Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como para medir su

concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo.

Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos cinticos para calcular la
velocidad de reaccin.

La cintica qumica es el rea de la qumica que tiene relacin con la velocidad de reaccin, es decir
la rapidez con la que ocurre una reaccin qumica. En esta prctica aprenderemos como se mide de
forma experimental la velocidad de una reaccin, por lo que para conocer este parmetro es necesaria
la obtencin experimental de los datos cinticos, es decir el cambio de la concentracin (o algn
parmetro que vari linealmente con ella) con respecto al tiempo. Para las reacciones en dilucin, por
ejemplo, la concentracin de algunas especies se puede medir por mtodos espectroscpicos. Si
participan iones, el cambio de concentracin tambin se detecta por mediciones con conductividad
trmica y las reacciones con gases se siguen a partir de medidas de presin o conversin por mtodos
cromatgrafos. En esta prctica se consideran diversos mtodos para medir la velocidad de la
reaccin de dilucin de hierro en cido clorhdrico, siguiendo la desaparicin de los reactivos o la
aparicin de los productos.

Se entiende por anlisis gravimtricos el conjunto de tcnicas de anlisis en las que se mide
la masa de un producto para determinar la masa de un analito presente en una muestra. Se
cuentan entre los mtodos ms exactos de la Qumica Analtica Cuantitativa.

(a) Precipitacin. El constituyente buscado se determina como producto insoluble de

una reaccin; el mtodo es qumico por estar implicadas en l re-laciones
estequiomtricas (en peso) definidas. Un ejemplo es la determinacin de cloruro por
precipitacin como cloruro de plata, cuyo peso se determina.
(b) Electrodeposicin. La electrlisis da lugar a la separacin de un pro-ducto slido
en un electrodo, como, por ejemplo, en la determinacin elec-troltica de cobre.
(c) Volatilizacin. El mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por
desecacin en una estufa, o qumico, como es la expulsin del dixido de carbono de
los carbonatos por calcinacin o por la accin de un cido. La medida puede ser
directa, por determinacin del aumento de peso de un absor-bente del constituyente
voltil, o indirecta, por determinacin de la prdida de peso.

Los mtodos gravimtricos revistan entre los ms antiguos de la Qumica Analtica, pero
mantienen su vigencia en la actualidad:
Constituyen anlisis claves en el control de calidad de medicamentos y otros productos
de uso humano.
 Acoplados con mtodos modernos de separacin como la cromatografa de gases (se
definir posteriormente), y de deteccin constituyen una poderosa arma de doble
propsito: anlisis cualitativo y cuantitativo.
Clasificacin:
Mtodos de precipitacin: Se separa al analito de inters de la muestra mediante la
formacin de un precipitado insoluble.
Mtodos de volatilizacin: Se separa al analito mediante destilacin o sublimacin,
para posteriormente:
Pesar el producto.
Medir la prdida de peso de la muestra.
Requerimientos del producto ideal de la reaccin de precipitacin para el anlisis:
Muy insoluble.
Fcilmente filtrable.
Muy puro.
Composicin conocida y constante.

La espectrofotometra es uno de los mtodos de anlisis ms usados, y se basa en la

relacin que existe entre la absorcin de luz por parte de un compuesto y su concentracin.
Cuando se hace incidir luz monocromtica (de una sola longitud de onda) sobre un medio
homogneo, una parte de la luz incidente es absorbida por el medio y otra transmitida,
como consecuencia de la intensidad del rayo de luz sea atenuada desde Po a P, siendo
Po la intensidad de la luz incidente y P la intensidad del rayo de luz transmitido.
Dependiendo del compuesto y el tipo de absorcin a medir, la muestra puede estar en
fase lquida, slida o gaseosa. En las regiones visibles y ultravioleta del espectro
electromagntico, la muestra es generalmente disuelta para formar una solucin.

Cada sustancia tiene su propio espectro de absorcin, el cual es una curva que muestra
la cantidad de energa radiante absorbida, Absorbancia, por la sustancia en cada longitud
de onda del espectro electromagntico, es decir, a una determinada longitud de onda de
la energa radiante, cada sustancia absorbe una cantidad de radiacin que es distinta a la
que absorbe otro compuesto (Fig. 1).
 Fig.1 Espectro de adsorcion de dos compuestos diferentes.

Transmitancia (T) : Es la razn entre la luz monocromtica transmitida (P) por una
muestra y la energa o luz incidente (Po) sobre ella. Tanto la energa radiante incidente
como la transmitida deben ser medidas a la misma longitud de onda.

