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Contenido

Prefacio l3
Nomenclatura l7

r coNCHp'I'oS tX:'I'FtRMOt)tNAMtCA 23
l-l Introducci6n 23
| -2 Definiciones 25
l-2-l Sistemas: cerrado, abierto y aislado 25
l-2-2 Propiedad, equilibrio, estado y proceso 28
l-2-3 Funciones de punto y trayectoria, ciclos 3l
r-3 Unidades y dimensiones 34
l-4 Presi6n 3'7
l-5 Temperatura 42
I-6 Calor 44
t-7 Trabajo 46
l-8 Resumen 55

! t,RoptFlt)At)l.s tx. LAs stisT'AN(itAs 63

2-l Introducci6n 63
2-2 Definiciones 64
2-2-1 Propiedades extensivas e intensivas 64
2-2-2 Propiedades fisicas y termodinhmicas . 65
2-2-3 Sustancias homogeneas y fases 65
2-3 El postulado de estado 66
6 CONTENIDO

2-4 I,aenergid'"fof?il .. ....:.


2-4-I Energia cinbtica
z-q-z EneiEii"potencial . . . . . i
2-4-3, Enelg;a.inJerna 7rl
2-4-4 'Entalpia:',.1':'':*:": 'i':: i: . j1:
2-5,?iecr4nna.$,de'oqt+ilibrip . 7lI
2-6 P.ropiedades,d& su:Sttihqias puras . St,
' ' 2:6-7 La region de vapor sobrecalentado ... 8t:
2-6-2 La regibn dg liquido comprimido o subenfriado . . . . .
L-O-l .La region de.satgracion liquido-vapor . .
2-7 cutor"r.rp.ifi.or :.....
2-g Gasesideales' .....
2-8-l Gases ideales con. calores especificos variando
, ., ,. , lingalmento ,*-i .

2-&2 -Gases ideates'cofi calores especificos constantes . . -. .

2-8-3 Procesos politr6picos para gases ideales


2-9 Sustancias incompresibles . . .
2-10 Aproximaci6n de propiedades para estados de liquido
comprimido . ..
2-ll Resumen... ..:...
3 CONSERVACION DE LA MASA
3-l Introducci6n
3-2 Ecuaci6n general de la conservaci6n de Ia masa H
3-3 Conservacibn de la masa para sistemas cerrados
3-4 Conservaci6n de la masa para sistemas abiertos
3-4-l Flujo uniforme .. . ifl
3-4-2 Estado estable. r.d
3-4-3 An6lisis transitorio IC
3-5 Resumen

4 CONSERVACION DE LA BNERGIA
4-l Introducci6n
4-2 Ecuaci6n general de la conservacion de la energia
4-3 Organizaci6n de problemas para el an6lisis de sistemas
termodinhmicos .. ,{
4-4 Conservaci6n de la energia para sistemas cerrados r7q
4-5 Conservaci6n de energia para sistemas abiertos rq
4-5-l Flujo uniforme ...
'1
CONTENIDO 7

4-5-2 Estado estable


t9l
211
4-5-3 An6lisis transitorio
4-6 Introduccion aciclostermodinbmicos sencillos " '' '
223
234
4-',| Resumen

f ENTROPIA Y I,A SEGUNDA I,F]Y


DF] I,A TF]RMODINAMTCA
25'l
5-l Introduccion
259
5-2 Procesos reversibleseirreversibles'''''
261
5-3 Dep6sitos de energia t6rmica '':'"
5-4 La exposici6n de Clausius de la Segunda Ley
y
de la Termodin6mica; refrigeradores equipos
de enfriamiento utilizados como calentadores
5-5 La exposicion de Kelvin-Planck de la Segunda Ley
de la iermodinirmica; mSquinas termicas
5-6 Principio de Carnot y la escala termodinirmica
213
de temPeratura . .
281
5-7 La desigualdad de Clausius y la entropia
291
5-8 Las ecuaciones ?tds
294
5-9 La variaci6n de entropia para gases ideales
294
5-9-l Procesos arbitrarios para gases ideales 29',7
5-g-2 Piocesos isentropicos para gases ideales
304
5-10 La variaci6n de entropia para sustancias incompresibles ' ' ' '
306
5-l I La variacion de entropia para sustancias puras
5-12 El principio de aumento de entropia " " " ""' 308
313
5- l3 El ciclo Carnot
318
5-14 Resumen

I ANAI,ISIS DE I,A SI'](;UNDA I,EY DE SISTEMAS


331
TERMODINAMICOS
331
6-l Introducci6n
6-2 Una expresi6n general para la relacion total de la variacibn
332
de entroPia
343
6-3 Trabajo reversible e irreversibilidad '
353
6-4 Trabajo mdximo y disponibilidad ' '
368
6-5 An6lisis de la Segunda Ley de Sistemas Cerrados
382
6-6 AnSlisis de la Segunda Ley de Sistemas Abiertos
6-6-l Estado estable 382
400
6-6-2 Sistemas transitorios
6-7 Resumen
CONTENIDO

7 CICLOS CON GAS 4t9


7-l Introducci6n
7-2 Consideraciones fundamentales . 4lg
7-3 Ciclos ideales y reales 422
7-4 Suposiciones de airenormal 425
7-5 Ciclo Carnot con gas 426
7-6 Ciclos Stirling y Ericsson $2
7-7 Ciclo Otto ideal . $7

i-l, !iii: #i,'#f.*;;;;;;;;,;";;l


7-l I Ciclos ideales de propulsi6n a chorro
... . ... ' . . .... ' . .. frl476
7-12 Ciclo Brayton ideal con interenfriamiento y
recalentamiento 494
7-13 Ciclo ideal de refrigeraci6n con gas . . . 497
7-14 Ciclos reales con gas . . . 501
7 -15 Resumen 509

CICLOS CON VAPOR .. 5t5


8-l Introducci6n 525
8-2 Ciclo Rankine ideal 526
8-3CicloRankineidealmodificadoconrecalentamiento 540
8-4 Ciclo Rankine ideal modificado con regeneraci6n . . 546
8-5 Ciclo ideal con refrigeraci6n por compresi6n de vapor 553
8-6 Ciclos reales con vapor . 559
8-7 'Resumen 569

RELACIONES TERMODINAMICAS, 58r


9-l Introducci6n 581
9-2 MatemFrticas preliminares 581
9-3 Las ecuaciones deGibbsylas relaciones deMaxwell . . . . . .. . 585
9-4 Ecuaciones generales para du, dh y ds 589
9-4-l Energiainterna ......... 589
9-4-2 Entalpia 591
9-4-3 Entropia . . .;. . 592
9-5 Ecuaciones generales para calores especificos 597
9-6 Otras relaciones termodin6micas 603
9-6-l La ecuaci6n de Clapeyron . . . . 603
9-6-2 El coeficientede Joule-Thompson 605
9-7 Algunas aplicaciones de relaciones termodin6micas . . 609
CONTENIDO 9

g-7-l
Gasesideales..... 609
9-7-2 Sustanciasincompresibles..' 612
9-7-3 Sustancias puras . 613
9-8 Resumen 615

COM PORTAMIENTO TERMODIN AMICO


DE GASES REAI,ES 621

l0-1 Introducci6n . 621


l0-2 Desviacion del comportamiento de gas ideal 62t
l0-3 Factor de compresibilidad 624
10-4 Principio de estados correspondientes . . 628
l0-5 Otras ecuaciones de estado 631
l0-6 Diagramas generalizados para propiedades
de gases reales . 634
l0-7 Resumen... 646

II MF]ZCI,AS NO RF]ACTIVAS 65I

I l-l Introducci6n 651


lt-2 Caracteristicas de la mezcla ..... :. ... 651
I l-3 Comportamiento P-v-?'de mezclas de gases
ideales y reales 655
tt-4 Propiedades de mezclas de gases ideales y reales ......... :,. 666
ll-4-l Mezclas de gases ideales ...... 668
ll-4-2 Mezcla de gases reales . 673
I l-5 Mezclas de aire y vapor de agua 6',7',|

I l-6 El diagrarna sicrom6trico 695


tl-7 Aplicaciones en acondicionamiento de aire 699
1 l-7-l Calefaccion y refrigeraci6n . . . 700
I 1-7-2 Refrigeraci6n con dehumidificacion 704
I l-7-3 Calefaccion con humidificaci6n 709
ll-7-4 Enfriamiento evaporativo . . . . 714
ll-7-5 Mezclado adiab6tico , . 718
ll-7-6 Torre de enfriamiento ... 725
I l-8 Resumen 729

I] TERMODINAMICA DI.] I,AS REACCIONHS


QUTMTCAS .. .. 741

l2-l Introducci6n 741


l2-2 Conservacion de la masa 742
1O CONTENIDO

12-3 Procesos de combusti6n te6rica


l2-4 Procesos de combusti6n real
' l2-5 Entalpia de formacion, entalpia de combusti6n
y calores de combusti6n
756
l2-6 Conservaci6n de la energia para sistemas l

quimicamente reactivos
762 I

12-7 Temperatura de flama adiab6tica


770
12-8 An6lisis de la SegundaLey para Sistemas 1

quimicamente reactivos
774
l2-9 Resumen
781

13 EQUIT,IBRIO QUrMrco .. lst


t3-l Introducci6n 791
t3-2 Equilibrio
792
1 3-3 Criterios de equilibrio
792
t3-4 La constante de equilibrio 799
l 3-5 Cdlculo de composiciones en equilibrio
809
t3-6 Efecto de los gases inertes sobre el equilibrio
815
t3-7 Equilibrio para reacciones simult6neas . . .
817
l 3-8 Resumen
820

BIBLIOGRAFIA

APENDICES, TABLAS, F'ICURAS Y DIA(;RAMAS Ezg


r

Ap6ndice A Dimensidnes y unidades


83r
Tabla A-l . SI, prefijos de unidades 83r
Tabla A-2 Unidades fundamentales en el sistema internacional . . . . .
83r
Tabla A-3 Unidades secundarias en el sistema internacional . . . . . . . .
83r
Tabla A-4 Unidades en los sistemas SI y U.S. de uso cotidiano . . .
... 831
Tabla A-5 Factores de conversi6n de uso comirn
832
Tabla ,4-6 Constantes fisicas
833

Ap6ndice B Propiedades del agua


834

Tabla B-l Agua saturada-Tabla de temperatura . . .


834
Tabla B-2 Agua saturada-Tabla de presi6n
Tabla B-3
;..... 836
Vapor sobrecalentado
838
Tabla B-4 Agua liquida comprimida .... 841
CONTENIDO 11

Fig. B-5 Diagrama de Mollier para Agua 842


Fig. 8-6 Diagrama ?'-s para agua . 844

{4rndiceC Propiedadesderefrigerantes... 845

fahla C-l Refrigerante-I2 saturado-tabla de temperatura . . . . . . . . 845


l:bla C-2 Refrigerante-I2 saturado-tabla de presi6n ... :.. 846
Tabla C-3 Refrigerante-12 sobrecalentado 847

{pendice D Propiedades de gases ideales 851

labla D-l Propiedades de gas ideal del aire (bas6ndose


en la masa) 851
labla D-2 Propiedades de gas ideal de bi6xido de carbono (COr) . . . 854
Talla D-3 Propiedades de gas ideal de mon6xido de carbono (CO) ' . 8s6
T:.bla D-4 Propiedades de gas ideal del hidrogeno (H) . . 858
Tabla D-5 Propiedades de gas ideal del nitr6geno (N, ) ' 859
Tabla D-6 Propiedades de gas ideal del oxigeno (O, ) . 861
labla D-7 Propiedades de gas ideal de vapor de agua (Hp) 863
Tabla D-8 Calores especificos a presi6n cero para algunos
gases ideales comunes como una funcion
de la temperatura 865
oC para
Tabla D-9 Calores especificos a presi6n cero y k a27
gasescomunes.... ....'.'l' 866
labla D-10 Peso molecular y constante del gas para
gasescomunes.... 867
Tabla D-l I Expresiones para calor especifico molar a
presi6n constante para gases ideales comunes 867

tpndice Diagramasgeneralizadosparagases ..'..... 868

Fig. E-l Diagrama de compresibilidad, escala de alta presi6n ' ' . . . 868
Fi-e. E-2 Diagrama de compresibilidad, escala de baja presi6n . . . ' 869
F:e. E-3 Diagrama de compresibilidad, escala
de presi6n moderada 870
E-4 Diagrama generalizado de entalpia 871
E-5 Diagrama generalizado de entropia 872

.{,pendice F Propiedades de mezcla aire-agua 873

F:g. F-l Diagrama sicrombtrico para 1 atm de presi6n


total (101.3 kPa) :.. 873
12 CONTENIDO

Ap6ndice G Propiedades de sustancias quimicamente reactivas


....
.Tabla G-l Entalpia de formacion, funci6n Gibbs de formaci6n
y entropia absoluta a 25 .'C, I atm
874
Tabla C-2 Entalpia de combusti6n y entalpia de vaporizaci6n
a25 "C, I atm .
875
Tabla G-3 Entalpia de gas ideal y entropia absoluta para CO,
yCOalatm. :.. 876
Tabla C-4 Entalpia de gas ideal y entropia absoluta para H,
yHalatm.. 877
Tabla C-5 Entalpia de gas ideal y entropia absoluta para N,
yNa I atm .. 878
Tabla G-6 Entalpia de gas ideal y entropia absoluta para NO y
NOra I atm .
879
Tabla G-7 Entalpia de gas ideal y entropia absoluta para C),
yOalatm.. 880
Tabla C-8 Entalpia de gas ideal y entropi,
yOHalatm. "irrrri"
para H 0
881
Tabla C-9 Logaritmos para la b";; E J. i;;;;;;";,.; ;;
equilibrio, Ke ... 882

Ap6ndice H Propiedades miscel6neas


883
Tabla H-l Constantes criticas
883
Tabla H-2 Constantes para las ecuaciones de estado de
Beattie-Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin
884
Tabla H-3 Cal,ores.rp.iifi.o, de liquidos , ;lil;:;;r";;;
(a I arm : 101.3 kpa) .
885
Tabla H-4 Propiedades de punto triple para sustancias;","";", ... . 886
Prefacio

Eme libro presenta un tratado introductorio de termodinimica diseflado para


u&erse en cursos para estudiantes de ingenieria. El enfoque cl6sico de la termo-
dmdmica es enfatizado, y se supone que cuenta con un conocimiento a fondo
on t-rsica elemental y cirlculo. El material est6 diseflado para ser cubierto en tres
,nratrimestres o dos semestres. El material del tema es presentado en una mane-
:a simple y sincera, usando ejemplos para familiarizar al estudiante con
quellos temas que son conocidos como dificiles de comprender' .,

A 1o largo del libro se hace Enfasis en un entendimiento fisico de los proce-


:ms lermodin6micos. Cada uno de los capitulos contiene numerosos ejemplos,
r:s cuales se usan con frecuencia para ampliar y clarificar el material del texto.
Las ejemplos son tomados de experiencias comunes, y la mayoria son deriva-
,n:s de problemas prircticos. Cada problema de ejemplo est6 trabajado en de-
:n{le, y se ha dado particular atenci6n al uso apropiado de unidades y conver-
tlan de unidades en las soluciones. Muchos de los problemas de fin de capitulo
ssran formulados de tal manera que sirven de modelo prdctico en situaciones
e lngenieria. I-os problemas est6n dispuestos de tal forma que los primeros
W tratan con un topico dado requieren c6lculos de rutina, mientras que los
ur:imos son m6s sofisticados, requiriendo que el estudiante se ejercite en
-mcios de ingenieria y suposiciones razonahles con el fin de obtener una solu-

Despu6s de que las definiciones introductorias son establecidas, son discu-


:-ta-s en detalle las propiedades de las sustancias, y se hace nfasis en el uso y
rrnprensi6n de datos tabulados en forma apropiada. Los conceptos del gas
ceal .r'la sustancia incompresible son entonces introducidos como aproxima-
14 PREFACIO

ciones para el comportamiento real de sustancias puras. En particular, el gra-


do de aplicabilidad de la ecuaci6n de estado para gas ideal es explicado y enfa-
tizado.
Las propiedades de gases ideales, sustancias incompresibles, y sustancias
puras son discutidas antes de la introduccion de los principios b6sicos de con-
servaci6n, por lo que las aplicaciones de estos conceptos no est6n limitados a
una sustancia particular. Conforme los principios de conservaci6n son intro-
ducidos, los ejemplos y problemas pueden, por consiguiente, ser aplicados a
un espectro completo de sustancias incluyendo s6lidos, liquidos, gases y
mezclas.
Los desarrollos de las ecuaciones de conservaci6n de la masa y conserva-
cion de la energia son cuidadosamente diseflados para acercarlos en forma pa-
ralela uno con otro, y cada una es discutida en un capitulo por separado. El
tratamiento equivalente permite al estudiante familiarizarse con el desarrollo
de las ecuaciones generales de conservacion para cualquier cantidad conserva-
da. Al introducir la conservacibn de la masa primero, podemos establecer con-'
ceptos discutidos en cursos introductorios tales como fisica y quimica.
Las ecuaciones de conservaci6n son primero desarrolladas'en forma gene-
ral, lo cual simplifica despu6s los casos especiales de sistemas abiertos o cerra-
dos, flujo uniforme y condiciones de estado estable. Se hace Cnfasis en una
cornpleta comprensi6n del significado fisico de cada t6rmino en las ecuaciones
de conservaci6n. Explicaciones detalladas acompaflan las simplificaciones
cuando las ecuaciones generales son reducidas a las formas que se aplican a ca-
sos especiales. Con esta via de entrada creemos que el estudiante obtendrd un
mejor entendimiento de los principios de conservaci6n asi como tambibn una
mayor conciencia y apreciaci6n de esas potentes herramientas analiticas. En
forma especificEJos ejemplos dirigen las preguntas de cu6l forma de lap leyes
de conservaci6n debe ser usada y porqu6 ciertas suposiciones pueden ser apli-
cadas para simplificar las soluciones.
Al principio del libro, el estudiante es introducido a un sistema organiza-
cional que puede ser usado para tomar ventaja en la soluci6n de todos los
problemas termodinhmicos. El procedimiento rdcomendado incluye un mto-
do racional de formulacion del problema, criterio para simplificar las
ecuaciones que lo rigen, y una aproximaci6n sistemdtica que se pueda usar pa-
ra resolver las cantidades deseadas. El proposito del procedimiento organiza-
cional es establecer una aproximacion logica a la aplicaci6n de Ios principios
elementales de termodin6mica, de forma tal que el estudiante pueda empezar a
superar los aspectos confusos del anilisis termodinbmico. El procedimiento re-
comendado se utiliza en forma consistente en los ejemplos ilustrativos.
El desarrollo de la segunda ley de la termodindmica es similar al usado para
la introducci6n de la conservacion de la masa y la energia. La cobertura de la
segunda ley es m6s extensa que la encontrada en la mayoria de los otros libros
PREFACIO 15

:: .irmodinamica para estudiantes. Los autores creen que el an6lisis de la se-


g--Ca ley se est5. volviendo de importancia creciente y que ste debe represen-
,: .rn mejor papel en el an6lisis de problemas de ingenieria. Los resultados de
: i:gunda ley, por tanto, son transportados a los capitulos subsecuentes don-
:::Jn aplicados a sistemas termodin6micos tales como ciclos de potencia y
-.,"rgeraci6n, asi como a procesos de acondicionamiento de
aire.
El sistema SI de unidades es usado en forma exclusiva durante todo el
:-:, Para facilitar Ia conversi6n de unidades del sistema U.S. de uso coti-
: .-: al sistema SI, se incluye una tabla completa de factores de conversi6n en
. {pendice.
\l final de cada capitulo se ha colocado un pequeflo resumen como una
! -:a para la revisi6n del mismo. El material rnSs importante presentado en el
*.:.,ulo es resumido en una forma breve y concisa.
\lientras que es dificil agradecer a las muchas asociaciones y colegios
- -::les han contribuido a la forma material en que este texto ha evolucionado,
::r;amos hacer un reconocimiento por la contribucion de algunas personas
; -: han hecho numerosas y valiosas sugerencias que han mejorado grande-
r..,,e el producto terminado. Los comentarios y sugerencias de Samuel S.
-:'r,z en la Universidad del Estado de Pennsylvania, Warren M. Heffington en
,i -'riversidad A & M de Texas, E. M. Sparrow en la Universidad de Minneso-
, Satish Ramadhyani en la Universidad Tufts, Michael A. Boles en la Univer-
r :.1 del Estado de Carolina del Norte, Adrian tsejan en la Universidad de Co-
;..io en Boulder, Joseph M. Prahl en la Universidad Case Western Reserve,
-.::y'A. Dwyer en la Universidad de California-Davis, James H, Lawrence,
- en la Universidad Tech de Texas, Phillip i. Gold en la Universidad del Es-
" -:
de California en Los Angeles, y P. S. Schmidt en la Universidad de Texas
:: {ustin fueron de gran valor durante el desarrollo y refinamiento del texto.
'':, sustaria agradecer tambibn las sugerencias hechas por los estudiantes del
- -,:gia Tech quienes utilizaron el texto mientras estaba en sus primeras etapas
-, ::sarrollo. Sus comentarios y preguntas han deselnpeflado un papel impor-
x--.; en la evoluci6n del material de este libro.
\os gustaria expresar nuestro agradecimiento a Rosie Atkins, Vicki Clop-
: - i' Melinda Wilson por su experta asistencia al mecanografiar la gran can-
:.j de borradores y preparar el manuscrito final y a R.J. Parise por su
i. i:encia en la preparaci6n del manual de resultados. Por irltimo, a nuestras
:':: lsas, Linda y Julene, deseamos expresar nuestro agradecimiento por su
i- -:ic y paciencia durante la preparaci6n de este texto.

William Z.tslack
James C. Hartley
SI\IBOLO DEFINICION LJNIDADES SI

: Aceleraci6n mls2
; Funci6n especifica de Helmholtz kJ/kg
4 Furrciorr de Helrnholtz KJ
Area mz
AFR Relacion aire-combust ible
Calor especilico kJ/kg'K
Constante arbitraria
Calor especifico a presi6n constallle kJ/kg'K
Calor especifico a volumen constanle kJ/kg'K
j Diferencial de una funci6n Puttto
LD Diirmetro m
Energia especifica total kJlkg
Energia cinetica esPecifica kJ/kg
'! Energia potencial esPeci fica kJ/kg
F Energia total KJ
!i Energia cintica total KJ
Energia potencial total KJ
Relaciorr furrciortal
t Fuerza N
J Aceleraciorr de la gravedad mls'
Funci6n especifica de Gibbs kllkg
[j Funci6n de Gibbs KJ
, Altura vertical m
i Entalpia especifica kJ/kg
FI Entalpia total KJ
F{HV Poder calorifico suPerior kJ/kg'mol
I rreversibilidad especi fica kJlkg
I Corriente electrica A
I KJ
I rreversibi lidad

; Relacion de calores especificos t', /r',


&-
Constante de equilibrio
I t-ongitud m
LHV Poder calorifico inlerior kJ/kg'mol
.t Masa kg
t Gasto masico kg/s
,1f Peso molecular kglkg'nlol
\TEP Presi6n media efectiva kPa
Fracci6n en masa
Exponente politropico
\ Nirmero de moles
.I8 NOMENCLATURA

DEFINICION
UNIDADES SI
Presion parcial; componente de presion
t'reslon, presi6n parcial
kPa
Producto
Transferencia de calor especifico
kVke
Transferencia de calor
KJ
Relaci6n de transferencia de calor
Relaci6n de compresi6n w
Constante del gas
Reactivo ktkg.K
Velocidad de corte
Relaci6n de presion
Constante.'universal
Desplazamiento kJ,&g.mol .K
m
Entropia especifica
Entropia total kfkg.K
Sp.Gr. Densidad relativa
krlrc
t Tiempo
T s
Temperatura oCorK
T Momento de torsi6n
u Energia interna especifica
N'm
U Energia interna
k/kg
KJ
U Volumen especifico
V m3/kg
Velocidad
v Volumen
m/s
w'-- Trabajo especifico
m3
W Peso
klke
W N
Trabajo
W KJ
Potencia
x Calidad, grado o titulo
w
X Funci6n punto arbitraria
v Fracci6n rnol
Y Funci6n de trayectoria arbitra{a,
Propiedad extensiva
z Elevaci6n
Factor de compresibilidad

Coeficiente de comportamiento
Expansividad de volumen
Peso especifico UK
Variaci6n finita en una cantidad N/m'
Diferencial de una funci6n trayectoria
NOMENCLATURA 19

DEFINICION

C Grado de reacci6n quimica


G Potencial elctrico, voltaje
e Eficiencia de la Segunda leY
I Eficiencia trmica
e Angulo
r Compresibilidad isotermica
I Coeficiente de Joule-Thompsgn
t Coeficientes en ecuaci6n estequiomtrica
P
Densidad
E Sumatoria
a Disponibilidad del sistema cerrado
+ Humedad relativa
+ Disponibilidad del sistema cerrado
con resPecto a la masa unitaria
r* Disponibilidaddel sistema abiertoo del flujo
Relacion de humedad
Velocidad angular

Subindices

a Real" aire
A Basado en la leY de Amagat
abs Absoluto
act Real
atm Atmosf6rico
aYg Promedio
b Caldera
B Basado en la ley de Bartlett
Brayton Ciclo Bral'ton
c Condensador, compresor' interruptor'
Jnfriamiento, combusti6n
c Valor critico
cd Condensador
cp Compresor
Car Carnot
cyc Ciclo
& Liquido comPrimido
D Basado en la ley de Dalton
diesel Ciclo Diesel
ilp Punto de rocio
ilb Bulbo seco
elec ElCctrico
e Condici6n de salida
20 NOMENCLATURA

DEFINICION
e Evaporador
E Miquina t6rmica
env Medio ambiente
Ericcson Ciclo Ericcson
f Liquido saturado; final; formacion
fs Cambio de propiedades entre los estados
'de liquido saturado y vapor saturado
s Vapor saturado
H Elevaci6n de calor, alta temperatura
h Calentamiento
i Condiciones de entrada, inicial
int lnterna
i i-simo componente
int rev lnternamente reversible
irr Irreversible
k Propiedad de los alrededores;
energia cintica
K Basado en la Regla de Kay
L Bajas temperaturas
m Mezcla
max Mdximo
min Minimo
n Componente normal
N Tobera
p Bomba, impulsor, energia potencial;
presion
P Productos
prod Producci6n, producto
r Valor relativo, recalentamiento
R Valor reducido, deposito, refrigerador,
reactivos
ref Estado de referencia
regen Regeneraci6n
res Deposito
rev Reversible
s Trayectoria isentropica, vapor
sat Saturado
solo
stm Vapor
surr Alrededores
sys Sistema
Stirling Ciclo Stirling
t Componente tangencial
NOMENCLATUFA

m{BOLO DEFINICION UNIDADES SI


fT Turbina
t I ermlco
n Valor total
t Vapor de agua
6 Bulbo hrimedo
I Estado neutral, medio ambiente,
estado de referencia
v Tiempo l, tiempo 2 o estado l, estado
Exponentes

dot Relacion de cantidad o cantidad


por unidad de liempo
h.r Cantidad.molar o cantidad por unidad de mol
pime Seudo valor
Utilizado para funci6n de entropia, s"
a Estado normal de referencia h", g", etc.
1 INTRODUCCION

rermodinemica es una ciencia fisica; esto es, los primeros que forman la
tura de la termodin6mica est6n todos basados en la observaci6n de un fe-
fisico. Siguiendo la observaciori de un fen6meno, la evidencia experi-
tal es reunidapara verificar que la observaci6n es verdaderamente correc-
Finalmente, una vez que el principio ha sido aceptado, la observaci6n fisica .

proede ser reconstruida en una formulaci6n mate$6tica que proporcionard un


mmecanismo por el cual el principio puede ser aplicado a problemas de inge-
.m'rtfta.
Una gran parte del tema de termodin6mica es sobre el estudio de la energia.
fu realidad, mucha gente define la termodin6mica como un estudio de la ener-
Ssa !' sus interrelaciones con las propiedades de la materia.
Mientras que la
,m,n1-oria de la gente est{ familiarizada con el concepto de energia,,poca es ca-
,!!m" de dar una definicion rigurosa de 6sta. En un nivel muy simplificado, la
podria ser definida como una capacidad para producir un cambio. La
gia obtenida del motor de un automovil proporciona la capacidad para
'erse de un lugar a otro. La energia obtenida de una planta de potencia pro-
ia capacidad para producir una amplia variedad de cambios -operar mo-
, aparatos de televisi6n y luces, para nombrar s6lo unos cuantos-' La
ia derivada de los productos del petr6leo puede ser usada para accionar
atos muy diferentes. La energia solar proporciona una capacidad de cam-
I por medio del calentamiento del agua y aire con propositos de comodidad.
Los principios birsicos que son el punto de partida para el estudio de la ter-
nnrcdin{mica son la conservaci6n de la masa, la conservacion de la energia, y la
24 TERMODINAMICA

segunda ley de la termodin6mica. La conservaci6n de la masa y la energia


usualmente discutidas con algo de detalle en cursos introductorios de fisica-
que la mayoria de los estudiantes est6n un poco familiarizados con estos !
cipios bisicos. La segunda ley de la termodinimica, sin embargo, por lo g:
ral se trata en todo un curso de termodin6mica, y es un principio bAsico q;e
desarrollado partiendo de la observacion fisica en el cual sin fuentes extq
de energia, la transferencia de calor siempre ocurre en una direccion; esto e!"
calor siempre es transmitido de una regi6n de alta temperatura a una region
baja temperatura. Partiendo de esta observacion, el concepto de entrcc
puede ser formulado y usado para predecir si un proceso particular p
ocurrir y hasta qu6 punto ocurrird.
La termodin6mica proporciona importantes interrrelaciones entre las di-i
rentes formas de energia, tales como calor, trabajo, energias cinetica y pot
cial, y cantidades que son llamadas propiedades,las cuales describen la condic
de cualquier sustancia. En realidad, una gran contribuci6n de la termodir
mica es la relaci6n matem6tica entre la cantidad de energia que es transmiti
a una sustancia y el cambio en las propiedades de dicha sustancia. Esta interx
laci6n se utiliza para estutliar la operacion de dispositivos que utilizan y tr
forman las diferentes formas de energia. La termodinimica es, por tanto,
particular importancia en una era de disminuci6n del abastecimiento de en
gia rdpidamente disponible y un creciente inter6s en la conservacion de la
En pirrrafos anteriores los t6rminos tales como trabajo, calor, energla
tica y potencial fueron usados sin definicion, pero la mayor parte de los esr
diantes debe estar familiarizada con ellos, puesto que son usados en los curs
de fisica, est6tica y din6mica. Definiciones especificas de estos tErminos est
incluidas en la parte final de este capitulo
De manera tradicional, el estudio de la termodinSmica ha enfatizado in
aplicaci6n a dispositivos tales como turbinas, bombas, m6quinas, compres&
res, acondicionadores de aire, etc. La asociaci6n de la termodin6mica con dj
positivos predominantemente rnec6nicos es en extremo restringida y de algu
forma infortunada porque da una visi6n muy estrecha de 6reas donde !a ter-
modin6mica puede ser aplicada. En realidad, los principios de la termodi
ca se aplican de manera adecuada y equitativa a otros dispositivos de interes
real tales como colectores solares, generadores MHD, mAquinas de cohets"
c6maras de combustible, sistemas de energia por viento y ondas, y otros sist*
mas que transforman la energia de una forma a otra. Al tiempo que los cor-
ceptos b6sicos de la termodin6mica se desarrollen, se observard que los dispos-;
tivos usados para ilustrar los principios b6sicos provienen de una amplia ganra
de disciplinas. Un dominio firme de la termodin6mica, por consiguiente,
esencial para cada fase de la carrera de un ingeniero o un cientifico.
Debido a que la termodinAmica estS relacionada con un tema tan amplio i
diverso como la energia, suele incluirse desde las primeras etapas de la educa-
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 25

.- -:. formal de un estudiante. Los principios son aplicados en un curso de ter-


- , :inamica y asi llevados a cursos de mec6nica de fluidos y transferencia de
: r:t otras dos disciplinas que junto con la termodinhmica son una parte in-
.:

:,r:al de un 6rea m6s amplia conocida como ciencias termicas. La termodin6-


-:a tiene tambi6n un impacto importante en el diseflo de sistemas de
-;:nieria y juega un papel importante en la selecci6n de materiales; tanto co-
- - en el diseflo metodol6gico de pr6cticarnente todos los sistemas de
-;:nieria.
\ntes de que inicie el estudio de la termodin6mica, se aconseja tomar en
.: -.:.:a algunas consideraciones de importancia. El estudio de la termodin6mi-

. . :uecle ser comparado con la construccion de un edificio. La integridad

: ':.rctural del misrno puede ser garantizada s6lo si la cimentaci6n es firme. En


_
-na similar, un completo entendimiento de la termodin6mica unicamente
:,;Ce ser garantizado si el conocimiento de los principios bhsicos es solido. La
. -.1ogia v6lida para casi todos ios cursos de ingenieria y ciencia, pero el 6xi-
es
es con frecuencia complicado en termodin6mi-
. :e los resultados de la misma
:. lor el hecho de que el material introductor:o al parecer es aplicado mhs bien
; -:, lentitud y las matem6ticas que lo acompaflan esten en un nivel muy ele-
-:ntal. Los estudiantes con frecuencia pasan por alto las sutiles implicaciones
:: 3ste material introductorio y suelen obtener un falso sentido de seguridad al
: .ncipio del curso. A menudO estan tentados a "correr" a travfs de los prime-
-: . capitulos antes de adquirir un conocimiento profundo de los conceptos b6-
' ::s. Este procedimiento puede ser exitoso por un corto tiempo, pero las limi-
.:iones de este enfoque pronto se presentaran debido a un incompleto enten-
: :iento de los principios fundamentales.
Este capitulo empieza con definiciones de algunos t6rminos, tales como es-
: )o, proceso, sistema y propiedad que ser6n usados de manera reiterada a lo
.:;o del texto. La secci6n de definiciones est6 seguida por una breve discusi6n
:: ,Lrs dos sistemas de unidades que son mis comfnmente encontrados en el
-::po t6cnico. Sin embargo, el Sistema Internacional de Unidades (SI), o Sis-
;::a Internacional, es usado exclusivamente en los ejemplos y en los proble-
-.. de fin de capitulo. Las dos secciones siguientes est6n dedicadas a la discu-
- : de la presion y la temperatura, y el capitulo concluye con una discusi6n de
,, Cos formas indudablemente distintas de energia: calor y trabajo.

i.1 DEFINICIONES
:-l-1 Sisternas: Cerrado, abierto y aislado
propiedad, proceso y trs-
=:minos comunes en ingenieria tales como sistema,
.::oria tienen diferencias sutiles pero bien definidas en significado y dentro
:. .as varias disciplinas de ingenieria. En termodinAmica estos t6rminos tienen

r
ii
I

I
26 TERMODINAMICA

Agua fria

Limite del sistema l-imite del sislerna


Agua caliente

(a) Un sistema cerrado (b) Un sistema abierto

Fig. 1-l Ejemplos de sistemas termodinFrmicos"

particular lmportancia, y una comprensi6n de Sus definiciones en el con


mismo de la termodinAmica es esencial. Un sistema termodindmrco, o si
plemente un sistemo, es una regi6n cerrada por limites imaginarios que
ser rigidos o flexibies. Un limite imaginario con frecuencia coincide con
limite fisico. El concepto de un sistema es esencial al analizar prhcticamente
dos los problemas de termodin6mica.
Los sistemas pueden ser clasificados como cerrados abiertos o aislados.
sistema cerrado es uno en el cual ninguna masa cruza el limite del sistema.
Fig. 1-l(a) muestra un ejemplo de un sistema cerrado. El limite imaginario
sistema, indicado por la linea punteada, encierra el gas dentro del mo
cilindro-6mbolo. Puesto que el Embolo ajusta estrechamente dentro del
lindro, ninguna masa puede pasar a travbs del limite imaginario del sist
mostrado en la Fig. 1-1(a). El hecho que un sistema sea cerrado no elimina
posibilidades de energia cruzando el limite del sistema o del sistema cambia
su forma. Si es colocado un mechero Bunsen bajo el 6mbolo y el cili
mostrados en la Fig. 1-l(a), la energia cruzara los limites del sistema y la
peratura del gas se incrementar6. El gas, por consiguiente, se expandird y
vocar6 que el 6mbolo se mueva hacia arriba. La energia cruza claramente t
, CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 27

r .rs del sistema y, sin embargo, el sistema es clasificado como cerrado debi-
; :- QU ninguna masa cruza los limites.
os sistemas que permiten la transferencia de la masa y la energia a travls
*,r ius iimites son llamados sistemas obiertas.* La Fig. l-l(b) muestra un
::.plo de un sistema abierto compuesto de un colector solar que usa la
jr"::gia del Sol para calentar agua. La linea punteada en la figura representa
l:mites del sistema abierto. Puesto que el agua cruza los limites en dos luga-
::' ;l agua y el colector forman un sistema abierto.
-n tercer tipo de Sistema, llamado un sistema aislsdo, no tiene masa ni
,r'::gia cruzando sus limites. Mientras que los ejemplos pr6cticos de sistemas
: .dos son escasos, su concepto es de manera particular irtil al formular los
-- -;ipios derivados de la segunda ley de la termodinimica que se vere en el

sistema puede consistir de una sola sustancia, como en el ejemplo del


-n
:" :lro-6mbolo, o puede consistir de algunas sustancias, como en el ejemplo
:* ,-olector solar, donde los limites del sistema encierran tanto el material del
.. :;tor como el agua dentro de los tubos del mismo. Con mayor frecuencia'
,r ..ecci6n de un sistema estar6 limitada a una sola sustancia y a un solo apara-
I
:ero en forma ocasional una combinaci6n de aparatos tales como toda una
:,;:rra de potencia podria elegirse por conveniencia como un sistema. A trav6s
:
..,n an6lisis de un sistema complejo de mtrltiples componentes, tal como
6s-

:se pueden dar conclusiones generales respecto a toda la operaci6n de la


I sin involucrarse en la operacion detallada de cualquiera de sus compo-
=ra
r:,:es individuales.
Todos los sistemas termodin6micos constan de tres elementos fundamenta-
er" ia superficie imaginaria que limita el sistema, llamada el limite del sistema;
r , f,lumen dentro de la superficie imaginaria, llamado el volumen del siste'

r*,:. i' los alrededores. Los alrededores se definen como todo aquello externo al
:j .iirla. El cilindro-6mbolo discutido con anterioridad puede usarse para
r-j.l-ar los elementos de un sistema, como se muestra en la Fig' l-2. El volu-
:::: del sistema se compone solo del gas dentro del cilindro y el mbolo' Los
ri-,:es imaginarios del sistema que encierran el gas coinciden con las superfi-
-: :', :nterioies del mbolo y el cilindro. Los alrededoles
para este ejemplo con-
:::r de todo lo que est fuera de los limites del sistema incluyendo al Embolo
:- cilindro.
lualquier energia o masa que entra o Sale de un sistema debe cruzar el irea
l: :.r superficie. Cuando esto ocurre, las propiedades dentro del volumen del

' \Lgunos autores se refieren a ulr sistema abierio como un vttlumen de cantrol. Ult sistema
.-.-:eiequivalenteencadadetalleaunvolumendecontrol,peroel t6rmitrosislemuabierloes
y
, i : - a t raves de este texto porque implica de manera especifica que el sistema puede tener masa
r' :--. : curzando los limites del sistema'
28 IFRM0T'INAMI(;A

Sislerna difererrcial cle volurlert r/Z

Area lintite del sistcttr; {


Sislema de volurnerr tr/

Dil'ererrcial de hrea lir:,ir


dcl sisterna r/u1

Fig. l-2 Tres elementos de todos los sistemas termodinirmicos.

sistema pueden cambiar. Uno de los objetivos de la termodin6mica es


cionar la cantidad de energia y de masa que entra y sale del sistema con
cambios en las propiedades dentro del volumen del sistema.

l-2-2 Propiedad, equilibrio, estado y proceso

lJna propiedad es cualquier caracteristica medible de un sistema. Ejemplos


munes de propiedades son presi6n, temperatura, volumen y masa.
acudir a nuestras mente otras propiedades, fal como viscosidad, modulo
elasticidad, coeficiente de expansion termica, coeficiente de friccion y resist
dad electrica. Algunas propiedades se definen en terminos de otras.
ejemplo esla densidud q de una sustancia, que se define* como la masa de
sustancia por unidad de volumen, o

m
'V
o=-

Otra propiedad quese usa con frecuencia en termodinfrmica es el voltt


espectfico, que se define como el volumen por unidad de masa. El volu
especifico v de una sustancia es por consiguiente el reciproco de su densidad. ct

* I-lrr cslc lc\t(\ utra igualclatl sc clcsigla prrr cl siutro cottrittr tlc igtral v ttla car,litlacl
\d ('rlrcciliCil ltrt Cl sittthrrlrr :.
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 29

Vt (1-2)
mp
Un aspecto importante de la termodin6mica es la obtencion de relaciones
las propiedades termodinimicas. Varias ecuaciones que relacionan pro-
se discutir6n como el estudio del desarrollo de la termodindmica. Al-
de estas ecuaciones se basan en mediciones experimentales, mientras que
se derivan de un anSlisis te6rico. Sin tomar en cuenta el origen, una rela-
entre propiedades /, de la forma

f(Yt,Yr,..',.rn):0 (1-3)

famada una ecuacifn de estado.


Vn estado es la condici6n de un sistema asi especificado por sus propieda-
La transformaci6n de un sistema de un estado a otro es llamado un proce-
Para ilustrar un simple proceso, considere una vez m6s el sistema del gas
ro del dispositivo cilindro-mbolo y suponga que se coloca una flama de-
del cilindro de tal forma que el gas sea calentado lentamente' Adem6s, su-
que el 6mbolo es refrenado por una fuerza constante tal que la presi6n
gas permanece constante durante el proceso. Conforme el gas es calentado
tra flama, su temperatura y volumen aumentan mientras que la presi6n per-
constante durante el proceso. Suponga qlre la temperatura, presi6n y
en del gas son registrados en forma peri6dica durante el proceso de ca-
riento. La temperatura del gas, presi6n y volumen en el estado inicial se
'on como Tr, Pt y Vr, y las mismas propiedades al final del proceso en el
2 son 72, Pzy Vz.Los valores registrados de las propiedades pueden ser
os en diagramas del proceso, los cuales son representaciones gr6ficas del
io de estado que ocurre entre los estados inicial y final.
Los diagramas del proceso p-Vy T-V para este ejemplo se muestran en la
1-3. Los diagramas del proceso son una valiosa ayuda en el an6lisis de sis-
i termodin6micos porque proporcionan una representaci6n conveniente
;ambio de estado que ocurre durante un proceso. Inherente al uso de
del proceso para representarlo, es la suposicion de que un sistema
:ealidad pasa a trav6s de una serie de estados de equilibrio indicados por la
a del proceso. En otras palabras, el sistema podria permanecer en forma
:tesimal cerca de una condici6n de equilibrio a lo largo del proceso. Dicho
es llamado tn pioceso en cuosiequitibrio o proceso internamente re-
. El riltimo tErmino se usa para indicar que el proceso podria ser regre-
en direcci6n y el sistema recorrer en sentido inverso la misma serie de es-
de equilibrio.
j

30 TERMODINAMICA

El proceso internamente reversible es ideal debido a que tendria que oc


a una velocidad infinitamente lenta para que el sistema permaneciera de
ra infinitesimal cercano a condiciones de equilibrio. En un proceso real que
realiza a una velocidad finita, factores tales como friccion, esfuerzo cort
del fluido, y gradientes de temperatura dentro del sistema podrian causar
viaci6n del equilibrio y propiciar un proceso irreversible. Sin embargo, el
cepto del proceso internamente reversible se usa con frecuencia para descr
o analizar procesos reales.
En termodiiramica el prefijo lso- se usa con frecuencia para designar
proceso para el cual una propiedad particular permanece constante' l
ejemplo, un proceso en el que la temperatura permanece constante se lla
proceso isotirmico. Un proceso a presi6n constante como el ilustrado en
diagrama de la Fig. 1-3, se llama proceso isobdrico, Algunos otros procel
con propiedades constantes son posibles, y seran discutidos conforme se
senten en el texto.
Las propiedades de un sistema s6lo tienen sentido cuando el sistema est6
equilibrio. Si un sistema est6 aislado de sus alrededores y sus propiedades
cambian con respecto al tiempo, el sistema est6 en equilibrio termodinam
Si un sistema existe en equilibrio fermodinirmico, sus propiedades pueden
riar s6lo si hay: un cambio en las propiedades de los alrededores' Hay dif'
tes tipos de equilibrio lales como: equilibrio trmico y mec6nico que son parl
cularmente importantes en termodin6mica. El equilibrio tdrmico se refiere
las condiciones en que la temperatura de un sistema permanece invarl
cuando ste se aisla de sus alrededores. El equilibrio mecdnico implica que

Pl=Pz

v, v2 n v2

Fig. l-3Diagramas p- l/ V T-V para un proceso a presion constante de un gas calenn


do en un 6mbolo y en un cilindro.
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 31

'ri:r,3-S del sistema, que para sistemas comunes por lo general son causadas s6-
:: :,:: presiones dentro del sistema permanecer6n invariables cuando el mismo
*. .:slado de sus alrededores.
- n sistema puede pasar de una condicion de equilibrio a otra s6lo si es per-
*-:ado en su estado de equilibrio. Por ejemplo, si se transfiere energia de los
r:;:edores a un sistema que conste de un gas, la temperatura del gas comenza-
-:' . rlcrementarse. Si el gas es confinado, otras propiedades tales como la pre-
r -: ;omenzar6n tambi6n a cambiar. Al final del proceso de transferencia de
:::::ja puede establecerse una condici6n de equilibrio al aislar el sistema del
l::-o exterior. En este momento, las propiedades nuevamente vuelven a ser
-:::esentativas del sistema. Si el proceso de transferencia de energia ocurre a
"li:.: " elocidad finita que es siempre el caso en uno real, las desviaciones de las
r : -:iciones de equilibrio pueden ser significativas. Como las propiedades del
rli:;ina cambian a velocidades finitas, por consiguiente, las propiedades indi-
-r'-as pueden variar en forma significativa desde los valores que podrian tener
i ;- proceso fuera mas lento y se tuvieran en cuenta las propiedades para al-
:.'r-7ar sus valores de equilibrio en todos los puntos durante el tiempo que la
::;:gia fuera suministrada al sistema. El requisito de que el proceso ocurra a
'e:.;idades infinitesimales, puede parecer en extremo restrictivo, pero eso se
qra conforme el estudio de la termodin6mica se desarrolle; las propiedades en
u,r :stados finales de los procesos son de m6s interbs que la forma en que 6stos
tr::ren o cu6les son los valores de sus propiedades durante el proceso cuando
riL-'1en existir condiciones de no equilibrio.

i -:-3 Funciones de punto y trayectoria, ciclos

- r, :ropiedades exponen algunas caracteristicas importantes que merecen 6n-


u-.. E1 valor de cualquier propiedad de un sistema en cualquier estado es in-
rr::endiente de la trayectoria o proceso realizado paraalcanzar ese estado. Por
I ;::-plo, la temperatura y presi6n del gas representadas en la Fig. l-3 en el es-
e:- I son siempre Tzy Pz respectivamente, sin hacer caso de cu6l trayectoria
e ::Jue para alcanzar el estado 2. Debido a esta caracteristica, las propiedades
r:, :eferidas como funciones de punto. Si el cambio diferencial en cualquier
l-:,;ion de punto arbitraria X es integrada entre los estados I y 2, el resulta-

I dX:X"-X
J1 ""
-"z 1rI

:,". se toma en cuenta la trayectoria usada para conectar los dos estados.
*.s:o que todas las propiedades termodin6micas son funciones de punto, la
32 tt-RM()l)tNAMt(iA

integral de la diferencial de cualquier propiedad es tan simple como la dife{


cia entre los valores de la propiedad calculada en los estados inicial y final-l
I
el volumen (una propiedad) se usa como un ejemplo, elltonces

I
l'aV:V,-V,
r'll I

y expresiones similares pueden escribirse para Ia irrtegral de todas lu, o,ru,


nrJ
piedades termodinimicas. I
otras cantidades de importancia en termodin6mica exponen caracrerisrid
diferentes de las funciones de punto. Una cantidad cuyo valor dependa de
{
trayectoria seguida durante un cambio de estado en particular es llamada /rnd
ci6n de trayectoria. La trayectoria debe especificarse ar)tes que el valor de un{
funci6n de trayectoria pueda determinarse. Las propiedades no pueden ,{
funciones de trayectoria debido a que son caracteristicas medibles del sistenl
en un estado dado. Suponga que el simbolo rrepresenla urra [unciorr de tr{
yectoria y su diferencial se designa por 6y. El simbolo griego 6 se usa putu
d
rrotar la diferencial de una furrcion de trayecroria para disrirrguirla de la dif{
rencial de una funci6n de punto, que se identifica por la'lerra d. Si se irrterrta {
integracion de la cantidad 6 Yentre dos estados arbitrarios I y 2, se puede had
la siguiente relaciorr:
!' av + Y, - Y, ,l
debido a que la irrregral de la lurrciorr de trayectoria Y rro puec.le ser
partierrdo solo de un conocimiento de los estados l_y 2. En realidacl, "uutrrl
l.ri
sirnbolos Yty Yz no tienen sentido porque Yes una funcion de trayectoria 1.{
itttegral de la Ec. l-4 solo puedi: calcularse si la trayectoria seguida errrre l{
dos estados se especilica por cornpleto. I
Para ayudarrros a distinguir ert{re las integrales de purrto y las funciorres {
trayectoria se usa una nomenclatura diferen(.e. [.a irrtegral de una funci*{
de lrayectoria arbitraria Y se designa conto
I

li av:v,,
I
(ii
doncle los dobles subinclices se usall para seialar que el valor de Y para .t prj
ceso entre los estados I y 2 puede de(erminarse s6lo cuando la trayectoria *J
guida er)tre esos estados se especifica.
LJrr c'fu'lo ternrodinfmico es urr proceso o serie de procesos cuyos es(ad,;r,
irricial y firral sorr identicos. t,a Fig. l-4 rnuestra urr ejernpkr cle urr ciclo err cr*
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 33

F.E. t4 Ejemplo de un ciclo termodinimico.

r;enadas P-V. En este ciclo el sistema procede desde el estado I al2 a lo largo
.u. tla trayectoria A y regresa al estado I a lo largo de la trayectoria B, comple-
;rndo el ciclo. La presi6n y el volumen del sistema varian en forma continua
&.liante el ciclo, pero los valores iniciales y finales son los mismos. La trayec-
r,:ria seguida por cualquier ciclo en un diagrama del proceso es una trayectoria
srada. Para indicar la integraci6n sobre un ciclo, se sobrepone un circulo
;nt're el signo de integraci6n. PuEs-to que los estados inicial y final de un ciclo
ir idnticos, el cambio en cualquier propiedad X (una funci6n de punto) debe
m siempre cero para un ciclo completo:

(1-6)
{ax:o
Lo contrario de esta relaci6n es tambi6n verdad; esto es' si una cantidad dX
:s integrada sobre cualquier ciclo arbitrario y el resultado es cero, entonces la
"ertidad X es una propiedad.
La integral de cualquier no propiedad o funci6n de trayectoria Y alrede-
rl:r de un ciclo no es necesariamente cero, o

6
J
av +o (1-7)

*a que el valor de la integral depende de la trayectoria seguida durante el ciclo.


F: realidad, la integral en la Ec. l-7 podria ser diferente para cada ciclo com-
:'iesto de una serie diferente de procesos.
El comportamiento de una funci6n de punto es el mismo que aquel de dife-
-*nciales exactas, discutidas con frecuencia en cursos de cilculo para princi-
lq,antes, y una prueba o condici6n puede ser establecida para determinar si una
34 TERMODINAMICA

diferencial es exacta o no. En forma matemitica, la diferencial de primer


den

M(x, y) dx * N(x, y) dy
se dice que es exocto si es la diferencial di deuna funci6n continua u(x, y)
por

a":!oxa* +!0y ay
Esto es,

Au
^ :M
ox

v
0u
;:N
oy

Si M y ly' est6n definidas y tienen las primeras derivadas parciales contin


entonces el orden de diferenciaci6n es poco importante, tal que

dM A2u dN Azu
0y AyAx' 0x AxOy

AM:-;-{]N
r
'oyox 1i

La condici6n expresada por la Ec. l-9 es necesaria y suficiente para que M


+ N dy sea una diferencial exacta.

I.3 UNTDADES Y T}IMENSIONES

Una dimensi6n es el nombre que se da a cualquier cantidad rnedible.


ejemplo, el nombre usado para describir la distancia entre dos puntos es la
mensi6n llamada longitud. Otros ejemplos de dimensiones son fuerza,
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 35

:flr'rpo, temperatura y presi6n. Las unidades son medibles para cada una de
as dimensiones" For ejemplo, algunas de las unidades m5s cornunes para la di-
n:rsi6n de longitud son el metro, milimetro, pie, yarda y rnilla.
.{ctualmente, en los EUA, el Sistems de Unidades U.S" de Uso Cotidisno
| .5. Customary System of Units), es el de uso corriente por la comunidad no
l*:itifica. En el campo t6cnico, sin embargo, el sistema SI de unidades est6
rendo adoptado de una manera rn6s general. El sistema Sf de unidades fSys/e-
vre Internationsle d'Unites) es el de uso mhs amplio, debido en principio a que
:r fasa en una relaci6n decimal entre varias unidades. En el pistema SI cada
nriad de longitud, por ejemplo, se relaciona con todas las demds unidades de
t:rgitud por un mrlltiplo de l0;* el metro (rn) es igual a 100 centirnetros (cm) y
m ;entimetro equivale a l0 rnilimetros (rnn'l). En contraste, en el Sistema de
.:-Cades U.S. de Uso Cotidiano, las unidades se relacionan unas con otras en
:i:ri:ra arbitraria; I milla (mi) es igual a 1750 yardas (yd), a 5280 pies (ft) y a 63
lxr pulgadas (in).
)'lo se reqgiere conservar patrones calibrados de rnedici6n para todas las uni-
, porque no todas etrlas son independientes unas de otras. Aquellas unida-
para las que los patrones reproducibles se pueden conservar se llarnan
:dades prinaa4as. Aquellas unidades que se refieren a las unidades primarias
r medio de ecuaciones definidas y, por consiguiente, no requieren de patro-
. se llaman unidades secundariss" Por ejemplo, una unidad secundaria de
umen llamada litro se define en trminos deFtnetro, el cual es una unidad
pr--:naria de longitud. La ecuaci6n que relaciona el volumen de un cubo, por
crrplo, con la longitud l, de sus lados es

Y:r,
*: -:tio voiunen ocupado por un cuLro cuyos lados miden l0 crn
es el cle longi-
nu:- Por tanto, el litro y ei metro se relacionan uflo con otro por

I litro : (i0 cm)3 -- i0-3 m3

I-as unidades de masa y peso se reiacionan tambiEn de manera directa una


r otra y, por tanto, s61o una puede elegirse como una unidad primaria. I-a
-:ad de rnasa y la unidad de fuerza se relacionan por la ley de Newton,la
para un sistema de masa constante, es

F:ma (1-10)

' Lna lisra de uni<lades preestablecidas de uso comun en el sistema SI se presenta en la Tabla
:: ei Apenciice.
36 TERMODINAMICA

Por consiguiente, la elecci6n de unidades para masa y fuerza debe ser


tible con la Ec. l-10. En el sistema SI de unidades, la unidad de fuerza es
gida como una unidad secundaria y es llamada un newton (N). La unidad
maria es la unidad de masa, a la que se le llama kilogromo (kg). El newton
define como la fuerza necesaria para acelerar una masa de I kg a una vel
de I m/sz, o

1 N.: I kg.m/s2 (1-1

La ley de Newton tambi6n puede usarse para relacionar la masa de un cuo{


po con su peso. El peso de un cuerpo es en forma simple la fuerza ejer
sobre el cuerpo por la aceleraci6n local de la gravedad. Si la aceleraci6n
de la gravedad es g y el peso de un cuerpo es l/, entonces de acuerdo con la
l-10, el peso y masa de un cuerpo se relacionan por

W:mg (1r

La aceleraci6n de la gravedad es una funci6n de localizacion. La


cion de la gravedad es mayor al nivel del mar que en la cima de una montafla,
la aceleraci6n de la gravedad en Ia Luna es aproximadamente una sexta
de su valor en la Tierra al nivel del rnar. La masa de un objeto, por otra
no cambia con su localizaci6n; su valor permanece igual a pesar de la
Aunque la'masa de un objeto puede ser constante, laEc. l-12 muestra que
peso del objeto varia con la posici6n debido a cambios en la aceleraeion
de la gravedad.
Al especificar el peso de un cuerpo, se supone con mayor frecuencia el
lor del nivel del mar. El valor del nivel del mar para la aceleraci6n de la gr
dad en el sistema SI de unidades es

g :9.807 mlsz (

Para este valor de g un cuerpo con una masa de I kg pesa 9.807 N al nivel
mar.

Ejemplo l-l
Un objeto tiene una masa de l0 kg. Calcular las siguientes cantidades:
a. El peso del objeto al nivel del mar.
b. El peso del objeto en una localidad donde g : 9.4 m/s2.
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 37

UCION

n Usando la Ec. l-12 y la aceleracion de la gravedad al nivel del mar, tenemos

W : ms: (10 kg)(9.807 m/s2) : 98.07 kg . m/s2

Usando el factor de conversi6n en la Ec. l-l I obtenemos el peso al nivel del


rnar: I

.14t
: (e8.07 k* *A')(ks#) : 98.07 N

;, En una localidad donde g :9.4m/s2,

It- W : mg : (10 kgx9.a m/s2; : 94 kg'm/s2 : 94 N


!
I xotese que aunque la masa del cuerpo permanece constante, su peso cambia
lmn la localizacion.
I gf SI de unidades se basa en siete unidades primarias, que se presentan en
junto
Jm faUta A-2 en el Apendice. Algunas de las unidades secundarias del SI
lon tus definiciones en terminos de unidades primarias se presentan en la
Jt ut" R-r.
I tt uso del Sl es conveniente y de gran aceptaci6n por la comunidad
I cientifica. Por tanto, los ejemplos y problemas al final de los capitulos se for-
J mular6n en su totalidad en el SI. Las unidades que se usan tanto en el SI como
m el Sistema U.S. de uso cotidiano para algunas dimensiones se presentan en
I
I ra Tabla A-4. Los factores de conversi6n que se pueden usar para cambiar de
I Et sistema a otro se presentan en el Ap6ndice A-5, y una versi6n condensada
I c esta tabla se localiza en la cubierta interior del texto por conveniencia.

N-{ PRESION
l.-a, presi6n se define como una fuerza normal por unidad de 6rea que actira
s'abre la superficie de un sistema. Para sistemas fluidos (ya sean liquidos o ga-
ces), la presi6n en la superficie del recipiente que contiene al fluido se debe al
secto acumulativo de las mol6culas individuales golpeando las paredes del re-
rpiente, provocando una fuerza normal en la superficie. Para un fluido en
quilibrio la presi6n est6 definida por la ecuaci6n

o:dFn (1-14)
'-dA
38 TERMODINAMICA

_D
-ratm

F+dP

Fluido del man6metro, densidad = p

Fig" 1-5 Un man6metro sencillo para medir la presi6n en fluidos.

donde la diferencial de 6rea dA es el 6rea m6s pequef,a de la superficie pata


cual los efectos del fiuido son los misrnos que para un medio continuo.
simbolo dF,, representa la fuerza norrnal total causada por el fluido en el 6r
dA. I-as fuerzas normales dentro de s6lidos, por lo general, estan referida-s
esfuerzos normales m6s bien que a presiones, y tienen aplicaciones limi
en termodin6mica.
Las presiones en los fluidos pueden medirse con una variedad de aparar
el6ctricos o mec6nicos . Los calibradores Bourdor? son aparatos mec6ni
simples calibrados para leer presiones directamente por el movimiento de
aguja unida a un tubo hueco conectado a un recipiente presurizado. Las p
siones pueden medirse tambi6n con transductores de presi1n,los cuales
vierten la desviaci6n de un diafragrna flexible en una salida el6ctrica por medi
de un medidor tensamente calibrado. La aitura de una columna fluida tambi
se usa con frecuencia para la medici6n de presiones. Un calibrador de presic
basado en este principio se llama man1metro y est6r ilustrado en la Fig. l-:
cuando se usa un man6metro para medir la presi6n de la atm6sfera se le i
burfmetro. Un man6metro emplea un tubo parcialmente lleno con un flui
de densidad Q, como se muestra en la Fig. 1-5. El tubo estb conectado a un
cipiente que encierra a un fluido a la presi6n pr. La diferencia de presi6n en
dos superficies en el fluido del man6metro separadas por una altura dif
dy puede relacionarse con la densidad del fluido aplicando la rey de Newton:

IFn:o

UnVEnSmfil nrrcI0NAL AUT0l{0uA BS l.rNAIl


SISTEUA EIBLIOTECATIO
SIBLIOTSCA CENT'RAL
*---i-l-^ n ! g-t--.t t
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 39

PA-(P-tdP)AIpgAdy:0
dP: psd!

rando esta expresion sobre la altura h del fluido de la columna da

l''
lPz
dp : rh
.l.
ps dv

Pt- Pr: PSh (1-15)

un fluido de densidad constante. Note que la diferencia de presion depen-


rc:io de la altura verticai del liquido entre los niveies del fluido, en particu-
,lel fluido del man6metro de densidad constante y no en la fornra del tubo.
i,que la presion en los puntos R y S en la Fig. l-5 debe ser la misma.
La propiedad eg en la Ec. l-15 es el peso de la sustancia por unidad de vo-
1'se le llama peso especffico d\l fluido -y, o

y=pg (1-1 6)

-ranto,la diferencia de presion entre dos capas de fluido con un peso


lico constante de 1 separado por una distancia vertical ft se puede expre-
i{}rno

P1-P2:^,'h (1-1 7)

[i.* densidad relativa (d.r.) es otra propiedad usada con frecuencia para fi-
densidad de una sustancia. La densidod relativq se define como la raz6n
* peso especifico de la sustancia y el peso especifico del agua, o

d.r. (1-18)
lnto
para la diferencia de presi6n en un fluido en reposo puede ahora
en t6rminos de la densidad relativa del fluido y el peso especifico del
40 TERMODINAMICA

Pt - Pz: (d.r.)"ys,6ft ,,J


La densidad del agua liquida en condiciones normales (1 atm6sfera de presicnr
y 25 "C) es

pHzo: 1.0 g/cm3 : 106 g/m3 : 1000 kg/mt

T^,o :rn :w : g.go7 x 103 N/m3


Los bar6metros, usados para medir la presi6n atmosf6rica, por lo
utilizan mercurio como fluido de medicion. Puesto que el mercurio tiene
peso especifico que es aproximadamente 13.59 veces el agua (d.r. = 13.59),
mediciones de la presi6n atmosf6rica pueden ser realizadas con-qpa colu
compacta de liquido. La presi6n atmosf6rica normal medida en t6rminos
una columna de mercurio es

1 atm : 760 mm Hg

La altura del mercurio puede expresarse tambi6n en unidades de presi6n


ciendo uso de la Ec. l-19. Puesto que el peso especifico del mercurio es 1
1.333 x l0s N/m3, la presi6n atmosf6rica normal es

I atm : 101 300 Pa : 101.3 kPa

Si se usa agua como fluido de medici6n en lugar de mercurio, se necesi


una columna de fluido de cerca de 10.3 m para medir la presi6n atmosf
normal. Este ejemplo ilustra el porqu6 un bar6metro de este tipo no es
tico.
Dos presiones diferentes son comunes en la pr6ctica de la ingenieria:
siones manom6tricas y presiones absolutas, Las presiones medidas con
to a la presi6n atmosf6rica local son llamadas presiones manomi
mientras que las que se miden con respecto al cero absoluto de presi6n se
man presiones absolutas. La presi6n absoluta es, por tanto, la suma de la
si6n manom6trica y la presi6n atmosf6rica, o

Pur.:Prun *P",n,
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 41

(Pr).anomerrica ) 0

I - _ _patm
-T- I
(Pz)manomerrica ( 0 (Pt)ats

(Pz)aus

Fq. 1{ Relaciones entre las presiones absoluta, manometrica y atmosferica.

Lr relaci6n entre las presiones absoluta, manomltrica y atmosfCrica se


rrestra en forma esquematica en la Fig. 1-6.
Los calibradores de presi6n tales como los calibradores Bourdon registran
lresiones medidas porque estirn calibradas para leer presi6n cero cuando esten
&iertas a la atm6sfera. Por tanto, si un calibrador Bourdon conectado a un
L{tema presurizado indica una presi6n de 1.0 MPa, la presion del sistema es en
=alidad 1.0 MPa
mis alta que la presi6n atmosf6rica local, o una presi6n ma-
T'lmetrica de 1.0 MPa. La presi6n absoluta se determina mediante la suma de
e presi6n manometrica y la presion atmosferica local.
Las presiones absolutas siempre son positivas, mientras que las presiones
l::,inomltricas pueden ser positivas o negativas. Las presiones positivas mano-
:re:ricas indican presiones sobre la presi6n atmosf|rica, mientras que las nega-
,* :"" as indican presiones abajo de la presi6n atmosf6rica local. Las presiones por
,' m.ajo de la presi6n atmosfrica se llaman con frecuencia presiones de vacto.
. li;,c es, una presi6n de vacio de 50 kPa equivale a una presi6n manomCtrica de
-:0 kPa.
En este texto, si no se establece una presi6n, ya sea como manometrica o
nrno absoluta, se implica que el valor es de una presi6n absoluta.

Eixnplo l-2

5e conecta un man6metro a un recipiente presurizado como se muestra en la


I.g.1-5. Un extremo del man6metro es abierto a la atm6sfera, y la presi6n at-
nasf6rica local es de 760 mm de Hg. Calcular la presi6n absoluta sobre la su-
:el{rcie interior del recipiente bajo las siguientes condiciones:
42 TERMODINAMICA

a. altura del fluido en el man6metro es de 42 cmy el fluido tiene una


L,a
sidad relativa de 1.6.
b. La altura del fluido en el man6rnetro es de 85 cm y el fluido tiene una
sidad de ll00 kglm3.

SOLUCION

El man6metro da presiones manom6tricas, y la presion atmosferica clebe


sumada a la presion manom6trica para obtener la presi6n absoluta. La
1.19 se usa para trausformar niveles de fluido en presiones"

: (d.r.)yy,oh: (1.6X9.807 x
P,,un 103 N/m3){0.42m)
: 6590 N/m2
Put.: Pru,,+Pu,,
: 6590 N/m2 + 101 300 N/mz
:107 892 N/m2 : 107.9 kPa
b. Usando la Ec. l-15, tenemos
Pn,uu : ks/m3Xe.807 m/s'z)(0.85 m)
;li.-J/1;.,.
o"o,:?ilix#':ii::ifr'

i-5 TBMPERAT{JRA
#e Se piensa con frecuencia en la temperatura como en una medida de "mds
lor" o "m6s frio" de una sustancia, porque un cuerpo con una mayor tem
ratura que otro se dice que est6 mAs caliente. Esta afirmaci6n es una defini
de temperatura bastante escueta porque las palabras cqliente y frio son
bien t6rminos subjetivos que cuantitativos.
Un medio de atribuir algrin significado fisico al sentido de la temperat
es relacionar la temperatura de un sistema con el movimiento de las mo
que lo componen. Conforme la temperatura aumenta, la actividad mo
tambien aumenta. En reaiidad, se puede mostrar que ia velocidad media o
medio de ias mol6culas aumenta conforme aumenta la temperatura. Como
resultado de esta observaci6n cualitativa, podria uno esperar, por ej
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 43

;-i las molfculas de vapor de agua a una elevada temperatura podrian tener
rl veiocidad relativamente alta. Como la temperatura del vapor de agua dis-
r: ruye, |a velocidad rnolecular promedio tarnbien decrece" Un enfriamiento
: -.:erior del agua daria como resutrtado una condensaci6n a una fase liquida y
*- :orma eventual congelamiento a agua solida o hielo. A io largo de todo el
:r:,ceso de enfriamiento la veiocidad rnolecular promedio disminuye'
La temperatura de un sistema es una propiedad termodirt6mica, y gslss
. . su valor puede medirse. Una forma de medir la temperatura de una sustan-
--: es referirla a otra cantidad de m6s fdcil medicion, tal cotrro la longitud de
.- a columna de mercurio que eS puesta en contacto con la Sustancia y se deja
: --. alcance el equilibrio terrnico. Esta situaci6n se presenta cuando un termo-
r:.fo comiln de mercurio dentro de un tubo de vidrio Se usa para rnedir la
-'::"rperatura,
Los term6metros no Son los unicos aparatos para medir la temperatura.
son aparatos que estan calibrados
- -, termistores y term,metros de resistencia
i* ,al forma que la resistencia. electrica de un elemento semiconductor o un
u.-rbre Sea relacionada con la temperatura de un cuerpo. Las termapares se
t--den usar para medir ternperaturas relacionando un voltaje generado por
l-i metales distintos a la temperatura de un cuerpo. Las temperaturas se
T-:den deterrninar tambi6n al medir la presi6n de un gas en un recipiente a vo-
$l:len constante, eomo se hace con un term1rnetro de gas'
Las dos escalas de ternperatula absoluta estdn definidas de tal forma que
jil-: :emperatura de cero corresponde a un estado te6rico de ningrin movirnien-
'L: :rolecuiar de la sustancia; ellas sanlaescala Kelvin, donde las temperaturas
,: ::signan en grados kelvin (K), y la escola Rankine, en la que las temperatu-
-r .: miden en grados Ran'kine ('R). El kelvin es la unidad de ternperatura ab-
, :-a en el SI, y el grado Rankine es la unidad de temperatura absoluta en el
I I ;113 U.S. de Uso Cotidiano. En las escalas Kelvin y Rankine las temperatu-
:r. :,e-qativas son irnposibles, pero una prueba rigurosa de esta afirmacidn es
,: - :osible despues de que se introduzca la propiedad termodinfimica llamada
rr -:pia en el Cap. 5.
H:st6ricamente, algunas escalas de temperatura fileron introducidas antes
It :.;mpo en que los principios de la termodin6mica fueran bien establecidos
' :.:::niS antes que Se conociera el hecho de que todas las sustancias consisten
i* :-:icuias. I-as primeras escalas de temperatura fueron propuestas al selec-
.j ,-:- iemperaturas de referencia arbitrarias correspondiendo a puntos de es-
;i::. de f6cil reproducci6n" Dos de las temperaturas de referencia m6s
presi6n de I atm y
--:-:amente usadas son, el punto de ebullicion del agua a la
: : -il:o triple del agua donde las fases s6lidas, liquida vapor se encuentran
y
::r :;-rilibrio. La escala Str de temperatura basada en esos dos estados de refe-
rf-:.3 es la escala Celcius, parala cual la unidad de temperatura es el grado
-:,::. ("C). La temperatura elegida para el punto de ebullicion del agua fue
44 TERMODINAMICA

100 oC y la temperatura del punto triple se eligio como 0 oC. Como un


do de esas elecciones la escala Celsius esta relacionada con la escala term
mica o de temperaturas absolutas medida en kelvih por la relaci6n

K:"C+271.15"

Para la mayoria de los c6lculos la constante en la Ec. l-21 puede


273" sin una p6rdida significativa en exactitud, y fl este texto la canti
aproximada se usar6 por lo general cuando se convierten temperaturas de la
cala Celsius a la Kelvin y viceversa. La Ec. l-21 indica que el cero absoluto
temperatura es oC. Las temperaturas negativas existen para la
pero
-273.15
Celsius, en la escala absoluta de temperaturas siempre son positivas.

1-6 CALOR
Aun en ausencia de flujo de masa a trav6s de los limites de un sistema,
energia puede transportarse atravesando los limites en dos formas diferen
calor y trabajo. La energia transportada a trav6s de un limite como result
de una diferencia de.temperatura entre un sistema y sus alrededores se I
calor. Un estudio a profundidad en el campo de la transferencia de calor
m6s all6 de los alcances de este texto, y la mayoria de las disciplinas
ingenieria enseflan la transferencia de calor como una materia aparte.
Aunque un estudio cuantitativo de la transferencia de calor est6 muy
lucrado, algunas observaciones generales con respecto a la transferencia de
lor son importantes para el entendimiento de la termodin6mica. El calor
transferirse en tres formas distintas: conducci6n, convecci6n y radiaci6n.
conduccidn se presenta en piincipio entre s6lidos , la conveccihn entre fl
mientras que la rodiaci6n es un fen6meno de ondas electromagnticas en
la energia puede transportarse a travs de sustancias transparentes y aun a
v6s de un vacio. Mientras que las tres formas son completamente di
tienen un factor en comirn: Las tres formas ocurren a travEs del 6rea de Ia
perficie de un sisterna debido a una diferencia de temperatura entre el sistema
sus alrededores.
En general, la velocidad de la transferencia de calor aumenta como la
rencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores aumenta y se
a cero conforme 6sta se aproxima a cero. Otros factores ademes de la di
cia de temperatura afectan la velocidad de transferencia de calor. Uno de
factores esla resistencia tdrmica en todos los limites. Justo como la
elctrica es una medida de c6mo un material resistiri el flujo de una
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 45

i il+ctrica cuando un voltaje se mantiene a traves del material, la resistencia


r"::rica relaciona el flujo del calor con la diferencia de temperatura a travEs del
i:":erial. Las sustancias que tiene un alto valor de resistencia tErmica se clasifi-
::-. como aislantes tirmicos, mientras que los materiales que tienen un bajo
'i :r de resistencia trmica se les llama buenos conductores de calor. Confor-
re ra resistencia t@rmica es aumentadaparauna diferencia de temperatura da-
:,i entre el sistema y sus alrededores, la velocidad de transferencia de calor a
::,, es de los limites es reducida. Colocar un material aislante sobre los limites
*i -n medio de aumentar la resistencia trmica Y, Por consiguiente, reducir la
::rcidad de transferencia de calor'
En muchos ejemplos la resistencia al flujo del calor es tan grande o la dife-
-::::ia de temperatura es tan pequefla que la velocidad de la transferencia de
::-or a travls de los limites del sistema es despreciable. Cuando no existe trans-
l:encia de calor sobre los limites de un sistema, se dice que 6ste desarrolla un
rf .t:so odiabdtico. Un proceso adiabitico no deber6 confundirse con un pro-
:s:o isot6rmico durante el cual la temperatura del sistema permanece constan-
:, Un proceso adiabitico no implica que un proceso sea isot6rmico, ni un pro-
;:*o isot6rmico implica que el proceso sea adiabitico.

o,i, <0 0,i, >0

?ii, ) T"r, Iri. ( I"t,

Limites del sistema

(a) Calor transferido (b) Calor transferido


fuera del sistema dentro del sistema

Ori, = 0 0.i.= 0
4i, = Tur, T.
srs +7.
all

Limites del sistema


(d) Transferencia de calor
(c).No hay transferencia de despreciable Para una gran
calor, proceso adiab6tico resistencia tErmica

Fl'-t. 1-? Transferencidde calor entre un sistema y sus alrededores'


46 TERMODINAMICA

El calor es transferido desde una regi6n de alta temperatura a una regi6n


baja temperatura. Por tanto, el calor es transferido a un sistema que tiene
temperatura menor que SuS alrededores, y eS transferido desde un sistema
tiene una temperatura mayor que sus alrededores. Debido a que la natura
de la transferencia de calor es direccional, el establecer una convenci6n
signos es necesari<t para designar la direcci6n. A 1o largo de este texto a la trans-
ferencia de calor hacia un sistema se le asignar6 un valor positivo. La transf*"
rencia de calor desde un sistema es negativa. La convenci6n de signos en ie
transferencia de calor se ilustra en la Fig. 1-7.
El calor es una forma de energia y, por tanto, tiene unidades de energia
:joules (J) en el sistema SI-. El simbolo para el calor es Q, y el calor por u{
dad de masa se designa por el simbolo q" Las unidades comunes para q son ki{
lojoules por kilogramo. La velocidad a la que el calor es transferido a traves dct
un limite est6 dada por el simbolo Q, donde el pgnto sobre la letra signifi
una cantidad por unidad de tiemPo.
El calor no es una propiedad y, For tanto, un sistema no contiene calor
ningirn estado. Una cantidad de calor s6lo puede asociarse con un proceso pi
ticular desde un estado a otro, y solo puede identificarse como si cruzada
6rea de la superficie limite del sistema. Mds afn, puesto que el calor n0 es u
propiedad, la cantidad de calor transferido durante un proceso particular
conocida s6lo si el proceso es especificado. La cantidad cle calor transferi
durante un proceso especifico desde el estado 1 al estado 2 se denota por 0

ii ua: s,,

En ausencia de otras forrnas de transferencia de energia a travs de


limites del sistema, la transferencia de calor a un sistema provoca un aumeni
en el nivel de energia del mismo. De manera similar, la transferencia de ca
del sisterna resulta en una compieta reducci6n de su energia total. Una vez
el calor es transferido a trav6s de los limites del sistema, 6ste ya no puede
identificado como calor y su influencia en el estado del sisterna s6lo pu
ser detectada por medio del carnbio en las propiedades de este" Estas observ
ciones son, en esencia, de orden cualitativo, y las ecuaciones que permiten u
evaluaci6n precisa del cambio en las propiedades, resultando de la transf
cia de energia a trav6s oe los limites del sisterna, se desarrolLan en el Cap. 4

1.7 TIRABAJO
En termodindmica el trabajo se define como transferencia de energia a trar
de los iimites de un sistema que es equivalente a una fuerza actuando a lo
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 47

1r-tt^u'oel sistema r----- -l


Posicion inicial Posici6n final

Fq. l-8 Trabajo realizado por una fuerza que acti.ra a lo largo de un desplazamiento.

gtr de una distancia. Al trabajo se le asigna el simbolo W,yla convenci6n de


xgnos usada en este texto considera el trabajo hecho por el sistema como posi-
tn-o y el realizado sobre el sistema corno negativo. Note que la convenci6n de
rier-ros usada para el trabajo es opuestc a la usada parala transferencia de calor
la que una transferencia de calor positiva indica energia entrando al siste-
mientras que un valor positivo para el trabajo indica energia saliendo del
ktema. La convenci6n de signos para el trabajo es elegida de tal forma que el
jo que sale de un sisterna como, por ejemplo, de una mdquina es positivo.
Si una fuerza F, como la mostrada en la Fig. 1-8, se usa para mover un
firerpo a lo largo de una distancia diferencial ds, la rnagnitud del trabajo dife-
rancial realizado durante el desplazamiento diferencial es

5W: F,ds: F ccs 0 ds {1-23)

mmde 0 es el drngulo entre la fuerza F y el desplazarniento ds. Si ei cuerpo en la


&- 1-8 es desplazado desde una posici6n inicial s1 hasta una posici6n final sr,
c{:rabajo realizado durante el proceso es

r2
wn : .J,
6W:
r2
I

Jr
.F cos 0 ds (1-?4)

\ote que las Ees. l-23 y l-24 s6lo proporcionan una magnitud para ei tra-
tarc de una fuerza a lo largo de un desplazamiento y que el signo asociado con
a;rabajo s6lo puede ser determinado una v'ez que la direcci6n de la fuerza re-
tur-ir-a al desplazarniento es conocida. For ejemplo,lafuerza en la Fig. l-8 se
ryresenta como actuando en la direcci6n del desplazarniento del sisterna. por
48 TERMODINAMICA

tanto, la fuerza realiza trabajo sobre el sistema, el cual, de acuerdo con la


venci6n de signos para el trabajo, es negativo. De manera similar, si la f
actfa en una direcci6n opuesta al desplazamiento, el trabajo es hecho pol
sistema sobre sus alrededores, y el trabajo para el sistema es positivo.
Reconociendo que las ecuaciones anteriores para el trabajo (y aquellas
siguen en el resto de esta secci6n) mis bien dan la magnitud del trabajo"
usuario debe explicar el signo del mismo una vez que las especificaciones
proceso son conocidas.
El trabajo, como el calor, no es una propiedad termodin6mica; por tan:
es una funci6n de trayectoria, y su valor depende de la particular trayecr
seguida durante el proceso. Por ejemplo, si la trayectoria seguida durante
proceso ilustrado en la Fig. l-8 es una para la cual la fuerza y el 6ngulo 6
constantes sobre el desplazamiento total, entonces la magnitud del trabajo
lizado sobre el cuerpo por la fuerza externa es

Wrz:f'f 0ils:Fcosg(sz-sr) (1
"or
Si la magnitud de la fuerza, el 6ngulo g, o la trayectoria cambian durante
proceso, entonces la expresi6n para el trabajo ser6 diferente de la expresi6n
la Ec.1-25. Esta es una caracteristica de una funci6n de trayectoria. puesto
el trabajo no es una propiedad y s6lo puede ser identificado en los limites
sistema, el referirse a un sistema particular como conteniendo trabajo es i
correcto. Una vez que el trabajo cruza los limites del sistema, pierde su i
dad como tal, y el hecho que 6ste sea realizable se refleja en cambios en
formas de energia.
El trabajo tiene unidades de energia en el SI-. El trabajo por
dad de masa se designa por el simbolo w,-joules
y es medido en unidades de kiloir
por kilogramo en el SI.
Existen pocos ejemplos de trabajo transferido a trav6s de los limites de
sistema sin una fuerza de f6cil identificaci6n actuando a lo largo de una di
cia. Un ejemplo tipico se muestra en la Fig. l-9(a), en la que un suministro
terno de voltaje a un sistema termodin6mico es conectado a una resi
el6ctrica dentro del sistema. En este ejemplo el suministro de voltaje crea
flujo de corriente a lo largo de una distancia, y mientras que no halla una fr
za identificable actuando a lo largo de una distancia, es necesaria una f
el6ctrica para desplazar los electrones en el alambre. por consiguiente, un
de corriente cruzando los limites de un sistema contra una resistencia el(
es en forma termodinimica equivalente al trabajo.
La expresi6n para la magnitud del trabajo elictrico realizado sobre el si
ma cuando la corriente es /, el potencial el6ctrico eS ti, y el proceso ocurre
un tiempo inicial /1, y un tiempo final 12 es
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 49

l.inrites del sisterna [.imiles del sistenta

(a) Flujo de una corrienle a traves (b) Momento de torsion a traves


de urra resistencia de urra rotaci6n angular

FE. 1-9 Ejemplos de (a) trabajo elEctrico y (b) trabajo de una flecha.

wrz: [t * at (1-26)

I el proceso seguido es uno para el cual la corriente y el voltaje son constantes,


artonces laEc. l-26 se puede integrar, resultando en

Wtz:el(t,-tt) 11-27)

Nuevamente la forma de la Ec. l-26 para el trabajo el6ctrico muestra que la


:ayectoria seguida durante un proceso debe especificarse antes que la cantidad
;': trabajo elctrico pueda determinarse
Otro ejemplo comtn de trabajo se ilustra en la Fig. l-9(b), donde un motor
l;ce girar una flecha que se localiza dentro del sistema termodinimico. La
-itcha girando equivale a una'fuerza actuando a lo largo de una distancia, ya
:ie la flecha podria usarse para elevar un peso bajo la presencia de un campo
gavitacional de la tierra. Si el momento de torsi6n requerido para girar la
l:cha es 7" y el 6ngulo sobre el que 6sta gira es d0, entonces la magnitud del
rabajo de la flecha realizado sobre el sistema por el giro de la misma es

W,": Jtf' rag (1-28)

El trabajo de la flecha s6lo puede calcularse despu6s de la relaci6n entre el


'rf,mento de torsion y el desplazamiento angular son conocidos. Para el caso
50 TERMODINAMICA

limite del sistema Area ,4

t2-

Fig. 1-10 Trabajo involucrando el movimiento del limite de un sistema.

de rotaci6n bajo un momento de torsi6n constante, la expresi6n para el tra


jo de la flecha se vuelve

wrz:rf ae:r@z-o)
I-as flechas giratorias con mucha frecuencia est6n presentes en los sist
termodinArnicos debido a que muchos sistemas mec6nicos transmiten ene
por rnedio de flechas giratorias. Motores, bombas, cornpresores, turbinas
muchos otros aparatos transmiten trabajo ritil por medio de flechas giratori
Como un ejemplo de trabajo encontrado con frecuencia en terpodi
ca, considere un gas encerrado en un rnbolo y un cilindro, como se rnuestra
la Fig. 1-10. Los limites del sistema rodean al gas, y 6stos se e.xpanden
contraen con el gas conforme se mueve el 6mbolo. I-a presi6n del gas es P, .v
volumen es Z. Si el Embolo se desplaza una distancia ds en un proceso
cuasiequilibrio o internamente reversible, el trabajo realizado por el gas du
te el proceso es

6W: F^ds: PA ds: P dV

y el trabajo para un desplazamiento finito del mbolo, llamado trabajo p d


desde el estado 1 al estado 2 es

t2 r2
Wrr: JtI 6W: j, PdV
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 5i

mg. 1-11 lnterpretaci6n gr6fica del trabajo P dV enun diagrama P-2.

o que el trabajo es una funci6n de trayectoria, la Ec. 1-31 no puede in-


:arse hasta que la frayectoria presi6n-volumen es conocida.
El trabajo P dV realizado durante la expansi6n o compresi6n de un siste-
contra una presi6n de resistencia es en forma gr6fica igual al 6rea bajo la
ta P-V, como se ilustra en la Fig. 1-11. Si los limites del sistema se expan-
, entonces el trabajo es realizado sobre los alrededores, y el trabajo P dV
sistema es positivo. Si el volumen disminuye, el trabajo se realiza sobre el
ema, y el valor para el trabajo de 6ste es negativo.
Para que un sistema est6 en equilibrio, no deben existir fuerzas desbalan-
wadas entre 6ste y sus alrededores. Esta condici6n podria necesariamente re-
ryrir que el'proceso que el sistema desarrolla fuera realizado a una velocidad
fofrnitesimalmente baja. Si estas condiciones son cumplidas, el proceso es
dtico a internamente reversible, y cualquier trabajo que ocurra durante
proceso se llama trabajo reversible. Un ejemplo de este trabajo es ei trabajo
dV realizado durante una expansi6n lenta, como se discuti6 en los p6rrafos
iores. Otras formas de trabajo pueden ser liamadas trabajo reversible con
que sean el resultado de procesos internamente reversibles.
La potencia se define como el trabajo por unidad de tiempo cruzando los
res. El simbolo para la potencia es L/, donde el punto sobre la letra se usa
significar una cantidad de velocidad:

w =Y
dt
(1-02)

potencia generada cuando una fuerza actfa a lo largo de una distancia es


fnces
52 TERMODINAMICA

w: OW _F,ds : F_v
dt dt

donde v @ astai es la velocidad de los limites. La potencia asociada con


trabajo el6ctrico, de la Ec. l-26, es
.6W
w: *:eI
La potencia de la flecha involucrada cuando una flecha gira en deter
6ngulo es

. 6W Tde
W:-='--
dt dt=--:Ta
donde <,r'es la velocidad angular. La potencia producida durante la expa
de los limites de un sistema, de la Ec. l-30, es

.6W
l{ :7:
ds
PA: : PAV
dt dt

Ejemplo l-3

Un gas dentro de un recipiente flexible se expande de tal forma que el


de su presi6n y volumen permanece constante durante el proceso; esto es'

PV:C
donde C es una coristante.

a. Calcular el trabajo realizado por el gas sobre los alrededores durante


expansi6n desde P1, Vrhasta Pr,Vr.
b. Compare el trabajo calculado para la trayectoria en una parte con una
yectoria que tiene los mismos estados inicial y final, pero consiste de un
ceso a volumen constante que contintia hasta que la presi6n baia d Pz
guida por un proceso a presi6n constante que termina en el estado 2'

SOLUCION

a. Un dibujo del proceso en un diagrama P - V ayuda a visualizar el t


realizado. Puesto que el producto deP yV esconstante, el proceso a
a

CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 53

P P
E
Pr

Vr V2

(a) Trayectoria para el inciso a (b) Trayectoria para el inciso b

&; l-12 Diagramas del proceso para el Ej. l-3.

