbonato
Massa de carbonato = 2,802* 60,01 = 168,1mg = 0,1681g
Em um total de 0,3168
Portanto %CO3 = 0,1681/ 0,3168 =0,5306 = 53,06%
Calculando a mdia dos percentuais encontrados na titulao de
retorno teremos %CO3 mdio
= 53,61%

5. Concluso e Discusso
Obtivemos um resultado aparentemente discordante para o percentual de carbonato
entre as metodologias utilizadas. O mtodo de titulao de retorno obteve como mdia
53,61% e pela calcinao foi encontrado 64,90%. A causa mais provvel dessa diferena se
d devido influncia da matria orgnica que no foi completamente removida da casca
de ovo, influenciando no resultado da perda ao fogo. A matria orgnica se decompe
tambm ao aquecimento, causando uma maior perda de massa nos levando a um resultado
maior do que o verdadeiro e no to confivel. J a titulao no sofre influncia da matria
orgnica, pois o carbonato medido indiretamente, em relao ao cido que reage
estequiometricamente.
Para a determinao de clcio no houveram problemas aparentes e foi encontrado
o percentual de CaO na amostra como sendo 52,93%.

6. Referncias
a. https://en.wikipedia.org/wiki/Eggshell
b. https://www.thinkib.net/chemistry/page/16618/caco3-in-egg-shells
c. https://en.wikipedia.org/wiki/Titration
d. Discusses informais com a professora e com outros alunos;
e. Fundamentos de Qumica Analtica, Skoog, 8a edio

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