T = P / P0 = 10-abc %T = 100 P / P0

Se acostumbra a considerar la transmitida como la razn de la luz transmitida por la

muestra y la luz transmitida por un estndar arbitrario. Este estndar puede ser el liquido
(solvente) en que esta disuelta la muestra, aire, blanco analtico (solucin que contiene
todos los componentes de la solucin problema menos la sustancia problema) u otra
sustancia elegida arbitrariamente. Debido a que la transmitancia de este estndar no es
necesariamente 100%, es necesario especificar el estndar con el cual la muestra es
comparada.

Absorbancia(A) : Se define como la cantidad de energa radiante absorbida por una

sustancia pura o en solucin. Matemticamente, corresponde al logaritmo negativo de
la transmitancia.T, transmitancia expresada como fraccin decimal %T, transmitancia
expresada como porcentaje.
A = - log T = 2 log %T
Pero.
T = P / P0 = 10-abc
Luego
A = - log ( P / P0 ) = - log 10-abc
A=abc

Esta ecuacin indica que la absorbancia es una funcin lineal de la concentracin, donde
a es una constante de proporcionalidad llamada absortividad. La magnitud de a depende
de las unidades de b y c. Si la concentracin c est expresada en moles por litro y la
longitud de la cubeta b en centmetros, la constante a recibe el nombre de absortividad
molar( ) . Luego
A=bc
 Los espectros de absorcin se miden mediante un instrumento denominado
espectrmetro. Los instrumentos que vamos a usar en esta prctica constan de una fuente
de luz blanca caracterizada por un espectro de emisin continuo en un intervalo amplio
de longitudes de onda (en nuestro caso 325 nm-900 nm) y de un monocromador que acta
como filtro ptico transmitiendo un haz de luz de longitud de onda fija e intensidad I0.
Este haz de luz penetra en la cubeta de anlisis donde se encuentra la muestra. Un
detector sensible a la luz mide la intensidad del haz a la salida If. (Fig.2).

Fig.2 Componentes del Espectrofotmetro.

La intensidad del haz de luz se va atenuando a medida que atraviesa la cubeta debido a la
absorcin de las molculas de la muestra. El ritmo de absorcin depende de la intensidad
inicial de luz y de la concentracin de molculas.

Mtodos volumtricos.

La determinacin se realiza por medida del volu-men de una fase relacionada

cuantitativamente con el constituyente buscado.

(a) Mtodos titrimtricos. Se efecta la medida del volumen de una disolucin de

concentracin conocida que es necesario para consumir exactamen-te el constituyente
buscado, o con otra sustancia equivalente qumicamente a l. Estos mtodos implican
una reaccin estequiomtrica definida. Pueden subdividirse por el tipo de reaccin
puesta en juego (de neutralizacin, de pre-cipitacin, redox, etc.) y por los mtodos de
indicacin del punto final (indi-cadores coloreados, mtodos elctricos).

(b) Mtodos gasomtricos. La determinacin se realiza por medida del volumen de

gas en condiciones conocidas o constantes de temperatura y presin. Los mtodos
gasomtricos pueden subdividirse en (1) mtodos de desprendi-miento, como, por
ejemplo, el mtodo de Dumas para la determinacin del contenido en nitrgeno de sus
compuestos por conversin de dicho elemento en nitrgeno gaseoso, cuyo volumen
se mide; y (2) mtodos de absorcin, en que la cantidad medida es la disminucin del
volumen gaseoso cuando uno de sus componentes se retiene mediante un absorbente
 adecuado. Puede tener lugar o no una reaccin qumica. A veces, este mtodo se
llama sencillamente anlisis de gases.

(c) Puede medirse el volumen de un lquido o de un slido contenido o formado en una

muestra. Por ejemplo, el agua puede determinarse en algunos tipos de muestras por
destilacin con un disolvente no miscible y medida del volumen de agua en el destilado. El
sodio puede determinarse por precipitacin del acetato triple (de sodio, magnesio y uranilo)
y midendo el volumen del precipitado.

SOLUCIONES PATRON

La exactitud de un anlisis volumtrico depende directamente de la concentracin del

valorante.
Caractersticas de un solucin patrn:
Alta estabilidad: se determina su concentracin una sola vez.
Reaccionar rpido con el analito.
Reaccionar completamente con el analito, para alcanzar el punto final.
Selectividad con el analito.

METODOS PARA LA PREPARACION DE UN PATRON

1. METODO DIRECTO: se pesa exactamente una cantidad de patrn primario, se disuelve

en el solvente adecuado y se lleva a un volumen final en un matraz.
2. METODO INDIRECTO: no se usan patrones primarios. Se prepara una solucin de
concentracin aproximada y se valora con un patrn primario.

TIPOS DE REACCIONES EN EL ANALISIS VOLUMETRICO

1. ACIDO-BASE: involucran transferencia de protones. Se conocen como reacciones de

neutralizacin. Se dividen en:
Acidimetras: anlisis de bases.
Alcalimetras: anlisis de cidos.
2. PRECIPITACION: se producen compuestos de baja solubilidad. No se cuantifica la masa
del precipitado, se mide el volumen necesario para que ocurra la precipitacin.