[ ;omo una hip6rbola en la Fig. l-12(a), y de acuerdo con la Ec. l-31, el tra-
Oio puede interpretarse de manera grafica como el 6rea bajo la curva del
I roceso:
J
\ *":I:PdV
*r,,ur.ndo la ecuacion de la trayectoria resutra en

l
f
*,,:l:+
J * *" puede integrarse para producir

I
I no
" ':'l:+:'^(r)
ot,,ro, el valor de la constante c
*..t6n
puede ser establecido en ttrminos de
y el volumen en cualquier estado del proceso, tal que
I
:'r
[
54 TERMODINAMICA

Puesto queV, , Y r, el valor de Wrres positivo, indicando que durante


q"c

te proceso el trabajo es realizado por el sistema sobre los alrededores.


b. El proceso para el inciso b sigue la trayectoria l-X-2, como se ilustra en
pig. f -f Z15i, donde el valor para el trabajo es una vez m6s igual al 6rea baj
la trayectoria del proceso. De manera obvia, el trabajo durante el proce:
para los incisos a y b es diferente. Durante el proceso desde el estado 1 al
iado X no hay trabajo P dV cruzando los limites del sistema porque 6l
no Se expanden o Contraen durante un proceso a volumen constante.

Wt*:0
Durante el proceso desde el estado X al estado 2, el trabajo realizado por
sistema sobre los alrededores es

f'p aV
Wxz: )x - P, f d.V : Pr(V, - V) - Pr(V, - V')
El trabajo total durante el proceso desde I a 2 es la suma de Ws \ Wxz'
que

Wz.: Pr(V, - V,)

del trabajo
En forma clara, el trabajo para 6sta trayectoria es diferente
a de este probl
lizado durante la trayeciorla desarrollada en el inciso
"""qt"ambospro."rortienenlosmismosestadosinicialesyfinales'
Ejernplo 1-4

velocidad de
Una flecha tal como la mostrada en la Fig' l-9(b) gira a una
rpmcontraunmomentodetorsi6nconstantedel03N.m.Calcularlapote
requerida para girar la flecha.

SOLUCiON

La potencia asociada con una flecha girando contra un momento de t


constante es

W : Ta: (103 N ' m)(100 rpm \(2nradirev) (#)


: 1.047 x 10a N'm/s : 10.47 kW
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 55

potencia cruza los limites del sistema en la Fig. l-9(b), y desde el punto de
del sistema, la potencia es negativa. Si el sistema para este problema hu-
sido el motor elbctrico, la potencia podria haber sido numericamente
a 14.47 kW, pero su signo hubiera sido positivo porque la energia hu-
a salido del sistema (trabajo realizado por el motor el6ctrico),

RESUMEN

termodin6mica es un estudio de la energia. El cual involucra Ia aplicaci6n


principios bisicos tales como la conservacion de la masa y la energia en un
termodin6mico. En un sistema cerrado la energia puede cruzar los
ites del sisterna pero la masa no. Un sistema abierto puede tener ambas,
y energia cruzando los lirnites. Un sistema aislado no tiene masa ni
a cruzando sus limites. Las propiedades de un sistema son caracteristicas
bles del sistema, tales como presi6n, temperatura y volumen especifico.
estado del sistema es su condici6n descrita por las propiedades del mismo.
Todas las propiedades son funciones de punto cuyos cambios en valor entre
puntos establecidos no dependen de la trayectoria seguida durante el pro-
. La integral ciclica de cualquier propiedad siempre es cero, puesto que los
inicial y final de un cicio son id6nticos. Cantidades tales como calor y
io, las cuales son funciones dependientes de la trayectoria, no son pro-
Los valores para funciones dependientes de la trayectoria dependen
c-amino seguido entre los estados finales, y la integral ciclica de funciones
trayectoria no es necesariamente cero.
La presi6n es la fuerza normal ejercida por unidad de 6rea sobre la superfi-
de un sistema. Ira unidad de presi6n en el SI es el pascal. Las presiones
ser manom6tricas o absolutas, y las dos se relacionan por

Pubr:P.un *Pu,- (1-20)

d"iferencias de presi6n pueden ser tambi6n en t6rminos de la altura & de un


con peso especifico .y por la ecuaci6n

P1-P2:yh (1-17)

I-a temperatura de una sustancia puede visualizarse como una medida de su


idad molecular media. Conforme la velocidad molecular aumenta, la
ratura de la sustancia aumenta. Las temperaturas se miden por lo gene-
ron term6metros, termistores, termopares u otros aparatos que relacionan
peratura con una propiedad de f6cil medici6n. Las unidades de tempera-
56 TERMODINAMICA

tura en el SI son el kelvin o el grado Celsius. La Escala Kelvin de temperatun


es la escala de temperatura absoluta, y se relaciona con la escala Celsius pm

K:"C+213.15" (1-r

El calor y el trabajo son cantidades asociadas con la energia en tr6nsito a


travEs de los limites de un sistema. Las convenciones de signos para el calor -v *t
trabajo son que el calor que se transfiere a un sistema es positivo y el traba;
realizado por el mismo es positivo. El calor es transferido debido a una di
rencia de temperatura, mientras que el trabajo es equivalente a una fuerza s'
tuando a lo largo de una distancia. La transferencia de calor aumenta con
me la diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores aumenta^
disminuye conforme la resistencia trmica en los limites aumenta. Un
durante el cual no hay transferencia de calor en los limites del mismo se I
proceso adiabitico. Las ecuaciones para trabajo y potencia asociadas con
diversas formas de trabajo se resumen en la Tabla l-1.

Tabla 1-1 Resumen de expresiones para trabajo y potencia'

EXPRESION CENERAI.,
FORMAS DE TRABAJO PARA EL TRABAJO POTENCIA

Fuerza-desplazamiento *tr: I: Fnds (l-24) W=F,V (r -33

f2
El6ctrico wrt: eI dt (l-26) W : eI (1-34
J,
P2
Flecha Wtr:
l, T de (1-28) til : Ta
f2
PdV *tt: J,
P dv (1-31) w: p.tv (l-36

PROBLEMAS

l-1. Identifique el sistema y los alrededores para los sistemas mostrados en lan
l-9 y l-10.
t-2. Explique la diferencia entre los siguientes conjuntos de trminos:
a. Dimensi6n; unidad.
b. Funci6n de punto; funci6n de trayectoria.
c. Sistema abierto; sistema cerrado.
d. Unidades primarias; unidades secundarias.
e. Presi6n manom6trica; presi6n absoluta.
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 57

f. Trabajo; potencia.
g. Isot6rmico; adiabitico.
-3. Defina en forma breve los siguientes t6rminos:
a. Propiedad
b. Proceso.
c. Ciclo.
d. Sistema termodinimico.
e. Alrededores.
f. Sistema aislado.
g. Equilibrio.
h. Trabajo.
i. Calor.
j. Temperatura.
k. Adiab6tico.
l.Isot6rmico.
I
Un objeto pesa 150 N al nivel del mar y ocupa un volumen de 0.60 m3. Calcular la
densidad del objeto en kilogramos por metro cirbico y en libras masa por pie cirbi-
co y su volumen especifico en metros cfbicos por kilogramo y en pies citbicos por
libras masa.
Un liquido tiene una densidad de 1350 kg/mt. Calcular el peso y volumen especi-
ficos del liquido al nivel del mar.
-6. Un individuo pesa 800 N al nivel del mar en.la Tierra. Calcular la masa del indivi-
duo en kilogramos, en la Tierra. Calcular el peso de esta persona' en newtons, en
la superficie de la Luna donde la aceleraci6n de la gravedad es la sexta parte de la
de la Tierra. Determine la masa dpl individuo, en kilogramos, en la Luna.
;Cuil es el peso de una masa de 5 kg en una localidad donde la aceleraci6n de la
gravedad es 9.4 m/s?
-8. Convertir las siguientes unidades:

3 lb, a kilogramos
25 ,lbs a newtons
5 x libras por pulgada cuadrada
105 Pa a
560 kg a libras masa
495 Btu a joules
I kW a caballos de fuerza
3 x 103 Btu/h a kilowatts
45 plg de Hg a libras
por pulgada cuadrada
850 mm de Hg a pascales
750 J a libras-pie
Calcular el peso, en newtons y en libras fuerza de una masa de 25 kg masa, donde
la aceleraci6n local de la gravedad es como sigue:
a. 9.0 m/s?.
b, 8.5 m/sz.
Calcular el peso en libras fuerza y en newtons al nivel del mar, de un objeto que
tiene una masa de 5 kg.
58 TERMODINAMICA

1-11. Convierta las siguientes presiones manomtricas en presiones absolutas si la pre-


si6n atmosfrica es de 101 kPa.
a. 16.2 mm de Hg.
b. 13.8 kPa.
c. .4 kPa.
d. -41
-29
mm de Hg.
l-12. Se usa un bar6metro de mercurio para medii la presion atmosf|rica. La plesi6n
indicada por el bar6metro es 749 mm de Hg. Calcular la presi6n atmosffrica en
(a) metros de agua, (b) bars, (c) pascales.
1-13. Un gas es confinado en un cilindro vertical y en 6mbolo sin friccion. El irrea de la
superficie del embolo es de 20 cm2, y su masa es de 5 kg. calcular la presi6n ma-
nomtrica del gas, en Pascales.
l-14. Lapresion manomtrica de un gas dentro de un recipiente es de 200 kPa. Calcular
la altura vertical del fluido del man6metro que puede ser sostenido por la presion
de dicho gas si el fluido es (a) mercurio, (b) agua y (c) un aceite con densidad rela- 1

tiva de 0.95. I

l-15.;Cu6leslafuerzaejercidasobreelaguaenelfondodeuntanquecilindricosi6stej
tiene l0 m de di6metro y 5 m'de profundidad? I

l-16. La presion manom6tri'ca dentro de una cfimara es equivalente a la altura de 355 i


mm de un fluido con una densidad relativa de 0.75. La presi6n barom6trica es de I
mmde Hg. calcule la presion absoluta dentro de la c6mara, en pascales. I
.749

l-l'7. Lapresion manom6trica de un sistema es de 140 mm de un fluido con una densi- |


dad relariva de 1.35. La presion atmosferica es de 750 mm de Hg. ;Cu6l es la pre- |
si6n absoluta del sistema de pascales? I
1-18. Un submarino estS cruzando en el oc6ano a una profundidad de 320 m. El aeual
salada tiene una densidad relativa de 1 .03. Determine la presi6n sobre Ia armazon I
del submarino en pascal, bar y libras por pulgada cuadrada. I
1-19. Convierta las siguientes temperaturas: I
a. kelvin.
20 oC a I
b. Celsius.
70 K a grados I
c.400KagradosCelsius. I
1-20. Un term6metro con escalas Fahrenheit y Celsius indica la misma magnitud d{
temperatura de un objeto. i,Cuirl es la temperatura de dicho objeto? I
I -21 . Determine cu6l de las siguientes afirmaciones es incorrecta: I
a. Un comentarista de noticias en la televisi6n afirma que el calor en la superficiel
de una astronave tripulada alcanza 1400'C conforme regresa a la atrnosferal
de la Tierra. I

b. Un balon de basketball es seliado con la afirmaci6n "Inflar a 15 lb dei


presi6n"? I
..:^^ es
c. Una jaula de envios ^^ sellada ^^- r-
-^r^i^ con ^ri-.
la afirmaci6n "Peso : 250 kg". I
I

d. Un periodico muesrra la fotografia de unos trabajadores construyendo un edi-l


ficio durante una onda cdlida en el verano. El titulo de la fotografia afirmal
que los trabajadores est6n "sufriendo con los 40 oC de calor". ]

e. lJn nuevo proceso de pasteurizacion para leche es reportado en el periodico. E]


articulo afirma que 1a "leche cruda es calentada por unos segundos a cerca de]
280o del doble del calor requerido para la pasteurizaci6n normal".
-cerca
l
I

I
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 59

-' Explique las diferencias entre un proceso adiabirtico y uno isotermico'


J Deiermine el trabajo requerido para comprimir un resorte el6stico a una distancia
de 85 mm si ia constante del resorte es 5 x lOa N/m.
l- Calcular el trabajo requerido para rnover un objeto en forma horizontal a una
distancia de 30 m con una fuerza constante de 850 N inclinada un lrngulo de 30o
sobre la horizontal.
lj Determine el trabajo requerido para mover un objeto en forma horizontal una
distancia de 30 m con una fuerza inclinada en un 6ngulo de 45o sobre la horizon-
ral. I-a fuerza F cambia con el desplazamiento x del objeto de acuerdo con la
ecuaci6n

F -- 2O0x * 0.1x2

donde Festfi en newtons y x en metros.


Determine el trabajo requerido para movel un objeto en forma horizontal a una
distancia de 50 m con una fuerza inclinada constante de 500 N a un engulo I con
la horizontal. El 6ngulo 6 varia con el desplazamiento de acuerdo con la ecuaci6n

cos0:0.1 +0'015x

donde 0 est6 en grados y x en metros, compare el trabajo con el requerido


supo-
niendo que la misma fuerza es aplicada a un Sngulo constante I = 50o. Determine
el valor promedio para 0 que producira el mismo trabajo
para la fuerza de 500 N
cuando A varia de acuerdo con la expresion anterior'
El estadio de firtbol Denver's Mile High incorpora un sisterha mediante el cual
una secci6n de tribunas puede moverse para acondicionar diferentes deportes en
el campo. La tribuna, que tiene una masa de 4 x 106 kg, puede ser rnovida una
distancia de 45 m sobre una delgada pelicula de agua' La tribuna movible descan-
sa en 46 plataformas de cojinetes que tienen un diemetro de 1.22 m cada
una.
Agua a una elevada presion es bombeada dentro de cada una de las plataformas
hista que los soportes son elevados a una altura de 3.8 cm. Ei exceso de agua for-
*u un* pelicula lubricante sobre la cual la tribuna es movida. La fuetza requerida
para mover los soportes es aproximadarnente 4.45 N por 450 kg de la masa del es-
tadio. Calcular lo siguiente:
a. La presi6n del agua bajo cada plataforrna de cojinetes'
b. La potencia del motor requerida para movel la tribuna sobre una distancia de
45 m si el trabajo toma t h.
c. El trabajo requerido para elevar la tribuna 3'8 cm'
Conforme desciende ia puerta de un garaje, Csta comprime un resorte' El resorte
riene una constante de tension de 575 N/m, y es extendido 1.3 rn tanto como la
puerta es descendida. Calcular el trabajo realizado por la puerta sobre el resorte
cuando 6sta es descendida.
Calcular la cantidad de trabajo requerida para comprimir un resorte 25 cm desde
su posici6n de descornpresion si la relacion fuerza-desplazamiento est6 dada
por
60 TERMODINAMICA

F :20x3

donde Fes dada en newtons y.r en centimetros.


l-30. Una m6quina de propulsion a chorro produce un empuje de 200 000 N mientrar
que el avi6n se mueve con una velocidad de 3fi) m,/s. Calcular la potencia de
sarrollada por la mAquina y el trabajo producido por la misma en I h.
l-31. Un rociador de jardin es presurizado por una bomba manual. La longitud total dc
la carrera de la bomba es de 35 cm. La fuerza requerida para mover la bomba
aumenta linealmente con el desplazamiento de acuerdo a la ecuaci6n

F:M+0.12x
donde x est6 en centimetros y Fen newtons. El valor de Mes 1.0 N para la prime
ra carrera, 5 N para la segunda, 9 N para la tercera, y asi sucesivamente. Determj-
ne el trabajo requerido para bombear la manija l0 veces. -
l-32. Determine el tamaflo de un motor, en kilowatts y caballos de fuerza, necesar
para jalar un alambre de 2 mm a travs de un troquel a una velocidad de 15 m/s s
la tensi6n en el alambre es de 250 N.
l-33. Un cargador de bateria transmite una corriente continua de2 A.a12Y.
ne la potencia que el cargador de bateria puede transmitir y la cantidad de tra
que 6ste puede realizar durante I h.
l-34. Un transistor consume una corriente de 2 mA a un voltaje de 6 V. Determine
consumo de potencia del transistor.
l-35. Un aparato electr6nico opera a un voltaje constante de I 20 V. El apalato es
gizado y la corriente consumida por 6l varia con el tiempo de acuerdo a
ecuaci6n

I - 10e-tl6o

donde .I est6 en amperes y I en segundos. Calcular el trabajo realizado sobre


aparato durante los 2 primeros minutos de operacion. Tambin, determine la
tenciasuministrada al aparato en r = 0y t = 2min.
l -36. Una bateria de 6 V provoca que una corriente continua de 2 A pase por una
tencia durante I min. Calcular el trabajo total realizado por la bateria y la pot
cia instant6nea transmitida a la resistencia
l-37. Una bateria de 12 V transmite una corriente a trav6s de una resistencia.
corriente original es de I A, pero debido al calentamiento de la resistencia.
corriente cae de manera lineal con el tiempo hasta que alcanza un valor de 0.8
despus de 5 min. Determine el trabajo total realizado por la bateria sobre la
sistencia durante un periodo de 5 min. Calcule la potencia suministrada por
bateria al principio y final del proceso.
l-38. Un momento de torsi6n, en newtons-metro, requerido para girar un,eje un
lo d est6 dado por la ecuaci6n

T: 500(1 + sen 0)
CONCEPTOS DE TERMODINAMICA 61

;Qu6 tamafro de motor, en kilowatts; se requiere para girar el manubrio a una ve-
locidad promedio de 1Ofi) revlmin? Determine el trabajo requerido para girar el
manubrio una revoluci6n.
"-39. Determine la potencia desarrollada por una flecha girando a 1500 rpm, debido a
t

un momento de torsi6n de 5 N ' m.


--{0. Un gato de tijera requiere un momento de torsi6n constante de 600 N ' m y 36 re-
voluciones completas para elevar un peso. Calcular el trabajo y la potencia re-
queridos para elevar el peso en (a) I min y (b) 10 min.
.-tl. Una turbina en una planta de potencia gira un generador contra un momento de
torsi6n constante de 7 x ld N ' m a 36fi) rpm. Determine la potencia generada
por la turbina.
'-12. Auna m6quina de combusi6n interna se le coloca un dinam6metro y el efecto iltil
del momento de torsi6n de la m{quina es medido como una funci6n de su veloci-
dad. El momento de torsi6n, n newtons-metro, se encuentra que varia con o' en
revoluciones por minuto, de acuerdo con la ecuaci6n

/n co\
r:4oo ,s"(; :ooo/

Calcular la potencia generada.por la m6quina a las velocidades de 1000 y 2000


rpm y calcular el trabajo transmitido por la mdquina si es acelerada linealmente
desde el reposo hasta 1000 rpm en I min.
143. Embolo y cilindro contienen aire a una presi6n absoluta de 50 kPa y un volumen
de 0.015 m3. El aire se expande hasta que su volumen se duplica. Calcular el tra-
bajo realizado por',el aire durante el proceso si la trayectoria para el proceso es
PV=C.
i44. Un gas encerrado en un recipiente flexible desarrolla un ciclo termodinhmico que
consta de tres procesos. Las propiedades en el estado inicial son Pr, T, y V t. Pri-
mero el gas se expande durante un proceso a presi6n constante hasta que su volu-
men se duplica. El gas es entonces enfriado durante un proceso a volumen cons-
tante hasta que la temperatura alcanza a 7t. El tercer proceso es una compresi6n
isot6rmica hasta que el gas regresa a su estado original, Durante el proceso isot6r-
mico la trayectoria seguida es PV = constante.
a. Dibuje el ciclo en un diagrama P- tr/.
b. Determine el trabajo realizado por el gas durante cada uno de los tres procesos
en t6rminos de Pr, TrY Vr.
c. Determine el trabajo realizado por el gas durante el ciclo.
l-45. Un gas coh una presi6n absoluta constante de 3.5 MPa actta sobre un Embolo
que tiene un diirmetro de 7.5 cm. Calcular el trabajo realizado por el gas cuando
el 6mbolo se mueve sin fricci6n a lo largo de un desplazamiento de 65 cm'
1-46. Una presi6n de 2 MPa actira sobre un 6mbolo de 7.5 cm de di6metro. Calcular el
trabajo realizado cuando el mbolo se desplaza 30 mm.
l-47. La presion dentro de un sistema varia con el volumen del mismo de acuerdo con
la ecuaci6n
62 TERMODINAMICA

donde r y Cson constantes y n > l. Demostrar que


el trabajo realizado por el sis_
tema durante un cambio desde el estado I al estado 2 estir i

da_
do por |

PrV, - erV,
L-rtr
1-48. La presion dentro de un sistema varia inversamente con el cuadrado de su unlu- |
men. Determine el trabajo requerido para comprimir el sistema desde un uolu*.n l
de 2 m3 y una presi6n de 200 kpa hasta una presi6n de 600 kpa.
r-49. Para cada proceso y cada sistema listados, indique si el trabajo es positivo, i
negati- i
haga lo mismo para el calor, observando la convencion oe sisnos anro
;:J":t*, I
a' un resorte perfectamente elAstico es colocado en el extremo de una mesa. rt I
resorte es comprimido por un libro, el cual es colocado encima dei resorte. I
mesa.
Considere como sisterna (l) el libro, (2) el resorte y (3) la
I
b' una rueda de paletas girado por un rnotor agita un liquido dentro de un reci- |
piente aislado. considere como e! sistema(l) el liquido y (2)larueda de pale-
|
.. fi'*u, dentro de un cilindro aislado se cornprime de tal lorma Or. ru
Or"r,on , I
temperatura aumentan. El sistema es el gas.
d. Un alambre de acero es doblado para un lado y otro hasta que se siente calien- |
I
te al racto. El sistema es el alambre. I
e. se comprime bi6xido de carbono en un compresor enf*ado por agua. EI siste-
ma es (l) el bi6xido de carbono, (2) el agua de enfriamiento y (3) una seccion
|
I
de la pared del compresor I
l-50. gas a la temperatura del medio ambiente es colocado en un
!n dispositivo de 6m-
bolo y cilindro" El gas es'comprimido en tal forrna que su volumen disminuve. Srr
|
poniendo que el gas es considerado corno el sistema, determine
I
jo y el calor transferidos durante el
el signo oeit.aua-
- |
proceso: |
t-51. un resistor el6ctrico es colocado dentro de una c6mara de aire. Se hace o*r* !
corriente a trav6s del resistor hasta que 6ste se calienta. El filamento .r."nrii..u- |
do como el sis,tema. Determine el signo del trabajo y el calor transferidos po,
el I

r-52. lltjlT"i;r" el6crrico es usado para taladrar un aguiero en una oieza a. -ra.rr. I
negativos o cero ,' .
r:'"T ff:l?TfJ:i,Ti:#TtT;t"'.:ffitivos, ' "
Propfiedades
e fias $ustamcsas

&I INTRODUCCXON

Un curso introductorio de termodinSmica est6 dedicado en principio a un estu-


a fondo de algunos principios fisicos elementales. Estos principios, iales
la conservacion de la masa, desarrollados en el Cap. 3 y el de la conser-
i6n de la energia desarrollado en el Cap. 4, son aplicados a una variedad de
emas termodin6micos que pueden estar compuestos de diferentes clases de
srstancias. La conservaci6n de la energia relaciona la energia transferida a tra-
de los limites de un sistema debida al trabajo y calor con el cambio en una
popiedad del sistema llamada la energia total. La energia totatr, en cambio es-
ni relacionada con otras propiedades del sistema. Por consiguiente, un estudio
allado de propiedades y comportarniento apropiado es tambi6n de capital
fuioortancia en terrnodin6miea.
Este capitulo puede ser dividido en dos partes prineipales. Empieza con
discusi6n de algunas clasificaciones de propiedades y la relaci6n entre s-
b y el estado termodin6mico de una sustancia. En seguida, se presenta un
postulado que prescribe el ntirnero de propiedades requerido para especificar
d estado de una sustancia. Las formas de energia asociadas con una sustancia
rc'n identificadas; y las propiedades energia interna y entalpia son introduci-
'las. Estas propiedades son entonces relacionadas con otras propiedades me-
,ffbles de tal forma que se pueden deterrninar los valores de energia interna y
cntalpia.
El resto del capitulo trata con la determinaci6n y comportamiento apro-
$ado para diferentes clases de sustancias. El comportamiento cualitativo de
sastancias puras es sonsiderado, y la deterrninaci6n de las propiedades termo-
6micas de sustancias puras es estudiada partiendo de datos tabulares e
U TERMODINAMICA

ilustrada a trav6s del uso de ejemplos. Los conceptos de un gas ideal y una
tancia incompresible son introducidos como modelos sencillos para el
tamiento de sustancias puras para ciertos grados restringidos de temperatura
presir5n, y las relaciones apropiadas para estas sustancias se desarrollan y
cuten en detalle.

2.2 DEFINICIONES
El comportamiento termodin6mico de una sustancia se caracteriza por
propiedades. Puesto que una propiedad no depende de su trayectoria,
son calor y trabajo, su valor depende s6lo del estado de la sustancia y no de
mo la sustancia alcanz6 el estado. Sin embargo, el distinguir entre propi
y no propiedades no es suficiente. Existe un ntmero de clasificaciones de
piedades importante y irtil, y 6stas serin discutidas en esta secci6n.

2-2-l Propiedades extensivas e intensivas

Las propiedades pueden clasificarse como extensivas o intensivas. Una


piedad extensiva es aquella que depende de la extensi6n de un sistema, o
cantidad de masa presente. Si un sistema se subdivide en n (diferentes)
el valor de la propiedad extensiva para el sistema es igual a la suma de
contribuciones de cada una de las n partes individuales. Para una propi
extensiva arbitraria Y,

f,,. : j=r
n

I Y;
Entonces, de manera obvia, el volumen V e" una propiedad extensiva. Si
volumen de un sistema se divide en tres partes, el volumen total del sistema
la suma de los volfimenes de cada una de las tres partes. Por lo general, se
letras may0sculas, tales como V para volumen, que denotan propiedades
tensivas.
Una propiedod intensivo, por otra parte, es independiente de la extensi
del sistema, o de la cantidad de masa presente. Si un sistema de una sola tr
en equilibrio termodinAmico se subdivide en n partes, el valor de
propiedad intensiva es el mismo para cada una de las n subdivisiones siem
que el tamafro de las subdivisiones sea grande comparado con la libre tr
ria molecular media.
En la mayoria de los casos el valor de una propiedad intensiva y puede
tenerse al dividir la correspondiente propiedad extensiva l/ entre la masa
sistema:
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 65

Y
-m
v-

.; :.:as minirsculas se usan por lo general para denotar propiedades intensi-


!' ':. como v para volumen especifico (volumen por unidad de masa)' Hay y la
I :r ;i.;epciones usuales para esta convencion que son la temperatura T
f,::, -,: P, las cuales son propiedades intensivas, y la masa m, qve es una pro-
l :::;l extensiva,

:-:-l Propiedades fisicas y termodinAmicas


fisigas o pro-
*l :ropiedades tambien se pueden clasificar como propiedades
aquella que requiere la es-
:rr r::des termodinamicas. Una propieclad fisica
es
.icaci6n externo. Propiedades fisicas fa-
r,*: de un sistema fisico de referencia
elevaci6n y energia potencial' La velo-
ni 3res son velocidad, energia cin6tica,
sistema co-
:,'.:l y la elevacion de un siitema puede medirse con respecto a un
tierra o en algirn otro lugar conveniente;
"--nudo fijo en la superficie de ia con respecto
-rr irltrss qu., lu velocidad de un fluido es con frecuencia medida

ii -.:, sistema de referencia fijo con relaci6n al sistema termodin6mico'


.\diferenciadelaspropiedadesfisicas,|aspropiedadestermodindmicasno
propiedades ter-
elrieren un sistema fiiicode referencia externo. Ejemplos de
::linimicas son temperatura, presi6n, volumen y volumen especifico'

:-:-3 Sustancias homogGneas Y fases

a sustancia que tiene una estructura fisica


y una composicion quimica uni-
- se denota
:ires se dice que es homogdnea. La composicion quimica del agua
u: H2O, pero el agua puede existir en varias formas' A la temperatura am-
agua
ltquido ' Si el se
rl,-i.rie y a ia presion atmosf6rica, el agua existe como un
-! :enta de manera suficiente, puede convertirse en vLpor' y si es enfriada,
puede existir como
::r-:de transformarse en hielo o tn s6lido. El agua tambi6n
y mezclas de agua
u:a mezcla de liquido y vapor o liquido y solido. Estas otras
pero la estructura
:t:en la misma composicion quimica en toda su extensi6n'
como estas no son ho-
"i:ca de la mezcla no es uniforme. Por tanto, mezClas
:::,_e6neas.
y
Cada una de las tres formas del agua (liquida, vapor solida)
es llamada
extensi6n' La
:: a fose, una cantidad de materia que es homognea en toda su
:ie'de vapor tambi6n es llamada con frecuenciala fase gaseosa. En termodi-
rrrrica, sin embargo, el t6rmino vapor es por lo general usado para indicar
;-e la sustancia puede ser condensada a la fase liquida con facilidad.
66 TERMODINAMICA

En una mezcla de dos o tres fases, las fases se separan mediante limites de
fase. Los limites de fase pueden ser muy diversos, como en el caso de un cuba
de hielo dentro de un vaso con agua, o pueden ser dificiles de percibir, como ef,
un fino rocio de vapor de agua y pequeflas gotas de agua liquida.

2.3 EL POST{JLADO DE ESTADO

Aunque el estado termodin6rnico de una sustancia est6 determinado por stt.\


propiedades, la pregunta de cuSntas propiedades se requieren para especificar
por completo el estado de una sustancia no ha sido tomada en cuenta. Esta
pregunta puede ser resuelta con el postulodo de estodo:

El n{rrnero de propiedades terrnodinAmicas intensivas independientes, re


querido para especificar cornpleta y fnicarnente el estado termodinhmicr
de una sustancia honnog6nea es una m6s que el nfimero de forrnas de trr
bajo reversible pertinentes.

Note que el postulado de estado se refiere a sustancias homog6neas y, por


tanto, est6 limitado a sustancias de una sola fase. Tambi6n, las propiedades
termodin6micas especificadas por el postulado de estado deben ser propieda-
des independientes. En las secciones siguientes el hecho de que varias prc'
piedades intensivas no sean independientes unas de otras en algunos ejemplcr*
ser6 evidente. Airn m6s, s6lo aquellas formas de trabajo reversibie que pt*.
dieran en lo posible ejercer influencia significativa en la sustancia, necesitas
ser consideradas cuando se aplique el postulado de estado:
Aunque existen muchas formas de trabajo reversible, algunas de las cualen
fueron discutidas en el Cap. l, el trabajo P dl/ es con frecuencia la irnica for-
ma de trabajo reversible significativa en muchos sistemas de ingenieria. Dichos
sistemas estdn compuestos de sustancias referidas como simples sustanci
compresibles. Para una simple sustancia compresible, entonces, el postulado
de estado llega a la conclusi6n de que s6lo dos propiedades terrnodinimicas in-
tensivas independientes, se requieren para especificar de rnanera completa d
estado.
Una implicaci6n importante del postulado de estado es que cualquiera dc
las dos propiedades termodin6mica intensivas independientes, asociadas con a
estado de una simple sustancia compresible puede, en principio por lo menos.
determinar todas las 6tras propiedades asociadas con ese estado. Asi, todas las
otras propiedades asociadas con el estado son propiedades independientes. Su-
ponga que la temperatura y volumen especifico son elegidas como propiedada
independientes que fijan el estado de una simple sustancia compiesible. 6
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 67

r_l:
'T
-r que cualquier otra propiedad termodinirmica y dependa s6lo de esas dos
.edades independientes puede ser identificado en forma matem6tica como

y : y(u, T)

r',: .-jemplo, la relaci6n entre presi6n, volumen y temperatura pueden ser


j,:::sadas como P : P(v, I/. Expresiones similares pueden escribirse para
;.-. propiedades termodin6micas. El postulado de estado puede entonces uti-
; - -se como Ia base para relaciones entre propiedades que son dificiles de me-
;.- '" propiedades que son mAs f6ciles de medir tal como presi6n, temperatura
' -.umen especifico. Esta noci6n ser6 discutida m6s adelante
en la Sec. 2-7 y
;.- mucho m6s detalle en el Cap. 9.

:-{ LA ENERGIA TOTAL

:: :1 Cap. I el trabajo y el calor fueron definidos como formas de transferen-


.:.:. te energia que pueden ser identificadas s6lo en los limites de un sistema. El
n:r fue definido corno energia transferida a travls de los limites proviniendo
,r: .rna diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores, mientras
;ri: e1 trabajo fue definido como energia transferida a trav6s de los limites del
il:.:ma proviniendo de un solo efecto equivalente aunafuerza actuando a lo
* ;,: de una distancia. Ni el trabajo ni el calor son propiedades, y no pueden
i- :epresentados por diferenciales exactas, puesto que Sus valores dependen
i: .2, trayectoria seguida durante un cambio de estado.
\Iuchas formas de energia diferentes del calor y el trabajo son irnportantes
:: :1 estudio de la termodin|mica' Energia cin6tica, potencial, quimica,
:;:;:rica, tensi6n superficial y magn6tica son ejemplos familiares. En una cla-
i' :acion de todas las diferentes formas de energia que juegan un papel en los
- :jlas termodinfmicos, es ritil distinguir entre formas de energia microsc6-
I :: \. macrosc6pica. Las formas microsc6picas de energia son aquellas rela-
.: .:.adas con la energia que poseen las rnol6culas individuales y tra interacci6n
:: .:: ias molculas que comprenden el sistema bajo consideraci6n. Las formos
:.::,,osc6picas de, energia, por otra parte, estan relacionadas con el conjunto
*: :aracteristicas de una Sustancia en una esCala grande comparada cOn la tra-
..:,rria libre media de las moiEculas. Estas formas de energia pueden ser iden-
.':adas sin considerar el hecho que la sustancia consta de molculas cuando
:, =raminada en una escala submicrosc6pica.
Para clarificar la diferencia entre formas de energia microsc6pica y
r-._:oscopica, consideramos un ejemplo sencillo. suponga que el centro de
r '.a de un recipiente conteniendo agua tiene una velocidad con respecto a al-
68 TERMODINAMICA

girn sistema de referencia tal como la superficie de la Tierra. Por virtud de


masa y velocidad, el agua posee energia cin6tica en una escala macroscop
La energia cinEtica aqui identificada es independiente de cualquier energia q
posea el agua a una escala molecular. Un argumento similar se podria
para mostrar que el agua tiene energia potencial a una escala macrosc6pica
bido a que la masa del sistema se encuentra sobre algirn plano de referencia
rizontal en un campo gravitacional. En una escala molecular o micro
el agua est6 compuesta de molculas que se mueven al azar, chocando u
con otras. En esta escala, las mol6culas individuales poseen energia cinetica
otras formas de energia que son independientes de la energia cin6tica identii
cada en una escala macrosc6pica.
La energfa total E es una propiedad de un sistema y se define como la su
de todas las formas macrosc6picas de energia, m6s el total de las f
microsc6picas de energia, o

E= E.u".or"5pi.u * E*i.r,,..5n;"u

Por lo general, un antrlisis termodinAmico incluye una de'.erminaci6n del


bio en la energia total de un sistema durante un proceso o serie de proc
Sin embargo, s6lo en forma ocasional un sistema experimenta cambios signi
cativos en m6s de unas cuantas de las diferentes forrnas de energia que surn
la energia total del sistema. Por ejemplo, si un elevador es considerado c
un sistema termodin6mico, los cambios en energia cin6tica y potencial son s
nificativos, mientras que los cambios en energia el6ctrica, quimica y magn6t
son insignificantes. Por otra parte, cuando ocurre una reaccion quimica,
en una bateria que almacena plomo-6cido, los cambios en energia quimi
pueden eclipsar por completo los cambios en eltergia cinetica y potenci
Dicho sistema es llamado un sistema quimicamente reactivo.
Si no es alterada la composici6n quimica de un sistema, entonces los
bios en su energia quimica son ciespreciables, y este es llamado sistema ro
fivo, un ejemplo es el vapor que pasa a trav6s de una turbina. La composici
quimica del agua que entra y sale de la turbina es id6ntica, asi que el nivel
energia quimica del agua cambia mientras que el agua fluye a trav6s de la tu
bina. La aplicaci6n de principios termodin6micos estara limitada a sistemas
reactivos, mientras que los sistemas quimicamente reactivos son discutidos
los Caps. 12 y 13.
Los procesos que involucran cambios significativos en los niveles
energia magn6tica, elEctrica y tension superficial, por ejemplo, son un tar::
raros en un curso introductorio de termodin6mica. Con mayor frecuencia.
trabajo P dV es Ia unica forma significativa de trabajo reversible, y la ait
ci6n es enfocada primero a simples sistemas compresibles. Mientras que -r
principios termodin6micos no est6n restringidos a simples sistemas comp:r
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 69

:-ties, la mayoria de las aplicaciones de esos principios est6n limitadas a tales


,, !:emas a lo largo del resto de este texto.
Las formas de energia microsc6pica y macrosc6pica, que surnan la energia
: -al de un sistema, son consideradas con mayor detalle en las siguientes sec-
-' . nes. Las energias cin6tica y potencial en una escala macrosc6pica sOn discu-
:as en las Secs. 2-4-l y 2-4-2, mientras que las formas de energia microsc6pi-
:: .on discutidas en la Sec. 2-4-3.

:-f-1 Energia cin6tica


de una cantidad de masa m con velocidad I/est6 defini-
-; trtergia cindtica.Eo
.lrn :or la expresi6n

Er = )mV2 12-2\

. :nergia cin6tica y la velocidad del centro de masa son propiedades fisicas y,


-l.:-o tales, deben medir con respecto a algun sistema de referencia fisico ex-
se
r:o, Con frecuencia el sistema de referencia m6s conveniente es aquel que es
x:acionario con relaci6n a la Tierra. Fara este sistema de referencia una canti-
mj de masa sin movimiento con respecto a la Tierra tiene una velocidad relati-
r de cero, y su energia cin6tica es cero. Es posible hacer otras elecciones para
f listema de referencia, pero una vez que dicho sistema ha sido elegido, debe
J:manecer invariable a lo largo del anAlisis de un sistema'
Los an6lisis termodin6micos conciernen con mayor frecuencia con la deter-
r.:naci6n del cambio en energia cintica de una cantidad de masa al proceder
*..:a a lo largo de un proceso de un estado a otro. Fuesto que la energia cinftica
:r una propiedad, el cambio en esta energia de un sistema es independiente de
; ,rayectoiia seguida entre los dos estados extremos del proceso. La magnitud
::l cambio solo depende de |a masa y velocidad del sistema en los estados
iairemos.
La energla cinetica por unidad de masa, una propiedad fisica intensiva, es

V2
\z-5)
2
:sta expresi6n tambi6n es usada para evaluar la energia cin6tica asociada ccn
;- flujo de masa a trav6s de los limites de sistemas abiertos'

:-1-2 Energiapotencia!
;na cantidad de masa /?? posee energ[a potencial en un campo gravitacional
:on aceleraci6n de la gravedad g por virtud de su altura z sobre algrin sistema
:e referencia arbitrario. La energia potencial est6 definida por la expresi6n
70 TERMODINAMICA

Er= m17z (2-4)

La. energia potencial y la altura del centro de masa, como la energia cin6tict
y velocidad, son propiedades fisicas que requieren una referencia fisica ext*-
na. Por lo general, a la energia potencial se le asigna un valor de cero a una a-
tura de referencia arbitraria, la cual puede ser la superficie de la tierra o cual-
quier otra altura conveniente.
Puesto que los anhlisis termodin6micos tratan con mayor frecuencia co:
cambios en propiedades, la elecci6n de una altura de referencia para energie
potencial es por completo arbitraria. Por ejemplo, el.cambio en la energia pc'-'
tencial de un alpinista desde la base de una montafla hasta su cumbre es la mis-
ma a pesar de que el punto cero de altura sea elegido en la base de la montaia
al nivel del mar, o en cualquier otra localidad fija. Adem6s, el cambio en ki
energia potencial del alpinista entre la base y el pico de la montafla es id6ntict-
a pesar de la trayectoria que el alpinista siga durante el ascenso. En otras pa-
labras, la energia potencial es una propiedad, y la magnitud del cambio er
dicha energia de un sistema depende solo de la masa, la altura y la aceleraci6r
local de la gravedad eri los estados extrernos de un proceso.
La energia potencial por unidad de inasa, una propiedad intensiva, es

ep: gz (2-5

La Ec. 2-5 tambi6n se puede usar para evaluar la energia potencial asociade
con el flujo de masa a travEs de los limites de un sistema abierto'

Ejemplo 2-l

Dos autom6viles idEnticos tienen cada uno una masa de 1500 kg. Ambos autc'
m6viles parten del reposo desde la misma posici6n, indicada por el punto I (a1-
tura de 1000 m) en la Fig. 2-l.El autom6vil,4 sigue la trayectoria A yllegz
hasta el punto 2 (altura de 2000 m) con una velocidad de l5 m/s, mientras qu;
el autonrovil B sigue la trayectoria Byllega al punto 2 con una velocidad de 2[
m/s. Determine la variaci6n en energia potencial y energia cin6tica de cad;
autom6vil entre los puntos I y 2.

SOLUCION

Primerose eligen estados de referencia para las energias potencial y cinbtica


Suponga que las velocidades son medidas con respecto a la superficie de la
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 71

2000 m Trayectoria B
F
a
6
a
o
o
-o
a
d
Trayectoria.4
1000 m

Posici6n

ItE. 2-l Trayectorias para el Ei.2-1.

l6rra, y el nivel del mar punto de energia potencial cero. LaS


es usado como el
y
mriaciones en energia cin6tica energia potencial para el autom6vil .4 son

Eo,- Eu,:\wZ-v?l
(1500 ke)[(15 m/s)2 - 0
= 1.69 x 10s N'm

Er, -- Er, : mg(zz - zr)


- luuu, m
| _- (r)uu
(1s00 ksx9.81
Kg](v.6r m/s-J(zuul,
mis'zx2000 1000) rrr
(1 kg'm,t'{'s2)
kg'm,D{
| : !42 "-l{N:lq
:r.47x107N'm
,-
I
I
inrs variaciones en energia cin6tica y energia potencial para el autom6vil B son
t
I

(1500 kg)[(20 m/s)'z- 0] :


,', F. _ F. _
tor-I7kt:@ 3.00 x 105 N.m
I

m42X2000-1000)m:1.4.t
i o _r.
"r, "pt _(1s00ksx9.81 x10?N.m
ii: 1l kg.m1N.s2)
i
i

Ina variacion de energia potencial para cada autom6vil es id6ntica aunque las
Iun y..toriur seguidas son diferentes. La variaci6n en energia potencial depende
I
II
I
I
I
I
I
I
I
72 TERMODINAMICA

solo de Ia variaci6n en altura y no en la trayectoria seguida al llevar a


variaci6n en altura. La variaci6n en energia cinCtica tambin es indepe
te de la trayectoria, pero es diferente para cada autom6vil porque las vel
des de los autom6viles son diferentes en el punto 2.

2-4-3 Energia interna

En las secciones anteriores fueron discutidas dos formas de energia macr


pica, las energias cin6tica y potencial. Esta sbcci6n trata lo concerniente a
energia de una cantidad de masa en una escala molecular, la energia in
Toda materia es considerada como compuesta de particulas at6miQas
do se ven en una escala molecular. Las mol6culas se mueven en una m
fortuita, chocando unas con otras y golpeando la superficie de cualquier
piente que contiene la sustancia. En una escala afn menor, los electrones gi
alrededor del nircleo del 6tomo y son mantenidos en sus 6rbitas por fuerzas
atracci6n dentro del nircleo.
La energia asociada con una sustancia en una escala molecular puede
sistir de algunas formas. Las mol6culas poseen energia cin6tica debido a
masa individual y velocidad como si se movieraf sobre una trayectoria lin
Las molculas tambi6n poseen energias vibracional y rotacional en tal for
que giran y vibran como una consecuencia de su movimiento al azar, y
otra forma de energia estd asociada con las fuerzas intermoleculares. La
de todas estas energias moleculares o micrdsc6picas es llamada la energfa in
na de la sustancia.
En este punto pueden hacerse algunas observaciones generales con r
a la magnitud de la energia interna y sus relaciones con otras propiedades
dibles. Estas observaciones le ayudarin a visualizar una propiedad que
asociada con particulas submicrosc6picas. Por ejemplo, la velocidad
lar promedio de una sustancia es sabido que es proporcional a su temperat
y una sustancia bon una alta temperatura contiene mol6culas con m6s a
velocidades que aquellas de mol6culas del mismo material con temperatu
menor. Debido a que la energia interna es, en parte, una medida de la
cin6tica microsc6pica de las mol6culas, la energia interna aumenta conforme
temperatura de la sust4ncia aumenta" Ad,em6s, la contribuci6n de fuerzas in]
termoleculares a la energia interna di:'un'5 sustancia aumentar6 conforme lal
fuerzas intermoleculares aumenten. Estas fuerzas son mas fuertes para s6lido,s
que tienen pequeflo espacio molecular, moderadas para liquidos cuyas mol6cu-
las est6n espaciadas un poco m6s, y m6s d6biles para gases cuyas fuerzas mole-
culares son relativamente pequeflas. Para cambiar una sustancia de una fase
solida a una fase liquida se requeriria un incremento en energia para vencer las
fuertes fuerzas intermoleculares del solido. Por tanto, debe suponerse utr
fI
II PR'P'EDADE. DE LAS susrANctAs 73

I
[ rorlrnento en la energia interna de una sustancia como un cambio de fase de
| "c' 1r a liquido y a vapor.
i i" energia interna es una propiedad termodinamica y, por tanto, sus cam-
' rl*:-o durante un proceso desde un estado de equilibrio a otro depende solo de
ril ntados extremos del proceso y es independiente de la trayectoria que une
rls ;os puntos de estado. El simbolo para la energia interna de una cantidad de
.flrE-)a
es U. La energia interna es una propiedad extensiva, y la propiedad in-
lg:rliva correspondiente, o energ{u interna por unidad de mssa, es designada
n:i ;r, donde
fl
u=-m (2-6)

El valor para la energia interna no puede ser cleterminado por mediciones


jE:ectas, pero puede ser referido a otras propiedades medibles tales como tem-
las re-
leatura,'pr"rion y el volumen especifico' (En el Cap' 9 se presentan
t&::ones termodin6micas entre la energia interna y propiedades medibles')
de energia
P:esto que la energia total del sistema consiste de ambas formas
racroscbpica y microsc6pica, la Ec' 2-l puede ser escrita como

E: Ex + Ee+ Eercrrica t Er"gne,i." * Equini.u + "' + U (2-7)

Para simples sistemas compresibles en los que las variaciones en energia


rittrica, magn6tica, quimica, y otras formas macrosc6picas son pequeflas
rrnparadas con la energia cinetica, potencial e interna, de manera usual
la

r-,ergia total es expresada como

E:Er,+Ee+U (2-8)

! irituyendo las Ecs. 2-2 y 2-4 para la energia cintica y potencial, respectiva-
:rdnte, la energia total para un simple sistema compresible se vuelve

B : tmVz + mgz + mu (2-9)

; energia totalpor unidad de masa de simples sistemas compresibles' una


;'r,rpiedad intensiva, es por tanto

E
e:-:er*eo*U

,:iVr+gz+u (2-1 0)
74 TERMODINAMICA

2-4-4 Entalpia
En el an6lisis de sistemas abiertos la combinacion de las propiedades U
se encuentra con frecuencia. Por conveniencia esta combinaci6n de
des se define como la entalpfo y se le asigna el simbolo H:

It:U+PV
Siguiendo la convenci6n de usar letras mayfsculas para representar p
des extensivas y min'irsculas para la forma intensiva de las propiedades,
entalp{a por unidad de masa se define por la ecuaci6n

h:u*Pr \2-12)

La entalpia es una funci6n continua de otras propiedades, y por consiguien


tambiEn es una propiedad. Debido a que es una propiedad, su valor puede
terminarse para una simple sustancia compresible una vez que dos propied
termodin6micas, intensivas independientes de la sustancia son conocidas, y
variaci6n de entalpia es independiente de la trayectoria seguida entre los
estados de equilibrio. Igual que la energia interna, la entalpia no puede ser
dida de manera directa sino que debe ser referida a otras propiedades med;.
bles. El desarrollo de las relaciones apropiadas se presenta en el Cap. 9.

2.5 DIAGRAMAS DE EQUTLIBRIO

Es de todos sabido que las sustancias pueden existir en algunas fases: s6lida-
liquida y gaseosa o de vapor..Tambi6n es posible una mezcla de m6s de u
sustancia de una soia fase en equilibrio. Debido a su comportamiento comp
jo, no puede desarrollarse una sola relaci6n entre la presi6n, temperatura y
volumen especifico que sea v6lida para todos los estados posibles de una sus-
tancia. No obstante, los aspectos cualitativos de estas sustancias pueden se
discutidos con el fin de profundizar dentro del comportamiento p-v-T.
En esla secci6n el principal foco de atenci6n est6 en el comportamiento d*
las fases liquida y vapor y mezclas de estas fases. Aunque el agua es usada cc-
mo un ejemplo especifico, su comportamiento es por lo general el tipico de it
mayoria de las sustancias.
considere el siguiente experimento sencillo ideado para entender los can,
bios en temperatura y volumen especifico de una sustancia tal como agul
cuando es calentada a una presi6n constante. Para este proposito imagine ur
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 75

oC y mantenido a una presi6n de


:r .-::o inicialmente lleno con agua a 20
:-< kPa por medio de un 6mbolo, como se muestra en la Fig.
2-2' Bajo es-
;" :,rndiciones el agua existe en la fase liquida'
ilonforme se transfiere calor al agua dentro del cilindro' su temperatura
,i- ."-zaa aumentar y al mismo tiempo 6sto se expandirir. En otras palabras, el
; -11en especifico del contenido del cilindro aumentarir tanto como la energia
;i agua aumente a presi6n constante. Puesto que el cilindro est6 cerrado, la
r'::;rsi6n causarA tambi6n que el 6mbolo se mueva'
para es-
energia es agregada al agua en forma continua, se puede hacer
Sr la
: :.fceso un diagrama de la temperatura del agua corno una funci6n de volu-
i,- especifico. un dibujo de los resultados estS indicado por la linea 1-2-3-4-5
:.'aFig.2-3'Notequelatemperaturadelaguacontintaincrementandose
.,,u,.. qu. el estado 2 es alcanzado. Durante el calentamiento subsiguiente el
, .,ran especifico sigue aumentando, mientras la temperatura del agua per-
r,:---ece constante.El estado 2 es el punto en el cual la temperatura del agua al-
-i" :a 100
oc. El hecho que el agua a la presi6n atmosferica empiece a vapori-
:;--i: a 100 oC es del conocimiento general, y el estado 2 indica el
principio del
.r.:.leso de vaporizaciori. En este punto el agua se encuentra por completo en
:r. sola fase (la fase liquida), pero cualquier suministro posterior de energia
mezcla de
r::.,ocar6 que la vaporizacion se inicie y debera estar presente una
; ido Y uupo,. El estado 2 es llamado un estado de liquido saturado,
causando
Conforme es transferida m6s energia en forma de calor al agua,
la temperatura de la mezcla de dos fases de
l',= ia vaporizaci6n comience,
.;-iCoyvapornoaumenta.Enelestado3sealcanzaunpuntodondecasila
r . ad de la masa dei agua en el cilindro est6 en la fase liquida y la otra rnitad
*: -:. fase de vapor. Enlorma eventual, en el estado 4 tada el agua contenida en
I :,,indro est6 en la fase de vapor, y un calentamiento posterior provocar6 que
t ::nperatura del agua se incremente una vez m6s' El estado 4' donde ei agua
i. :lcanzado de nuevo una sola fase (la fase de vapor), es llamado un estado
:: .Jpor satursdo.
Eicalentamientoposteriorprovocaquelatemperaturadelaguaaumente
pre-
L: 1.'.ezm6s. Cualquier estado a la derecha del estado 4 sobre la linea de
::, constante es llamado un estado de vapor sobrecqlentado' El vapor lla-
es

r ":l asi debido a que su temperatura es m5s alta que la temperatura a la que
:::, .: es un vapor saturado para esta presion' Un
ejemplo de un vapor sobreca-
5 a 600'C en la Fig'2-3'
= .ado es el estado
La temperatura de 100 'c en los estados, 2, 3 y 4 es llamada le temperqturs
:: : xuraci1n parala presi6n de l0l .35 kPa, puesto que en esta temperatura es
::- ,a que los estados de saturaci6n ocurren a esta presi6n. De manera contra-
- :. 3sta presi6n es llamada la presi'n de saturaci6n para una temperatura de
,.tC.
76 TERMODINAMICA

Embolo usado para mantener la presi6n constante

Limite del sistema


Hzo
Pr : 101.35 kPa
Tr=20"C Cilindro

Fig.2-2 Sistema que consiste de agua dentro de un cilindro y 6mbolo.

600'c

: 101.35 kPa

100'c

Fig. 2-3 Estados de equilibrio para agua a P : l0l.35 kPa.

El estado I (u otros estados liquidos a la izquierda del estado 2) es algunro


veces llamado un estado de liquido subenfriado porque su temperatura es m*
nor que ld temperaturaala cual es un liquido saturado para esta presi6n; d
t6rmino estado de liquido comprimido es usado con mayor frecuencia pan
describir este estado. Este t6rmino sera explicado de nuevo en la siguiente sec-
cion.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 77

S: el proceso que se acaba de describir es realizado en sentido contrario por


.-;riamiento del agua mientras la presi6n se mantiene en el mismo valor, el
.. -. deber6 empezar a tecorrer la misma trayectoria indicada en la figura. En
:,.ado 4 un posterior enfriamiento provocar6 que aigo del vapor empiece a
-jensarse, y de manera eventuai todo el vapor ser6 condensado de regreso
- . :ase liquida en el estado 2. Durante el calentamiento desde el estado 2 al es-
. :: '1 el proceso es llamado vaporizacidn, mientras que durante el enfriamien-
::sde el estado 4 al estado 2 el proceso es nombrado condensqci1n.
SLrponga ahora que la presion del liquido se incrementa a 10 MPa por la
oC, el ni-
, :.:ion de peso al mbolo. Si la temperatura iniciai permanece en 20

' del embolo caerS levemente. Entonces el volumen especifico del agua
, -:da a 20 oC decrece un poco conforme la presi6n aumenta. Este estado ini-
.. de 20 oC, l0 MPa est6 indicado por el estado 1 ' en la Fig.2-4- Conforme
; :3.ior es transferido al agua a esta elevada presi6n, la relaci6n entre tempera-
--: y variacion de volumen especifico est6 indicada por el segmento de la linea
: -3',-4',-s"
\ote que el dibujo de este proceso se parece mucho al del primer proceso'
-,:que existen algunas diferencias importantes. Primero que todo, Ia tempe-
i lra a la cual ocurre la vaporizacion (o condensacion) es mucho rn6s alta
: , 1.06 "C) a esta presi6n. Segundo, el volumen especifico del liquido satura-
,. es mhs grande y el volumen especifico del vapor saturado es mas pequeflo
,t-: los valores correspondientes a l0l kPa. En otras palabras, la linea hori-
-tal que une los estados de liqgido saturado y de vapor saturado es menor en
I ,titud. Conforme la presi6n eS de nuevo aumentada, esta'linea Se vuelve Ca-
ii: ', ez mas pequefla hasta que los estados de liquido saturado y de vapor satu-
.:c coinciden. Este estado es llamado el eslado ct"itico-
.\rriba del estado critico no existe una clara divisi6n entre la regi6n de va-
i' :: ,: sobrecalentado y la regi6n de liquido comprimido' AdemAs, un cambio de
.,: de liquido a vapor (o viceversa) no puede ocurrir a presiones o temperatu-
'r: que son mayores que los valores correspondientes al estado critico para la
-,:anCia.
Si las lineas de presion constante son dibujadas para un nfimero de otras
--:liones, debe observarse un comportamiento similar al mostrado en la Fig.
--r. Cuando los puntos que representan los estados de liquido saturado y de
.:or saturado estfn unidos, se forma una regi6n de saturaci6n, como se
*
-estra en la Fig. 2-5.
E1 trazo del diagrama T-v en la Fig. 2-5 ha sido dibujado en forma aproxi-
=.Ca fuera de proporci6n con el fin de proporcionar claridad en la presenta-
':n. Aunque esta prdctica es corntn, usted debe estar enterado de que tales fi-
- -:as est6n algo distorsionadas, de manera especial en el hrea a la izquierda del
:. ado critico, como puede ilustrarse con facilidad. Suponga que el diagrama
--, en la Fig.2-4 va a ser dibujado a escala, y la distancia a io largo del eje ho-
78 TERMODINAMICA

P: 101.35 kPa
311.06 "C

100.0'c

20"c

Fig. 2-4 Estados de equilibrio para agua aP = l0 MPa y l0l'35 kPa'

Linea de liquido saturado


Punto critico
Regi6n de
liquido

Regi6n de vaPor sobrecalentado

Linea de vapor saturado

Regi6n de saturaci6n de liquido


y vapor

Fig. 2-5 Estados de equilibrio ?"-v para agua.

rizontal de volumen especifico entre los estados 2y 2' es tomada como de


Cm. Entonces para mantener la misma escala, deberiamos haber dado la di
tancia horizontal desde el estado 2 al estado 4 cercana a 42 cm, y la dist
horizontal entre los estados 2 y 5 cercana a 100 m -aproximadamente la
gitud de un campo de fftbol.

UHIVENSBAN N&IIONAL AUTONOMA


DE
9I$TEMA AINLIOTECARIO
ErsttoTECA csIS"T,*A[
Tr6uclg.hr" B. C.; f,mdsrm; g.
A
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 79

La regi6n en forma de domo de la Fig. 2-5 consta dela linea de ltquido sa-
::-"ado a la izquierda del estado critico y \a ltnea de vapor saturado a la derecha
:,e dicho estado. La regi6n de una sola fase a la izquierda de la linea de liquido
,a:rrado es conocida como la regi6n de liquido comprimido. La regi6n a la de-
:=ha de la linea de vapor saturado es llamada la regi6n de vapor sobrecalentq-
.r:. Un estado dentro del domo de saturaci6n, tal como el estado 3, es llamado
; estado de ssturaci6n de liquido-vapor y est6 compuesto de una mezcla de
;,-rs fases de liquido y vapor.
Arriba del estado critico no hay una division clara entre la regi6n de vapor
iccrecalentado y la de liquido comprimido. Una costumbre pr6rctica, aunque
r-ritraria, es incluir como una parte de la regi6n de vapor sobrecaientado to-
s:s los estados para los cuales la temperatura est6 sobre la temperatura critica.
Puesto que un estado en la regi6n de saturaci6n puede estar compuesto de
::alquier combinacion de liquido y vapor desde liquido puro a vapor puro, la
lrtinici6n de una propiedad que describe la cantidad relativa de vapor en una
mezcla es trtil. Esta propiedad, conocida como la calidad y dada por el simbolo
c- es definida como ia fraccion en masa de vapor presente en una mezcla de
itrluido y vapor, o

nlq ,,n
(2-1 3)
lllmezcla
- mf+mo

subindice /es usado para denotar propiedades de la fase de liquido satura-


. y el subindice g denota propiedades de la fase de vapor saturado. (El uso
los subindices f y C estd normalizado en la literatura termodinfmica y tiene
origen en las palabras alemanas para liquido y gas') La calidad s6lo tiene
,mgrificado en la regi6n de saturaci6n, y su valor est6 siempre entre cero y uno.
ia calidad de cero dertota un estado de liquido saturado,1
mientras que una
l-
de uno (o 10090) denota un estado de vapor saturado.
El diagrama de equilibrio desarrollado para el agua en la Fig. 2-5 no repre-
:m:ra todos los estados posibles de equilibrio. Las regiones de fase s6lida, de
&qtido-solido y de saturaci6n de s6lido-vapor, que no est6n incluidas en la
2-5, son agregadas en la Fig. 2-6. Este diagrama es tipico de sustancias que
Jontraen al llegar al congelamiento. El agua es una sustancia extraordinaria
que se xpa-nde conforme se va cong,elando. Por tanto, el misrno diagrama
a agua-difiere en princiiiio en la representaci6n de la regi6n de solido-
, puesto que el volumen especifico dei hielo es mayor que el volumen
fico del agua liquida. Este cornportamiento es importante por el hecho
que el hielo flota en el agua liquida.
80 TERMODINAMICA tt

.iquido + vapt

[.inea triple

Solido + vapor

Fig.2-6 Proyecci6n ?.-v de un diagrama de equilibrio para una sustancia que,r


contrae al llegar al congelamiento.

i
I
con una excepci6n las lineas de solido en la Fig. 2-6 separan una region ::l
una sola fase de una regi6n de dos fases. I-a excepci6n es la linea llamada :f
lineo triple. A lo largo de la linea triple todas las tres fases coexisten - I
equilibrio. T a presi6n y temperatura correspondiendo a la linea triple para : I
gunas sustancias son presentadas en la Tabla H-4. ',

El diagrama ?.-v de la Fig. 2-6 es m6s bien una proyecci6n de una superfi; .
tridimensional, la superficie P-v-|, sobre el plano ?"-v. Una superficie P-r--i
para una sustancia que Se contrae al congelarse se muestra en la Fig. 2-7. Si e.
ta superficie es proyectada sobre el plano P-v, resulta el diagrama P-v de "
Fig. 2-8. Una isoterma (una linea de temperatura constante) es indicada c
la figura por la linea punteada. Note que existe discontinuidad en la pendier".
de una isoterma cada vez qlle cluza ttna curva de saturacion; puesto que l-
isotermas son horizontales en este diagrama en cualquier region de dos fase.
la presi6n y ternperatura no son propiedades independientes en esas regionej
La relaci6n entre la presi6n de saturaci6n y la temperatura de saturaci6n e;
las regiones de dos fases se puede ver mejor en un diagrama P-T,la proyeccic
de la superficie P-v-T sobre el plano P-I, como se ilustra en la Fig. 2-9. Nc.:
que la linea triple aparece como un solo punto en el diagrama P-7. Este pun,:
es llamado con frecuencia el punto triple. El punto triple es el unico punto en :
diagrama P-T en el cual solido, liquido y vapor pueden coexistir en equilibri:
Este estado no es, sin embargo, un solo estado sino m6s bien un punto qt:
Solido + liquido

S(rlido Puntocritico
1

t.iquido + vapor

[.irrea t riPle

lido + vaPt

\,.
w.2-7 Una superficie P-vT para una sustancia que se contrae al llegar al congela-
iumento.

l.iquido + vapor

[.irrea triple

Solido + vaPor

ffig. 2-E Proyecci6n P-v de un diagrama de equilibrio para una sustancia que se

:-.:ae al llegar al corrgelamiento.


82 TERMODINAMICA

/r,
Sustancla que se I
xpande al congelarse I

t
iel Liquido Estado c

at
I
tI
I
\
\
S6lido
\
\

Punto triple

Fig.2-9 Diagramas P-T para sustancias que se contraen y expanden al llegar al co


lamiento.

representa un ntmero infinito de estados posibles en el cual las fases s6li


liquida y de vapor coexisten.
La linea de vaporizaci6n representa la proyecci6n de las lineas de liquido
vapor saturados en el plano P-2. Esta linea termina en el estado critico,
se indica en la figura. La transici6n de liquido a s6lido (congelamiento) es
mada fusi6n Para una sustancia que se contrae al congelarse, la linea de
si6n tiene una pendiente positiva en el diagrama P-T; mientras que para
sustancia que se expande al congelarse, la linea de fusion tiene una pendi
negativa (Fig. 2-9). La transici6n de la fase solida de manera directa a la f
de vapoies llamada sublimoci1n.
En el diagrama P-T de la Fig. 2-9 se presentan ejemplos de procesos a
si6n constante que est6n acompaflados por cambios de fase: la transici6n
liquido a vapor {l-2), la transici6n de s6lido a liquido (3-4), y la transicit
de s6lido a vapor (5-6). Note que un proceso de cambio de fase a temperat
constante o a presi6n constante, los cuales aparecen como una linea en
diagramas T-v y P-v respectivamente, es un solo punto en el diagrama P-ll
For ejemplo, la vaporizaci6n a presi6n constante desde un estado de liqui
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 83

i:ado a un estado de vapor saturado estaria representada por el punto e en


,:.:
;. l;9, 2-9 .
\lientras que la fusi6n (derretir) y la vaporizacion (hervir) son fen6menos
:.-:.rcidos, la sublimaci6n no es tan comirn. Ejemplos de sustancias que se
, --' nlan a la presi6n atmosfrica son el CO2 solido (hielo seco) y el paradiclo-
--:,-nzeno (bolas de naftalina). Para arnbas sustancias la presion del punto
*-:-e es mucho mis alta que la presi6n atmosf6rica, Asi a la presi6n atmosf6ri-
:.-:. ::tos s6lidos no pueden alcanzar la fase liquida. Cuando estos s6lidos est6n

. . presi6n atmosf6rica, desarrollan un proceso representado por la linea seg-


:::iada 5-6 en laFig.2-9.
Otro hecho interesante puede ilustrarse con la ayuda de un diagrama P-7.
:
-:sto que el agua se expande al congelarse, el hielo puede fundirse al in-
::.::'rentar la presi6n en la fase s6lida. Cuando el peso de un patinador es con*
:::;rado sobre la delgada cuchilla de un patin, la presi6n sobre el hielo se
r::ementa bastante, y se funde, formando una delgada capa liquida entre la
:-:hilia y el hielo. Por consiguiente, el patin en realidad se desliza sobre una
;t,;ula de agua liquida mis bien que experimentando contacto s6lido a so-
,: t.

:4 PROPIEDAI'ES DE SUSTANCIAS PIJRAS


*na sustancia que tiene una composicion quimica uniforme en toda su exten-
;u:;r es llamadauna sustancia pura. El comportamiento termodin6mico de sus-
u:;ias puras todavia no puede ser descrito con una sola ecuaci6n de estado,
rn-i;to que cada sustancia puede existir en la fase s6lida, liquida o de vapor.
l, :onsecuencia, las relaciones entre presi6n, volumen y temperatura y otras
r:riedades termodinAmicas se presentan con gran frecuencia en forma tabu-
,nrr I gr6fica.
Fn esta secci6n la discusi6n est6 concentrada en el uso de tablas de pro-
l*:ades para sustancias puras para estados en las regiones de liquido compri-
ll::. de saturaci6n de liquido y vapor, y de vapor sobrecalentado. Aunque las
,tn ;aciones especificas est6n restringidas al ag:';ay refigerante-I2, los princi-
n,L;': nvolucrados se aplican de la misma manera a cualquier otra sustancia pu-
'm- En la mayoria de los casos se proporcionan tablas separadas para cada una
ir ,:: ires regiones, y la regi6n que contiene el estado de inter6s debe ser identi-
irl"i:a primero. Por esta raz6n cada regi6n se analiza en forma separada en los
lw*"--3ntes p6rrafos.

1 La regi6n de vapor sobrecalentado


.rJere primero la regi6n de vapor sobrecalentado. Refirindola al diagra-
:ico P-v (Fig. 2-10), algunas de las caracteristicas de un vapor sobrecalen-
84 TERMOD\NAM\CA

Pc

\</tT:Tc
Psat Regiilrr de vapor
l11
sobrecalenl ad()

P1 (P y,T yv )

Tsatlrl
Region de saturaci6n

uL
's lprut '" lrr",
Fig. 2-10 Un diagrama P-v que ilustra el estado de equilibrio en la regi6n de vapor
sobrecalentado.

tado pueden ser visualizadas. Un punto arbitrario en la regi6n de vapor sobre-


calentado se denota por el estado 1, donde la presi6n, temperatura y volumen
especifico sofl P1, Try ry respectivamente. De la figura pueden hacerse las si-
guientes observaciones concernientes a los estados en la regi6n de vapor sobre-
calentado.

l. Si la temperatura de saturaci6n correspondiente a la presi6n Pl se denota


por f.a, entonces el estado I es un estado de vapor sobrecalentado cuando

temperatura de la sustancia es mayor que la temperatura de saturacion


correspondiente a su presi6n.
2. Si la presi6n de saturaci6n correspondiente a la temperatura I, se denota
por P.a, entonces el estado I es un estado de vapor sobrecalentado cuando
Pt es menor que Psa!.
3. Adem6s, para un estado de vapor sobrecalentado, el volumen especifico vt
es mayor que cualquiera de los voltmenes especificos de vapor saturado que
corresponden a Psar o ?r.u,; esto es,
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 85

,r, ,nln"^, ,, ,rlr*.


"
,unque no f6cilmente aparente del diagrama P-v en la Fig. 2-10, se tiene la
:lsma conclusi6n para la energia interna y entalpia de un vapor sobrecalen-
por ejemplo,
=do;

u, > unlr"
,
,r, ,nlr*,

5i mayor que la temperatura critica, el estado


?"t es es tambi6n referido co-
:o un estado de vapor sobrecalentado.
Criralquiera de las dos propiedades intensivas ejemplo, P y T o T y
-por para especificar u-
tln independientes y, por consiguiente, suficientes el estado
je una simple sustancia cgmpresible en la regi6n de vapor sobrecalentado.

2 La regi6n de liquido comprimido o subenfriado

punto I en la Fig. 2-ll denota un estado de liquido comprimido en un


P-v. En este caso pueden hacerse {as siguientes observaciones:

Si 7",", es la temperatura de saturaci6n correspondiente a la presi6n Pr, en-


:onces el estado I es un estado de liquido comprimido cuando 11 es menor
que 7,u, pero mayor que la temperatura de solidificaci6n para la presi6n P1.
For esta raz6n un estado de liquido comprimido tambi6n es referido como
rn estado de liquido subenfriado.
L Si P,ur es la presion de saturaci6n correspondiente a la temperatura Tr, en-
:onces el estado I es un estado de liquido comprimido cuando Pr, es mayor
que P,u,. Esta observaci6n es el motivo para el uso del tErmino liquido
rcmprimido.
Para un estado de liquido comprimido el volumen especifico yl es menor
que cualquiera de los volirmenes especificos de liquido saturado que corres-
ponden a Pru, o Ir",; esto es,

u, < utlr"^" u, < urlr*,

Asimismo, la energia interna y entalpia de un estado de liquido comprimido


son menores que los valores de estas propiedades en los estados de liquido
>aturado correspondientes.
86 TERMODINAMICA

/,t - Tc

(P1,71,tt1) -/'
Isat
Regi6n de lr1
liquido
comprimido
P'ut
l11 Regi6n de vapcr
sobrecalentado
Tr
Regi6n saturada

'/l "rut
'/1"'ut

Fig. 2-ll Diagrama P-v que ilustra el estado de equilibrio en la regi6n de


comprimido.

4. Si & es menor que la temperatura critica y mayor que la temperatura de so


lidificacion correspondiente a P1, el estado es referido como un estado
liquido comprimido.
5. Cualesquiera dos propiedades intensivas son independientes Y, For
son suficientes para especificar el estado de una simple sustancia co
sible en la regi6n de liquido comprimido'

2-6-3 La regi6n de saturaci6n liquido-vapor


Para un estado en la regi6n de saturaci6n liquido-vapor, la presi6n y la t
ratura no son propiedades independientes. Por consiguiente, estas dos p
piedades solas no son suficientes para especificar completamente el estado
una sustancia. El volumen especifico de un estado en la regi6n de saturaci
ejemplo, el estado I en la Fig. 2-12- es tal que
-por
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 87

Region de saturacitintliquido-vapor

Regi6n de liquido
comprimido
I

(PyTyt:1)
Region de vapor sobrecalentado

Isat
lr1

uf ul Dg

Diagrama P-v que ilustra el estado de equilibrio en la regi6n de saturaci6n li-

uI<Dr<us

v/ y v, son los volirmenes especificos de liquido saturado y vapor satura-


" respectivamente, a la presi6n P, (o temperatura ?tr1). De la misma forma,

!t3!r<ls

/ puede ser cualesquier propiedades v, u o h, Adem6s, puesto que la ca-


x es una propiedad intensiva, puede usarse en la especificaci6n de un es-
en la regi6n de saturacion.
Una mezcla dentro de |a regi6n de saturaci6n liquido-vapor esttt compuesta
un liquido saturado en equilibrio con un vapor saturado. Cualquier pro-
extensiva Yde la mezclapuede ser obtenida al sumar las contribuciones
bidas a cada componente:

Y:Yt+Yn
88 TERMODINAMICA

La propiedad extensiva para cada componente es el producto de la masa y


propiedad intensiva correspondiente; por tanto

Y:m1!y+msys

Con algunos ajustes esta ecuaci6n se puede expresar en t6rminos de la cali


de la mezcla como

Y: m(l - x)!r I mxyo


: m{!r + xytu)

donde m es la masa total de la mezcla Y /r:, es una notaci6n abreviada


representa la diferencia entre la propiedad intensiva del vapor saturado y
propiedad intensiva del liquido saturado,

!fs=lg-!J

Asi, la propiedad intensiva promedio / de la mezcla se puede escribir co

Y
: 11 * rr'to
Y
;:

Ejemplo 2-2

es 213.48 kJlkg a 40 oc. Determine la


La entalpia del refrigerante-12
del refrigerante.

SOLUCION

De la tabla de saturaci6n, Tabla C'l a I.", = 40 oC, encontramos que l,P

203.051 kJlkg. Puesto que ft > ft*, el estado


un estado de vapor sob
es
tado, y de la Tabla C-3, se encuentra que Ia presi6n es 0.3 MPa.

Ejemplo 2-3

oC y 300 kPa est6n contenidos en un


Suponga que 2 kg de H2O a 200
montaje cilindro-Embolo. Como un resultado del calentamiento a
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 89

oC. Determine la variaci6n


ante, la temperatura del H2O aumenta a 400
rolumen, en energia interna, y en entalpia del H2O para este proceso,

UCION
presi6n de saturaci6n correspondiente a la temperatura inicial del H2O es

538 MPa de la Tabla B-1. Puesto que P1 (


P,u,, el estado inicial est6r en la
ion de vapor sobrecalentado. La Fig. 2-13 indica que el estado 2 tambi6n es
estado de vapor sobrecalentado, puesto que P2 - PtY Tz > Tr'
De la tabla de vapor sobrecalentado, Tabla B-3, las propiedades en los es-
ly2son
u1= 0.7163 mt/kg ur:2650.7 kJlkg h:2865.6kJlks

uz: l.o3l5 m3/kg uz:2965.6kllke hz:3275.0kllkg


para este sistema cerrado

V, - V, : m(Dz - ur) : (2 kgx1.0315 - 0.7163)m3/kg : O53Q4-rn''


U, - (J, : m(uz - ur) : Q ke)Q965.6 - 2650'7) kJ/kg : EZ$-u
H, - H,, : m(hz - hr) : (2kg)(3275.0 - 2865.6) kJ/kg : q-l-q&g

Pt=Pz
isoterma

$t2 Diagrama del proceso para el Ej' 2-3.


90 TERMODINAMICA

Como un asunto de inter6s pr6ctico, considere la relaci6n entre las variacio


de propiedades determinadas arriba. Recuerde que la entalpia est6 definida cc'
mo

h:ulPu
Por tanto, dh = du + P dv + v dP. Puesto que el proceso bajo consider
es uno de presi6n constante, esta presi6n puede ser integrada, con el result

(h, - hr\ : (uz - ur) + P(u, - ur)

y asl

H, - H, - (J
2 - u L + P(Vz - VtS

Este resultado puede ser verificado para este problema:

Ht - Ht: 629.8 kJ + (300 kPa)(0.6304 m3) : 818.9 kJ

La diferencia entre este valor y la variacion en eutalpia determinada de


tablas puede ser atribuida a que los valores tabulares se redondean.

Ejemplo 2-4

Determine la presi6n, volumen especifico, y energia interna de H2O a 25


una calidad del 7090.

SOLUCION

Puesto que una calidad es asociada con el HrO, este estado est6 por fuerza
la regi6n de saturaci6n. Asi, la presi6n es igual a la de saturaci6n corres
diente a25 oC. De la Tabla B-l

P:P.",1..-:3.169kPa L
IZJ

Las otras propiedades pueden ser determinadas de la calidad y las


tabuladas para el liquido y el vapor saturados:
u : ur * xurn: 0.001003 m3lkg + 0.7(43.36 - 0.001003) mt/kg
:@
u : u.r * xu.,n: 104.88 kJ/kg + 0.7(2304.9) kJ/kg : 1718.31 kJikg
PROPIEDADES DE LAS SUSTAT{CIAS 91

t4tmplo 2-5

Itr:rmine la presi6n y volumen especifico de H2O a 20 oC que tiene una


::;:gia interna de 1200 kJ/kg.

5_i]-UCION
; :stado de HzO en este ejemplo puede ser determinado al referirlo a la tabla
:l; .aturaci6n (Tabla B-1) a 20 "C. La energia interna del liquido y el vapor sa-
r;ados su1 = 83.95 kJlkg Y il* = 2402'9 kJ/kg. Puesto queut < Lt < ut,el
*-:..do es un estado de saturaci6n, y la presi6n debe ser la de saturaci6n corres-
lr::Ciente:
P :2332_kPa

I ;'olumen especifico puede ser determinado una vez que la calidad es conoci-
m Resolviendo para la calidad; tenemos
u-ur (1200 * 83.es) kJ/kg
: 0.481
ufn 23t9.0kJlke
iL: tanto, el volumen especifico del agua es

u: uf * xurn: 0.001002 m'lkg + 0.481(57'79 - 0'001002)m3/kg


:27.8 mt/kg

;tl: valor la mezcla de liquido y va-


es un volumen especifico prornedio para
Tl-:. esto es, el volumen total de la mezcla dividido entre su masatotal.

0lemplo 2-6

il.:::igerante- 12 esth contenido en un tanque de almacenamiento rigidb inicial-


n:r:e a 400 kPa y 105.4 oC. El refrigerante es enfriado hasta que la presi6n al-
;r-ra 300 kPa, Determine la temperatura final, la variaci6n en volumen
n;ecifico, y en entalpia del refrigerante-12.

$-,LUCION
1''::to que el tanque rigido, el volumen no cambia durante el proceso. Debi-
es
il: a que este sistema es cerrado, tambi6l la masa permanece constante. Asi
n:: el proceso es uno de volumen especifico constante.'
t
I
I
I
92 TERMODINAMICA

110'C P: 400 kPa

Ernrr real debido a la interpolacion lirreal


100 "c

0.061731 m3/kg 0.063600 m3/kg

Fig. 2-74 Errores producidos por interpolacion lineal de datos tabulados.

De la Tabla C-l a 105 oC, la presi6n


de saturaci6n para R-12 es 3.6509j
MPa" La presi6n de saturaci6n a 105.4 oC es un poco mayor que este valor, en-
tonces Pr ( P.* y el estado inicial es un estado de vapor sobrecalentado.
Los valores de la propiedad no est6n tabulados para 105.4 oC en la tabla de
sobrecalentado, pero se puede usar la interpolaci6n lineal para aproximar la*i
propiedades del estado l. La interpolaci6n lineal es m6s bien una aproxima-
ci6n de primer orden para valores que caen entre los valores tabulados. De ma-
nera geom6trica, es equivalente a unir los valores tabulados por un segmentc
de recta y calcular la cantidad desconocida por la localizaci6n del punto de in-
tersecci6n con la linea recta. Esta t6cnica se iiustra en la Fig. 2-14; puesto qur
la interpolaci6n lineal es s61o una aproximaci6n, puede esperarse algfin error.r
pero 6ste es por lo general pequeflo si los incrementos en los datos tabuladcxl
son pequefios.
Usando este procedimiento y valores a 400 kPa en la Tabla C-3, encontra-
mos

105.4"c - 100'c ut - Droo"c u, - 0.061731 rn3/kg


110"C - 100"C urro"c- uroo"c (0.063600
- 0.061731)m3/kg

ut :0.06274 m3ikc
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 93

slf r".e1914 similar, encontramos

hr:256.44kJlke
EI estado 2 es ahora especificado por la presi6n (300 kPa) y el volumen
cnr;irco (v, = vt : 0.06274 m3lkg). De la Tabla C-3 este valor corresponde
ru x;ado sobrecalentado en el cual, aproximadamente

Tz:2J'9
FEre este estado
hz : 200.49 kJlkg
il-x --antc,

hz - ht : Q0O'49 - 256.44) kJlkg : - 55.95 kJ/kg

fi,.a entcrlpia del R-12 disminuye durante el proceso.

nplo 2-7

r sisrema cerrado contiene una mezcia de I kg de agua liquida y I kg de va-


r de agua en equilibrio a 700 kPa.

il-. Determine la temperatura inicial.


La oC.
S- Se transfiere calor al contenido hasta que |a temperatura alcanza 350
i presi6n se mantiene constante durante el proceso. Determine la variaci6n en
tolumen del sistema.

SOLUCION

*.. El estado inicial debe estar en la region de saturaci6n' puesto que existe una
mezcla en equilibrio de liquido y vapor. Asi, de la Tabla B-2

Ttl-,.atlroOkpa
-T I :164.91.c
:

--" El volumen inicial puede ser deterrninado como la suma del volumen de
liquido de vapor presentes; esto es,

Vr: Vr, +Vts:'mru1.* mnun

(1 kgx0.001108 m3lkg) + (1 kg)(0.2729 m3lkg) : 0.274 m3


94 TERMODINAMICA

Tambidn podriamos haber determinado el volumen inicial calculando pri


la cantidad de la mezcla:

Xr :3 mo :;--:
lkg :
0.5
Wrotul 2 Kg
Entonces

Dt: ur * xrurn:0.001108 m3/kg + 05(0.2729 - 0.001108) m3/kg


: 0.137 m3/kg

E,estado,.,
"i,;'.. --::-,:'::: ,:::;. a 350 "C, dl
es 16.513 MPa, y este valor es mayor que P2. Asi, de la Tabla B-3",", ",,0".1
volumen especifico en el estado 2 es encontrado por interpolaci6n entrr? 600 yl
800 kPa:
* u6oo kpu : I
700 kPa - 600 kPa: oz u, - 0.4742 m3/kg I
800 kPa - 600 kPa ,r.r-." - ,%""-* @:i
*t I
uz : o.4t 43rn'lke ',1
:""
Vr: *rrr: (2 kgX0. 143 m3/kg) : 0.8286 m:

asi que el volumen del sistema se incrementa por

V, - Vr: (0.8286
- 0.274)m3 : 0.5546 m3

2-7 CALORESESPBCIFICOS

El postulado de estado discutido en la sec. 2-3 fue usado para concluir que el
estado de una simple sustancia compresible estd determinado por los valores
de dos propiedades termodin6micas intensivas independientes. Los valores pa-
ra las propiedades restantes asociadas con el estado s6lo son determinadas al
especificar las dos propiedades independientes. Como una consecuencia del
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 95

:ostulado de estado, la energia interna de una simple sustancia homog6nea,


;:mpresible, podria ser considerada como una funci6n s6lo de la telnperatura
r el volumen especifico de la misma. Esta idea puede ser expresada en forma
:-atemftica como

u : u(7, u\ (2-1 5)

El elegir 7y v como variables independientes en la Ec. 2-15 es por completo


rbitrario, pero son elecciones logicas porque pueden ser usadas para expresar
,i energia interna en t6rminos de dos propiedades independientes que son de
't;ilmedici6n. Un conjunto completo de valores de energia interna para una
::;tancia corno una funci6n de temperatura y volumen especifico podria grafi-
:rse como una superficie tridimensional, como se muestra en la Fig. 2-15. Ca-
re punto en la superficie representa un estado de equilibrio para la sustancia
a:rrde con la relaci6n funcional de la Ec. 2-15.
Una expresi6n general para [a variaci6n en energia interna de cualquier
;nple sustancia cornpresible puede ser derivada por la diferenciaci6n de la
x;resi6n funcional en la Ec. 2-15. Ei resultado es

* =(3+),,ar. (!,),n (2-16)

; primera derivada parcial en la Ec. 2-16 es una propiedad termodin6mica


Lrrada el calor espectfico a volumen constante.

/ 6u\ (2-171
"=\*),
Fisicamente, el calor especifico a volumen constante es la relaci6n de la
incremental en energia interna a la correspondiente variaci6n incre-
mmr-'acion
mm:al en temperatura conforme el volumen especifico es mantenido constan-
Geom6tricamente, el valor para c, en un estado particular ,4 puede ser in-
::etado como la pendiente de la curva producida cuando un plano de v
i-,iiante intersecta la superficie u = u(7, v,), como se muestra en la Fig. 2-15.
uyendo la definicion de c en la Ec. 2-16 da

d,:cuar+(!\ a, (2-18)
\ov /r
96 TERMODINAMICA

/ au\
'"=\aT) u

Plarrtr de v constante

Fig. 2-15 Significacion geom6trica de calbr especifico a volumen constante.

sustancia
para la variaci6n diferencial en energia interna para cualquier simple
compresible
Laentalpiadecualquiersimplesustanciahomog6neacompresible,puede
ser supuesta como una funcion de las propiedades independientes T y P, o

h : h(7, P)

La variaci6n diferencial en entalpia puede ser escrita como

or:(y),ar *(ffi),ar

La primera derivada parcial en la Ec. 2-20 es una propiedad termodinbmica


presi6n constante:
una sustancia similar a c,, y es llamada el calor especifico a
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 97

cp4 (#), (2"2:t

: calor especifico a presion constante es la relaci6n de la variaci6n incremen-


.- en entalpia con respecto a la correspondiente variaci6n incremental en tem-
Itr:atura conforme la presi6n se mantiene constante. Tambi6n puede ser in-
:rtretado como la pendiente de la superficie de equilibrio de h : h(7, P)
:-ando es cortado por un plano de presion constante. Sustituyendo las Ecs.
)-)1 y 2-20 da

dh: cndr + (#),r, (2-22\

:ira variaci6n diferencial en entalpia para cualquier simple sustancia compre-


! :"e.
Los valores del calor especifico a presion y a volumen constantes son por lo
que por variaciones
s:eral mucho m6s afectados por cambios en temperatura
rn lresion. Por ejemplo, conforme la presi6n de un gas es reducida a cerca de
rEir, ios valores para ct,y c,. son de manera esencial independien'tes de la pre-
,nr:.. y dependientes principalmente de la temperatura. Las unidades de c,,
y c,
rr kJ/kg.K, y los calores especificos molares correspondientes, c,, y c,,, tienen
-r.lades* de kJ/kg'mol'K.
Otra cantidad que es con frecuencia usada en termodin6mica es la relacifn
na :tlor especlfico, una cantidad adimensional definida como

k:%cv (2-23\

el*rro que k es la relaci6n de dos propiedades termodin6micas, 6sta es tam-


frt: una propiedad termodinamica. La relaci6n de calor especifico sera usada
:,i: adelante cuando sea desarrollada la segunda ley de la termodin6mica.

frlemrplo 2-8

$r.u.r,rngaque la energia interna y la entalpia de una sustancia particular son


lrru^;:ones s6lo de la temperatura y que los calores especificos de la sustancia

. Los simbolos testados aqui y en cualquier parte a lo largo del texto se usan para indicar una
:i" :jad err una base molar para distinguirla de la misma cantidad en una base masa.
98 TERMODINAMICA

son constantes. Determine la variaci6n en energia interna y entalpia de


sustancia si desarrolla un proceso durante el cual la temperatura se incrementa
desde ?.t hasta Ir.

SOLUCION

Puesto que il = u(T) s6lo para esta sustancia, entonces


/^du\\
I
(.;J,: o

y la Ec. 2-18 se reduce a


du: i" dr
Y puesto que c, es constante' .

tlz - Itr: {z-!).


De manera similar, h + h(T) s6lo, tal que
/ a,h\
(*)':o
y la Ec. 2-22 se reduce a

dl. : cp dT

v
h, - hr: cp(Tz - Tt)
Note que estos resultados son verdaderos para esta sustancia
particular Sin ha-
.uro del proceso. Esto es du : c, dT y dh * c,dT aunque el proceso deba
"",
ser algirn otro que a volumen o a presi6n constantes. Los subindices en los ca-
-especificoi especificos y no limi-
lores designan de manera sencilla los calores
tan su uso a un Proceso Particular.

2-8 GASES IDEALES


absolu-
Un gas ideal sedefine como un gas cuya presi6n absoluta, temperatura
ta, y volumen especifico obedecen la ecuaci6n de estado

Ptt: RT (2=24l-
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 99

- -:o un resultado de la Ec. 2-24, \a energia interna es s6lo una funci6n de


: - lIOtUf?,

u: u(T) (2-2sl

- :.echo que la energia interna de un gas ideal dependa s6lo de la temperatura


;-= r'erificado en el Cap. 9. El simbolo R en la ecuaci6n de estado del gas ideal
:. .:amado la constunte del gas; su valor depende del gas particular que sea
, :,_siderado. El va{.ror de R para cada gas es determinado de la ecuaci6n

R
12-26)
^: *
le R es una constante fisica llamada la constante universal del gas:

R : 8.314 kPa'm3/kg'mol'K
: 8.314 kJ/kg'mol'K
: 8314 N'm/kg'mol'K (2-27\

gases
--: i ';alores para el peso molecular M y la constane del gas R de algunos
r,-.iines est6n dados en la Tabla D-10 en el Ap6ndice'
Eiconceptodeungasidealess6lounmodeloparaelcomportarnientode
presiones relativa-
;u;s reales, esto es, sustancias puras en la fase de vapor' a
:.:":e bajas. En consecuencia,la ecuaci6n de estado de gas ideal no predice
jr : J:amente el comportamiento de gases reales bajo todas las condiciones. Las
razonable, sin embargo' para un gas real
2-24y 2-25 tienen una exactitud
-:,.
--.iormelapresi6nde6steesreducidaacercadecero.Adem6s,laexactitud
del gas
m .a ecuaci6n de estado para gas ideal mejora conforme la temperatura
de un
i--:renta y su peso molecular disminuye' En general, el comportamiento
menor que la presi6n de
,;.: real es m6s cercano al ideal cuando su presi6n es
:.:, .ado critico y su temperatura es mayor
que la temperatura de estado critico'
' :lores puru lu presion critica y la temperatura critica para algunos gases es-
*: dados en la Tabla H-I.)
gas ideal pueden
Estas observaciones concernientes al comportamiento del
,;: iiustradas al examinar la exactitud de las Ecs. 2-24y2'25 para agua en algu-
::s estados. cuatro estados de vapor que representan varias combinaciones de
.;:rperatura y presi6n relativas a los valores de estado critico para agua son
::scritasen laFig. 2-16: estado l, T 7,, P > P.; estado 2' T < T" P < P';
-
:i:ado3, T > 7,, P > P,;estado 4,7 > 7,, P < P,'LaTabla2-l resumelos
para agua en
.,ores para volumen especifico y energia interna de la Tabla B-3
1OO TERMODINAMICA

PlP"

Pc: 22.09 MPa


Tc:374.14"C

P4P"

Fig. 2-f 6 Diagrama p-v paraHrO. 1

algunos de esos estados representativos. Esta tabla muestra tambi6n la va-


riaci6n del porcentaje en energia interna debida a un cambio en presi6n,
mientras que la temperatura es mantenida constante, asimismo, el valor de
Pv/RT para cada estado. Para el comportamiento de gas ideal el valor de
P,/RT en cada estado debe ser uniforme, y de acuerdo con la Ec.2-25,lava-
riaci6n de energia interna deberia ser cero para un cambio de estado a lo largo 1

de una trayectoria isoterma. Los resultados mostrados en la Tabla 2-l indican


I
que las condiciones de gas ideal son las m6s aproximadas para estados de va-'
por sobrecalentado para los cuales la temperatura es mayor que ?i y la presi6n
es menor que P,.
Aire en condiciones locales de 300 K y 101 kpa es altamente sobrecalenta-
do; la presi6n es mucho menor que la presi6n critica de3.i6 Mpa, y la tempe-
ratura es mucho mayor que la temperatura critica de 133 K. La ecuaci6n de es-
tado de gas ideal (Fc.2-24), por tanto, predecira con exactitud las propiedades
del aire en condiciongs locales. En realidad, el error en la ecuaci6n de estado de
gas ideal es menor del l9o para aire a25 oC para presiones tan altas como 23
MPa. El error es tambien menos de I go cuando la temperatura del aire es tan
baja como oC para una presi6n de l0l kpa.
-130
PROPiEDADES DE LAS SUSTANCIAS 101

fabla 2-1 EvaLuaci6n del comportamiento de gas ideal para agua.


qo VARIACION
P, MPA u, m3/kg u,k}lke IN r.r PIIRT
la 375 35 0.0017003 1702.9 0.1989
1b 315 40 0.0016407 1611.1
-1.52 0.2194
2a 300 1 0.2579 2793.2 0.9750
2b 300 5 0.04532 2698.4 - 3.4 0.8567
3a 1300 ?< 0.020815 4605.1 1^003
3b i300 40 0.018229 4594.3 - 0.23 1.004
4a 1300 I o.7261 4681.3 1.0001
4b 1300 5 0.14526 4672.4 - 0.20 1.0004
.do critico 374.t4 22.09

Para un gas con un peso molecular bajo corno el hidr6geno, el error en las
:: rpiedades predichas por la ecuaci6n de estado de gas ideal es pequeiio aun
r;:a grandes m6rgenes de presi6n y temperatura. Por ejemplo, el error en el
, -lumen especifico cuando es calculado de la ecuaci6n Pv : RI es menor del

del verdadero valor para el hidrogeno a 101 kPa de presi6n, aun cuando la
"
-=nperatura es tan baja como -220
oC.

En esencia, la ecgaci6n de estado de gas ideal pasa por alto las fuerzas in-
s:moleculares en un gas. Asi, el comportamiento de un gas real debe Ser muy
-;:cano al ideal cuando las fuerzas intermoleculares son muy d6biles. Confor-
r: Ia presi6n eS reducida, la temperatura aumentada, y el peso molecular re-
::cido, la trayectoria libre promedio entre las moleculas del gas es aumentada,
::Jduciendo rnenores interacciones moleculares. Bajo estas condiciones, la su-
::sicion de comportamiento de gas ideal es completamente exacta.
Mientras que la ecuacion de estado de gas ideal no represente con exactitud
ri caracteristicas de gases reales para todos los estados, sta proporciona sufi-
-::nte exactitud para cilculos de ingenieria sobre grandes nxArgenes de presi6n
.emperatura para muchos gases. Otras ecuaciones de estadO m6s COmpliCa-
:.: han sido propuestas y se discutir6n algunas de ellas en el Cap. 9'
Son posibles algunas formas diferentes de la ecuacion de estado de gas
:eal. La F;c.2-24 se puede expresar en terminos de ia masa y volumen del gas
-stituyendo la deficion de volumen especifico:

L/
u---m
-.mbi6n puede escribirse en t6rminos del nfmero de rnoles l{de un gas' pues-
, que
102 TERMODINAMICA

N:t,t
donde M es el peso molecular del gas. La verificaci6n de cinco formas di
tes de la ecuaci6n de estado de gas ideal se deja como un ejercicio en el Prob
2-26.

Ejemplo 2-9

El volumen del compartimiento para pasajeros de un avi6n es de 2100 m3. El


equipo autometico mantiene el aire dentro del avion a una presi6n de 98 kPa y
unu i"*p.tutura de 23 "C. Calcular la masa del aire dentro del avi6n. Determi
ne el incremento en la masa del aire en porcentaje si la presi6n es aumentada
l0l kPa y la temperatura cae a 20 "C.

SOLUCION

Para la presi6n y temperatura dadas, el aire dentro del avi6n se comporta


mo un gas ideal, el cual obedece la ecuaci6n

Po: RT
Puesto que el volumen del aire est6 dado m6s bien por su volumen especifico,
una forma mas conveniente de la ecuaci6n de estado de gas ideal para
problema es

PV: MRT

Resolviendo para la masa de aire, tenemos

PV (98 x 103 PaX2100 m3)


m: RT (287 Pa'm3lkg'KX273 + 23)K
:2423kg

Si la presion del aire es aumentada y la temperatura disminuida, la masa dd


aire debe aumentar debido a que el volumen del aire permanece constante' De-
notando las condiciones iniciales con un subindice I y las condiciones finalc
por un subindice 2, encontramos que la relaci6n de la masa inicial de aire en el
avi6n con respecto a la masa final es
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 103

^, :r, r, _ /ror rpa\q} * zzlrr l'041


mt p, T, 98 kpa (20-+
\ / n R.:
El aumento en porcentaje en la masa del aire dentro del avi6n es

\umento en porcenra i": (^',- ^') too2 : @- r) rooz : .tu/n


\nr/\mr/:

Ejemplo 2-10

-n trabajador presuriza un tubo rigido (30 mm de diSmetro interior, 20 m de


argo) con aire seco para seflalar fugas. La temperatura y presi6n del aire
:entro del tubo son 35 oC y 205 kPa. El.trabajador regresa 24 h mis tarde y la
:resi6n absoluta ha descendido a 183 kPa, mientras la temperatura del aire
rEntro del tubo ha descendido azl "C. iTiene fugas el tubo? Si es asi, calcule la
uasa de aire que se ha escapado a trav6s de los accesorios.

MLUCION

fl hecho que la presi6n disminuya no significa que el tubo tenga fugas. La pre-
inurn podria descender debido al enfriamiento del aire.
La presi6n y temperatura dadas son tales que el aire se comporta como un
ws ideal, La relaci6n de la masa inicial de gas dentro del tubo con respecto a la
u.: hay despu6s de 24 h puede ser determinada formando la relaci6n de
u e;uaci6n de estado de gas ideal en los estados inicial y final. Reconociendo
,rr:: el volumen del gas no cambia durante el proceso, encontramos

T
:
e)(?)
:(**r)(#ffi) : 1 06e

iresto que mr/m2 > 1.0, el tubo ha tenido fugas durante el proceso.
La ecuaci6n de estado de gas ideal puede ser aplicada para determinar la
rasa inicial de aire dentro del tubo:

PtV: mrRT,
1M TERMODINAMICA

El volumen ocupado por el aire es

V:+: z(30 x 10 3 m)2(20 m)

:1.414 x l0- 2m3

y la masa del aire es

m,:-:
P,V (205 000 Pa)(1.414 x 10 2
m3)
, RT, (287 Pa'mrlkg'KX308 K)
: 3.28 x 10-2 kg :32.8 C

Por consiguiente, la masa final de aire en el tubo es

mr 32.8 g :30'7
*,: Tfu: ffi E

La masa de aire que se escap6 es

rnr - ffiz:z-J_g

El concepto de gas ideal no s6lo es apropiado para una simple ecuaci6n


estado, sino que tambiEn simplifica la determinaci6n de otras propi
aparte de P, v y ?r. Por ejemplo, si una sustancia es un gas ideal, entonces il es

una funci6n exclusiva de temperatura y, por tanto

/^
I du\
\
o
[ai,:
En consecuencia, la expresi6n general para la variaci6n diferencial en energia
interna de una simple sustancia compresible (Ec. 2-18) puede ser simplificada
en forma considerable para un gas ideal. El resultado es

du : c, dT e-2\l

Adem6s, puesto que la energia interna de un gas ideal depende s6lo de la tem-
peratura, una implicaci6n importante de la Ec.2-28 es que el calor especifico a
volumen constante tambi6n depende, en su totalidad de la temperatura.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 105

, I-a variaci6n en energia interna para un gas ideal correspondiente a un


Il*nbio de estado desde el estado I al estado 2 puede, por tanto, ser determina-
i* *, la integracion de la Ec.2-28:
I

[ z - -.'|
ttr: Jr'
[' ,'
c,lT\dr (2-2e)
'
I
I

I tnu expresion conveniente para la entalpia de un gas ideal puede ser obte-
I ulrs sustituyendo laEc.2-24 en la Ec. 2-12' con el resultado

I ,:u*Rr (2-30)

l
l**.o5, trminos del segundo miembro de la Ec. 2-30 son funciones exclusivas
l{h -.rp.rutura, asi que la entalpia de un gas ideal tambien es una funci6n
lnu-,usiva de la temperatura. Para un gas ideal, por tanto,

\JP/'
:-
2-22puedeser reducida u
hr.

h*-***:;i.i-,ffi y*ir*iTiT?ffiit"""o""u":'":::
I un
La variaci6n en entalpia para gas ideal correspondiente a un cambio de
puede determinarse integrando la Ec-2-31:

l*"
It n , - t,\ - l" ,,(T\ dr (z-szl

t
I -funque los gases reales no son gases ideales, el comportamiento de un gas
I * u bajas presiones y a temperaturas arriba de su temperatura critica es muy
I ,:*o al ideal. Baio estas condiciones los calores especificos de un gas son,
I **a una buena aprtximaci6n, funciones exclusivas de temperatura y pueden
I m: medidos con completa exactitud. Los resultados de tales mediciones experi-
I mmtates son por lo general presentados como funciones de temperatura y se
II ,tenotan por c,,0 o c,6. Estos t6rminos son referidos como calores especificos Qe
I
II
II
I
I
-II
I
106 TERMODINAMICA

60 coz

Hz9

g
E40
O2 Air
ho
l/1

,tA

,ao
l$
H2

30

Ar, He
2A

J000 2000 3000

TemPeratura, K

Fig.2-11 Calores especificos a presi6n constante a la presi6n cero'

presiLn cero. El subindice cero indica que 6stos son calores especificos para el
lstado "ideal" de un gas real. Algunas curvas de calor especifico molar de pre-
si6n cero, c,,s St6n trazadas en la Fig. 2-17 como una funci6n de temperatura'
y en la Tabla D-ll se incluyen ecuaciones de c,,s para algunos gases'
Las ecuaciones para c,,s(T) dadas en la Tabla D-ll son en una forma par-
ticular convenientes porque pueden ser usadas en la Ec. 2-32 para determinar
la variaci6n en entalpia. Este procedimiento es ilustrado en el Ej.2-ll.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 107

r,::nrras que la integraci6n directa de las Ecs. 2-29 y 2-32 es honradamente, un


:":cedimiinto laborioso. Los resultados de la integraci6n para muchos
gases

r:i.iiunes esten tabulados en el Apndice D. En estas tablas un valor de referen-


:,:;ero ha sido asignado a la entalpia y energia interna de un gas ideal a la
:lDeratura de cero absoluto. La elecci6n de la temperatura de referencia es
i::iiraria, puesto que s6lo cambios en energia interna y entalpia son de pri-
*:rdial inter6s.
La suposici6n del comportamiento de gas ideal permite una simpllficaci6n
r.:,;ionai de propiedades. Diferenciando la Ec. 2-30 t6rmino por t6rmino,
:,intras reconocemos que cada trmino es una funci6n exclusiva de'la tempe-
-i:ura para un gas ideal, Produce

!!:Lnn
dT dT
: -srituyendo las definiciones de los calores especificos
para un gas ideal da

co-cu:R (2-33)

ior tanto, aun cuando los calores especificos son dependientes de la tempera-
;ra, la diferencia entre los calores especificos a presi6n y a volumen constan-
:5paraungasidealesigualalaconstanteRdelgas.Sicualquiercalor
::pecifico es ionocido, el otro puede ser calculado de la Ec' 2-33'
en tr-
Los calores especificos para un gas ideal tambi6n pueden expresarse
:,inos de k y R al combinai lagc.2-33 con la definici6n de relaci6n de calores
:specificos k de laEc. 2-23:

/iR (2-341
?
"p-_- k-1

R (2-35)
"'-k-7
:.ros resultados indican que la constante R del gas y Ia relaci6n de calores
,-"pecificos son suficientes para determinar ct,y c,pata un gas ideal'

Ejemplo 2-ll
i:oxico de carbono a una presi6n de l0l kPa es calentado desde 300 a 800 K.
lalcular la variaci6n en entalpia y energia interna del CO2 para este proceso.
108 TERMODINAMICA

SOLUCION

La baja presi6n y las elevadas temperaturas durante el proceso con relacion a


los valores de estado critico de 7.39 MPa y 304.2K garantizan que el CO, se
comporta cbmo un gas ideal. El calor especifico a presi6n constante para e
CO2 en una base molar, c2e, st6 dado como una funci6n de la temperatura er
la Tabla D-11 en el Ap6ndice:

Ep6(rt: -3.13s7 + 30.s2e(#)"'- 41034(#)* o.oro,nr(a,o)'

donde c,,s estir en kJlkg'moI'K y Iest6 en kelvins. La variaci6n de entalpia da-


da por laF,c.2-32, escrita en una base molar, es

n,-h,: + 30s2e(#)"'- 41034(j00a)


[::l_rrrt',
+ o.o24re8 (L\'10,
\to0/ J

Llevando a cabo la integraci6n y sustituyendo los limites resulta en la variaci6n


de entalpia en una base molar de

i, -h, :22i16 kJ/kg.mol

Dividiendo entre el peso molecular para CO, de la Tabla D-9 de la variaci6n de


entalpia en una base masa de

h, - h,: st!2Elle
Usando la Ec. 2-30 y el valor de R de la Tabla D-9, encontramos la variaci6n
de energia interna como

ttz-ttt-h2-h-R(72-T)
- : st6.2 kJ/ke * (0.188e kJ/kg'KX800
- 300) K
-- a2t.skllks

Note que la presi6n final del CO2 no estaba dada en la exposici6n del probi+
ma. La variaci6n en entalpia y energia interna de un gas ideal es dependiente
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 109

sc:i.rsivamente de las temperaturas en los estados extremos del proceso. La


m,r::ion final, por tanto, no afecta el resultado.
[-as mismas respuestas pudieron ser obtenidas de manera mds sencilla
los valores tabulares para las propiedades del COr. La Tabla D-2 en el
kendice da los valores en una base molar:

fr, - h, : (32,179 - 9431) kJ/kg'mol :22748 kJlkg'mol

h, h,
''
:'-'h. -h,
.: : 516.9 kJ/kg
- ^t

a, - ur: (25 527 - 6939) kl/kg'mol : 18 588 kJ/kg'mol

uz-ut : Q!}!kE
U2 - l.l1
M

valores tabulares, cuando est6n disponibles, son preferidos debido a su


tud y f6cil uso.

I Gases ideales con calores especificos variando linealmente

[-os calores especificos de un gas ideal dependen exclusivamente de la tempera-


a, y existen muchos casos en que se pueden suponer como constantes o va-
en forma lineal con la temperatura. Mientras estas suposiciones no son
mpre vilidas, se pueden hacer con frecuencia sin un error apreciable. Los
especificos de gases diatomicos como el oxigeno y el hidrogeno, asi co-
o el aire a baja presi6n, son funciones aproximadamente lineales de tempera-
ra arriba de cerca de 1000 K, como se muestra en la Fig. 2-l'7.1a variaci6n
los calores especificos para estos gases a temperaturas menores y para otros
tales como HzO y CO2 es cercana a la lineal para pequeflas variaciones
temperatura (en el orden de 100 a 200 K).
Cuando c,, es una funci6n lineal de la temperatura (c,, : a + bT),la va'
raci6n de entalpia de un gas ideal correspondiente a una variacion de tempera-
ra desde It hasta ?., puede ser determinada de la Ec. 2-32 como

h, - h,: Ii: r" + br) dr


* ort'z
: s(Tz 7r) + - r?)
110 TERMODINAMICA

:
['
*,e+L)],', - ',,
(2-36)
hr-hr=cp,p,o^(Tt-Tt)

donde
cp,p,om: t. o(+!")
(esto es, el calor especifico
representa el valor promedio del calor especifico
similar se tiene para la va-
calculado a la temperatura promedio). un resultado
de laEc' 2'29:
riaci6n en energia interna, obtenida por la integraci6n

llz - llt: Cr,rro*{Tz * Tt) Q-371

calores especificos de presi6n cero para algunos gases ideales comunes es-
oc. La Tabla D-8 con-
t6n listados en la Tabla D-9 para una temperatura de 27
tiene tambin valoreS pArA Cp, c,y k para un nirmero de gases a varias tempera-
turas.
Los calores especificos a volumen y presi6n constantes (definidos por las
Ecs. 2-17 y 2-21) tienen las unidades de kJlkg'K. El denominador representa
una difere:ncia de temperatursy, por tanto, la unidad de temperatura usada
en

las Ecs. 2-36 y 2-37 puede ser grados celsius o kelvin. La magnitud de la dife'
rencia de temperatura es la misma sin hacer caso de si las temperaturas son me
didas en grados Celsius o kelvin.

Ejemplo 2-12

Se usa aire comprimido para accionar una llave neumatica.


El aire entra a la
llave a unu pr.ri6n de 560 kPa y a una temperatura de 350 K' El
aire sale de
a una temperatura de290 K. calcular la va-
la llave a la presi6n atmosfrica
riacion de energia interna y la variaci6n de entalpia del aire por kilogramo*
conforme 6ste fluye a trav6s de la llave.

SOLUCION
dd
La llave neumatica trabaja por virtud de una disminuci6n en la energia
aire. Las ecuaciones que relaiionan la variaci6n en el nivel de energia de| air:
con la potencia obtenida de la llave son derivadas en el Cap' 4'
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 111

Para las presiones y temperaturas dadas, la suposici6n de gas ideal es v6li-


lu para el aire. Los calores especificos para aire pueden ser supuestos lineales
pu"a la pequefla diferencia de temperatura experimentada en el proceso de ex-
llr*:si6n. La temperatura promedio durante el proceso es 320 K, y los valores
nr:nmedio de Calores especificos a presi6n y volumen constantes pueden ser de-
trsdnados por interpolaci6n lineal en la Tabla D-8:

cp,p,o^ : kJ/kg'K
1.006
c,,p,o* :0'719 kJ/kg'K

il-rsando estos valores promedio de calores especificos, encontramos que la va-


ion en energia interna es

K
uz - itr: cu,p.o. (7, - Tr): (0.719 kJ/kg'KX290 - 350 K)
: :_43.t4kJlkg
a variaci6n en entalpia es

h, - h,,: cp,p,o' (7, - Tr): (1'006 kJ/kg'K)(290 K - 350 K)


: --60;g-gas
signos menos indican que la energia interna y la entalpia del aire disminu-
durante el proceso.
Note que la presi6n no afecta los resultados debido a que los valores para
pia y energia interna son independientes de la presi6n para un gas ideal.
Unos resultados m6s exactos para la variaci6n en energia interna y entalpia
ieran ser obtenidos usando los valores tabulados para propiedades de aire.
la Tabla D-l

h, - h,: (290.17 - 350.48) kJ/kg : -60.31 kJ/kg


uz - nt : (206.92 - 250.05) kJ/kg : -43.13 kJlke

valores son en extremo cercanos a los obtenidos al suponer una variaci6n


en los calores especificos. La aproximaci6n lineal proporciona resulta-
exactos en este caso debido a que la variaci6n de temperatura para el pro-
ESo es s6lo de 60 K.

WZ Gases ideales con calores especificos constantes

u { baja presi6n el calor especifico a presi6n constante de gases monoat6mic6s,


y
[mles como arg6n helio, es en esencia
independiente de la temperatura, segirn
d

II
Iil
112 TERMODINAMICA

muestra en la Fig. . 2-17Delateoria cin6tica de los gases, la magnitud 0., ."t


I
se
lor especifico a presi6n constante de un gas ideal monoatomico est6 dada por

co: ]n (2-381

Con este resultado y la Ec. 2-33, el calor especifico a volumen constante de un


gas ideal monoatomico es encontrado como

c,:|R (2-39)

Puesto que los calores especificos para un gas ideal monoat6mico son cons-
tantes, las Ecs. 2-29 y 2-32 pueden ser integradas con el resultado

tt| - ltr: (',,(T2 - Tl) (2-40)

h, - ht: t'p(Tz - Tr) (2-41l.

Estas ecuaciones tambi6n son vAlidas para otros casos en los que los calores
especificos de un gas ideal pueden ser supuestos constantes'

2-E-3 Procesos politr6picos para gases ideales

La descripci6n de procesos est6 dada con frecuencia en la forma de una rela-


ci6n entre la presi6n y el volumen especifico durante el proceso:
P : P(u)

Una forma particularmente irtil se expresa por la ecuacion

Pu" : constante - c (2_42)

donde n es una constante. Un proceso descrito por la Ec. 2-42 es llamado un


proceso politr1pico, y n es el exponente politr6pico.
Para procesos politr6picos internamente reversibles el trabajo P clV con
base en una unidad de masa se obtiene por la integracion
PBOPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 113

r2
wn: ), p du

laEc.2-42 y realizando la irttegracion resulta

w,.:l JI12Pdu:lJIt2 cu-'du


- nl2 Pu
: ,ut 12

I -,i1,: 1- rl,

vvtl
Pru, - P pt
- l-n

Ec.2-43 es valida para todos los valores de r excepto n : l. Cuando n - t,


jo para el proceso politropico internamente reversible es

*,,: [: P du: I:,+: " '' (;)


: P.,r'(;) : Pzuz'(;) (2-44)

uso de la ecuaci6n politr6pica, Ec. 2-42, y las expresiones para trabajo


dadas en las Ecs. 2-43 y 2-44 no estin restringidas a gases ideales.
Si la Ec. 2-42 es aplicada a gases ideales, se pueden derivar relaciones adi-
ales entre la presi6n, temperatura y volumen especifico en los estados
del proceso politropico. Por ejemplo, si v es eliminada de laEc. 2-42
usar la ecuaci6n de estado de gas ideal,

Pu: RT
resultado es

/r\"| :
Pl- constante
\P/

P : constante (T)nth-r\
114 TERMODINAMICA

i
Asi, la relaci6n entre las temperaturas y presiones en los estados extremos de
un proceso politropico para un gas ideal pueden ser expresadas como

Pz _ (Tr\',rt"-tt (2-45\
&-\?i/
De manera similar, P puede ser eliminada de la Ec.2-42 al usar la ecuaci6n
de estado de gas ideal, con el resultado

(;)": constante

Tu'-! : constante

y las temperaturas y volfimenes especificos en los estados extremos de un pro


ceso politr6pico para un gas ideal est6n relacionados por

?:(t)'''-" (2-46|

Tabla2-2 Exponentes politr6picos para varios procesos.


PROCESO EXPONENTE POLITROPICO
Presion constante 0
Temperatura constante, gas ideal I
Volumen constante @
Adiab6tico, reversible, gas ideal, calores especificos constantes k

Algunos procesos importantes pueden ser descritos por la ecuacion del pro-
ceso politr6pico. Por ejemplo, el valor de n : 0 representa un proceso a pre-
si6n constante; el valor de n : I representa un proceso a temperatura constan-
te para un gas ideal; el valor de n : k (relaci6n de calor especifico) representa
un proceso adiabetico internamente reversible para un gas ideal con calores
especificos constantes (este resultado es establecido en el Cap. 5); el valor de n
-. 6 representa un proceso a volumen especifico constante. Estos procesos es-
tfin resumidos en la Tabla2-2 e ilustrados en la Fig. 2-18.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 115

n=0

n:l
n=k

TE. 2-1E Procesos politr6picos para gases ideales.

}9 SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES

:;na sustancia incompresibte es aquella cuya densidad (o volumen especifico)


Nrmanece constante a pesar de sufrir cambios en otras propiedades. Muchos
mlidos y la mayoria de los liquidos pueden ser supuestos como incompresibles
oc y a una pre-
m gran p6rdida de exactitud. Por ejemplo, agua liquida a 100
de 5 MPa tiene un volumen especifico de 0.001041 m3/kg. Si se mantiene
temperatura constante y la presi6n disminuye a l0l kPa, el volumen
ifico del agua ser6 0.001044 m3/kg, un incremento de menos del 0.390.
otra parte, si la presi6n se mantiene constante a 5 MPa y la temperatura se
uce de 100 a 20 oC, el volumen especifico disminuye cerca del 4.0v/0, a
0009995 m3/kg.
Una expresi6n para la variaci6n de energia interna de una sustancia in-
mmpresible puede obtenerse de la Ec. 2-18. La variaci6n en volumen
especifico es cero (dc - 0'1, asi, la Ec. 2-18 se reduce a

du:crdT (2-47)

lara una sustancia incompresible. La variaci6n de energta interna para una


rustancia incompresible desde el estado I a la temperatura It hasta el estado 2
a la temperatura T, es,.entonces,
116 TERMODINAMICA

(2-48\
uz-ttr:[" c,dT

Ladiferenciaentreelcalorespecificoapresionconstanteyelcalor
es cero (este re-
especifico a volumen constante de una sustancia incompresible
para sustancias tales como
,uitudo se verifica en el Cap. l0). Por consiguiente,
que son en esencia incompresibles, con frecuencia
solidos y muchos liquidos,
y especifico de una sustancia incompresible
los subindices son omitidos el calor
es simplemente designada Por c:

cP:cu:c (2-491

sustancia incomPre-
Una expresi6n para la variaci6n de entalpia para una
Ia Ec" 2-12' con el resultado
sible puede ser derivada al diferenciar

dh:du*Pdu*udP
entonces
Puesto que v es constante para una sustancia incompresible'

dh:du*udP:c'dT+udP (2-50r

Esta ecuacion puede ser integrada para producir

h, - h, - tt2 - ur + r'(P2 -- Pl) (2-51 )

para la variacion de entalpia para una sustancia incompresible'


con respecto
En la Fig. 2-19 se describe la dependencia del calor especifico
que por 1o general se consideran co-
a la temperatura para algunas sustancias
mo incompresibles. Paia pequeflas variaciones de temperatura el calor
por una funci6n
especifico puede ser aproximado en una forma muy cercana
lineal de temperatura.'Por tanto, como se discutio en la secci6n anterior, la Ec'
incompresible puede
2-48 parala variacion de energia interna de una sustancia
ser integrada con el resultado

(Tz - T,) (2-52)


ltz - llt: cpr.,n,

promedio (Ir -
donde Cp,.n,es el calor especifico evaluado a la temperatura
T2)/2.EnlaTablau-:estantabuladosvaloresdecaloresespecificosavaria..
temperaturas para algunos liquidos y solidos comunes'
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 117

50 80

H2O a 100 kPa


40 70
v v
o

J1
i. so 60 taoo
J4 JA
,F" ,a_
I9
20 50

tlt
I
il,,,,l
to f- --l oo

I too 2oo 3oo

J remperatura, K
I

| ,n. 2'-r, Calores especificos a presi6n constante tipicos de sustancias que son casi in-
J :mpresibles.
I
I f;emplo 2-r3

lr.+" n.in.inio de
un cierto proceso industrial un bloque de cobre de l0 kg (q :
1fr930 kglm3) est6 inicialmente a una temperatura y presi6n de 300 K y 100 kPa.
l.+l iinat del proceso la temperatura y presi6n del cobre son 600 K y I MPa.
Jfalcular la variaci6n de energia interna y entalpia del cobre durante este pro-
l*n.
r
I
[:OLUCION
I I1 cobre es casi incompresible, y la variaci6n de energia internaest6 dada por
a Ec. 2-52. Usando el calor especifico promedio del cobre de la Tabla H-3, en-
J
:cntramos que la variacion de energia interna es
J
I
Ur- (Jr: ffic,,,o_(72 - Ttl
I :
t (10 kg)(0.a01 kJ/kg.KX600 - 300)K : 1.20 x 103 kJ
118 TERMODINAMICA

La variaci6n de entalPia es

H, - Hr: m(uz-u)*mu(P2 - P)
:1-20x103kJ.ffi
= 1.20 x 103 kJ + 1.0 kJ = LZq '1-10t 3I

Notequeenesteejemploelaumentoenentalpiasedebeaqueelcambioen
presi6n es insignific"nta .ornp"tado con el aumento debido a la variaci6n de
iemperatura. Este resultado ei tipico de sustancias incompresibles.
La energia
la presi6n, y un cambio sustancial en la presi6n es
inteina es independiente de
pequefla. Pa-
requerido paraproducir una variacion de entalpia relativamente
ra cuantificar este resultado, calculamos la variaci6n requerida de
temperatura
ypresi6nparaproducirunavariaci6ndeentalpiadesololkJ/kgparaelcobre
a una temperatura Promedio de 450 K:

c(Tz- Tr):1kJ/kg

kJ/ke
(7, - Tt) :
1
:2.5K
0.401kJ/kg'K

D(Pz-Pt):1kJ/kg

P, - P,.: (8930 kg/m3x1 kJ/kg)(103 N'm/kJ)


: 8.93 x 106 N/m2 : 8.93 MPa

Asi, mientras que un incremento en la temperatura de solo 2.5 K provocara


una variaci6n de entalpia de I kJlkg, la presi6n sobre el cobre tendr{
que

incrementarse en 8.93 MPa para causar el mismo incremento de entalpia de n

kJlkg. Los valores correspondientes para agua a 300 K que podria resultar er
un incremento de entalpia de I kJ/kg son un incrernento de0.24 K en tempera-
tura o un incremento en presi6n de 960 kPa.

2.IO APROXIMACION DE PROPIDDADES PARA ESTADOS


DE LIQUIDO COMPRIMIDO
Con frecuencia los valores de propiedades de liquido comprimido no son tabu-
lados, o s6lo est6n disponibles en tablas breves. En tales casos se pueden obte-
, PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 119

rer valores aproximados de propiedades suponiendo que el liquido es de mane-


-: esencial incompresible. Recordando de la Ec. 2-52 gue la variaci6n de
::,ergia interna para una sustancia incompresible es

uz - ur: c(Tz - T)
Esto es, la energia interna es una funci6n exclusiva de la temperatura. si el
x:ado 2 es un estado de liquido comprimido a la misma temperatura que un
r:-uido saturado en el estado.l, Ia implicaci6n de esta ecuaci6n es que la
nergia interna para un estado de liquido comprimido es de manera aproxima-
l; la misma que la energia interna del liquido saturado a la misma temperatu-

u.tlr,= urlr,
rc,nde el subindiceCL es usado para significar el liquido comprimido. El volu-
nen especifico en el estado de liquido comprimido tambi6n es un valor muy
miximo al volumen especifico de un liquido satuiado a la misma temperatura.
;rla condici6n fue ilustrada en la secci6n anterior.
A diferencia de la energia interna, la entalpia de una sustancia incompre-
'nie depende un poco de la presi6n, debido a que de la Ec. 2-51
h, - hr: (uz - ur) + u(P, - Pr)

i Tfira sustancias incompresibles. Asi, considerando un cambio de estado isotr-


I u:;o desde un estado de liquido saturado a un estddo de liquido comprimido,
I Eremos
I

t ,c, - hr: (u.r-u)+u1(Pcr-P.",)


I
ff
;
hrrl
lr' = 'rlr,*
(P"" - P"*)url., (2-53)

4 nenos que la presi6n del estado de liquido comprimido sea de manera signi-
fi:ativa mayor que,la presi6n de saturaci6n correspondiente a la temperatura
'rc liquido comprimido, la correcci6n debida a la diferencia de presi6n es por
u general muy pequefla. Este resultado es ilustrado en el Ej.2-14.
Para resumir, las propiedades de un estado de liquido comprimido pueden
croximarse usando los valores para el liquido saturado q la misma temperalu-
u como el estado de liquido comprimido. Para diferencias de presi6n grandes
F tulot de la entalpia debe ser corregido para la dependencia de la presi6n.
?
I
t
I
"M TERMODINAMICA

Ejemplo 2-14
oC y l0 MPa obtenidos de la
Compare los valores de v, u Y h Para H2O a 40
rabla de iiquido comprimido con los obtenidos suponiendo que el H2O es in-
compresible.

SOLUCION

Los valores apropiados de las tablas de agua estin resumidos como sigue:

VALORES DE LA
TABLA B-4 A VALORES DE LIQUIDO ERROR EN
PROPIEDAD lOMPa Y 40 "C SATURADO A 40 "C PORCENTAJE

U 0.0010034 m3/kg 0.001008 m3/kg +0.46


u 166.35 kJ/kg 167.56 kJ/ke +0.73
h 176.38 kJ/ke 167.57 kJlke - 5.0

Note que el mayor error involucrado en los valores aproximados est6 asociado
con la entalpia. Como se indico con anterioridad, este resultado se debe al
hecho que la entalpia es mucho m6rs dependiente de la presion que las otras
propiedades. si aplica una correcci6n para la diferencia de presi6n, como
se s

sugiri6 en la Ec. 2-53,|a aproximaei6n puede ser mejorada:

hohr*uy(P-P"u.)

oC es 7'384 kPa, asi


La presi6n de saturaci6n a 40

kJ/kg + (0.001008 m'/kg)[(10 x 103 - ?'38a) kPa]


h = 16'7.57
x (1 kN/m2'kPa)(l kJ/kN'm)
- t'ti.64 kJ lke

Con la correci6n de la presi6n aplicada al error en porcentaje en'el valor aprc''


ximado de la entalpia comparado con el valor tabulado se transforma en
+A.7P/0. Como una regla general, la entalpia de agua liquida se incrementa
en cerca de I kJ/kg por cada aumento de I MPa de presi6n. En este ejemplo.
para el caso, la entalpia del estado de liquido comprimido es de cerca de l0
tlZtg mas alta que la de liquido saturado debido a un aumento en la presion
de cerca de l0 MPa sobre la presi6n de saturaci6n'

j
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 121

].1I RESUMEN

a primera parte de este capitulo trat6 con definiciones usadas para clasificar
;. propiedades de sustancia.
Fue introducido el postulado de estado, y se utiliz6 para determinar que el
:s:ado termodin6mico de una simple sustancia compresible es especificado por
::npleto mediante dos propiedades termodin6micas intensivas, independien-
-:.
Dos propiedades fisicas, la energia cin6tica y la energia potencial fueron
--:roducidas como

Eo (2-2)
= tmVz

Eo= mgz (2-41

inpuEs se presentaron dos propiedades termodin6micas: la energia inrr".na y


a entalpia. La energia interna rz se defini6 como la suma de todas las formas
mi;rosc6picas de energia, y la entalpia se defini6 como

[,_.
I h=ulPu (2-12)

i Los diagramas de equilibrio son ritiles para visualizar las regiones donde
I mi sola fase y varias combinaciones de fases pueden existir en equilibrio. La
[ ["-* triple y el punto critico son condiciones bien definidas en el diagrama de
I =-:librio. La calidad es una propiedad termodinimica intensiv4 definida co-
J n,: ta porci6n en masa de vapor en una mezcla de liquido y vapor, o
I
I .--

l "=---=
*f+ms
(2-10)

|I
I t"rau calidad se usa en la regi6n de saturaci6n de liquido y vapor para especi-
I la composicion de la mezcla y para determinar las propiedades de la mis-
II u.: Usando la Ec. 2-14, por ejemplo, tenemos
I
u! + xufs
I ":
[,
t
It h: h, + xhrn
t
T
I
t
t
1U TERMODINAMICA

sobrecalentado y u!
de vapor soorcuarcrllaltu
Los estados oe de liquido
rrvuruv comprimi
"""'t"""f.''" ':-'- /
descriros, y evaluacionis apropiadas para estos estados fueron consideradas,en
relacion con el uso de propiedades termodinamicas tabuladas. El calor I1
especifico a volumen constante, definido como
I
l

cr7 (#) (2-17)

y el calor especifico a presion constante' definido como

(2-21)

"=(#),
se seialaron como ittiles al relacionar las variaciones en energia interna
entalpia con propiedades termodinimicas medibles'
Un gas ideal se defini6 como un gas que obedece la ecuaci6n de estado

PD : RT (2-24J

y cuya energia interna depende exclusivamente de la temperatura:

u : u(T) (2-251

El comportarniento de un gas se aproxima al de un gas ideal cuando la presion


sobre el gas es mucho menor que la presi6n critica y la temperatura del gas e:
mucho mayor que la temperatura critica.
La energia interna, entalpia, calor especifico a volumen constante, y calcr
especifico a presi6n constante de un gas ideal son cada uno funciones exclusi-
vas de la temperatura. Las variaciones en la energia interna y la entalpia de ur
gas ideal entre el estado I y el estado 2 est6n dadas por

u? - ur: [r' c,(T) dr (2-29',)

h, - hr: ff' coe) d.T (2-32)

Si los calores especificos del gas ideal varian linealmente con la temperatura-
estas expresiones se reducen a
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 123

Itz - ltt: Cr,p.o. (Tt - Tt) (2-371

h, - hr: cp, p,o' (T , - T t) (2-36)

.ju:nde los calores especificos est6n evaluados a la temperatura promedio du-


:Ente el proceso (Tr + T)/2.
La suposici6n de calores especificos constantes puede hacerse con un pe-
queflo error para gases monoat6micos tales corno arg6n, helio y ne6n. En el
rpendice est6n incluidos valores tabulares de energia interna y entalpia para al-
gunos gases, y estos valores son importantes para la variaci6n en los calores
specificos con respecto a la temperatura.
Si los calores especificos de un gas ideal son constantes, entonces las va-
iaciones en energia interna y entalpia son

ttz-ttr:c,(Tz-T) (2-40)

hr-hr:cp(Tz-Tt) (2-411

Sustancias incompresibles son aquellas cuya densidad (o volumen


*pecifico) permanece constante a pesar de variaciones en otras propiedades'
Las variaciones de energia interna y entalpia para una sustancia incompresible
ion definidas de

uz - ttt = cprom (Tt - Tt) (2-52\

h,-h,-ttz u,+u(P,-Pr) (2-51 )

EMAS

!-1. Defina de manera breve los siguientes tErminos:


a. Simple sustancia comPresible'
b. Punto ciitico.
c. Condiciones saturadas.
d. Punto triPle.
e. Liquido comPrimido.
f. Gas ideal.
g. Vapor sobrecalentado.
h. Fase.
l-2. Describa la diferencia entre los siguientes eonjuntos de trminos:
a. Macrosc6Pico Y microsc6Pico.
124 TERMODINAMICA

b.Extensiva e intensiva.
c.Propiedades fisicas y propiedades termodin6micas'
volumen, masa'
2-3. Declare si las siguientes propiedades son intensivas o extensivas:
especifico y energia potencial'
densidad, peso, energia cin6tica, volumen
a una velo-
2-4. Calcular la energia cinctica de una bala con una masa de 50 viajando
g

cidad de 350 m/s.


de 25 m'ls'
2-5. Calcular la energia cinetica de un autom6vil viajando a una velocidad
joules, de un avion de propulsi6n'a chorro con
2-6. Calcular la energia cin6tica, en
kg y una velocidad de 250 m,/s. Compare esta energia cin6tica
una masa de 80 000
desde el ni-
con la variaci6n en la=energia potencial del avion como si 6ste subiera
vel del mar hasta una altura de 12 000 m'
de estado desde
2-7. Calcular la variaci6n de energia interna del co2 conforme cambia
20 hasta 700 "c, suponiendo que los caloles especificos del co2 cambian con la
interna calculada
temperatura' Compare ,u ,.,pu.,tu con la variaci6n de energia
cuandoc'esunaconstantecalculadaalatemperaturapromedio'supongael
comPortamiento de un gas ideal'
2-g. Calcule las variaciones de energia interna y entalpia de un gas ideal cuando 6ste
cambia de estado desde 40 trasta tOO
oC y las propiedades del gas son k : 1'4' R
= 200 Pa'm3/kg'K. de H, cuando
2-9. Calcular las variaciones de energia interna y entalpia por kilogramo
desde 20 hasta 100 oc. Suponga el comportamien-to de un gas
6ste es calentado
ideal,perot6meloencuentaparalavariaci6ndeloscaloresespecificosconres-
Pecto a la temPeratura.
de un gas ideal, ca1-
2-10. buponiendo calores especificos constantes y comportamiento
culelasvariacionesdeenergiainternayentalpiaporkilogramocuandoelhelio
varia desde 100 hasta 1200'C'
2-11. Suponiendocaloresespecificosconstantesycomportamientodeungasideal,cal.
(R :
cule las variaciones de entalpia y energia interna
por kilogramo como un gas
oC'
2kJ/kg'K, 1g = 1.4) el estado cambia desde 700 hasta 1200
para el CO, y el Nz entre 400 ]'
2-12. Calcule las variaciones de entalpia y energia interna
gas ideal y (a) calores especificos constan.
800 K, suponiendo comportamiento de
tes, (b) calores especificos como funciones de la temperatura'
420 hasta 560 K'
2-13. Suponga 6 kg de CO2 a 100 kPa que cambian de estado desde
para el proceso'
D.iermine las variaciones de entalpia y energia interna
por unidad de masa de 02 conforme 6ste cambia
2-14. Calcule la variacion de entalpia
0c 400 kPa, 37 0C. Suponga calores especificos cons-
desde 200 kPa, 17 hasta
tantes.
cambia desde 10f
2-15. Elcobre tiene una densidad de 8930 kg'lm3' El estado del cobre
0c. calcular las variaciones de energia interna ]
kPa, 20.c hasta 3000 kPa, 200
entalpia por kilogramo de cobre'
iOO tpu de presion y 25 'C ha cambiado su estado hasta 500
kPa de pr+
2-16. Agua u
oc. interna y entalpia por kilogra-
si6n y 100 Calcular las variaciones de energia
mo de agua, suponiCndola como una sustancia incompresible'
2-17. Aluminio con una densidad de2102kglm3 es comprimido desde un estado de
l[f
0C hasta 10 MPa, 100
0c. Calcular las variaciones de energia interna 1
kPa, 30
entalpia por kilogramo de aluminio'
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 125

i-18. Suponga que 7 kg de agua liquida son comprimidos desde 100 kPa, 20 oC hasta
30 MPa, 80 'C. Calcule las variaciones de energia interna y entalpia del HrO, su-
poniendo que este es incompresible.
l-19. Cobre con una densidad de 8930 kglm3 es comprimido desde 200 kPa,2O oC has-
ta 60 MPa, 200 "C. Calcular las variaciones de energia interna y entalpia por ki-
logramo para este proceso.
l-10. En un sistema cerrado se comprime aire desde una presi6n de 100 kPa y una tem-
peratura de 25 oC hasta una presi6n de 600 kPa y una temperatura de 150 oC. El
volumen inicial del aire es 2 m3. Calcular el volumen bajo la condicion de alta pre-
sion.
--li. Gas nitr6geno es almacenado en un tanque cilindrico teniendo un diametro inter-
no de 45 cm y una longitud de 1.6 m. I-a presi6n y temperatura maximas dispo-
nibles son 2 MPa y 75 'C.;Cu6ntos kilomoles y kilogramos de nitr6geno pueden
almacenarse con seguridad en el tanque?
l-12. Suponga 4 kg'mol de CO que estan contenidos en un recipiente con un volumen
oC? La
de 30 m3. la presion calibrada del CO si su temperatura es de 20
;Cu6l es
presion atmosferica es de 101 kPa.
l-l-1. Una llanta de automovil es inflada a una presi6n de 200 kPa de acuerdo con un
indicador. Determinar la masa de aire dentro de la llanta si 6sta tiene un volumen
oC.
de 0.85 m3 y una temperatura de 45
l-l-1. Una masa fija de aire es comprimida desde un volumen de 1 m3 a 30 oC, 101 kPa
de presion hasta 500 kPa de presion y 100 'C. Calcular la masa del aire y su volu-
men final.
--15. Un recipiente rigido a presion contiene 0.6 kg de un gas ideal a una presi6n de 70
kPa y a una temperatnra de 15 "C. Despu6s se agrega m6s gas al recipiente, la pre-
si6n y temperatura son 200 kPa y 35 "C. Determinar la masa de gas agregada al
recipiente.
--16. Partiendo de la ecuacion Pv = RZ, muestre que 1a ecuaci6n de estado ideal puede
ser escrita en las siguientes formas:
A, PV: NRT,
b. PV .= mRT.
c. Pv = RT/M.
d. Fv = NntZm.
:-:7. El principio de Arquimedes establece que la fuerla de flotaci6n de un objeto su-
mergido es igual al peso del fluido desplazado. Suponga que un globo esferico de
3.5 m de diirmetro es llenado con helio a una presi6n calibrada de 0.20 kPa y a
30 'C. Calcular la capacidad de elevacion del globo cuando es sumergido en aire a
101 kPa, 20 oC. El material del globo pesa 35 N.
oC y 760 mm de Hg justo antes del lanza-
-,18. Un globo contiene 6000 m3 de helio a 28
miento. Calcuiar la masa de heiio dentro del globo, eCu6l es el volumen del globo
si 6ste alcanza una altura donde la presi6n es l4 kPa y la temperatura es "C?
un
-15
peso mo-
--19. Un tanque rigido con un volumen de 2.3 m3 contiene un gas ideal con
oC,
lecular de 27. El tanque contiene 20 kg'mol del gas a una temperatura de 60
Calcular la presion de gas. Debido al calor transferido con los airededores, la tem-
peratura del gas cae a 20 o C . Caicular la presion del gas a esta temperatura.
126 TERMODINAMICA

2-30.Untanquede3.5m3contiene5kg.moldeungasidealconunpesomolecularde
del gas. Determinar
lg. La presi6n del gas es 360 kpa.beterminar la temperatura
quitada del tanque para que la pre-
la masa del gas, ,n"kilogrurnos, que debe ser
que tenia cuando la presi6n del
si6n se reduzca a 100 kFa a h misma temperatura
gas era 360 kPa.
cm3 de aire con cada respiraci6n'
2-31. Larespiracion promedio de un adulto es 500
que entra cada hora a los pulmones de un adulto localiza-
calcular la masa Je aire
do al nivel a"r.urip i iot.r tpu, T -- 22oC), suponiendo que la persona respi-
una persona en la cima de
ra 25 veces po, -inuto. iQue'un iapiOo atUt respirar
unamontaflade5000m,-dondelapresi6nesde65kPaylatemperaturaes
de_20oC,sitienequetomarlamismamasadeairecomosilohicieraalniveldel
mar?
llantas desmontables de repuesto y re-
2-32. Algunos autom6viles est6n equipados con
cipientesrigidosp*'*i,uo"'parainflarlallanta.ElrecipienterigidoesllenadooC. La
a una temperatura de 45
con aire .n tu t,au,i.u a una presi6n de 4@ kPa en
2.5 MPa. El recipiente es colocado
fuerza de exptosion-Jet recipiente de aire es
elportaequipajedeuncarrodondeelairealcanzaunatemperaturade60oCdu-
suponiendo
que el recipiente explote,
rante el verano. ,L-iu. algirn peligro de
que un factor de seguridad de 5 es requerido en su diseflo?
presi6n que tiene un volumen de 2'6
2-33. Determln. tu.uru?t aire en un recipiente a
de 200
oC'
m3, una presi6n de 6 MPa, y una temperatura
la tabla anexa. Identifique cualquier esta-
2_34. Determinar las propieaaa.s ialtantes en
do para el cual .rian auau, propiedades insuficientes para deterririnar las pro-
piedades del sistema'

SISTEMA P, MPA T,"C u,m3 lkg u,kllkg


Hro 4.0 0.030

HrO 0.225 124

Refrigerante-12 0.14 -20

2-35. Determinar las siguientes propiedades para agua:


a. v en metros ctrbicos por kilogramo an + I '00' oC'
P = 150 kPa'
b. v en centimetros cirbicos por gramo aT= 3?'0 P = l0 MPa'
c. uenkilojoulesporkilogramoa T: l50oC'x = 0'5'
oC' p = 20 MPa'
d. /r en kiloioules por kilogramo aT = I
por gramo p = 4CX) kPa' n : 1000 kJ/kg'
e. v en centimetros cirbicos u

i. i, .n kilojoules por kilogramo a P = 0'9 MPa' liquido saturado'


2.36.Expongalafaseofasesdeaguaquepuedenexistirenlosestadosdados:

a. T:215'C,P:2.0MPa'
b. T:215."C,P:2.2MPa'
c. T:240"C,x:0'4'
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 127

d. T: 260'C, D:0.40 m3lkg.


e. P : 30 kPa, T :75 oC.
f. P : 50 kPa, u :2 m3/kg.
l-37. Un tanque contiene I kg de agua liquida y 0.1 kg de vapor de agua a 200 oC. De-
terminar las siguientes propiedades:
a. La calidad del agua.
b. El volumen total del recipiente.
c. El volumen ocupado por el liquido.
d. La presion del agua.
l-38. Un recipiente con un volumen de 4 m3 es llenado con agua a una presi6n de 0.30
oC, Determinar la masa de agua en el recipiente.
MPa y una temperatura de 500
oC' Determine el
l-39. Existe agua a una presion de 3.0 MPa y una temperatura de 400
volurnen especifico del agua (a) suponiendo que el agua es un gas ideal y (b) usan-
do datos tabulados. ;Cuhl respuesta es m6s exacta?
:-{0. Determine la fase o fases y volumen especifico de H2O bajo las siguientes condi-
ciones:
a. P:1MPa,T:200"C.
b. x:0.2,P:100kPa.
c. P :2 MPa, 7 : 400 "C.
l-11. Calcular la masa de agua contenida en un recipiente de 0.6 m3 bajo las siguientes
condiciones:
a. l00kPa, l50oC.
b. 300 kPa, 600 oC.
c. 50 kPa, 81 oC.
d. 400 kPa, vapor saturado.
e. 400 kPa, liquido saturado.
f. En el estado critico.
l{2. Determinar la energia interna del H2O a l0 MPa y 450 "C. Determinar la entalpia
del agua a una calidad de 0.3 y una temperatura de 300 oC. Determinar el volu-
men especifico del agua a 5 MPa y 1000 oC.
l{3. Determinar las siguientes propiedades del agua para los puntos de los estados da-
dos. lndicar cualquier estado para el cual no se ha dado suficiente informaci6n
para encontrar la propiedad requerida.
a. h en el punto critico.
b. uenP: 101.3kPa,7: l00oC.
c, v como vapor saturade, T = 200 'C.
d. uaT: ?00'C,P = 0.2MPa.
e. h ax = 0.5,7 = 300 oC.
l*1. Calcular la masa, en kilogramos, de agua contenida en un tanque de 3 m3 bajo las
siguientes condiciones :
a. Vapor saturado, Z : 160 oC.
b. Liquido saturado, I : 160 "C.
c. T= 600oC,P:ZMPa.
d. T:50oC,P: l0lkPa.
t e. x=0.5,P=500kPa.
128 TERMODINAMICA

2-45. IJn tanque con un volumen de medio lleno con agua liquida; el resto del
1 m3 est6
tanque est6 ocupado por vapor de agua. La presion del agua es 275 kPa. Calcular
(a) la calidad del agua, (b) la masa del vapor y la masa del agua liquida y (c) el vo-
lumen especifico y la energia interna del agua.
2-46. Determinar el error en porcentaje en el valor calculado para el volumen especifico
oC se su-
que resulta si el agua a una presi6n de 200 kPa y una temperatura de 130
pone como un gas ideal.
2-4j. Calcttlar la variacion de energia interna conforme el vapor de agua sigue una tra-
yectoria apresion constante de 200 kPa desde 800 hasta I 000'C'
oC sigue un proceso a presi6n constante hasta que
2-48. Vapor de agua a 500 kPa y 500
su temperatura aumenta a 800 oC. Determinar las variaciones de entalpia y
energia interna que ocurren durante el proceso, usando dos fuentes de datos dife-
rentes de propiedades: (a) use datos de propiedades tabulares; (b) suponga com-
portamiento de gas ideal y usevalores de propiedades de laTabla D-7. ;Cu6l res-
puesta es m6s exacta?
2-49. Determine el volumen especifico de agua a 5 MPa y 100'C'
oC. Use la tabla de
2-50. Existe agua a una presi6n de 20 MPa y una temperatura de 80
liquido comprimido (Tabla B-4) y determine el volumen especifico, la energia in-
t.in" y la entalpia del agua. Compare estas respuestas con las calculadas, supo-
oC'
niendo que el agua tiene propiedades de un liquido saturado a 80
oC y 100 kPa'
2-51. Calcular la densidad y volumen especifico de agua a 20
}52. Con frecuencia, el agua liquida se supone como una sustancia incompresible. Su-
ponga que agua a 20 oc y 100 kPa es comprimida a lo largo de una trayectoria
isot6rmica. Determinar el porcentaje de la variacion de la densidad conforme el
agua es comprimida hasta (a) l0 Mpa' (b) 20 MPa v (c) 50 MPa'
2-53. Determinar la variaci6n en la entalpia de agua, conforme cambia de estado desde
20 MPa, 100 "C hasta 30 MPa, 200 'C'
2-54. Calcular la cantidad de refrigerante-12 para los siguientes estados:
a. 40 "C, 0.01 m3lkg.
b. 2.0874MPa, h: 200 kJlkg.
c. -30"C,0.008 m3/kg.
2-55. Calcular el volumen especifico para refrigerante-|2 a 400 kPa y una calidad de

0.5.
2-56. Calcular el volumen especifico de las siguientes sustancias en los estados dados:
a. Agua a una calidad de 0.5, 200 oC.
b. Refrigerante-|2 a0.25 MPa, 60 oC.
c. Nitrogeno a 200 kPa, 300'C.
d. Aire a2kPa,250 oC.
e. CO2 a 0.5 kPa, 100'C.
2-57 . Llene los espacios con las propiedades faltantes en la tabla siguiente.'

SUSTANCIA P, KPA T,"C u,cm3fg


Aire 100 300
Cor. 50 200
H,O 300 240
HrO 320 85
N2 50 2000
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 129

Determinar las siguientes propiedades en los estados dados:


oC, v = 0.03 m3lkg.
a. x para refrigerante-I2; T = 0
b. u para refrigerante-l2aT = 30 oC, P = 100 kPa-
.. uparaoxigeno aT = 400K, P = l00kPa.oC'
d. v para nitr6geno a P = 100 kPa, ?' : 300
e. v para bioxido de carbono a P = 100 kPa, I : 400 'C.
i. h parahidrogeno aP = 300kPa, Z : 600 oC.
Determinar la energia interna, entalpia y volumen especifico de hidrogeno a una
oresion de 50 kPa y una temperatura de 400 K.
\{on6xido de carbono a una baja presi6n cambia su temperatura desde 300 a
600 K. Determinar la variacion de energia interna y entalpia
para este proceso.
Determinar las propiedades especificas en los estados dados:
a, v para aire a 300 kPa Y 200'C.
b. u paraN2 a una baja presion y 500 K.
c. h para CO2 a 100 kPa Y 300 K.
d. u para aire a 200 kPa Y 300 K.
presi6n de 700
Refrigerante-l2 es colocado en un recipiente rigido, cerrado a una
hasta que la
kpa y una temperatura de 40'c. Se transfiere calor a los alrededOres
oC'
temperatura cae a 20
a. Dibuje el proceso en un diagrama P-v.
b. Calcule el trabajo realizado durante el proceso '
c. Determine los valores de volumen especifico y energia interna iniciales y fina-
les del refrigerante- I 2.
d. Calcular la calidad del refrigeran te-12 en el estado final'
Se tiene un gas ideal en un cilindro y |mbolo a las condiciones
iniciales de 150
kpa, 50 "c y o.o: m3, primero es calentado a una presi6n constante hasta que el
deja expander isot6rmicamente hasta que su vo-
volumen se duplica. Entonces se
lumen se duplica de nuevo.
a. Determinar el trabajo total realizado por el gas, en newton-metros'
b. Determinar la presi6n del gas en el estado final, en kilopascales'
c. Determinar la temperatura final del gas, en grados Celsius'
Un cilindro y 6mbolo contienen 50 g de gas metano (CH.) a 159 "C y 101 kPa' El
que temperatura prma-
metano es comprimido de manera lenta de tal forma su
trabajo requerida para comprimir el me-
nece constante. Calcular ta cantidad de
tano hasta una presi6n de 500 kPa.
Se encierra aire en un recipiente flexible a una presi6n de 200
kPa y una tempera-
tura de 50 "C. El aire se expande de manera isotrmica a lo largo de una trayecto-
ria en cuasiequilibrio hasta que la presi6n alcanza 100 kPa. calcular el trabajo
realizado por kilogramo de aire durante el proceso'
oC es calentado en un proceso a presi6n constante' De-
Vapor saturado seco a 200
alre-
terminar la cantidarl de trabajo por kilogramo que el vapor realiza sobre los
vapor 500 oC'
dedores si la temperatura final del es
oc y 100 kPa. El globo es comprimido
Un globo contiene 2 kg de metano a 50
de forma lentamente tal que la temperatura del metano permanece Constante.
pre-
Determinar la cantidad de trabajo requerido para comprimir el metano a una
sion de 300 kPa.
130 TERMODINAMICA

oc
2-68. Un dispositivo de cilindro y embolo que contiene refrigerante-l2 a 400 kPa y 80
es comprimido. Mientras que el proceso de compresion est6 tomando lugar, las
propiedades del refrigerante-I2 son conocidas como obedeciendo la relaci6n
P(v)r2 = constante

El proceso de compresi6n se detiene cuando la presi6n en el refrigerante-12 alcan-


za I MPa. Determinar la cantidad de trabajo requerido para comprimir 5 kg de
refrigerante-12 en esta forma.
2-69. Dos kilogramos de un gas ideal con calores especificos constantes empiezan un
proceso a 200 kPa y 60 oC. El gas es primero expandido a presi6n constante hasta
que su volumen se duplica. Entonces ste es calentado a volumen constante has-
ta que su presi6n se duplica. Las propiedades del gas son R : 0.6 kJlkg'K y c, =
2.0 kJlkg.K. Calcular el trabajo realizado por el gas durante todo el proceso y la
variaci6n de energia interna del gas durante todo el proceso.
2-70. Dentro de un dispositivo de cilindro y 6mbolo est6 contenida agua. El agua proce-
de a lo largo de un proceso en cuasiequilibrio a presi6n constante desde 300 kPa'
600 oC hasta 1000 oC. Calcular el trabajo por unidad de masa realizado por el
agua durante el proceso.
2-7 I . Refrigerante-12 se expande en un proceso en cuasiequilibrio a lo largo de una tra-
yectoria tal que

PY = constante
oc. La presi6n final es 0.50 MPa. calcu-
El estado inicial es P = I MPa, T = 100
lar el trabajo realizado por kilogramo de refrigerante'
oC en
2-12. lJng.u-o d" aire realiza un proceso a presi6n constante desde 3 kPa,200
435 oC' Calcular las siguien-
un sistema cerrado. La temperatura final del aire es
tes cantidades:
a. Los volitmenes inicial y final del aire.
b. El trabajo realizado durante el proceso suponiendo una expansi6n en

equilibrio.
c. La va,riaci6n de energia interna del aire, suponiendo calores especificos cons-
tantes.
y
2-73. Diezkilogramos de agua est6n contenidos dentro de un dispositivo de cilindro
oC' Determinar la can-
mbolo. El agua es inicialmente un liquido saturado a 180
tidad de trabajo realizado por el agua cuando 6sta cambia sin fricci6n y a tempe-
ratura constante a un vapor saturado.
2-14. Yapor de agua saturado a una presi6n de I MPa se expande en un recipient
cerrado a lo largo de una trayectoria a presi6n constante hasta que la temperatura
alcanza400 oC. Determinar el trabajo realizado por kilogramo de agua si el pro-
ceso de expansion ocurre sin fricci6n.
2-75. Lln kilogramo de agua es comprimido sin fricci6n en un dispositivo de cilindro y
oC. El
mbolo. El volumen original y la temperatura del agua son 0.20 m3 y 170
agua e$ comprimida de manera isotermica hasta que se vuelve un liquido satura-
do. Dibuje el proceso en un diagrama P-v. calcular el trabajo realizado por el
agua durante el proceso.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 131

l-76. Refrigerante-I2 se encuentra inicialmente en una calidad de 0.50 y una temperatu-


ra de 20 oC. El refrigerante es comprimido sin fricci6n y a temperatura constante
en un sistema cerrado hasta que se vuelve un liquido saturado. Calcular el trabajo
realizado sobre una unidad de masa del refrigerante.
l-77. Veinte kilogramos de refrigerante-12_est6n encerrados dentro de un recipiente fle-
oc y la calidad inicial es 0.80.
xible de tal forma que la temperatur; incial es -30
El recipiente se expapde sin friccion de tal forma que el refrigerante sigue una tra-
yectoria a presi6n constante hasta que su temperatura en el estado final es de '10
oC. Determinar el trabajo requerido durante el proceso. Dibuje el diagrama P-v
para el proceso.
l-?8. Determinar el trabajo requerido por kilogramo para que de manera isot6rmica y
I sin fricci6n se comprima refrigerante-I2 desde un vapor saturado hasta un liquido
I saturado a 0 "C.
l-:9. Determinar el trabajo suministrado por l0 kg de agua que se expanden sin fric-
ci6n y de manera isotermica desde una calidad de 0.20 hasta una calidad de 0.E0 a
300 0c.
l-30. Un recipiente flexible y cerrado, contiene inicialmente refrigerante-I2 como
liquido saturado a una presi6n de 500 kPa y un volumen de 3 m3. El refrigerante
se expande sin fricci6n a lo largo de una trayectoria a presi6n constante hasta que
el volumen del recipiente es de 300 m3. Determinar el trabajo requerido para la
variacion de estados dada.
l+1. Un recipiente flexible y cerrado, contiene inicialmente I kg de agua como liquido
oC. El agua se expande a lo largo de una tra-
saturado a una temperatura de 270
yectoria a presion constante hasta que el volumen del recipiente alcanz.a I m3. Di-
bujar bl proceso en un diagrama P-v, calcular la temperatura final del agua, y de-
terminar el trabajo realizado por sta durante el proceso.
l--.1. Se comprime helio sin fricci6n y de manera isot6rmica desde 50 'C, 200 kPa hasta
una presi6n de 500 kPa. Determinar el trabajo por unidad de masa requerido pa-
ra comprimir el helio entre estos dos estados.
oC'
1-ii. Secomprime mon6xido de carbono sin fricci6n y de manera isot6rmica desde 120
300 kPa hasta una presi6n de I MPa. El volumen original del monoxido es 1.3
m3. Calcular el trabajo requerido para el proceso de compresi6n'
l-11. Un recipiente cerrado y flexible, contiene aire. El volumen original del recipiente
oC, 300 kPa. El aire es comprimido
es 500 mm3 y el estado original del aire es 100
a Io largo de una trayectoria a presi6n constante, sin fricci6n hasta que su volu-
men es reducido a la mitad del volumen original. Determinar la temperatura final
del aire y el trabajo requerido durante el proceso.
l-!,<. Determinar bl trabajo requerido para comprimir 2 kg de hidr6geno en un sistema
cerrado desde 50 oC, 200 kPa hasta I MPa a lo largo de una trayectoria isot6rmi-
ca sin fricci6n.
l-16. Tres kilogramos de CO2 son colocados dentro de un sistema cerrado a 300 kPa y
50 "C. El bi6xido de carbono es comprimido durante una trayectoria politr6pica
hasta que la presi6n alcanza I MPa. El exponente politr6pico es 1.45. Calcular la
temperatura y volumen finales del bioxido de carbono y el trabajo durante el pro'
132 TERMODINAMICA

2-87 . En un dispositivo de cilindro y 6mbolo se expande aire durante un proceso pe


litropico con n : 1 .25. Determinar el trabajo realizado sobre una unidad de masa
de aire si la presion y temperatura iniciales son 50 kPa y l(n 'C y la presion final
kPa.
es 350
2-88. En un recipiente cerrado y flexible, se coloca helio a 200 kPa y 40 "C. El helio es
comprimido de tal forma que sigue un proceso politropico con ,? : I "20 hasta
que la temperatura alcanza 135 "C. El volumen inicial del recipiente es 0.45 m3.
Determinar la presion final del helio y el trabajo realizado durante el proceso.
oC. Este i'
2-89. Se coloca hidrogeno dentro de un recipiente flexible a 200 kPa y 80
comprimido durante una trayectoria politropica con un exponente politr6picc
igual a 1.38. El recipiente puede resistir una presion mirxima de 3 MPa. Determi-
nar la m6xima cantidad de trabajo por kilogramo que puede ser realizada sobre e-
hidrogeno durante el proceso de compresi6n.
2-90. Un dispositivo de cilindro y 6mbolo tiene un volumen interno original de 0.09 m:
oc. El aire se expanc:
El estado inicial del aire dentro del cilindro es 2 MPa, 800
durante un proceso politropico (n : 1.45) hasta que la presion alcanza250kPa
Calcular la temperatura final del aire y el trabajo realizado por el mismo duran:;
el proceso.
oC hasta 800 kPa' E
2-91. Se comprime aire de forma politropica desde 150 kPa, 25
exponente politr6pico para el proceso es 1.28. Determinar el trabajo por unida:
de masa de aire requerido para el proceso de compresi6n'
2-92. Compare el trabajo requerido pala comprimir aire en Un sistema cerrado desc:
oc hasta una presi6n final de 1.!
una presi6n de 150 kPa y unzi temperatura de 40
MPa Para los siguientes Procesos:
:
a. Un proceso politr6pico con n 1.4.
:
b. Un proceso politropico con n 1.2.
c. Un proceso isot6rmico.
Conservaci6n
de !a Masa

}-I INTRODUCCION

de los principios m6s importantes desarrollados en un curso introductorio


li"-'rs
:= termodin6mica son la conservacion de la masa y la conservaci6n de la
::ergia. Un conocimiento completo de ambas es esencial para la comprensi6n
rr ia termodin6mica elemental, debido a que la aplicaci6n de ias ecuaciones de
;::rservaci6n de masa y energia es necesaria para prActicamente todos los an6-
r,:. termodin6micos.
Un conjunto simple de conceptos y tecnicas es usado para desarrollar rela-
;: :nes matem6ticas de esos dos principios de conservaci6n b6sicos. En este
-=:itulo se desarrolla primero la ecuaci6n general para la conservacion de la
r:'sa. Su aplicaci6n a varios sistemas termodin6micos es discutida e ilustrada
:r,: ejemplos. Un tratamiento similar del principio de la conservacifin de la
r::gia se presenta en el siguiente capitulo.

:.: ECUACION GENERAI, DE LA CONSERVACION DE LA


}TASA
:. :iincipio general de conservacion de la masa es muy simple. Establece 1o si-

La masa es una propiedad conservada. No puede ser creada ni


destruida; s6lo su composici6n puede ser alterada de una forma a
u tra.

F ria declaraci6n de la conservacion de la masa es en forma tEcnica correcta


ru,:l :rficticamente todos los problemas encontrados en ingenieria termodina-
134 TERMODINAMICA

mica. Sin embargo, existe una equivalencia entre masa y energia dada por la
famosa ecuaci6n propuesta por Einstein , E : mcz. Para todas las reacciones
de energia, con la excepci6n de reacciones nucleares, la cantidad de masa con-
vertida en energia es en extremo pequefla, y puede no ser tomada en cuenta pa-
ra todos los prop6sitos pricticos. En este libro la discusi6n est6 limitada a
aquellos procesos en los que la conversi6n de masa en energia puede no ser
considerada, y la relaci6n de conservacion de la masa dada con anterioridad
puede ser usada sin una p6rdida significativa de exactitud.
La mayoria de los estudiantes de ingenieria est6n familiarizados con el
principio de conservaci6n de la masa y, por tanto, el concepto de conservaci6n
de la masa no es dificil de entender. La relaci6n de conservaci6n de la maba de
manera simple significa que la masa de un sistema siempre debe tomarse en
consideraci6n o conservada. En una carrera de ingenieria este principio es en-
seflado inicialmente. Los estudiantes de quimica, por ejempfo, aprenden que
dondequiera que una reacci6n quimica ocurre, la masa de los productos y los
reactivos debe ser igual para un balance apropiado de una ecuaci6n quimica-
La conservaci6n de la masa establecida por la ecuaci6n verbal alude ar
hecho de que la composici6n de la masa puede ser alterada durante un proce-
so. En el caso de una reacci6n quimica, la composici6n quimica anterior a la
reacci6n diferir6 de la composicion de la masa despu6s de que la reacci6n
ocurre. Aunque existe un cambio en la composicion quimica del sistema, le
masa deberi conservarse. Por ejemplo, suponga que un sistema cerrado en un
principio contiene una mezcla de hidr6geno y oxigeno, y una chispa enciende
la mezcla de modo que 6sta reacciona quimicamente, produciendo agua. Pues-
to que el sistema es cerrado, la masa del agua es igual a la suma de la masa dd
hidr6geno y el oxigeno. Adem6s, la masa de cada elemento quimico tambi6n es
conservada. Esto es, la masa del hidr6geno y la del oxigeno en un principio son
iguales en el sistema, respectivamente, a la masa, del hidr6geno y la dd
oxigeno combinadas en forma quimica en el agua en el estado final. La constr-
vaci6n de la masa aplicada a reacciones quimicas es digcutida con mayor de'
talle en el Cap. 12.
En algunos de Ios capitulos siguientes s6lo ser6n considerados procesos pe
ra los cuales no hay leacci6n quimica. Si no ocurren reacciones quimicas d*-
rante un proceso, la composici6n de la masa al final del proceso sera
quimicamente id6ntica a la composici6n al principio del proceso. Para el ca-ci
de sistemas no reactivos, el principio de conservaci6n de la masa puede ;r
simplificado debido a que no ocurren cambios en la composici6n quimica.
La ecuaci6n de la conservaci6n de la masa derivada en esta secci6n es u;r
forma muy general, y puede ser aplicada a una amplia variedad de problema*o
Mirs adelante en este capitulo son considerados casos especificos que tra-;J
con simplificaciones de la forma general de la ecuaci6n de la conservacion ar
CONSERVACION DE LA MASA 135

t
t ia masa. Este mismo enfoque es seguido en la derivacion y aplicaci6n de la
ecuaci6n de la conservaci6n de la energia en el siguiente capitulo.
La relaci6n anterior de la ecuaci6n de la conservaci6n de la masa puede se
jesarrollada en una ecuaci6n de palabras que es compatible con esa relaci6n.
{plicando la conservacion de la masa a un sistema termodinAmico resulta en
-l
[- Velocidad a la que la masa entra I
f Velocidad a la que la masa abandona
L t los limites del -
sistema _l L los limites del sistema
I
del cambio cie masal ,a-.',
I

I
- l-vetociOad
f dentro del slstema l
\
-
I a ecuaci6n 3-1 esotra forma sencilla de establecer que la masa es conservada,
-:.iesto que cualquier diferencia entre la cantidad de masa entrando y saliendo
je un sistema debe causar un cambio correspondiente en la cantidad de masa
:entro del sistema.
Para ilustrar la aplicaci6n de la conservaci6n de la masa, considere la ope-
un compresor de aire. Suponga que el aire entra al compresor con un
=ci6n de
gasto m6sico de I kgls. Suponiendo que la operaci6n del compresor es estable
3or ejemplo, que el aire no es acumulado o almacenado en el cornpresor), en-
:lnces la conservaci6n de la masa requiere que la velocidad del aire que sale del
:ampresor deba tambi6n ser I kgls.
Los sistemas que presentan estado inestable o transitorio, tambi6n se en-
::.utrarin. Un ejemplo simplificado de condiciones transitorias es el flujo de
lgua dentro de un recipiente, tal como un cubo, donde el agua en 6l es supues-
-,4 como
el sistema. Si el recipiente est6 en un principio vacio, la relaci6n de
nasa que se acumula dentro del sistema es igual al gasto misico de agua
ntrando al mismo. De manera eventual, el recipiente se llenar6, y 6sta empe-
rrA a derramarse. Bajo estas condiciones el principio de conservaci6n de la
nasa establece que el gasto de masa fluyendo sobre los lados del recipiente de-
:r ser igual al gasto m6sico que entra al recipiente. Tambi6n el gasto m6sico
trje se acumula dentro del recipiente debe ser igual a cero. En este momento
r: gastos de masa entrando y saliendo del sistema son iguales porque 6ste ex-
:edmenta condiciones de flujo estable.
La Ec. 3-l puede de manera sencilla convertirse en una expresi6n matemi-
;,;a para la conservaci6n de la masa para un sistema general tal como el
r:ostrado en la Fig. 3-1. La relaci6n del cambio de masa con respecto al tiempo
:E:rtro del sistema es
dm,,,
dt

t :. _rasto m6sico total que entra a los limites del sistema es


136 TERMODINAMICA

Lft
entrada

donde la sumatoria indica que el gasto m6sico rh en cada irrea de entrada debe
ser incluido.* De manera similar, el gasto m6sico total que abandona los
limites del sistema es

n,:
Sustituyendo las irltimas tres expresiones en la Ec' 3-1 resulta en

dnt ,i,
T ,rt * L.h
) tn:: (3-2)
entrada salr&

La Ec. 3-2 es una exprdsi6n general parala conservaci6n de |a masa para un


sistema termodinSmico. En el resto de este capitulo se trata la aplicaci6n de la
[;c. 3-2 para especificar sistemas termodin{micos empezando con el sistema
cerrado.

tit+
Ent rada

l+it
Salida

[.imite del sistema

Fig. 3.1 Sistema usado para desarrollar la ecuaci6n de conservaci6n de la masa.

* El puntosobreunsirnbolo,cotnoellrir,seusaalolarg0del texltrparairtdicarulracal)lrJeI
por unidad de tiempo.
CONSERVACION DE LA MASA 137

i3 CONSERVACION DE I,A MASA


PARA SISTEMAS CERRADOS

\fuchos problemas de importancia en ingenieria involucran un sistema que no


:::ne masa cruzando su erea de superficie o limites. Dicho sistema se defini6 en
:. Cap. I como un sistema cerrado. Asi, para un sistema cerrado la ecuaci6n de
: tnservaci6n de la masa, Ec. 3-2, se simplifica a

dm,,,
:0 (3-3)
dt

::bido a que ninguna masa cruza el 6rea de la superficie de un sistema cerrado.


;a Ec. 3-3 establece que la cantidad de masa dentro de un sistema cerrado no
;ambia con respecto al tiempo, o

r?.i. : constante (3-4)

*os siguientes dos ejemplos ilustran la conservacion de la masa aplicada a sis-


'ir:nas cerrados.

tjemplo 3-1

-;a llanta de autom6vil es inflada a una presi6n absoluta de 310 kPa a una
:i:Tperatura de 20 oC. Despues de un recorrido la temperatura dentro de la
i.-ria aumenta a 45 oC, mientras que el volumen de la llanta aumenta un 2Vo
::'cido al estiramiento del material. Calcular la presion del aire despu6s del re-
:-'rrido.

l]LUCION

-'.;;iamos la soluci6n dibujando un bosquejo de la llanta e identificando el sis-


::na, segfn se muestra en la Fig. 3-2. Suponiendo que el aire dentro de la llan-
.: es nuestro sistema termodinAmico, segun la figura, ninguna masaruza el
rea de la superficie del sistema. Note que la presi6n del aire es mucho mejor
::e su presi6n critica, y su temperatura es m6s alta que la temperatura critica.
el aire se puede suponer como un gas ideal para las condiciones dadas, y Ia
-{.:,
:';-:aci6n de estado para el sistema es
138 TERMODINAMICA

PV : MRT

Si usamos los subindices I y 2 para denotar los estados inicial y final, la


ecuaci6n de estado para ambos estados puede escribirse como
Pr Vr : mrRT,
PtVt: mzRTz

Si aplicamos el sistema cerrado de la ecuaci6n de la conservaci6n de la ma-


sa (Ec. 3-4), entonces

ffit: ffiz

P,V, _ P,V,
Tt T2

Note que cuando las ecuaciones son combinadas en la forma de una relaci6n'
se elimina la necesidad de resolver para cantidades intermedias
que son innecs"
sarias para la soluci6n final. Tambi6n, la forma de relaci6n de una ecuacion
ayuda a minimizar los problemas causados por el uso de unidades inconsisten-
tes.
De la informaci6n dada

Vr: t'02V,

Limites del,

Pr : 310 kPa
Tr:2o"C
T2 = 45oc
Vz= t.o2Vt

Fig. 3-2 Sistema Para el Ej . 3- 1 .


CONSERVACION DE LA MASA I39

artonces resolviendo para P2da

,r:#ft)
D _
310 kPa /318
r l_
K\
" - Lo2 \293 K/ -
329.9 kPa

El aumento en la presi6n absoluta del aire se debe a su calentamiento


nusada por efectos de rozamiento entre la llanta y el camino. La presi6n se
rcrementa en un 6.490, como si una llanta fuera a ser inflada a un valor repro-
iucible, tambiEn debe especificarse la temperatura en el momento del llenado.

fjemplo 3-2

Ln recipiente a presi6n, rigido y cerrado es llenado con una mezcla saturada de


1,78 kg de agua liquida y 0.22 kg de vapor de agua a una presi6n absoluta
j ?00 kPa. El recipiente se calienta hasta que la presi6n del agua alcanza E
\lPa. Determinar las siguientes propiedades del agua en el estado final:

r- Temperatura.
:. Entalpia.
r Energia interna.
t

I ror-ucroN
I
' fl agua contenida dentro del recipiente a presi6n es elegida como el sistema,
f' egirn se muestra en la Fig. 3-3. Este sistema es cerrado, y la conservaci6n de la
nasa requiere que la masa del mismo permanezca constante, o

fllt = ffiz

ii volumen total del agua tambi6n es constante conforme 6sta es calentada, de-
, lido a que el recipiente a presi6n es rigido. Uniendo este hecho con el de que la
j ,nasa es constante, significa que la trayectoria seguida durante el proceso de
I :alentamiento es una de volumen especifico constante, o
Dr, : u2
140 TERMODINAMICA

Vapor de H2O

*
Hro liquida
-

Pt = 700 kPa
Pz=8MPa
m1r: l.18kE
Limite del sistema mgr:0.22kA

Fig. 3-3 Sistema y diagrama P-v para el Ej' 3-2'

El diagrama P-v paraeste proceso se muestra en la figura. Las propiedades co-


nocidas en el estado inicial son

Pr : 700 kPa

ffin, ffin, 0.22ke :0.11


^1 - mr frnrtffif, (0.22 + 1.78) kg

(La calidad dibujo en la Fig. 3-3' Estt


es mucho m6s baia que la indicada en el
P-v esu
resultado se atribuye al hecho dL que el lado izquierdo del diagrama
presentacion.) De la
distorsionado de mane(a considerable para claridad de
como
Tabla B-2 el volumen especifico de la mezcla en este estado se calcula

1)t:DI+xpIg:0.001108m,/kg+(0.11X0.2729-0.001108)m3/kg
: 0.031 mt/kg
En el estado final son conocidas dos propiedades

uz : 0.031 mt/kg
Pz:8MPa
CONSERVACION DE LA MASA 141

:.:t,el estado final es un estado de vapor sobrecalentado. Las propiedades res-


:-.tes en el estado final se encuentran por interpolaci6n en la Tabla B-3.

a' Tz: 362"C,


o. h": 302akIkg.
C' ut: zJl! tlug
En este problema la energia agregada al agua en la forma de calor provoca
:- manera.simult6nea un incremento en presi6n y cambia la fase del agua
:-.de una metcla de liquido y vapor hasta un vapor sobrdcalentado.