2. FORMACION DE COMPLEJOS: se forman complejos de coordinacin:

Valorante + ion metlico complejo

(base Lewis) (cido Lewis)
4. OXIDACION-REDUCCION: se presenta transferencia de electrones, lo que se evidencia
en el cambio del nmero de oxidacin. La factibilidad para llevar a cabo un anlisis volumtrico
redox depende del valor del potencial.

Mtodo Titimtrico

Tomar 15 ml de HCl concentrado y colocar en el reactor

Tomar un clavo de (no oxidado) , agregarlo al reactor y arrancar el cronmetro simultneamente
Cada 10 minutos tomar una alcuota de 2 ml del reactor
Aadir la alcuota a un matraz Erlenmeyer y agregar Anaranjado de metilo como indicador
Proceder a la titulacin con NaOH 0.01 M de un vire amarillo a naranja-canela
Repetir el proceso hasta completar 30 minutos de reaccin

Mtodo Gravimtrico

Tomar 3 mL de HCl y colocarlo en un vaso de precipitados de 100 mL

Tomar un clavo de previamente pesado (t0) y a partir de este momento tomar el tiempo.

Cada 10 min sacar la muestra (el clavo) secarla, pesarla y regresarla al reactor.
Repetir el procedimiento 4 veces utilizando las combinaciones de clavo oxidado y lacerado con HCl
concentrado y 1 M.

Mtodo Gasomtrico

Colocar en el matraz del gasometro 3 mL de HCl concentrado y revisar que el sistema no tenga fugas
y el manmetro tenga suficiente liquido indicador (fenolftalena + NaOH en agua),

Nivelar con papel milimetrico el lquido del manmetro, hasta que el manmetro diferencial marque 0
de lo contrario purgar el sistema.

Colocar un clavo oxidado, tapar rpidamente, al momento que el clavo toque el cido arrancar el
cronometro y medir rpidamente la distancia desplazada en el manmetro diferencial (h) la cual
corresponder al tiempo cero (t0).

Tomar valor de la altura cada 5 segundo hasta completar 7 lecturas.

Repetir si el desplazamiento del gas fuera muy rpido, para probar con HCl 1 M y clavo oxidado, o
bien HCl concentrado y clavo lacerado.
 REACCIONES INVOLUCRADAS

2() + () 2() + 2()

() + ( ) () + 2 ()

Corrida Tiempo(min) V NaOH (ml) C HCl (mol)

1 0 34.5 17.25 M

2 10 35.1 17.55M

3 20 36.8 18.4 M

4 30 39.6 19.8 M

CALCULOS

Despejando:
1
C HCL = =
2

(1 ) (34.5 )
CHCl1 = 2
= 17.25 M

(1 ) (35.1 )
CHCl2 = 2
= 17.55 M

(1 ) (36.8 )
CHCl3 = = 18.4 M
2

(1 ) (39.6 )
CHCl4 = 2
= 19.8 M

METODO TITRIMETRICO t vs C HCl

 Mtodo Espectrofotomtrico:

Tabla 1.2 Tabla de datos experimentales

0.0158 mol
C1 = = 0.000079
L L
200
mol
0.041 mol
C2 = = 0.000205
L L
200
mol
0.058 mol
C3 = = 0.00029
L L
200
mol
0.067 mol
C4 = = 0.000335
L L
200
mol
0.90 mol
C5 = = 0.0045
L L
200
mol

Absorbancia
Corrida Tiempo (min)
(nm) ( )

1 0 0.0158 0.000079

2 3 0.041 0.000205

3 6 0-058 0.00029

4 9 0.067 0.000335

5 12 0.90 0.0045

14

12

10

8
Tiempo

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004 0.0045 0.005
Concentracion

Mtodo Gravimtrico

Corrida Tiempo 1 Lacerado/Conc. 2 Lacerado/1M 3 Oxidado/Conc. 4 Oxidado/1M

(min)

(g) (g) (g) (g)
( ) ( ) ( ) ( )

1 0 0.81 0.004835 0.81 0.004835 0.32 0.00191 0.32 0.00191

2 10 0.81 0.004835 0.81 0.004835 0.32 0.00191 0.32 0.00191

3 20 0.80 0.004775 0.80 0.004775 0.31 0.00185 0.32 0.00191

4 30 0.80 0.004775 0.80 0.004775 0.31 0.00185 0.31 0.00185

5 40 0.80 0.004775 0.80 0.004775 0.31 0.00185 0.31 0.00185

6 50 0.80 0.004775 0.80 0.004775 0.31 0.00185 0.31 0.00185

Clculos
0.81
,1, = = 0.00485
(55.8447 ) (3)

0.80
,3, = = 0.004775
(55.8447 ) (3)