]]*1 CONSERVACION DB I,A MASA


PARA SISTEMAS ABIBRTOS

'r .;hos m6s problemas en ingenieria conciernen a sistemas que involucran flu-
: ie masa a travEs del 6rea de la superficie del sistema. Compresores' bom-
i.,. m6quinas de combustion interna, turbinas e intercambiadores de calor
,ir- solo unos cuantos ejemplos de aparatos que operan con traniferencia de
:*.a ocurriendo a trav6s de sus limites. Sistemas como 6stos fueron definidos
;::i :l Cap. 1 como sistemas abiertos. Para sistemas abiertos las cantidades que
ff,.recen en la ecuacion general de la conservaci6n de la masa (Ec. 3-2) pueden
,:' :rpresadas en t6rminos de parhmetros caracteristicos como las propiedades
": :-luido y la geometria del sistema.
* na expresi6n para el gasto m6sico m de un fluido entrando o saliendo de

'1,
; ,:slema puede ser derivada al considerar un fluido con una velocidad Z flu-
,I
,h*rc 0 trav6s de un 6rea diferencial dA, como se muestra en la Fig. 3-4. El
'L;::,r de velocidad puede ser resuelto hacia las componentes normal y tangen-
l:r.- :l plano conteniendo dA. La componente normal 2,, representa la masa

: -.:.guna masa cruzando el 6rea d/ porque 6sta de manera sencilla mueve la


-'-r,i : ?n el plano del 6rea dA, pero nunca cruza dA . Por tanto, para calcular el
&i" - infisico de una sustancia cruzando un erea cuando la velocidad es oblicua
r :, ... debemos usar la componente del vector de velocidad que es perpendicu'
iif : lormal, al plano del 6rea. Si el sistema se est6 moviendo, el valor correc-
: 1; 1' par? usarse en el cirlculo del gasto mhsico cruzando el irrea dela super-
'-.' : =. la componente normal de la velocidad del fluido con respecto a la velo-
rl;: iel 6rea de la superficie.
-. listancia que una particula fluida se moverh normal al hrea d1 durante
,r - ,::r'alo dt es V,dt. La masa diferencial de fluido cruzando el trrea diferen-
142 TERMODINAMICA

Tangente al plano de dA

Normal al plano de d1

Fig. 3-4 Gasto mirsico en el erea de la superficie de un sistema.

cial es, entonces, el producto de la masa por unidad de volumen (q) y el volu-
men diferencial, o

phdA dt (3-q

El gasto misico, o masa por unidad de tiempo cruzando el erea diferencial de


la superficie dA, es entonces

pV"dA (34i

El gasto miisico de un fluido cruzando el 6rea frnita A,obtenido por la in-


tegraci6n de la Ec. 3-6, es

n: I pv,dA (+n
A

Con la ayuda de la Ec. 3-7 los dos tErminos del gasto m6sico enla Ec. 3-2 se
vuelven

L ,h:
entrada
I pna,q
(3-8)
i,
CONSERVACION DE LA MASA 143

L,h: ! ,r,ao
salida
(3-e)
A"

-
:s simbolos A,y A" representan las 6reas totales de la superficie del sistema a
--=i'6s de las cuales el flujo entra y sale del mismo, respectivamente. El
i:bindice i denota 6reas de entrada, mientras que el subindice e denota 6reas
:.= salida.
El t6rmino restante en la Ec. 3-2 de manera fisica representa cualquier acu-
:-,"rlaci6n o almacenamiento de masa dentro del sistema. La masa del siste-
:a es

(3-10)
lnav
Y

::ndeV volumen del sistema. Asi, la relaci6n del cambio de masa del sis-
es el
.ina con respecto al tiempo es

+:ft!oav Y
(3-1 1 )

Sustituyendo las Ecs. 3-8, 3-9 y 3-l I en laEc. 3-2 proporciona una forma
liernativa del principio de conservaci6n de la masa:

I ov"ae - i pV,dA = * Ioalt (3-l 2)


Ai A. v

Algunas caracteristicas de la Ec.3-12 deben notarse antes de intentar apli-


:ella a problemas. Ante todo, la ecuaci6n involucra s6lo cuatro cantidades
:edibles: tiempo, densidad, velocidad y geometria. Tambi6n, la ecuaci6n re-
:uiere un conocimiento de las velocidades del fluido en las 6reas de la superfi-
::: de entrada y salida del sistema, pero un conocimiento de la velocidad de las
:,articulas dentro del sistema no es necesario con el fin de aplicar la ecuaci6n de
' conservaci6n de la masa. Por tltimo, la Ec. 3-12 contiene ambas opera-
:rrnes, la integral y la diferencial. Por consiguiente la ecuaci6n es m6s dificil
:: resolver en la forma presentada en la Ec. 3-12. Por fortuna, existe un nitme-
::' de suposiciones que pueden ser aplicadas en la mayoria de los problemas
;:icticos de ingenieria que permiten la simplificaci6n de la Ec. 3-12.
144 TERMODINAMICA

Las Ecs. 3-2y 3-12 son equivalentes en el sentido que ambas expresan'ie
conservaci6n de la masa en una forma matemStica. No obstante, la
Ec' 3-2 *-
que LaEc.3-12, y es por lc
t6 escrita en una forma un poco mfis conveniente
general preferida debido a que el gasto m6sico es con frecuencia conocido de

mediciones, mientras que la distribucion de la velocidad a travls de una sec-

cion transversal es por lo general desconocida. La Ec. 3-12 es una forma


mas

adecuada de la conservaci6n de la masa cuando las distribuciones de velocidad


y densidad son conocidas sobre las 6reas de entrada y salida'

3-4-l Flujo uniforme


referida
Una suposici6n que permitir6 simplificar laBc.3-12 es una condici6n
aun flijo uniforme. Existe flujo uniforme en 1a secci6n transversal
a la entra
son uni-
da o a la salida de un sistema cuando todas las propiedades medibles
formes a lo largo de la secci6n transversal'
La condici6n de flujo uniforme no excluye la posibilidad de dillerencias
es

propiedades del fluido desde una entrada o salida a otra, ni prohibe cambior
puntos' considere
Ln propiedades en la direcci6n del flujo. Para ilustrar estos
et flujo en el tubo mostrado en la Fig. 3-5. El fluido entra al tubo
con las prc
piedades Q,, P,, T,,las cuales tienen valores uniformes sobre toda el 6rea &
variaciones
intrada. No obstante, las propiedades del fluido experimentan
en
del sistema, tal cc'
la direccion del flujo debido a energia cruzando los limites
e
mo transferencia de calor. En una posici6n x las propiedades han cambiado
ex'P,yI',peroestosvalorestodaviasonuniformessobreel6readelasecci6n
transversal del tubo en esa posici6n. Por itltimo, las propiedades del flujo con-
forme el fluido abandona el tubo son uniformes sobre el 6rea de salida, au*'
que son de manera numfrica diferentes de los valores de las propiedades a h
entrada al tubo.
La suposici6n de flrijo uniforme podria s6lo ser aplicada cuando las condF
ciones ael nujo garantizan su aplicaci6n. Por fortuna, en mirchos casos el
flr

+
Entrada de
fluido

pi, Pi,Ti - Px, Pt, T* Pe,Pe,Te

Fig. 3-5 Flujo uniforme en un tubo.


CONSERVACION DE LA MASA 145

r de un fluido a traves de un aparato es completamente turbulento de manera


:':e las particulas de fluido son mezcladas por completo de una manera aleato-
--., Cuando esta situaci6n ocurre, las propiedades del fluido en un 6rea de
.:irada o salida son en verdad de manera relativa uniformes, y la suposici6n
:: flujo uniforme no conduce a errores significativos. La mayoria de los
::oblemas en este libro dan un solo valor para las propiedades en las Sreas de
:rtrada y salida para el sistema termodin6mico. Estas propiedades se supone
:'le son promediadas de manera adecuada sobre sus respectivas 6reas de tal
.:rma que se aplican las condiciones de flujo uniforme.
Si el flujo es uniforme al entrar y salir de un sistema, entonces las integrales
:el 6rea en las Ecs. 3-8 y 3-9 pueden ser sustittiidas por sencillas sumas al-
;:braicas. El gasto mSsico en un 6rrea,4 cuando el flujo es uniforme sobre el
::ea eS

m- I onoo : PV"A (3-1 3)

:lesto que la densidad y la velocidad son uniformes a lo largo del 6rea de la


:.:cci6n transversal ,4. Si la Ec. 3-13 se usa para expresar el gasto misico en flu-
r uniforme, la Ec. 3-12 puede ser escrita como

- T.tpv,.t):fr!oov
salrda
(3-14)

',4^b40) v
-*aEc.3-2
atn v6lida bajo la suposici6n de flujo uniforme, y la Ec. 3-14 in-
es
':ca m5s bien que para flujo uniforme el gasto m6sico puede ser evaluado co-
:.o el producto de la densidad, la velocidad y el 6rea de la secci6n transversal
cada entrada y salida del sistema.
'r

i1-2 Estado estable


,'uizd la m6s comun suposici6n de simplificacion que se puede hacer en
::oblemas de ingenieria es la condici6n de estqdo estable. Cuando ninguna de
as propiedades extensivas asociadas con un sistema varia con el tiempo, se di-
:: que el sistema opera de manera estable o que existe bajo las condiciones de
:::ado estable. Dos ejemplos de comportamiento de estado estable fueron
:.encionados con anterioridad en este capitulo; el primero involucraba un
; r'mpresor de aire que opera en forma estable y el segundo se relacionaba con
: flujo de agua dentro de un recipiente lleno.
Matem6ticamente, la suposici6n de estado estable implica

4I" :0 (3-15)
dt
facer la Ec. 3-15.
Las suposiciones de estado estable y flujo uniforme no se deben confundir
El estado Lstable no implica cambios en las propiedades con respecto al tiem-
po, mientras que el flujo uniforme no implica cambios en las propiedades es
una secci6n transversal particular. Un sistema puede operar tanto en forma
es-

table como uniforme. For ejemplo, el flujo de un fluido a travCs del tubo
mostrado en la Fig. 3-5 se utiliz6 con anterioridad para ilustrar el flujo unifor-
me. si ninguna de la propiedades del flujo cambian con respecto al tiempo'
e*'
tonces el flujo es tambien clasificado como estable. Cuando las condiciones de

estado estabie son aplicadas a la Ec. 3-2,laecuaci6n para la conservaci6n de h


masa se reduce a

I,n :frri
satida entrada
(3-16)

puesto que la,masa del sistema no puede cambiar con el tiempo. Si en adicion
a
y
ias condiciones de estado estable, los flujos que entran salen del sistema sor'

uniformes, entonces la ecuaci6n de la conservaci6n de la masa ademas


sc

simplifica a

(3-17)
Ltpv',,q'l: | {Pt',Al
salida entrada

De manera fisica, la forma de estado estable de la ecuaci6n de la conservacior


de la masa establece que el gasto misico total que entra y sale del sistema debe
ser igual, debido a que el sistema no puede almacenar o acumular masa con-
forme el tiempo avanza.
Si el flujo de una sustancia a trav6s de un sistema es estable y uniforme y la
sustancia tambifn es incompresible, entonces la forma estable de la ecuacion
de la conservaci6n de la masa puede ser simplificada ain m6s. Una sustancia
incompresible es aquella que tiene una densidad constante, asi la Ec. 3-17 se re-
duce a

L V,A): L
salidd entrada
V,.q) (3_1 8t

El producto de la componente normal de la velocidad y el tnea a trav6s: de la


cual el flujo ocurre es el gasto volum6trico de la sustancia. Por tanto, la con-
CONSERVACION DE LA MASA 147

iervaci6n de Ia masa bajo las suposiciones de estado estable y flujo incompre-


,rb1e estableceque el gasto volum6trico total dentro y fuera de un sistema debe
oer igual.
Los siguientes dos ejemplos ilustran la aplicaci6n de la conservaci6n de la
lasa a problemas de estado estable y flujo uniforme.

fjemplo 3-3

intra vapor a una turbina a trav6s de un tubo con un di6metro de 15 cm. La


-:locidad del vapor a la entrada es de 90 m/s, y la presi6n y temperatura a la
::trada son 20 MPa y 600 'C. El tubo a la salida de la turbina tiene un
iametro de 60 cm, y la presi6n y temperatura del vapor a la salida son 300 kPa
; 150 oC. Suponiendo que el vapor fluye de manera estable a travs de la turbi-
:a, calcular las siguientes cantidades:

r Densidad del vapor a la entrada,


:. Gasto m6sico de vapor a travEs de la turbina.
: Velocidad del vapor a la salida.

i]LUCION

kmero hacemos un dibujo de la turbina e identificamos al vapor como el sis-


n-ra, segirn se muestra en la Fig. 3-6. El flujo de vapor entrando y saliendo de
*n :urbina se supone uniforme.

i. Puesto que la presi6n y temperatura alaentrada son conocidas, la densidad


I
! Cel vapor a la entrada de la turbina puede ser determinada de la Tabla B-3:
i

1
9i:-: U; :55Q1!e/-'
0.018178 tnu/kg

i T -l gasto misico de vapor a la entrada es


i

thi: pi?Ai: (55.01 ks/m3xe0 : E7.49 ksls


t
t
"l'l[A#].'
la densidad a la salida puede ser determinada a la presi6n y temperatura de
;dlda conocidas de la Tabla B-3:
I48 TERMODINAMICA

D;: 15 cm [.imite del sistema


Vi=90 mls
Pi = 20 MPa
Ii: 600'C

Fig. 3-6 Sistema Para el Ej' 3-3'

P":I:"#WG: 1'578 kg/m'

Puesto que el vapor fluye de manera estable a trav6s


de la turbina'
que
ecuaci6n de la conservaci6n de la masa establece
ffii: ffin

o
th.: P"Y"A": 87.49 kg/s

Resolviendo para la velocidad de salida, encontramos


tit" _ 8t.49 kt/.,.,.=
v":i:ffi
P"A" /'!\"'"-/
: 196.1 m/s
(1.57g kg/m3)l
'L 4 | mz
)

Ejemplo 3-4

Unabombadeflujoestableadmite0.055m3/sdeagualiquidaatrav6sdeun
tubodeentradaquetieneundi6metrodel2cm.Labombasuministraaguaa
dostubosquetienendi6metrosde4yTcm,respectivamente.Elgastovolu-
CONSERVACION DE LA MASA 149

netrico en el mes pequeio de los dos tubos de salida es 0.012 m3ls. Determi-
:ar las velocidades en el tubo de entrada y en los dos tubos de salida.

SOLUCION

Un dibujo del sistema se muestra en la Fig. 3-7 . La entrada esta designada por I
i las dos salidas son referidas por los simbolos I y 2.
El flujo es estable y uniforme, y puede suponerse el agua como una sustan-
:ia incompresible debido a que su densidad no cambia de manera significativa
;\lmo un resultado del proceso de bombeo.
La velocidad a la entrada se puede calcular del gasto volumEtrico:

:4.86 m/s

Aplicando la forma estable, incompresible para la ecuaci6n de la conserva-


*':n de la masa (Ec. 3-18) resulta
en

{,----

Dz=7 ctn -l>


Dl=4cm
(VA\ = 0.012 m3/s

Limite del sistema

r-\ (VA )i = 0'055 m3/s


l? Dr: t2 cm

i-- Dibujo para el Ej. 3-4.


150 TERMODINAMICA

::,:_'
,,,.,0_.:11, ;::: s + vz[rqp -,]

Resolviendo para la velocidad a la salida en el tubo mayor da

Vz: tt.l7pls

La velocidad del agua en el tubo de salida mis pequeflo es

0.012 m3/s
tl- : 9.55 m/s
'r - r(0.04 m)zl4

3-4-3 Anilisistransitorio
c
Algunos problemas de interes en ingenieria involucran un an|lisis transitorio
uaiiando-con el tiempo. El arranque o paro de equipo uny anilisis detalladc
de flujo de fluido en equipo reciprocante durante un ciclo individual
soc

-
elempios tipicos de problemas que requieren un anirlisis transitorio.
No obstante que las condiciones de flujo indiquen condiciones transitorias'
en la ma-
la masa del sistema puede variar con respecto al tiempo. La variaci6n
la conservacion de la
sa del sistema es tomada en cuenta para la ecuaci6n de
masa por el ultimo termino en la Ec. 3-2.
La mayoria de problemas transitorios involucran evaluacion de propieda-
des al principio o J final de un intervalo especifico At
que empieza en el tiem-
po inicial /, y termina en el tiempo final lz, o

Lt:tz-tr ($19

Puesto que estan involucradas condiciones transitorias, se debe usar 1r

ecuacion general de la conservaci6n de la masa, Ec' 3'2:

dt,o * t
dt ' ,ri
.t*"
-I m:o
entrada
t&?l

Los gastos misicos pueden ser sustituidos por una relaci6n del cambio de mar
en el 6rea de la superficie del sistEma con respecto al tiempo, tal que
CONSERVACION DE LA MASA 151

# *,t"(#)-"^n^(#):o (3-21)

luando laF,c,3-21 es integrada sobre el intervalo desde l, hasta tr, el resultado


:i

l,:,' (+)" .* l,:: (#) o, -."p*nl,:,' (#) o' : o (3-zz)

r ;ual puede ser reducida a

(nt, - nr,).o * I nl* f nr:0 (3-23)


salida entrada

:onde el simbolo (mz - mr) el cambio de masa del sistema duran-


"iurepresenta
: el intervalo,
(m, - mr) ,r, : ftr,"i"(tz) - ru,i"(tr) P-241

1 f lll representa la cantidad de masa que entra (o abandona) el sistema duran-


:e el intervalo Al.
Si no hay entradas o salidas disponibles para el flujo de masa a trav6s de los
i-nites del sistema, entonces laEc, 3-23 se reduce a la ecuaci6n de la conserva-
lon de la masa para un sistema cerrado:
(m2-m)"1,:o
:
F ffi sis : constante
I Antes de recurrir a ejemplos num6ricos, consideremos una implicaci6n
:-:al de la forma transitoria de la ecuaci6n de la conservaci6n de la masa. La
:;. 3-ll indica que durante un proceso transitorio, la masa del sistema puede
'::iar con el tiempo si cambia el tamaflo del sistema o la densidad promedio
:el volumen del fluido con respecto al tiempo. Por tanto, si el limite del siste-
::. es rigido y el fluido es incompresible, el flujo de masa debe ser estable, de-
:.:c a que la masa del sistema no puede variar con el tiempo bajo estas condi-
:.ti"tes.

Epmplo 3-5

!* ;sa un compresor de aire para suministrar aire a un tanque rigido que tiene
r; iolumen de 4 m3. En un principio, la presi6n y temperatura del aire en el
152 TERMODINAMICA

tanque son l0l kPa y 35 'C. El tubo que alimenta al tanque tiene 7 cm de
di6metro, y la velocidad del aire en la entrada del tubo permanece constante a
12 m/s. La presion y temperatura del aire en la entradas del tubo son constan-
tes a 600 kPa y 35 oC. Calcular las siguientes cantidades:

a. La relaci6n del cambio de masa con respecto al tiempo dentro del tanque.
b. La masa de aire agregada al tanque si el compresor deja de operar cuando el
tanque alcanza40O kPa y 55 oC.
c. El tiempo que el compresor debe ser operado para producir en el tanque una
presi6n de 400 kPa y una temperatura de 55 oC.

SOLUCION

Si el aire dentro del tanque es considerado como el sistema mostrado en la Fig


3-8, el probelma es uno transitorio. Las propiedades a la entrada son designa-
das por el subindice i, las propiedades iniciales y finales tienen subindices I y 1.
respectivamente, y el flujo se supone uniforme a la entrada'

a. La relacion del cambio de masa de aire con respecto al tiempo dentro de,
tanque puede ser determinada aplicando la ecuaci6n de la conservaci6n dr
la masa (Ec. 3-2):

dffi,,,
: rhi: giViAi
dt

Suponiendo comportamiento de un gas ideal, la densidad del aire en el tuti;


de entrada es

600 kPa
e,:# (0.287 kPa. m3/kg. K)(308 K)
:6.79 kg/m,

Sustituyendo este valor en la ecuacion anterior resulta

f,r(o.oZ)2 m2l
_ (6.7e kg/m3)t12 m/s)l:
dm,n
:0.3136
i: 4 I _ ke/s
b. La masa en el tanque cuando el aire alcanza400 kPa, 55 "C es

P,V (400 kPa)(4 m3)


:
. RT.. (0.287 kPa'm3/kg' K)(328 K)
17.0 kg
coNSERVAcroN DE LA MASA 153

F
I
';:=ii#;.ol
t'= 35"c
I k-- Diirmetro = 7 cm

'[ l litl

F r'imiredersistema ' ;[i


li:-^*.
li tri:,:- i; = 1391*
il

il
t ti v=4m3
ilL________-ll
rl

sistema para elEj. 3-5.


Lt,
*'-"'"'"':::'#:ffi:::,
-,
l
* rnuru de aire agregada al tanque durante el proceso de compresi6n es

I
I ffiz - ntr: 17.0 kg - 4.57 kg : !2.41 3g

L ,r,,.*oo requerido paraalcanzar esta presi6n es

!
I o,:(ffi):(###) =uog"

J *poni.nOo que el aire es agregado al tanque a una velocidad constante.

I
t" RE.'MEN

L*r. capitulo ha sido desarrollada una expresi6n muy general para el princi-
la conservacion de la masa, la cual puede ser escrita como

fr
154 TERMODINAMICA

d*'r,
- r.udt
) flt:: (3-2)

""n"* salrda

Esta ecuaci6n fue aplicada a los dos tipos siguientes de sistemas termodin6mi-
COS, IOS Cgales Se enguentran Con frecuenCia CuandO se resuelven
problemas de
ingenieria.

SISTEMACERRADO
En un sistema cerrado no hay entradas o salidas, asi que no puede haber masa
entrando o saliendo del sistema. Para el sistema cerrado' por tanto, la Ec'
3-2

se reduce a
fr.is : Constante (3-4)

SISTEMAABIERTO

Ftujo (Iniforme. Cuando las propiedades del fluido son uniformes a trav6s
de

en cada entrada y salida de un sistema, se dice que el flu-


la seccion transversal
jo es uniforme, y la ecuaci6n de la conservaci6n de la masa se reduce a

L
enlrada
pv,A -Lpv.t:*lrav
salloa V
(3-14)

Estado Estable. Para un sistema operando en estado estable, la relaci6n


del
con respecto al tiempo de la variaci6n de todas las propiedades extensivas
sistema es cero. Puesto que la masa del sistema es una propiedad' no
puede ha-
ber variaci6n en la masa del sistema con respecto al tiempo. Por tantO, la Ec'
3-2 se reduce a

L*:L*
salida enlada
(3-16)

Si el flujo es estable y uniforme, la conservacion de la masa se vuelve

L @v,t): L @4'q) (3-17)


salida enlrada

Andlisis Transitorio. La integraci6n de la Ec. 3-2 sobre un intervalo finitc


proporciona una forma de la ecuacion de la conservaci6n de la masa qu -q ,

aplica a un sistema termodin6mico abierto que sufre cambios transitorios'


E
resultado es
i

{mr-m,.\.i,*Im-lm:0 (3-23) i
salida enrrada
I

/
CONSERVACION DE LA MASA 155

PROBLBMAS
j-1. Nitr6geno a la presi6n de 200 kPa y a la temperaturade2l "C fluye a traves de un
tubo de 35 mm de diimetro con una velocidad de 20 m/s. Determinar el gasto m6-
sico de nitrogeno a lo largo del tubo.
j-2. Fluye agua con una presi6n de 400 kPa y una temperatura de 400 oC a travs de
un tubo con un di6metro de 45 mm. Calcular el gasto mesico a traves del tubo si
la velocidad del agua es de 12 m/s.
Agua a 100 kPa, 20 oC fluye a travs de un tubo con una secci6n transversal de 5
cmz. El gasto volumetrico del agua es 5 L,/s. Calcular la velocidad promedio del
agua a travs del tubo y el gasto m6sico.
-:-+. Aire bajo condiciones de estado estable entra a un tubo de diSmetro constante a
30 oC y 200 kPa. La velocidad de entrada del aire es uniforme a 15 m/s. La veloci-
dad promedio de salida del tubo es 30 m/s, y el aire a la salida tiene una presi6n
de 120 kPa. Determinar la temperatura de salida del aire.
!5. Agua liquida entra en un ducto de secci6n transversal cuadrada segitn se muestra
en la figura con una velocidad promedio de l0 m/s. Determinar la velocidad pro-
medio y el gasto m6sico del agua conforme sta abandona el ducto.

r4'
+
Hro "+
10'm/s +
->-
+
+
+
i{. Entra hidrogeno como un flujo estable a un aparato con una relaci6n de 6reas de
entrada y salida de 2 a l. Las condiciones de entrada son 200 kPa, 40 "C, y 20
m/s. Las condiciones de salida son 150 kPa y 20 oC. Calcular el gasto m6sico del
hidr6geno y la velocidad del H2 a las condiciones de salida si el 6rea de salida es de
I m2:
!-. Se va a elegir un tubo para que transporte agua liquida a20 "C con un gasto mesi-
co de 150 kgls con una velocidad promedio que no exceda 2.3 m/s. Determinar el
diimetro minimo de entrada del tubo.
!-!. Sale aire de un compresor a 1.5 MPa y 90 oC con un gasto m6sico de 150 kelmin.
Determinar el di6metro del tubo saliendo del compresor para que la velocidad del
aire en el tubo no exceda 250 m/s.
!*i. Agua a 5 MPa y 400 'C y una velocidad de 30 m/s entra a un aparato a travs de
un tubo con un 6rea de secci6n transversal de 0.35 m2. Calcular el gasto m6sico de
agua en el tubo.
.r I , Dos corrientes de aire son mezcladas en una cAmara mezcladora a un flujo estable
que tiene dos entradas y una sola salida; I m3ls de aire a 120 kPa, 40 oC es
mezclado con 2 m3ls de aire a 120 kPa, 90 oC, resultando en una mezcla a 120
kPa y 70 oC. El irrea del tubo que contiene la mezcla tiene un Area de secci6n
I56 TERMODINAMICA

transversal de 0.1 m2. Determinar el gasto masico de las dos corrientes de


aire qu:
.,, entran y la velocidad de la mezcla de aire'
u:
l-t i. Un tubo circular con un radio interior R contiene un fluido incompresible con
perfil de velocidad parabolico; ver la figura. Determinar una expresi6n para la
Ve-

iocidad promedio del fluido, en tcrminos de la velocidad en la linea central


zo. '
que puede sustituir el perfil mostrado en la figura y producir el mismo gasto masr-

co a lo largo del tubo'

V: Vm6x
['-ra1
fluido incompresible co:
3-12, Un tubo circular con un di,rmetro interior R contiene un
un perfil lineal de velocidad, segirn se muestra en la figura. Determinar una expfe-
sion para la velocidad promedio del fluido, en trminos de la
velocidad en la linea
figura y producir el mis'
central 2.1"1 QU pueia sustituir el perfil mostrado en la
mo gasto m6sico a lo largo del tubo'

v: vm6*(1 - .J

Y mostra-
3-13. Agua liquida fluye de manera estable a traves del conector en forma de
do en la figura. Determinar el gasto volumctrico a travs del conector y e-

J__ _, , Z-1* : 10 mis


Vm6,x

4F^= t
_'lhf"' zmdx = 3 mr'r
CONSERVACION DE LA MASA 157

di6metro minimo del tubo superior de salida requerido para impedir que la veloci-
dad promedio de flujo en dicha rama exceda 10 m,/s.
: -;4.
f r Fluye aire de manera estable a travEs
- de un tubo de di6metro constante. El aire
entra al tubo a 35 oC, 100.kPa, y con una velocidad promedio d,e 2 m/s. La velo-
cidad promedio del aird saliendo del tubo es 2.2 m/s. Calcular la temperatura del
aire a la salida si la presion a la salida es 95 kPa.
:-i5. Un tubo con un diameiro constante de 25 cm transporta nitr6geno presurizado a
150 kPa. En una localizacion a lo largo del tubo, el nitrogeno tiene una tempera-
tura de 45 "C y una velocidad promedio d,e 26 m/s. En una segunda localizaci6n
corriente abajo de la primera, el nitrogeno tiene una temperatura de 35 oC y una
velocidad promedio de 25 m/s. En algrin lugar entre estas dos localizaciones hay
una fuga en ei tubo. Suponga que la presion es esencialmente constante y determi-
ne el gasto mdsico de la fuga.
r-16. Fluye nitrogeno de manera estable a travs de un tubo con secci6n transversal
constante. El nitrogeno entra al tubo a una presion de 500 kPa, una temperatura
de 50 oC, una velocidad promedio de 15 m/s, y un gasto mirsico de 5.0 x l0-2
kg/s. A la salida del tubo la presi6n es 200 kPa y la temperatura es 25 oC.
a. Calcular el di6metro del tubo.
b. Calcular la velocidad del nitrogeno a la salida del tubo.
-':
.'7 Un avion de propulsion est6 volando de manera estable a una altitud de l0 000 m
.

y a una velocidad de275 m/s en aire que tiene una temperatura de - 50 oC y una
presion de.30 kPa. Cada m6quina este quemando combustible a una relaciirn es-
table de 0.8 kgls. Determinar la velocidad promedio de salida del gas con respec-
to a la mirquina si esta abandona la miquina a una presi6n de 30 kPa y una tem-
peratura de 500 oC. Puede suponer que el aire y el gas de salida son gases ideales.
El 6rea de entrada de la m6quina es 0. I m2. La constante R para los gases de sali-
da es 0.287 kPa'm3/kg'K
.-"
i Un cartucho calafateado es movido de manera estable a una velocidad de 30
mm/s y descarga un reborde circular del compuesto con un diametro de 9 mm, se-

9mm
Volumen original

atvp
158 TERMODINAMICA

giln se muestra en la figura. El volumen del compuesto en un nuevo cartucho es

de 600 cm3, y su densidad es 0'96 g/cm3. Calcular las siguientes cantidades:


a. La velocidad del Embolo I/, necesaria para descargar de manera estable el
compuesto.
b. La relaci6n del cambio de masa con respecto al tiempo del compuesto dentro
del cartuctro.
c. La longitud del reborde que puede ser calafateado con un solo cartucho'
d.Eltiempoqueunnuevocartuchopuedeserusadoantesdequeest6vacio.
oc entra a un tubo de 6rea
3-19. Agua a una presi6n de 10 MPa y temperatura de 900
el tubo a
constante con una velocidad promedio de 120 m/s' El agua abandona
oc. calcular la velocidad prome-
una presi6n de 7 MPa y una temperatura de 600
dio del agua conforme abandona el tubo, suponiendo que existe flujo estable en

el mismo'
101 kPa' una tempe-
3-20. Entra aire seco a una secadora industrial con una presi6n de
ratura de 250 0c, y con un gasto m6sico de2.6kg/h a trav6s de un ducto con un
6rea transversat oe o.as m2. Un material mojado es colocadO dentro del secador'
y su velocidad de secado es 5.5 g/min. calcular el gasto m6sico de los gases que
que entra al mismo, suponiendc
salen del secador y la velocidad piomedio del aire
operaci6n estable.
alta presi6h tiene un volumen de 3.8 m3 y contiene nitr6geno
a
3-21. Un tanque rigidO a
desarrolla una pequefla fuga en una v6lvula conectada a
2.6MPa v u 200 "c. se
tanque,yelgastom6sicoatrav6sdelafugaesl0-2g/s'ElFrreadelagujer'.
causante de la fuga es 10-3 mm2. Calcular la velocidad del
nitr6geno a trav6s de-
agujero,suponiendoelestadodesteenlalocalizaci6ndelagujerocomoelmii-
nitrogeno en l.
mo que el del nitr6geno dentro del tanque. Determinar la masa de
que la relaci6n de Ia fuga e-"
tanque sila fuga continira durante 24 h, suponiendo
constante.
a tra\'#
3-22. lJntanque contiene agua liquida, segirn se muestra en la figura, desagua
del fondo del tanque. El agujero es circular con un diame-
de un agujero cerca
20 m i
tro de 150 mm, y la velocidad promedio del agua a travs del agujero es
y la velo-'
Determinar Ia variacion del agua con respecto al tiempo en el tanque
dad de 6sta en la suPerficie iibre'

150 mm

I
Ss
--\]j-\.

\\\
\'
CONSERVACION DE LA MASA 159

oC
1l-3. En un cohete de combustible s6lido los gases salen con una temperatura de 1150
a una presi6n de 135 kPa a traves de una tobera de 6rea lI45 m2. La velocidad de
los gases a travs de la tobera es 565 m/s. Suponiendo que los gases son un gas
ideal con un peso molecular de 28, calcular la relaci6n del cambio.de masa del
cohete debido a los gases saliendo por la tobera.
!t4. Un tanque rigido Con volumen de 1.2 m3 tiene una entrada y una salida. Una sus-
tancia compresible con una velocidad promedio de25 m/s y una densidad prome-
dio de 0.8 kglm3 fluye a trav6s de un tubo de entrada con diametro de 20 cm. La
sustancia en el tubo de salida de 5 cm de diirmetro tiene una velocidad y densidad
promedio de l5 m/s y Zkg/m3, respectivamente. Calcular la variaci6n de la densi-
dad promedio con respecto al tiempo de la sustancia dentro del tanque rigido.
l.:5. Un recipiente rigido contiene CO2 presurizado. Un agujero de 2 mm de diametro
es taladrado a travs del recipiente, y el COz se escapa a trav6s del agujero
con
una densidad promedio de 1.1 kglm3. Calcular la variaci6n de la masa dentro del
recipiente con respecto al tiempo cuando la velocidad promedio del COz a trav6s
del agujero es (a) 150 m/s y (b) 50 m/s.
!26. Un tanque rigido con un volumen de 30 m3 es conectado a un tubo de 30 cm de
di4,rnetro conteniendo aire comprimido. El perfil de velocidad a travs de la entrada
es parab6lico, segirn se muestra en la figura, y se supone que
permanece indepen-
diente del tiempo. La densidad promedio del aire que entra al tanque permanece
constante en un valor de 1.06 kglm3. Determinar la variaci6n de la masa de aire
dentro del tanque con respecto al tiempo'

+^-:'-(;)'
Vmrix = 20 mls
30 cm 30 m3

Suponga que una sustancia compresible fluye a trav6s de un recipiente rigido, co-
mo se muestra en la figura. Los perfiles de velocidad asi mostrados no cambian
con la profundidad hacia la pigina. Determinar una expresi6n para la variaci6n
de la masa con respecto al tiempo dentro del recipiente por unidad de profun-
didad.

Vmixt ('a
160 TERMODINAMICA

Cm3 es perforado con un agujero


3-2g. Un cilindro rigido de aire con un volumen de 100
que ocompaia
que tiene un 6rea de seccion transversal de 0.3 mmz. Ver la figura
dentro del cilindro son
al problema. La presion y temperatura originales del aire
soO tpa y 35
oC. conforme el aire sale por el agujero del cilindro, 6ste alcanza
y temperatura de 5 oc, La velocidad del aire confor-
una presion de 100 kPa una
rnr.r.upu a trav6s del agujero es 100 m/s. calcular la masa original de aire dentr'
del tanque y la masa.n despu6s de 5 s de que es perforado, suponiendt-
"l'tunqu.
que las condiciones de salida del aire permanecen independientes del tiempo'
A =O.3 mn?

100 kPa
50C

3.2g.Untanquerigidocontiene0.8m3deairealMPay50oC.UnavAlvulaconectac:pl.-
de 6ste con una^velocidad
al tanque es abierta de manera leve, y el aire escapa
mediode35m/satrav6sdeunaaberturaconunirreadeg0mm2.Lapresion.
temperaturadelaireconformeabandonalavhlvulasonl00kPay20oC.Calcul::
lo siguiente:
u. lu *uru del aire dentro del tanque antes de abrir la vAlvula'
b. El gasto mirsico de aire escapado a trav6s de la v6lvula'
c, La masa de aire que escapa en 1 min'
d. La masa de aire dentro del tanque despus de I min' -
3-30. Calqular el gasto masico de aire a trav6s de un tubo circular con un diametro de
mmsilavelocidadyladensidaddelairesonconocidascomovariandodemane:'
parabolica con radio r de acuerdo con las ecuaciones

v:25['-GI]
P:3oot- - (n)']
donde Iz esta en metros por segundo, Q en gramos por metro cirbico 1' ' :'
milimetros.
un volu r :*
3-3 l . Un compresor de aire es usado para presurizar un tanque rigido con o(
manera estable con una temperatura ds $Q r' -- r
de 3.3 m3, El aire fluye de
presion de I MPa a travcs de una v6lvula dentro del tanque a una velocidad
c; -'
m,/s. El diametro del tubo descargando dentro del tanque es 25 mm'31
tano]-; :'T
unprincipiocontieneaireaunatemperaturade25oCyunapresionde200.:.
Calcular lo siguiente'
a, La masa original de aire en el tanque.
b. El gasto mirsico de aire dentro del tanque'
c. La variaci6n de la densidad promedio con respecto al tiempo dentro de- '"
que, mientras el compresor estfr trabajando'
d.Lamasadeaireeneltanquedespu6sdelmindeestartrabaiandoelcomij.i.:
4
at
Co nservaclon
de la Energla

+I INTROD[JC(]TON

El prirrcipio de la conservacion de la energia es una piedra angular para el arra-


.isis de sistemas termodinamicos. Este principio proporciona la estruclura ne-
;esaria requerida para estudiar las relaciones entre las diversas formas de
:rrergia y sus transformaciones. De manera historica, este prillcipio ha sido la
;imentaciott del estudio de la termodinamica y es, por consiguiente' con mayor
iiecuencia referido como la primera ley de la termodinamica. El hecho que el
rombre la primero ley sea preferido por tradiciort es, quiza infortunado, debi-
Jo a que este nombre oculta la naturaleza del principio que describe.
El principio de la conservacioir de la energia capacita al ingeniero para es-
:udiar las relaciones entre trabajo, calor y otras formas de energia. Por
:jemplo, se puede determinar la potencia producida por una turbina partiendo
Ce las propiedades del fluido de trabajo que entra y sale de 6sta y el calor perdi-
Co desde la cubierta de la misma. Este pritrcipio es utla herramienta muy va-
liosa del analisis termodinamico, y el estudiante debe etrtettderlo por completo
!' ser capaz de aplicarlo a una variedad de sistemas.
La ingenieria termodinamica, como la mayoria de otros cursos de bachille-
rato de ingenieria, es una materia orientada a problemas. Mientras que el nivel
i
de matematicas requerido en la solucion de problemas es de mallera relativa
elemental, los cc'rnceptos involucrados con frecuencia son sutiles y confuttden a
una persopa que estudia termodinamica ett el primer momenlo. Para minimi-
zar los problemas conceptuales, el esludiatrte debe esforzarse para entender los
principios termodinamicos y para desarrollar la capacidad para analizar y resol-
ver problemas terrnodinamicos con exito. COrr este fitt una seccion aparte ell
este capitulo enfatiza un ettfoque organizado a problenras terrnodinamicos.
162 TERMODINAMICA

Todos los ejemplos en este capitulo son resueltos usando el enfoque sugerido
para que el estudiante pueda apreciar una aplicacion sistematica de principios
y conceptos bisicos de termodinamica.
En este capitulo se desarrolla primero la forma matematica general del
principio de la conservacicn de la enregia. El metodo de desarrollo es muy pa-
iecido a aquel usado para derivar la ecuacion general de la conservacion de la
masa en el Cap. 3.

4-2 ECUACION GENERAT. DE I.A CONSER.VACION


DE LA ENERGIA
El principio general de conservacion de la energia puede ser establecido en ter-
minos sencillos, como sigue:
La energia es una propiedad conservada. No puede ser creada ni
destruida; s6lo su forma puede ser alterada de una forrna de energia a
otra.
En otras palabras, la energia de un sistema termodindmico siempre debe
ser considerada o conservada. Por ejemplo, suponga que una roca a una altura
e1 es soltada desde el reposo y se le deja caer a la tierra, segun se muestra en la
Fig. 4-1. Si la resistencia debida al aire es despreciada, entonces conforme la
altura de la roca disminuye, su velocidad debe aumentar. Este hecho resulta d.
manera directa del principio de la conservacion de la energia. Una disminucio:

@} Roca soltada desde el reposo


*T"
vt=o
I

Superficie de la tierra, a

Fig. 4-1 Conservacion de la energia aplicada a una roca cayendo.


CONSERVACION DE LA ENERGIA 163

I t" ut,uru z delaroca resulta en una disminucion en la energia potencial' Asi,


:'- principio de la conservacion de la energia requiere
que la energia cinetica de
; roca aumente una cantidad igual, o

E, E, : - Eu,) * (Eo,- Er') : 0


- (Er,,

de tiem-
La velocidad inicial de la roca es cero, y la velocidad V2 en el instante
:.;r cuando la altura ha disminuido a z2 puede ser calculada de

Eu,- Eo,: --(Eo,- Eo,)

|''
\wZ - v?): ms(', - ',)
Resolviendo para la velocidad a esta altura produce

vr: J2sa4
Este resultado debe sernos familiar de cursos anteriores de fisica'
Suponga que la roca tiene una altura iniciai de 30 m y una masa de I kg. La
0) y la energia
srergia pot.n.lut (relativa a la superficie de la tierra, donde e =
resumirse como
:n6tica a diferentes alturas se pueden calcular y los resultados
igue:

ALTURA, In Ee, J vpr-octoao, m/s EO, J E: Er,+ Ee,J

30 294 0 0 294
20 t96 14 98 294
98 19.8 196 294

I
10
0 (justo antes del imPacto) 0 24.2 294 294

\otequedurantelacaidalaenergiatotaldelarocapermanececonstanteen
de la roca ca-
1g4 J, pero las formas de energia cambian. El ejemplo sencillo
de la conservaci6n de la energia en
;endo es usado para ilustrar la aplicacion
;;;.i;;t eleinental sin introducir complicaciones innecesarias' Los proble-
energia' y
nas considerados mfs adelante incluyen m6s y diferentes formas de
:equieren m6s soluciones complejas' No obstante' la complejidad
del proble-
:na, el principio de la conservacion de la energia permanece
invariable'
la conservaci6n de la energia usada arriba al
La declaraci6n matem6tica de
una forma especial de una ecuaci6n mucho
;onsiderar la caida de la roca es
en esta secci6n' Sin embargo' para el caso m6s
nfis general que es desarrollada
164 TERMODINAMICA

general, la ecuaci6n de la conservaci6n de la energia debe incluir todas las for-


mas de energia. Estas son como sigue:

l.La energia transferida asociada con diferencias en temperatura, presi6n r


asi sucesivamente. Estas formas han sido llamadas calor y trabajo y sor.
identificables s6lo en los limites de un sistema termodin6mico.
2. La energia directamente relacionada con la masa de una sustancia. En ei
Cap.2 esta forma fue llamada la energia total E (o e, con base en una uni-
dad de masa) de la masa, y 6sta es una propiedad. puesto que la energia to-
tal es asociada con la masa, un sistema contendr6 energia de manera simple
debido a que contiene una cantidad de masa. Adembs, la energia puede se:
transportada dentro o fuera de un sistema abierto por virtud del flujo de
masa a trav6s de los limites del sistema.

La derivaci6n de la ecuaci6n general de la conservaci6n de la energia em-


pieza con una ecuaci6n en palabras, tal como fue hecho con la conservacion de
la masa:

j-Relacion a ta quetal i-Relacion u tu qu. tf Fariacion de energia I

lenergia abandona tosl :


energia entra a los sisrema
I |- I denrro del | 1+-t,
del sistemll limites del sistemal respecro at riempoJ
l_limites l_ fon
Establecida de manera sencilla, la Ec. 4-l dice que cualquier energia que
entra al sistema debe ya sea salir de 6ste o provocar un cambio en la energia
dentro del mismo. Note la similitud entre las Ecs. 4-l y 3-1. cuando la palabra
mqso en la Ec. 3-l es sustituida por la palabraenergla, se obtiene la relaci6n de
la conservacion de la energia expresada por la Ec. 4-1. De manera similar, la
forma de todas las relaciones de principios de conservaci6n son idnticas si la
cantidad conservada es masa, energia, cantidad de movimiento lineal o angu-
lar, etc,
Los primeros dos t6rminos de la Ec. 4-l se refieren a los limites del sistema
y' por tanto, relacionan la energia transferida en la forma de trabajo y calor i
transporte de energia debida al flujo de masa a travEs de los limites. El irltimc
t6rmino, en el segundo miembro, se refiere solo a la energia asociada con la
masa dentro del sistema en cualquier instante de tiempo.
Para transformar esta ecuaci6n de palabras a una ecuaci6n maternAtica.
considere el sistema mostrado en la Fig. 4-2, cuyo volumen no se restringe a ser
fijo. La velocidad a la cual la energia entra o sale de los limites del sistema
incluye la velocidad de transferencia de calor e, la velocidad a la que el trabajc
es realizado por el sistema debido a todas las interacciones de traba jo, w,,,,, isr
como tambi6n la velocidad de transporte de la energia debida a la masa cru-
zando los limites del sistema. Pues_to que la forma de los limites no es fija. el
t6rmino ly',,,, incluye el trabaio pdV.
CONSERVACION DE LA ENERGIA 165

!
lltot

Ent rada

Vt, ei' Pi Sistema


e'p

Linrite del sistema

Yry, 4-2 Sistema usado para el desarrollo de la ecuacion


de la conservacion de la
:-rrgia.

Las propiedades a la entrada o salida del sistema por lo general varian


iobre el 6rea de la secci6n transversal, y por esta razonla velocidad de trans-
:'"1rte de energia es evaluada por la determinaci6n de Ia velocidad a
la cual la
:nergia .ruru un rrea diferen cial dA y entonces sumando cada una de estas
:ontribuciones, o integrando, sobre el arca total de la secci6n transversal. La
.,;locidad a la que la masa entra a un 6rea elemental d,4 se desarroll6 en el
lap. 3 y est6 dada por

I Velocidad a la que la masa n:y.l : oV_dA (4-2\


L a traves del 6rea elemental d'4 J ' "
La velocidad a la cual la energia es transportada a traves de esta misma 6rea
:remental es de manera sencilla el producto de la energia e por unidad de masa
::i fluido y el gasto m6sico:
r Velocidad de la energia transportada debida I
I a lu rnasa fluyendo a trav6s del drea elemental l: e\pV^dA) (4-3)
LdAl
-:legrando esta expresi6n sobre todas las 6reas de la secci6n transversal dispo-
--bles para fluir dentro del sistema
(-4,) resulta en
166 TERMODINAMICA

I Velocidad de la energia transportada I _


aa1 (4-4)
I debida a la masa que enr.ra al sistema I J"1p4
Ai

Por consiguiente el primer trmino de la ecuaci6n en palabras, Ec. 4-1, puede


ser escrito como

f velocidad a la cuat la e.nergia .n,ru I : g! _ W_ +


u los limites del sistema I -
(4-s)
L !e@v,dA)
Ai

De manera similar, el segundo t6rmino de la Ec. 4-l consiste de la energia


trarrsportada debida a la masa abandonando los limites del sistema,

[-
Velocidad a la cual la energia abandona : ebhdA) (4-6)
L los limites del sistema I J

donde ,4. es el area totsl a trav6s de la cual la masa abandona el sistema. Note
que 0 y ltr,orno aparecen en la Ec.4-6, debido a que todas las interacciones
entre calor y trabajo son tomadas en cuenta para la Ec. 4-5. Por ejemplo, si
Q > 0 en la Ec. 4-5, entonces se transfiere al sistema energia en forma de ca-
lor. Por otra parte, si la energia sale del sistema en forma de calor, entonces
Q < O en la Ec. 4-5. Un argumento similar es v6lido para velocidad del trabajo
realizado por o sobre el sistema.
Por fltimo, la variaci6n de energia con respecto al tiempo dentro del siste-
ma es determinada al calcular la energia asociada con un volumen elemental,
integrando sobre el volumen total del sistema, y tomando la derivada con res-
pecto al tiempo del resultado:

T Variaci6n de enereia
:
I con respecto al tiempo
L dentro del sistema l: *rE,or fr !", ov (4-7\

Sustituyendo las Ecs. 4-5,4-6y 4-7 en la ecuaci6n de palabras, Ec.4_1, y


reagrupando resulta en

: +
I orrr,,tA -
Q W,.,,
4,.
Ietpv^dA).
At
* Iep,,tV (4-s)
V'
CONSERVACION DE LA ENERGIA 167

::nde trabajo sobre o por el


I;I{.,, significa la velocidad a la cual es realizado el
;:!:ema debido a todas las formas de trabajo. Este resultado es la expresi6n
:-.atem6tica para el principio de conservacion de la'energia'
Para una aplicaci6n exitosa de la Ec. 4-8 el an6lisis de un sistema termodi-
:amico particular, el significado fisico de cada uno de los terminos que con-
-;ne debe Ser comprendido por completo. Estos se encuentran resumidos en
.-
3uida:
.60 Relaci6n de energia entrando al sistema debida a la trans-
O:E ferencia de calor. (Note que Q > A indica calor trans-
ferido al sistema, mientras que q < 0 indica calor
transferido desde el sistema.)

.
W'^:
6W*, Relaci6n de energia saliendo del sistema debida a todas
i las interacciones de trabajo, incluyendo el trabajo
PdV , trabaio de la flecha, trabajo elEctrico, y cualquier
,forma de trabajo que pudiera ser significativo' (Note
qve W,o, > 0 indica trabajo realizado por el sistema,
mientras que lv'o, < 0 indica trabajo realizado sobre el
sistema.)

dA) Relaci6n total de energia saliendo del sistema por virtud


j"I
ebv^
del flujo de masa a travs de los limites por el 6rea de la
superficie,4..

e(pv,dA) Relaci6n total de energia entrando al sistema por virtud


i del flujo de masa a travEs de los limites por el 6rea de la
superficie,4,.

L aVI uo Variaci6n de la energia total dentro del sistema con res-


dt J pecto al tiempo.
V

Si la masa entra o sale del Sistema, se requiere trabajo para provocar que la
mismo. Este trabajo es por lo comrin refe-
'm^a flUya a travEs de los limites del
rnr como una energto de fluio o trabaio de fluio. En el an6lisis de tales siste-
il;-.{ este tErmino de trabajo es s.eparado de las otras interacciones de trabajo
uu. aparecen en la ecuaci6n general de la conservaci6n de la energia, Ec. 4-8.
Considere un elemento de masa entrando a un sistema terrnodin6mico, co'
"nr- se indica en la Fig. 4-3. La relaci6n de trabajo realizado sobre el sistema en
r::ujar el elemento-pequeflo de masa a trav6s del Srea elemental dA esth dada
fi-P

F f:F v:F.v. (4-s)


168 TERMODINAMICA

Ent rada

l-imite del sisterna

Fig.4-3 Sistema ilustrando trabajo de flujo.

La fuerza normal F,, puede ser expresada en terminos de Ia presi6n actuandc


sobre el elemento de masa. Por tanto

FnV,: (P dA)V, (4-10

La relaci6n de trabajo total asociado con la masa que entra al sistema se


obtiene integrando la Ec. 4-10 sobre todas las 6reas transversales disponible,
para el flujo dentro del sistema (,4). Al mismo tiempo la Ec. 4-10 puede ser
multiplicada por ve = I por conveniencia:

(Y),:-l PY,dA: - j PubhdA) A;


(4-11

El signo negativo en la Ec. 4-l I es un resultado de la convenci6n de signos para


trabajo; esto es, el trabajo realizado sobre el sistema es negativo. De manera
similar, la relaci6n total de trabajo asociado con la masa saliendo del sistema a
trav6s de todas sus 6reas transversales disponibles para el flujo de salida del
sistema (,4,.) es

(#).: ["
Pu(p\ dA) (4-12

Combinando las Ecs . 4- I I y 4- I 2 resulta una expresi6n para la relaci6n total de


trabajo de flujo asociado con un sistema arbitrario:
CONSERVACION DE LA ENERGIA 169

lv,.uj,,:
I rr1pv, dA\ - I Pu@Y, dA) (4-13)
A" Ai

La relaci6n de trabajo de flujo est6 separada de| iY,o, por la definici6n

W*= W * Wn,io (4-14)

, :i.rstituyendo la Ec. 4-13 en la Ec. 4-8, con el resultado

A: w* J
(" + Pu)pv,oo-
I@
+ Pu)pv,dA+*! "o
aV (4-15)

A"AiV

:,:,nde W ahora incluye contribuciones de todas las formas de trabajo rever-


:lble e irreversible excepto el trabajo asociado con masa entrando o saliendo
::l sistema (esto es, trabajo de flujo). Este W a veces es referido como trabajo
: una flecha en el caso de sistemas en estado estable-
Para simples sistemas compresibles la energia e es la suma de la energia in-
::na, la energia cin6tica, y la energia potencial, entonces los t6rminos dentro
l:. parbntesis en la Ec. 4-15 pueden escribirse como

e * Pu : u I Pu + ek+ ep: h * epl eo (4-16)

ia Ec. 4-15 se vuelve

Q : w+
[ {n* ro+ e
e)pv, oo - I {h+ es+ e
rlpv^ dA
AE A,

+
ft!,euV t4'171

; aparici6n de la suma u + Pv en la formulacion de la conservacion de la


neigia el motivo principal para definir la entalpia, h = u + Pv' Asi, la Ec.
es
.r!-:- es de manera simple una forma mds conveniente de la Ec.4-8.

E3 ORGANIZACION DE PROBI,EMAS PARA ET, ANAI,ISIS


DE SISTEMAS TERMODINAMICOS

r,-:es de proceder con la aplicaci6n de la ecuaci6n de la conservaci6n de la


:lrgia a sistemas especificos, discutimos el enfoque b6sico al an6lisis de siste-
n,ls termodin6micos ion algitn detalle.
17O TERMODINAMICA

Mucha de la confusion y dificultad que se presentan en la soluci6n d*


problemas termodin6micos pueden atribuirse a la organizaci6n de las solu-
ciones de los problemas. El reconocimiento de los ingredientes comunes de la
soluci6n de todos los problemas termodin5micos es un aspecto impprtante del
anilisis, y se recomienda que tales problemas sean enfocados en una forma ho-
nestamente l6gica, m5s que a la aventura. En seguida se presenta una lista con
algunas sugerencias que deben ser consideradas al resolver problemas termodi-
n6micos. Por medio de la observaci6n de estas sugerencias, el estudiante evita-
16 muchos de los escollos que acompaflan la soluci6n de un problema.

PASO 1: IDENTIFICAR LOS LIMITES DEL SISTEMA


Dibujar un bosquejo del sistema termodin6mico. El bosquejo no tiene que sei
muy elaborado, pero debe parecerse al sistema que es analizado. Estar segurc
de identificar y rotular todas las interacciones de energia con los alrededores.
Identificar todas las transferencias de calor y trabajo en los limites del sistema"
Mostrar todas las entradas y salidas, identificar la masa saliendo y entrando a-
sistema e identificar la sustancia de trabajo.

PASO 2: LISTAR LA INFORMACION DADA


Identificar el material que estir'dentro del sistema e indicarlo en el bosquejo.
Listar la informaci6n dada en el bosquejo del sistema. No es necesario listar
valores numricos para la cantidades dadas, pero usted puede desear simplifi-
car lugares de simbolos en la figura para designar cantidades conocidas.

PASO 3: LISTAR TODAS LAS SUPOSICIONES


La rnayoria de las suposiciones que se hacen mientras se resuelve un problema
simplificardn Ia solucion. Por ejemplo, si las condiciones dadas son tales que e-
sistema pueda ser supuesto como operando bajo condiciones de estado estable"
la forma general de los principios de conservaci6n puede ser bastante simplifi-
caela. Estar bien enterado de otras suposiciones de simplificaci6n. iSon condi-
ciones de un fluido de trabajo tales como que este se comporte como un gas
ideal? ;Pueden las variaciones de energ6 cin6tica y potencial ser omitidasJ
;Est6n los limites del sisiema aislados de manera suficiente que la transferen-
cia de calor pueda suponerse despreciable? Todas las suposiciones tienen una
relaci6n importante si se puede obtener una soluci6n simplificada para e,
problema. Recuerde, sin embargo, que las suposiciones hechas durante el cur-
so de una soluci6n deben ser ampliamente justificadas o verificada su validez.

PASO 4:APLICAR PRINCIPIOS BASICOS


Una vez que el sistema es identificado y la informaci6n dada y las suposicione:
son listadas, la soluci6n real del problema puede proceder. M6s que intentar
CONSERVACION DE LA ENERGIA 171

:llicar ecuaciones en una forma aleatoria, use un enfoque m6s logico y organi-
:ado. Mientras que todos los problemas no requieren la aplicaci6n de secuen-
:tas de ecuaciones id6nticas, la mayoria de ellos requieren la aplicaci6n de los
r.guientes conceptos Y PrinciPios:

l. Conservacion de la masa.
2. Conservaci6n de Ia energia.
3. Relaciones apropiadas.

Esta lista no intenta ser todo incluido y otros conceptos y principios b6sicos
: -eden serle agregados segirn sean desarrollados en el estudio de la termodinfi-
.ca. Las relaciones apropiadas con frecuencia esthn en la forma de valores
;aficos o tabulares. Si la suposici6n de comportamiento de gas ideal es apro-
-.:da para el fluido de trabajo, use la ecuaci6n de estado de gas ideal y otras
:;.taciones apropiadas que se aplican cuando el cornportamiento es ideal.
Se puede obtener informaci6n adicional apropiada si el proceso es uno a
:.:sion, temperatura o volumen constante. Un bosquejo del proceso en un
1":_rrama P-v, T-v o algrin otro con frecuencia es iltil. Un diagrama del proce-
,- puede ayudar a identificar las fases presentes durante un proceso y ayudar
.i-:bi6n a visualizar la relaci6n entre las propiedades conforme el proceso tO-
:i. lugar.

: -SO 5: SIMPLIFICACION DE ECUACIONFS


- -.:ido las ecuaciones identificadas en el Paso 4, aplicar las suposiciones apro-
r i -as para simplificarlas. Reducir las ecuaciones hasta que haya suficiente in-
;-::iaci6n para resolver para las cantidades requeridas. Si existe suficiente
:.' -:maci6n para una soluci6n, considere suposiciones posteriores y est6 segu-
, ::e todas las ecuaciones que se aplican al problema han sido consideradas.
Evite la sustitucion prematura de valores numericos en las ecuaciones. Ma-
"i: -le las ecuaciones en forma de simbolos hasta que las cantidades desconoci-
jijl: :uedan ser escritas en t6rminos de cantidades conocidas. Asegfrese que las
.:: :ades son todas consistentes a lo largo de toda la ecuaci6n. Recuerde que la
r -";ion de estado de gas ideal y cualquier relaci6n derivada de 6sta requiere el
;. le presiones y temperaturas absolutas.
le manera obvia no todos los problemas de ingenieria .se solucionan usan-
; : misma serie de pasos. Sin ernbargo, estos cinco pasos relacionan las
;*:.:ieristicas comunes de la mayoria de los problemas termodin6micos. En
*::.emas similares algunos de estos pasos pueden ser innecesarios, mientras
-..i,: :roblemas mes complicados pueden requerir pasos adicionales. Conforme
,,ut' :": obtenga m5s experiencia, puede desear modificar la lista para incluir in-

l;;I--:ones que encuentre de particular ayuda.


172 TERMODINAMICA

Las soluciones de los ejemplos en este capitulo siguen estos cinco pasos.
Aqui no se intenta establecer un patr6n rigido en la soluci6n de problemas, pe-
ro si enfatizar el valor de un enfoque l6gico al an6lisis termodin6mico.

4-4 CONSERVACION DE I,A ENERGIA PARA SISTEMAS


CERRADOS

Un sistema termodin6mico de particular inter6s para los ingenieros es el siste-


ma cerrado. Dicho sistema se caracteriza por el hecho de que Ia masa no puede
salir o entrar al sistema. Esto es, la superficie que limita el sistema cerrado nc
tiene entradas o salidas. Por tanto, la conservaci6n de la masa, Ec. 3-2, re-
quiere que la cantidad de masa dentro de un sistema cerrado permanezca cons-
tante:

dm
"r, :0 (4-18
dt

o
' msis: constante

De manera similar, puesto que se excluye flujo saliendo o entrando al sistema,


el principio de la conservaci6n de la energia para el sistema cerrado, Ec. 4-17,
se reduce a

a: * * *!eo av :w -dt
, dE,i" (4-19r

Introduciendo las definiciones de OV 'iV en la Ec. 4-19 resulta


6Q 6W , dE,,,
(4-201
dt dt- dt

la cual se puede escribir como

5Q: 6W + dE,i" (4-21\

La Ec. 4-20 o la 4-21 es la forma diferencial de la conservaci6n de la energia


para un sistema cerrado.
El anilisis termodinimico de un sistema cerrado estir por lo general rela-
cionado con el efecto de una variaci6n del estado finita conforme el sistema
I

CONSERVACION DE LA ENERGIA 173

tr"'-_:ide desde algun estado inicial a algirn estado final, y la integracion de la


:- 1-20 con respecto al tiempo es apropiada. Designando la energia total del
';ma en el estado I por E1 en el tiempo inicial /1 y por Eren el estado 2 des-
:: -.. de un intervalo Al : tz - lr, escribimos la forma integrada de la Ec. 4-20
, ". ,:)

Qrt:ll'rt+$"2 - [t),i. 14-221

1. : ecuacion es la de la conservacion de la energia como se aplica a un sistema


-r- ado que experimenta un proceso desde el estado I hasta el estado 2. El ftr-
.r -r trabajo en la Ec. 4-22involucra.formas de trabajo tanto reversibles como
-: " e rsibles.

y el trabajo son funciones cle trayectoria y que las


Lecuerde que el calor
'r:;ritudes de las interacciones del calor y del trabajo que ocurren durante
,, ariaci6n de estado, depende de c6mo el sistema logre la variaci6n de esta-
-n "
4; I as notaciones Qny W' se utilizan para representar la transferencia de
ar .: y trabajo, respectivamente, para el proceso en particular que el sistema
ri-: durante una variaci6n finita de estado, del estado I al estado 2'
- Q y w son constantes, la Ec. 4-19 se puede integrar con respecto al tiem-
n :Jn el resultado
Q nt: W Lt + (.E, - Er).,, (4-23)

,,rando un sistema cerrado experimenta un ciclo, un analisis de energia del


ruu, . luede ser realizado por la integraci6n de la Ec. 4-21 a lo largo del ciclo.

ryr: :ste prop6sito se usa la integral ciclica $ putu indicar integraci6n sobre
ru: :1 ciclo. Realizando la integral ciclica de la Ec.4-21 resulta

(4-24)
#ua:$aw+$an:$aw
11.::r:l que la energia del sistema es una propiedad y ya que los estados extre-
rr',r,, ;i un ciclo son idbnticos, la integral ciclica de Ia variaci6n de la energia es
;,uri -::era identica cero.

-.Ec.4-24 es una relaci6n matem6tica de una conclusi6n obtenida de ma-


rw: :r.perimental por Joule en la decada de 1840. En una serie de experimen-
i : :emperatura de un fluido era incrementada al realizar trabajo sobre 6l
nr- -:dio de una paleta giratoria, y Joule encontr6 que la cantidad de calor
:lm-,.::ido requerido para regresar al fluido a su temperatura original (un
ruu. -' :,rmpleto) era igual a la cantidad de trabajo realizado sobre el fluido' Asi,

Lirirn, .a Ec.4-24 establece, la suma algebraica de la transferencia de calor pro-


174 TERMODINAMICA

Propiedad x

Propiedad l

Fig,4-4 Ejemplo de un proceso ciclico.

ducida por el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo producido por d.
ciclo.
Para un ciclo compuesto de un nilmero de ,procesos, la evaluaci6n de la in-
tegral ciclica es un asunto sencillo. Por ejemplo, suponga que un ciclo esta
compuesto de tres procesos, A, B y C como se muestra en la Fig. 4-4. El proce-
so,4 empieza en el estado I y termina en el estado 2. El proceso,B empieza en d
estado 2 y termina en el estado 3. El proceso C empieza en el estado 3 y termina
en el estado I con el fin de completar el ciclo. Para este ciclo la integral ciclica
del calor transferido se calcula como

$
,o : I',un * fiao + I',un: erz * ezt * et,
Asi, el valor de la integral ciclica es determinado por la simple suma de las dife-
rentes contribuciones a lo largo del ciclo. Para este ciclo la Ec. 4-24 requie-
re que
(Qtr-t Qzt * Qtt): (Wtz * Wzz + Wt)

El hecho de que la integral ciclica de la variaci6n de energia sea cero tambi6n


puede ser verificado, puesto que

f aa: [' !)an + !' an


an +
:(Ez- E1) + (-E3 - Er) + (E1 - fl3) : 0

Los sistemas cerrados no se encuentran con mucha frecuencia en el an6lisis


termodin6mico real como los sistemas abiertos. Sin embargo, el an6lisis de sis-
CONSERVACION DE LA ENERGIA 175

il fluido de trabajo circula a lo largo de los componentes de la planta de potencia

I
l + 'i,y

turbina
arn

5l:::a
I

I
\

Limite det sistema para el anirlisis de un sistema cerrado

fig. 4-5 Esquema para una sencilla planta de potencia de vapor'

tmlas cerrados es un aspecto importante de la ingenieria termodinhmica' Tales


tns;emas son con frecuencia muy simples y directos, asi que la soluci6n de
r,lblemas no se ve ensombrecida por complicaciones. La experiencia obtenida
,m el anilisis de sistemas cerrados, entonces' debe servir para reforzar la habili-
,ual de los estudiantes para analizy problernas mds dificiles. En suma, el con-
o de sistema cerrado, puede con frecuencia usarse para aventajar en el
sis del comportamiento aproximado de grandes sistemas. Por ejernplo, la
;illa planta de potencia de vapor mostrada en la Fig. 4-5 consta de cuatro
atos (caldera, turbina, condensador y bomba), los cuales pudieron ser
izados separadamente como sistemas abiertos segiln son descritos en la si-
Eru*inte secci6n. Por otra parte, si los limites del sistema incluyen los cuatrO
nf,eratos, toda la planta de potencia puede ser analizada como Un sisterna
srado, ya que ninguna masa cruza los limites del sistema.
Los siguientes ejemplos ilustran el an6lisis termodinemico de sistemas
s:ados.

fiftmplo 4-1
'iirsistema cerrado ejecuta un ciclo compuesto de tres procesos separados.
fL:ante el primer proceso B kJ de calor son transferidos al sistema mientras
176 TERMODINAMICA

este realiza 2 kJ de trabajo. El segundo proceso es adiabirtico. Durante el tet-


cer proceso 3 kJ de trabajo son realizados sobre el sistema, y la energia total de
6ste disminuye en 2 kJ. Determinar la variaci6n total de energia del sistema du-
rante los dos primeros procesos, el calor transferido por el .irltimo proceso, y el
trabajo para el segundo proceso.

SOLUCION

La identidad del sistema es desconocida en este problema y no se necesita in-


tentar dibujarlo. Nosotros sabemos, sin embargo, que el sistema involucrad"-
es cerrado y que experimenta un ciclo completo. Por tanto, laEc.4-22 se apli-
ca a cada proceso individual y la Ec. 4-24 se aplica para el ciclo.
Aplicando laEc.4-22 al primer proceso, tenemos

Qrz: Wrz I Ez - Er
o
8kJ:2kJ+Ez-Et
Er - Er: 0&I (aumenta)

Aplicando laEc.4-22 al irltimo proceso, produce

Qtt: Wzt * Et - E,
o
/\
931 -- 3kJ-2kJ:-5kJ (delsistema)

El calor transferido por el segundo proceso es cero, ya que es adiab6tico I.


por tanto, la integral ciclica del calor transferido puede ser evaluada como

f un: I',un * [)da + !!aa


: Qn -t Qzz I Qzt: +8 kJ + 0 - 5 kJ : *3 kJ
Aplicando laEc.4-24 para el ciclo, encontramos que

$ao: { aw

3kJ:2kJ+ Wzt-t (-3kJ)


Wzr : 4 kJ (por el sistema)
CONSERVACION DE LA ENERGIA 117

La Ec. 4-22 se puede utilizar para encontrar la variaci6n de energia durante


r. segundo proceso:

Qzt: Wzt * E, - Ez
E, - Er: 0 - 4kJ : :4kI (disminuye)

Por fltimo, note que la integral ciclica de la variaci6n total de energia debe
)-rmar cero. Esta condicion proporciona una comprobacion en los c6lculos
- revios:

6
J
an : (8, - Er)+ (E. - Ez) + (Et - h)
: *6kJ *4kJ- 2kJ :0 (comprobacion)
Existen muchos ejemplos de sistemas termodindmicos cerrados; algunos
reales y otros son meras idealizaciones de aparatos reales. Por ejemplo, un
',rn
:ulbo de luz incandescente, una cAmara de television en color, una bateria al-
-acenadora, una llanta inflada de autom6vil, tanques de almacenamiento y
::oques de materiales s6lidos son todos ejemplos de sistemas cerrados. Por
-:ra parte, aunque el cilindro de una m6quina de combustion interna es en rea-
-Cad un sistema abierto, el ensamble cilindro-mbolo es con frecuencia ideali-
:ado como un sistema cerrado para el prop6sito de simple an6lisis termodina-
iico.

ijemplo 4-2
-'n oficial de filtbol infla un bal6n a la presi6n medida requerida de 90 kPa an-
,:s de un juego. El balon tiene un volumen interno de 2650 cm3 y el aire esti a
-:a temperatura de 25 oC cuando el bal6n es inflado primero. El balon es lle-
,:do al carrrpo, y en el momento en que se pone en juego, la temperatura del
..:e ha caido a 0 oC. Suponiendo que el volumen del balon no cambia de ma-
-:ra significativa, calcular las siguientes cantidades:

La masa de aire en el bal6n.


La presi6n del aire en el balon cuando el juego se inicia.
La cantidad de calor transferido desde el aire al balon durante el proceso.
La presi6n inicial a la cual el balon debe ser inflado para que se encuentre a la
presion medida iequerida de 90 kPa cuando alcance la temperatura de 0 "C.

JLUCION
:rsideraremos el aire como el sistema, ,;egun se muestra en la Fig. 4-6. Pues-
:ue ninguna masa cruza los limites del sistema, el aire dentro del balon es un
178 TERMODINAMICA

Limite del sistema

\ Tr-Tz t

Fig. 4-6 Sistema Para elBj.4-2.

sistema cerrado. El aire se encuentra abaiapresion y alta temperatura con


res-
pecto a los valores de estado critico, entonces la suposicion de comportamien-
to de gas ideal es aProPiada. i

a. La masa de aire en el balon puede ser determinada de la ecuacion de estado


de gas ideal a las condiciones iniciales dadas:

P,V, [(90 + 101) kPa](2.65 x 1o-3 m3)


-
"'t -- Rrr - r8.39lp+1\e..:!_K)
en +
lr'glbg'mol) r!'-
2s)K
1Z*n
: 5.92 x 10- 3 ke : 592 e

b. Aplicando la ecuacion de la conservacion de la masa, Ec. 3-4, para un siste-


ma cerrado resulta

flXt : ffiZ

oC se puede calcular aplicando la


y la presion cuando la temperatura cae a0
ecuacion de estado de gas ideal en el estado final, o

m.RT"
tr-
D-
V,
(5.92 x 10-3 kgX8.314 kPa'm3/kg'mol'K)(273 + 0) K
(25.97 kelkgmol)(2.65 x 10*3 m')

: 175 kPa (absoluta) = 74 lpu (medida)


CONSERVACION DE LA ENERGIA 179

La cantidad de calor transferido desde el aire durante el proceso puede ser.

determinada aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia para un


sistema cerrado, Ec. 4-22:

Qrz: Wz + E2 - El
Si se supone que el balon es rigido, no existe trabajo PdV,y las formas de
trabajo irreversible estan ausentes. Tambien, las variaciones de Orergia ci-
netica y potencial pueden ser despreciadas, para que la ecuacion de la con-
servacion de la energia se reduzca a

Qtz: U, - U t: m(uz - ut)

El aire ha sido supuesto como un gas ideal, y los valores para la energia in-
terna. pueden ser determinados de la Tabla D-1:

uz: kJlkg
194'7
q:212j7 kJlkg

Qn : -j'$;il _ 2t2 7\ kI tke


1.];'Jr: :
El calor Qr2 es negativo, indicando que el aire en el balon es enfriado.
Puesto que el volumen y la masa del aire son constantes' la ecuacion de esta-
do de la relacion de gas ideal calculada en los estados inicial y final da

Pt
Pz -Tt
Tz

^ (PrTr\ t(90 + lot) kPaf(273 + 2s) K


'':\t; ): ei3+o)?
:208.5 kPa (absoluta) = 167.5 Ltu (medida)

Note que puesto que la ecuacion usada aqui para calcular la presion fue de-
sarrollada de la ecuacion de estado para un gas ideal, deben usarse presiones
y temperaturas absolutas.

fjemplo 4-3
--n tanque con refrigerante-12 es colocado al aire libre en un cultivo hidrop6-
*:co. El tanque tiene un volumen de 20 m3 y es llenado con 1248 kg de R-12 a
180 TERMODINAMICA

I -rrnite del sistema

Qn Refrigeranre-12 O*
Pr,Vm

(a)

Fig,4-1(a)Sistemaconsistenteenelrefrigerante-|2paraelEj.4-3;(b)Diagramadei
proceso para el refrigerante-tZ.

y se trans-
una presion de 651 .6 kPa. Durante et dia el tanque se expone al Sol,
fierscalor de este hacia el R-12 hasta que alcanza un estado de vapor saturado'
Calcular las siguientes cantidades:
a. La temperatura y estado iniciales del R-12 antes de ser calentado.
b. La temperatura y presion finales del R-12 despues de ser calentado.
c. La cantidad de calor transferido al R-12'

SOLUCION

Un bosquejo del tanque se muestra en la Fig' 4-7(a)' El R-l2 es un sistema


cerrado, entonces la conservacion de la masa requiere que

ITlr : lTlz

y
EI volumen especifico inicial del R-12 puede calcularse del volumen masa
da-

dos:

V 2om3
ut: !-:1^-{C: 0.01603 m3lks

De la Tabla a una presion de 65 1.6 kPa, el volumen especifico esta entre


C-l
los valores de v, v", indicando que el estado original delR-12 esta en la regiori
y
de saturacion (una region de dos fases)'
El proceso en un diagrama P-y se muestra en la Fig. 4-7(b). Nole que la tra-
yectoria seguida durante el proceso de calentamiento es una de volumer
CONSERVACION DE LA ENERGIA 181

:5pecifico constante porque la masa y el volumen del sistema permanecen


:-rnstantes, entonces

ut:02
\.-rte tambidn que el estado final 2 se encuentra sobre la curva de vapor satura-
:---. Durante el proceso de calentamiento la presion y temperatura aumentan,
":entras el volumen especifico permanece constante.

i. Puesto que el estado I esta en la region saturada, la temperatura inicial y la


calidad del R-12 pueden ser determinadas de las propiedades en la Tabla
C-1. Esas dos propiedades especifican por completo el estado del R-12 en
las condiciones iniciales:
Tll:
-.r IsI-L:j-:
-,)<or1
ut - ur (0.01603 - 0.000763)m3/kg - n <e<
urs -- 0.026091 m'/kg

La temperatura y presion finales pueden ser determinadas una vez que dos
propiedades independientes en el estado final son conocidas. Estas dos pro-
piedades son la calidad y el volumen especifico:

xz : 1'0
Dz: Dr = 0.01603 mt/kg

De la Tabla C-I,la presion y temperatura en el estado final son

P, : LQ!43-14!4
Tz:45"C
La cantidad de calor transferido al R-12 puede ser determinada aplicando la
conservacion de la energia para un sistema cerrado:

Qtz: Wrz + Ez - Er

No se realiza trabajo durante el proceso, y el sistema es estacionario, asi que


las variaciones en la energia cinetica y potencial son cero. La ecuacion de la
conservacion de la,energia se reduce a

Qtz: m(u, - u1)

Las energias internas inicial y final pueden ser determinadas de la Tabla C-l
debido a que ambos puntos del estado son conocidos:
182 TERMODINAMICA

ltt: uJ * xrurn: 59'156 kJ/kg + 0'585(120'932kIlkg)


: t29.9 kJlke
. u2: us: 187'3 kJ/kg

Sustituyendo estos valores en la ecuacion de la conservacion de la energia


produce

o t2e e) kr tks
" :;'l ; "'o',lllll'.11;
:
=;y;
Como un resultado del calentamiento radiante durante el dia, la presion en
el tanque ha aumentado en cerca del 7090. Si la posibilidad de calentamiento es
pasada por alto durante el diseflo del recipiente a presion, podria resultar una
falla catastrofica. Los codigos de diseflo de recipientes a presion requieren al-
gunos medios de limitar la presion, tales como valvulas relevadoras de presion,
en un intento de eliminar fallas debidas a sobrepresurizacion.
En este ejemplo se utilizo un diagrama P-v para dibujar la trayectoria se-
guida por el sistema durante el proceso. El uso de tales dibujos con frecuencia
ayuda a aumentar la compre5ion de un proceso mientras proporciona penetra-
miento adicional o informacion que podria de otra forma ser pasada por alto'

Ejemplo 4-4

Un ensamble de cilindro-embolo contiene I kg de una sustancia a 100 kPa. El


volumen inicial 0.5 m3, Se transfiere calor a la sustancia en una cantidad ne-
es
cesaria pati ptonocar una expansion'lenta a temperatura constante. Este pro-
ceso termina cuando el volumen final es el doble del volumen inicial. Determi-
ne la magnitud del calor transferido si la sustancia es

a. Nitrogeno.
b. Agua.

SOLUCION
La sustancia dentro del cilindro es elegida como el sistema, segun se muestra
en la Fig. 4-8(a). El sistema es cerrado, asi que la conservacion de la masa se re-
duce a ttt
= trtz. Suponiendo que el sistema es estacionario, las endrgias cinti-
ca.y potencial del mismo permanecen.invariables, y la ecuacion de la conserva-
cion de la energia, Ec. 4-22, se reduce a

Qt z : Wrz * Uz - U t : Wrz'f m(u2 - ut)


CONSERVACION DE LA ENERGIA 183

E. proceso se realiza lentamente y el trabajo consiste solo del trabajo p dV:


r2
wrz: li e aV
r" Puede suponerse que el nitrogeno se comporta como un gas ideal, puesto
que su presion es mucho menor que la presion critica y su volumen
especifico es mucho mayor que el volumen especifico critico. Un dibujo del
proceso isot6rmico para el nitrogeno se presenta en la Fig. 4-8(b) en un
diagrama P-v.
Puesto que la energia interna de un gas ideal es una funcion exclusiva de
la temperatura, la variacion de energia interna del nitrogeno durante un
proceso isot6rmico es cero, o.
uz: ur

Por consiguiente, el calor transferido es

Qtz: Wtz : .l,rz PdV

I kg de sustancia +>t^,
Q para rnantener la %=0.5m3
temperatura Vz=2h
constante

[.imite del sistema

100 kPa

1 00 kPa

V
0.5 m3 1.0 m3 0.5 m3 l.o m3

(b) (c)

fig. 4-8 (a) Ensamble cilindro-6mbolo para ej Ej. 4'a; (b) Diagrama del proceso Para
r nitrogeno; (c) Diagrama del proceso para agua.
184 TERMODINAMICA

La int_egracion puede ser realizada una vez que la relacion funcional


entre P y V es conocida. Esta relacion puede ser determinada para este pro-
ceso utilizando la ecuacion de estado para un gas ideal:

PV:mRT: constante

Resolviendo para P se obtiene

,:v mRT

Qtz: wtz: mRr I:+ : mRr^lhl


o, de manera alternativa,

Qtz: Wrz: ,rVr" (rL)

_ (100 kPaX0.5 m3) ,,- ,,


@\'"'/
: trlJkJ (al sistema)

b. Al dibujar el diagrama P-vpara el proceso con agua, primero debemos de-


terminar el estado del agua, lo cual puede hacerse de la siguiente manera.
El estado inicial es fijado por la presion y el volumen especifico:

Pr : 100 kPa

,! -',V, 0.5 m3
"t-i - lkg _0.5m3/kg
-
De la tabla de presion de saturacion para agua a 100 kPa, encontramos que

u11u11uo

asi que el estado inicial esta en la region de saturacion donde Tt : 7,", =


99.63 'C. El estado final es fijado por la temperatura y el volumen
especifico:

Tz: Tt:99.63"C
Uz:-
V, 2V,
:z7r:1,0m3/kg
mm
CONSERVACION DE LA ENERGIA 185

ft la tabla de saturacion en 72 este qstado tambien esta en la region de satu-


-:.:ion, ya que

uf<u2<uo
Debido a que el agua permanece en la region de saturacion durante el
:iJceso mientras la temperatura permanece constante en 99.63 "c, la pre-
' :n tambi6n permanece constante a Ia presion de saturacion de 100 kpa du-
:ante el proceso. Un dibujo de este proceso para agua se presenta en la Fig.
r_:( c).
I De la conservacion de la energia

Qrz:Wtz*Uz-Ut
p Sara el proceso a presion constante, el trabajo es de manera sencilla

wtz:f raV :pV,-V,l


r.!i, se encuentra que el calor transferido es

Qrz:(Jz-(Jr+P(Vr-Vr)
iI ::ual es equivalente a

Atz - Hz - Hr Puesto que P : consranre


I
sin embargo, la variacion de entalpia durante este proceso isot6rmico no
I x :ero,
I re aguadebido a que el agua no se comporta como un gas ideal. La entalpia
I -rrla en los estados extremos puede encontrarse usando la calidad. De ra
B-2 a 100 kPa,
|t
I ,/:0.001043 m3/ks
N ,s: t.694 m3lkg

t
* v = v, + xvt.i
I -.
calidades son determinadas de la relacion
I
I .. t)t - ur _ (0.5 - 0.001043) m3/ks
tr':-rrn -ffi=o.2947
i (1.0-0.001043)m3/kg
| *,:oz-ur_
ure (.694 - 0.001043) m./ks :o{oo
I
[ ''rs rntalRias son determinadas de la relacio n h = h, * xh,ry la Tabla B-2 a
nm rea:
I
I
II
186 TERMODINAMICA

. ht:417.46 kJ/kg + 0'2941(2258.0 kJ/kg) : t082'9 kJ/kg


hz:4t7.46 kJ/kg + 0.590 (2258.0 kJ/kg) : tt49'7 kJlks

Por irltimo, el calor transferido es

n"::12:r;J'' :,'i,li] - 1082 e) kr/kg


: ,XX'
Ejemplo 4-5
Un ensamble cilindro-embolo sin friccion y perfectamente aislado contiene 0'5
oC y 300 kPa. Un elemento calentador que
kg de aire en un principio a 75
consta de una resistencia electrica dentro del cilindro es energizado y provoca
que Ia temperatura del aire alcance 150
oc. La presion del aire es mantenida
y
constante a lo largo del proceso. Determine el trabajo para el proceso la can-
tidad de trabajo el3ctrico.

SOLUCION
Un dibujo del sistema y un diagrama P-v del proceso se presentan en la Fig. 4-9.
Puesto que el sistema es cerrado, la masa permanece constante:
mL:mz:m
Ademas, la presion del aire es baja y las temperaturas son altas con respec-
to a los valores criticos, asi que la suposicion de comportamiento de gas ideai
es apropiada:
PV :MRT
Limite del sistema

0.5 kg de aire Presiirrr


constar)te
Resistor

Fig. 4-9 (a) Ensamble cilindro-6mbolo para el Ej. 4-5; (b) diagrama del proceso para
aire.
CONSERVACION DE LA ENERGIA 187

Aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia para un sistema


:'::lado, tenemos

Qn: Wrz -f m(u, - ur)


Para.el limite del sistema elegido en la Fig. 4-9, el calor transferido es cero por-
:-'re el cilindro estir muy bien aislado. Asi

Wrz: -m(u, - ut)

La variacion de temperatura del aire es pequefla, asi que podemos suponer un


'
alor promedio de c" y utilizar laEc. 2-40 parala variacion de energia interna:

Wrz: -m(uz - u) : -mc,(7, - Tr)


: (-0.s kg)(0.72s kJlkg.K)(423
- 348) K
: *- T2E (sobre el sistema)

.\1, el trabajo producido por este proceso es negativo. El trabajo producido


i{1, incluye todas las formas de trabajo que estan presentes durante el Broceso.
En este ejemplo es la suma del trabajo electrico y el trabajo P dV:
W2= Wrz,rte, * Wrz,paV

El trabajo P dV puedeser determinado de

!' e aV :
p(V,
wrz.ro, = - Vr)

Puesto que la presion permanece constante. Se supone comportamiento de gas


deal, entonces la ecuacion anterior puede escribirse como
l
Wrz3 av: mR(Tz * Tr)
I

: (t.lt+ kJ/kg.mol.K
(0.5 ke)
ksAg.-ol -348) K
\ ,&e? ),on
: 10.8 kJ (por el sistema)

El trabajo electrico para este proceso es, por tanto

Wrr, ,rr, : Wrz - Wrz,p av : -27 '2 kJ - 10.8 kJ : -lg 3I


Tambien pudimos determinar el trabajo eldctrico en la siguiente forma
*quivalente:
188 TERMODINAMICA

Wt z : Wrr, -l Wrzp aV : -m(u2 - ut)


"rr,

Wrr.,,r, : -P(V2 - Vr) - m(uz - ur): -(H, - Hr)

puesto que la presion permanece constante.

4.5 CONSERVACION DE ENERGIA PARA SISTEMAS


ABIERTOS

El sistema termodinhmico que se encuentra con mayor frecuencia en aplica-


ciones de ingenieria es el sistema abierto. Dicho sistema se caracteriza por t
hecho de que la masa y la energia pueden cruzar los limites del siste ma. Los
si:-
que puedcrr d;
temas abiertos incluyen un gran numero de aparatos practicos
manera Conveniente ser subdivididos en sistemas que experimeRtan un
proce-sr:

de estado estable o un proceso transitorio'


En esta seccion es discutido y demostrado el principio de conservacion de
1'

energia y las tcnicas para resolver problemas aplicados a sistemas abiertos.


Se

da una particular atencion a las caracteristibas de los tipos mas comunes d:


aparatos de estado estable operando en flujo uniforme'

4-5-l Flujo uniforme


En la mayoria de las aplicaciones de ingenieria la suposiciolr de flujo uniforme
en una seccion transversal puede usarse sin un error apreciable. La validez de
la suposicion de flujo uniforme y su aplicacion al principio de conservacior
de la masa fueron discutidos con detalle en el Cap. 3. El principio de conserva-
cion de la energia para flujo uniforme se desarrolla en los siguientes parrafos
Recuerde que la ecuacion de conservacion de la energia,Ec. 4-17, involucra
integrales que deben ser evaluadas en cada entrada o salida sobre la superficie
que limita a un sistemai

Q.:w+ lUr+uu-te)pv^dA
AE

- ! o n eu + e,)p|dA [,0 aV
+ (4-25
Aiv
*
Bajo las condiciones de flujo uniforme las propiedades del fluido en cada
entrada y Salida son uniformes sobre cada area de seccion transversal. Asi, las
CONSERVACION DE LA ENERGIA 189

rropiedades del fluido se pueden separar de las integrales con el siguiente re-
.ullado:

IA" fn * eu + eo)ph dA: L rh(h + eu + eo) (4-26)

I O * eu + eo)ph dA: L fit(h -t ey * eo) (4-271


Ai

Las sumatorias en las Ecs. 4-26 y 4-27 indican que el producto m (h + er +


e,,)va a ser evaluado en cada entrada y en cada salida en los limites del sistema,
.\demas, la integral de volumen en la Ec. 4-25 es la energia de la masa dentro
del sistema,, asi que

# VI', dv - 4!: (4-28)

Con la sustitucion de las Ecs. 4-26 ala 4-28en la Ec. 4-25, laecuacion de
;onservacion de la energia para flujo uniforme se puede escribir como

Q : lr'+,R",n,, + cr +
",,, -",,*Io",o,,r
* t1 * ,r, *'ff (4-29)

Se discute esta forma del principio de conservacion de la energia que sera usa-
.jo a lo largo del resto de este capitulo, conforme el anilisis de sistemas abier-
:os experimentan procesos de estado estable y procesos transitorios. Antes de
:roceder con la discusion, proporcionamos comentarios generales relaciona-
jos con la simplificacion de suposiciones de otra manera de fluio uniforme.
Al trabajar con la ecuacion de conservacion de la energia, es con frecuencia
;aliosa una comparacion de las magnitudes de las variaciones en eriergia cineti-
:a y energia potencial y las variaciones de entalpia o energia interna. Esas va-
:iaciones de energia que son encontradas de manera comparativa pequefras,
;ueden ser despreciadas sin una perdida significativa de exactitud. [.a va-
:iacion de energia asociada con cambios en altura y velocidad puede ser facil-
:nente determinada. Por ejemplo, la variacion de altura requerida para produ-
:ir una variacion de energia de 1 kJlkg de una sustancia es

ALz:Aeo:1kJ/kg

I k.I/ks
[7 : 0.102 km : 102 m
9.8
--_".: I m/s'
190 TERMODINAMICA

Entonces, se requiere una variacion de altura de cerca de 100 m para producir


una variacion de energia de I kJlkg. Esta misma variacion de energia en agua
liquida, por ejemplo, podia ser producida por una variacion de temperatura de
cerca de Yt oC. Por tanto, en un analisis de muchos aparatos de estado estable,
la variacion de energia potencial puede con frecuencia ser despreciada con re-
lacion a la variacion de entalpia del fluido de trabajo, puesto que la diferencia
en altura entre las entradas y salidas es rara vez mayor que algunos metros'
Un andlisis similar puede ser usado para determinar la magnitud de la va-
riacion de velocidad requerido para producir la misma variacion de energia de
I kJlkg. Este problema, no obstante, no es tan sencillo porque la variacion
de energia cin6tica depende de las magnitudes de las velocidades involucradas
m6s que de la diferencia de velocidad. La misma variacion de energia puede ser
producida con un pequeflo cambio en la velocidad si las velocidades son altas,
pero si 6stas son bajas la variacion de velocidad debe ser mucho mayor. Para
ilustrar, suponga V. > Vry una variacion de energia de solo I kJlkg es consi-
derada. Entonces

v?-Y7: Leo : 11r11Yt


2

Una expresion para la relacion de velocidad V"/ V,,la cual depende de Ia mag-
nitud de la velocidad de entrada, puede ser escrita en t6rminos de variacion de
energia cin6tica como

L = (t * 24)''' :(' * 2--w-)


x 103\r/2
u

donde V, estaen metros por segundo. Esta relacion entre la relacion de veloci-
dad v. /v, y la velocidad de entrada se muestra en Ia Fig. 4-10. Note que para
una velocidad de entrada de l0 m/s se requiere una.velocidad de salida de
aproximadamente 46 m/s (V. /V, : 4.6, un incremento del 36090). para pro-
ducir una variacion de energia de 1 kJlkg. Por otra parte, para una velocidad
de entrada de 100 m/s se requiere una velocidad de salida de cerca de I i0 m/s
(V"/V, = 1.1, un incremento de solo el l0Vo).
Un andlisis del orden de las magnitudes (comparando la magnitud relativa
de los terminos que aparecen en una ecuacion) puede ser muy util no solo en
termodindmica sino tambien en otras disciplinas. Esta es una de las mejores
formas de verificar la validez de las suposiciones hechas durante la solucion de
un problema.
CONSERVACION DE LA ENERGIA 191

ye
Yi
Ae1, = 16 L11trt

100 500

vi'mls

rE. 4-10 Reiacion de velocidad de la entrada a la salida requerida para producir va-
maciones de energia de I kJlkg y de 10 kJ/ke.

5-2 Estado estable

dice que un sistema opera en estado estable si la variacion con respecto al


de todas sus propiedades extensivas es cero; esto es, de la Ec. 3-15

dY-: o (4_30)
dt
lir:nde I,;. es una propiedad extensiva del sistema. Puesto que el volumen del
s:tema termodin6mico es una propiedad extensiva, la Ec. 4-30 implica que el
nmaflo o forma de un sistema en estado estable abierto, no cambia con
'e. tiempo. Como un resultado, no habrA trabajo debido a la expansion o
;fntraccion del sistema y el trabajo P dV es cero.
La energia del sistema.E,,,tambiq es una propiedad extensiva. Por consi-
te, otra implicacion de la Ec. 4-30 es que la energia asociada con la masa
19? TFRMODINAMICA

estado estable' Como utt re-


dentro del sistema no cambia con el tiempo en el
la energia' Ec' 4-29' se reduce a
sultado, la ecuacion de conservacion de

Q:W+ lrr(lr+('r+.'n)- I i\h*e2*enl


(4-31)
errt rada

los limites del sistema de-


El trabajo asociado con expansion o contraccion de
que no esta permitido que
*pura.a para un sistema en estado estable debido a
Asi, solo otras formas de
el volumen de 6ste cambie con respecto al tiempo.
de maquitraria rotativa en apa-
iraUajo, de manera tipica asociadas con flechas
4-3 l' Por esta razolr' el trabajo
ratos en estado estable, f.,*untttn en laEc'
de la flecha'
p"r" rirr.*us en estado estable es por lo comun llamado trabajo
Algunosejemplosdesistemasabiertos'enestadoestableseranahoracorlside.
rados.

Ejemplo 4'6

Fluyerefrigerante.l2alolargodeuntubohorizontalde4cmdediametro.Erl
y presiorr del refrige-
un punto donde la velocidaJes 40 m/s, la temperatura
ranteson40oCy300kPa,respectivamente.Comounresultadcrdelatral)Sfe-
en un pulllO corrielrli
rencia de calor desde los alrededores, la temperatura
oC. Suponiendo una caida de presiorr despreciable, determirre
abajo alcanza 50
la relacion de calor transferido al refrigerante-12'

SOLUCION

SepresentaundibujodelsistemaenlaFig.4.ll.Esteflujodel{ubopuedese:
representadoporunsistemaellestadoeslable,ylasoluciolralpr.oblernaserige
[a errergia (Ec
por la conservacion de la masa (Ec. 3-16) y la cottservaci6n de
4-31)paraunsisternaabiertoenestadoestable.Delaconservaciilrldelamas:

ctl
Ltdr,n: L'n
r salielir

fui: fun: lh : C6nstallte

De la cottservaci6rr de la errergia
q : W + L rnfn * e1" * rr) - L th(h + e1, + eo)
et r t tacla
CONSERVACION DE LA ENERGIA 193

Tubo horizorrtal
d=4cm(interior)

Refrigerarrte-l 2
Ie: 50'C
Vi:40 mls Pe:Pi
T; = 40'c
Pi = 300 kPa l.irnite del sistetna

Fig.4-ll Dibujo Para el Ej. 4-6.

y una salida; por tanto


No hay trabajo y solo hay una entrada

I : th"(h I ey * ep\" - rhi(h * e1" * eo)i

:,nlrn" - h) +
W) + u{," -,,1
que el tubo.esti colocado
La variacion en la energia potencial es cero, puesto
de manera horizontal. ia ua.iacion en la energia
cin6tica es casi-despreciable'
pero las velocidades deben ser comparadas para estar seguros' Puesto que m
lo es' entonces
= AV/v es constante y el diimetro del tubo tambirln

V"
ue-V,
Di

'.:'re)
C-3 da
Sustituyendo valores del volumen especifico de la Tabla

-:(Hffii,*=#) v:to4vi
es de
La velocidad aumenta solo el 4a/0, y puesto que la velocidad
de
'entrada
(vease la
despreciada
solo 40 m/s, la variacion de energia-cintica puede ser
calculada como
Fig. a-10). Asi, la relacion de calor transferido puede ser

Q: rh(h" - ht)
194 TERMODINAMICA

El gasto masico del refrigerante puede ser calculado con base en las condi-
ciones en la entrada:

: ry : (41)(f) : (;) : o,,n u,,,


n
ttr#ffi1
Usando valores de entalpia a 300 kPa de la Tabla c-3, enconrramos que la re-
lacion de calor transferido ser6

Q: fit(h" - h,) : (0.739 kgls)(220.03


- 213.48)kJ/kg : 4.84 kJ/s : 4.84 kW

En este problema la caida de presion fue supuesta como despreciable. sin


embargo, un flujo que fluye en un tubo siempre esta acompaflado por una dis-
minucion en la presion debido a la presencia de rozamiento. para evaluar la
significacion de la caida de presion en los calculos precedentes, suponemos que
la presion en la seccion corriente abajo ha sido reducidaa250 kPa. El efecto
de la caida de presion sera el incrementar el volumen especifico del refrigeran-
te, de tal modo que la velocidad corriente abajo aumenta. Con un volumen
especifico de 0.08547 m3/kg en La seccion corriehte abajo, el fluido tendra una
velocidad de 50 m/s, o 25vo mayor que la velocidad de entrada. Esta variacion
de velocidad produciri una variacion correspondiente en la energia cinetica de
solo cerca de 0.5kJ/kg, pero la variacion de entalpia d'el fluido es tambidn pe-
quefla, asi que el tErmino de energia cinetica no debe ser despreciado en la eva-
luacion de la transferencia de calor.
La entalpia del R-12 a 250 kPa y 50 oC se encuentra de la Tabla C-3, y la re-
lacion de calor transferido en este caso es

a: *(b"- ht+4:!1)
: (0.73e 196;[1zzo.o 42 - 213.4s) kllks
(50 m/s)2
- (40 m/s),
2(1 kg.m/N.s2;1103 N'mikJ)
: 5.63 kJls : l{1ry
La relacion de calor transferido aumenta en cerca del l6go.

Ejemplo 4-7
Una corriente de agua liquida a 300 kpa y 20 oc es mezclada en una camara
mezcladora adiabdtica con vapor a 300 kpa y 250 "c, el cual entra a una velo-
CONSERVACION DE LA ENERGIA 195

+lAgua
i

P' = 300 kPa Hry;t Vapor saturado


ri=zo"c 6{l Mezcla de HrO l---.+
Vanor
' )l
I| Pe = 300 kPa

Pz= 300ffll
kPa
rt=250"c (?)F
fiz=gokels

Sq. 4-1? Esquema de una c6mara mezcladotaparaelEi.4-7.


I
i
I

I :lad de 90 kgls. La mezcla va a salir co!-no un vapor saturado a 300 kPa. De-
[ :r.minar el gasto m{sico del agua liquida entrando en la c6mara y el gasto m6-
I lco de vaDor saturado saliendo de ella.
I
I
I iolucroN
I
I
I i operacion de la camara mezcladora se supone que sea en estado estable; la
I =inara se presenta de manera esquematica en la Fig. 4-12.
I Apti.undo la conservacion de la masa para un sisema abierto en estado es-
':ole, Ec. 3-16, resulta en
|
h
I

I
I ';':Zn
enlrada salida

L'
t.-,
j t rh2: rh"
^1
' Aplicando ia ecuacion de ia conservacion de la energia, Ec. 4-31, y notando
;ue no existe trabajo presente y que la cdmara es adiabatica, tenemos

0: ln(h+eu +eo)-Lrn\t+e1,*eo\
salida entrada

Puesto que las variaciones en altura entre las entradas y salida son de manera
':pica menores que algunos metros para un aparato tal como la cimara
aezcladora, los tdrminos de energia potencial pueden ser despreciados con re-
-acion a los cambios Inucho mayores en entalpia. Ademhs, las velocidades
3odrian probablemente ser bajas para reducir perdidas de presion, entonces
196 TERMODINAMICA

las variaciones en energia cinetica tambien pueden ser despreciadas en esl;


aparato. La ecuacion de conservaciOn de la energia, por tanto, se reduce a

0:rh",h"-rhrht-frrht

Las entalpias en las entradas y |a salida representan cantidades conocidas deb:-


pc*
do a que dos propiedades intensivas independientes, son conocidas en cada
sicion. Por tanto, todas las propiedades pueden encontrarse de las tablas' Asl"
hay dos incognitas, fit y m", y dos ecuaciones disponibles para la solucion"
Sustituyendo la ecuacion de la conservacion de la masa en la ecuacion de la
conservacion de la energia con el fin de elimirnr m, da

o : (rkt + th)h" - rhrh, - rtrh,


Resolviendo para rh, da
(h" hr\
tn1: nt2\h, -_ h")

El agua a 300 kPa, 20 oC, es un estado de iiquido levemente comprimido'


pueJo que la presion esta cerca de 0.3 MPa sobre la presion de saturacion a
20 "C,la entalpia estara cerca de 0.3 kJlkg mas alta que la entalpia de liquidc
comprimido a20 oC (vdase la discusion en el Cap' 2)' Asi

h,, = h,l
t - + 0'3 kJ/kg
: (83.96 + 0.3) kJikg : 8a'3 kJ/kg
1ZO"C

Las otras dos entalpias se obtienen de manera directa de la Tabla B-3:

h, : 2967 .6 kI lkg
2725.3 kJlkg
xp^:
^": ^nlron

El gasto masico de agua entrando es entonces

it,:p'**'tlffil :qZlra
El gasto masico de la mezcla a la salida puede ahora ser determinado de la con-
servacion de la masa:
fr": ftr * rh2: 8'26kgls + 90 kg/s : 98'26 kgA
CONSERVACION DE LA ENERGIA 197

I Ejemplo 4-8

Ln compresor de aire es disefrado para comprimir aire atmosf{rico (supuesto a


i00 kPa, 20 "c) a una presion de I MPa. Las perdidas de calor con el medio
ambiente se consideran por anticipado de cerca del l09o de la potencia de
entrada al compresor. El aire entra a 50 m/s donde el area de entrada es de 90
;m2 y sale a 120 m/s a traves de un area de 5 cm2. Determinar la temperatura
del aire a la salida y la potencia de entrada al compresor'

SOLUCION

En la Fig. 4-13 se presenta un dibujo del compresor de aire, el cual opera como
un sistema abierto en estado estable'
La conservacion de la masa, Ec. 3-16, para este sistema abierto en estado
estable es

L 'h: L'h
errtrada salida

o
rh':tix":7i1

Bajo las condiciones especificadas en la exposicion del problema' puede supo-


n.iru qu. el aire se comporta de manera ideal. El gasto masico de aire a traves

Pi = 100 kPa
Ti:20"C=293K
Zi = 50 m/s
Ai= 9a cmz

Fig. 4-13 Dibujo del compresor de aire para el Ej' 4-8'


198 TERMODINAMICA

del compresor puede ser determinado de las condiciones de entrada y de la


ecuacion de estado pala un gas ideal (Pv : RT):

.
in::
A,V, A,ViPi
'
-t)i RTt
(9 x 10-r m'z11so m/s)(100 kpa)(28.97 ke/kg.mol)
(8.314 kPa'mr/kg'mol' K)(293 K)
: 0.535 kg/s

La temperatura del aire a la salida puede ahora ser calculada mediante el uso
de la conservacion de la masa y la ecuacion de estado de gas ideal:

A,VP,: A.V"P"
mi:ttte:
RI R4
Resolviendo para 7", tenemos
/l vp \ :
: r,\Aii / 5cmz \/tzomls\/ioootcpa\
r" tz9t rt
) ( r. roo*p"
[eOa'/ -^ / | i
:390.7 K: \1J.9
La potencia de entrada al compresor se determina aplicando la conserva-
cion de la energia, Ec. 4-31:

Q : W +L rir(h + ek + t) - L rh(h + en + eo)


salida entrada

Puesto que el compresor requiere una potencia de entrada (W < 0), y existe
perdida de calor hacia los alrededores (Q < 0), la relacion de transferencia de
calor es

Q: + o.rw

Ademas, existen solo una entrada y una salida, y la ecuacion de la conserva-


cion de la energia se reduce a

*o.sw -' aln" -


lzl
h,\ +'+ + se" - z,)]
La diferencia en altura entre las lineas de entrada y salida de un compresor es
por lo general pequefla, asi que la variacion de la energia potencial del aire sera
CONSERVACION DE LA ENERGIA 199

::)preciable comparada con la variacion en entalpia y energia cinetica. Por


iillo

w:-(#X,"-h,*u+)
a entalpia de un gas ideal depende solo de la temperatura absoluta. Puesto
:-le las temperaturas a la entrada y a la salida son conocidas, las entalpias se

:leden encontrar por interpolacion de la Tabla D-l:


h"l
"1390.7
: K
3e1.6 kJ/kg

ft,lrn, *: 293.2kIlks

; ?or tanto, la potencia a la entrada del compresor es


. /o.53s kqA\
r/: -\ 0, /
t-
x
[r:0r
.6 - 2s3.2)kr/ke + ffi]
: - (0'5944 kg/sx98'a + 5'95) kJ/kg : - 62-&w (hacia el sistema)

\ote que aunque |a velocidad del aire a la salida ha aumentado cerca de 14090,
-a variacion de energia cinetica es solo cerca de 690 de la variacion
de entalpia
:rperimentada por el aire durante el proceso de compresion. Este resultado es

:iasico de la operacion de muchas compresoras de gas y, por consiguiente, la


',ariacion de energia cin6tica con frecuencia se puede'despreciar en calculos de
-rgenieria que involucren dichos dispositivos.
,
Ejemplo 4-9
convergente. El area de
tr Fluye aire de manera estable a traves de un difusor
;ntrada del difusor es de 0.01 m2, y el gasto masico de aire dentro de 6ste es de
3.0 kgls. La presion y temperatura del aire conforme entra al difusor son 300
kPa y 100 oc. El aire sale del difusor con una velocidad que es muy baja com-
parada con la velocidad de entrada. Determine la temperatura del aire que sale
lel difusor, suponiendo que este esta perfectamente aislado'

SOLUCION
El limite del sistema estd dibujado alrededor del aire, segun se muestra en la
Fig. 4-14. La ecuacion de la conservacion de la masa para este dispositivo en
:stado estasble se reduce a
2OO TERMODINAMICA

d; =
Pi:
3.0 ke/s
300 kPa
i(a
l,--r-r"
ri = 100'C
1; = 0.01 m2
\ U"..vt
I

l.inrite clel sistenra


I

t
t
Fig. 4-14 Sistema Para el Ej. 4-9.

th,: (pVA)i: rh": th

Puesto que el aire esta a baja presion y alta temperatura con respecto a
la pl
sion y temperatura criticas, puede suponerse comportamiento de
gas ideal. E
tonces, la densidad a la entrada se puede determinar de

Pi (300 kPa)(28.97 kg/kg'mol)


Pi: v7, : (8.:14 kPa;m3/kgjmol'KX373 K)
2.803 kg/m3

Luego, la velocidad de entrada se puede calcular de la definicion del


rn6sico:

:.0 t=g/!-
u.: k, - (2.803 kg/m'X0.01 m')
: ro7 m/s
QiAi
El aire no realiza ningun trabajo conforme pasa a traves del difusor' y
bido a que esta perfectamente aislado una cantidad de calor despreciable
los limites del sistema. Ademas, las 6reas de entrada y salida estAn a la mi
altura, asi que la variacion en energia potencial es cero. Bajo estas cond
la ecuacion de la conservacion de la energia se simplifica a

o:*(n"- h,-ryJ;y)
CONSERVACION DE LA ENERGIA 201

i Puesto que el aire es un gas ideal y la variacion de temperatura del aire es


pequefla para que los calores especificos sean casi constantes,
't-.,;ientemer)te
a . ariacion de entalpia es de manera aproximada

h"-h,:cp(|.-Ti)
La suposicion de calores especificos constantes deberia ser verificada des-
r-is que la temperatura a la salida ha sido determinada. Asi, Ia ecuacion de la
:;rservacion de la energia se reduce a

) gp(r"
- r,1 aA;-4 -- o

(
I

I net planteamiento del problema, 2,, entonces la energia cinetica a la


V,.
l*-ida es despreciable comparada con la energia cinetica a la entrada. Asi, re-
..r iendo para 7,., obtenemos

r":ff.+ r'
-sando c,, : l.0l kJlkg'K a 373 K' tenemos
(lo7 m/s)'z
r"::
T + 373 K :378.7
"- K
kJ)'"'""
6 K, se jus-
Note que puesto que la temperatura del aire ha aumentado solo
:i-rca la suposicion de un calor especifico constante'
-

Ejemplo 4-10

estable de refrigerante-12 entra a una valvula de estrangulacion


en
-n flujo
.nu unidud de refrigerac-ion como un liquido saturado con una presion de
1.087 MPa. El refrigerante es descargado con una presion de
363 kPa- Deter-
:ine las temperaturas a la entrada y a la salida y la calidad a la salida, supo-
:iendo que el calor transferido y la variacion de energia cindtica del refrigeran-
:e son despreciables.

SOLUCION

.\plicando la ecuacion de la conservacion de la masa al sistema mostrado en la


Fig. 4-15 resulta en
202 TERMODINAMICA

l-imite del sistema


Liquido saturado
4= 2.08't MPa Pe = 363 |Ja
+ Refrigerante- I 2 -.*
Valvula

Fig. 4-15 Sistema para el Ej. 4-10.

lhi:tit"-th
La conservacion de la energia para este sistema es tI
Q : w+ L !h(h + ek + er\ - L h(h + eo + eo) I

EI refrigeranr.
"" "u*i,"
de altura,
"r,
;n
variacion,de energia poren-
y ptlesto que el calor transferido
cial es cero. El refrigerante no realiza trabajo,
y la variacion de energia cinetica son despreciables, la ecuacion de la conserva-
cion de la energia se reduce a

0:th"ha-rhrh,
Sustituyendo los resultados de la conservacion de la masa da
hi: h"

lo cual muestra que la vilvula de estrangulacion para las suposiciones en


este

problema op.ru .on iguales entalpias a la entrada y a la salida'


La entalpia y t.*p"rutura del refrigerante a las condiciones de entrada
se

encuentran en la Tabla c-l:

Tt:
h,: tnnlkllte
',c
Asi, son conocidas dos propiedades independientes en el estado de salida:
A" : 113.06 kJ/kg
P":363kPa
Estas dos propiedades son suficientes para determinar todas
las otras pro-
piedades en el estado de salida. De la Tabla C-l note que la entalpia esta entre
h,Yh",demodoqueelestadodesalidadelrefrigeranteseencuentraenlare.
glon a. saturacion. La temperatura y la calidad a la salida son
CONSERVACION DE LA ENERGIA 203

T": ry
hn- hr
xn:
hrn

113.06 kJ/kg * a0.66kJlks


148.86 kJikg
: q4ff
Una vdlvula de estrangulaci1n es de manera simple un dispositivo que
:estringe el flujo. Esta puede tomar la forma de un delgado tubo capilar o una
;alvula ajustable. Sin hacer caso del diseflo, el proposito de una v6lvula de
:strangulacion es producir una caida de presion considerable en el fluido, la
;ual resulta acompaflada de una caida de temperatura. En este problema
-a vdlvula provoco que la presion cayera cerca de un factor de 5.7, y la tempe-
:atura cerca de 70 oC. En un sistema tipico de refrigeracion acondicionamien-
:o de aire, el refrigerante frio que sale de la vhlvula de estrangulacion podria
ier encaminado a travbs de un intercambiador de calor, donde podria quitar
;aior del aire que va a ser enfriado y deshumidificado.
Una vdlvula de estrangulacion es por lo general un dispositivo relativamen-
ie pequeflo de tal forma que aunque exista una diferencia de temperatura entre
rste y los alrededores, la relacion de calor transferido es por lo general despre'
;iable porque el 6rea de la superficie es pequefla. Cuando las variaciones en
energia cintica y potencial y el calor transferido pueden ser despreciados, las
','alvulas de entrada y salida para la entalpia del fluido son iguales. Por esta ra-
zon una v6lvula de estrangulacion es con frecuencia llamada un dispositivo de
enialpia constante.

Ejemplo 4-ll
Un intercambiador de calor estir diseflado para usar vapor que sale de una tur-
bina para calentar aire en una planta de fabricacion. El vapor entra al inter-
cambiador de calor con un gasto masico de l.2kg/s, una presi6n de 200 kPa' y
una temperatura de 200 "C. EI vapor sale del intercambiador como un vapor
saturado a 200 kPa. El aire entra al intercambiador a2O'C y 101 kPa y sale a
una presion de 101 kPa. El gasto mdsico de aire diseflado es de 3 kgls- Supo'
niendo que el casco exterior del intercambiador est perfectamente aislado,
calcular la temperatura del aire conforme abandona el intercambiador.

SOLUCION
Una seccion transversal simplificada del intercambiador de calor es presentada
en la Fig. 4-16. Existen algunas posibles elecciones diferentes para Ios limites
2O4 TERMODINAMICA

t Aire
P= 101 kPa

I
Vapor saturadtt
Vapor Pi:2oo kPa
& = t.2kels
P= 200 kPa
T = zOo"C

Airc
h:3kels
T:20"C
P = 101 kPa

Fig. 4-16 Intercambiador de calor para el Ej ' 4- I I '

de fluido no se
del sistema en este problema, puesto que las dos corrientes
que contiene
mezclan. Suponga que iniciamos el analisis utilizando un sistema
de la conserva-
solo el aire. Coniiderando un flujo de aire estable, la ecuacion
para esta eleccion del sistema estab-lece que
cion de la masa

(m,) u;," = (hr) ui,"


las entradas 1
En un intercambiador de calor las diferencias en altura entre
tanto' las variacione:
salidas es por lo general menor de algunos metros Y, Por
las variaciones
en la eneigia potenCial son despreciables comparadas con
en
cinetica se pueden
entalpia Ae tos nuiaos de trabajo. Las variaciones en energia
por lo genera
supo;er tambien pequeRas, ya que las velocidades del fluido son
Ademas, el aire nc
balas con el fin de conserva; perdidas de presion minimas.
de la
realizatrabajo durante el proceso, asi que la ecuacion de la conservacion
energia escrita para el aire se reduce a

Oui,"= (mnh" - mih)un,

Sustituyendo los resultados de la ecuacion de la conservacion de la


masa, te-

nemos

Q^o, : vh(h" - h,)l u,,.


ts

y tem-
Puesto que la presion del aire es mucho menor que la presion critica su
peratur; estir bastante arriba del valor critico, la suposicion de gas ideal es

apropiada. Asi, las entalpias del aire dependen solo de la temperatura .-r
CONSERVACION DE LA ENERGIA 205

rjj:ien ser determinadas de la Tabla D-1. La temperatura del aire de entrada


*l :--',nocida, entonces la entalpia de entrada es
(ft,)ur.. = 293'2kJ/kg
y la rela.
La Ec. (a) contiene dos incognitas, la entalpia del aire a la salida
por misma para deter-
::: de calor transferido al aire. Esta no puede usarse si
r_:rar la temperatura del aire a la salida, entonces se requiere otra ecuacion
:-: contenga ya sea (h) ^;,"o Qun"'
Si ahora consideramor-un-s.gunao sistema
que contenga solo vapor y apli-
de
::moS las ecuaciones bdsicas de conservacion ese sistema, la conServaciOn
a
: masa requiere
(thi),o1.,,, = (th") 'uru,

t ia ecuacion de la conservacion de la energia se reduce a


(b)
Ouunn, = [m(h"- ft,/].onn,

! as variaciones en energia cinetica y potencial han sido despreciadas' como se


rizo anteriormente.
para el vapor a la
Se dan dos propiedades termodinimicas independientes
en la ecuacion
intracla y a la salida del intercambiador, entonces las entalpias
Ce energia pueden ser determinadas de la Tabla
B-3' La ecuacion de energia
desde el vapor' pero el
oara el*vapor permite determinar el calor transferido
(pero opuesto en
;alor transfe rido desde el vapor es tambien igual en magnitud
signo) al calor transferido hacia el aire, o
(c)
Q"onn,= -Qui,"
para la entalpia
Sustituyendo las Ecs' (b) y (c) en la Ec' (a) da una expresion
del aire a la salida en tdrminos de cantidades conocidas:

lrnlt, '- h")] uunn,


: Lth(h" - h,)] (d)
",,"

De la Tabla B-3 las entalpias del vapor son

(h,) ,^ru, : 2871 kJlkg


(h.),.u,,,,, : 2707 kJ/kg

Sustituyendo valores, tenemos

(1.2 kgls) (281t Wlkg - 2707 kJ/kg) : (3 kg/s) [(h,)u',.- 293'2kIlkgf


206 TERMODINAM\CA

(hn) :358.8 kJ/kg


^n,
Usando la Tabla D-l en este valor de entalpia de aire, encontramos que la tem-
peratura del aire a la salida es

{T")uo,:358K:ql'g
En este punto otro camino para resolver este problema podria Ser aparente.
Si elegimos un sistema que contenga vapor y aire, 6ste tendra dos entradas )
dos salidas. La conservacion de la masa para este nuevo sistema establece que

(m) * (it,) uupo,


: (m) * (k")
^n, ^"" "uro,

Para este sistema la transferencia de calor es cero porque el limite estir aislado-
Como antes, el vapor y el aire no realizan trabajo, las variaciones en energia ci-
netica y potencial pueden ser despreciados, y las dos corrientes fluidas no se
mezglan. La ecuacion de la conservacion de la energia, pgr tanto, se reduce a

g : lm(h. - /,,)lui,. + tk(h. - h,)lu^ro,

Esta expresion es la misma ecuacion, Ec. (d), que resulto de un anilisis un po-
co rnes complicado usando dos sistemas en lugar de uno.
Este problema ilustra un punto importante. Los principios fundamentale:
de conservacion son v6lidos sin hacer caso de la eleccion del sistema. En la
mayoria de los problemas de eleccion del sistema que proporcionara la infor-
macion requerida es de manera razonable obvia. No obstante, en algunos
problemas, como este ejemplo, la eleccion puede no ser tan clara. Sin hacer ca-
so de que es de manera eventual elegido para un sistema, la solucion correcta
seri obtenida a condicion de que las ecuaciones que lo rigen sean aplicadas de
forma apropiada. Reconocer, sin embargo, que una eleccion prudente del sis-
tema con frecuencia ahorrara mucho trabajo al eliminar la determinacion de
cantidades intermedias.

Ejemplo 4-12

Una bomba es usada para elevar agua de manera estable con un gasto volu-
metrico de 50 L/s, como se muestra en la Fig. 4-l7.El didmetro del tubo de
entrada es de I 5 cm y el de salida es de I 8 cm. La potencia de entrada a la bom-
ba es de 60 kW. El agua es sacada de un lago a la presion atmosfdrica y a20
CONSFRVACION DE LA ENERGIA 207

Pe = 101 kPa
de: 18 cm

Ill = -50 kW

t Pi = 101 kPa
II ViA;= 5sYlt
di=15cm

Fig. 4-17 Sistema para elBi.4-12.

'C, y es descargada 100 m arriba del lago a la presion atmosferica. L,a bomba
este perfectamente aislada y el calentamiento del agua debido a los efectos de
rozamiento tan pequeflo que puede ser despreciado. Calcular la temperatura
es
del agua a la salida del tubo'

SOLUCION

El limite de un sistema que encierre el agua desde el tubo de entrada hasta el dE


:alida serd usado para determinar la temperatura del agua a ia salida. La
ecuacion de la conservacion de la masa para este flujo incompresible, de mane-
ra establ6 requiere que

ViAt: Yna"

u, _ (50 L/sXl m3l1000 L) = 2.83 m/s


r(0.15 m)2/4
208 TERMODINAMICA

La velocidad de salida es

v,A, (50 L,/sXl qiZ{qQ_LI - 1.96m/s


'" - Au - zr(0'18 m)2/4

El gasto mlsico puede ser determinado de

177 = q,(AV) = (ta: kelm3X50l-)rr(+.b


: 50 kels

Latemperaturadelaguaeneltubodesalidapuedeserdeterminadadeunana-
la energia para un flujc
lisis de conservacion de la energia. La conservacion de
estable es

Q : W + | m(h + ek + e) "- L rh(h + eY + eo)


salida entrada

el trmino variacion de
Despreciando la transferencia de galol Y reemplazando
entalpia por c(7. - f ipu'u un fluiio incompresible' encontramos que la
puede reducir a
ecuacion de la conservacion de la energia se

-w: nlLcG"- rJ + ry + sQ" -',\)

Usando el calor especifico c de la Tabla H-3 da

-(-60 kw) : ks/s)[(4.le kJ/ke'K) (r" - 2s3)K

.ffi
(50

(9.81m/s'?)(100 m)
(i kg'm/N's'zXl0i N'
kW - 0'104 kW + 49'1 kW
60 kW = 209'5(7" - 293)

donde 7 estd en kelvins'


Resolviendo para T,' da
T:293.05K:20'05"C

Ahoraqueelproblemahasidoanalizado,elhechodequelavariacionenla
energia cinetiia del agua es despreciable comparadas
con la variacion en
aumento en la tempe-
la en"ergia potencial qu. .r evidente. Tambien, aunque el
CONSERVACION DE LA ENERGIA 209

oC, el aumento en la entalpia del agua cuenta el


del agua es de solo 0.05
de los 60 kW de energia transferidos al agua por la bomba. El 8290 de
ia restante es transformada en un incremento de la energia potencial del

Flearplo.l-13

&rrra vapor a una turbina con una presion y temperatura de l5 MPa y 600 'C
y iale a 100 kPa como un vapor saturado. El area de flujo a la entrada de la
ina es de 0.045 m2 y a la salida es de 0.31 m2. El vapor fluye de manera
a trav6s de la turbina con un gasto masico de 30 kgls. Calcular la po-
mr,;ia que puede ser producida por la turbina, suponiendo despreciable la
erencia de calor desde el sistema.

MLUCION

M sistema junto con la informacion dada se muestra en la Fig. 4-18. La poten-


m producida por la turbina sera calculada aplicando el principio de conser-
mrcion de la energia. Puesto que la ecuacion de.la conservacion de la energia
ieilntiene las velocidades en la entrada y salida, ellas serirn calculadas prirnero'
hoie tambien que el estado del agua es conocido a la entrada y salida de la tur-
hlma debido a que son dadas dos propiedades termodinamicas independientes
c! ambas localidades.

Ar:0.Q45 m2
Pi = 15 MPa
ri: 600 'c
t: 30 ke/s

l-imite del sistema

Ae= 0'3I m2
Pe: 100 kPa
Vapor saturado (x = 1.0) l@
tig.4-1t Sistema para el Ej. 4-13.
210 TERMODINAMICA

Las velocidades pueden ser determinadas aplicando la conservacion de ,e


masa, la cual, para flujo estable con una entrada y salida, se reduce a

lfl;: lfl": l7l

o
v,A,
ui
:v"A"
ue
:*
Los volumenes especificos de la Tabla B-3 en los estados dados son

ui:0.0249I mt/kg
u": 1.694 m3lkg

Asi, las velocidades a la entrada y a la salida son


rhu, (30 kg/s) (0.02491 m3/kC) :
'' - Ai 0'045 m2
IO.O rlltS

v-:-
rhu" (30 kg/s)(1.694 m3lkp,\e'-tA7.o^t.
'. - A" 0.31 m2 - LvJ'' 'Ltt'

Para un sistema abierto, en estado estable con transferencia de calor


despreciable, la ecuaci6n de la conservacion de la energia (Ec. 4-31) es

-W : L rn(n + ek + eo\ - L ft(h + e1, * er\


salida entrada

Cambios tipicos en altura para una gran turbina son del orden de solo algunos
metros y, For tanto, las variaciones en energia potencial deben ser muy pe-
queflas comparadas con la variacion m6s bien grande en entalpia de la corrien-
te fluida. Adem6s, la turbina tiene solo una entrada y una salida, entonces

. / v?-v?\
-w:fi\h"-h+
\4/
t I

Los valores de entalpia en los estados de entrada y salida dados,.de la Tabla


B-3, son

h:3582.3kllks
h": 2675.5 kJlkg
CONSERVACION DE LA ENERGIA 21 1

!:lstituyendo en la ecuacion de la conservacion de la energia produce

-W :(:o te6lltze
L
7s.5 -3s82.3) kJ/kg

(163.9'z - 16.52)m2lsz I
' (2X1 kg'm/N's2Xt03 N'm/kJ)-l
: (30 kg/s)( - 906.8 + 13.3) kJ/kg : -27 200 kJ/s + 400 kJ/s
w :26 800 kJ/s : 26 800 kw : 26.8 N,{w

El valor positivo para W implica que el trabajo es realizado por el vapor sobre
.os alrededores, esto es, la turbina produce potencia util.
Por ultimo, debemos. tratar de reflexionar en el problema para ver que
;onclusiones pueden ser alcanzadas del anirlisis. El vapor produce la potencia
por una disminucion en su propio nivel de energia o su entalpia. La disminu-
;ion en entalpia del'vapor tambien ocurre a expensas de un incremento en la
energia cinetica del vapor. De la disminucion total en la entalpia del vapor de
17.2 MW, eI98.590 (o 26.8 MW) es convertido en potencia util, y el 1.590 res-
tante (o 400 kW) es convertido en un incremento en la energia cinetica del va'
por. Aunque la velocidad del vapor aumenta por un factor de cerca de diez,la
variaci6n en energia cinetica es pequefla comparada con la variaci6n de
entalpia. Estos cirlculos indican que el despreciar las variaciones en energia ci-
:i6tica cuando se trata con turbinas y otros dispositivos similares es con fre-
;uencia justificable.

. +5-3 Anilisis transitorio

En la seccion anterior el foco de atencion se dirigio al anilisis de sistemas ter-


rnodindmicos abiertos en estado estable. En esta seccion es considerado el anir-
"
f ,.
hsis termodinamico de sistemas abiertos que presentan comportamiento tran-
sitorio.
El an6lisis termodindmico transitorio es importante cuando la relacion de
la variacion de las propiedades del sistema con respecto al tiempo es significati-
va. En tales casos las variaciones que se presentan sobre algfin intervalo A/ son
de interes. A este respecto el anirlisis es similar al que se hace para un sistema
cerrado. La diferencia mfis significativa es, sin embargo, que la cantidad de
masa dentro del sistema no permanece constante.
Muchos estudiantes en un primer curso de termodinamica consideran esta
clase de problema como el mirs dificil o por lo menos el mas confuso. Mientras
que los problemas pueden en principio parecer mirs complicados, una aplica-
;
212 TERMODINAMICA

cion cuidadosa de las ecuaciones de conservacion de la masa y la energia ayuda


a evitar confusiones. En problemas transitorios bebe darse particular atenciol'-
La
a la condicion de las corrientes de fluido entrando o saliendo del sistema'
suposicion usual cuando se trata con problemas transitorios es considerar es-el
tado del fluido como si 6ste entrara o saliera del sistema de manera uniforme'
Aunque no siempre esencial, el suponer una mezcla perfecta de la masa dentrc
del siitema es necesario. En otras palabras, el estado de la sustancia dentro
del

sistema es el mismo a lo largo del sistema aunque el estado


termodinamico
dife-
puede cambiar con el tiempo. Note que esta suposicion es completamente
rente de la suposicion de estado estable para la cual el estado termodinirmico
en un punto par-
puede variar u t.uu.r del sistema pero el estado de la sustancia
ticular en el sistema no cambia con el tiempo'
PuestoqueloscambiosqueocurrensobreunintervaloAlsondeinter6s,la
con respecto
ecuacion de conservacion de Ia energia, Ec. 4-31, es integrada
ar

tiempo. Ya que

.dm .5W
w:-
m:- dt
a: 6Qdt dt

La Ec. 4-31 se puede escribir como

X:Y*,4"(, + ek+ r,)#-.:.",, + ek+ q#.+ $-s2'

Integrando esta expresion con respecto al tiempo, entonces, resulta en la


ecuacion de conservacion de la energia como 6sta sera usada para el analisis
transitorio:

rtr6O pr6W,
- l!2,, .dm
: d'd' -
),,; J,, d, i",* ij: (h + eo + e)# dt

-I
",',rliu
['
Jtt
(h + eu + ,)ff dtt + l,' + d' (4-33

* (h * * er\ dnr
I:'o *
ex
Qrz: Wrz ey en) dnt
ln ",,I"Ji
* ([: - Er).i. (4-34)

Note que si el 6rea de la superficie del sistema no contiene entradas o salidas'


la Ec. 4-34 es la misma que la Ec. 4-22 para el sistema cerrado. El t6rmino traba'
CONSERVACION DE LA ENERGIA 213

I
tr fl la Ec. 4-34 incluye ambas formas de trabajo reversible e irreversible, ya
nlr: ei tamafro del sistema puede admitir cambios.

E5mplo 4-14

y oc
-n tanque rigido contiene de manera inicial 0.5 kg de vapor a 800 kPa 280
i 3sra conectado a trav6s de una valvula aislada a una linea de suministro de
l.po, qu" es capaz de abastecer vapor a una condicion constante de 1'4 MPa'
:30 oC. La vilvula es abierta de tal forma que el suministro de vapor fluye len-
::-rnente dentro del tanque hasta que la presion y temperatura dentro son
l'2
UPa y 280 "C. Determinar la masa final de vapor en el tanque y la cantidad de
:alor que debe ser transferido hacia (o desde) el vapor en el tanque durante el
:ioceso.

SOLUCION

El proceso de carga para un tanque rigido es un ejemplo clirsico de un sistema


abierto en flujo transitorio. Un dibujo del sistema es mostrado en la Fig'
4-19'
Eligiendo ,n ii*it. del sistema que corta a trav6s del tubo de suministro sobre

,irrea de sumitristro de vaPor


Pi= 1.4 MPa, T; = 280'C

Virlvula aislada

Tanque rigido

Vapor I

mt=OSkg I

Pr = 800 kPa, 11 = 280'C


oC
Pz = L,2MP2-, T2 = 280 l-imile del sistema

Fig: 4'19 Dibujo para el Ej. 4-14.


214 TERMODINAMICA

elladodelalineadeabastecimientodelavilvulasimplificabastantelasolu-
\
ciondelproblema'Lascondicionesdeentradaalsistemapermanecenconstan- de
de suministro debido a que la cantidad
tes en el estado o.r uup- .n ta tinea
masaretiradadelalineaessuficientementepequeflaparadejarlascondiciones lado
Si el sistema fuera dibujado del otro
en la linea de suministro inuuriurter.
de la v6lvula, .t .rtuao l"-nupo,
pooria cambiar con el tiempo y la solucion del
problema podria ser mas comprometida'.
observequelavblvulaSecomportacomolavirlvuladeestrangulaciondis.
el flujo de vapor de modo que
cutida en el Ej. 4-10' La virlvula restringue
temperatura del vapor no disminuye
a
ocurre una gran caida de presion' La
trav6sdelavirlvulapordosrVonesquesecontrarrestanunaalaotra.Energia
enformadetrabajodeflujodebeserpuestadentrodelvaporalaentradapara del
tiende a aumentar la temperatura
forzarlo a entrar al tanque' Esta energia oC' La energia extraida
de 280
vapor sobre ,u ,.*p"'u'ura de suministro
delsistema.nturo.*-ua.catortienoeadisminuirsutemperatura.Elcalores
exacta los efectos del tra-
r.l*i;;ue;onirut..rtru de manera
extraido en una la
vapor permanece constante a trav6s de
bajo de flujo, y ta temperatura del
virlvula.
puede ser determinada de manera mu'
La masa final de vaPor en el tanque
permanece constante, asi que
simple. El volumen del tanque

V : mlt: rtt2u2

U1
fflt- : lflr -
U7,

final son encontrados de la


Los volimenes esPecificos en los estados inicial Y
Tabla B-3 Por interPolacion:

ur :0.3117 m3/kg
uz:0.2052 mt/kg

: 0.76 kg

estit dada por la Ec' 3-23:


La conservacion de la masa para flujo transitorio

(mr-mr),r,+L^: L *
salida entrada
CONSERVACION DE LA ENERGIA 215

i cual, para este ejemplo, se reduce a

(m2-m1),,.:m;
Frr tanto

tTIi: frtz - ffit :0.76 kg - 0.5 kg : 0.26 kg

La ecuacion de la conservacion de la energia, Ec.4-34, se utiliza para calcu-


.ar la transferencia de calor para el proceso. El trabajo es cero, puesto que el
""oiumen del tanque es constante y no hay otras formas de trabajo identifi-
.-ables. Por consiguiente

lez I
Orr: -l); ft + en + ',) d^ ),+ (82 - Er)'i'

La velocidad y altura del centro de masa del sistema no cambian, entonces

(8, -Er),,, :(Uz- Ur)ri, : (mruz-ttttur)"i"

Cuando la altura del tanque es elegida como la referencia, la energia potencial


del fluido a la entrada es despreciable comparada con su entalpia. La ental-
pia del vapor entrando ser6 de algunos miles de kilojoules por kilogramo, y las
velocidades del fluido deberdn ser lo suficiente pequeflas para que la energia ci-
ndtica de la corriente tambien sea muy pequefla comparada con la entalpia.
Por tanto, las energias cinetica y p6tencial a la entrada pueden ser despre-
;iables, y la ecuacion de la conservacion de la energia se reduce a

etz: -li * r).m1, * (mru, - ffirur),i,

El estado del vapor conforme entra al sistema permanece constante Y' Por
:
consiguiente, y',, constante, y

e2 t2
(h dmlt: h, dm,: ft.m'
l, ),
donde rrz, representa la cantidad de masa que entra al tanque durante el inter'
valo t2 - 11. De aqui que

Qrr: -hrm, * (mruz - m#r),i,


216 TERMODINAMICA

Laentalpiadelsuministrodevaporylasenergiasinternasinicialyfinalse
encuentran de la Tabla B-3:

hi: 2995.1 kJlkC


ur:2764.5kJlkg
u':2755'2kIlkg
proceso es' entonces'
La transferencia de calor para el
kg)(27ss'2 kJ/ke)
Qo: ezsss.r kJ/kg)(0'26 kg) + (0'76
- (0's kgx2?64'5 kJ/ke)
: -67.0kJ (transferencia de calor desde el sistema)

EjemPlo 4'15

Unensamblecilindrb-emboloaisladotieneunvolumeninicialdel.2m3ycon-
oc. se suministra aire al cilindro a 600 kPa y 150 'C
tiene aire a 400 kPa y 200 forma
a travri:s de una uafuuf"
al mismo' El embolo es refrenado de tal
"i"ttuOa permanece constante a 400 kPa du-
que la presion del aire dlntro del cilindro
ranteelprocesodellenado.Dichoprocesoesterminadocuandoelvolumenfi-
inicial. Determinar la temperatura final del aire
en
nal es del doble del
"oi"-",
el cilindro y la masa a. uii. ugr.gada a
travs de la virlvula, suponiendo
que el

embolo estir sin rozamiento'

SOLUCION

El arreglo cilindro-embolo se muestra en la Fig' 4-20' t:rn:.:l :.ltjemplo


an-

dibujado de modo que corta a trav6s de la entra-


terior, el limite del sistema es
dadondeelestadodelairequeentraalmismoesuniformeypermanececons-
tanteconeltiempo.Aplicandolaconservaciondelamasa'Ec"3-23'paraeste
sistema transitorio, tenemos

(mr-mr),,,+L*- lm:A
' salida errlrada

la cual se reduce a

ffii: (mz - flr),i.


CONSERVACION DE LA ENERGIA 217

Sumirristro de aire a
Pi= 500 kPa
I;= 150"C=423K

Vt = !'2 m3
14:zV'
Pt :400 kPa
Tt=200"C=473K Fuerza de refrenado que
manliene la presion coltslallle

[-imite del sistenta

Fig. 4-20 Montaje de cilindro-embolo aislado para el Ej' 4-15'

Puesto que el sistema es adiabatico, la ecuacion de la conservacion de la


potencial son
energia, Ec. 4-34, suponiendo que los t6rminos energia cinetica y
despreciables (ver Ej' 4-14), se reduce a

o : wtz - Ii A dm)i *(u' - u')'''


presion es cons-
Puesto que las formas de trabajo reversible estan ausentes y la
tante, el trabajo este dado Por

w,, - Jrf' p aV : P(V, - Vtl,i,

La entalpia del aire que entra permanece constante debido a que las condi-
ciones de suministro son constantes. Por tanto

o' a^'1,: (dm), : hiftti: hi(m' - m'1"'


l' ^,1:
218 TERMODINAMICA

donde los resultados de la ecuacion de la conservacion de la masa han sido in-


corporados en el iltimo paso. Con estos resultados la ecuacion de la conserva-
cion de la energia se vuelve

0 : P(V - Vr) ,,, - h,(m, - fttr) ,i, * (mru, - rttrur),i, (a)

PueStO que hay dOs incOgnitAse tn2! tt2, Cott SolO una ecuacion, nO parece
posible una solucion. Sin embargo, si se supone comportamiento de gas ideal'
hay en realidad solo una incognita (la temperatufa Tz), ya que 12, junto con
otro dato dado, es suficiente para que de manera unica se determinen ffizY uz.
El comportamiento de gas ideal es una suposicion razonable debido a que la
presion del aire es baja y la temperatura es alta con respecto a los valores de es-
tado critico. Una solucion iterativa podria usarse para llegar al valor correcto
de 22, pero una solucion aproximada puede obtenerse de manera directa si los
CalOreS espeCificOs del aire son supuestos como que permanecen constantes'
Esta suposicion debe ser verificada despu6s que f2 ha sido calculada. Para un
gas ideal

d.h:cpdT y du:c,dT
y un valor cero de referencia es con frecuencia asignado a la entalpia y la
energia interna a la temperatura absoluta cero' Entonces

h:cpT Y u:c,T
donde 7 estd en unidades absolutas.
Sustituyendo estas ecuaciones y la ecuacion de estado de gas ideal en la
Ec. (a) resulta en

P(v, - v,v - c /,W'#). W (c,r,) - ffi ,,.',, : o

Pero la presion puede ser eliminada, ya que permanece constante:

(v, - v,)- (]o) e f).?rv, - v) :6

rv,-v,t ('.?)-(T') C T\:o


CONSERVACION DE LA ENERGIA 219

Flesto que cr, - c, : R, esta ecuacion puede ser escrita como

?tv,-v,)-,ftrr;(+ +):,
ll*olviendo para T2resulta en

,--\V,lr,)+l(Vr-V,)lr,f
4
I
Puesto que el volumen final es el doble del volumen inicial, esta ecuacion se re-
i-uce a

'z (V,lr)2V'
,^: 2

+ \V,l'[)- (tlrt) + \tlr)

''-:
T.
K)
:-:-i-j'--
446.6K : r73.6.c
----L-
1t1+tlK)+(1t423

La ecuacion anterior indica que la temperatura final del contenido del ci-
-tndro para este problema es independiente del gas. Esto es, a condibion de que
el comportamiento del gas sea ideal, la temperatura final deberia ser la misma
ii, por ejemplo, se usara nitrogeno en lugar de aire. Note tambi6n que las tem-
peraturas m6xima y minima del aire varian solo en 50 K, asi que en este caso la
suposicion de calores especificos constantes se justifica.
La masa de aire que entra es

r-V'
m:: m- - m,
' - RT,-PV'
RT,

:('J(ry,: -+):+(;,-+)
_ (400 kPaxl.2 mrx28.97 kg/ks.mol) ( 2 _ I \
8.31@\++err
: ry8s
220 TERMODINAMICA

Ejemplo 4-16

Unaollaapresiondeusodomesticoempleaunreguladordepresionparalimi.
tarlapresioninternacalibradaaggkPa.Seagregaalaollaunacantidadsufi- de
ciente de agua antes de iniciar la coccion
para asegurar que las condiciones
caracteristica permite
,"iur".iOn-prevalecen mientras la coccion progresa. Esta
controlada, la cual es mas alta que la
cocinar con. agua a una ternperatura
oC, y, .n .onraauencia, el tiempo de cocinado es reducido'
usual de 100
a presion alcanzala presion de
se establece un calor medio hasta que la olla
operacion. La.elacion ae ransferencia de calor tt
t"l:I:t,:1:t-*tT::i.
minar excesiva p6rdida de humedad a travds del regulador de presion durante 1

es primero alcanladl-
la coccion. Suponga qu..uunOo la presion de operacion o.
liquida t
,1

una mezcla de agua


iu otfu a presion iontiene 0.25 ke cle :-1oot I
Determinar lo siguiente:
agua y que el volumen de la olla es 0'004 m3'
u] mi.*p.ratura a la cual ocurre la coccion'
presion de operacion e:
b. La masa de liquido y de vapor presentes cuando la
alcanzada'
c.Larelaciondetransferenciadecalormaximapermitidaparalaollasilama.
safinaldelliquidoenelladespuesde20mindeoperacionserequiereque
sea igual a Ia mitad de la masa inicial del liquido'

SOLUCION

a.Eldiseflodelaollaapresionaseguraquelascondicionesdesaturacionson
presion interna y limitandt'
mantenidas en ella mediante la regulacion de la
tempera-
la cantidad de vapor que escapa' Por tanto' la coccion "!ut1^"^1t
turadesaturacion.orr.rpondi.ntealapresionde200kPa(ggkPacalibra-'
oC'
da). De la Tabla B-2 esta temperatura es 120'23
b.UndibujodelsistemaparaesteproblemaSemuestraenlaFig.4-2l.Lamu
sa de liquido y d. uupo, present;s cuando la
presion de operacion es prim+
y de la ir"'
ro alcanzada pueden ser determinadas de relaciones apropiadas
(200 k?a) y el vc-
formacion dada. El estado inicial es fijado por la presion
lumenespecificodelamezcla.Portanto,lacalidadinieialpuedesercalcu-
lada.Lasproporcionesinicialesdeliquidoyvaporpresentespuedenserde-
terminadas de estas ProPiedades
el volumr
La masa inicial totai y el volumen total son conocidos' asi
especifico de la mezcla es

V o.oo4 m3
'0'016 m./kg
,
11 :---=
' ftrr 0.25 kg
CONSERVACION DE LA ENERGIA 221

Regulador que manliene la presidn constanle


P= 99 kPa (gauge) = 200 kPa

Olla a presiirn
3
V:0.a04 n
m
mr:0'25 kc
Vapor de agua

l.imile del sistema


:-'._- Agua llqulda
:
- A

fie.4-21 Dibujo para el Ej. 4-16.

y la calidad inicial es determinada de

- - DI
^l -ut
- DJs

' Usando la Tabla B-2, tenemos

- (0.016 0.001061) m3/kg _ n Ao


xt:@:v'vru7 ^1

La masa inicial de vapor puede ahora ser calculada de la definicion de cali-


dad

ltxn,: x(t1: 0.0169(0.25 kg) : 0.00423 kg

Por tanto, la rnasa inicial de liquido presente es

ffir, : ltxr - wn, : (0.25 - 0.00423) kg : 0.246 kg

c. Aplicando la ecuacion de la conservacion de la masa, Ec.3-23, a este siste-


ma transitorio produce
2 TERMODINAMICA

(mr-mr),,"+L*- | m:0
salida ei,rr:aaa

Puesto que hay una salida y ninguna entrada,


(mz - mr)
"r"
- -me

La ecuacion de la conservacion de la energia, Ec. 4-34, con la suposicion


de que los t6rminos de energia cinetica y potencial son despreciables (ver e:
Ej.4-13), se reduce a

Qn: wrz * Ii* dml" - lio a*l' + ((t2 - (J2),i"


Estan ausentes las formas de trabajo reversible, y el limite del sistema es
rigido. Por consiguiente, el trabajo para este proceso es cero' A trav6s dei
regulador de presion sale de la olla solo vapor saturado. Puesto que la pre-
que
sion de saturacion permanece constante, la entalpia del vapor saturado
escapa de la olla es tambien constante. Este resultado perrnite la evaluacion
de la integral en la ecuacion de la conservacion de la energia como

t2 : -
a4" : ," ), (dm1" :
12

li tn h"ffi" h"(m2 - /il r)'.

donde el resultado de la ecuacion de la conservacion de la masa ha sido sus-


tituido en el ultimo Paso.
La ecuacion de la conservacion de la energia puede ahora escribirse
como

Qrz: -h.(mz - ffit),i, * (m2u, - wrur)"i"

La cantidad de calor transferido puede ser determinada una vez que los
valores apropiados son conocidos' De la Tabla B-2

h-:
'
h"l
ol2oo kPa
: 2706.7 kJlks

ltr:ur*xru1n:504'49kJ/kg+0'0169(2025kJlkg):S38'7kJ/kg

Tambien

ms,: |ms, : +(0.25 kg) : 0.125 kg


I
CONSERVACION DE LA ENERGIA 223

Puesto que el volumen de la olla permanece constante,

V:^1rryrtffiorus,
y la masa final del vapor es

V - "-
lllo, : ^r,ur,
Dn,

0.004 m3 - (0.125 kgx0.001061 m3/kc)


: 0.00437 ke
0.8857 m3/kg

Por tanto, la masa final del agua y la calidad final son


rn2: ftt,z * wtsz - (0.125 + 0.00437) kg : 0.129 kg

*':!u:
mz
o=091110t
0.129 kg
: o'033e
La energia interna final puede ahora ser calculada como
uz : ur * x2u7n : 5A4.49 kJikg + 0.0339{2A25 kJ/kg) : 573.1kJlke
La cantidad de transferencia de calor requerida es

Qn: e2706.7 kJ/kgx0.129 * 0.25) ke + (0.129 kgX573.1 kJ/ke)

- (0.25 kgx538.7 kJ/kg)


:266.8kJ
La relacion de transferencia de calor mdxima permisible hacia el agua es

. o,. 266.8 kJ _ L:4!-:L


')11 tr/
u - N- (20 t"t.,X60 s/*r") -
Aqui la relacion de transferencia de calor ha sido supuesta constante duran-
te el periodo de 20 min.
La transferencia de calor de 222 W no representa la energia consumida
por el utensilio. Esta es, mas bien, la cantidad total de energia que debe ser
agregada al agua. El utensilio tendria que suministrar esta energia, y ade-
mas, tendria que suministrar la energia que es transferida a los alrededores
como un resultado de perdidas de calor.

+6 INTRODUCCION A CICLOS TERMODINAMICOS


SENCILLOS
i{asta aqui los principios birsicos de termodinirmica y las ecuaciones derivadas
,je ellos han sido aplicadas solo a sistemas de un componente. Un m6todo po-
224 TERMODINAMICA {l

(londensador

sencillo de una planta'de potencia de


vapor'
Fig.4-22 Un ciclo

mismas ecuaciones a sistemi


,Jeroso de analizar problemas es aplicar estas
piezas de equipo'
mayores compuestos de algunas
Unsistematipicoagranescalaesunaplantadepotenci4convencional.Ll.
Fig' 4-2-
esquema de una ,.n.i#;l;;de potencia de vapor se muestra en la
o gar
prescindiendo ae tuenie?e energia (combustible nuclear, aceite, carbon
forma mds simple consta or
natural), la planta de potencia de vapor en su
una turbina, un condensador y ur;
cuatro componentes uesicos: una caldera,
bomba.Enlacaldera,laenergiadelcombustibleestransferidaalagua'can L,
a un vapor sobrecalentado.
biando su estado desde untiqriido comprimido
variacion de presion del la caldera es muy pequefla, y es con frecuenc'
"gua.n de una caldera'
despreciada cuando s. un"litu la operaci6n
es usada para producir trabaj
En la turbina, la energia extraida del vapor
generador para producir energ;
utit. El eje giratorio de la turbina conecta un general ligeramenl'
por lo
electrica. El vapor, conforme sale de la turbina,
es

sobrecalentadooporlomenostieneunacalidadmuyalta,Lapresionoi
\
CONSERVACION DE LA ENERGIA 225

fl:iaccion del vapor es de manera tipica menor que la presion atmosfdrica, de-
:'lc a eu el condensador crea un vacio parcial reduciendo en gran parte el vo-
:iiren del vapor que sale de la turbina.
En el condensador, se elimina calor del vapor de agua, condensandolo a un
-;uido. El calor transferido del vapor es por 1o general rechazado para enfriar
,gua de un rio o lago, aunque el calor puede ser transferido al aire circundante
;:i una planta de potencia por medio de una torre de enfriamiento. Los cam-
:;os de presion del vapor en el condensador son pequeflos, y por lo general son
:espreciados en un analisis termodinamico.
El cuarto componente en una sencilla planta de vapor es una bomba. El
que abandona
;roposito de la bomba es incrementar la presion del condensado
:l condensador de tal forma que el condensado puede ser forzado dentro de la
;aldera a alta presion. El aumento en ei nivel de energia del agua en la bomba
;s proporcionado por trabajo de impulso desde alguna fuente externa' por lo
-reneral
un motor el6ctrico'
El agua que fluye a trav6s de los cuatro componentes que comprimen la
planta de potencia prcicede a traves de un cicio termodinamico debido a que el
igua de rnanera continua revierte el mismo carnbio en estado. Si el agua es
considerada como un sistema termodinamico que procede a lo largo de un
para
ciclo, los cambios en cualquier propiedad del agua seran cero. Por tanto'
el agua laEc.4-24 resulta en
(4-35)
$aa:$aw
o la transferencia total de calor hacia el agua a traves del ciclo debe ser igual al
trabaio total realizado por el agua. De la Fig. 4-22 el trabajo total del ciclo es
la suma algebraica del trabajo realizado por el agua en la turbina y el trabajo
reaiizado por el agua en la bomba. La transferencia total de calor para el ciclo
es la suma algebraica del calor transferido el agua en la caldera y el calor trans-
lerido desde al agua en el condensador, o
6dw:w,+w,
J"
v

6ao:
l' eo*e,
Sustituyendo estos resultados en la Ec. 4-35 da
Qu 4- Q,: Wp * W, (4-36)

Escribiendo esta ecuacion con base en una relacion resulta en


(4-37)
QorQ,:Wo+W,
226 TERMODINAMICA

una forma de medir el comportamiento de un ciclo termodinamico !


es
calcular la relacion del efecto deseado del ciclo con respecto al consumo de
energia requerido para producir el efecto deseado. Esto es,

Medida del comportamiento efecto deseado


= consumo de energia
Una medida del comportamiento de un ciclo de potencia esla eficiencia tir-
mica' definida como la relacion del trabajo util total obtenido del ciclo con res-
pecto al calor.total transferido al fluido de trabajo:

fr'n"ro
ll. 2- (438)
" O".n.u.o

El efecto util total en el sencillo ciclo de potencia con vapor es la suma al-
gebraica de la potencia que sale de la turbina y la que se suministra a la
bomba.
La relacion total de calor suministrado durante el ciclo es la relacion del calor
transferido al agua en la caldera. por tanto, la eficiencia termica del ciclo es

Wr+W,
4': --do - (4-3e)

Los factores que producen aumento en la eficiencia t6rmica son deseables, y la


eficiencia termica es usada por los ingenieros como una medida de como de
manera eficiente un ciclo convierte calor en trabajo util. Se pueden usar estu-
dios parametricos para determinar el efecto de los estados termodinirnicos
sobre la eficiencia t6rmica del ciclo. En el Cap. 5 son consideradas limitaciones
en la eficiencia termica m6.xima que puede ser alcanzada con un ciclo de poten-
cia. El ciclo de la planta de potqncia, tanto como otros ciclos termodindmicos,
son discutidos con mis detalle en los Caps. 7 y g.

Ejemplo 4-17
Las propiedades del agua en varias localizaciones a travds de un
ciclo de una
planta de potencia de vapor mostrada en la Fig. 4-22 estin
dadas en la siguien-
te tabla:

ESTADO T,"C P, MPa


18020
2 650 20
3 (x: : 0.96) 0.075
4 60 0.075
CONSERVACION DE LA ENERGIA 227

; :urbina estir perfectamente aislada y la velocidad del agua a traves del ciclo
n, :ucho *.noi que la velocidad en la localizacion 3, la cual es de 150 m/s.
El
q:a fluye de manera estable a trav6s de cada componente a una relacion de
i-- kgls. Determinar las siguientes cantidades:
La relacion a la cual el calor es transferido al agua en la caldera, Qo.
La relacion a la que el trabajo es realizado por el agua en la turbina l/'.
La relacion a la que el calor es transferido del agua in el condensador' 9.'
La relacion a la cual el trabajo es realizado sobre el agua en labomba,
W,,'

La eficiencia t6rmica del ciclo, 4'.

!CLUCION
y puede supo-
i: agua es el sistema para este problema, y el flujo es estable se
los cuatro dispositivos que componen el ciclo'
:"er iniforme para cada uno de
I as variaciones en energia potencial pueden ser despreciadas porque los cam-
solo unos metros para cada uno de loS diSpOsiti-
:ios en altura son a lo mas de
-'os, Las energias cineticas pueden ser despreciadas excepto en la salida de la
que aqulla en
:urbina debido a que todas ias velocidades son mucho menores
.a localizacion 3.
que el
La ecuacion de conservacion de la masa para flujo estable establece
cuatro componentes del ciclo es igual,
;asto masico a traves de cada uno de lo-s

--)

fu = 8.0 kg/s : constante


la caldera
\plicando la ecuacion de conservacion de la energia para el agua en
:rsulta en

Qa: rh(hz * h)
:ebido a que ningun trabajo cruza los limites de la caldera' Aplicando la
;cuacion de la conservacion de la energia al agua en la turbina da

-w : ^(^, - r,*+)
debido a que la transferencia de calor desde la turbina puede ser despreciada
la con-
cuando se compara con el rendimiento de trabajo. Para el condensador
servacion de la energia se reduce a

Q,: rh(r, - ry)


^,
228 TERMODINAMICA

y para la bomba el resultado es

-Wr: th(h - h4)

porque la transferencia de calor desde la bomba es pequef,a comparada con


w,,,
Los cuatro valores para la entalpia en las ecuaciones anteriores pueden ser
determinados de las tablas de agua. El estado del agua como entra a la caldera
es un estado de liquido comprimido, y la entalpia puede ser determinada de la
Tabla B-4:

hr : 350'8 kJ/kg
oC'
De la Tabla B-3 (vapor sobrecalentado) a 20 MPa y 650
hz = 3675.3kJlkg
De la Tabla B-2 a75 kPa Yx3 : 0.96,

ht : hr 't xrhrn: 384'39 kJ/kg + $'96)(2218'6 kJ/kg)


:257r.8kIlkg
El estado 4 la region de liquido comprimido, y la entalpia
se localiza en
puede ser aproximada por la entalpia de un liquido saturado a 60 oC, puesto
que la presion no es de manera sustancial mas alta que la presion de saturacion
a 60 oC:

hn = hrluo.": 251.13 kJlkl


a. Sustituyendo estos valores de entalpia en la ecuacion para 9,, resulta en

Qt : rh(hz - hr) : (8 kgls)(3675.3 - 350.8) kJlkg : Zel29 tw


b. La potencia generada por la turbina es

-s. . /. y?\
w,:fr\hr-h,+;)

: 18
T
kgls) I (2571.8 - 3675.3) kJ/ke
L
t502 m2lsz
(2)(1 kg' m[{'s2X103 N' m/kJ)

4:8738kW
r
I
I
CONSERVACION DE LA ENERGIA 229

La variacion en energia cinetica reduce la potencia obtenida de la turbina en


;erca del l9o. El signo positivo en fr, indica que la turbina produce una sali-
da de potencia.
La relacion de transferencia de calor en el condensador es

A": *(h*- r, -+)


:
[frrt.t, -
(8 kg/s) 2s71.s) kJ/kg

1502 mz ls2
(2)(1 kg' m[{' s2)(103 N' rnlkJ)
: :-LA-Ilw
J. La potencia suministrada a la bomba es

-fu.: ,h(h, - ha) : (8 kg/sx350.8 - 251.13) kJ/kg


fro: :J2J,kW
e. La eficiencia trmica del ciclo estfi dada por la Ec. 4-39:
(8738
- kW
--W+Wo
ttt
-
797)
: 0.30
:
Qu 26 596kW

Por tanto, solo el 3090 de la energia disponible por el combustible que se


quema usada para calentar el agua en la caldera es en realidad convertida en
trabajo neto util. El 7090 de la energia del combustible es rechazada a los
alrededores en el condensador. El valor de 3090 de eficiencia puede parecer
bajo, pero 6ste es en realidad un valor razonable para plantas sencillas de
potencia con vapor. Las formas de mejorar la eficiencia termica del ciclo
son discutidas en los Caps. 7 y 8.
Como una comprobacion de las respuestas, la relacion de transferencia
de calor total del ciclo debe ser igual a la relacion de trabajo total del mis-
mo, o

Qt -t Q": Wo + w,
Sustituyendo valores da

(26 s96 - 18 655) 11ry : (*797 + 8738) kW

lo cual verifica que la energia del ciclo es conservada.


230 TERMODINAMICA

Condensador

Vilvula de estrangulacion Compresor

Fig.4-23 Un sencillo ciclo de refrigeracion por compresion de vapor'

otro ciclode considerable importancia es el ciclo de refrigeraci6n por


compresifin de vapor. El ciclo de refrigeracion debe usarse con frecuencia
en

acondicionamiento de aire y'aplicaciones de refrigeracion, consta de cuatro


componentes principales: un compresor' un condensador, una valvula de
estrangulacion y un evaporador, como se muestra en la Fig' 4'23'F,l refrige-
rante ;s comprimido en el compresor, asi que su temperatura es mayor que la
de los alrededores. El refrigerante sale del compresor como un vapor sobreca-
lentado y entra al condensador, donde se le extrae calor hasta que el refrige-
rante es condensado a un liquido. Entonces el refrigerante entra a la virlvula de
estrangulacion, donde la presion y temperatura del refrigerante son reducidas
en gran manera. Entonces el refrigerante frio, a baja presion entra en la sec-
cion del evaporador, donde extrae calor del espacio refrigerado. El refrigeran-
te es entonces dirigido de regreso al compresor, donde entra como un vapor
sobrecalentado, y el ciclo se repite.
Los cambios de presion en el condensador y en el evaporador son por lo ge-
neral despreciados debido a que ambos componentes son simples intercam-
CONSERVACION DE LA ENERGIA 231

neiores de calor de tubo con aletas disefladas para minimizar las perdidas de
r=ion y maximizar las relaciones de transferencia de calor. Las relaciones
.:e :ransferencia de calor en la vdlvula de estrangulacion pueden ser despre-
:aCas porque el pequeflo tamaflo de la valvula prohibe el flujo de calor' La re-
;rion de transferencia de calor desde el compresor es bastante pequefla com-
:arada con la potencia suministrada al compresor, asi que por lo general es
:*preciada en analisis simplificados.
El ciclo de refrigeracion por compresion de vapor es similar a un ciclo de
;;ra planta de potencia reversible con !a excepcion de que la bomba es susti-
:uida con una valvula de estrangulacion. El proposito de un ciclo de una planta
ie potencia es producir trabajo a expensas de un combustible que se quema,
$io es, calor suministrado al fluido de trabajo. Por otra parte, el proposito del
jclo de refrigeracion por compresion de vapor es transferir calor desde una re-
ton fria o hacia una region caliente a expensas del trabajo realizado por el
luido de trabajo en el compresor. Los refrigeradores y los equipos de
enfriamiento utilizadqs como calentadores pueden ambos operar en un ciclo
je refrigeracion por compresion de vapor.
lJn refrigerador se usa para transferir calor desde una region de baja tem-
peratura a expensas de un trabajo suministrado. Una medida del comporta-
rniento de un refrigerador es llamada el coeficiente de comportsmiento (COP)
)-se designa por el simbolo 0R. El COP es la relacion de transferencia de calor
al evaporador (el efecto deseado) desde un espacio refrigerado dividido entre
la potencia suministrada requerida por el compresor. Por consiguiente' la defi-
nicion de COP de un ciclo de refrigeracion se puede expresar como

f^=-fr (4-40)

Para un refrigerador Q. es positivo y i4/,,,es negativo. El signo negativo se utili-


za enla definicion en la Ec. 4-40 para asegurar que el coeficiente de comporta-
miento sea positivo. Son deseables valores grandes para el COP, puesto que
indican que se proporciona mirs capacidad de enfriamiento por unidad de po-
tencia consumida.
Aplicando la ecuacion de conservacion de la energia, Ec. 4-24, con base
en una relacion con el ciclo de refrigeracion mostrado en la Fig. 4-23 resulta en

Q. * Q"a: Wp (4-41)

Por tanto, una forma alternativa para OR es

nQ"
on: -[^ a I
232 TERMODINAMICA

o
1
a
va - -@9Q.14 (4-42

Un equipo de enfriamierTlo se usa para transferir calor a una region de alta


temperatura a expensas de un consumo de trabajo. La medida del comporta-
miento de un equipo de enfriamiento se llama tambien coeficiente de compor-
ts,"niento y se designa por el simbolo 0". El COP de un equipo de enfriamiento
es la relacion de calor transferido desde el condensador del sistema a una re-
gion caliente (el efecto deseado) dividido entre ia potencia consumida requeri-
da para accionar el compresor:

- Q"a
p,= (4-4s
fr*
Al sustituir laEc.4-41, podemos escribir esta expresion como

a -_ I (4-44
'o-(e"le.o)+l

Ejemplo 4-18

Una unidad residencial de acondicionamiento de aire utiliza refrigerante-12


que circula a una relacion estable de 0.07 kgls. Las propiedades del refrigeran-
te en varios puntos en el ciclo mostrado en la Fig. 4-23 son

Pr: 300 kPa Pz: 1.40 MPa Tz:40"C


Tr:10"C 7z: 100"c Pt: Pz
Determinar la potencia requerida por el compresor, la relacion de transferen-
cia de calor al refrigerante en el evaporador, y el coeficiente de comportamien-
to del ciclo.

SOLUCION

Los cambios en energia cinetica y potencial a trav6s de cada uno de los compo-
nentes pueden ser despreciados. La transferencia de calor desde el compresor
puede ser despreciada, y la conservacion de la energia aplicada al refrigerante-
l2 en el compresor da
CONSERVACION DE LA ENERGIA 233

-iV'p: th(h2 - hr)

La entalpia en los estados I y 2 puede ser determinada de la Tabla C-3 (vapor


;-rbrecalentado):

h: r94.034kJlke
hz:243.512kllke
-.

Wp - (0.07 ksl9!a3.5t2 - Da.$a)kllkg


W.r: -l'qe tW

Aplicando la conservacion de la energia al refrigerante en el evaporador pro-


iuce

Q": rh(ht - h+)

Jebido a que no se realiza trabajo sobre el evaporador. El estado 4 es descono-


jdo, entonces y'ta no se puede determinar directamente de la informacion dada.
\o obstante, la variacion en entalpia a traves de la vdlvula de estrangulacion es
.-ero (v6ase el Ej. 4-10), entonces

ht:h+
1'el estado 3 es conocido porque
7s:40"C
Pt: Pz: 1.40 MPa

Estas condiciones estin en la region de liquido comprimido, y la entalpia en el


estado 3 es de manera aproximada igual a la entalpia de R-12 como liquido sa-
iurado a 40 oC, puesto que la presion no es de manera sustancial mas alta que
ia presion de saturacion a 40 oC. Asi

h+.: hs = hrl
J . - 'c-: 74.527 kJlkg
l4o

La relacion de transferencia de calor en el evaporador se convierte en

A": (0.07 kgls)(19a.03a - 74.527) kJ/kg : 8.37 kW


NI TEFMODINAMICA

Ei ;oeficienre de comportamiento del ciclo se calcula usando la Ec. 4-40:

p.: _efr: _(***):,oz


Para cada kilowatt de potencia consumido por el compresor, la unidad de
relrigeracion es capaz de extraer 2.42kW de calor del espacio refrigerado. En
la superficie este resultado puede parecer ser una violacion de la conservacion
de |a energia, pero la energia es conservada porque se satisface la Ec.4-41. El
limite superior del coeficiente de comportamiento se discute en el Cap. 5.

+7 RESUMEN

En este capitulo se ha desarrollado una expresion matematica muy general pa-


ra el principio de conservacion de la energia:

Q:w * itft *e1"*eo)pv,dA


-J
Ai
- ltr+ek+e)o|oo*ft[enaV (-171
Ai

Esta ecuacion se aplico a los dos siguientes tipos de sistemas termodinami-


cos, los cuales se encuentran con frecuencia en problemas de ingenieria.

SISTEMA CERRADO

En un sistema cerrado los limites en este no tienen entradas ni salidas, por lo


que no existe flujo de masa hacia o desde el sistema. Para el sistema cerrado,
por tanto, laErc. 4-17 se reduce a

(4-1e)

I-a integracion de la Ec. 4-19 resulta en la ecuacion de la conservacion de la


energia para un sistema cerrado que experimenta un cambio de estado finito:

Qrz=Wrz+(E2-81)'. (4-22\

Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, la Ec. 4'19 fue evaluada
a 1o largo del ciclo usando la integral ciclica, o
CONSERVACION DE LA ENERGIA 235

(+24)
{ua:$aw+$an:$aw

SISTEMAS ABIERTOS

Flujo (tniforme. Para flujo uniforme, las propiedades del fluido no cambian a
travs del irrea de las secciones transversales de entrada o salida. Esta suposi-
cion permite la evaluacion de las integrales en la Ec' 4'17 , de modo que para
flujo uniforme

n:**,n^th(h + e1,* e) - ek+ d+ff V-zs)


"n^:rr+
Estado Estsble. Para un sistema operando en estado estable la variacion
con respecto a,l tiempo de cualquier propiedad extensiva del sistema es cero.
Puesto que la energia d;" de la masa dentro del sistema es una propiedad exten-
siva del sistema, no puede existir variacion en la energia del sistema con el
tiempo. Por consiguiente, la Ec. 4-29 se reduce a

Q : w+ Z rh(h + ek + no) - L ft(h + er + eo) (4-31)


salida entrada

para un sistema abierto operando en flujo uniforme y estable'


Anrilisis Transitorio. El andlisis de un sistema termodinirmico abierto que
experimenta cambios transitorios requiere la aplicacion de la ecuacion general
para la conservacion de la energia, Ec, 4-29, Esta ecuacion fue integrada con
respecto al tiempo, con el resultado
tr
e2 12
I Qn:wrz* -I - l.r tft +ek+ er)dm- -I l, (h*er,*er)dm
.. J J'
sallda .nt.ada

+ (E2 - E1),i. (4-34)

PROBLEMAS

4-1. La porcion de un transportador espacial americano que estA en orbita tiene una
masa de 72 6N kg. Conforme reingresa a la parte exterior de la atmosfera de ia
Tierra a una altura aproximada cle 37 000 m, el transportador viaja a una veloci-
dad de 7 600 m/s. Calcular la energia cin6tica y potencial del vehiculo transporta-
dor relativa a la superficie de la Tierra conforme 6ste entra a la atmosfera. Des-
pu6s de que el transportador aterriza, alcanza el reposo y sus energias cintica y
potencial son cero, Considerando el transportador como un sistema termodini-
236 TERMODINAMICA

mico, discutir los terminos significativos en la ecuacion de la conservacion de la


energia para el vehiculo conforme reingresa a la atmosfera.
4.2. lJna miquina de automovil tiene una relacion de rendimiento de 70 kW. Calcular
el porcentaje del rendimiento total de la mirquina requerido para las siguientes
funciones:
a. Opera las luces delanteras, que tienen una potencia total de 400 W.
b. Opera el aire acondicionado, que tiene una capacidad de enfriamiento de 5
kW y un coeficiente de comportamiento de 2.2.
c. Acelera un carro de I 600 kg desde el reposo hasta una velocidad de 30 m/s en
l2 s.
d. Escala l@ m sobre una colina vertical en 60 s en un carro de I 600 kg a una ve-
locidad constante.
e. Escala una subida vertical de 50 m en 2 min a una velocidad constante en un
carro de I 600 kg.
f. Vence una fueza de resistencia de 500 N a una velocidad de 20 m/s.
4-3. Una honda, mostrada en la figura, se usa para impulsar un proyectil de masa m.

La longitud del elistico sin estirar es.r0. El elistico es estirado una longitud I, y la
fuerza en ste es proporcional a su desplazamiento. El proyectil es soltado desde
el reposo. Determinar una expresi6n para la velocidad del proyectil cuando pasa a
travds del plano x = 0. Suponga que el proyectil es lanzado de manera vertical ha-
cia arriba. Determine una qxpresion para la altura mdxima que alcanzard si la
friccion debida al aire es despreciada.
4-4. Elclaro vertical de un puente levadizo pesa 106 N, y tiene una elevacion de 4 m.
Calcule el caballaje minimo de un motor requerido para abrir el puente a su altura
maxima en 4 min.
4-5. Un casco de unos fuegos artificiales mostrado en la figura siguiente, tiene una
masa de l2 kg y una altura de 20 cm. Es colocada de manera vertical en un tubo.
La altura del tubo es de 70 cm y su di6inetro es de 27 cm. Una carga explosiva es
colocada abajo del casco, y la presion alcanza 5 MPa antes de que el casco co-
mience a moverse. Despu6s deque el caso se mueve, la presion de los gases cae de
manera lineal a una relacion de l5 kPa por cada centimetro que el casco se mueve
en el tubo. Calcule la velocidad del casco cuando abandona por completo el tubo.
Determine la altura mdxima que el casco puede alcanzar en el aire.
CONSERVACION DE LA ENERGIA 237

.16. El r6cord mundial para una carrera de 100 m es 9.8 s. Suponiendo que un corre-
dor con garrocha pueda correr solo el 9090 de esta velocidad, calcular la altura
maxima que un corredor con garrocha puede saltar sin importar la construccion
de la garrocha. Desprecie la altura que el corredor pueda tener si estira las piernas
y los brazos cuando sostiene la garrocha. El rdcord mundial para el salto con
garrocha es de 5.49 m. i,Por que es el record mundial mayor que la aparente capa-
cidad del corredor basado en un andlisis simplificado de conservacion de la
energia?
Un telesqui tiene una altura de 350 m y una longitud de I 500 m. La capacidad de
cada silla es de dos'personas, y las sillas esten espaciadas 15 m. Operando en con-
diciones estables, la velocidad de las sillas es de 2.5 m/s. El promedio en masa de
cada silla y sus dos pasajeros es de 200 kg. Calcule la potencia de un motor usado
para operar el telesqui, despreciando el rozamiento y la resistencia al avance. Cal-
cule de nuevo la potencia del motor si 6ste va a ser suficientemente grande para
acelerar un telesqui cargado por completo desde el reposo hasta la velocidad de
operacion en l0 s.
+8. Determine el tamaflo de un motor, en kilowatts, y caballos de fuerza, necesario
para jalar un alambre de 2 mm a traves de un troquel a una velocidad de l5 m/s si
la tensi6n en el alambre es de 250 N.
l.9. Se utiliza un gato de tijera para elevar un carro. Treinta vueltas del manubrio del
gato provocan que el carro se eleve de manera vertical una distancia de 0.5 m.
Calcule el momento de torsion promedio necesario para elevar el carro, con una
masa de l5 0@ kg, una distancia de 0.5 m. Determine la potencia promedio sumi-
nistrada por el gato si el manubrio es girado a una velocidad angular de 15
revlmin.
Suponga que desea estimar la capacidad de penetracion de un proyectil de
artilleria. Para simplificar, suponga que el proyectil hace un agujero cilindrico en
la coraza sin alguna deformacion del metal. Suponga que un proyectil con una
masa de 40 kg, diametro de 105 mm, y velocidad de 700 m/s choca sobre una pla-
ca blindada que tiene un esfuerzo al corte limite de 3.5 x 1010 N/m2; ver la figura.
238 TERMODINAMICA

Estime el espesor mdximo x de la placa blindada que el proyectil pudiera traspa-


sar.