0.81
1, 1 = = 0.00485
(55.8447 ) (3)

0.80
,3, 1 = = 0.004775
(55.8447 ) (3)

0.32
,1, = = 0.00191
(55.8447 ) (3)

0.31
,3, = = 0.00185
(55.8447 ) (3)

0.32
,1, 1 = = 0.00191
(55.8447 ) (3)

0.31
,3, 1 = = 0.00185
(55.8447 ) (3)

Mtodo Gravimtrico (Lacerado)

14

12

10

8
Tiempo

0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005
Concentracion

Mtodo Gravimtrico (Oxidado)

 14

12

10

Tiempo 8

0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005
Concentracion

Mtodo Gasomtrico

REACCION INVOLUCRADS

2HCl(Ac) + Fes FeCl2(sol) + H2(g)

Calculo de la presin del sistema

0 = (20 ) +

0 = (997.077 3 9.8 2 3.8 ) + 0.7697 =3724.7697

1 = (997.077 3 9.8 2 4 ) + 0.7697 =3920.7697

2 = (997.077 9.8 5 ) + 0.7697 =4900.7697
3 2

3 = (997.077 3 9.8 2 5.6 ) + 0.7697 = 5488.7697

4 = (997.077 3 9.8 2 5.6 ) + 0.7697 = 5488.7697

5 = (997.077 3 9.8 2 5.6 ) + 0.7697 = 5488.7697

6 = (997.077 9.8 5.6 ) + 0.7697 =5488.7697
3 2

Calculo de la concentracin de hidrogeno

Ps
C H2 =
RT
 3724.7697 atm mol
CH2 ,0 = = 152.246228
atmL L
298.15K 0.082
molK
3920.7697 atm mol
CH2 ,1 = = 160.257532
atmL L
298.15K 0.082
molK
4900.7697atm mol
CH2 ,2 = = 200.31405
atmL L
298.15K 0.082
molK
5488.7697atm mol
CH2 ,3 = = 224.34796
atmL L
298.15K 0.082
molK
5488.7697atm mol
CH2 ,4 = = 224.34796
atmL L
298.15K 0.082
molK
5488.7697atm mol
CH2 ,5 = = 224.34796
atmL L
298.15K 0.082
molK
5488.7697atm mol
CH2 ,6 = = 224.34796
atmL L
298.15K 0.082
molK

Corrida Tiempo(s) h(cm) (atm) ( )

0 0

1 5

2 10

3 15

4 20

5 25

6 30
 Cuestionario

1. El mtodo de gasometra es el ms prctico, puesto que el fenmeno que se mide (desprendimiento

del gas hidrogeno 2 ) se lleva a cabo de forma muy rpida; aunque tambin el mtodo de
espectrometra es rpido a comparacin de los otros dos mtodos, no siempre se cuenta con el
equipo de medicin a la mano debido a su alto costo.

Posiblemente se podra mejorar el mtodo de gasometra, esto sera posible mejorando la calidad o el
diseo del equipo utilizado para las mediciones.

La velocidad de reaccin es funcin directa de la concentracin, es decir, mientras mayor sea la

concentracin la velocidad de reaccin ser mayor, o dicho de otra forma, al inicio de la reaccin la
concentracin es mxima por lo que la velocidad de reaccin en ese punto es la velocidad mxima de
reaccin, y conforme transcurre el tiempo la velocidad de reaccin decrece con forme se disminuye la
cantidad de reactivo (disminucin de la concentracin).

En los mtodos de espectrofotometra y gasometra los errores ms comunes pueden ser que no se
registran los valores deseados en los tiempo exactos; en el mtodo titrimetrico el error ms comn es
que al momento de titular la solucin nos pasamos del punto de equivalencia de la sustancia, lo cual
genera errores a la hora de hacer los clculos respectivos; y en el mtodo gravimtrico ms que un
error puede ser una limitacin el hecho de que no podemos disponer de balanzas analticas que
permitan obtener datos ms exactos.
El mtodo espectrofotomtrico resulta ms preciso que los otros tres mtodos, adems no lleva tanto
tiempo su realizacin y es mucho ms fcil el muestreo en el espectrofotmetro.

CONCLUSIONES:

Esta prctica conto con varias deficiencias ya que al inicio de la experimentacin comenzamos con el mtodo
espectrofotomtrico y nos encontramos con el inconveniente de que el espectrofotmetro no serva
adecuadamente y los resultados que este nos arrojaba era negativa as que estaban incorrectos. Posteriormente
hicimos el mtodo gasmetro en el no hubo ningn problema este mtodo es muy rpido, el mtodo
titrimetrico y gravimtrico ya no pudimos realizarlo porque no contbamos con clavos nuevos. Cada uno de
estos mtodos es muy importante ya que son mtodos diferentes para con ellos poder obtener la
concentracin.