4-l L
f
05 mm

]_
700 m/s

fi
Un recipiente cerrado, rigido con un volumen de 0.6 m3 es llenado con bioxido dt
carbono a una presion de 100 kPa y una temperatura de 45
oC. Un calentadc:

de resistencia el6ctrica de 100 W dentro del tanque es energizado durante l0 mir


Calcule la masa de CO2 y la temperatura y presion en el tanque al finalizar el pe'

;:X"riirlttfrl;,""d de calor requerido para variar la temperatura de 50 g d:


^-rr. plomo en 15 oC.
4-13. En un recipiente cerrado, rigido de 0.5 m3 de capacidad se tiene agua a 0.5 MPa i
250 oC. Se transfiere calor hacia los alrededores hasta que la temperatura alcanz;
20 oC. Calcule las siguientes cantidades:
a. La presion al final delproceso.
b. La masa de agua liquida en el recipiente al final del proceso.
c. La masa de vapor de agua en el recipiente al final del proceso .
d. La cantidad de calor extraido del agua durante el proceso.
+-ja. Ss calentado refrigerante-l2 en un tanque rigido, cerrado que tiene un volume:
oC ocupa la d6cima parte del volumen d:-
de I m3. El refrigerante-l2liquido a 20
tanque, y el resto del mismo contiene refrigerante-12 en forma de vapor. Deterrn -
ne la calidad inicial del refrigerante y la cantidad de calor que debe ser agregado a
refrigerante para que todo el liquido sea vaporizado.
4-15. Suponga que 20 cm3 de aire a 30 oC y 130 kPa son comprimidos sin friccion hasr
que el volumen es la dcima parte del valor original. Durante el proceso cl:
compresion el aire sigue la trayectoria Pvl 2 : constante. Calcule la temperatu:r
y presion del aire al final del proceso y la cantidad de calor transferido durante i
mismo.
4-16. Un recipiente rigido y cerrado con un volumen de 2.3 m3 contiene hidrogeno t
una temperatura de 45 oC y una presion de 125 kPa. iCuinto calor puede se
agregado al hidrogeno antes de que alcance ll0 oC? Determine la presion i*
hidrogeno a esta temperatura.
4-17. lJn foco de 100 W es colocado en un cuarto que tiene un volumen de 55 m3. E
oC antes de que la luz sea el.
aire en el cuarto esta a la presion atmosfrica y a25
cendida. Calcular la temperatura del aire 2 h despues de que la luz es encendida
suponiendo que el cuarto esta perfectamente aislado.
CONSERVACION DE LA ENERGIA 239

-18. Un tanque rigido tiene un volumen de I m3 y contiene refrigerante-l 2 a20 oC.En


principio, el tanque es llenado con un tercio de liquido y dos tercios de vapor, en
volumen. Se agrega calor al contenido del tanque hasta que la temperatura alcan-
za 80 oC. Determine lo siguiente:
a. La presion original dentro del tanque.
b. La masa original de liquidc y vapor.
c. La calidad original.
d. La presion final dentro del tanque si el refrigerante-12 es sobrecalentado, o la
:.: calidad final si es saturada.
l-19. Una compa.flia de gas almacena su gas para calefaccion domstica en tanques que
estdn diseflados para moverse de manera vertical, asi gue ellos entregan gas a las
casas a presion constante sin importar la capacidad del tanque. Un diagrama es-
quem6tico del tanque se muestra en la siguiente figura. Durante un dia de verano
la demanda de gas es mAs bien baja, asi que el tanque este cerrado por completo
durante 12 h. Durante este tiempo se observa que ei tanque se mueve I m hacia
arriba, y el Sol proporciona 5.3 x 107 J de energia al gas. Determine la variacion
de energia interna del gas durante este periodo.

Presion atmosf6rica l0l kPa


Area del tanque 100 m2
Peso del tanque 500 kN

gl0. iQue potencia es necesaria para acelerar una draga de I 800 kg desde una posicion
en ieposo a lo largo de una distancia de 400 m en 7 s hasta una velocidad final de
65 m/s? Suponga la resistencia debida al viento despreciable. ;Qu tan grande
tenia que haber sido la mdquina para lograr el mismo comportamiento si la tra-
yectoria fuera inclinada a un irngulo de I0o con la horizontal? Suponga que la
miquina se comporta de manera estable a lo largo de toda la distancia. Determine
el tamafio de la m6quina necesario para el mismo comportamiento si la resistencia
debida al viento aumenta de manera lineal desde 0 hasta 5 600 N a trav6s de los 400
m de la trayectoria inclinada.
240 TERMODINAMICA

4-2lUnrecipientecerradoyrigido,contienevapordeaguaa300kPa'Calculeelcalor
la calidad al 5090'
para reducir
por kilogramo, q,,. OtUtitr extraido del vapor
la presion final para,este proceso'
+ Tambin calcule R = 0.35 kJ/kg'k, y c,, =
4_22. rJn gas ideal o. : rig, lao.es especificos constantes'
oC' Primero se expande el gas a
iniciiun procesoa 75 kPa y 50
0.75 kJlkg'K,
presionconstantehastaquesuvolumenseduplica.Entoncesescalentadoavolu.
Determine lo siguiente:
men constant. f,urtu qut su presion se duplica'
por el gas durante todo el proceso '
a. La cantidad de trabajo realizado
al gas durante todo el proceso'
b. La cantidad de caloriuministrado
el proceso'
c. Lavariacion deenergiainternadel gas durante todo
volumen de I m3 contiene agua en el punto
4-23. lJnrecipiente.igiao,-.t?tuOo con un
critico.Determinelacantidaddecalorquedebeserextraidodelrecipientesila
* Presion cae a 500 kPa'
colocado en un recipiente rigido, cerrado,
4_2i. ij;;i;;;;;; o. ..Jrt.n.iu oe 1 kw es
oC. Se deja operar al calenta-
de l0 m3 a..upu.ijuJ ri.no .on aire a l0l kpa, y 25
y presion del
dor durante ro -i, vJr..ipiente es aislado. calcule la temperatura

aire al final de dicho Periodo' P=


4_25. Determine et trau-ajo i*tiruoo por 10 kg de H20 en expansion lenta desde

200kPa,x:0'5t,",,"r=200oCsilapresionsemantieneconstante.Dibujeel
de calor'
proceso en un diagrama P-v' Calcule.la transferencia
jittnur la forma de un mbolo y un cr-
4-26. Sele pide u u*.i un amortiguador' en
constantes, que detendra
lindro conteni.nio,- gas ideal con calores especificos de un cable'
el caso del rompimiento
de forma ,.g.r.u u un elevador cayendo en
ie dejado suficiente longitud de carrera
Su inter6s p.ln.ipur ., ur.gururr.
que ha
Suponga que el
del 6mbolo p"r" J.*., ietevador bajo las condiciones dadas.
justo del y que este
elevador tiene una ma sa m" y velocidad
I/' antes im-pacto
cilindro. E'l proce-
transfiere tooa suinergla J. ftt-u reversible
al gas dentro del

soocurretanrapidoq.."eetgasnotieneti-empodetransmitiralgirncaloralaspare-
distancia que el embolo se
des del cilindro. Determine una expresion'patax,la
reposo' en t.rminos de pro-
desplaza aurunt. tiiittpo en que lieva el
elevador al
gas del
antes
piedades termodinirmicas del gas ! ffi' ffir' V" A' H' P1 (presion del
i*pu.to) y P2 (presion final del gas)' V6ase la figu-ra'

Elevador
Masa m,
Velocidad Z

Area A

Cas ideal
Masa rn,
Presion inicial P1
Presion final P2
CONSERVACION DE LA ENERGIA 241

oC
-27. Agua a 300 kPa y 280 es confinada en un cilindro por un 6mbo1o, segun se
muestra en la siguiente figura. El volumen inicial es dos veces tan grande como el
que existe dentro del cilindro cuando el mbolo descansa en el alto. Se extrae ca-
lor del agua hasta que el dmbolo descansa en los altos.

a. Determine la temperatura (si es sobrecalentado) o la calidad (si es saturado) al


final del proceso.
b. r:,A qu temperatura estd el agua en estado de vapor saturado?
c. Determine el trabajo por kilogramo realizado durante el proceso'
c. Determine la transferencia de calor por kilogramo durante el proceso'
rl8. Suponga que 4 m3 de aire a 30
oC son encerrados en un arreglo 6mbolo y cilindro
vertical, sin friccion. El peso del 6mbolo es de l5 N. El cilindro tiene un Area de
seccion transversal de 0.1 m2. Se agrega calor al aire hasta que su volumen se
duplica.
a. Determine la masa de aire en el cilindro.
b. Calcule la temperatura final del aire.
c. Determine el trabajo realizado por el aire sobre la atmosfera y sobre el em-
bolo.
t r-29. Por lo comun se usa vapor para limpiar el interior de los carros-tanque de ferro'
carril que son usados para transportar materiales comestibles. Despues de que los
oC, y 101
trabajadores terminan de limpiar un carro de 550 m3 con vapor a 120
kPa, cierran herm6ticamente el carro en preparacion para ser llenado. Por ulti-
I mo, el vapor dentro del carro se enfria hasta que su presi6n alcanza 70 kPa, al
tiempo en que el tanque estd listo para ser llenado con aceite salado. Determine
las siguientes cantidades:
a. La cantidad de calor extraido del vapor durante el tiempo que se enfria,
b. La cantidad de agua liquida en el fondo del carro tanque que diluird el aceite
salado.
-.30. Un recipiente adiabirtico contiene 3 kg.de agua en el punto critico. El recipiente se
expande hasta que el agua alcanza el estado de vapor saturado a 700 kPa. Deter-
mine lo siguiente:
a. La temperatura y presion originales del agua'
b. La cantidad de trabajo durante el proceso'
c. La temperatura del agua en el estado final'
242 TERMODINAMICA

4-31 .
Una mdquina sencilla utiliza un gas ideal con calores especifibos constantes como
fluido de trabajo en un sistema cilindro-embolo. El gas primero es calentado a
presion constante desde el estado I hasta el estado 2, entonces es enfriado a volu-
men constante hasta el estado 3, donde Tt = Tr y entonces es comprimido a tem-
peratura constante, de tal modo que regresa al estado l. Derive expresiones para
las cantidades de energia transferida como trabajo y calor por unidad de masa de
gas para cada proceso en terminos de las temperaturas y las presiones en cada es-
tado y las propiedades termodinimicas c,,, c, y R'
4-32. Un ventilador de 200 W es instalado dentro de una caja cerrada, rigida' de 30 m3
oC. El exterior de la caja esta perfectamente aislado,
llena con aire a l0l kPa y 25
y el ventilador se deja trabajar una hora. Calcule la presion final y la temperatura
del aire.
4-33. Una membrana esferica elhstica encierra I kg de agua y soporta una presion inter-
na proporcional a su diimetro. La condicion inicial del agua es de vapor saturado
a I l0 oC. Se transfiere calor al agua hasta que la presion alcanza 150 kPa. Deter-
mine (a) la temperatura final del agua y (b) la transferencia de calor hacia el agua
durante el proceso.
4-34. Un recipiente cerrado, rigido contiene 1.5 kg de agua liquida y 0.05 kg de vapor
de agua a 450 kPa. Calcule la cantidad de calor que se debe agregat al agua para
transformarla en un vapor saturado. Calcule el volumen del recipiente'
4-35. Un tanque aislado contiene l0 kg de agua a I MPa en el estado de vapor saturado.
r,Cu6nto trabajo debe realizarse sobre el agua con el fin de convertirla en un va-
por sobrecalentado a 4 MPa, 500 oC?
4-36. Dentro de un tanque rigido esti contenido vapor de agua saturado a 600 kPa'
Calcule la cantidad de calor por kilogramo que debe ser extraido para reducir la
calidad a 0.50. Tambien, calcule la presion final para este proceso.
4-3i . Elestado de 5 kg de CO2 es cambiado sin friccion en un sistema cerrado a lo largo
oC hasta 90 oC. Deter-
de una trayectoria a presion constante desde 150 kPa,45
mine la variacion de energia intern6, la variacion de entalpia, el calor transferido'
y el trabajo realizado sobre el CO2 durante el proceso'
4-38. Se contiene helio en un cilindro ajustado de manera hermetica con un 6mbolo'
oc. El helio se ex-
Las condiciones iniciales del helio son 0.2 m3, 200 kPa, y - 20
pande de forma reversible de acuerdo con el proceso

PVtu : constante

hasta que la presiop alcanza ll0 kPa. Calcule el trabajo y el calor transferido du-
rante el proceso. Suponga que el helio es un gas ideal con calores especificos cons-
tantes.
4-39. Un recipiente rigido con un volumen de 0.2 m3 es llenado con helio a 200 kPa y
65 oC. Se transfiere calor hacia los alrededores hasta que la temperatura del helio,
desciende hasta 20
oC. Calcule el calor transferido durante el proceso.
4-40. Un tanque rigido, ai$lado contiene dos compartimientos de igual volumen sepa-
rados por una valvula, En un principio, un compartimiento contiene aire a una
presion de 750 kPa y una temperatura de 50 oC, mientras que el segundo compar-
timiento estir vacio. La vdlvula es abierta y asi permanece hasta que los dos com-
CONSERVACION DE LA ENERGIA 243

partimientos alcanzan equilibrio en presion y temperatura. Determine la presion


final y la temperatura del aire, suponiendo que cada compartimiento tiene un vo-
lumen de 0.65 m3
4-41. Aire en un tanque rigido, aislado con un volumen de l5 m3 estd en un principio a
oC. Un componente electrico
una presion de 70 kPa y una temperatura de 0
dentro del tanque consume I A a 120 V. Determine la presion y temperatura del
aire dentro del tanque si el componente permanece energizado durante 25 min.
4-42. Aire comprimido en un recipiente a presion de 2 m3 esti en un prinpipio a 600
kPa, 20 oC. Una vdlvula que separa el recipiente a presion es abierta, y el aire len-
tamente escapa hacia un segundo tanque que contiene un |mbolo sostenido por
un resorte, segun se muestra en la figura. El resorte es elistico con una constante
de 2 x 106 N,/m, y el drea de la superficie del embolo es 0'5 m2. El 6mbolo se

Air 106 N/In


V:2m3
Pr = 600 kPa
Tt =20"C
Patm: 101 kPa

mueve de manera lenta sin friccion durante el proceso de expansiOn, y este Se en-
cuentra primero en la parte alta del cilindro de modo que no hay aire en el cilindro
con anterioridad a la apertura de la virlvula. La vilvula permanece abierta hasta
qtre el aire a\canzalapresion y temperatura de equilibrio' Suponiendo que todo el
proceso de expansion es adiabdtico, determine la presion final y la temperatura
del aire.
443. Un sistema cerrado desarrolla un proceso desde el estado I hasta el estado 3 a lo
largo de la trayectoria l-2-3, durante la cual 47.5 kJ de calor son transferidos al
sistema y 30 kJ de trabajo son realizados por el mismo.
a. Determine la magnitud y direccion del calor transferido para el proceso l-4-3
si se realizan 15 kJ de trabajo por el sistema durante este proceso.
b. Si el sistema es regresado al estado I desde el estado 3 por medio del proceso l-3,
como se muestra en la figura siguiente, el trabajo realizado sobre el sistema es
6 kJ. Determine |a magnitud y direccion del calor transferido por este proceso.
c. Si E2 = 175 kJ y Ez = 87.5 kJ, determine'la magnitud y direccion del calor
transferido por el proceso 2-3 y el valor de E1,
444. Dos tanques de almacenamiento rigidos conteniendo aire son interconectados por
medio de una virlvula. El tanque A tiene un volumen de 0.03 m3 y estlr en un prin-
cipio a 150 oC y 4 MPa. El tanque B esti perfectamente aislado, tiene un volumen
oC y 200 kPa' L,a vilvula es abierta
de 0.6 m3, y contiene aire de manera inicial a 40
permitiendo que el aire fluya desde el tanque A dentro.del tanque B. Al mismo
tiempo se transfiere calor al tanque A de modo que la temperatura del aire en este
tanque permanezca constante. Cuando la virlvula es pOr fin cerrada, ha SidO
244 TERMODINAMICA

transferido al tanque A un total de 78 kJ. Determine la presion final en cada tar-


que y la temperatura final del aire en el tanque B.
4-45. Un cierto sistema cerrado desarrolla un ciclo compuesto de dos procesos cuasia.
taticos. Durante el proceso l-2, la energia del sistema aumenta en 30 kJ. Duranr:
el proceso 2-1, son transferidos 40 kJ de calor desde el sistema. El trabajo tota
realizado por el sistema durante el ciclo es l0 kJ. Determine la magnitud y direc-
cion de Qn, Wrzy Wzr.
4-46, Un sistema cerrado desarrolla un ciclo compuesto de cuatro procesos. Complere
la siguiente tabla si el trabajo total realizado por el sistema durante este ciclo es de
200 k-r.

PROCESO Q,KJ w,kJ (Ef - E),kI


t-2 r80 70
)_1 90 130
3-4 120
4-l 0

4-47 ' En el momento en que las vdlvulas son cerradas en el radiador de un sistema de
calefaccion por vapor, el radiador contiene vapor saturado a 140 kpa. El ra-
diador tiene un volumen interno de 0.04 m3, y la presion dentro del radiador de
manera eventual cae a 125 kPa como un resultado de la transferencia de calor ha-
cia los alrededores.
a. Dibuje el proceso descrito antes en un diagrama p-u relativo a la region de sa-
turacion.
b. Determine la temperatura final del vapor.
c. calcule el volumen y la masa de liquido en er radiador al final del proceso.
d. Calcule la cantidad de calor transferido desde el vapor.
4-48' Un sistema cerrado conteniendo 2 kg de un gas ideal cuyos calores especificos son
constantes desarrolla la siguiente serie de procesos: El gas es primero calentado a
volumen constante desde una temperatura inicial de 40 oC hasta una temperatura
de 200 oc. Entonces es enlriado a presion consante hasta que su temperatu-
CONSERVACION DE LA ENERGIA 245

ra vuelve a estar a 40 oC. Durante el primer proceso 220 kJ de calor son transferidos al
gas, y durante el segundo proceso 340 kJ de calor son transferidos desde el gas.
a. Dibuje el proceso en un diagrama P-v.
b. Calcule c,, y c" para el gas.
c. Determine el peso molecular del gas.
d, Determine la magnitud y direccion del trabajo para cada proceso.
:-9. Un cilindro cerrado vertical contiene 0.3 kg de nitrogeno a 90 aC es ajustado con
un Embolo pesado, sin friccion de modo que se mantiene una presiOn constante
de 275 kPa sobre el gas. El nitrogeno es agitado por medio de una rueda de pale-
tas insertada a trav6s de la pared del cilindro hasta que la temperatura absoluta
del gas se duplica. Durante el proceso se transfieren 20 kJ de calor desde el gas ha-
cia los alrededores. Determine la cantidad de trabajo de Ia rueda de paletas re-
querida para este proceso.
.*j0. La relacion P-v para el proceso de expansion que ocurre durante la carrera de po-
tencia de una miquina de combustion interna es aproximada por lo general por
una expresion de la forma Pv" = C donde C es una constante. Suponga que los
gases de combustion tienen las propiedades termodinimicas del aire y que la pre-
sion y temperatura de los gases al principio de la carrera de potencia son 9 MPa y
I 500 K. La presion al final de la carrera es de 600 kPa, y r : 1.29. Calcule el tra-
bajo y calor transferido por unidad de masa de aire para la carrera de potencia.
*-i 1 . Un cierto sistema cerrado conteniendo un gas ideal de manera inicial a P1 y v1 se
expande hasta P2 y v2. La expansion pudo ser realizada por cualquiera de los dos
procesos cuasiestaticos siguientes:
Proceso A es una expansion isot6rmica hasta el estado 2.
Proceso B consta de una expansion a presion constante hasta el volumen v2,
seguido por una expansion a volumen constante hasta la presion P2.
Dibuje estos dos procesos en un solo diagrama P-v y complete las siguientes pre-
guntas. Explique sus respuestas.
a. La variacion de energia interna para el proceso A es (mayor que, igual a, me-
nor que) la variacion de energia interna para el proceso B.
l.
b. El trabajo para el proceso A es (mayor que, igual a, menor que) el trabajo para
I el proceso B.
c, La transferencia de calor para el proceso A es (mayor que, igual a, menor que)
la transferencia de calor para el proceso B.

Liquido I
-
ia Un tanque de almacenamiento sellado para refrigerante-12 es equipado con un
cuadro de vidrio para indicar el nivel de liquido, segun se muestra en la figura. El
=l :$:*?li,:::;:i'ffi ff-,lj'iillffi
de 0.25 m. Algun tiempo despus se

lor transferido que ha tenido


h?"'j.11;r.,","]i:ii""'.'1i,'"?{l:tEl
nota que la temperatura final ha d::mt1itlr
en l0 oc. Determine ei nivel del liquido de R-12 la
lugar'
y magnitud y direccion det

""y.1,ffiu':Tl;ii'il3,L:,i::fi :,?T'5;:t'i:ffi :?::llft ilix:i;:Gl


de 35
de carbono.
al mononos
0c. Determine la cantidad de calor transferido, en kilojoules'
ca I

1
l
I

I kg de vaPor' Iniciand^:.::
4-54. Un ensamble cilindro-dmbolo, sin friccion contiene I
manera lenta hasta que e I
un volumende de 0.35 m3, el vapor es comprimido de
el proceso la trant*
volumen ha sido reducido al 1090 del volumen inicial' Durante
suficiente para conservT
ferencia de calor desde el vapor ocurre en una relacion d
oC' Dibuje el proceso en el diagram-u
Ia temperatura constante a l50 " ljll,tT- I
p".to u la region de saturacion' Calcule el trabajo suriinistrado I1",t-Tjt^L11* I
final es ocupad!
calor transferids durante el proceso.-iQu6 fraccion del volumen |
,-rr. 8"":itHlt",l" ,or.*" cerrado conteniendo refrigerante-12 que desarrolta un nrc' I
ceso cuasiestatico bajo las siguientes circunstancias I
presion pt V 11 ttTp,-tli
a. El refrigerante es en un principio sobrecalentado a la I
turaT,.Afinaldelprocesoelvolumenespecificoeseldobledelvalortnicla"l
para eitas condiciones el trabajo realizado durante un proceso a preslon.coL? I
a) el trabajo ttltiu*
tant a la presi6n P1 es (mayor que' menor que' o igual |
?.1. Justifique su respuesta-__-
durante un pro..ro irot6rmico a la temperatura
y lu.teTp,e::
|
b. El refrigerante es en un principio liquido saturado a la presion Pt I
d:t tit"i
tura f,' Al final del proceso el volumen especifico es el doble T::- I
(y vz < v" a la presion PJ' Para estas condiciones el trabajo reaizaOl fi11t1 1
(mayor que' menor L'
un proceso a presion constante a la presion P1 es :l:: I
iguata)eltrabajorealizadoduranteufiprocesoisotrmicoalatemperatunI
7r. Justifique su respuesta'
un volumen inicial & |
4-56. Un ensamble cilindro-mbolo contiene I kg de aire tiene
y
hasta que-el volu-
0.015 m3. El aire se expande.n un pro..rJ en cuasiequilibrio |
:i'1il*:::i:ff1'frTi:,T"ff I
ffJ,:T*n:"nr;.H:::::'"":il:;::;Tff
transferido durante el proceso'
termine la cantidad de calor i
un estado
4-57. tJntanque aislado, cerrado contiene 10 kg de agua a 200 kPa en lt "1d I
por saturado. Determine la cantidad de trabajo que debe ser_realizadosobre .. I
uguu .on el fin de convertirlo en un vapor sobrecalentado
a 20 MPa, u-fl
Knasu
.i l
4-5g. s; comprime oxigeno en un arreglo cilindro-mbolo desde 150 kPa,
300
I
de calor
MPa, 400 K. Calcule el trabajo reaiizado sobre el gas y la transferencia l

por kilogramo de 02, suponiendo que el oxigeno es ulgas ideat. Ila trayectoria
I 4 : constante'
seguida lor el 02 durante el proceso esti dada por PY
partes por una pared
4-59. U; recipiente de almacenamiento rigido esta dividido en dos
sin aislar que es mantenida en una posicion fija. Una seccion
del recipiente con'
tiene 0.1 kg de nitrogeno que en un principio se encuentra a 3 MPa y 500 'c. [a
Lg de agua a 500 oc y 6 MPa. Se transfiere calor desde
otra seccion contienJ0.0l
l

l
CONSERVACION DE LA ENERGIA 247

; el contenido de ambas secciones, y se encuentra que la temperatura de equilibrio


del contenido de cada una es de 230 "C. Determine la presion final del agua, la
presion final del nitrogeno, y la cantidad de calor transferido durante el proceso.
*50. Se calienta agua en un proceso a presion constante desde vapor saturado a 500
kPa hasta 400 'C. Calcule el calor agregado por kilogramo en (a) un proceso sin
flujo en el cual el vapor esta contenido atrds de un 6mbolo en un cilindro y (b) un
! proceso de flujo estable para el cual no hay trabajo externo.
--51. Vapor de refrigerante-12 entra a un compresor de flujo estable como un vapor sa-
turado a 12 oC. Las condiciones de salida son 0.6 MPa y 50 oC, y se supone que el
proceso es adiabatico. Calcule la potencia, en kilowatts, requerida si el refrigeran-
te fluye en una relacion de 20 kg,/min. Determine el diametro del tubo de entrada
] al compresor si la velocidad de entrada no debe exceder de 3 m/s.
" entra vapor a urra turbina a 20 MPa, 600 'C, con velocidad despreciable, y sale a
-+2.
[
7 kPa con una velocidad de 180 m/s. El gasto es de 5.1 kg./s, y la potencia de sali-
da de la turbina es de 1500 kW. El flujo es estable y adiabitico. Determine la cali-
I dud (Si es saturado) o temperatura (si es sobrecalentado) del vapor de salida.
;53. Estime la bomba en kilowatts que usted necesitaria para bombear 450 L/min de
agua liquida a 20 "C a traves de una subida de 100 m de altura. Suponga que
el agua es bombeada de manera adiabdtica y con cambios de temperatura y
* energia cin6tica despreciables.
u:1. Un flujo estable de vapor entra a una tobera perfectamente aislada a 6.8 MPa y
600'C con una velocidad de 100 m/s. El area de la entrada es de 28 cmz, y el va-
por sale de la tobera a 4.5 MPa y 550 oC. Determine el gasto masico de vapor y el
area de la salida de la tobera.
+i5. Un difusor adiabirtico es empleado para disminuir la velocidad de un chorro de
aire desde 220hasta 30 m/s. El aire entra al difusor a una relacion de 8 kgls con
una temperatura de 300 oC y una presion de 100 kPa. Determine el irrea de salida
del difusor si la presion de salida es de 125 kPa.'
;56. Fluye nitrogeno de manera estable a travi:s de un tubo de drea constante. El N2
, entra al tubo a 3.5 MPa, 60 oC, una velocidad de l0 m/s, y un gasto masico de
f 160 kglh. A la salida del tubo el N, tiene una presion de 0.2 MPa y una tempera-
tura de 50 'C. Determine (a) el area de la seccion transversal del tubo, (b) la velo-
I
cidad de salida del nitrogeno, y (c) la relacion de transferencia de calor hacia el
* nitrogeno en el tubo.
r--5?. Entra aire en un compresor de aire a un gasto volumttrico estable de 45 m3lmin.
La presion del aire aumenta desde 100 hasta 700 kPa mientras es extraido calor
desde el aire en una relacion de 20 kW. La temperatura del aire a la entrada del
compresor es de 25 oC, y la temperatura a la salida es igual a 150 "C. El aire aban-
dona el compresor a travds de un tubo con un area de 0.03 m2. Delermine la po-
tencia necesalia para operar el compresor bajo estas condiciones.
r*i8. Un compresor centrifugo es abastecido de manera estable con vapor de agua satu-
rado a l5 kPa; 500 kg de agua son comprimidos por hora hasta 350 kPa, 160 oC.
Durante el proceso [a relacion de calor extraido del agua es 0.8 kW. Determine la
._ potencia requerida para comprimir el agua.
-59. Entra vapor a una turbina adiabirtica, segun se muestra en la siguiente figura, a
r una relacion de l0 kgls a 3.5 MPa y 350 oC. En un punto donde el vapor esta a I
248 TERMODINAMICA

Turbirra
adiabat ica

MPa y 250 oC, l5Vo del flujo masico total es extraido y utilizado para precalenta:
el agua que entra a la caldera. El vapor restante es expandido aun mas y extraidc
de la turbina a 30 kPa con una calidad del 9090. Determine la potencia de sali'
da de la turbina.
oC entra a un compresor centrifugo a una relacion de 14{
4-70. Vapor saturado a 40
de compresion en una re-
kgls. Es transferido calor del vapor durante el procesooc.
y
lacion de 2100 kJls, y el vapor sale a 50 kPa 200 Calcule la potencia de
entrada requerida para manejar el compresor.
oC
y sale a 30kP:
4-71. Entra vapor auna turbinacon una bajavelocidad a 8 Mp y 600
y una chidad de 0.95. El vapor abandona la turbina a traves de un area de 0.3 m:
con una velocidad de 200 m/s. Calcule la potencia generada por la turbina, supo-
niendo que estit perfectamente aislada'
4-72. Entra vapor a una turbina a 600 'c y 6 MPa con una velocidad de 300 m,/s. E'
gasto masico que entra a la turbina es de 400 kglmin. Suponga que la turbina esta
uirludu por completo y el vapor que sale la abandona a una baja velocidad' El va-
por sale de la turbina a 200 kPa y 260 'C. Calcuie la potencia desarrollada por la
turbina y el irrea del ducto de entrada'
4-'73. tJn intercambiador de calor es disefrado para adrnitir aire frio y hacerlo circula:
sobre tubos que contienente vapor. El aire es asi calentado, y sale del intercarn'-
biador a una temperatura menor que la de entrada. El vapor entra a 150 kPa I
oC. Calcule la relacion de
200 .C, mientras que el aire entra a 35 'C y sale a 45
flujo de vapor requerido para calentar 50 kglmin de aire cuando las condicione.
de salida del vapor son x : 0'15 y P = 140 kPa.
4-74, Es calentado vapor en un proceso a presion constante desde vapor saturado a i
MPa hasta 360'C. Calcule el calor agregado por kilogramo en (a) un proceso sir
flujo en el cual el vapor es contenido detrirs de un embolo en un cilindro y (b) ul
proceso de flujo estable para el cual no existe trabajo externo.
4-75. Vapor de refrigerante-12 entra a un compresor de flujo estable como vapor satu-
oc, y el proceso es su-
rado a 4 oc. Las condiciones de salida son 1.2 MPa y 100
puesto como adiabirtico. Calcule la potencia requerida para manejar el compresor
si la relacion de flujo del refrigerante es de 5 kglmin. iQu6 diametro de tubo de
entrada al compresor es requerido si la velocidad de entrada no puede exceder -<
m/s?
4-76. Refrigerante-12 a 30 oC,400 kPa entra a un intercambiador de calor a una rela-
cion de 6 kglmin. I-a entrada al intercambiador de calor es un tubo con un
CONSERVACION DE LA ENERGIA 249

diametro de 30 mm. Calcule la velocidad promedio dentro del intercambiador. El


tubo de salida del intercambiador tiene dos veces el diirmetro del tubo de entrada,
y el refrigerante a la salida tiene una velocidad promedio de 0.6 m,/s. Calcule el
volumen especifico del relrigerante que sale. Suponga que prevalecen condiciones
de estado estable.
+77. Entra aire a una tobera convergente, adiabitica a 160 kPa, 60 oC, y una velocidad
de 65 m/s. El aire sale de la tobera a 100 kPa y a una velocidad de 130 m/s. Supo-
niendo un area de entrada a la tobera de 75 cm2, calcule el 6rea de salida y la tem-
peratura del aire de salida.
1-78. Una turbina de aire produce un trabajo en la flecha de 35 kJlkg. Las condiciones
del aire que entra y abandona la turbina son como sigue: entrada, 300 kPa, 50 "C,
45 m,/s: salida, 100 kPa, 12 oC, 100 m/s. Calcule la magnitud y direccion de la
|
transferencia de calor por kilogramo de aire en la turbina.
-1-79. Calcule la potencia requerida para manejar un compresor si entra aire fluyendo a
una relacion de I kg,zs a 110 kPa, 20 oC con unavelocidad de 60 m,/s y salea24O
r kPa, 70 oC con una velocidad de 120 m,/s. La transferencia de calor desde el aire
hacia el agua de enfriamiento circulando a traves de la cubierta del compresor al-
canza hasta l9 kJlkg de aire.
-l-80. Entra aire a 50'C, 200 kPa en una tobera a trav6s de un area de seccion transver-
sal de 0.03 m2 con una velocidad de 200 m,/s. El aire sale de la tobera con una ve-
locidad de 250 m/s y una presion de 100 kPa. Suponiendo que la tobera estir per-
fectamente aislada y el flujo es estable, calcule (a) el gasto masico de aire a traves
de la tobera, (b) el irrea de salida de la tobera, y (c) la temperatura del aire a [a sa-
lida de la tobera.
t8i. Vapor a una presion de 1.0 MPa y temperatura de 200 oC entra a un difusor de 30
cm2 de diirmetro con una velocidad de 250 m/s. El vapor sale del difusor a75 m/s
y una presion de 300 kPa como un vapor saturado. Suponiendo flujo estable,
calcule el gasto masico de vapor, la relacion de las dreas de entrada y de salida del
diflusor, y la relacion de transferencia de calor desde el vapor.
*82. ;Cuales tdrminos (eu, e,,, h, Q, in to" por lo general mds significativos cuando la
p ecuaci6n de la conservacion de la energia se aplica a los siguientes aparatos en es-
tado estable? Explique de manera breve sus respuestas: (a) turbina; (b) bomba; (c)
caldera; (d) tobera; (e) difusor.
Una valvula perfectamente aislada se usa para regular vapor a alta presion hasta
" -83.
I una presion menor que es adecuada para un proceso industrial. El vapor entra a
la valvula a260 "C con una calidad del 9870 y es regulado a una presion de 600
kPa. Determine la temperatura (si es sobrecalentado) o la calidad del vapor a la
salida de la v6lvula, y calcule la variacion de energia interna del mismo.
..84. Circula agua a traves de una tobera perfectamente aislada con una relacion del
area de entrada a la de salida de 2:1. El agua entra a Ia tobera a 600 oC, 500 kpa
con una velocidad de 185 m,/s. El agua sale de la tobera con una velocidad de 350
m/s. Suponiendo flujo estable, calcule la presion y la temperatura a la salida.
-35. Se regula refrigerante-|2 de manera adiabatica en una tobera desde un liquido sa-
turado a 219 kPa hasta una temperatura de * 20 oC. Calcule la presion a la salida
y la densidad del relrigerante, suponiendo variaciones de energia cindtica despre-
ciables.
250 TERMODINAMICA

oc, y una veloci-


4-86. regula aire de manera adiabatica y estable desde l0l kPa, 50
Se
de salida a la
dad de 160 m/s a trav6s de una tobera que tiene una relacion del irreaoC'
de la entrada de l:1.2. La temperatura del aire a la salida es de 35 Calcule la
velocidad y presion del aire a la salida'
4-87. El serpentin de enfriamiento de un pequefro sistema de acondicionamiento de aire
uu u i., diseflado para extraer 65 000 kJlh de calor desde el aire a l0l kPa i'
30'C, el cual fluye en una relacion de 40 m3lmin. El serpentin de enfriamiento e-'
en la fi-
un intercambiador de calor en forma de tubo con aletas, segun se muestra
Aire

iltt
ttttt Aire

gura siguiente. El aire fluye sobre las superficies con aletas, y el calor extraido de
presion constan-
Este provoca que el refrigerante dentro del tubo se evapore a una
hasta una temperatura de sa'
te de 300 kpa desde condiciones de liquido saturado
lida de 5 oC. Calcule el gasto masico requerido y la temperatura del aire a la salida
oC fluyendo con una relacion de
4-88. Se requiere un suministro de agua'liquida a 80
180 kglmin para un proceso de lavado industrial. El supervisor de la
planta su'
giere que este requerimiento puede ser satisfecho al nlezclar el agua que esta
kPa y 15 oC con vapor a 200 kPa y 150 'C desde una linea de
Oi.poniUt. a 200
abastecimiento cercana. En un mezclador de flujo estable' aislando, se hace la
oC y 200 kPa.
mezcla saliendo esta a 80 ;En qud relaciones, en kilogramos por
y
minuto, deberan el agua fria el vapor ser alimentados al mezclador?
4-89. Vapor a 600 kPa y 250 "c fluyendo a una relacion de 2'5 kg'/min se mezcla de ma-
nera libre con 5 kglmin de vapor a 600 kPa y una calidad del 5090 en un aparato
de flujo estable, perfectamente aislado. La presion de salida de la mezcla es de
600 kPa. Determine la temperatura (si es sobrecalentada) o calidad de 6sta,a la sa-
lida del aparato.
+-90, Los gases de salida de la caldera en una planta de energia son usados para pre-
calentar el aire antes de que entre a la caldera. Los gases de salida abandonan
la caldera y entran a un precalentador de aire a una presion de 100 kPa y una tem-
peratura de 500 oC, con un gasto mirsico de 75 kg'lmin' Del exterior entra aire al
rntercambiador de calor con un gasto de 70 xg/min a una presion de 101 kPa -v
una temperatura de l5 oC. Los gases de escape salen del precalentador a 250'C.
Suponiendo que las propiedades de los gases de escape pueden aproximarse a las
del aire, calcule la temperatura del aire exterior conforme 6ste abandona el preca-
CONSERVACION DE LA ENERGIA 251

I' ,uil. lentador y la relaci6n de transferencia de calor entre los dos flujos.
En la secci6n del evaporador de una unidad de aire acondicionado se utiliza refri-
gerante 12 para enfriar. El aire entre al evaporador con un gasto misico de 0.ll
kgls a la presi6n de I atm y una temperatura de 30 "C. El refrigerante entra al
evaporador con un gasto de 0.016 kgls como liquido saturado a una temperatura
de 5 oC y sale a 20 oC. Desprecie los cambios en la energia cin6tica y la caida de
presi6n del refrigerante en el evaporador. Suponga flujo estable. Calcule la rela-
ci6n de transferepcia de calor en el evaporador y la temperatura del aire conforme
sale del mismo.
,u.il:. El serpentin de enfriamiento en un sistema de acondicionamiento de aire es dise-
f,ado para extraer 20 kW desde 50 m3lmin de aire a 30 oC y l0l kPa. El
enfriamiento se lleva a cabo en un intercambiador de calor en el cual el refrigeran-
te-I2 es evaporado a presion constante desde condiciones de liquido saturado a 5
oC hasta sobrecalentado a 20 oC. Calcule el gasto misico de refrigerante requeri-
do y la temperatura del aire a la salida.
r.+_?, Una linea de ensamble en la planta va a ser agrandada agregando 15 nuevas esta-

ciones donde los trabajadores usan llaves que trabajan por medio de aire compri-
mido. Las especificaciones de las llaves requieren una presion de operaci6n de 700
kPa, una relacion de flujo minima de 0.01 kgls, y un 6rea de la seccion transvr-
sal de la manguera de suministro de aire de 5 cmz. Se pide comprar el compresor
que suministre aire para las llaves, suponiendo que las 15 llaves operan de manera
estable, adiab6tica y simultdneamente. Despuds de revisar los catilogos del
compresor, usted encuentra que cerca de 10a J de calor son transferidos desde el
compresor por cada kilogramo de aire suministrado. El catilogo tambi6n lista la
temperatura de suministro de aire de 80 oC cuando el compresor opera a una pre-
sion de 700 kPa. La presion y temperatura de admision al compresor son l0l kPa
y 40 "C. Despreciando cualquier variacion en energia cin6tica y potencial, ;Que
tamaffo de compresor, en kilowatts, compraria usted? ;Cuil es la velocidad del
i aire entrando a una de las llaves de aire?
|.a.
I
Los datos de operacion para la sencilla, turbina de gas de la planta de energia, es-
tacionaria, mostrada en la siguiente figura est6n resumidos en la tabla adjunta.
F
l
h

Bomba Turbina
adiabdtica adiabdtica
252 TERMODINAMICA

Entra al compresor aire atmosf|rico a una relacion de l0 kgls' La energia


requeri-
daparaimpulsarelcompresoressuministradaporlaturbinayestransmitidaa
traves de una flecha qu. .on..tu la turbina y el compresor. El rendimiento
de

energia total de la plania se usa para impulsar un generador elctrico.


Suponiendo
qu. i", variaciones en energia cin6tica y potencial a trav6s de cada componente
potencia to-
son despreciables, determine la energia admitida en el compresor, la
el intercam-
tal producida por la planta, y la relacion de transferencia de calor en
biador.

LOCALIZACION PRESION,KPA TEMPERATURAO(]

O 1oo 27

@ 550 262

o
@ tlo 47"1

OTROS DATOS
Casto misico de aire = l0 kgls.
i" p",.t1ii" *rinistrada al .o-tpt.tot es el 6090 del rerrdimiento total de la I urbina'
S..otiiiO.r"n despreciables las caidas de presi6n a travs del intercambiador de calor'

-v
que opera
4-95. Los datos de operacion para el sencillo ciclo de una planta de energia
en la tabla adjunta' De'
con vapor mostrada en la siguiente figura son resumidos
la transferencia de calor en el sistema
termine la salida de energia de la turbina,
generador, la potencia suministrada a la bomba, y la eficiencia termica del ciclo'

Turbina adiabatica

Generador
de vapor
CONSERVACION DE LA ENERGIA 253

LOCALIZACION PRESION CALIDAD O TEMPERATURA

o 10 kPa 0.0

@ 48'C
@ 5 MPa 450 "C

@ 0.95
OTROS DATOS
Gast o mdsico de vapor = 20 kg/ s.
Caidas de presion despreciables a trav6s del generador
de vapor y el conderrsador-

#96. Un tanque es conectado a un tubo por una virlvula. El tanque tiene un volumen de
I m3, y en un principio contiene aire a 150 kPay 27 oC. El aire en el tubo tiene
una presion de 750 kPa y una temperatura de 27 oC.El tanque no esta aislado. La
vdlvula es abierta y dejada asi hasta que el tanque alcanza la presion de equilibrio
con el aire en el tubo y el aire en el tanque alcanza 27 oC. Determine la masa de
aire que ha entrado al tanque y la transferencia de calor durante el proceso,
197. Un tanque rigido, aislado se encuentra desocupado. Se permite entrar al tanque
aire atmosfrico a 100 kPa y 20 oC, hasta que la presion alcanza 100 kPa. iCudl es
la temperatura final del aire dentro del tanque?
198. Estd contenido refrigerante-I2 en un tanque de 0.03 m3 a 30 "C y 100 kPa. Se de-
sea llenar el tanque con un 8090 de liquido (en volumen) a esta temperatura. El
tanque se conecta a una linea con refrigerante a I MPa y 40 oC, y la vilvula se
oC. Determine la transferen-
abre un poco. Calcule la masa final en el tanque a 30
cia de calor requerida durante el proceso de llenado si la temperturavaa perma-
necer a 30 oC.
199. Fluye agua en un tubo a una presion de 3.5 MPa y a una temperatura de 350 oC.
Conectada al tubo se encuentra un recinto separado del tubo por una valvirla, se-
, gin se muestra en la figura siguiente. Se usa un impulsor para mezclar por
completo el contenido del recinto. Se abre la vdlvula y se deja entrar al recinto l0
254 TERMODINAMICA

que es
kg de vapor. Al final del proceso la presion dentro del recinto s encuentra
JI l.s rurpu, y durante el proceso 7 x 105 J de trabajo se requieren
para mezclar el
Determine la temperatura fi-
contenido. EI recinto tiene un volumen de 0.15 m3.
nal (si es sobrecalentado) o la calidad (si es saturado) del
vapor dentro del recinto'
calor desde el recinto durante el proceso'
g Tambien, calcule la transferencia de
con agua liquida, y el
4-100. Un tanque con un volumen de 0.30 m3 estit medio lleno
suministra calor hasta que la mitad del
resto es llenado con vapor a 3.5 MPa. Se
mientras una virlvula automitica deja escapar
liquido (por volumen) ie evapora,
vaporsaturadoaunarelaciontalquelapresionsemantieneconstanteen3.5
MPa. Determine la transferencia de calor'
gran linea
4-l0l . un tanque vacio, perfectamente aislado y rigido es conectado a una que
q,r. .onii.n. nitrogeno presurizado. Una vilvula es abierta permitiendo oC'
el
1'8 MPa y 300 La
nitrogeno ent.. al ianque' El estado del N, en la linea es
vitlvulapermaneceabiertahastaqueelnitrogenodentrodeltanquealcanzala
presiondeequilibrioconelN2enlalinea.DeterminelatqmperaturadelN'
dentro del tanque al final del proceso'
4-102..Untanquerigido,aislado,.onunvolumende30m3esconectadoauntubode
30cmdediimetroquecontieneairecomprimido.Elperfildevelocidadatrars
en la figura' y se supone
de la linea de entrada es parabolico' como se muestra
que permanece independientp del tiempo' La densidad promedio del aire que
entraaltanque.r.onrtunt.enunvalordel.06kg,/m3.Sesabequeelaireentra
altanqueaunatemperaturade80"C.Eltanqueest6enunprincipiovacio,ysey
presion tem-
permiie que el proceso continue durante 2 min. calcule la masa,
peraturadelaireeneltanquealfinaldelperiodode2min.Supongaelairecomo
un gas ideal con calores especificos constantes'

V:30m3
*":'-(f)'
VmAx=2Omls

de 0.35 m3 contiene la mitad de agua liquida


y
4-103. Un tanque rigido con un volumen
laotramitaddevapordeaguaporvolumena200oC.Sesuministracaloral
aguahastaquelamitaddelvolumendelagualiquidaesevaporada,mientras
unavilvulaautomaticapermitequeelvaporsaturadoescapeenunarelaciontal
quelapresionesmantenidaconstanteasuvalororiginal.Determinelatransfe.
rencia de calor desde el agua durante el proceso'
. CONSERVACION DE LA ENERGIA 255

r
F+ro+. Asi que el helio es abastecido a una temperatura constante de 70
oC para un ex-
perimento de laboratorio, un tanque de abastecimiento de helio es calentado
r por medio de un calentador de resistencia elctrica. El volumen del tanque es 0.2
r m3, y 6ste inicialmente contiene helio a 70 oC y 210 kPa. Se abre una v6lvula co-
I
nectada al tanque, permitiendo que el helio escape de 6l hasta que la presion se
E
1,' ha reducido en un 4090. iCuinto calor debe ser transferido al helio durante este
; proceso para mantener su temperatura a 70 oC?
I
I
tI
t
I
t

i
!
Entropia
y la Segunda Ley
tde la Terrnodln6mica

5-I INTR.ODUCCION

tlientras que los principios de conservacion de la masa y de la energia pueden


:alecer que proporcionan un medio para desarrollar un an6lisis termodinimi-
ru completo de sistemas, no es dificil encontrar ejemplos de experiencias coti
tanas que no pueden ser explicados con solo estos principios. Por ejemplo, el
r:cho que vnataza de cafe caliente, que se deja sin revolver; sea enfriada co-
no un resultado de transferencia de calor hasta que Su temperatura alcanzala
:imperatura de los alrededores es ficil de aceptar. La experiencia es una
"prueba" convincente de que la transferencia de calor es un prOcesO direC-
lonal; esto eS, la transferencia de calor ocurre solo desde una alta temperatura
:acia una temperatura mengr, pero nunga en la direccion opuesta. De manera
I'nilar, si un tanque perfectamente aislado que contenga un fluido es agitado
ror una rueda de paletas giratorias o mezclador, la energia del fluido aumenta.
1- si el mezclador es detenido, no obstante, no se espera que la energia del
:luido disminuya de pronto y provoque que el mezclador gire en sentido
:trntrario,
Aunque el hecho de que cada uno de los procesos antes descritos procederi
:rl una direccion, solo es evidente de manera intuitiva, la posibilidad de los
:rocesos procediendo en la direccion opuesta no estd excluida por el principio
je conservacion de la energia. Por ejemplo, podria ser propuesto un proceso
turante el cual ocurre transferencia de calor desde los alrededores frios hacia
"a taza de caf caliente. La aplicacion del principio de conservacion de la
:nergia a este proceso propuesto podria indicar que la energia de la taza de ca-
:e debe aumentar en una cantidad igual al calor agregado. El principio de con-
srvacion de la energia puede ser satisfechg aunque el proceso mismo sea
258 TERMODINAMICA

imposible. En muchos casos decidiendo de manera estricta con base en la intui-


cion o experiencia si un proceso propuesto puede ocurrir es dificil, si no es que
imposible. Sin embargo, la segunda ley de la termodinamica puede utilizarse
para describir la naturaleza direccional del proceso.
Desde el embargo del petroleo de 1973, mucho se ha dicho respecto a la ne-
cesidad de conservar la energia, el deseo de practicar medidas de conservacion
de la energia, y la idea de que las reservas mundiales de energia estirn disminu-
yendo. No obstante, la conservacion de la energia no es la principal preocupa-
cion debido a que 6sta es inevitable principio de conservacion de la energia
dicta que la energia no puede ser
-el
creada ni destruida-. Lo que es de preocupar
es la preservacion de la calidad de la energia. Para ilustnar este punto' suponga
que l0 kJ de trabajo van a ser producidos provocando que un gas a 300 K se
expanda de manera isotlrmica en un ensamble cilindro-embolo. De acuerdo
con el principio de conservacion de la energia, este trabajo podria realizarse al
transferir l0 kJ de calor al gas. Que la transferencia de calor ocurre desde una
alta temperatura hacia una temperatura menor puede ser aceptado de la expe-
riencia; por consiguiente, los 10 kJ de energia en la forma de calor deben ser
transferidos al gas desde un cuerpo a una temperatura mayor que 300 K si el
trabajo va a ser producido seguri se describio. En este caso, la energia a tempe-
ratura superior a 300 K seria valiosa para esta aplicacion (o tener una alta cali-
dad), mientras que energia a temperaturas iguales o menores que 300 K no
seria valiosa. Ademds, la calidad de la energia podria ser degradada por
completo, de forma tal que ya no sea vali,osa. Por ejemplo, l0 kJ de energia a
400 K podrian usarse para producir trabajo con el ensamble cilindro-embolo o
ser transferida como calor a, digamos, un lago a una temperatura menor que
300 K. En el ultimo caso, la calidad de la energia podria haber sido degradada
hasta el punto en que no pudiera utilizarse para producir trabajo con el
cilindro-embolo.
Este ejemplo sirve para ilustrar los conceptos de la calidad y la degradacion
.de la energia. Mientras se expresa preocupacion por lo que es llamado "con-
servaci6n" de la energia, la comunidad mundial este en realidad expresando la
necesidad de conservar la calidad de Ia energia o de reducir su degradacion. Es-
tos conceptos le competen a la segunda ley de la termodindmica.
Con los principios desarrollados de la segunda ley, los ingenieros pueden
evaluar el comportamiento de sistemas reales al compararlos con sistemas
ideales. Tambin pueden decidir como pueden optimizar mejor procesos indi-
viduales desde un punto de vista termodindmico. Sin embargo, la ingenieria
involucra con frecuencia la aplicacion pr6ctica de principios cientificos y las
realidades economicas. Por esta razon un anilisis termodinamico completo,
solo, por lo general no es suficiente. No obstante, ademirs de ser esencial, la
necesidad de utilizar nuestros recursos de energia para obtener la mayor venta-
ja es de manera clara reconocido y apreciado.
ENTROPIA Y LA SEGIJNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 259

I En este capitulo se discuten los procesos reversibles e irreversibles, se intro-


:::en las exposiciones clasicas de la segunda ley de la termodin6mica, se exa-
:rnan los corolarios e implicaciones de dicha ley, se define la propiedad
i-,tropfa, y se desarrollan los medios de evaluar las variaciones de entropia de
',:iias sustancias. La aplicacion de la segunda ley de la termodindmica al an6li-
l. de sistemas termodinamicos es discutida en el Cap. 6.

}-2 PROCESOS REVERSIBLES E IR,REVERSIBLES

! )os procesos que pueden proceder en una sola direccion fueron discutidos en la
[';eccion anterior: transferencia de calor a travds de una diferencia de tempera-
:uras finita y mezclada. Estos son ejemplos de procesos que son descritos co-
* :o irreversibles, Para clarificar la distincion entre procesos reversibles e irre-
I ,ersibles, debemos exarninar las caracteristicas de procesos reversibles con mas
:etalle.
Los procesos reversibles pueden clasificarse como total o internamene re-
',:rsibles. Durante un proceso internsmente reversible un sistema procede a lo
-argo de-una serie de estados de equilibrio, y si la direccion se invierte en cual-
iuier punto en el proceso, el sistema puede regresarse a sus condiciones de
:quilibrio iniciales sin dejar algunos cambios permanentes en el sistema. Asi, el
:roceso en cuasiequilibrio que se presento en el Cap. I es un proceso interna-
:'iente reversible. Esa reversibilidad interna es una caracteristica que se atribu-
:ie a un proceso desde el punto de vista del sistema de interes
y es importante
:iconocer que no emplea requerimientos sobre los alrededores.
El proceso internamente reversible es una idealizacion de un proceso real.
Fste es (m6s bien) conceptual y nunca se observa en la naturaleza. Los procesos
i--lealizados de manera comun que son internamente reversibles incluyen la ex-
:ansion lenta de un gas dentro de un ensamble cilindro-embolo sin friccion y
I rn pendulo que oscila en un vacio perfecto. Note que en cada uno de estos pro-
eliminados y el
- Jesos los efectos disipativos (friccion, resistencia al aire)finfueron lograr reversibili-
:uasiequilibrio (expansion lenta) se especifico con el de
lad interna. La reversibilidad interna, por tanto, excluye la presencia de efec-
:os disipativos en cualquier forma dentro del sistema. Si se permite que un gas
se expanda de manera rapida, 6ste no procede a lo largo de una serie de estados
Je equilibrio y, por consiguiente, la expansion es irreversible. Si el pendulo es
:on friccion, la energia se disipa por calentamiento debido a la friccion y sus
efectos no pueden invertirse al invertir la direccion de movimiento del p6n-
lulo.
Otro ejemplo de un proceso que es internamente reversible es un proceso de
transferencia de calor en cuasiequilibrio. Si un sistema cerrado es catentado
, poco a poco de manera sencilla hasta un estado de mayor energia, el sistema
260 TERMODINAMICA

puede regresarse a su estado original a invertir la direccion de la transferencia


que los alrededores sean cam-
de calor. Mientras que este experimento requiere
reversible desde
biados, el proceso que el sistema experimenta es internamente
el punto de vista del sistema.
rever-
Para que un proceso sea totalmente reversible debe ser internamente
y
sible, y ademas,-las interacciones entre el sistema sus alrededores
tambien
deben ser reversibles. Esto es, si el proceso se invierte, el sistema y sus alrede-
iniciales sin de-
dores deben ser capaces de regresar a sus estados de equilibrio
jaralgincambiopermanenteenningunodelosdos.Enestetextoeltermino
-prorio proceso totalmente reversible' Ade-
reversible se utiliza para indicar el
es irreversible'
mas, si un proceso no es internamente reversible, entonces
Elprocesodetransferenciadecalordescritoantescomointernamentere-
calentada, debe
versible no es totalmente reversible. Mientras la sustancia es
que debe estar a una tem-
agregarse energia al sistema desde una fuente externa
p!riu." *uyo, que la del sistema. Si este proceso es invertido en direccion, el
sistema solo puede regresarse a su estado de equilibrio
inicial al transferir
a una temperatura menor que la
energia a una fuente a*t.rnu que se encuentra
a su estado original al invertir el
del slstema. Asi, el sistema puede regresar
proceso'peroestanpresentescambiospermanentesenlosalrededores;como
la fuente de mayor tem-
un resultado de los procesos de transferencia de calor,
paru,uru este en urrnivel menor de energia y la fuente dc menor temperatura
estd en un nivel mayor de energia'
posible de
un proceso de transferencia de calor totalmente reversible no es
mane,ap,ilctica.Puestoquelatransferenciadecalorsolopuedeocurrircuan.
y sus alrededores' al
do existe una diferencia de temperatura entre un sistema
cambio total en los
invertir la direccion d. tu tranrferencia de calor necesita un
Sin embargo' un proce-
alrededores, segun se describio en el parrafo anterior'
reversible es de manera
so teorico de tiansferencia de calor que es totalmente
de calor
.on..ptu"t posible. Este proceso imiginario involucra transferencia
entre un sistema y sus alrededores cuya temperatura
difiere de la temperatura
del sistema en solo una cantidad infinitesimal d7. Como dI se aproxima a ce-
ser invertido en
ro, el proceso de transferencia de calor puede en forma teorica
Este' entonces' es el
direccion, sin dejar un cambio total en los alrededores'
significadodetransferenciqdecglortotalmentereversible..
.Latransferenciadecalortotalmentereversibleesunaidealizacionconcep-
tualyseriaimposiblelograrlaconunprocesoreal.Larelaciondetransferencia
entre el sistema y sus
de calor es proporciona-l a la diferencia de temperatura
para la transferencia
alrededores, asi como el area de la superficie disponible
decalor.Portanto,siunacantidadfinitadecalorvaatransferirseatravesde
pequefla, se requeriria un
una diferencia de temperatura infinitesimalmente
que el aproximarse a una
area de la superficie iniinitamente grande' Mientras
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINIAMICA 261

:ransferencia de calor totalmente reversible seria deseable por razones termo-


dinamicas, el intentar hacerlo no seria en realidad economicamente factible.
Aun en la ausencia de transferencia de caror, los procesos reversibles o aun
)os procesos internamente reversibles no son posibles. La friccion hace un pro-
;eso irreversible y puede ser causada por el movimiento de componentes meca-
ricos, el movimiento de todos los fluidos reales, la resistencia al aire, la incli-
:lacion, o la presencia de movimiento de cualquier clase. Esta friccion podria
de manera teorica realizarse desapareciendo un poco solo para movimiento
muy lento; y mientras una maquina operando bajo tales condiciones podria te-
ner caracteristicas de comportamiento superiores en un fundamento termodi-
namico, seria de manera dificil prictico, debido a que no podria entregar po-
iencia en cantidades finitas.

I
5.3 DBPOSITOS DB ENERGIA TBRMICA
A lo largo de la discusion de la segunda ley de la termodindmica y el desarrollo
de sus corolarios, el concepto de un dep6sito de energ[a tdrmica, un cuerpo que
permanece a una temperatura constante sin importar la cantidad de calor
transferido desde o hacia 61, es por completo calculable. Mientras que el dep6-
sito de energia t6rmica es una idealizacion, muchos casos surgen cuando esta
idealizacion es una aproximacion medianamente cuidadosa. Estas situaciones
5e presentan cuando la cantidad de calor transferido hacia o desde un cuerpo
es pequefla comparada con la masa t'rmica del cuerpo (el producto de la masa
y el calor especifico a volumen constante). por ejemplo, en la mayoria de las
interacciones entre un sistema termodinamico y la atmosfera de la Tierra, la
cantidad de calor transferido durante un proceso no es lo suficiente grande pa-
ra cambiar la temperatura de la atmosfera en mds que una cantidad infinitesi-
mal. La atmosfera, por tanto, puede suponerse como un deposito de energia
t- tdrmica. Por la misma razon,los oceanos y grandes lagos y rios son tambi6n
ejemplos de depositos de energia t6rmica.
' Sin embargo, un cuerpo no tiene necesariamente que poseer una masa t6r-
' mica absoluta muy grande, para que sea considerado como un deposito de
energia. La masa t6rmica del cuerpo debe solo ser grande comparada con la
transferencia de calor que ocurre. Por ejemplo, si un pequeflo cojinete de bo-
las es templado en un recipiente grande de agua fria o aceite, la temperatura
del liquido aumentara solo un poco. En este caso, el liquido en el recipiente
podria ser considerado como un deposito de energia termica. Los depositos de
energia t6rmica son tambin con frecuencia llamados sumideros de calor y
fuentes de calor dependiendo de si la direccion de la transferencia de calor es
hacia o desde el deposito.
La transferencia de calor es una parte integral de nuestra existencia, y el
efecto de la misma sobre nuestros alrededores debe ser de la competencia del
262 TERMODINAMICA

en la temperatura
ingeniero. Mientras la contaminaci6n tirmica, un aumento
la transferencia de calor desde fuen-
J."po..ion., del medio ambiente debido a
cuando el calor es rechazado hacia
tes comerciales o residenciales, es inevitable
termica no es de forma necesaria
los alrededores, el grado de la contaminacion
por ijemplo, el rechazo de calor desde la casa de un sistema
significativo.
aire provoca que la temperatura del aire en
central de acondicionamiento de
un poco. Esta contaminacion t6rmica
las cercanias del condensador aumente
prictica insignificante, puesto que los efectos desapa-
localizada es de manera
el aire es dispersado a travs del medio am-
recen en forma esencial conforme perdu-
t6rmica puede tener efectos
biente. No obstante, la contaminaci6n
agua' por ejemplo' puede ser
rables. La temperatura de grandes extensiones de
de calor de procesos
incrementada en forma tn"diUt" debido a la transferencia
industrialessinosontomadaslasprecaucionesadecuadasparaprevenirque
ocurra este resultado.

EjemPlo 5-1
para condensar por
Un proceso industrial utiliza agua de un rio cercano
completoouporrur.trudosecoutZStpu'Elgastomirsicode.vlPores20000
kglh.EnunalocalidadArioarribadelcircuitodelintercambiadordecalor,el
agua del rio fluye.n urru relacion de} x lOs
m3lh' y su temperatura es de 15
oc. Determine la cantidad de calor transferido al agua del rio y el aumento
de

latemperaturadelamismaenunalocalidadBrioabajodelsitioindustrial
dondedichaaguayelderramedelintercambiadordecalorhansidomezcladas
por comPleto.

SOLUCION

UnesquemadelasituaciondescritaenlaexposiciondelproblemaSemuestra
en Ia Fig. 5-1.
apli-
La cantidad de calor transferida al agua del rio puede determinarse
y la energia al lado de vapor
cando las ecuaciones de conservacion de la masa
de calor, el cual se elige como el sistema (s1 en la Fig' 5-1)' o
del intercambiador

fit : /h+: til'

estable y los cam-


y puesto que el intercambiador es un dispositivo en estado
biosenenergiacineticaypotencialdelvaporSeesperaqueseandespreciables,
tenemos
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 263

Vapor I
Limile del Sistema '5t
x3=1.0 I
Pt:12SkPa 7- J---\
"t=ZO000kg/h

Limite
del sistema S,

\l\/
x ntercambiador de calor
V
\
\
l
I
I
I
l-

zo = l5'c
2 x los m3/h
rl

Fig. 5- Esquema para el Ej. 5-l

, A": rh"(ha
- h3)

Las entalpias del vapor a la entrada y salida se obtiene de manera directa de


la Tabla B-2 a 125 kPa:
,
xr : 1.0 ht : hu: Z685.4k|lkg
x+ : 0.0 h+: hr : 444.3 kJlkg
Asi, la transferencia de calor desde el vapor es

0" : (20000 kglh)gaa3


- 2685.4) kfkg : -4.48 x 10? kJlh

El calor transferido hacia el agua del rio es igual en magnitud, pero opuesto
en signo a la transferencia de calor desde el vaporl

Qn: -Q":4.48 x 107 kJ/h


2U TERMODINAMICA

Al aplicar la conservacion de la masa y Ia energia al rio como el sistema


desde lalocalidad A hasta la localidad B (Sz en la Fig. 5-l), podemos determi-
nar el estado del agua corriente abajo del proceso industrial:
rhn: rhu: 7i7^

Qn: rhn(h" - hn)

Las variaciones en las energias cin6tica y potencial del agua del rio han sido
supuestas despreciables; y el gasto de energia que se requiere
para la bomba
comparado con la relacion de transferen-
tambicn se ha supuesto despreciable
cia de calor. Suponiendo que el agua del rio es incomprglsible, la variacion en
la entalpia puede determinarse de laBc.2'46: :

hu- hn: cntTn- To) * u(Pu- Po\


La pfesion del agua del rio se ha supuesto que permanece constante, asi

Q^=rhe2(Ts-Ta)
El gasto mirsico del agua del rio es relacionado con el gasto volumetrico
Ui io, m = (AV)/v, i el aumento en la temperatura del agua es
uQ*
Ts - T^: cp{AV)

Usando valores de v de la Tabla B-l y cn de la Tabla H-3 se obtiene

r"*ro:ffi:QIII
Puesto que la temperatura del agua del rio se ha incrementado en solo 0.05
K, puede considerarse el rio como un deposito de energia t6rmica. Note que en
este problema la temperatura del efluente del intercambiador de calor no se
es-
peciiico en la exposicion del problema, no puede evaluarse, puesto que el gasto
mirsico del flujo del agua del rio a trav6s del intercambiador no estd dado' En
el diseflo del intercambiador de calor debe darse importancia' por supuesto' al
aumento de la temperatura del agu6 del rio corriente abajo partiendo del pro-
ceso industrial, ademirs, las condiciones del efluente (localidad 2 enla Fig. 5-l)
deben examinarse para asegurar que la contaminacion termica localizada no
sea significativa. Esta consideracion limitaria la temperatura de salida permi-
sible del agua en la localidad 2 y fijaria el gasto misico de agua minimo per-
misible a trav6s del intercambiador de calor tambien.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 265

r- LA EXPOSICION DE CLAUSIUS DE LA SEGUNDA LNY DE


LA TERMODINAMICA; REFRIGERADORES Y EQUIPOS
DE ENFRIAMIENTO UTILIZADOS COMO CALENTADORES

lgual que los principios de la conservacion de la masa y de la conservacion de


ia energia, la segunda ley de la termodinirmica es una exposicion que expresa
una obsqrvacion referente al comportamiento de procesos fisicos. La validez
de estos principios no puede probarse; sin embargo, la prueba experimental
siempre ha apoyado su validez, y por esta razon son aceptadas como exposi-
ciones correctas de leyes fisicas.
; Fundamentandose en la observacion de que la transferencia de calor sola
I' ocurre siempre desde una alta temperatura hacia una baja temperatura, uno
empieza de manera intuitiva a aceptar esta observacion como una "ley de la
naturaleza". IJna exposicion mAs formal de esta observacion fue formulada
I por R. Clausius en 1850 y ahora es llamada la Exposiciiln de Clausius de lo se-
gunda ley de la termodindmica:

Un aparato que opera en un ciclo y que no tiene otro efecto sobre los
alrededores que el transferir calor desde un cuerpo de menor temperatura
hacia un cuerpo a una temperatura mayor es imposible de construir.

La exposicion de Clausius tiene una implicacion mirs amplia que el solo


hecho que la transferencia de calor por si mismo, no plocede desde una baja
temperatura hacia una mayor temperatura. La exposicion de Clausius va mds
allir de este hecho y excluye la posibilidad, que por cualquier medio pueda ser
ideada, de provocar que la transferencia de calor proceda desde una baja tem-
peratura hacia una temperatura mayor sin ningun otro efecto sobre los alrede-
, dores.
Esta exposicion no significa que un aparato ciclico que resulte en la transfe-
rencia de calor desde una baja temperatura hacia una mayor temperatura sea
imposible de construir. En realidad, un refrigerante comun de uso domestico
' cumple precisamente esta tarea. El sistema de refrigeracion mantiene un espa-
cio refrigerado (el cuerpo de baja temperatura) a una baja temperatura al
transferir calor desde el espacio refrigerado y rechazar calor hacia la cocina (el
cuerpo de mayor temperatura), segun se muestra en la Fig. 5-2. Con el fin de
que el sistema de refrigeracion opere, sin embargo, un compresor debe ser ac-
cionado por una fuente de potencia externa, tal como un motor el6ctrico. Asi,
el efecto total sobre los alrededores no es solo que el calor es transferido desde
un cuerpo de baja temperatura hacia un cuerpo de mayor temperatura sino
tambidn que se requiere un trabajo {e alimentacion. Este resultado de manera
clara no viola la exposicion de clausius de la segunda ley de la termodinimica.
No obstante, una violacion a la segunda ley ocurriria si el refrigerador pudiera
266 TERMODINAMICA

l{z desde una fuente externa al compresor del refrigerador

refrigerado a ir,

Limite del sistema

Fig. 5-2 Esquema de operacion de un refrigerador.

efectuar esta tarea sin que se le proporcionara energia mediante una fuente ex-
terna. Tal refrigerador podria ser llamado una mdquins de movimiento perpe-
tuo de segundo especie debido a que 6ste violaria la segunda ley de la termodi-
namica.
Los dispositivos que operan en un ciclo y logran el objetivo de transferir
calor desde un cuerpo abaja temperatura hacia un cuerpo a una temperatura
mayor son llamados refrigeradores y equipos de enfriomiento utilizsdos como
calentadores. La operacion de ambos dispositivos requiere un consumo de tra-
bajo. Mientras que los refrigeradores y los equipos de enfriamiento usados co-
mo calentadores logran el mismo objetivo principal, el proposito fundamental
de cada uno es muy diferente. Un refrigerador se utiliza para mantener un es-
pacio refrigerado a una temperatura menor que la temperatura del medio am-
biente. Un equipo de enfriamiento usado como cslentodor, por otra parte, se
usa para mantener un espacio calentado a una mayor temperatura que aquella
del medio alnbiente. Ejemplos de estos dos dispositivos se ilustran en la Fig. 5 3.
La medida de comportamiento que se usa para refrigeradores y equipos de
enfriamiento, introducida primero en el Cap. 4, es llamada el coeficiente
de comportamiento 0. El coeficiente de comportamiento se define como la re-
lacion de la transferencia de calor deseada con respecto al gasto total de
energia requerido para producir el efecto deseado. Para el sencillo ciclo de
refrigeracion mostrado en la Fig. 5-3, el coeficiente de comportamiento es

o- Qt
IJR: (5-1 I

WIOlat
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 267

Limite del iistema

%ost

Limite del sistema

f'!g, 5-3 Esquemas de un refrigerador y de un equipo de enfriamiento.

;i Presto que el calor es transferido al refrigerador (el sistema) desde el espacio


lo (Or. > 0) y al sistema debe proporcionarsele de energia mediante una fuen-
-* externa (lVro,^r < 0), el signo negativo se introduce en la Ec. 5-l para asegu-
::: r'alores positivos para 9*. Para el sencillo ciclo de enfriamiento usado para
:s-efaccion mostrado en la Fig. 5-3, el coeficiente de comportamiento es

llu _W
-Qu (5-2)
tnle I

Ejrmplo 5-2

-.:a fuente de aire en un equipo de enfriamiento residencial es usada para pro-


mrcionar calentamiento durante la estacion de invierno. La casa va a mante-
rtrs a 2l oC, y en un dia tipico la perdida de calor de la casa asciende a 75 000
268 TERMODINAMICA

kJ/h cuando la temperatura del aire al exterior es oC. El equipo o;


-4
enfriamiento tiene un coeficiente de comportamiento de 3.7 bajo estas condr-
ciones. Determine el consumo de energia del equipo de enfriamiento. lEn qut
relacion este equipo extrae energia del aire exterior?

SOLUCION

La fuente de aire del equipo de enfriamento extrae energia en forma de calo:


del aire exterior y desecha calor hacia las areas habitadas de la casa con el fir
de mantener la temperatura del espacio calentado en 2l oC. Debido a que la ca-
sa no puede estar perfectamente aislada, hay una continua p6rdida de calor
desde la casa hacia el aire circundante, y la relacion de calor que se pierde es
proporcional a la diferencia entre la temperatura del espacio calentado y la
temperatura del aire exterior, Para mantener la temperatura de los cuartos en
la casa a 2l oC bajo condiciones estables, el equipo de enfriamiento debe
entregar calor a la casa en una relacion igual a la perdida de calor desde la ca-
sa, 75 000 kJ/h. Este sistema se ilustra en la Fig. 5-4.
De la Ec. 5-2, el coeficiente de comportamiento para el equipo de
enfriamiento es

U, :
oQo
W,n
y el consumo de energia para dicho equipo puede determinarse como

Wroiut:E:( - 75 000 kJlh ) : ::-


-ro 2Tokrrh
3.7 /

d peroiao = -75 000 kJ/h

Qn = -75 000 kUh

frrn^t Limite del sistema

Fig. 5-4 Esquema de operacion del equipo de enfriamiento para el Ej. 5-2.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 269

'a relacion de transferencia de calor desde el aire, O., puede determinarse


:rlicando la ecuacion de la conservacion de la energia, Ec. 4-24, al equipo de
::friamiento operando en un ciclo. con base en una relacion el resultado es

Q, + Q": W,o,^t

I por tanto
Q": fuuuu,
- Qu : -20270kJ/h - (-75 000 kJ/h) : +5473OkJlh

* Note que, en efecto, el equipo de enfriamiento entrega calor a la casa en


[t .lna relacion igual a la suma del gasto de energia m6s la telacion de extraccion
le calor del aire. Por esta razon el equipo de enfriamiento es superior a un
i:mple calentador de resistencia elctrica, el cual solo puede entregar calor en
' ;na relacion igual al gasto de energia.

5.5 LA EXPOSICION DE KEI,VIN.PI,ANCK DE I,A SEGUNDA


LEY DE LA TERMODINAMICA; MAQUINAS TERMICAS

En la seccion anterior fue introducida la exposicion de Clausius de la segunda


,ey de la termodinamica. Esta exposicion coloca una limitacion en la operacion
je refrigeradores y equipos de enfriamiento; ninguno puede operar sin un con-
iumo de trabajo. De igual forma, la segunda ley tambien puede establecerse
:on referencia a dispositivos llamados mirquinas t6rmicas. De manera
:specifica, una mdquinq tdrmica es un dispositivo que opera en un ciclo y pro-
juce trabajo total positivo, mientras intercambia calor a travds de sus limites.
1lUn ejemplo de una mirquina tdrmica es una sencilla planta de potencia ac-
;ionada con vapor. El calor es suministrado al sistema en la caldera, el trabajo
I s producido por la turbina, se rechaza calor en el condensador, y se requiere
:n suministro de trabajo para comprimir el liquido hasta la presion de opera-
"
ion de la caldera.
La siguiente exposici6n, conocida como Ia exposici6n de Kelvin-Planck de
;a segunda ley de la termodindmica, pone una limitacion en la operacion de
naquinas t6rmicas:

Un dispositivo que opera en un ciclo y no tiene otro efecto sobre los alre-
dedores que la conservaci6n de calor a una cantidad equivalente de tra-
bajo total positivo es imposible de construir.

Esta exposicion no es, quiza, tan ficil de aceptar como la exposicion de


clausius, puesto qugimaginar un aparato ideal que pudiera convertir calor en
27O TERMODINAMICA

una cantidad equivalente de trabajo es de manera relativa fircil. Un ejemplo


seria un ensamble cilindro-embolo sin friccion conteniendo un gas ideal que se
hace expander de manera isotdrmica conforme el calentado. El calOr seria con-
vertido por completo en trabajo debido a la expansion del gas ideal, ya que la
energia interna del gas no cambiaria durante un proceso isotrmico. Este pro-
ceso no contradice la exposicion de Kelvin-Planck, puesto que el gas no
completa un ciclo. La exposicion de Kelvin-Planck si dice, no obstante, que el
gas no podria experimentar un ciclo completo en 6ste o cualquier otro disposi-
tivo y al mismo tiempo convertir todo el calor suministrado en una cantidad
equivalente de trabajo y no tener otro efecto sobre los alrededores. Dicho dis-
positivo es imposible aun si se pudiera hacer para operar sin friccion'
La medida del comportamiento para una mirquina trmica se llama la e/l-
ciencis tdrmica 4,, la cual se definio con anterioridad en el Cap. 4 como la rela-
cion del efecto deseado (el trabajo total producido) con respecto al consumc
de energia requerido para producir el efecto deseado:

W ro.u,
nF--
'tt (5-3
Qrnrud^

Una implicacion directa de la exposicion de Kelvin-Planck de la segunda ley de


la termodinflmica es que una m6quina t6rmica, aun una mhquina t6rmica ideal.
no puede alcanzar una eficiencia t6rmica del 10090. Entonces, una m6quina
termica debe rechazar algo de energia en forma de calor hacia un cuerpo que s3
enguentra a Una menor temperatura, como Se muestra en la fOrma esquematiga
en la Fig. 5-5.
La exposicion de Kelvin-Planck y la de Clausius son equivalentes, y cual-
quiera de las dos puede usarse como una exposicion de la segunda ley de la
termodindmica. Demostrando que una violacion en la exposicion, necesa-
riamente conduce a una violacion de la otra, es suficiente para probar que este
resultado es verdadero.

l-imite del sistema

Fig. 5-5 Esquema de una m6quina termica.


ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 271

t
Limite del sistema
$

ir

Fig.5-6 Arreglos usados para mostrar la equivalencia de las exposiciones de Kelvin-


?lanck y Clausius de la segunda ley.

Por ejemplo, suponga que una m6quina t6rmica que tiene una eficiencia
-:rmica de l00vo pudiera constru_irse de modo que una cantidad de calor e,1
iLconvertirse
:udiera transferirse desde un deposito de energia t6rmica a la temperatura ?r, y
a una cantidad equivalente de trabajo wrorur(unaviolacion de la ex-
;osicion de Kelvin-Planck). La produccion total de trabajo
,L :cslclon traba-io de la mirquina ter-
f|:ica pudiera entonces utilizarse para impulsar un refrigerador (o equipo de
:rfriamiento) qur :'*citre una cantidad de calor e. desde un deposito de ener-
1 ra termica a la temperatura T, y rechaza una cantidad de calor er2 hacia eI
r :eposito de energia t6rmica a la temperalura Tn, Este arreglo se muestra de
:ranera esquemitica en la Fig. 5-0{a). Si la combirracion de la mirquina t6rmica
-'' el refrigerador (o equipo de enfriamiento) se considera como un solo sistema,
:Jmo se muestra en Ia Fig. 5-6(b), el resultado es un dispositivo que opera en
-n ciclo y no tiene otro efecto sobre los alrededores que la transferencia de ca-
-:r O. desde un deposito de baja temperatura hacia uno a una temperatura
rayor. Asi, una violacion de la exposicion de Kelvin-planck conduce a una
' rolacion de la exposicion de clausius de la segund a ley. La prueba de que
*na violacion de la exposicion de clausius conduce a una violacion de la expo-
272 TERMODINAMICA

Limite dl sistema

Fig. 5-? Esquema de la miquina termica para el Ej' 5-3'

sicion de Kelvin-Planck es similar y se presenta como un problema para el lec-


tor al final de este caPitulo.

Ejemplo 5-3

Una miquina t6rmica con una eficiencia trmica de 3590 produce 750 kJ de
trabajo. Ll calor suministrado a la miquina es transferido desde un dep6sito a
500 {, y la mdquin a rechaza calor hacia el aire de los alrededores, el cual esta
a 300 K. Determine la cantidad de calor suministrado a la mirquina y la canti-
dad de calor rechazado por la misma.

SOLUCTON

Un esquema de la mdquina tCrmica se muestra en la Fig. 5-7, y el calor sumi-


nistrado puede determinarse de manera directa al usar la definicion de eficien-
cia trmica, Ec. 5-3:
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 273

4, :8,Wrcral

wror^t 750 kJ
^ - _-__:::"'
QH : ,* : 2143 kJ
4t U.J)

De la conservacion de la energia para un ciclo,F;c.4-24,

Qa t Qt: Wror"t

asl

Qr : W,o,^r - Qn : 750 kJ - 2143 kJ : - 1393 kJ

La magnitud del calor rechazado (la cantidad de calor transferida desde Ia mi-
quina hacia el aire circundante) es la diferencia entre el calor suministrado a la
mdquina y el trabajo total producido por la misma. Note que estos resultados
son independientes de las temperaturas del deposito.
Si la cantidad de calor rechazado pudiera de alguna forma reducirse o eli
minarse, la mirquina podria producir mis trabajo, pero la exposici6n de
Kelvin-Planck de la segunda ley, implica que el calor rechazado no puede ser
eliminado por completo. Ademis conforme son desarrollados por principios
de la segunda ley, m6s adelante, el hecho de que existe un limite hasta cuanto
puede reducirse la cantidad de calor rechazado se t'uelve evidente. Este limite '

se relaciona con las temperaturas del deposito.

5.6 PRINCIPIO DE CARNOT Y LA ESCAI,A


TERMODINAMICA DE TEMPERATURA

La segunda ley de la termodinimica, asi expresada en la exposicion de


Clausius y en la de Kelvin-Planck, impone limitaciones en la operacion de dis-
positivos ciclicos; los refrigeradores y equipos de enfriamiento no pueden ope-
rar sin un consumo de trabajo y las mirquinas trmicas no pueden operar sin
rechazar calor durante un ciclo. Sin embargo, se presentan algunas cuestiones
muy importantes con respecto a estas exposiciones de la segunda ley: ;Que
ronsumo de trabajo se requiere para la operacion de equipos de enfriamiento y
refrigeradores? iCudnto calor debe ser rechazado durante la operacion de una
mdquina termica? ;Puede aplicarse la segunda ley a un solo proceso mis bien
que a un ciclo completo? La ultima pregunta es el objeto de la siguiente sec-
274 TERMODINAMICA

ci6n. Las primeras dos preguntas est6n contenidas en esta secci6n, empezando
con la discusi6n de dos proposiciones que forman el principio de Carnot.
EL principio de Carnot, el cual trata con una comparaci6n de m6quinas tr-
micas totalmente reversibles e irreversibles, consta de las siguientes proposi-
ciones, las cuales ser6n probadas con la ayuda de la segunda ley de la termodi-
n6mica.

l. La eficiencia t6rmica de todas las mdquinas t6rmicas reversibles es la misma


si estas operan entre los dos mismos depositos de energia t6rmica.
2. La eficiencia de una miquina termica reversible es mayor que la de una mir-
quina termica irreversible cuando ambas operan entre los dos mismos depo-
sitos de energia t6rmica.

La mdquina termica reversible mencionada en el principio de Carnot es po-


sible solo de manera teorica. Para que la miquina tErmica sea reversible, todos
los procesos que forman su ciclo deben ser totalmente reversibles. Como se
menciono con anterioridad, esta condicion requeriria que la transferencia de
calor hacia la miquina termica reversible desde el deposito de mayor tempera-
tura y la transferencia de calor desde la m6quina tdrmica reversible hacia el de-
posito de menor temperatura ocurra a travEs de una diferencia de temperatura
infinitesimalmente pequefla. Una de dichas mirquinas tErmicas reversibles es
llamada mdquina rcrmica de Carnot, y opera en un ciclo que se denomina ciclo
de Carnot.
El metodo de prueba para cada una de las exposiciones del principio de
Carnot consiste en mostrar que los axiomas opuestos violan la segunda ley
de la termodinirmica y, por consiguiente, estas proposiciones deben ser correc-
tas. Para probar la primera exposicion, considere las dos mirquinas t6rmicas
reversibles mostradas en forma esquemdtica en la Fig. 5-8(a). Ambas mir-
quinas operan entre los mismos depositos de energia t6rmica, una a mayor
temperatura T, y la otra a menor temperatura Tr. En contradiccion con la pri-
mera exposicion en el principio de Carnot, ambas m6quinas termicas son pro-
puestas para producir la misma cantidad de trabajo, mientras la mirquina ter-
mica reversible B recibe una cantidad de calor Qs,s desde el deposito de mayor
temperatura que es menos que la cantidad Qn.o transferida hacia la miquina
tdrmica reversible,4. Este resultado requeriria que la eficiencia termica de la
mirquina trmica B fuera mayor que la eficiencia t6rmica de la mirquina termi-
ca A:
WW (s-4)
4t..a:
0r":,t,s) Or"
puesto e:ue Qn.a < Qr.o.
Ya que la miquina t6rmica,4 es totalmente reversible, su operacion puede
hacerse en sentido inverso. El resultado es un refrigerador que requiere un con-
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 275

5-rmo de trabajo W que puede ser suministrado por la miquina t6rmica rever-
B, como se indica en Ia Fig. 5-8(b). Si la combinaci6n de estos dos dispo-
':ble
sitivos es considerada como un solo sistema, segun se muestra en la Fig. 5-8(c),
;1 resultado es un dispositivo que opera en un ciclo y no produce otro efecto
los alrededores que la transferencia de calor desde un deposito a menor
'cbre
;emperatura hasta otro a mayor temperatura violacion de la exposicion
Ce Clausius de la segunda ley-. -una
Asi la proposicion original fue un error, y la
.rpuesto debe ser verdad; cada una de las mdquinas t6rmicas reversibles debe
:ener la misma eficiencia trmica. La unica restriccion que se pone a las ma-
quinas es que sean reversibles y, por tanto, el resultado se aplica para cuales-
quiera y todas las mirquinas reversibles operando entre los mismos depositos
de temperatura. Esto es, todas las miquinas reversibles que operan entre los
mismos depositos de energia tdrmica tienen la misma eficiencia t6rmica.
La segunda parte del Principio de Carnot puede probarse casi de la misma
manera al sustituir la m6quina trmica reversible ^B en la Fig. 5-8(a) por una
maquina t6rmica irreversible que se propone tenga una eficiencia de igual o
mayor que la eficiencia t6rmica de la m6quina l.
Si la eficiencia de la m6quina
irreversible fuera mayor que la de la mbquina ,4, resultaria una violacion de la
segunda ley de la termodindmica. Si la eficiencia la mfiquina fuera la misma
que la de la miquina ,4, entonces de acuerdo con la primera exposicion del
principio de Carnot, la mirquina seria reversible. Por tanto, la conclusion es
que la eficiencia t6rmica de una miiquina reversible debe ser mayor que la de
una mdquina irreversible si ambas operan entre los mismos depositos de ener-
gia termica.
La exposicion de Kelvin-Planck de la segunda ley, limita la eficiencia termi-
ca de una m6quina t6rmica a un valor menor que la unidad, pero esto no da
una indicacion directa de la mdquina eficiencia tdrmica teorica. Habiendo pro-
bado el principio de Carnot, podemos ahora evaluar la maxima eficiencia t6r-
mica teorica. Para un par de depositos de energia trmica de mayor y menor
temperatura, la maxima eficiencia termica teorica debe lograrse con una ma-
quina t6rmica reversible. Ademas, esta misma eficiencia termica maxima sera
lograda con todas las m6quinas trmicas reversibles que operen entre los dos
depositos, aunque la transferencia de calor y trabajo, asi como los fluidos de
trabajo, pueden ser diferentes para varias miquinas termicas reversibles. La
conclusion es que la m6xima eficiencia t6rmica, o la eficiencia trmica de una
mdquina trmica reversible, debe depender solo de las temperaturas de los dos
depositos de energia tdrmica involucrados. Este resultado puede expresarse en
forma matemdtica como

4t,,"u: f(Tt, Tr)


De la definicion de la eficiencia t6rmica de una mdquina t6rmica, Ec. 5-3, no
obstante
276 TERMODINAMICA

lQu nl<lot,,El

Deposito de energia tdrmica a T* > T'

sl=lQn, e-Qn n

rl=lQz,a-QL,s

(b)

Fig. 5-E Prueba del principio de Carnot.


ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 277

I -- Wror^r
ry,:e,
-{demds, el trabajo total se puede expresar en terminos del calor suministrado
I rechazado de la mdquina t6rmica a trav6s de la conservacion de la energia pa-
I
= un ciclo de una mdquina termica, Ec, 4-24:
Qu * Qr: Wtot"t

Sustituyendo en Ia Ec. 5-3 y simplificando conduce al resultado

4t,,"u:, **:f(Tt,Tu)
En otras palabras, el calor suministrado a la miquina tdrmica reversible dividi-
io entre el calor rechazado por la misma para un ciclo debe ser solo una fun-
ion de las temperaturas absolutas de los depositos de energia termica:

(3),". : 9(Tt, Ta)

una funcion asi, propuesta por Lord Kelvin, que satisface 6ste y otro criterio
natematico requerido es de manera sencilla la negativa de la relacion de las
.mperaturas
absolutas:

(#),", - _7,
7,,
(5-5)

I Esta relacion define una escala de temperatura conocida como la escala termo-
tndmica de temperatura absoluta.
con esta relacion la mdxima eficiencia termica teorica de la miquina trmi-
:a es la eficiencia t6rmica de la miquina t6rmica reversible, dada por

4\reu:1-!lH (5-6)

[-a eficiencia dada en la Ec. 5-6 tambien es referente como la eficiencio de Car-
rg/, puesto que la miquina t6rmica de carnot es la miquina ttrmica reversible
:ejor conocida.
278 TERMODINAMICA

alcanzada por miquinas


La maxima eficiencia termica teorica no puede ser
fuentes de irreversibilidad'
trmicas reales, ya que todas esas mirquinas tienen
talcomolafriccionasociadaconpartesenmovimiento.Porotraparte,aunsi
lafriccionpudierasereliminadayconstruirseunamdquinatdrmicainterna-
mentereversible,ramaquinutermicanopodriatodavialograrlamiximaefi y extracci6n de
ciencia termica t.ori.u] lo, procesos riales de suministro
finitas de temperatura
calor, los cuales deben ocurrii a causa de diferencias podrian provo-
prircticas,
entre'la mirquina y los depositos bajo circunstancias
car que la operacion de la mdquina fuera irreversible'
Elcoeficient.o..o'po'tamientoparaelgrupodeenfriamientoreversible
enfriamiento de Carnot y el
o refrigerado, ,.n.rriii"'(tal como el equipo de
refrigeradordeCarnot)tambienpuedenexpresarseent6rminosdelastempe.
raturasdelosdepositosaeenergiatermicaconlaayudadelaEc.5-5.Parael
equipo de enfriamiento

^QuQrl
Fu:
($7,
w-^^7 A, + 0r: | + AJO,)
por consiguiente, el coeficiente de comportamiento del equipo de enfriamiento
reversible es

I
n-
t'H'rcv-
(5-8)
| -lTtlrul

Para el refrigerador

^,: -9:
(ss
f W,o,ur--^-9=*
-t Qt
Qn (QrlQ") + |

el coeficiente de comportamiento del refrigerador reversible


es
y

n-
PR'rcv-(THlrt.l-l (s-10)

Ejemplo 5-4
SupongaqueelequipodeenfriamientoenelEj.5.2essustituidoconufl
.q,ripo a. infriamiento de Carnot. Determine el coeficiente de comportamien-
to y it consumo de energia para las condiciones establecidas'
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 279

SOLUCION

Puesto que el equipo de enfriamiento de carnot es totalmente reversible, su


:oeficiente de comportamiento se determina solo por las temperaturas del es-
pacio calentado y el aire exterior. De la Ec. 5-8

a_ l
PH,Carnot

: 11.76
1 - [(-a + 273)KlQt + 273)K]
Si el equipo de enfriamiento de Carnot suministra calor a la casa en la misma
:elacion dada en el Ej. 5-2 el consumo de energia puede calcularse de laEc. 5-2
::crita en una relacion fundamental:

R -Qo
PH.Carnor - ,1,
wcurnot

Wcurnor:
Q, _( - 75 000 kJ/h)
: _6378kllh
fr s.cu,not ll.7 6

Un equipo de enfriamiento de Carnot requeriria 68.590 menos del consu-


no de energia que el equipo de enfriamiento real para las mismas condiciones.
*ecuerde, sin embargo, que para un equipo de enfriamiento de Carnot (un
quipo de enfriamiento reversible por completo), la transferencia de calor debe
,r totalmente reversible, y este resultado podria requerir de un numero infini-
:c de intercambiadores de calor.

| ,**o,o r-,
kgonga que la maquina t6rmica en el Ej. 5-3 se sustituye por una m6quina
ia::nica de Carnot que produce el mismo rendimiento de trabajo. Determine su
si;lencia tbrmica, la cantidad de calor suministrado a esta maquina, y la canti-
mr'i de calor rechazado hacia el deposito de menor temperatura.

ii: LUCION

ia ;ficiencia tbrmica de una maquina t6rmica de Carnot (totalmente rever-


mlilui esta dada por la Ec. 5-6:
280 TERMODINAMICA

,lL
,L
4t,": -;- Ip

Para depositos de temperaturas de 300 K y 550 K la eficiencia termica es

: t - 300 K:
1t'e"
550 *
0.111_e j5lqo

Este valor es mayor que la eficiencia termica de la miquina tirmica real, y esta
es la mas alta eficiencia termica que seria posible alcanzar para estos limites de
temperatura.
La cantidad de calor suministrado a la mdquina se relaciona con el trabajo
obtenido por medio de la definicion de la eficiencia t6rmica, Ec. 5-3:

Wror^,
4r:6
Asi
750 kJ
n-- -
VH-rev --Wrorut,rrr -n
: :1648 kJ
4r.'"' 0'455
La cantidad de calor rechazado puede determinarse de la conservacion de la
energia para un ciclo, Ec. 4-24:

Qt * Qt: Wo,.r

o para este ciclo reversible

Qr,u,: Wront,eu - Qr.,",: 750 kJ - 1648 kJ : -898 kJ

Puesto que la mdquina de Carnot es reversible, tambin podriamos haber de-


terminado el calor rechazado usando la Ec. 5-5:

/Q,\ rL
\Qr),* TH

e1.,", = -eu.,",C) : (- 1648 *,(:S*) : :!9e iJ


ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 281

I lRqui la diferencia se debe a un error de aproximacion en los cilculos ante-


riores.)
Puesto que la eficiencia tdrmica mirxima para los limites de temperatura
dados es 45.50/0, con el fin de producir 750 kJ de trabajo, una miquina t6rmica
debe rechazar por lo menos 899 kJ al deposito de menor temperatura. De otra
forma, resultaria una violacion de la segunda ley. La eficiencia t6rmica real de
3590 dada en el Ej. 5-3 no es tan baja como uno podria pensar en un principio.
La eficiencia tdrmica real es mirs de 76s/o de la mixima eficiencia tdrmica teorica.

I 5.7 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS Y LA ENTROPIA

La desigualdad de clausius es una relaci6n termodin6mica importante que


puede derivarse con la ayuda de la segunda ley de la termodinimica. Su impor-
tancia es doble, puesto que proporciona un medio para aplicar los principios
de la segunda ley a ciclos compuestos de procesos arbitrarios, y se utilizara
para desarrollar la definici6n clisica de la propiedad termodindmica llamada
entropia.
Para establecer la desigualdad de Clausius, considere un sistema compues-
to que consta de un aparato ciclico reversible, que intercambia calor con un
dep6sito a temperatura 7'" igual que un sistema cerrado arbitrario cuya tempe-
ratura Z se permite variar. Este sistema compuesto se ilustra en la Fig. 5-9. En
esta figura y el siguiente desarrollo, el subindice d se refiere a cantidades cuyos
signos se toman con respecto al dispositivo ciclico, mientras que los signos de
cantidades sin subindices se toman con respecto al sistema cerrado arbitrario.
Una expresi6n para el trabajo total del sistema cerrado compuesto puede
obtenerse al aplicar la conservaci6n de la energia, Ec.4-21, a este sistema:
I
6W,n^r ,: 6W + 6W = 6Qs * dUd - dU
Ya que el dispositivo ciclico es reversible, se aplica la Ec. 5-5:

6Q, 6Qo
: _6Q
TH T T
Por tanto

6Wtotat ,,(+) -dua-du


Ahora suponga que al sistema cerrado arbitrario tambi6n se le hace realizar
arn ciclo. El calor puede suministrarse a eSte sistema arbitrario desde el disposi-
tivo ciclico durante parte de este ciclo. Sin embargo, durante otra pare del cicto
el calor debe ser rechazado desde el sistema arbitrario; de otra forma,
282 TERMODINAMICA

6ll a

6Qa = *6Q

Limire del sistema comPue

Fig. 5-9 Sistema compuesto usado para establecer la desigualdad de Clausius.

(Si
resultarian violaciones de la segunda ley o de la conservacion de la energia'
y
no hay calor rechazado el sistema arbitrario produce trabajo total positivo'
mientias intercambia .ulo. .on un solo deposito de energia, resultaria una
violacion de la exposicion de Kelvin-Planck. Si, por otra parte, el trabajo total
es menor que o igual a cero y ningun calor es rechazado, el sistema
arbitrario
podria violar la conservacion de la energia para un ciclo, puesto que 6q > 0
perc 6W < 0.) Para adecuar el calor rechazado del sistema arbitrario, el dispo-
sitivo ciclico puede operarse como un refrigerante reversible para un numero
integral de ciclos.
Si la expresion anterior para el trabajo total del sistema compuesto es eva-
luada para los ciclos propuestos, el resultado es

6Q
$
6*'"'^': ttt $ T

puesto que la integral ciclica de la energia interna (una propiedad) es cero y el


deposito de temperatura es constante.
El sistema compuesto descrito antes en un dispositivo que opera en un ciclo
e intercambia calor con un solo dispositivo, y existen limitaciones en el trabajo
total de este dispositivo debidas a la conservacion de la energia y la segunda
ley. Estas limitaciones pueden ilustrarse mejor al referirnos a la Fig. 5-10'
Existen solo cuatro posibilidades si ocurre transferencia de calor con un solo
deposito; la transferencia de calor pudiera ser hacia o desde el dispositivo y el
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 283

ita) Viola la exposicion de Kelvin-Planck (b) Permisible

(c) Viola la conservacion de la energia (d) Viola la conservacion de la


energia

tig. 5-10 Configuracion para un dispositivo ciclico que intercambia calor con un solo
:eposito.

:iabajo pudiera ser hecho sobre o por el dispositivo. Como se muestra en la


Fig. 5-10, el sistema compuesto violarir la conservacion de la energia o la se-
gunda ley a menos que el trabajo y la transferencia de calor sean cero o el tra-
bajo sea menor que cero, como en el arreglo descrito en la Fig. 5-10(b). Por
:anto, con este arreglo y la exposicion anterior para el trabajo del sistema com-
::.resto, Ia conclusion es que

ff=o (s1t)
2U TERMODINAMICA

Este resultado, en el que la integral ciclica de 6Q/T debe ser menor que o igual
a cero, se conoce como la desigualdad de Clousius.
Al considerar la aplicacion de la desigualdad de Clausius a un ciclo interna-
mente reversible, podemos establecer el hecho de que el signo de igualdad en la
Ec. 5-11 se aplica a ciclos internamente reversibles. Para probar esta exposi-
ci6n, considere un dispositivo ciclico internamente reversible, operando como
una m6quina t6rmica. La desigualdad de Clausius requiere que

$ (?),*.". =
o

Si Ia direccion de"operacion del dispositivo es invertida, el resultado es un refri-


gerador internamente reversible que opera en el mismo ciclo pero en direccion
inversa. De nuevo la desigualdad de Clausius requiere que

f (?)*.". =
o

donde el subindice R denota cantidades para el refrigerador. Las cantidades de


transferencia de calor para el refrigerador internamente reversible son iguales
en magnitud pero opuestas en signo a aquellas para la mfiquina t6rmica inter-
namente reversible en cada punto del ciclo (esta exposici6n no es verdad para
un dispositivo irreversible), o

6Qn: - 5Q

Por tanto, la desigualdad anterior puede escribirse como

-f (?),",.". = o

$ (?),",,.u = o

La unica forma de que esta desigualdad y la original puedan satiifacerse de


manera simultanea es requerir que

$ (?),*."u:0 (5-1 2)
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 285

La Ec. 5-12 es un resultado importante debido al hecho de que si

I av:o
J

entonces dY representa la diferencial de una propiedad ts como se establecio


en el Cap. l. El hecho que la integral ciclica de \Q/T para un proceso interna-
mente reversible sea igual a cero, por consiguiente, significa qle (6Q/T)i,,,,"
represOnta la variacion diferencial de una propiedad. Esta propiedad, llamada
la entrop{a, se designa por el simbolo S y se define de la siguiente manera:

= (f),",,." (5-13)
"
Como puede verificarse de la Ec. 5-13, las unidades de la entropia son las
de energia por unidad de temperatura absoluta (kJ/K). Con respecto a la uni-
dad de masa la variacion de entrbpia puede escribirse como

,,: (#),.,,"" (5-14)

La Ec. 5-13 tiene una interpretacion geom6trica conveniente cuando se


usan coordenadas I-s para un diagrama de proceso para procesos internamen-
te reversibles. Ya que para un proceso internamente reversible,

6Q: T dS
y 6Q se representa por el area diferencial mostrada en la Fig. 5-l l. Por tanto,
la transferencia total de calor durante un proceso internamente reversible esta
dada por

erz: Jrl- r as
1'puede representarse por el 6rea bajo la curva del proceso en el diagrama r-s.
La relacion entre la variacion de entropia y las interacciones de transferen-
cia de calor drlrante procesos irreversibles puede ilustrarse con ciclo sencillo
compuesto de dos procesos, uno de los cuales es internamente reversible y el
otro irreversible, como se muestra en la Fig. 5-12. La desigualdad de clausius
aplicada a este ciclo irreversible puede escribirse como

{+: I: J;, (?),n,."u - o


^(+),,,.
286 TERMODINAMICA

Trayectoria in ternamente reversible

Area bajo
laCurva = Qp

Fig. 5-11 Interpretacion geom6trica de transferencia de calor durante un proceso in-


ternamente reversible.

Puesto que el proceso B es internamente reversible, 6ste puede ser invertido,


y
por consiguiente

{o
I:,^ e),,, - r "e),*,".

(f),*,
I,1"
".' I:,^(?),..

Proceso,4, irreversible

Proceso B, internamente revesible

Propiedad y

Fig. 5-12 Ciclo sencillo compuesto de un proceso irreversible y uno internamente re-
versible.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 287

]'utilizando la definicion de la entropia (Ec. 5-13) para sustituir la integral en


el primer miembro produce

Sr-St
"l:,^e),,, (5-15)

En otras palabras, la variacion en entropia asociada con un cambio


de estado
es mayor que la integral de 6e/T evaluada para un proceso irreversible entre
los mismos estados inicial y final. La Ec. 5-15 tambin puede
escribirse en for-
ma diferencial como

ds>
(60\
(5-16)
\7/,,.
Combinando las Ecs. 5-13 y 5-16, podemos expresar la variacion de entropia
para cualquier proceso como

ds >9.
_T (s17)

donde la igualdad se mantiene para procesos internamente reversibles y Ia


desi-
gualdad para procesos irreversibles. una conclusion importante que
se obtiene
le la Ec. 5-17, es que, si un sistema desarrolla un proceso adiabdtico, entonces
ds>0.
Las implicaciones de la Ec. 5-15 pueden no ser obvias en principio. Ambos
;irocesos descritos en la Fig. 5-12 tienen los mismos .rtado, inicial y final y,
:or tanto' ambos procesos tienen tambidn la misma variacion de entropia sz
5t, aunque un proceso sea irreversible. Esto debe ser asi debido ,a que la -
ntropia es una propiedad, y como tal, su valor depende del estado de una sus-
:encia sola. La variacion de entropia
-
& s, durante el proceso B, sin embar-
gr' tambin es igual a l6Q/7, ya que este proceso es internamente
reversible.
\fientras que la variacion de entropia durante el proceso,4 es igual
a s2 - s,,
=ie valor es mayor que \6e/T para el proceso ,4 debido a quJ6ste es irrever-
r.ble.
Los comentarios anteriores pudieran sugerir que una forrna de evaluar
la
'a-"iacion de entropia de un proceso irreversible es imaginar un proceso inter-
="'rente reversible entre los dos mismos estados extremos y calcular la va-
-r.:ion de entropia para el proceso
internamente reversible de la Ec. 5_13.
P'-::sto que el proceso irreversible tiene los mismos estados
extremos, la va-
288 TERMODINAMICA

riacion de entropia para el proceso irreversible debe ser la misma que la del
proceso reversible imaginario. Esta observacion se ilustra en el siguiente.
ejemplo.

Ejemplo 5-6

Un ensamble cerrado cilindro-embolo contiene nitrogeno a 500 kPa y 400 K y


tiene un volumen inicial de 750 cm3. El nitrogeno es calentado isot|rmicamente
y se expande hasta que su presion se reduce a 100 kPa. Durante este proceso el
trabajo realizado por el nitrogeno asciende a 0.55 kJ. Determine si este probe-
so es internamente reversible o irreversible, y calcule la variacion de entropia.

SOLUCION

El ensamble cilindro-embolo se representa en la Fig. 5-13(a). El nitrogeno se

encuentra a baja presi6n y a elevada temperatura con respecto a los valores de


estado critico y, For consiguiente, es razonable suponer comportamiento de
gas ideal. Puesto que se da el trabajo para el proceso, podemos determinar si el
proceso es o,no internamente reversible al comparar la cantidad de trabajo rea-
lizado en un proceso internamente reversible con el trabajo real.Fi el proceso
fuera internamente reversible, solo estaria presente el trabajo P dV , ya que e$-
tamos tratando con una simple sustancia compresible' Asi
r2
Wrr'rn,*": j; P dV
En este caso la integracion puede efectuarse al eliminar P, usando la ecuacion
de estado de gas ideal y notando que el proceso es isotdrmico:

Wrr,r^r*" = [] *Rrf
: mRr I:f : mRr "(#)
Ademds, puesto que la temperatura es constante,

Prvr:7ap7

Prvr: prf/,
El trabajo para el proceso internamente reversible puede, por tanto, expresarse
como
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TEHMODINAMICA 289

N2
Ir =400r \
Vr = 750 cm3 Ilr = +0,55 kJ QI
Pr = 500 kPa
Proccso isottrnrico
Pz = 100 kPa \2 --o-

[.irnite dcl sisrcura

(a) (b)

Iig. 5-13 Dibujo para el Ej. 5-6.

Wrr.rnrr.u : P rVt
'"(t)
Asi

:
(500 x 103 N/m2X750 cm3)
Wr 2,in, ,"u
(102 cm/rn)3
'"
(;)
:.0.604 kJ (realizado por el sistema)

Puesto que el trabajo para el proceso isot6rmico real no es igual al trabajo


que pudiera haberse realizado en un proceso isotermico internamente rever-
sible, el proceso real es irreversible.
En este punto en nuestro desarrollo de la segu.rrda ley de la termodindmica,
la variacion de entropia puede calcularse solo para procesos internamente re-
versibles, pero los procesos reales son irreversibles. Sin embargo, esta dificul-
tad puede vencerse, debido a que la entropia es una propiedad, y la variacion
en entropia depende solo de los estados inicial y final del proceso, Entonces, la
variacion de entropia que pudiera ocurrir durante cualquier proceso interna-
mente reversible entre los estados extremos reales puede calcularse, y este re-
sultado sera la misma variacion de entropia que ocurre durante el proceso real.
De la Ec. 5-13

St-St :I:(f),*,..
290 TERMODINAMICA

Si elegimos el proceso isotermico internamente reversible, la integracion es


directa:

sz - s, : i l:(do)',, ,", :%T-


La transferencia de calor puede determinarse de la ecuacion de la conservacion
de la energia para el sistema cerrado estacionario:

Qrr,rn r." : W12,in r", * (U z


- U t)

La variaci6n de energia interna del nitlogeno durante el proceso isot6rmico es


cero debido a que la energia de un gas ideal depende solo de la temperatura.
Por tanto
QL2,inrr"u : Wrz,in."n : 0.604 kJ

v
0.604 kJ
S, - S, : .400K
#:0.00151 kJ/K
*'
!i fntonces, la entropia del nitrogeno aumenta en 0.00151 kJlK durante el pro-
* ceso real entre los estados I a 2.
Iq Oe acuerdo con la Ec. 5-15, la variacion de entropia debe ser mayor que la
integral de 6Q/Tpara el proceso real. La transferencia de calor real es igual en
ifi magnitud al trabajo real, ya que la variacion de energia interna del nitrogeno
es cero y el sistema es cerrado:

Qtz,r"ut: Wlz,real: 0.55 kJ


Puesto que el proceso es isot6rmico,

I:(?),"":qf
Por tanto
rz /f,o\ 0.55 kJ
:
J' (.7/*,: o'ool38 kJlK
4oo K
y por esta razon

rz 6e
Sr-S,r.|,T
de acuerdo con la segunda ley.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 291

como un comentario final en este ejemplo, suponga que el trabajo para el


f,roceso se especifico como 0.7 kJ (o cualquier cantidad mayor que lill,r,,n,,.u;.
I-a aplicacion de la ecuacion de la conservaci6n de la energia podria conducir a
la conclusion de que

Qtz,r"ut : Wt2,r""l:0.7 kJ
:ero puesto que el proceso es isotrmicoo podriamos encontrar que

rz (5Q\ etz.,,^t 0.7 kJ


J' (f/,.", 400K:0.00175kJ/K
Este resultado significaria que

s,-s,.1'Q
JrT
sin embargo, la segunda ley de la termodin6mica requiere que la forma in-
tegrada de la Ec. 5-17 sea satisfecha; esto es,

rz 6e
s, -so.J, f
Debemos concluir que este ultimo proceso es imposibre puesto que conouciria
auna violacion de la segunda ley. En el siguiente capitulo formalizaremos y ge-
ieralizaremos esta conclusion. Los mdtodos de anirlisis de la segunda ley ser,in
-rsados para mostrar que la cantidad mdxima de trabajo que puede ser produ-
ida con un cambio de estado dado es el trabajo asociado cqn un proceso re-
- ersible. Ademirs, las
irreversibilidades siempre provocan que el trabajo produ-
ido sea menor que esta cantidad mirxima.

5-E LAS ECUACIONES Tds


En la discusion previa de la entropia, la variacion de entropia correspondiente
a un cambio de estado se evaluo al concebir un proceso internamente
revesible
uiendo los estados extremos reales. Este procedimiento puede usarse debido a
;ue la entropia es una propiedad, y como tai, la variacion en entropia asociada
;rn un cambio de estado depende solo de los estados inicial y final y no de la
::ayectoria o proceso seguido durante el cambio de estado. cualquier proceso
:ntre los estados extremos deseados que pudiera concebirse puede ser elegido,
Fro una eleccion logica es la de un proceso internamente reversible, porque la
292 TERMODINAMICA

variacion de entropia para dicho proceso se relaciona con la transferencia de


calor por medio de la Ec. 5-13.
Si se aplica la conservacion de la energia a un sistema cerrado estacionario
conteniendo una simple sustancia incompresible que sufra un proceso interna-
mente reversible, el resultado con respecto a una unidad de masa es

6q: 6w + du

Para estas condiciones el trabajo por unidad de masa esta dado por la Ec.
l-3r:

6w: P ilu

y la transferencia de calor por unidad de masa se relaciona con la variacion de


entropia por la Ec. 5-14:

5q: T dt

Sustituyendo estas expresiones para el trabajo y Ia transferencia


de calor en la
ecuacion de la conservacion de la energia y rearreglando
resultados en una
expresion por lo usual referida como la primera de las ecuaciones
T ds (o de
Gibbs):

Tds=du+Pdu ($18)

otra relacion util se obtiene cuando la variacion de energia interna se elimina


al usar la definicion de entalpia:

du : d(h - Pu) : dh - P du - u dP (5-1e)

Si Ia Ec' 5-19 se sustituye en la Ec. 5-18, resulta la segunda ecuacion rds..

Tds:dh-vdP (5-20)

Las ecuaciones 7ds, Ecs. 5-18 y 5-20, pueden usarse para evaluar la variacion
de entropia asociada con el cambio de estado de cualquier simple sustancia
compresible. Aunque estas ecuaciones fueron desarrolladas partiendo de un
andlisis de un sistema cerrado que sufre un proceso internamente reversible,
rds son vilidas para ambos sistemas abiertos y cerrados, asi co-
las ecuaciones
mo para procesos reversibles e irreversibles. Esta conclusion se obtiene del
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 293

ecuacion de estado de gases ideales. Al sustituir du = c"dT de la Ec. 2-28 en


la Ec. 5-21 y usando la ecuacion de estado de gases ideales, podemos expresar
el cambio diferencial de entropia de un gas ideal como

ds: c,, tnnL


Tn
(5-23)

Asi, para una variacion de estado finita la variacion de entropia es

12 dT
sz-sr:.|r.,''+R (;) (*24l,
'.
La integral en la Ec. 5-24 puede calcularse solo si es conocida la dependencia
de la temperatura del calor especifico a volumen constante. Sin embargo, a di-
ferencia de la energia interna y de las variaciones de entalpia, la variacion de
entropia de un gas ideal no es una funcion excltlsiva de la temperatura.
Si se usa laF,c. 5-22 en lugar de la Ec. 5-21, mientras se sustituye dh : c,dT
de la Ec. 2-31 y usando la ecuacion de estado de los gases ideales' el resulta-
do es

ds:cp+-.7 (5-25)

s"-s,:l
,a

J1
,,+-^''(f) (s26)

)
t Puesto que la variacion de entropia no depende solo de la temperatura, la
entropia no puede ser tabulada como una funcion de la temperatura para el
gas ideal como se hizo con la energia interna y la entalpia. Sin embargo, la par-
te dependiente de la temperatura de la variacion de entropia si puede tabularse,
ya que puede representarse por cualquiera de las integrales que aparecen en las
Ecs. 5-24 y 5-26. La mayoria de las tablas de propiedades termodinhmicas para
la integral en la Ec.
gases ideales incluyen valores que est6n relacionados con
5-26 y son definidos en la siguiente manera: Puesto que el calor especifico a
presi6n constante de un gas ideal depende exclusivamente de la temperatura,
una funci6n so, la cual tambi6n depende exclusivamente de la temperatu-
ra, puede definirse tal que

1r dT (5-27')
S:
Jo'o r
294 TERMODINAMICA

hecho que la entropia es una propiedad, y la variacion en entropia asociada


con un cambio de estado es independiente del proceso que experimenta el siste-
ma. Resolviendo para ds en las Ecs. 5-18 y 5-20 produce

du
ds= _I_
Pdu
T,T (5-21)

ds:-dh udP
(s-221
TT
Asi, la variacion de entropia puede determinarse por la integracion de cual-
quiera de estas dos ecuaciones. Para realizar la integracion, debemos conocer
dos cosas: la relacion entre la temperatura y la energia interna o entalpia, asi
como el comportamiento P-v-f de Ia sustancia. Esta informacion, desarrolla-
da en el Cap.2, se utilizarfr para evaluar la variacion'de entropia para gases
ideales, sustancias incompresibles, y las sustancias puras como son el agua y el
refrigerante- 12.
En conjuncion con la discusion de las variaciones de entropia, un proceso
de considerable importancia para el anilisis de la segunda ley de sistemas, el
proceso adiabdtico internamente reversible, tambi6n.ser6 discutido. De acuer-
do con la Ec. 5-13, la variacion de entropia durante dicho proceso es cero, y el
proceso, por tanto, es referido como un proceso isentr6pico (entropia constan-
te). El proceso isentropico con frecuencia es usado como un modelo ideal para
procesos reales. Muchos aparatos o sistemas de interes para el ingeniero estin
muy cerca de ser adiabaticos en su operacion. Por tanto, el proceso adiabdtico
internamente reversible (o isentropico) es un modelo apropiado para usarse al
comparar comportamiento ideal con comportamiento real. En este punto
puede enfatizarse una importante distincion relacionada con el proceso
isentr6pico. Mientras que un proceso adiabitico internamente reversible
es isentropico, un proceso isentropico no es de manera necesaria reversible y
adiabitico, aunque el uso del termino isentrdpico se menciona con frecuencia
para implicar internamente reversible y adiabitico. Con base en la Ec. 5-13, si
se aplican dos de los tres tdrminos internamente reversible, odiabdtico e
isentrdpico, entonces tambien debe aplicarse el tercero. Como es de uso coti-
diano en termodinamica, sin embargo, el tdrmino proceso isentrdpico se usari
en este texto para referirse a un proceso adiabdtico internarhente reversible.

5-9 LA VARIACION DE ENTROPIA PARA GASES IDEALES

5-9-1 Procesos arbitrarios para gases ideales


Una expresion para la variacion de entropia de un gas ideal que experimenta
cualquier proceso arbitrario puede obtenerse de laEc. 5-21 o 5-22 al utilizar la
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 295

En esta definicion una temperatura de referencia de cero grados absolutos se


ha elegido de modo que el valor de so sea cero a esa temperatura. La cantidad
s" tiene las mismas unidades que la entropia y es una funci6n exclusiva de la
temperatura. Son tabulados valores de so para muchos gases comunes en las
tablas en el Apfndice D. Con esta definicion la Ec. 5-26 puede expresarse como

rrt dT rrr dT
sr-s,:.|o rrf-JorrT
^'" (t)

sa-.5r:s3-.ti - (5-28)
^'"(ft)

PROCESOS ARBITRARIOS PARA GASES IDEALES


CON CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES

Como se discutio en el Cap. 2, el suponer que los calores especificos de un gas


ideal son constantes durante un proceso es con frecuencia apropiadO. Para ga-
ses ideales monoatomicos, tales como el argon y el helio, loS caloreS especificos
son independientes de la temperatura. Para la mayoria de otros gases ideales
comunes, los calores especificos varian casi en forma lineal con la temperatura
si dicha variacion durante un proceso no es demasiado grande, En este caso' el
suponer calores especificos constantes eS apropiado a condicion de que se usen
ios valores promedio basados en la temperatura promedio para el Cambio de
estado.
La variacion de entropia de un gas ideal puede obtenerse de la Ec. 5-24 al
utilizar un valor promedio del calor especifico a volumen constante sobre el in-
:ervalo de temperatura correspondiente al cambio de estado:

S:-St =C",pr,-,r,
',
(?)" *'"(fi) {r29)

For el uso de un valor promedio del calor especifico a presion constante en la


Er-. 5-26, el valor aproximado de la variacion de entropia para un gas ideal
Sodria tambien expresarse como

.S2
- sr :(,p.p,o,,'" (?) - -'" (fi) (5-30)
296 TERMODINAMICA

gas ideal dadas, ya sea


Las ecuaciones para la variacion de entropia de un
porlasEcs.5.29o5-30,soncasosespecialesdelaexpresionm6rlgeneraldada
de que el calor
ior ta Ec. 5-2g. La Ec. 5-2g fue deiivada con la suposicion de la tempera-
!rp".iti.o del gas ideal varia con la temperatura. Si la variacion
que de 100 a 200 K para la mayoria de los ga-
tura durante el proceso es mayor
gas varian de manera considerable
ses ideales, o si los .ulor., especiiicos del
variacion en el calor
dentro dei margen de templratura del proceso' la
calcula la variacion de entropia En estas si-
especifico es importante .uundo se
tuaciones,elusodelaEc.5.28espreferiblealusode]raBc.5-29ola5-30debi- calor
cuenta la variacion en el
Ao a que ias los ultimas ecuaciones no toman en
especifico.

Ejemplo 5'7

Elgasdebioxidodecarbonoexperimentauncambiodeestadodesdeunatem- oc v
oe +i 'c y 190 kpa hasra un esrado final
de 80
;;;"r; y presion ini"iur.,
del gas usado (a) las tablas'de
375 kPa. Determine la variacion de entropia'
promedio'para los calores
propi.O"A., para bioxido de carbono y (b) valores
especificos del gas.

SOLUCION

Puestoqueelbioxidodecarbonoseencuentraabajapresionyelevadatempe-
raturaconrespectoasusvalorescriticos'lasuposiciondegasidealesapro-usando la
piada. La variacion de entropia, por tanto' puede ser determinada
D-2:
bc. 5-28 e interpolando en la tabla del COr' Tabla

sz-sr:si-si- -"(?)
:W (8.314 kJ/ke'mol'K) ln (375 kPa/l90 kPa)
44 kg/kg'mol

::qqi644g K

a presion constante del gas'


Si se usa un valor promedio del calor especifico
puede obtenerse un valor aproximado de la variacion de
entropia usando la
Ec. 5-30:
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 297

Se-Sr:Cp,nro,
'"c)-^''(fr)
Con co, p,o. : 0.881 kJlkg'K a 63
oC de la Tabla D-8, esta expresion da

_ sr = (0.881 kJ/kg.K)," /:s: r\


sz
bts K/
/8.314 kJ/ks.mol'K\ - /:zs tcPa\
-\-zaffi;;i-l'" \rso kP"/
: _0.9361iJ/EgI
En este ejemplo, la suposicion de un calor especifico constante para el CO2 re-
sulta en un error de menos de l9o en la variacion de entropia calculada. Sin
embargo, cuando se involucran variaciones de temperatura may6res, resultan
mayores errores porque el calor especifico del COz varia de manera conside-
rable con la temperatura, fn6s que muchos de los gases idealeS comunes.
El hecho que la variacion de entropia para este proceso sea negativa no viola
la segunda ley. Esto significa, sin embargo, que durante el ptoceso la transfe-
rencia de calor ocurre desde el gas, puesto que
rz 6o
sz-sr>JrT
y la temperatura absoluta siempre es positiva.

5-9-2 Procesos isentr6picos para gases ideales

Cuando un gas ideal experimenta un proceso isentr6pico (o a entropia cons-


nnte) desde el estado de riferencia de 0 K y presion Po, entonces por la Ec. 5-28

o: so -
^t"
(i)

(#J,: *
''
donde el subindice s indica que los resultados son vilidos solo para un proceso
isentropico. La relacion de la presion P al final de un proceso isentropico con
298 TERMODINAMICA

respecto a la presion Pe en el estado inicial de referencia es llamada la presi6n


relutivq P.:

'' = (#J.
(5-31)

Por tanto, para un proceso isentropico con un gas ideal,

,,: ""0 (*) (5-32)

La Ec. 5-32 muestra que puesto que so es solo una funcion de la temperatura'
la presion relativa tambi6n es una funcion exclusiva de la temperatura, Asi, los
valores de P. pueden tabularse como se hizo en la Tabla D-l para el aire' Note
que P, es una relacion de presiones y, por tanto, es una cantidad adimensional'
Para un proceso isentropico entre dos estados, I y 2,la Ec. 5-28 se puede
expresar en la forma

/"r\ _.,- /r? - ri\ _ exp (s3lR) (5-33)


\P,/,-"^'\ R I exp(si/R)

(?)":* ($.34)

La relacion (P,z/P,t) es llamada la relacifn de presiin isentripico. Los va-


lores de P,. calculados de la Ec. 5-32 son muy grandes en magnitud, y por esta
razon valores de P. divididos eirtre 10" son tabulados en su lugar. Por ejemplo,
en la Tabla D-1 los valores de P, determinados de la Ec. 5-32 han sido dividi-
dos entre 1010 antes de ser tabulados. Esta manipulacion se hace mas bien por
conveniencia, ya que las funciones de presion relativa siempre se usan para
formar relaciones para c6lculos de procesos isentropicos, como se discutio en
la Ec. 5-34.
lJn volumen especlfico relotivo, que se denota por v,, es tambiin definido
para el proceso isentropico de un gas ideal. Una forma sugerida para la defini-
cion de v, ha sido

'": (*)"
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 299

donde y, es el volumen especifico en el estado de referencia de O K y presion


Pe. Con la ecuacion de estado de gas ideal esta expresion resultaria en

,,:(;" +)": (;)(+),


Pero ya que Z0 : 0 K, esta expresion se volveria infinita. Una alternativa es
definir el volumen especifico relativo como

,'=(*) (5-35)

asl que

u,:ff.ff)":(*t "+.?)"
o

CT
12,: (536)
\
La eleccion de la constante C es arbitraria. El volumen especifico relativo,
igual que la presion relativa, es una cantidad adimensional. Esta es una fun-
cion exclusiva de la temperatura y se usa solo para procesos isentropicos invo-
iucrando gases ideales.
Para un proceso isentropico entre dos estados, I y 2,la relacion de las tem-
peraturas y presiones para el proceso puede expresarse como

e"fi)":(+.il" ($37)

o sustituyendo la Ec. 5-36,

(r).: uJ-t

l) r,
(5-38)

tr-os valores del volumen especifico relativo para el aire estan tabulados en la
Tabla D-1.

PROCESOS ISENTROPICOS PARA GASES IDEALES


ION CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES
En aquellos casos cuando los calores especificos son constantes, o cuando es
rpropiado el uso de valores promedio de los calores especificos, pueden deri-
3OO TERMODINAMICA

varse sencillas expresiones algebraicas que relacionen las temperaturas' pre-


siones y volumenes especificos en los estados extremos de un proceso isentropi-
co. De la Ec. 5-29 para un proceso isentropico de un gas ideal con calores
especificos constantes,

,.(;)": -fr*(?)"
o

(r),: (F):'.
y puesto que R = c, - c,y k = c,,/c', esta ecuacion puede ser expresada como

(r)": (A):--" (s3e)

De manera similar, de la Ec. 5-30 para un gas ideal que experimenta un proce-
so isentropico,

''(f)":?,n(pJ"

(ft)":(a)":"
Por tanto

.'
(s-40)
(ft).=(fr)..,

Por ultimo, una relacion entre las presiones y volumenes especificos del gas
ideal en los estados extremos de un proceso isentr6pico se obtiene cuando la
Ec. 5-39 se sustituye en la Ec. 5-40:

(fi).: (;). (5-41)

Las ecuaciones para procesos isentropicos que involucran gases ideales pre-
sentadas en el pirrafo anterior se desarrollaron con referencia a la dependen-
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 301

.:a de la temperatura de los calores especificos del gas. La ecuacion mas gene-
-al, que se toma en cuenta para la variacion de calores especificos con la tem-
:ratura, es la Ec. 5-33. La presion relativa y el volumen especifico relativo
:.reron desarrollados de esta expresion y, por tanto, tambien se toman en cuen-
:a para la variacion del calor especifico con respecto a la temperatura' aunque
, afores de P. y y,. son tabulados por lo general solo para aire' Cuando el uso de

', alores constantes para el calor especifico del gas es apropiado, las Ecs. 5-39

::asta la'5-41 son vilidas. En estas ecuaciones k es la relacion de calor


: specifico.

Ejemplo 5-8

\itrogeno a K y 1.4 MPa se expande reversible y adiab6ticamente en una


420
:obera hasta una presion de salida de 700 kPa, segun se muestra en la Fig.
j-14. Determine la temperatura del nitrogeno a la salida de la tobera.

SOLUCION

Fuesto que el proceso es reversible y adiabdtico, tambien es isentropico. Esto


:s, la variacion de entropia del nitrogeno es cero para este proceso
La temperatura de salida para este proceso isentropico puede ser determi-
r.ada con ayuda de la Ec" 5-33 escrita en una base molar, puesto que el nitroge-
_-.o puede suponerse como ideal para las condiciones establecidas:

(fr),:",.0(H)

Limite del sistema

Tt=420K
Pr - 1'4 MPa

Tobera; reversible y adiabatica

(a) (b)

Frg. 5-14 Dibujo para el Ej. 5-8.


302 TERMODINAMICA

Las funciones so dependen solo de la temperatura, y resolviendo para sl nos


permite encontrar la temperatura de salida correspondiente de la Tabla D-5

$:si+ u'"(ft),
:20t.4sskJ/kg.mol.K + (8.314 kfkg.mol.K, ,r (#ffi)
:195.74 kJlkg'mol'K
De la Tabla D-5 se encuentra que la temperaiura de salida es ,

T. : 344.9 K
La temperatura de salida tambien podria ser aproximada al suponer valo-
res promedio apropiados para los calores especificos del nitrogeno y usando la
Ec.5-40:
ttrt
(r,\ (prlt*-
\r' /" \p'/.
Un valor promedio de k se obtiene de la Tabla D-8, y la temperatura de salida
es aproximadamente
4-t)tt 4
12: (420",(#ffi)(t :344.5K

Aunque la variacion de temperatura en este ejemplo era casi de 80 K, el su-


poner calor especifico constante conduce a resultados muy exactos. Esto debia
esperarse, ya que el calor especifico del nitrogeno varia casi de forma lineal
con la temperatura sobre esta escala de temperatura, y un calor especifico pro-
medio es, por tanto, muy adecuado.

Ejemplo 5-9

Se comprime aire en un proceso isentropico desde un estado inicial de 300 K y


l0l kPa hasta una temperatura final de 870 K. Determine la presion del aire en
el estado final.

SOLUCION
A estas temperaturas y con baja presion, es apropiado suponer comportamien-
to de gas ideal. Puesto que el proceso es isentropico, la presion final puede en-
contrarse mediante el uso de la Ec. 5-34 y las funciones de presi6n relativa:
ENTROPIA Y LA SFGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 303

(P,\ P,,
\P'/" - P^

Las presiones relativas son funciones exclusivas de la temperatura y esten ta-


buladas en la Tabla D-l:
P". : 65.98
pr, : 1.396

Entonces, la presion de salida para el proceso isentropico es

' pz: prft) : (ror kpa)(*#):4alMpa

- En ausencia de valores tabulados para las presiones relativas, este resultado


tambien puede obtenerse al usar la Ec. 5-33 para un proceso isentropico:

f&\ - ^.^ /'3 -'i\


R)
\P'l"-"^"\
Pz : 101 kPa'exp
I tz.stos - 6.7018) kUke.K I
L l
= 4.81 MPa

En lugar de usar la tabla de valores de P, o.so, los cuales se toman en cuenta


para la variacion de los calores especificos con la temperatura, podriamos su-
poner calores especificos constanes para el aire y encontrar un valor aproxima-
do para P2 dela Ec. 5-40:

(ft)":(fr):.-"
- Usando fr : 1.38 de la Tabla D-8 a la temperatura promedio del aire, obte-
temos

pz : (101 kp")(ffi+)1'38/(1'38-1) : 4.83 Mpa


La suposicion de calores especificos constantes resulta en un error de me-
:os de lVo para este ejemplo. El calor especifico del aire cambia gradualmente
:ln la temperatura, y aunque la variacion de temperatura de 570 K es muy
;rande, el uso de la suposicion de calor especifico constante resulta en un
para la presion final.
=lculo exacto
304 TERMODINAMICA

5.IO LA VARIACION DE ENTROPIA


PARA SUSTANCIAS INCOMPRESIBI,ES

Una sustancia incompresible se caracteriza por el hecho que su volumen


especifico permanece constante. Asi, dv es cero para una sustancia incompre-
sible durante cualquier proceso y la Ec. 5-21 se reduce a

dt: du
,
(5-42)

La variacion de energia interna de una sustancia incompresible es dada por la


Ec. 2-47, de modo que

dT
ds: cuj

: f2 dT (5-43)
sz - sr
), ",7
Con un valor promedio apropiado del calor especifico, esta expresion puede
integrarse para obtener

(5-44)
S:-St:(',.,,p.n.
'"(?)
La variacion de entropia de una sustancia incompresible depende solo de la va-
riacion de temperatura durante un cambio de estado' Entonces, un proceso
isot6rmico para una sustancia en verdad incompresible tambi6n tendria que ser
un proceso isentropico.

Ejemplo 5-10
oC es enfriado por inmersion
Un bloque de 0.5 kg de cobre inicialmente a 80
en un tanque aislado que contiene 5 kg de agua liquida a 23 "C. Determine la
variacion de entropia para el cobre y para el agua,

SOLUCION
Al calcular la variacion de entropia para el cobre y para el agua, debemos de-
terminar primero la temperatura de equilibrio final aplicando la conservacion
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 305

de energia al sistema, el cual se toma como compuesto del cobre y del agua (un
sistema cerrado).

Qn: Wrz * (Ut * Ut),o

El trabajo y la transferencia de calor son ambos cero para este caso. Asi
(U2 - Ul).i" : (U z - Ur)", * (U2 - U )H,s : 0

Ambas sustancias pueden suponerse de manera esencial incompresibles, en-


tonces se aplica laEc.2-47 para la variacion de energia interna;

msuc.,(Tt - 7r)., * msrocnro(T2 - T1)sr6: O

y resolviendo para la temperatura de equilibrio 7"2 produce

/l16xC6u 71,6'u * WutoCttroT t,nro


I.:#
' mcuccu * ffiHroC1ro

Usando valores promedio estimados para los calores especificos del cobre y el
agua de la Tabla H-3, tenemos

(0.5 keX0.3e kJ/ke'KX353 K) + (5.0 ke)(a.18 kJ/ke'K)(2e6 K)


T2
(0.5 keX0.3e kVke'K) + (s.0 keXa.l8 kJlke'K)
:296.5 K

La variacion de entropia de cada sustancia puede calcularse usando laEc,5-44:

(S, Sr)., : : frcuccu


/r.\
t" (rri;i
- ,?4cu(s2 - sr)cu

: (0.5 kg)(0.3e kJ/kg.K)'" (#f)


: -0.0340 kJ/K

(S, - Sr)rro : ffiaro(sz- sr)nro : w'roc'rot" (#)

: (5.0 kg)(418 kr/ke.K)'" (?fff)


:0.93531J/5
306 TERMODINAMICA

La variacion de entropia del cobre es menor que cero y la variacion de


entropia del agua es mayor que cero debido a que la transferencia de calor
ocurre desde el cobre y hacia el agua.

5.11 LA VARIACION DE ENTROPIA


PARA SUSTANCIAS PURAS

La variacion de entropia para Ias sustancias puras tales como agua y refrige-
rante-t2 se obtiene en forma similar que como se hizo para el volumen especi-
fico, la energia interna y la entalpia. De manera especifica, en la region de sa-
turacion de entropia se relaciona con la calidad por

s: sJ" + xsJ.s (5-45)

y en las regiones de liquido comprimido y vapor sobrecalentado, la entropia


puede obtenerse de las tao-las si dos propiedades independientes asociadas con
el estado de la sustancia son especificadas.
En ausencia de datos de liquido comprimido adecuados, la entropia del
liquido comprimido puede, por lo general, aproximarse bastante bien al utili-
zar el valor de la entropia de liquido saturado a la misma temperatura como el
estado de liquido comprimido.

Ejemplo 5-11

Entra vapor a una turbina adiabdtica, reversible a 4 Mpa y 520 "ccon una ve-
locidad de 60 m/s. El vapor abandona la turbina a una presi6n de 80 kpa con
una velocidad de 140 m,/s. Determine la produccion total de trabajo de la tur-
bina por unidad de vapor que circula a trav6s de ella.

SOLUCION

En la Fig. 5-15 se presenta un dibujo de la turbina y un diagrama r-s para el


proceso. El trabajo para la turbina de flujo estable puede determinarse de la
conservacion de la energia, Ec. 4-31:

: w +,i,ltn" - h,) +
Q
W) + ok" -,,1f
El gasto misico a la entrada y a la salida debe ser el mismo, ya que la turbina
opera de manera estable. La transferencia de calor es cero puesto que la turbi-
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 307

Vapor

P; =4MPa
Ti = 520 "C
Vt: 6o mls

Turbina adiabirtica, reversible

Limite del sistema Pe = 80 kPa


Ze = 140 m/s

(a) (b)

Fig. 5-15 Dibujo para el Ej. 5-ll.

adiabitica, y la variacion de energia potencial es casi despreciable' Asi' el


:ra es
;rabajo total producido por unidad de masa de vapor esta dada por

": -[,r" -h,)a(ry)]


La entalpia del vapor a la entrada puede determinarse por interpolacion de
: Tabla B-3 a 4 MPa y 520 oC:

) hr:3491'lkJlkg
t
r- Sln embargo, en el estado a la salida solo se conoce la presion. Otra propiedad
:idependiente en este estado puede determinarse nada mis que por el proceso
;.ue es isentropico, ya que el vapor sufre una expansion adiabitica reversible

= la turbina. Asi

se : si :7.1458 krykg'K

.e la Tabla B-3.
La calidad correspondiente a las condiciones de salida, P" :80 kPa y s, :
-.1J58 kJlkg.K, se obtiene por interpolacion en la Tabla B-2:
308 TERMODINAMICA

t.
kJ/kg'K
-. s" - sr - (?.1a58 -
,"::\::@ 1.2309)
: 0.953

y, por tanto, la entalpia a la salida es

h" -- hr * x'h1n: 391'0 kJ/kg + 0'95312274'5) kJ/ks

- 2558.6 kJ/kg

de la turbina es
Por irltimo, la produccion total de trabajo
-j{

: -[tttt8.6 - 34e1.1) kJ/ke +


(1402 - 502\m2ls2 I

2(1kg$/N N'm
' s211103

: +924.5kJlks

5.I2 EL PRINCIPIO DE AUMENTO DE ENTROPIA

Hastaaquielsistemaaisladoharecibidopocaatencionenladiscusiondeprin.
real del concepto de sistema aislado no
6i;, termodinimi.or. iu utilidad la segunda ley de la termo-
puede apreciarse por completo hasta que se discute
dinamica.Puestoqueaningunaenergiaomasaleesposiblecruzarellimitede
como compuesto de cual-
un sistema aislado, t"i rirti*u puedi considerarse
y
quier sistema abierto o cerrado toao lo externo al sistema abierto o cerrado'
Enotraspalabras,cualquiersistemamirssusalrededoresconstituyeunsistemael
por tanto, incluye
aislado. La variacion o. .ntropiu de un sistema aislado,
cerrado mis la variacion total de
cambio total de entropia del sistema abierto o
Esta variacion de entropia es llamada la variacidn
entropia de los alrededores.
rctaldeentropiaasociadaconelprocesooseriedeprocesosqueelsistema
cerrado o abierto sufre. Esto es'

dS,o,ut = dS,o,",,.;, * dSu.1n, alrededores = dSaittaoo t5-46)

variacion to-
La segunda ley de la termodinamica hace una restriccion a la
Ec. un siftema aislado:
tal de entropia, como se puede ver al aplicar la 5-17 a

dS,n,ur =dSui,raao =e aisrado

Puestoquenopuedeocurrirtransferenciadecalorenellimitedeunsistema
se restringe de la si-
aislado, la variacion toial de entropia de un sistema aislado
guiente manera:
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 309

(tsro{at >0 (5-47)

La Ec, 5-47 es una relacion matemitica de que la variacion total de entropia,


asto es, la variaci6n neta de entropia del sistema mis la variacion neta de
entropia de los alrededores, asociada con cualquier proceso debe ser mayor
que o igual a cero. La igualdad en la Ec. 5-47 se mantiene solo si todos los pro-
cesos dentro del sistema aislado son reversibles, de modo que el sistema aislado
pudiera ser internamente reversible.
La Ec. 5-47 es llamada el principio de aumento de entropio. Esta ecuacion
no implica que la variacion de entropia para todos los procesos sea positiva o
cro. La entropia puede disminuir durante un proieso, pero de acuerdo con la
Ec. 5-47, la suma de la variacion de entropia del sistema y la variacion de
entropia de sus alrededores no puede ser negativa.

f,jemplo 5-12

Un bloque de cobre con una masa de 1.5 kg esti en un principio a 700 K. Se le


deja enfriar por medio de transferencia de calor hacia el aire circundante a 300
K. Determine la variacion de entropia del cobre y la variacion total de entropia
,del cobre y del aire circundante despues que el cobre alcanza el equilibrio ter-
:Tico. Suponga que el calor especifico del cobre es constante en 0.39 kJ/kg'K.

SOLUCION

EI cobre es de manera esencial incompresible, y su masa permanece constante


Curante el proceso. La ecuacion de la conservaci6n de la energia para el cobre,
un sistema cerrado, estacionario, se reduce a

6Q-6W+dU

Singin trabajo es asociado con el proceso; por tanto

6Q: dU : m du: mc dT

hnde hemos utilizado el hecho que la variacion de energia interna de una sus-
:,:rcia ingompresible depende solo de la variacion de la temperatura. El aire
r*rededor representa un deposito de energia t6rmica, asi que la temperatura de
:quilibrio del cobre serd de 300 K, y la transferencia de calor es
310 TERMODINAMICA

t2 t2-
Qrr'.u= ), dT: mc
), dT
^'
: mc(Tz - Tr) : (1.5 kg)(0.39 kJ/kg'KX30O - 700) K
: -234kJ
La variacion de entropia del cobre puede calcularse de laF,c. 5-44:

(S, - Sr).u :*rnft)


: (1.5 kg)(0.39 kJ/ke'K) ln (300K/700K)
= _!.4glf iu5
La entropia del cobre disminuye durante el proceso debido a que la direccion
de la transferencia de calor es desde el cobre'
la
Para evaluar la variacion total de entropia, primero debemos determinar
tdr-
variacion de entropia del aire circundante. El aire es un deposito de energia
aire permanece esencialmente cohstante, y ei
miCa, entOnCeS la temperatura del
progeso de transferencia de calor para el deposito es internanr^ente reversible"
Asi, de la Ec. 5-13

pero opuesta en di-


La transferencia de calor hacia el aire es igual en magnitud
reccion a la transferencia de calor del cobre:

(Sz Sr)oi,"= _Qt",c, * -(-.110=f') : 0.78 kJ/K


- T tir. 300 K

La variacion total de entropia es, entonces,

(Sz - Sr),o,ur : (sz - sr).u * (sz - sr)ui,.


: -0.4957
kJ/K + 0.78 kJiK :0'284? tJA
La entropia del cobre disminuye durante el proceso, y la entropia de los
alrededores aumenta. La variacion total de entropia es positiva, de acuerdo
con el principio de aumento de entropia, indicando que el proceso es irrever'
sible. La irreversibilidad es un resultado de la transferencia de calor a travbs de
una diferencia finita de temperatura.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 31 1

Ejemplo 5-13

Usando el principio de aumento de entropia, muestre que la direccion de la


lransferencia de calor debe ser desde un cuerpo de mayor temperatura hacia
rrtto il lreflor temperatura.

SOLUCION

Considere dos cuerpos, uno a temperatura fo y el otro a temperatura se- f',


gun se muestra en la Fig. 5-16. Suponga que la inica interaccion que ocurre
entre los dos cuerpos es la transferencia de calor, db modo que la combinacion
de los dos cuerpos forma un sistema aislado. La variacion total de entropia
asociada con el proceso es la suma de la variacion de entropia del cuerpo y la I
r ariacion de entropia del cuerpo B:

dS,n,"r - dSo+ dS"


La transferencia de calor sola hacia o desde un cuerpo es un proceso interna-
nnente reversible y, por tanto, la variaci6n de entropia paraA y B puede deter-
:ninarse de la Ec. 5-13:

dS,n,"t : (f )r,'", *"


* (#)",",,""
6Q.n , 6Qu
TA -T
"
[.inrite del sistema aislado

I
t

tig. 5"16 Transferencia de calor enrre dos cuerpos a diferentes temperaturas; Ej. 5-13.
312 TERMODINAMICA

ComoseindicoenlaFig'5-16,latransferenciadecalorocurredesdeelcuerpo
Ayhaciael cuerPo B; Por tanto

l6Qnl = -l6Ql
v
ldOul: 160l

y, por consiguiente

ds,o,ur:lrq(+ -+)
DelaEc.5-47e|principiodeaumentodeentropiarequierequelavariacionto.
esto y la ecuacion anterior
tal de entropia sea mayor o igual a cero' De
concluimos que
To> To

Asi,silatransferenciadecalorvaaocurrirdesdeelcuerpoAhaciaelcuerpo
B, entonces debe ,.,,nuyo' o igual a I"' Si To
I, ) T" existe una
diferencia
irreversible (ds'o'"r > 0)'
finita de temperatura entre Ay B y el proceso completo
es

aunquelosprocesosindividualesseaninternamentereversibles.Paraunvalor
vuel-
los dos cuerpos se
fijo de Tr, conforme la diferencia de temperatura entre
vemayor'elprocesodetransferenciadgcalorsevuelvemirsirreversible.Este
resultado se refleja en el hecho de que la variacion
total de entropia tambien
aumenta.
Si 7, :
no que hay diferencia
G, no ocurre transferencia de calqr' puesto
entemperaturaentreAyB.Sil,esinfinitesimalmentemayorque7"'Tn=.
a cero (un proce-
T, + iT,entonces la vaiiacion total de entropia se aproxima para la
so reversible). Este resultado es de manera frecisa
el que se requiere
de calor totalm.ente reversible' el cual
idealizacion del proceso de transferencia
con el ciclo de la maquina termica total-
,.-utifirO, po, ei.*pto, en relacion
mente reversible.
cero solo si el
La variacion total de entropia asociada con un proceso es
introducidas irrever'
proceso es totalmente reversible, como en el proceso son
la variacion total de entropia aumenta hasta un
,iUitia"O., de cualquier tipo,
mayor serir la va-
valor positivo. Cuanto mis irreversible sea el proceso, tanto
anterior' en el
riacion total de .nrropi*. gtte resultado se ilustro en el ejemplo
debido a la di-
cual la transferencia de calor entre dos cuerpos fue irreversible
de entropia' por
ferencia finita de temperatura entre ellos' La variacion total
irreversibilidad de
tanto, puede usarse ao*o unu medida directa del grado de
un proceso.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 313

5.13 EL CICLO CARNOT


El ciclo Carnot fue introducido de manera breve en la Sec. 5-6 en la discusion
del principio de Carnot y las m6quinas tdrmicas. En esta seccion el ciclo Car-
not se examina con mfis detalle.
Un ciclo totalmente reversible tal como el ciclo Carnot no puede lograrse
en la prictica, debido a que la irreversibilidad acompafla el movimiento de to-
dos los fluidos y los componentes mecinicos. Ademas, la transferencia de ca-
lor hacia o desde un sistema no puede ocurrir de manera reversible, puesto que
es necesaria una diferencia de temperatura con el fin de transferir calor en can-
tidades finitas. Sin embargo, el estudio de ciclos reversibles es instructivo por-
que estos ciclos proporcionan limites superiores en el comportamiento de
ciclos reales. El comportamiento de mdquinas t6rmicas reales y refrigeradores
puede evaluarse mejor por comparacion con el comportamiento de sus copias
reversibles. Ademds, las mejorias en el ciclo real son con frecuencia intentos
deliberados para provocar que los ciclos reales estn mirs proximos al ciclo re-
versible.
Para que un ciclo sea totalmente reversible, cada uno de los procesos indi-
riduales que lo componen necesita ser internamente reversible y todas las in-
teracciones de transferencia de calor con los alrededores debe ocurrir en una
forma reversible. El ciclo Carnot opera entre dos depositos a temperatura
constante y estd compuesto de los siguientes cuatro procesos reversibles:

l-2: una expansi6n isot6rmica reversible durante el cual el calor es transferido


desde el deposito de alta temperatura hacia el fluido de trabajo
1 2-3: una expansion adiabdtica reversible que continua hasta que el fluido de
trabajo alcanza la temperatura del deposito de baja temperatura
- 34:
c-r
una compresion isotermica reversible durante la cual el calor es transferi-
do desde el fluido de trabajo hasta el deposito de baja temperatura
I +1: una compresion adiabitica reversible que continta hasta que el fluido de
[
fI trabajo alcanza la temperatura del deposito de alta temperatura.
I

I Estos procesos se ilustran con un diagrama temperatura-entropia en la Fig.


i -t-17. Note que puesto que los procesos 2-3 y 4-l son ambos reversibles y
i ediabdticos, son procesos isentropicos y aparecen como lineas verticales en el
i Ciagrama I-s. El ciclo Carnot tiene una forma rectangular en un diagrama ?"-s,
sin hacer caso del fluido de trabajo. Sin embargo, si el ciclo se presenta en un
diagrama P-v, 6ste puede tener muchas formas diferentes dependiendo del
:luido de trabajo y de su estado en las diferenres partes del ciclo. Se ilustran
dos posibilidades en la Fig. 5-18(a) para un gas ideal y en la Fig. 5-18(b) para
, ,m fluido que permanece en la region de saturacion a lo largo del ciclo.

L
I
I
t
I
314 TERMODINAMICA

T7r

Fig. 5-17 Diagrama Temperatura-entropia para un ciclo Carnot.

Puesto que los procesos que desarrolla el ciclo Carnot son reversibles, la
variacion de entropia asociada con cada proceso esta dada por la Ec. 5-14:

,,: (#),.,,""

d4,n,."n : T ds

Qi1int,",: f at
f

(a) (ias ldeal (b) Fluido que Pernranece err la Regit\n de Sat uracirirr.

Fig. 5-18 Diagramas P-v tipicos para ciclos Carnot.


ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 315

i-a interpretacion fisica de esta ecuacion es que la transferencia de calor para


;ada proceso internamente reversible se representa por el 6rea bajo la curva del
:ioceso en el diagrama I-s. Por tanto, para el proceso l-2

{Hintr"u:Tnn(sz-sr)
"; para el proceso 3-4

eLintr.u: Tr(s+ - sr)


.' puesto que
(sr-sr): -(sr-s1)
a relacion de las cantidades de transferencia de calor puede escribirse como
(q"\ TH
--
\t/,', ,,,: T,

a eficiencia termica de la mirquina t6rmica de Carnot este, por consiguiente,


:ada por

4t ,Catnot: 1 -+
Fstos son los mismos resultados (veanse las Ecs. 5-5 y 5-6) obtenidos en las dis-
;lsiones previas de las miquinas trmicas reversibles' El drea encerrada por el
:clo en el diagrama 7-s representa la transferencia de calor total para el cic.o,
;a que el ciclo es internamente reversible. La transferencia de calor total tam-
:ien es igual al trabajo total del ciclo, de acuerdo a la conservacion de la
' :rergia.
Para sistemas cerrados el irea bajo el diagrama P-v representa el trabajo P
i'realizado sobre o por el sistema durante un proceso internamente rever-
,,lble. Note, por tanto, que un sistema cerrado que realiza un ciclo Carnot tiene
::oduccion de trabajo durante los procesos de expansion l-2 y 2-3 (vease la
F:g. 5-18) y consu,mo de trabajo durante los procesos de compresion 3-4 y 4-1.
Para sistemas abiertos estables, no esta presente el trabajo P dv, ya que el
;nite del sistema no puede expandirse o contraerse. Por tanto, las irreas bajo
-:s curvas del proceso en el diagrama P-v no representan el trabajo realizado
:.rr el sistema abierto,.estable. Sin embargo, en estos sistemas el trabajo se rea'
.ra por
el sistema durante la expansion adiabitica reversible (proceso 2-3), y se
-:aliza trabajo sobre el sistema durante la compresion adiabdtica reversible
;:oceso 4-1).
Si la direccion de cada proceso en el ciclo Carnot es invertida, el ciclo que
::suita es llamado un ciclo Csrnot invertido o un ciclo Cqrnot de refrigeraci6n
316 TERMODINAMICA

o un cr'cro Carnot de equipo de enfriamiento. Los ciclos para la mdquina


tdrmi-
ca de Carnot y el Carnot de refrigeracion se utilizan con frecuencia para com-
pararlos con los ciclos de miquina termica y de refrigeracion reales.

Eiemplo 5-14
Suponga que un cilindro-embolo, cerrado, sin friccion que contiene agua eje-
y
cuia un ciclo Carnot. El agua se encuentra a[ iniciarse el ciclo a 250 "C tiene
que su
una calidad de 8090. El agua se expande de manera isotermica hasta
presion alcanza2 MPa. Este proceso es seguido por una expansion adiabirtica
oC. Determina la eficiencia tdrmica del ciclo, el
hasta una temperatura de 175
calor transferido durante la expansion isotrmica, el trabajo asociado con
la

expansion adiabitica, el calor transferido durante la compresion isot6rmica i'


el trabajo total del ciclo.

SOLUCION
Un dibujo del sistema se muestra en la Fig. 5-19(a). Los diagramas l-s
y P-r
para ste ciclo se ilustran en las Figs. 5-19(b) y 5-19(c)'

Limite del sistema

Sin friccion (ittternamenle reversible)

(a) Dibujo para r'l Ei. 5-14

:- fls': 250 "C

Tt= 175'C
>i.

(b) Diagrama I-s para el Ej. 5-14 (c) Diagrama P-v para et Ej. 5-14

Fig. 5-19 Ejemplo de un ciclo Carnot'


ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 317

Puesto que el ciclo es totalmente reversible, la eficiencia termica depende


solo de los limites de temperatura. De la Ec. 5-6

4t.r"" : | - T, I - 448K
:9f431
H: SX f
"
Las propiedades en los cuatro estados del ciclo se resumen en la siguiente
tabla:

ESTADO T,'C P,MPa u,kJlkg s, kJ/kg'K NOTA


I 250 3.973 2298.0 5.4169 xr = 0.8
2 25O 2.0 2679.6 6.5453 Tz: Tr
3 175 0.892 2547.6 6.5453 sr: rz
4 175 0'892 2089'8 5'4169 se: st

Cada proceso es reversible, por tanto, la transferencia de calor puede deter-


minarse de la Ec. 5-14:

SQrn r.t: T ds
Para la expansion isotermica (l-2),
f2,
4rz: ), T ds : Tt(s2 - st)

: (523 KX6.5453 - s.4169) kJ/kg'K - 590.2kJlke


, De manera similar, para la compresion isotermica (3-4),
q3a:T3(sa-s3)
:(448 KX5.4169 - 6.54s3) kJ/kg'K: -505.5 kJikg

La transferencia de calor durante cada uno de los procesos adiabdticos es


cero:

Qzt:0 Q+r :0
El trabajo para cada proceso puede determinarse de la ecuacion de la conser-
vacion de la energia para un sistema cerrado:

QiI: wu -f (u1 - u,)


318 TERMODINAMICA

Asi
wrz: etz - (u, - ut)
: 590.2 kJ/ke - (26"t9.6 - 2298.0) kJikg : 208.6 kJikg

Para el proceso 2.3,


wzz: ezt - (u, - ut)
: 0- (2547 .6 - 2679.6) kJlkg : 1 32.0 kfkg
Para el proceso 3-4,
wt+: Qte - (uo - ur)
: - 505.5 kJ/kg - (2089.8 - 2547 .6) kJlkg : - 41 .7 kJ lks
y para el proceso 4-1,
\rtt:4ar-(ut-un)
: o - (2298.0 - 2089.8) kfkg : -208.2kIlks
Por consiguiente, el trabajo total del ciclo es

Wnet.: W12 * w4 * t:l3a * wa1


: (208.6 + 132.0 * 47.7 - 208.2)kJlks: 84.7 ktlks

Podemos comprobar este resultado, puesto que para un ciclo la transferencia


de calor total es igual al trabajo total:

4,orat
: Ttz * Tzs * Lsc * q+r
: (590.2 +0- 505.5 + 0) kJ/kg : 84.7 kJ lkr
La eficiencia tdrmica del ciclo podria tambien determinarse de la definicion
de la eficiencia t6rmica:

,,:Y :H':#m:q]434
Este resultado es el mismo que el obtenido, usando Ia Ec. 5-6, ya que el ciclo es
totalmente reversible.

5-I4 RESUMEN

La segunda ley de la termodinamica, por medio de la propiedad llamada


entropia, permite una evaluacion cualitativa de sistemas termodinimicos y
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 319

predice la direccion natural de procesos fisicos. Esta proporciona informacion


que completa un andlisis basado en la conservacion de la masa y la energia.
El concepto de la segunda ley de la termodinimica se basa en algunos pro-
cesos ideales, uno de los cuales es llamado un proceso reversible. un proceso
totalmente reversible es aquel que puede interrumpirse en cualquier estado en
el proceso, regresando el sistema a su estado original mientras deja al sistema y
los alrededores sin cambios. Los procesos pueden describirse como interna-
mente reversibles si todas las irreversibilidades durante el proceso ocurren
fuera del limite del sistema. Los factores comunes presentes precticamente en
todos los procesos que ejecutan un proceso reversible son la transferencia de
calor a trav6s de una diferencia finita de temperatura y la friccion.
La segunda ley de la termodindmica puede expresarse en cualquiera de dos
exposiciones equivalentes que se han desarrollado de las observaciones de ex-
periencias pr6cticas. La exposicion de Clausius de la segunda ley coloca restric-
ciones en la operacion de equipos de enfriamiento utilizados como calentado-
res y refrigeradores. Hablando de manera prdctica, la exposicion de Clausius
requiere que la transferencia de calor sin la influencia de algun suministro ex-
terno de energia siempre ocurra desde una region de alta temperatura hacia
otra de menor temperatura. La exposicion de Kelvin-Planck de la segunda ley
coloca restricciones en la operacion de las mdquinas trmicas. Esta establece
que todas las mdquinas t6rmicas ciclicas deben rechazar una porcion de la
energia que absorben hacia un deposito de menor temperatura, Esta exposi-
cion es equivalente a restringuir la eficiencia de una m6quina termica a menos
del 10090.
Un ciclo Carnot fue propuesto como un ciclo totalmente reversible consis-
tente de dos procesos isotdrmicos de intercambio de calor entre dos depositos
Ce energia, una compresion adiabitica reversible y una expansion adiabirtica
reversible. Los corolarios de la segunda ley estipulan que la eficiencia de un
ciclo Carnot (o cualquier otro ciclo basado por completo en procesos rever-
sibles) es mayor que la eficiencia de cualquier ciclo irreversible operando entre
los dos mismos depositos de energia. Adem6s, las eficiencias tdrmicas de to-
dos los ciclos reversibles operando entre los mismos depositos de energia son
identicas. Estos corolarios conducen a una definicion de una escala de tempe-
ratura que se basa en los principios de la segunda ley de la termodinAmica. La
escala termodindmica de temperatura absoluta se define como

(5-5)

con esta definicion la eficiencia t6rmica de todas las miquinas t6rmicas rever-
sibles operando entre depositos que tienen temperaturas de ?", y ?". es

T,
4t,r.r: | -; (5-6)
320 TERMODINAMICA

De manera similar, los coeficientes de comportamiento de todos los equipos


de

enfriamiento reversibles y refrigeradores son

1
a*
PH.rev- l_(TLITH)
(5-8)

1
a- (5-1 0)
PR'rev- (THlrL)-l

La desigualdad de Clausius es un escalon importante hacia la definicion de


la entropia. Esta establece que

(5-1
{Y=o
1 )

donde la desigualdad se aplica a todos los procesos irreversibles y el signo de


igualdad ,. ufli.u a todos los procesos internamente reversibles. La desigual-
dad de Clausius se utilizo para definir una propiedad lermodirramica' llamada
la entropia, como

,, = (?),",,"" (5-1 3)

Como un resultado de la definicion de la entropia ert tdrminos de la Ec. 5-13' et

hecho que

60
ds, i (5-17)

fue establecida, donde la desigualdad se aplica a lodos los procesos irrever-


sibles y la igualdad se aplica a todos los procesos interllamente reversibles.
La definicion de entropia en la Ec.5-13 expresa una propiedad (entropia)
en terminos de una no propiedad (la transferencia de calor) que esta restringi-
da a seguir una trayectoria especifica, una internamente reversible.'Puesto que
la enlrOpia es una propiedad, su cambio de un estado a otro es indepettdiettte
de la trayectoria empleada para collectar los estados inicial y fittal, erttotrces la
Ec. 5-13 no puede aplicarse de matlera directa a procesos arbitrarios. Dos
expresioneS mas convertietttes, escrilas por c0rnplet1-l err tirminos de propieda-
cles lermodilamicas que puederr usarse para calcular la variaciort de etrtropia
de sirnples sustancias compresibles, sott las ecuaciorles I ds:
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 321

Tds:du*Pdu (5-18)

Tds:dh-udP (5-20)

Las ecuaciones Z ds pueden utilizarse para determinar la variacion de


entropia una vez que el calor especifico como una funcion de la temperatura y
la ecuacion de estado de la sustancia son conocidas. Para un gas ideal con calo-
res especificos variables, la variacion de entropia se virelve

s:-sr -s!-s?-R,"(ft) (5-28)

donde la cantidad so es unicamente una funcion de la temperatura. Si el gas


ideal es supuesto con calores specificos constantes, la variacion de entropia
puede escribirse como

SZ-St:Cr,,'r... (?) . * (;) (5-29)


'" ''

(5-30)
SZ-St:Cp,pro,n
''(fi)-^''(fi)
Para el caso especial de un gas ideal con calores especificos variables
y
sufriendo un proceso isentropico (entropia constante), los estados inicial fi-
nal se relacionan por medio de las presiones relativas (P'.):

(fi)":;; (5-34)

rela-
Los estados tambien se relacionan por medio de los voluinenes especificos
tivos (v):

(;)": fi (5-38)

Si un gas ideal con calores especificos constantes procede a lo largo de


una
irayectoria isentropica, las propiedades son relacionadas por
322 TERMODINAMICA

(s-40)
(fi)": c):.--": (r). (5-41)

La variacion de entropia de una sustancia incompresible es

SZ-Sr:Cr,p.o, (5-44)
'"(ft)
El capitulo concluye con el principio de aumento de entropia, el cual es-
tablece que

dS,o,"' ) 0 (5-47)

donde dS1q131 s la suma de las variaciones totales de entropia del sistema y los

alrededores. El signo de igualdad se aplica a todos los procesos reversibles y la


desigualdad se aplica a todos los procesos irreversibles. El principio de aumen-
to de entropia proporciona un medio para analizar procesos con base en la se-
gunda ley. Esos procesos que resultan en una variacion total de entropia que es
positiva son posibles de acuerdo con la segunda ley. Esos procesos que su-
gieren una disminucion en la entropia total son imposibles, y solo los procesos
totalmente reversibles podrian no producir cambios en la entropia total. Las
implicaciones de estas observaciones son investigadas y discutidas con mis de-
talle en el siguiente capitulo.

PROBLEMAS
5-1. Explique la diferencia entre un proceso totalmente reversible y un proceso inter-
namente reversible. De,un ejEmplo de cada uno.
5-2. Dos miquinas.t6rmicas, una reversible y la otra irreversible, operan entre los dos
mismos depositos de energia. Ambas miquinas absorben la misma cantidad de
calor del deposito de alta temperatura. Pruebe las siguientes afirmaciones:

a. La miquina reversible produce mds trabajo que la irreversible.


b. La m6quina irreversible recbaza mas calor hacia el deposito de baja tempera-
tura que el que rechaza la mirquina reversible.

5.3' Comente la siguiente observacion: Un proceso irreversible siempre deja una histo-
ria de que ha ocurrido, mientras que un proceso reversible no deja historia de su
presencia.
5-4, Liste los hechos, tal como transferencia de calor a traves de una diferencia finita
de temperatura, que pude ejecutar un proceso irreversible.
5-5. usando un refrigerador domstico como un ejemplo de un aparato ciclico,
muestre que no viola la exposicion de Clausius de la segunda ley.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 323

ley conduce a
5-6. Pruebe que una violacion de la exposicion de clausius de la segunda
una violacion de la exposicion de Kelvin-Planck'
S.T.Usandounam4quinadeautomovilcomounejemplodeunam6quinatermica
de la segunda
ciclica, muestre que sta no viola la exposicion de Kelvin-Planck
ley.
de automovil tiene una eficiencia termica del 2090' La
relacion de
5-8. una mirquina la relacion
75 kW. Determine
rendimiento de potencia mecanica de la m6quina es
si el combustible
de consumo de combustible en litros por hora de la miquina
tieneuncontenidocalorificode4.8xlffkJ/kgyunadensidadde0.g0g/cmx.
5-9. Un equipo de enfriamiento se utiliza para mantener un espacio calentado a22oC
que la temperatu-
por medio de la extraccion de calor del aire exterior en un dia en
oc. Determine el coP maximo que el equipo puede lograr bajo
ra del aire es de 0
estas circunstancias'
para un deposito de mayor
5-10. Trace el coP de un equipo de enfriamiento de Carnot
baja temperatura entre
temperatura fijada en is,c ut fluctuar el deposito de
el COP a baja temperatura que el
-20 y +20 'C. iSugi.re la disminucion en
por una resistencia
equipo de enfriamienio puede tener que ser complementado
de clima frio? ;Por qu6 el uso de
que caliente Outunt. ptiiodos no usuales
limitado a esas areas geogrirficas donde las temperatu-
equipos de enfriamienio es

rai de invierno son relativamente moderadas?


5-ll.iCualeslaeficienciatrmicamiximadeunamiquinatermicaqueoperaentre
oC?
depositos de temperatura de 1000 y 0
2''Cenundia
5-l2.Unequipodeenf.riamientomantieneunespaciocalentadoa
oc. Las necesidades de calenta-
exterior es de 0
cuando Ia temperatura del aire
mientodelequiposonl00000kJ/h'ylapotenciaconsumidapordichoequipoes
y
extrae del aire exterior' determi-
de 5 kw. calcule la relacion a la cual el calor se
ne el coeficiente de comportamiento del equipo'
2 oc cuando el aire ambiente alre-
5-13. Un refrigerador -untl.n. el espacio enfriado a
dedor del refrigerador estd uis'c. El refrigerador tiene un coeficiente de com-
refrigerado es de
portamiento de2.5. La relacion de enfriamiento en el espacio
8000kJ/h.Determineelconsumodepotenciadelrefrigeradorylarelacion
de transferencia de calor hacia el aire circundante'
p 5-14'Supongaqueel,ef,igerudo.enelProb.5.l3sesustituyeporunaunidaddecon-
; servacion o. tiene un cop de 4.0. calcule el consumo de
potencia de
"n.rgiu"que hacia el aire circundante'
esta unidad y tu ,".tu.ion de transferencia de calor
5-l5.Unam6quinadeautomoviltieneunaeficienciatrmicadel89o.Latemperatura
oc' la ope-
del combustibr. .r ssO "c, y el aire ambiente se encuentra
a25 iviola
racion de esta maquina la segunda ley de ta termodinimica?
5-16. Demuestreque 0u,,*= I * 0",,.n'
para el equipo de enfriamiento
5-17. Calcule et coeticienie'de compoiiamiento miximo
especificadoenelProb.5-l2.iViolaestesistemalasegundaleydelatermodini-
mica?
para el refrigerador especifica-
5-1g. calcule el coeficiente de comportamiento miximo
5-13. este refrigerador la segunda ley de la termodinimica?
do en el Prob. ;Viola
5-lg.Unam6quinatermicaoperaentredosdepositosdetemperaturacontemperaturasalta
de g00 y So "c. ia *aquina absorbe ld kJlh de
calor desde el deposito de
324 TERMODINAMICA

temperatura. calcule la potencia maxima, en kilowatts, que esta mirquina puede


producir. Determine la relacion de transferencia de ialor minima con el deposito
de baja temperatura.
5-20. Un m6todo prometedor de generacion de potencia involucra la operacion de una
turbina entre el agua caliente cerca de la superficie del ocano y las capas profun-
das de agua fria. El agua de la superficie calentada por el sol proporciona un de-
posito de calor a 30 oc de capacidad practicamente infinita. El agua lria a pe-
quefras profundidades como 700 m tiene una temperatura de 3 oc. calcule la efi-
ciencia tbrmica mdxima de un aparato ciclico operando entre estos dos depositos.
5-21. Las reservas mundiales de carbon conocidas se estiman en 6.9 x
1015 kg. Las ne-
cesidades mundiales de energia son equivalentes a 3.5 x 1014 kWh, o 4 x lOa GW
por aflo cerca del ano 2050. Suponiendo que el carbon va a ser convertido en
energia electrica en aparatos con un promedio de eficiencia termica de 3590 y
tiene un valor promedio de calentamiento de 26 600 kJ /kg, determine en cuantos
aflos se terminara este carbon si se usa de manera exclusiva.para satisfacer todos
los requerimientos de energia. Suponga que el carbon es quemado y produce un
deposito de temperatura equivalente a 1250'C y el calor es rechazado a un depo-
sito de baja temperatura a l0 oC. Determine el numero de aflos maximo que esta
cantidad de carbon puede usarse para satisfacer las necesidades de energia del
mundo.
5-22. Lademanda de energia de los EUA se estima en 3600 GW por aio de energia, ca-
da aflo hasta cerca del afro 2015. Calcule el tiempo en que la reserva de carbon de
2.5 x l01s kg se terminara si se usa exclusivamente para proporcionar el 10090
de la demanda de energia del pais a una eficiencia t6rmica del 3590. Suponga un
valor promedio de calentamiento de 26 6N kJ/kg para el carbon.
5-23. Usted desea realizar un experimento en un aparato que se va a mantener a una
temperatura constante de - 40 oC en un laboratorio. A esta temperatura el apara-
to requiere 3 kWh de enfriamiento. Usted elige una unidad de refrigeracion con
un COP de 3.5 para el trabajo. Determine la energia requerida para operar la uni-
dad de refrigeracion y el consumo minimo de energia de cualquier unidad de refri-
geracion si el laboratorio esti a una temperatura de 20 oC.'
5-24. Un inventor declara haber perfeccionado una maquina que produciri energia al
absorber calor de un combustible a 300 oC y rechazando calor a los alrededores a
l5 oC mientras se logra una eliciencia trmica del 6090. ;Como podria usted eva-
luar su declaracion?
5-25. Calcule la variacion de entropia del agua cuando cambia cle estado desde 100 kPa,
300 "C hasta 300 kPa, 400 oC.
5-26. Calcule la variacion de entropia del agua cuando cambia de estado desde un va-
por saturado a l0 MPa hasta 25 MPa, 400 oC a lo largo de (a) una trayectoria re-
versible y (b) una trayectoria irreversible.
5-27. Refrigerante-t2 procede desde 0.2 MPa, l0 oC hasta 50 oC a lo largo de una tra-
yectoria irreversible a presion constante, Calcule la variacion de entropia del refri-
geran te.
5-28. Agua a 50 kPa y 700 'C recorre una trayectoria a presion constante hasta que al-
canza200 oC. Calcule la variacion de entropia del agua durante el proceso.
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 325

5-29. Refrigerante-l2 recorre una trayectoria isotdrmica internamente reversible desde


un vapor saturado a20 oC hasta una presion de 0.2 MPa. Calcule lo siguiente:

a. La variacion de entropia durante el proceso.


b. La translerencia de calor por unidad de masa durante el proceso.
j-30. Aire recorre una trayectoria a presion constante a 100 kPa desde 20 hasta 100 oC.
Determine la variacion de entropia del aire durante el proceso, suponiendo lo si.
guiente:

a. El aire es un gas ideal con calores especificos constantes.


b. El aire es un gas ideal con calores especilicos variables-

j-3 1 . Bioxido de carbono cambia de estado desde 150 kPa, 30 oC hasta 300 kPa, 300 oC.
Calcule la variacion de entropia del CO, durante el proceso, suponiendo lo si-
guiente:

a. El CO2 es un gas ideal con calores especificos constantes.


b. El CO2 es un gas ideal con calores especificos variables.

!-32. Agua en forma de vapor saturado a 140 kPa se comprime de manera reversible y
adiabAticamente en una relacion de 9 kg,/s en un compresor de flujo estable hasta
una presion de 800 kPa. Encuentre la temperatura de salida del agua y el consumo
de potencia requerido para el compresor.
i-33, Nitrogeno recorre una trayectoria irreversible entre 150 kPa, 400 K y 200 kPa, 700 K.
Calcule la variacion de entropia del nitrogeno con respecto a una unidad de masa.
j-3-1. Se tiene bioxido de carbono inicialmente a 50 kPa y 420 K cambia de estado hasta
que su presion y temperatura son 2 MPa y 800 K. Calcule la variacion de
entropia, suponiendo lo siguiente:

a. Comportamiento de gas ideal con calores especificos como una funcion de la


temperatura.
b, Comportamiento de gas ideal con calores especificos constantes.

- i--:-i. Determine la variacion de entropia por kilogramo de aire conforme cambia desde
150 kPa, 300 K hasta 2 MPa, 900 K, suponiendo lo siguiente:

a. El aire es un gas ideal con calores especificos variables,


b. El aire es un gas ideal con calores especificos constantes.

:-16. Se tienemonoxido de carbono inicialmente a una temperatura de 27 "Cy un volu-


men especifico de l.l m3,/kg. El estado final de monoxido de carbono es de 500 K
y 0.75 m3,/kg. Calcule la variacion de entropia por kilogramo de CO para este
cambio de estado, suponiendo lo siguiente:
a. Comportamiento de gas ideal con calores especilicos variables.
b. Comportamiento de gas ideal con calores especificos constantes.
326 TERMODINAMICA

principio a una temperatura de270 K'


5-37. Cinco kilogramos de aire se encuentran en un
y rrnu pr.rion de 101 kPa' El estado del aire se cambia hasta P = 350 kPa y T =
407 K. Calcule la variacion de entropia durante el
proceso' suponiendo comporta-
mientodegasidealy(a)caloresespecificosconstantesy(b)caloresespecificosva-
riables.
5.38'setieneairequerecorreunatrayectoriairreversibleentreunestadoenelcualr
oCy P = 200kPa'
= 121 oCy v : 0.6 m3lkg' yun estado en elcual T = 327 el proceso' supo-
calcule la variacion de entropia por kilogramo de aire durante
niendo que el aire tiene calores especificos constantes'
5-3g.Treskilogramoso.'t,io.og"no.u-biundeestadodesde4?oC,120kPahasta347
oC, 0.5 MPa. Calcule la variacion de entropia durante el proceso, suponiendo
variables y (b) calores
comportamiento Je gas ideal y (a) calores especificos
esPecificos constantes.
desde 400 K' 200 kPa hasta 10
5-40. Dos kilogramos O. nittogtno cambian de estado
MPa,g00K.Calculela-variaciondeentropiaduranteelproceso,suponiendo
variables y (b) calore:
comportamie*o o. g"t ideal y (a) calores especificos
esPecificos constantes'
oc" 200 kPa desarrolla un proceso hasta que alcanza
5_41. Aire a un estado inicial de 47
unestadofinalde26T,C,0.8MPa.Supongaqueelaireesungasidealconcalo.
Calcule la variacion de entropia por unidad de
ma.sa
res especifico, .on,,un,.,.
durante el proceso, suponiendo lo siguiente:

a. El proceso es internamente reversible'


b. El Proceso es irreversible'
c. El proceso es totalmente reversible'
especifico de 0'60 m3'/kg y una
5-42. Se tiene aire con un estado inicial de: volumen
aire especificado por una presio;
temperatura de t+i.C. El estado final del esta
del.4MPayunatemperaturade36ToC.Determinelavariaciondeentropiapo:
kilogramodeaireduranteelproceso,suponiendoqueelaireesungasidealcc:
calores especificos cgnstantes'
internamente reversible desde
5-43. se tiene aire que desarrolla un proceso adiabitico '

200kPa'50oChastaunapresionfinalde2.5MPa.Suponiendocomportamieni:,
degasidealconcaloresespecificosconstantes,calculelatemperaturayelvolri
men especifico en el estado final' l

isentropica hasta que su temp+


5-44. Nitrogeno a 800 K, 2 MPa recorre una trayectoria
l

de gas ideal, calcule la


'

ratura se ..0u.. t,uriu 300 K. Suponiendo comportamiento


presion en el estado final para las siguientes condiciones:

a. El nitrogeno tiene calores especificos variables'


b. El nitrogeno tiene calores especificos constantes'

intrnamente reversibic
5-45. Bioxido de carbono recorre una trayectoria adiabirtica
desde35ToC,0.TMPahastaunatemperaturafinalde4ToC'Suponiendoquea
CO2esungasideal,calculeelvolumenespecificoylapresionenelestadofina
para las siguientes condiciones:
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 32]

a. Los calores especificos del CO2 se suponen constantes.


b. Los calores especificos del CO2 se supone que varian con la temperatura.

oC
:-16. Se tiene hidrogeno que recorre una trayectoria isentropica desde I MPa, 300
hasta 0. I MPa. Calcule la temperatura en el estado final, suponiendo al hidroge-
no como un gas ideal con calores especificos constantes.
i-47. Se tiene aire que recorre una trayectoria adiabirtica internamente reversible desde
un volumen especifico de 0.70 m3lkg y una temperatura de 125 oC hasta una tem-
peratura de 310 'C. Suponiendo que el aire es un gas ideal, calcule la presion y el
volumen especifico del aire en el estado final para las siguientes condiciones:

a. Los calores especificos del aire se suponen constantes.


b. Los calores especificos del aire varian con la temperatura.

5-48. Agua a I atm de presion y una temperatura de 25 oC desarrolla un proceso hasta


que una presion final de 0,2 MPa y una temperatura final de 100 oC son alcanza-
das. Calcule la variacion de entropia por kilogramo de agua durante el proceso.
j-49. Se ha incrementado la temperatura de aluminio desde - 200 "C hasta 100 oC.
Calcule la variacion de entropia por kilogramo de aluminio durante el proceso.
-<-50. Diez kilogramos de plomo inicialmente a
* 100 oC han incrementado su tempera-
tura hasta 200 oC a lo largo de una trayectoria irreversible. Calcule la variacion de
entropia durante el proceso.
5-51. Aguaconunacalidadde50goyunatemperaturadel00oCcambiadeestadohas-
ta 300 oC, 0.50 MPa. Determine la variacion de entropia durante el proceso con
relacion a una unidad de masa.
5-52. Una pieza de cobre de 20 kg cambia su temperatura desde 0 hasta 200'C. Calcule
la variacion de entropia del cobre durante el proceso'
-i-53. Entra aire a un compresor a27 "C, I atm de presion. El aire sigue un proceso
adiabatico reversible en el compresor y sale a2MPa. El gasto masico de aire a tra-
vds del compresor es 2.5 kg/s. Despreciando variaciones en energia cin6tica, cal-
cule la potencia requerida por el compresor y la temperatura del aire conforme
abandona el compresor.
j-54. Un gas ideal en un sistema cerrado desarrolla un proceso a presion constante, in-
ternamente reversible, durante el cual la temperatura del gas disminuye como un
resultado de la transferencia de calor hacia el medio ambiente. Determine la res-
puesta correcta para cada uno de los siguientes incisos y justifique de manera bre-
ve su respuesta:

a. La variacion de entropia del gas es (mayor que, igual a, menor que) cero.
b. La variacion de entropia del medio ambiente es (mayor que, igual a, menor
que) cero.
c. La variacion total de entropia es (mayor que, igual a, menor que) cero.

5-5r. Suponga que un sistema cerrado que contiene 2 kg de vapor se hace operar en un
ciclo Carnot. Al inicio de la expansion isotdrmica, la temperatura es de 160 "C y el
volumen es de 0.434 m3. La expansion isotrmica continua hasta que el volumen
3U TERMODINAMICA

del vapor se ha triplicado. La temperatura al final de la expansion


adiabatica es de
oC. Determine la eficiencia t6rmica del ciclo, la cantidad de calor suministrada
50
gas argon,
y el trabajo total para un solo ciclo. si el fluido de trabajo se cambia a
t6rmica?
;que efecto tendria esto sobre la eficiencia
tempera-
5-56. Una mAquina carnot opera entre dos depositos de energia trmica cuyas
ruras son 1000 y 400 K, respectivamente. La entropia del deposito de baja tempe-
a la
ratura aumenta en 0.? kJ/K. Determine la cantidad de calor suministrado
mdquina y el trabajo total.
trabajar un
5-57. El tiabajo total obtenido de una maquina de carnot se usa para hacer
refrigerador de carnot. La maquina recibe 75 kJ de calor desde un deposito de
oC, cir-
energia t6rmica cuya temperat.riu .t de 600
y rechaza calor hacia el aire
oC. El refrigerador Se va a usar para mantener
cundante, el cual se encuentra a 30
la temperatura de un espacio refrigerado a 25'C' El refrigerador
_ tambin
Determine Ia carga de enfriamiento que el
rechaza calor hacia los alrededores.
refrigerador es capaz de manejar'
Una maquina termica totalmente reversible operando en un ciclo
carnot usa agua
s-:8.
comofluidodetrabajo.Alprincipiodelaexpansionisotermica,elaguaesun
proceso hasta que se alcan-
liquido saturado a +s0 r. Esta se expande durante este
mds en un proceso
zan condiciones de vapor saturado. Entonces se expande
adiabaticoreversiblehastaqueiapresionesde40kPa.Dibujeelcicloenun
diagramal-syenundiagramaP-yrelativosalaregiondesaturacion.Deter.
suministrado durante
mine la eficiencia termica de la mtrquina, la cantidad de calor
maquina en kilojoules
el ciclo, en kilojoules por kilogramo, y el trabajo total
de la
por kilogramo.
es comprimido en un pro-
5-59. Un gas ideal contenido en un ensamble cilindro-embolo
Para este proceso la variacion de
ceso isotermico internamente reversible.
(mayor que, igual a, menor que) cero' Explique'
entropia del gas es
de una sustancia duran-
5-60. Para el mismo cambio de estado' la variacion de entropia
(mayor que, igual a, menor que) la variacion de
te un proceso irreversible es
durante un proceso reversible. Explique.
entropia de la misma sustancia
desde 135 kPay 300K
5-61. Determine si es o no posible comprimir aire adiabaticamente
hasta 2'10 kPa Y 390 K'
desde 70 kPa y 310 K
5-62. Determine si es o no posible comprimir aire adiabaticamente
hasta 140 kPa Y 400 K.
de agua inicialmente a 800
5-63. Un ensamble cerrado cilindro-6mbolo contiene 0.5 kg
kPay435K.Comoresultadodelatransferenciadecalorduranteunprocesoiso-
trmicointernamentereversible,elaguaa|canzaunapresionfinaldel50kPa.
para este proceso'
Determine la transferencia de calor y el trabajo, en kilojoules'
desde un deposito - a l0 oc
5-64. Se suministra calor a un equipo de enfriamiento oC. -v

a un deposito a25 Determine el coeficiente de


9 kJ/s de calor es rechazado
4 kW para hacer traba-
comportamiento si se requiere un consumo de potencia de
de comportamiento de un
jar el equipo. Compare este valor con el coeficiente
equlpodeenfriamientodeCarnotqueoperaentrelosmismosdosdepositos.
cuarto grande
5-65 . Un equipo de enfriamiento de carnot suministra 50 000 kJ/h a un
oC. El deposito de baja temperatura
con el fin de mantener la temperatura en 23
ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 329

oC. Determine el consumo de potencia necesario


el ambiente que esta en -23
es
para accionar el equiPo.
j{6. Cincuenta kilojoules de calor se transfieren desde un deposito de energia termica
a 500 K hacia el medio ambiente a 15
oc. calcule la variacion de entropia del de-
posito y la variacion de entropia del medio ambiente. Muestre que la variacion
total de entropia satisface la segunda ley. Si la cantidad de calor transferido per-
manece invariable, pero la temperatura del deposito es mas baja, iqu efecto
tendre esto en la variacion total de entropia? Explique.
5-67. Se propone que un gas ideal con una presion iniciat Pt sufra un proceso isotdrmi-
co durante el cual el volumen del gas sea reducido a la mitad-

a, Muestre que S, - S, es independiente del gas presente, mientras que 'sz - sl


depende de la identidad del gas.
b. iPodria el proceso propuesto ocurrir sin violar la segunda ley? si es asi, ees
posible determinar si el proceso es internamente 'reversible o irreversible?
Explique su respuesta.

5-68. Se tiene refrigerante-12 en un sistema cerrado que es calentado en un proceso iso-


termico internamente reversible desde condiciones de liquido saturado a 20 'C. El
calor transferido al R-12 durante este proceso es de 169 kJ/kg. Dibuje los diagra-
mas 7- s y P- v para este proceso, y determine la magnitud y.direccion del trabajo.
5-69. Como resultado de una perdida de calor hacia los alrededores durante un proceso
a presion constante, 0.3 kg de vapor en un ensamble cilindro-6mbolo sin friccion
experimenta una disminuiion de entropia de 2.9 kJ/kg. La temperatura y presion
iniciales del vapor son 600 'C y 1.4 MPa, y el proceso es internamente reversible.
Calcule el trabajo y la transferencia de calor para este proceso y la variacion total
de entroPia (7,, : 27 'C).
y
-i-70. Entra aire en una turbina adiabirtica con una presion de 600 kPa una temperatu-
oc y sale a 120 kPa y 190 nc. suponiendo despreciables los cambios en
ra de 580
energia cintica y potencial, determine el trabajo de la turbina por unidad de ma-
sa de aire circulando. eEs este proceso reversible, irreversible o imposible?
-{-71 . Se expande aire reversiblemente en una tobera adiabdtica. El diametro de la tobe-
ra a la entrada es de 2.5 cm, y el alre entra a 810 kPa y 250 K. La velocidad a la sa-
lida de la tobera es mucho mayor que la velocidad a la entrada. Encuentre la tem-
peratura de salida del aire, la velocidad de salida y el gasto masico de aire para
una presion de salida de 160 kPa.
5-72. Se va a acelerar refrigerante-l2 en una tobera hasta una velocidad de 2'70 m/s. A
oC,
la entrada de la tobera la presion y temperatura del refrigerante son 590 kPa y I l0
y la velocidad de entrada es despreciable. La presion a la salida de la tobera es de
100 kPa. Encuentre la transferencia de calor por unidad de masa durante la ex-
oC.
pansion si la temperatura del refrigerante a la salida es de 45 ;Cual seria la
temperatura a la salida si la tobera estuviera perfectamente aislada?
5-73. Entra aire comprimido a 6 MPa y 900 K a una turbina y sale a I atm de presion,
mientras que dentro de la turbina el aire desarrolla una trayectoria adiabitica in-
ternamente reversible. Calcule la temperatura de salida del aire y el trabajo de-
sarrollado por la turbina para cada kilogramo de aire que pasa a trav6s de ella.
330 TERMODINAMICA

5-74'Entravaporaunatoberaconunapresiondel0MPayuxatemperaturade400oC.
la temperatura
El vapoi sale de la tobera a una presion de 0.20 MPa' Determine
desalidadelvaporsielprocesoenlatoberaesisentropico
MPa' Determine la tempera-
5-75. Entra aire a una tobera a 40 'c y 5 MPa y sale a 3'0
que el aire puede alcanzar a la salida de la tobera'
tul-,a mlnirqa

H t'#'::il: t i::;:""
,,,:,# fu ik,ffi": r*ru;:',::.X'it:cin6tica, l"'*:1 J 11
potencia desarrollada por
calcule la
Desoreciando los cambios en energia
:: fr:jibi;u ri1.t gurto misico de agua a traves de ta,turbina es 15
kgls'
'' '" .i,.
6. ':'-'r-rn*
tif;.;d Carnot utiliza aire como iuido de trabajo. La temperatura de los denoli;
, 1;),"'il;-il;pi.
tffJ;;"
.,1.a-1$'y
r ;;;'i.tnp.rou." es 300 y 100 'C, respectivamente' La presion del
pro..ro isotermica es l0 MPa, y la presion
aa de e-xpansion
,..d.!saireatp,in.ipioaetacompresionisotermicaes0.lMPa'Calculelassiguientes
'"rcantigatet:
! . ' ,.
:

? ! a. Latransferencia de calor por kilogramo de aire con


el deposito de alta temp-
ratura'
tempe-
b. La transferencia cle calor por kilogramo de aire con el deposito de baja
ratura.
por el ciclo'
c. El trabajo total por kilogramo de aire producido
d. La eficiencia termica del ciclo'
e.Lapresiondelairealfinaldelprocesodeexpansionisotermica..
f. L" ;;;;i;; del aire al final del proceso de compresion isotrmica'
5-Ts.UncicloCarnotcerradoutilizal0kgdeaguacomofluidodetrabajo.Conrete-
rencia a la Fig. 5-17; se conoce la siguiente
informacion:

Pr :MPa10 Tr : 500'C
T+: 200 "C Pz : 5 MPa

Calcule las siguientes cantidades:

a. La transferencia db caloi con el deposito de alta temperatura'


b. La transferencia de calor con el deposito de baja temperatura'
c. El trabajo total desarrollado por el ciclo'
d. La eficiencia termica del ciclo'
e. La temPeratura en el estado 2'
f. La presion en el estado 3'
g. La Presion en el estado 4'
AnAlisis
de la Segunda LeY
de Sisternas
Termodin6micos
Gl INTRODUCCION
energia
tra creciente conciencia de la importancia de utilizar las reservas de
ha estimulado el interes en el an6lisis de la se-
urundiales de manera acertada
gunda ley. Tales analisis proporcionan penetracion en el mejor comportamien-
ro termodin|mico de u1 up*uto o sistema desde un punto de
vista termodine-
mico, y un anilisis de energia solo no puede lograr este objetivo. Tener en
cuenta, no obstante, que eimejor comportamiento termodinamico no es de
un otjetivo prirctico o deseable, puesto que los criterios ter-
manera necesaria
modiniimicos son por si mismls las unicas consideraciones de importancia
en

etr diseflo de aparatos o sistemas. En su lugar, un diseflo aceptable o solucion


de un problerhaes probable que se fundamente en muchos criterios
diferentes'
,' termodinirmico, tecnologia del esta-
los cuales pueden incluir comportamiento
-Co del arte, seleccion de material y economia'

iConsidere'porejemplo,elproblemadedecidirsicompraronouncarro
i El crite;io para la decision puede ser muy diferente de un individuo a
"u.uo.
otro. Si el criterio es puramente esttico, la decision puede hacerse sin tomar
en
iuenta el precio o economia de combustible. Si la economia de combustible
es

la principal consideracion, uno puede estar dispuesto a sacriiicar apariencia,


:amaflo y aun precio para obtener un carro con mejor economia de combus-
dble. Con mucha frecuencia la decision se toma por fin despues que Se ha con-
siderado el costo inicial, economia de combustible, costos proyectados de
mantenimiento, apariencia, tamaflo, valor de reventa, etc'
que
El diseflo de equipo y procesos tambien debe reflejar los compromisos
provienen de los intentos para satisfacer una variedad de criterios' El compor-
ramiento termodinimico, con frecuencia importante, es rara vez la unica con-
332 TERMODINAMICA

sideracion. El andlisis de la segunda ley, por tanto, no es una panacea pari el


proceso de diseflo, pero proporciona un medio de evaluacion del comporta-
miento termodinamico de sistemas y procesos para que tdcnicamente puedan
tomarse decisiones prudenles de diseflo.
- En este capitulo se discuten y desarrollan los aspectos termodinamicos del
andlisis de l.*.segunda ley. Los conceptos de irreversibilidad, trabajo miximo y
disponibilidad son ilustrados. Los mdtodos de analisis introducidos en este
capitulo se usan en forma extensiva en gran parte del resto del libro para
complementar el uso de las ecuaclones de la conservacion de la masa y de la
energia.

6.2 UNA EXFRESION GENERAL PARA LA RELACION TOTAL


DE LA VARIACION DE ENTROPIA

El primer paso en la fbrmulacion de metodos de analisis de la segunda ley es el


desarrollo de una ecuacion de balance de entropia que similar en muchos as-
pectos a las'ecuaciones de la conservacion de la masa y de la energia. Sin em-
bargo, a diferencia de la masa y la energia, la entropia no es una cantidad con-
servada, y por esta razon no se puede formular una ecuacion de conservacion
de la entropia. El hecho de que la entropia no sea una cantidad conservada es
evidente del principio de aumento de entropia asi expresado por la Ec. 5-4'7:

ds,o, >0

La variacion total de entropia, esto es, la variacion de entropia de un sistema


aislado, debe ser mayor que o igual a cero y, por tanto, la entropia no se con-
serva. Por otra parte, si la ecuacion de la conservacion de la energia se escribe
para un sistema aislado, el.resultado es

dEror: g

puesto que la energia es una cantidad que se conserva.


La relacion a la que la variacion total de entropia se presenta es llamada la
relacifn total de variaci6n de entropfa. Una conclusion de la segunda ley es
que la relacion total de la variacion de entropia debe ser mayor que o igual a
cero. Este resultado puede verse al escribir laEc. 5-47 con respecto al tiempo:

(#),", >0 (6-1)


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 333

En un proceso totalmente reversible, entonces, la entropia total no cambia


nrientras que en un proceso irreversible, la entropia total aumenta. Ademas, de
acuerdo con la Ec. 5-46,|a relacion total de la variacion de entropia debe ser la
suma de la relacion total de la variacion de entropia para el sistema y la rela-
;ion total de la variacion de entropia para los alrededores:

(#),., : (f),n, i (#),., > o (6-2)


.,.
",
Para desarrollar las t6cnicas para un andlisis de la segunda ley de sistemas, en-
locamos nuestra atencion en el proceso que recorre el sistema y aquellos com-
ponentes de los alrededores que intercambian calor con el sistema de inter6s.
.\si, la relacion total de la variacion de entropia esta compuesta de la relacion
iotal de la variacion de entropia del sistema y la relacion total de la variacion
de entropia de los alrededores, considerando solo las interacciones de transfe-
rencia de calor con el sistema.
La relacion total de, la variacion de entropia para el sistema es la diferencia
entre la variacion de entropia con respecto al tiempo debida al flujo masico
dentro del sistema a travds del limite. Puede desarrollarse una expresion mate-
natica para la relacion total de la variacion de entropia para el sistema casi en
ia misma forma que se empleo en el desarrollo de las ecuaciones de la conser'
de la masa y de la energia. El desarrollo empieza con una ecuacion en
"acion
palabras:

I relacion con res- I


I Relacion total 0..,o al riempo de la | relacion en la I
[ que
O.
I ta variacion - || variacion de I- I la entropia I

j de entropia pa- I entropia de la masa | | sare en el limi- |


L ra el sistema I dentro del sistema I L te del sistema I
(6-3)
relacion en la
que la entropia
entra en el limite
t del sistema

Lna comparacion de la Ec. 6-3 con las Ecs. 3-1 y 4-l revela que los termlnos en
:l miembro derecho de la Ec. 6-3 son similares a los t6rminos presentes en las
:rposiciones de la conservacion de la masa y la energia. Adem6s, las formas
:natematicas de estos t6rminos son idnticas a los tdrminos correspondientes
lesarrollados en los Qaps. 3 y 4:
334 TERMODINAMICA

l- Relacion en la I
I cuat ta entropia : I (6-4)
I .ntru en el limi- | Is@v,dA)
Ai
I t. art sistema l
I Relacion en la I
I cual la entropia I
I abandona el li- |
:jAE
s(pY" dA) (6-5)

L m;te del sistema I

f Relacion con res- I


l';::*l"lr* : g r,,*: : *l
*'i |
sp dv (6-6)

I masa I "'
tropia de la
I dentro del sistema I
Sustituyendo las Ecs. 6-4,6-5 y 6-6 en la ecuaci6n de palabras, Ec.6-3'
yre-
agrupando t6rminos, obtenemos

(#).,,o : I '@n dA\ - I s@Y, dA) + *l'oaV (o-7)

A. Ai v

Como una consecuencia de Ia segunda ley, Ec. 5-17 ,la relacion total de la
variacion de entropia de un sistema debe ser mayor que O igual a la relacion a
la cual la transferencia de calor ocurre en el limite del sistema dividida entre la
temperatura absoluta local en la superficie limitante. En general,

(f),.,,* : j s(pv" dA) - Idond+


AtV
**! sp dv r4*,

El signo de adicion indica que Ia transferencia de calor ocurre posiblemente en


un ,ru*..o de localizacionit .n el limite del sistema donde la temperatura ab-
soluta del sistema, Z;, puede variar de una localizacion a otra'
como se explic6 en el cap. 4, si se suponen condiciones de flujo uniforme
en la
existentes en todas las entradas y salidas del sistema, las integrales de area
pueden sustituirse por las sumatorias que involucran las relaciones de
f1c. 6-7
flujo de masa y valores promedio apropiados de entropia en cada entrada y sa-
lida:
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 335

(#),",,,,.,:,H"*' -.t.r' * (f)*'-4*, (6)

Note que para un sistema cerrado la variacion total de entropia para el siste'
ma, dada por la Ec. 6-8, es igual a la variacion de entropia de la masa dentro
del sistema, puesto que la masa no fluye a trav6s del limite de un sistema cerra-
do. Para un sistema abierto estable la relacion total de la variacion d: entropia
es igual al flujo total de entropia hacia fuera del sistema debida al flujo de la
masa. Para casos mas generales (por ejemplo, un sistema transitorio, abierto)
la relacion total de la variacion de entropia del sistema es la suma de la relacion
con respecto al tiempo de la entropia asociada con la masa dentro del sistema y
la relacion total de la entropia debida al flujo de masa fuera del sistema a tra-
ves del limite.
Con la ayuda de la Ec. 6-8 la relacion total de la variacion de entropia en la
Ec.6-2 puede escribirse para condiciones de flujo uniforme como

(f).,:,t"*, -."I."". (#) .,.*(#),",'"', )o (se)

La relacion total de la variacion de entropia para los alrededores podria de-


terminarse aplicando la Ec. 6-8 a cada sistema de los alrededores que intercam-
biara calor con el sistema que es analizado. Por ejemplo, si los alrededores es-
tan compuestos de un solo deposito de energia t6rmica, entonces la relacion to-
tal de la variacion de entropia para los alrededores se reduciria a

(^J.,,,.:(#)..,:ff
De esta forma los sistemas de naturaleza arbitraria podrian incluirse como
;omponentes de los alrededores. No obstante, construir los limites del sistema
para analizarse de modo que los alrededores est6n compuestos solo de deposi-
:os de energia t6rmica, es por lo general mirs conveniente, debido a que las in-
reracciones de transferencia de calor con los depositos de energia termica
:epresentan procesos internamente reversibles desde el punto de vista de los
alrededores. (Este resultado no limita la aplicabilidad de las ecuaciones que si-
guen, como se ilustrara en el -Ej. 6-l .) Con esta convencion, por tanto, la rela-
"-ion total de la
variacion de entropia de los alrededores puede relacionarse con
el calor transferido hacia o desde los alrededores, como se indico antes por

fds\ : s? oo (6-10)
\dt /ror,ar,. Tn
3so TERMoDtNAMIcA

El signo de sumatoria en la Ec. 6-10 indica que los alrededores podrian po'
siblemente estar compuestos de cualquier numero de depositos, teniendo cada
uno diferente temperatura Io e intercambiando calor con el sistema de inter6s'
Ademas, Qr y Toen la Ec. 6-10 estdn ambos asociados con los alrededores. Es-
to es, 7o es la temperatura absoluta de los alrededores y 8o tiene un signo al-
gebraico que es determinado de. la direccion de transferencia de calor relativa a
ios alrededores (por ejemplo, Qo > O para la transferencia de calor hacia los
alrededores)
sustituyendo la Ec. 6-10 en la Ec. 6-9, por tanto, resulta en una expreslon
general para la relacion total de la variacion de entropia:

(f),., :lni.s-l 'o'*(f).* *rfr=n


(6-1 1)

salida enlrada

La aplicacion de esta ecuacion se ilustra en los siguientes ejemplos'

Ejemplo 6-l

Entra agua a un intercambiador en una relacion de 60 kgls como un liquido


oC. El calentamiento del agua se lleva a cabo
saturado a 50 kPa y sale a 250
por transferencia de calor desde una corriente de aire caliente que entra al in-
oC y sale a 450 oC. Suponga comportamiento de
lercambiador de calor a 1000
gas ideal para el aire, desprecie las caidas de presion de los fluidos en el inter-
iambiador, y desprecie las variaciones en energia cin6tica y potencial' Deter-
mine la relacion total de Ia variacion de entropia asociada con este proceso'

SOLUCION

En la Fig. 6-l un esquema del intercambiador de calor. Este es un


se muestra
dispositivo de flujo estable y las perdidas de calor hacia el medio ambiente se
suponen despreciables. Si construimos los limites del sistema como se muestra
en la Fig. 6-l d.e modo que 6ste consista de agua y aire, las ecuaciones de la
conservacion de la masa y de la energia, Ecs. 3-16 y 4-31 , se reducen a

tL + th: thz * rhq

g: (rhrh, + fi4h4) - (frtht + t\h)


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS

Limite del sistema

Tz: 450 "C

Agua P+ = 50 kPa
Intercambiador de calor
fir = 60 kg/s Ta = IJQ 9g
P: : 50 kPa
13 = 0'0

Fig. 6-1 Esquema para el Ej. 6-1.

Puesto que las dos corrientes fluidas no se mezclan'

lhr : rhz Y rht: m+

Asi

0 : rhr(hz - ht) + h3(h4 - U)

El gasto mirsico de aire a traves del intercambiador de calor puede determinar-


se' Por tanto' de
" (ho- hr\
ffir:-tlltl , I

\h' - h'/
t
To= 298 x

Usando la Tabla D-1 para aire y las Tablas B-2 y B-3 para agua, obtenemos

;ritr--(60kg/gffi
: 252.5 kgls

La variacion total de entropia asociada con este proceso puede determinar-


se usando la Ec. 6-l l. El sistema que estamos analizando es un sistema de flujo
338 TERMODINAMICA

estable, Por tanto, |a entropia del sistema, una propiedad extensiva, no puede
cambiar con el tiempo. Asi, la Ec. 6-ll se reduce a

f4\:rnrs-)'
:,* - * -0u
r-
+
\dr l,", ^*t "!*o!t
El ultimo tdrmino es cero en este caso debido a que las perdidas de calor desde
el intercambiador de calor hacia los alrededores se supone que son despre-
ciables. Por tanto
/ds\
l=l :(rhzsz*rhaso) -(mrsr tm.s.)
\d,,/,",
: lhr(sz - sr) * m3(sn - s3)

La variacion de entropia del aire, utilizando la Tabla D-1, es

sz - sr : si - si - R t"?,:(7.606s - s.2484)kJ/kg'K + 0

: _0.6416 kJ/kg.K

y para el agua, de las Tablas B-2 Y B-3,

s+ - sr : (8.3556 - 1.0910) kJ/kg'K :7 '2646 kJ/kg'K

Por tanto, la relacion total de la variacion de entropia asociada con el proce


so es

fq) :- e52.skglsx-0.6a16
\rY''J ^r kJ/kg.K) + (60 kg/sx7 .26a6kJlkg'K)
\at /,,
:274kJlK's

con el fin de demostrar que las Ecs. 6-11 y 6-9 son aplicables de igual ma-
nera, tambi|n determinaremos la relacion total de la variacion de entropia uti-
iizando la Ec. 6-9. Permitasenos considerar el lado de aire del intercambiador
de calor como el sistema en este caso' La Ec. 6-9 se reduce a

/ds\
f4\:r*s-rns *
[*/,", ,fi1, .n,-*u \* /,",.",,
: /ds\
tht(sz - st) + l:: t
\dt ) 'o''uo '
ANALISISDELASEGUNDALEYDESISTEMASTERMoDINAMICoS339

Fara esta eleccion para el sistema, los alrededores incluyen el lado del agua del
:-ntercambiador, asi como el medio ambiente:

/ds\ _rds\
-
\dr/,.,,"r""'
*rds\
\a,
\dr/,",,",, /ror.medioamb,enre

-{.plicando Ia Ec. 6-8 para flujo estable, encontramos


/ds\
(*;,),,,*"" :,rr(s+ - sr)

Puesto que las interacciones con el medio ambiente (un deposito) podrian ser
internamente reversibles y las perdidas de calor hacia el medio ambiente estan
ausentes, entonces

rds\
\ dt / ,",,
:r4\
-
\a' ) ..0*,i'0,.n,*
medio ambienr
:0
Por tanto, la relacion total de la variacion de entropia se vuelve

(#).,: mr(sz * sr) * m'(so - s3)

Este resultado es de manera precisa la misma expresion desarrollada pre-


riamente al usar la Ec. 6-11 y considerando todo el intercambiador de calor co-
rno el sistema.
La variacion total de entropia para este proceso es mayor que cero, indi-
;ando que el proceso es irreversible. La fuente de la irreversibilidad es la trans'
nerencia de calor entre el aire y el agua, la cual ocurre como un resultado de
una diferencia finita de temperatura entre las dos corrientes fluidas.

, Ejemplo 6-2

Se expande helio en una tobera de flujo estable, perfectamente aislada desde


300 kPa y 450 K hasta 180 kPa. La velocidad del helio en la entrada de Ia tobe-
ra es baja comparada con la velocidad a la salida.

a. Determine la velocidad mixima de salida que podria alcanzarse por el helio'


b. La temperatura del helio se midio como 373 K a la salida de la tobera. De-
termine la velocidad real de salida.
c. Determine el aumento total de entropia por unidad de masa de helio para el
proceso real y explique la fuente de irreversibilidad.
340 TERMODINAMICA

SOLUCION

a. Conforme el problema se vuelva mds complejo, aproximar las soluciones en


una moda sistematica es importante de manera creciente. De la organiza-
cion del problema esbozado en la Sec. 4-3, se muestra un esquema del siste-
ma en la Fig. 6-2(a). Puesto que la tobera opera en flujo estable y tiene una
sola entrada y salida, la ecuacion de conservacion de la masa, Ec. 3-16, se
reduce a

l71i: ffin

Ademas, la tobera es adiabetica, y no se realiza trabajo por o sobre el helio,


asi que la ecuacion de la conservacion de la energia, Ec.4-31, se reduce a

[.imite del sistema

Helio
P; = 300 kPa
li: 450 r Pe - 180 kPa
vi<v" Te,a = 373 K
+

(hi he,s) (h
- - h",o)

"/l

(b)

Fig. 6-2 (a) Esquema de una tobera adiabirtica, de flujo estable; (b) diagrama entalpia-
entropia para el E:. 6-2.
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 341

. 0: rh"(h + ek + ee)" - rhi(h * e1, * ep)i

0:th"- h,)+(ry)t sln- z,)

La variacion de la energia potencial del helio es despreciable en la tobera, y


la velocidad de entrada es baja comparada con la velocidad de salida. Asi

n: ,14n, -,
Para calcular la velocidad de salida del helio, la variacion de entalpia de 6ste
conforme fluye a trav6s de la tobera debe ser determinada. El estado de
entrada es fijado, pero en la parte (a) del problema el estado de la salida es
restringido solo por la presion de salida. La aplicacion de la segunda ley es
necesaria con el fin de determinar una segunda propiedad en el estado de sa-
lida. De la Ec. 6-l I conocemos que la relacion total de la variacion de
entropia debe ser mayor que o igual a cero. Para flujo estable y una tobera
adiab6tica, esta ecuacion se reduce a

fins"-rl,s,>0
ya que (ds/dt)"i,: 0 para flujo estable y
bo = 0 para un sistema perfecta-
mente aislado. Por tanto, podemos concluir que

s.)si
Este resultado puede ser usado para determinar el estado a la salida que
podria producir la maxima velocidad. para este proposito se usa un diagra-
ma h-s, como se muestra en la Fig. 6-2(b). primero, debemos reconocer que
la segunda ley requiere que el estado a la salida para este proceso est6 ya sea
directamente abajo o a la derecha del estado de entrada sobre la linea de
presion conslante representando la presion de salida p". segundo, la veloci-
dad de salida es proporcional ala raiz cuadrada de la variacion de entalpia
del helio y, por tanto, la mayor distancia vertical entre los estados de entra-
da y salida en el diagram a h-s,la mayor sera la velocidad de salida. con
es-
tas restricciones la velocidad mdxima de salida sera lograda si el estado del
helio a la salida corresponde al punto e, s en la Fig. 6-2(b). Bajo estas condi-
ciones la entropia en el estado a la salida es igual a la entropia en el estado a
342 TERMODINAMICA

laentrada.Portanto,elestadodesalidacorrespondientealavelocidadm6-
xima de salida se fija por las dos condiciones

P" : 180 kPa Y se," : si

proceso isentropico puede determi-


La temperatura a la salida para un
gc-.-s+0, pu.rto [ue los calores especificos de un gas
narse con ayuda a" n
de la temperatura:
monoatomico tal como el helio son independientes

/D \('(-1)/t
r","_11_el I
Ti \P'/" I
I

Usando el valor de K=l '667 dela Tabla


D-9' tenemos I

rttt'66't i

: -^ --' /tgo kPa\tt'oor- :367 K


T,." (450 K)\300
kp"/
y la velocidad mixima de salida es

v",": JMIT|: Jzr,yrJ n)


: lz(s.tg kJ/kg'KXa50 -
367) K
x (r tg'm/N's2;1t03 N'm/kJ)11/2
: i28 14

b.Silatemperaturadesalidareales3T3K,lavelocidadrealalasalidaser6al-
go menor que la velocidad mirxima:

V",": tl'F;TJ
: [2(5.19 kJ/kg'Kxas0 - 373) K
r(r tg't"A's2;1t03 N'mikJ)11/2
: 891m4

de masa de helio puede determi-


c. El aumento total de entropia por unidad
de la Ec' 6-ll'
narse de la forma previantente simplificada

(ds),o,=sr-si

a la velocidad mixima (s"' " - s')


Note que el estado de salida correspondiente
de entropia. Asi, este proceso es
resulta en un valor cero para la variacion total
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 343

reversible. Puesto que el proceso real es irreversible, la variacion total de


entropia es mayor que cero. Esta variacion de entropia puede evaluarse usando
la Ec. 5-30 puesto que los calores especificos del helio son constantesl

(ds),o,: s"., - si : cptn(?)- -r'(t)


: (5.19 kJ/kg'K) ln {'3q5\
\450 K/
/8.314 kJ/ks.mol.K\ /rso tpa\
- (-zrag;;i-/'" (roo r, r"l
:99s8ilAs x

Un examen de la Fig. 6-2(b) revela que cualquier otro estado de salida per-
misible distinto al estado correspondiente a la velocidad maxima debe tener
una entalpia de salida que sea mayor que h"., para esta tobera adiabirtica. Para
un gas ideal, entonces, la temperatura de salida real sera mayor que la tempe-
ratura de salida correspondiente al proceso reversible porque la entalpia de un
gas ideal depende de manera exclusiva de la temperatura. La fuente de irrever-
sibilidad en el proceso real se asocia con la friccion con el fluido circulando. La
disipacion de energia que resulta de efectos de friccion provoca que el helio sal-
ga de la tobera a una temperatura mayor e impide que se alcance la velocidad
mdxima.

6-3 TRABAJO REVERSIBLE E IRREVERSIBILIDAD


La relacion total de la variacion de entropia, asi expresada por la Ec. 6-1 l, da
una indicacion de la extension de la irreversibilidad asociada con un proceso,
asi como aquellas interacciones que ocurren entre un sistema y sus alrededores
durante ese proceso. Sin embargo, una interpretacion fisica de los tErminos
que aparecen en esta ecuacion no es de forma particular muy f6cil debido a que
la entropia es mas abstracta que, digamos, la energia o la masa. Una interpre-
tacion fisica, importante para una comprension de los cohceptos y principios
involucrados, puede obtenerse al aplicar las ecuaciones de conservacion de la
masa y la energia junto con la ecuacion para la relacion total de la variacion de
entropia, Ec. 6-ll, a un sistema termodinemico arbitrario. Para facilidad de
presentacion el tdrmino trabajo con frecuencia sera usado para denotar traba-
jo y potencia en el resto de este capitulo. El contexto en el cual el terminq es
3M TERMODINAMICA

usado, junto con las ecuaciones que acompaflan el texto, son suficientes para
determinar cu6l de estas cantidades es significativa.
Considere el sistema termodinamico mostrado en la Fig. 6-3. El sistema
puede tener cualquier numero de entradas y salidas, el trabajo puede realizarse
por o sobre el sistema, y las interacciones de transferencia de calor con los alre-
dedores pueden ocurrir. La forma general de la ecuacion de la conservacion de
la energia, Ec, 4-29, se aplica a este sistema:

a: w+L rh(h* e1,+ ep)- L rnh, + ek+ q*+


salida entrada
(6-12)

Puesto que la transferencia de calor para este sistema es igual en magnitud, pe-
ro opuesta en direccion a la transferencia de calor total hacia o desde los alre-
dedores, entonces

g: -lQo (6-1 3)
k

El signo de sumatoria se usa para indicar que los alrededores podrian quiza es-
tar compuestos de cualquier numero de subsistemas' por ejemplo, algunos de-
positos a diferentes temperaturas'
La transferencia de calor relativa a los alrededores puede ahora relacionar-
se con el flujo de entropia dentro y fuera del sistema y la relacion de la va-

Sisterna termodinamico

Limite del sistema

Fig. 6-3 Sistema termodinirmico arbitrario.


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 345

riacion de entropia de la masa dentro del sistema a traves de la desigualdad en


.a Ec.6-ll:

+7..-(.t," -",L,-') - (f),. (6-14)

Los principios de la segunda ley involucrados en laEc.6-14 pueden combinar-


se con el principio de conservacion de la energia al incorporar las Ecs. 6-13 y
6-14 en laEc. 6-12. Sin embargo, para asegurar que cada t6rmino en la expre-
sion resultante es dimensionalmente consistente, debemos primero multiplicar
la Ec. 6-14 por una temperatura de referencia para obtener unidades de energia
por unidad de tiempo. La eleccion de la temperatura de referencia es arbitra-
:ia, y el deposito m6s bajo que se encuentra, 7"6, es elegido. Sustituyendo la Ec.
,5-13 en LaEc.6-12 y sumando el resultado al producto de ?ns y la Ec. 6-14 pro-
duce, despu6s de algunos ajustes, la desigualdad

rl
W < -l L,ntl, I e1,te, -
L'"rii"
Tos) L fi(h * ep leo -
- er)tradd T6s) |
I
d(E - Tos),i.
- _, o, /, _ fo\
-+to\'-L/ (6_15)
\v-ru'
il

LaEc.6-15, siendo una desigualdad, es una expresion que coloca un limite


a1 trabajo lt, del sistema. La magnitud del trabajo del sistema es, por tanto, li-
nitada por el segurrdo miembro dd ta gc. 6-15;el trabajo debe ser siempre me-
:ror que o igual a este valor o resultaria una violacion de la segunda ley de la
,ermodinamica. Recuerde que la desigualdad que aparece en la Ec.6-15 sucede
:l combinar la Ec. 6-14 con la ecuacion de la conservacion de la energia. En la
Ec. 6-14, no obstante , se mantiene el signo de igualdad para procesos rever-
ribles; mientras que la desigualdad se mantiene para procesos irreversibles. Lo
:ismo debe ser cierto para la Ec. 6-15. Asi, la igualdad en la Ec. 6-15 se aplica
;uando el proceso es totalmente reversible y, por tanto, la suma de t6rminos en
:1 segundo miembro de esta ecuacion se llama el trabajo reversible. Asi, el tra-
:ajo reversible esta dado por

T I
W'r"r: f ,i'rlt
-lL.,r,da + er + e, - To.s) -.,I.:,,, + ek + ep fo.s)_l

d(E - ToS) ,i'


Tn,.( +) (6-16)
346 TERMODINAMICA

La implicacion de la Ec. 6-15 es que el trabajo debe ser menor que o igual al
trabajo reversible,

W . w,,, (c17)

Una cantidad de mayor importancia prirctica que el trabajo realmente


hecho sobre o por un sistema es el trabajo util del sistema. El trabaio fuil se de-
fine como la diferencia entre el trabajo realmente hecho sobre o por un sistema
y el trabajo hecho sobre o por el medio ambiente a la presion Ps conforme el
limite del sistema se expande o contrae:

w,,,, : w - too dV"'


,lt
(6- 1 8)

la com-
Para clarificar la diferencia entre trabajo y trabajo irtil, considere
paracion de un fluido contenido en un ensamble cilindro-embolo.
Si el fluido
'es inicial
comprimido sin friccion a una presion constante P desde un volumen p(v,
7J;;; uliur.n ii""lz;;i r"bajo realizado sobre el fluido es -
Zl. gti. irabajo es la cantidad real de trabajo que debe realizarse sobre el
Este traba-
fluido con el fin de comprimirlo desde el estado I hasta el estado 2.
jo debe suministrarse desde fuentes externas, esto es, los alrededores. Sin em-
turgo, parte del trabajo es realizado. por el medio ambiente, el cual ejerce una
ascien-
.rr.rion-;o^ sobre el emiolo, y este trabajo hecho por el medio ambiente
A:t; irV, - Vr). En este ejemplo, por tanto, la cantidad de trabajotdi-
cional itrabajo ntil) que debe suministrarse para comprimir el fluido
es P(V z
magnitud del trabajo util es menor que el
- Vr; - Po(V, - Vr); esto es,ellasistema por una cantidad igual al trabajo
traUajo realmente hecho sobre
hecho por el medio ambiente. Solo el trabajo util tendria que nroducirse por
un dispositivo externo al sistema.
Sustituyendo la Ec. 6-18 en la Ec. 6-15 da una expresion que limita el traba-
jo util del sistema:

s -l Ir,tn ie1,*eo-Tos)-L'n(n+ek+ep - ttrl


T
W,u,ir
L.alida errtrada

d(E + Poz- ToS;,'.


dt
- T o-(' _+) (6-1e)

La igualdad en esta ecuacion tambien se aplica a procesos reversibles, asi que


el trabajo rttil reversible esta dado por el segundo miembro de |a Ec. 6-19:
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS U7

fret- otit = -[t.ru' + er + eo - Tss) L rntn+ e* + eo * Tos))


- entrada |

+ PoZ-
d(E
dt
rosy,,,
-Lor(' -+) (o-20)

De la Ec. 6-19, por tanto, el trabajo itil debe ser menor que o igual al trabajo
util reversible:

Woru l furer,trit (c.21)

Recuerde que la diferencia entre trabajo y trabajo util es mirs


bien el traba-
jo hecho sobre o por el medio ambiente a la presion Po' Lo mi11o tambien es
.i.rto puru el trabajo reversible y el trabajo util revdrsible; la diferencia en-tre
estas dos cantidades es el trabaj-o, Po(dv,i,/dt), hecho sobre
o por el medio
reversible y el tra-
ambiente a la presion Ps. Asi, la diferencia entre el trabajo
realidad producido es igual a la diferencia entre el trabajo util rever-
uujo
"n relaci6n de irreversi-
sibie y el trabajo util. Esta diferincia es definida como la
bitidsd i,

i =iV,."-W:W,"".,,tit - Wort rc-221

La conclusion que se saca de las Ecs. 6-17 y 6-21 es que la relacion de irreversi-
bilidad debe ser mayor que o igual a cero:

i>o (6-23)

Si un proceso es iotalmente reversible, el trabajo producido es igual al trabajo


reversible. Las irreversibilidades, sin embargo, provocan que el trabajo sea
menor que el trabajo reversible.
El trabajo reversible representa la cantidad maxima de trabajo producido
(o la cantidad minima de trabajo consumido) asociado con un cambio de esta-
do dado o estados de entrada y salida para un sistema. El trabajo reversible
podria obtenerse solo si el proceso que el sistema recorre es totalmente rever-
sible; el sistema tendria que recorrer un proceso internamente reversible y algu-
3ZI8 TERMODINAMICA

Sistema termodinamico

->
Ils
-t>
Equipo de enfriamiento reversible
Mdquina termica
reversible
Q-Qn)
Qo

Wp

Fig. 6-4 Ilustracion de un mtodo para producir trabajo reversible.

[-imite del sisterra

Fig. 6.5 (a) Esquema para el Ej. 6-3; (b) Produccion de trabajo reversible, Ej. 6-3.

nas interacciones de transferencia de calor con los alrededores tendrian que


ocurrir de manera reversible. Un medio teorico para lograr la transferencia de
calor reversible seria usar maquinas termincas reversibles y equipos de enfria-
miento como los descritos en la Fig. 6-4. Este procedimiento se ilustra en el si-
guiente ejemplo.
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 349

Ejemplo 6-3

Un tanque de almacenamiento con un volumen de 0" l5 m3 contiene aire


inicia!-
mente a 600 K y 300 kPa. La temperatura del aire se permite disminuir
hasta
j& K por medio de transferencia de calor hacia el medio ambiente, el cual se
encuentra a298K y 100 kpa.
Determine el trabajo util reversible y la irreversibilidad asociada con
este pro-
ceso. Explique la importancia del trabajo util reversible.
SOLUCION

un esquema del tanque de almacenamiento se muestra en la Fig. 6-5(a). puesto


que el sistema es cerrado, la conservacion de la masa requiere que

lTlt : t71z

-{ la presion y temperatura establecidas el aire puede suponerse con un com-


portamiento de gas ideal.
El trabajo util reversible puede determinarse de ra Ec. 6-20. puesto que el
sistema es cerrado, esta ecuacion se reduce a

d(E+PoZ*Tns).,,
Wrev, ittil :
- dt +ar(, -+)
La energia f del sistema incluye la energia cinetica y potencial del centro de
:-asa del sistema. Para un sistema estacionario la relacion con respecto al tiem-
]c de estas cantidades es cero. M6s atin, el tanque de almacenamiento es
:rgido, asi que dV,,,/dt es tambi6n cero. Asi.

d(u - ToS),i,
Wret- trr;t
dt -Lar('-+)
Los alrededores en este ejemplo esten compuestos por entero
del medio am-
:rente a la temperatura Tn. por tanto, aunque ocurra transferencia
de calor
:acia el medio ambiente, el ultimo tdrmino en la ecuacion anterior
es cero. Asi

.d :
lTrev,irrir
- dt(U - ToS).i.
350 TERMODINAMICA

el estado inicial t hasta


Integrando esta expresion con respecto al tiempo desde
el estado frnal 2, obtenemos

- Wrz rev,rttit: -L(Uz - U') - ?o(S2 - S1)]'i'


: -ml(uz - u) - 76(s, - s')]"'
Lamasadeaireeneltanque.dealmacenamientosedeterminadelatemperatu-
*.aiunte la ecuacion de estado de los
gases
ra, presion y notu*.ri'i'ii.iut.,
ideales:

(: x tot N/m'Xo't5 m3)(28'97 kg/kg'mol)


:
ii -
-PtZ t:/t'e'mol'@
.^^
m
(8.314

:0.261 kg

Puestoquesehasupuestocomportamientodegasidealylastemperatura: puede
de la energia interna especifica
inicial y final son ..rfrJur, la variacion
determinarse de manera directa de la Tabla
D-l:

: (286'19 - 434'80) kJ/kg : - 148'61 kJ/kg


ttz - t'tr

con ayuda de la
La variacion de entropia del aire tambien puede calcularse
Tabla D-1, usando la Ec. 5-28:

P"
pz-s.r -Soz-s!-Rlnt,
las temperaturas de los estador
la relacion de presiones puede relacionarse con
extremos usando tu de estado de gas ideal, puesto que el volumen a'
"luu"ion
pecifico Permanece constante:

P'
Pr
:!z
Tr

Asi
/8.3r4kJ/ks'mol'K\ ' /400 K\
_ sr :6.ssr7 _ 7.4088) kJ/kg.K - 17
sz
\ffi;;i-/'"\eoo
: -0.301 kJ/kg'K
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 351

El trabajo util reversible es, por tanto

Wr2.rev.tttir : -(0.261kg)[-148.61 kJ/kg -(298 KX-0.301 kJ/kg'K)]


: *: 15.38 kJ
.l

La irreversibilidad puede determinarse fircilmente de la Ec. 6-22, puesto


que no hay trabajo util asociado con este proceso. (El volumen del sistema
.-errado no cambia.)

I12 : W12,r"u, ;r1;.1 - Wrr, rru

-{si
I 12 : W12,"u, ;rri1 : f 15.38 kJ

\ote que la irreversibilidad para este proceso es mayor que cero, indicando
que el proceso no es totalmente reversible. F.l proceso que el aire experimenta
es internamente reversible, puesto que una cantidad igual de calor transferida
:acia el aire seria suficiente para provocar que 6ste regrese a su estado inicial.
De manera similar, el medio ambiente tambien desarrolla un proceso interna-
:nente reversible. Aunque estos procesos son cada uno internamente rever-
:ibles, el proceso total es irreversible debido a que la transferencia de calor
:ntre el sistema y el medio ambiente ocurre a trav6s de una diferencia finita de
:imperatura.
Aunque el trabajo (y el trabajo util de igual manera) es cero porque el
:mite del sistema es rigido, el trabajo trtil reversible no es cero. Si el sistema no
:ace trabajo, el hecho de que el trabajo util reversible pudiera no ser cero
:odria parecer increible. Recuerde, sin embargo, que el concepto de trabajo
::r'ersible se fundamenta en un proceso totalmente reversible. El trabajo rever-
::hle podria producirse solo si un proceso totalmente reversible pudiera conce-
!-rse para las condiciones establecidas en el problema.
Para que todo el proceso sea por completo reversible, la transferencia de
;alor desde el sistema debe suceder con una pequefla diferencia de temperatura
-rfinitesimal. Este efecto podria lograrse con una miquina termica reversible
iue recibe calor del aire en el tanque de almacenamiento y rechaza calor hacia
:, medio ambiente. Este arreglo se muestra de forma esquemirtica en la Fig.
6i(b). El trabajo producido por la maquina tErmica reversible puede ser
rostrado como igual al trabajo reversible calculado antes en este caso, como
i;gue.
Para la mdquina t6rmica, que opera en un ciclo, la ecuacion de la conserva-
:on de la energia establece que
352 TERMODINAMICA

Wr: Q,n * Qo
Puesto que la mirquina es totalmente reversible, los tdrminos de transferencia
de calor se relacionan con las temperaturas absolutas por la Ec. 5-5, o

6Qu TH
6Qo To

La cantidad de calor rechazado por la mdquina es, por tanto

Qo: -"9tr \Qn


Pero
6Qu: -6Q"
y para el sistema cerrado donde no hay trabajo presente,

5Q12: dU
'1'

Ademis, I, es la temperatura del aire, asi, la expresion para Oo puede escribir-


se como

,z /dtL\
Qo: ro J, ,
\ f,,,
Pero esta integral es igual a Ia variacion de entropia del aire porque el volumen
permanece constante (vease la Ec. 5-18):

dlJ V"
(s'-S'):.l,tz i*Rtnf,
Por tanto
Qo: To(Sz * Sr)u,,

y el trabajo producido por la maquina reversible puede expresarse como

%: Q, * Qo: -Qr, * To(S2 - Sl).,i,


: _lQ, _ Ur) _ To(S2 * S1)1"i,
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 353

Este resultado es de manera precisa la misma expresion desarrollada para el


:rabajo util reversible.
La importancia del trabajo util reversible ahora debe ser evidente. El traba-
jo util reversible representa la cantidad de trabajo que podria producirse si to-
dos los procesos asociados con el cambio de estado dado sucedieran de una
rtanera reversible. Debido a esta interpretacion, la irreversibilidad puede tam-
bin pensarse como representando una p6rdida de trabajo o, de manera mas
apropiada, la perdida de oportunidad de hacer trabajo. Esto es, una cantidad
adicional de trabajo, igual en magnitud a la irreversibilidad, podria producirse
si todos los procesos ocurrieron en una manera totalmente reversible.

6-4 TRABAJO MAXIMO Y DISPONIBILIDAD


\tientras que el trabajo reversible representa la cantidad maxima de trabajo
producido por un cambio de estado dado, deferminar la mdxima cantidad de
:rabajo util reversible que podria de manera teorica ser obtenido de una sus-
:ancia en un estado iniciat dado tambien es interesante. Esto es, considerando
:odos los procesos que pudieran concebirse para la sustalrcia que recorre con-
diciones iniciales dadas, i,cual es la cantidad maxima de trabajo util reversible
que podria lograrse? Al dirigir esta pregunta, tenga en mente que una sustan-
;ia en un estado inicial dado es capaz de realizar trabajo solo hasta que se en-
;uentre en equilibrio termodinamico con el medio ambiente. Una vez que el
:quilibrio termodinamico con el medio ambiente es alcanzado, se dice que la
:ustancia se encuentra en estqdo muerto y no es capaz de adicionar produccion
Ce trabajo. La presion y temperatura del medio ambiente se denotan por Po y
l-,,, respectivarnente, y las propiedades de la sustancia en este estqdo muerto se
lenotan tambien por el subindice cero. Ademas, en el estado muerto las
:nergias cin6tica y potencial de ia sustancia estan en un minimo: la velocidad es
;3ro con respecto al medio ambiente, y la altura es la misma que la del medio
-nbiente. Asi el trabajo itil mdximo se obtiene cuando la sustancia en un esta-
:c inicial dado procede reversiblemente hacia el estado muerto mientras rechaza
;alor de manera reversible hacia el medio ambiente a fo, encontrando natural-
:.ente el mhs bajo deposito de temperatura. Para que la transferencia de calol
:curra reversiblemente, tiene que ser empleada una maquina termica reversi-
:-e. Los procesos requeridos para producir el trabajo util mdximo con un siste-
::a arbitrario se ilustran en la Fig. 6-6.
El trabajo util mdximo para el sistema mostrado en la Fig. 6-6 puede deter-
::inarse de la Ec. 6-20 a condicion de que el fluido abandonando el sistema sal-
F en estado muerto, solo ocurra transferencia de calor reversible con el medio
i:rbiente a Tu, y el eslado final de la masa dentro del sistema este en un estado
354 TERMODINAMICA

Sistema termodinirmico /7,

Estado muerto

Fig. 6-6 Un m6todo para producir el trabajo util mdximo.

de equilibrio termodinamico con el medio ambiente. Para estas condiciones la


Ec. 6 20 da
.tt
W^u^.u,, : -l I fi(ho+ eko+ epo- Toso) - | rUn + ek+ eo- Toill
L satida enrrada I
d(E+PoZ-ros;,,,
(6-24''
dt

El primer t6rmino entre pardntesis en laEc.6-24 puede escribirse en tdrminos


del gasto mirsico dentro del sistema y la relacion de variacion de masa del siste-
ma usando la ecuacion de la conservacion de la masa, Ec. 3-2, y notando que
todas las propiedades en el estado muerto son constantes:

L *(lto * e1,o * eoo


- ?6ss)

dlm(ho * euo * t Toso)1,i,


:""P^^^rro I epo * eoo - Toso) - dt
e
oo

y puesto que, hn = Lto * Prvu, entonces

L rn(lto + eko + eoo - Toso)


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 355

: + I too Toso) -
d(Eo )- Povo - ToSo),i,
(6-25)
euo
- dt
,L oti{ho
! :itituyendo esta expresion en ia Ec. 6-24 da

P-n*,0,,, :,"F^^*L(r+ ek+ eo-Tos) -(lre * euol eoo- ?oso)l

_ d[(g + PoZ- ro$ - (,ao + Po% - roso)],,,


(6-26)
dt

Tal como la definicion de entalpia fue motivada por la suma il + Pu que


iparece en la ecuacion de la conServacion de la energia, las sumas que aparecen
ia Ec. 6-26 motivan las definiciones de dos funciones de disponibilidad. La
=
:a.rtidad ,/,, comunmente llarnada la disponibilidad de corriente o disponibili-
:erl de sistems abierto, puesto que 6sta es de manera normal asociada con
::r-rientes fluidas, es definida como

qp
=(h + ek+ er-Tss)-(ho* y,,* ep,,- Toso) \6'271

--1 suma restante enla Ec. 6-26 es de manera usual llamadala disponibilidad
te sistema cerrado, O, y es definida como

o:(E +Pov -ToS)-(Eo* Povo-ToSo1 (6-28)

}r'andose en una unidad de masa la disponibilidad de sistema cerrado es

6= @ * Pou - Tos) - (e6 + Pouo- Toso) (6-2e)

" *', lisponibilidades de sistema.abierto y cerrado son definidas en trminos de


'ru":a-< de propiedades y ellas son, por tanto, propiedades termodinamicas.
-rJ rez que Po y Zo son especificadas, los valores para las disponibilidades de
'nui::irla abierto y cerrado son determinadas al especificar el estado del sistema.
E:r el resto de este libro el t6rmino disponibilidod solo ser6 usado para de-
luri: L y tb. El contexto en el cual el t6rmino es usado es suficiente para deter-
m:;: cual de estas cantidades connotara.
'1..n las definiciones en las Ecs. 6-27 y 6-28,\aEc.6-26 puede escribirse en
urn : rlma mirs compacta como
356 TERMODINAMICA

Wmax,itrir : L'**-# (6-30)

El termino disponibilidad es usado porque, como puede verse de la Ec. 6-30.


ias funciones en las Ecs.6-27 y 6-28 estirn relacionadas con la cantidad maxima
de energia que podria ser convertida en trabajo util por medio de procesos re-
versibles durante los cuales ocurre transferencia de calor solo con el medio am-
biente. Para un sistema cerrado (sin entradas ni salidas), el trabajo util m6xima
es obtenido por la integracion de la Ec. 6-30 con respectp al tiernpo y notando
que la disponibilided en el estado muerto es cero (Q" : 0),

Wmax,,irl : @ini.iur (6-3i

En otras palabras, el trabajo util maximo para un sistema cerrado es igual a ia


disponibilidad en el estado inicial. Para un sistema estable, abierto, la Ec. 6-39
se reduce a

wnax' nrit : (6-3:


,l^r!!
Por tanto, la potencia util mixima para un sistema de flujo estable es igual a*
flujo total de disponibilidad dentro del sistema.
El trabajo util reversible de la Ec. 6-20 tambien puede expresarse en t6rmr-
nos de las funciones de disponibilidad sumando la Ec. 6-25 a la Ec. 6-20 y rea-
grupando t6rminos:

wc",u :-(*,,:r-"*".:nr) -+-Lor(' -i:) (6-33)

La Ec. 6-33 indica que la transferencia de calor ocurre solo con un deposito ;
la mas baja temperatura naturalmente de sumidero I,,, el trabajo util rever-
sible es, igual a la disminucion total de disponibilidad.
Existe una relacion interesante y teoricamente importante entre la irreversi
bilidad y la relacion total de variacion de entropia. De las Ecs.6-22y 6-23.

i -- w,.u, o,r, * fr o,u > o

Sustituyendo la expresion parael trabajo util reversiblede la Ec.6-33 en es::


ecuacion produce una expresion para la relacion de irreversibilidad en tern--
nos de las funciones de disponibilidad,
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 357

r: -(*,.: r -,p^:r) -ry-; o-(' - +)


* wo,, > 0 {6-s4)

Usando la ecuacion de la conservacion de la energia, Ec.4-29,para eliminar eL


ftabajo util en laEc.6-34 resulta en

i: -(L,h,t,- L*u) - +-Lar( -*) - o


\ salida. enlri

+ | nfn + ek + rr) - L rh(h * e1, + e) ++. rrff


salida entrada
.

las definiciones de ry' y tb esta ecuacion puede ser reagrupada y simplifica-


para obtener

i : ro(P,.1, -":,r,) * ,,*- -+) - n t o-(t

+ (/ro * eso* ,o- Toso)(*.f -."p_"' .+)

ultimo termino entre pardntesis en esta ecuacion es cero de la ecuacion de


acion de la masa, y ademirs

g: -lQx

i : ro(f),., : t (rr.:" -**ro"'' . ?. |?)


expresion tambien puede escribirse en forma diferencial como

6I : Ts dS,o, (6-36)

respecto a la unidad de masa

5i : To ds,", (6-37)
358 TERMODINAMICA

proporcional a la re-
es directamente
LaF*,6-35 revela ou. ,u irreversibilidad
compatible con la in-
lacion total de la variacion de entropia. Este resultado es
enel cap. 5' Esto
terpretacion del principio de aumento de entropia discutido
reversible y la irrever-
es, la irreversibilidad es cero para el proceso totalmente
sibilidad aumenta conforme la variaci6n total de entropia aumenta'
para usarse al
La Ec. 6-35 es por 1o general la expresion mis conveninte
proceso. En los ejemplos en este
determinar la irreversibilidad asociada con un
capituloylossiguientes,seusademaneraextensivacomoelfundamentopara
el anilisis de la segunda leY.
anterior' Los
En este punto es digno ie atencion un resumen del desarrollo
en la Tabla 6-l' Una ex-
t6rminos importantes introducidos antes se resumen

para el analisis
Tabla 6-1 Resumen de definiciones importantes desarrollado
de la segunda leY.

ECUACION/
DEFINICION COMENTARIOS
TERMINO SIMBOLO

La cantidad real de trabajo obte- Este termino es el


Trabajo (o Potencia) W que aparece en
nido (o suministrado) asociado
con tn cambio de estado dado ' la ecuacion de la
conservacion de
la energia, Ec.
4-29.

La mirxima cantidad de trabajo Definido en la Ec.


Trabajoreversible Wr",
6-16; note que
obtenido (o minimo suminis-
trado) asociado con in com- iv <fv,"ud.'lu
bio de estado dado', esle ter- Ec. 6-17.
mino es el trabajo que Pudiera
producirse si el cambio de es-
tado se lograra con un Proce-
so totalmente reversible.
La diferencia entre la cantidad Definido en la
Trabajo util W n,,
Ec. 6-18.
real de trabajo obtenido o su-
ministrado Y el trabajo reali-
zado Por (o sobre) el sistema
en (o por) el medio ambiente
conforme el limite del sistema
se expande (o contrae) contra
la presion P, del medio am-
biente para un cambio de es-
todo dado Para el sistema.
La cantidad mdxima de trabajo Definido en la Ec-
Trabajo util reversible Wrev, util
util obtenido (o minimo util 6-20; note Que 17-
suministrado) asociado con . fi."u. i111 de la
un cambio de estado dado; es' Ec. 6-21, y Wr,,.
te termino es el trabajo util = Wrev,util +
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 359

Tebla6-f (Continuaci6n'l

ECUACION/
TERMINO SIMBOLO DEFINICION COMENTARIOS

que podria producirse si el P,,(dv.;/dt).


cambio de estado pudiera lo-
grarse con un proceso total-
merrle reversible.
breversibilidad I La diferencia entre el rrabajo re- Defirrida en [a Ec.
versible y el trabajo realmente 6-22; rrote que
producido; tambi6n igual a la 1 >o; tambi6n
diferencia entre el trabajo util expresada en ler-
reversible y el trabajo irtil. minos de disponi-
bilidad en la Ec.
6-34: la irreversi-
bilidad puede ex-
presarse tambien
en terminos de la
variacion iotal de
entropia, Ec. 6-35.
lt ma\. ulll El maximo trabajo util se obtierre Definido en [a Ec.
cuando el sistema, en un esls-
9-30.
do inicial dado, alcanza rever-
siblemente el eilado muerto
mientras rechaza calor de ma-
nera reversible hacia el medio
ambierrte a I,,.
idad Ec. 6-27. Deflrtido en la Ec.
]l sistema 6-27; puede atri-
o buirse una in(er-
pretacion fisica a
r/ ya que la mAxi-
ma potencia util
para un sistema de
flujo estable es igual
a la cantidad total
de disponibilidad
dentro del sisterna
(Ec. 6-32).
q, Ec.6-28 Definido en la Ec.
sbtema cerrado 6-28; una interpre-
tacion fisica para
d' es que el maxi-
mo lrabajo util
para un sistema
cerrado es igual a
la disponibilidad
en el estado inicial.
360 TERMODINAMICA

presiongeneralparalarelaciontotaldelav.ariaciondeentropiasedesarrollo
con la ecuacion de la conser'a-
lrin.,.ro1g.. 6-9). Al combinar esta expresion
ciondelaenergia,establecimosunlimitesuperioreneltrabajoquepudieraser
(Ec' 6-16)' Et'-
producido por un cambio de estado dado, el trabajo.reversible
y un limite para el trabajo util que pu-
concepto de trabajo util se introdujo,
diera ier logrado para un cambio de estado ciado, el trabajo
util reversible se
establecio tambien (Ec. 6-20). ilntonces, la relacion de
irreversibilidad se deh-
trabajo reversible y el trabajo realmente prodtt-
nio como la diferencia entre el
es que representa
cido (Ec. 6-22). Una interpretacion fisica de la irreversibilidad
que pudiera haberse proclucido si un cambic
una cantidad adicional de trabajo
por medio de procesos reversibles nrejor que po:
de estado se hubiera logrado
losprocesosreales'Por*ultimo,elmaximotrabajoutilsedefiniocomolacan-
en un estado inicia'
tidad de trabajo que pudiera producirse por una sustancia
muerto en una manera re-
dado si la sustancia fuese inducida a lograr el estado
ambiente a la tempera-
versible, mientras intercambia calor solo con el medio
pa.a maximo trabajo util' en termino-s de la funcia:
t\ra T,,.Una expresion et
se da en la Ec' 6-30' La ul-
de disponibilidad introducida durante el desarrollo'
muestra que la relacic:
tima ecuacion importante desarrollada en esta seccion
de irrreversibilidad es directa.mente proporcional a
la relacion total de la ra-
riacion de entroPia.
Estosconceptosydefinicionessonsimplificadosunpocoenlassiguiente.
trar-
abiertos estables y
secciones en tras que son discutidos, sistemas cerrados,
sitorios.

Ejemplo 6-4
a 150 oC r
Un ensamble cilindro-embolo contiene 4.6kgde agua inicialmente
MPa.Duranteunprocesodeexpansionisotermica,internamentereversible.
I I 000 kJ de calor son rransferidos al agua desde un
deposito de energia ternr-
oC' La temperatura y presion del medio ambien:;
ca cuya temperatura es 600
son2g8Kyl00kPa,respectivamente.Determineeltrabajoparaesteprocesl,
y el cambio en la dis-
el trauajo util, .t trabajo util reversible, la irreversibilidad
y la ra-
ponibilidad del agua.-Explique la importancia de la irreversibilidad
riacion en disponibilidad'

SOLUCION

se presenta en la Fig. 6-7(a'


Un esquema del arreglo descrito en este ejemplo
puesto que el sistema es cerrado, la ecuacion de la conservacion de la masa s:
reduce a
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 361

[-rnrite del sistenra Proceso isotermico


internamente reversible
(a)

(b) (c)

fig. 6-7 (a) Esquema para el Ei. 6-a; (b) Diagrama P-u para el Ej. 6'4; (c) Diagrama
I-s para el Ej. 6-4.

lTlt : lllz

Fl trabajo para este proceso se obtiene aplicando la ecuacion de la conserva-


:ion de la energia, Ec. 4-22, para un sistema cerrado, estacionario:
Qrz: Wtz + (U2 - Ur).t.

-\unque se conoce la transferencia de calor, el estado final del agua es' aun, in-
determinado, asi que el trabajo todavia no puede calcularse' Puesto que el pro-
;eso es internamente feversible, la transferencia de calor esta relacionada con
,a variacion de entropia del agua por medio de la Ec. 5-13:
362 TERMODINAMICA

o': (?),..,""

integrando esta ecuacion para el proceso isot6rmico nos permite evaluar la


entropia del agua en el estado final:
I e2
^ Qtt
S,-S,:T.l,d0:T
o
sz:5r* ,e,,
^r
El estado inicial del agua es un estado de liquido comprimido; ! s1 es, por tan-
to, casi igual a la entropia del liquido saturado a la misma temperatura:

s1 sJ 1so"c: 1'8418 kJ/kg'K


= @

Por tanto
11 000 kJ
sz : 1.8418 kJ/kg.K * f+f tgXrSO * Zl:X
7.495 t:/ke.K

Este valor de entropia a 150'C indica que el estado final del agua es un estado
de vapor sobrecalentado. El proceso es, por tanto, representado en los diagra-
mas P-v y 7-s como se muestra en'la Fig. 6-7(b) y (c)'
La energia interna en el estado 2 puede determinarse mediante interpola-
cion en la Tabla B-3:

u, -- 2580.7 kllkg en Pz : 135'5 kPa

y el trabajo para este proceso es

Wrz: Qr, - (U, - Ur),,. : Qo - m(uz - ur),i,


(a 6 kgx2sso i- 63t.7) kI tke
=T
jJi.?;
y
El trabajo util es la diferencia entre el trabajo realmente producido el trabaj--
realizado contra el medio ambiente a Po:

Wrr. nu : Wrz - Po(V, - Vt) : Wr, * mPs(u' * ut)


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 363

;*ando ur = u! 150 oC de la Tabla B-l y v2 de la Tabla B-3, tenemos

(4.6 kex100 kN/m'?xl.59 - 0.001091) m3lkg


Wrr.u,u :2034.6 kJ -
:1lqlJg
E1 trabajo util reversible para un sistema cerrado puede determinarse de la
I;.6-33.

wtz'ev,itir : - (oz - (Dr),,, - .l,r) u0-[t


/ T^\
-n)
+,

:. uitimo trmino en esta expresion se reduce a una sola integral, puesto que la
:.ansferencia de calor ocurre solo con el deposito a temperatura TR : 873 K.
I deposito tiene una temperatura constante Y, For consiguiente, la evaluacion
le la integral es muy simPle:

Wt2,rev,.utrr : - m(62- dr),o - t^ (t - +)

La variacion en disponibilidad se evalua usando la definicion de d de la Ec.


#19.

6, - Qt: (uz - ur\ + Po(u, - D) - To(s2 - st)

i unr,Oe las variaciones en energias cindtica y potencial han sido despreciadas, ya


m< :l sistema es estacionario. Asi
1
l
1 (100 kNim2)(1.59
- 0.001091)m3/kg
J r
=- 6,: (2s80.7 - 631.7)kJikg * I kN'm/kJ
I
I - (2e8 K)(7.4e5
- 1.8418) kJ/kg'K
1 :423.2kllks
l,
;
I t, - (D,. : m(Qz - Qr):4.6ke@23.2kJlkg)
t : ry46f Jt
I m* t=..f.rencia de calor desde el deposito es Qn : - I I 000 kJ; asi el trabajo

t='.'"0".'
364 TERMODINAMICA

Wrz,rev, tttit : - (lg46"1kJ) - (- 11 000 trf (f - #5")


: ry'4-lt
Puestoqueeltrabajoutilyeltrabajoutilreversiblehansidocalculados,la
.rt. p'ottto puede determinarse usando laEc' 6-22:
irreversibilidad para

112 : W12,,"r,617 * W",o'u : 5298'4 kJ - 1303'7 kJ

: wll3J
proceso no es totalmente rever-
La irreversibilidad es mayor que cero porque el
y agua recorre un proceso interna-
sible. Aunque el embolo esta sin friccion el
mentereversible,latransferenciadecalorentreeldepositoyelaguaocurrea
finita y hace el proceso_irreversible.
-- de una diferenJ" o. i.*p*atura
traves
de la capacidad del agua pa-
El incremento en disponibilidad es una medida
raproducirtrabajoutil.Puestoqueladisponibilidadhaaumentado,elaguaeS
final como un resultado de este
capaz deproducir mas trabajo ulit en el estado
en el estado inicial'
proceso que podria naUer siio producido por el agua
Lairreversibilidadpuedeinterpretarsecomo.unaperdidadeoportunidad
totalmente reversible' una
pu.u produ.ir trabajo. Esto es, si el proceso ha sido
a la irreversibilidad, podria
cantidad de trabajo adicional, igual en magnitud
haberseproducidoconelmismocambiodeestadodelaguaylamismacanti.
dad de calor transferiJodesde el deposito de
alta temperatura y hacia el agua'
al trabajo util que
I-a relacion a"f t.alaio real prtducido con respecto
de la segunda
podria haberse producido puede usarse para medir la eficiencia
ley para este proceso.
y si liamamos a ste la efectividad e del
proceso, entonces

- _ wrr.o'u - l3o3'7 kJ :0.246


WTz, rru,rrt 5298'4 kJ

Unamagnificamedidadelcomportamientoparatalprocesoesdificildelograr
sin utilizar un analisis de la segunda ley'

Ejemplo 6-5
almacenamiento
Cinco kilogramos de aire estan contenidos en un tanque'.de oc,
de 200 kpa y'550 respectiva-
rigido a una presion y'i"rnp..",rrra iniciales
mente.Unarueda.onputeta,insertadaatravsdeunladodelrecipientese
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 365

jsa para agitar el aire. La rueda con paletas gira hasta que se ha realizado un
::abajo total de 70 kJ sobre el aire. Durante el proceso la temperatura del aire
.: mantiene constante al transferir calor del aire hacia un deposito de energia
-ermica cuya temperatura es de 400 oC. Determine la irreversibilidad asociada
:on este proceso cuando (a) el aire es considerado como el sistema, (b) el depo-
irioes considerado como el sistema y (c) la combinacion del aire mas el deposi-
:: se co-nsidera como el sistema. Suponga To: 298 K y Po : 100 kPa.

SOLUCION

'Jn esquema del arreglo antes descrito se muestra en la Fig. 6-8. La presion y
-imperatura del aire son tales que la suposicion de un comportamiento de gas
.
jeal es apropiada. Durante el proceso descrito, el aire no experimenta un cam-
::o de estado; el volumen y masa del aire permanecen constantes, y la tempera-
::ra del aire permanece constante.
La ecuacion de la conservacion de la energia para el aire se reduce a

Qrr,o:Wrr,o*(U,-Ur)'
:' puesto que la energia interna del aire no cambia, el calor transferido desde el
ue es igual en magnitud a la cantidad de trabajo realizado sobre el aire por la
--:da con paletas:

Qrr,o: Wrr': - 70 kJ

r La irreversibilidad asociada con este proceso puede determinarse usando la


t;. 6-35 si el aire es considerado como el sistema. Esta ecuacion se reduce a

[-imite del sistema para la parte (a)

Aire, 5 kg
Pr : 2oo kPa
7r=550"C=823K
Tn=4OOoC=673K Isot6rmico

Frg ilt Esquema para el Ej. 6-5.


366 TEBMODINAMICA

Irz: To(Sz- StL *


'" I:+
La temperatura del deposito es constante , Y Q* =- Qtz"i por tanto

112: T6(52- Sr)*..-


'"(+)
La entropiadel aire no cambia durante este proceso porque el estado del aire no
cambia. Asi

t,z : -" (?) : (-2es


",(#]I* )
: t3!kJ
puede u;arse para de-
b. Si el deposito se considera como el sistema' la Ec. 6-35
para determinar la
terminar la irreversibilidad, pero la F,c, 6-9 deberia usarse
no por completo
variaci6n total de entropia, yu qu. los alrededores consisten
de termica en este caso. Para un sistema cerrado la in-
de los dep6sitos
"n"r!iu
tegral de estas ecuaciones da

Irz: To[(S, - Sr),i, * (S, - St) tot, arrededores]

El sistema es el dePosito, entonces

(Sz - Sr).,i, : (Sz - S,)a"o: +: -+


Los alrededores consisten del aire en el cilindro, y usando la Ec. 6-8, tenemos

(S, - St),o,, alrededores : (Se - Sr)o : 0

puesto que el estado del aire no cambia. De aqui que la irreversibilidad estir da-
da por

Irz: -rrePt\:31
"\'I* / : kJ

c. For ultimo, si la combinacion del aire m6s el deposito se consideri como el


sistema, resulta un sistema aislado. La variaci6n de entropia de los alrededores
por consiguiente, es cero, y la irreversibilidad es de forma simple
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 367

I 12 : Ts(Sz : r. - s,L .
- Sr ).i.
[rs, ft]
Nuevamente esta expresion se vuelve

r,z: -r"(+\:3r kr
\ rR./

La conclusion de los resultados anteriores es que la irreversibilidad aso-


ciada con un proceso es la misma sin importar la eleccion del sistema si las
ecuaciones para la irreversibilidad se aplican apropiadamente. La irreversibili-
dad, por tanto, se toma en cuenta para irreversibilidades tanto internas como
externas.
Tambien vale la pena notar que en este punto, una cantidad llamada Ia pro-
ducci6n de entropfa, definida por lo general como la diferencia entre la relacion
total de la variacion de entropia para el sistema y la relacion de la transferencia
de calor para el sistema dividida entre la temperatura absoluta, se encuentra
con frecuencia en termodindmica. Asi, de la Ec. 6-8 la relacion de produccion
de entropia seria

(#)"...,.,, :fq) -19>o


\dr,/r"r.,is i ri-

(#),,..,,* :,H"*' -"Pr.r' . (#)* -\?,' o

Una irreversibilidad interns es entonces definida por lo general como el pro-


ducto de To y la relacion de la produccion de entropia,

t,,, = ro (#)",".,,,,

Estas definiciones estan mds limitadas en espacio que la irreversibilidad funda-


da en la relacion total de la variacion de entropia. Esta limitacion puede
ilustrarse con este ejemplo. Note que de la definicion anterior, la irreversibili-
dad interna es cero si un proceso es internamente reversible. Para el presente
ejempo Ia irreversibilidad internapara el aire est6 dada por

/in,,o: To(S, - Sr)p,oa,o: r.[fS, - S,), -+]


368 TERMODINAMICA

_ _^@_ _(2s8",(#9"
)
= 2s.3 kJ

ElhechodequeestevalorSeamayorqueceroindicaqueelprocesoqueel
interna del
aire experimenta no es internamente reversible. La irreversibiiidad
proceso se debe a la presencia de la rueda con paletas'
La irreversibilidad interna para los alrededores, esto es, el deposito'
se

vuelve

I in,,d"p : To(St - S r).p,oa,a.p

r,[rs, - Sr)o"n- &l:o


7^l
cero debido a que el pro-
La irreversibilidad interna asociada con el deposito es
ceso que el deposito experimenta es internamente
reversible'
sin embargo no es igual a la
La suma de las irreversibilidades internas' ' es que el concepto
irreversibilidad asociada con el proceso completo.Larazon
para la irreversibilidad exter-
de irreversibilidad interna no puede considerarse
na que proviene de la transfeiencia de calor entre el aire y el deposito a trav6s
de una diferencia de temperatura finita'

6.5ANALISNDELASEGUNDA.LEYDESISTEMASCERRADOS
la segunda ley presentado
Un examen de las ecuaciones que rigen el anilisis de
enlasseccionesanterior.,,.u.luqueexisteunnumerodeviasdeentradaque
puru
podrian usarse la irreversibilidad y el trabajo reversible. cada
o.tri.inar
unadeellas,conformeseaplicanasistemascerrados,sondiscutidasenesta
seccion"
Puesto
considere primero la Ec. 6-35 para la relacion de irreversibilidad'
fuera de un sistema cerrado' los
que no se permite nujo ftacia dentio o hacia
de la ecuacion son cero' asi que
io, prirn.ios terminos del segundo miembro
para sistemas cerrados

i:r.(+) *T,oe,)=. (6-38)

de la va-
Esta sencilla ecuacion representa el producto de 7o y la relacion total
riacion de entropia. La relacion de la variacion de entropia del sistema
es
ANALISISDELASEGUNDALEYDESISTEMASTERMoDINAMIcos369

equivalente a la relacion total de la variacion de entropia para el sistema cerra-


do, y su equivalencia puede verificarse muy fhcilmente al examinar la Ec. 6-8'
El uitimo termino en la Ec. 6-38 es igual al producto de 7o y la relacion total de
la variacion de entropia para los alrededores, los cuales se suponen como com-
puestos por completo de los depositos de energia t6rmica'
Para el anirlisis de sistemas cerrados, la Ec. 6-38 puede integrarse con res-
pecto al tiempo para obtener la irreversibilidad asociada con un cambio de es-
tado,
r2 6O'.
112: To(Sz - Sr),,,. * to )r -i
)
y'puesto que las temperaturas del deposito son constantes'

Ir::7o(Sz - S1),i, .r (6-39)

^(fr)
La irreversibilidad puede expresarse tambien en terminos de disponibili-
dad, como en la Ec. 6-34.Para sistemas cerrados esta ecuacion se reduce a

i:-- -49r -, o,(' -&)


dt -?to[ ro) -vy,",
"u,,, (6-40)

Despu6s de integrar con respecto al tiempo para un cambio de estado


especifico, esta ecuacion se convierte en

I 12 : -(@2 - @r),i, -T[n',('-+)]- Wr2,0,, (6-41)

El trabajo util para el sistema cerrado se relaciona con el trabajo mediante la


integracion de la Ec. 6-18:

Wrz.o,u : Wrz - Po(V, - V),,, (6-42)

y
Esto es, el trabajo util es la diferencia entre el trabajo realmente realizado el
trabajo realizaclo por (o sobre) el sistema sobre los alrededores a Ia presion Po'
Por ultimo, la irreversibilidad tambien puede expresarse como la diferencia
entre el trabajo util reversible y el trabajo util de laEc' 6-22'
370 TERMODINAMICA

Asi

I tz: W 12,rev,urit - Wrr,oru (G43)

donde el trabajo util reversible de un sistema cerrado, es' por integracion de la


Ec. 6-33,

w,2,,e,,t,i, : -(oz - o,).i. - T[n-(t - *)] (6-44)

Si el trabajo realizado sobre (o por) los alrededores se suma a cada uno de es-
tos tlrminos de trabajo util, la irreve"rsibilidad tambien puede escribirse como
la diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo realmente producido:
ly2: W12,"u - W, (6-45)

La aplicacion de estos conceptos y ecuaciones a sistemas cerrados se ilustra


en los siguientes ejemplos.

Ejemplo 6-6

Un ensamble cilindro-embolo sin friccion contiene 0.2 kg de vapor con una ca-
lidad de 4090. El embolo es cargado para mantener la presion del vapor en 900
kPa. Se transfiere calor al vapor desde un deposito de energia termica a 600 K
hasta que el vapor alcanza condiciones de vapor saturado. Suponga que el me-
dio ambiente se encuentra a 298 K y 100 kPa. Determine la cantidad de calor
requerida, el trabajo producido por el vapor, el trabajo util, el trabajo util re-
versible y la irreversibilidad para este proceso.

SOLUCION

En la Fig. 6-9(a) se muestra un esquema de este sistema.,Para el sistema cerra-


do la ecuacion de la conservacion de la masa requiere que

mr:m2-m
Este sistema tambien se supone estacionario, asi la ecuacion de la conservacion
de la energia se reduce a

Qtz: Wtz t m(u, - ur),r"


371
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS

Limite del sistenia

Qn-Qp

Fig. 6-9 (a) Esquema para el Ej' 6-6, (b) produccion de trabajo reversible' Ei' 6-6'

estan ausentes'
El embolo es sin friccion' Y otras formas de trabajo irreversible
a presion constante
Asi, el trabajo es sencillamente el trabajo P dV que ocurre
durante este Proceso:
I

372 TERMODINAMICA
I

Wtz: r aV : P(V, - Vr)",, : mP(uz - ur),i' I


li
Los volumenes especificos, de la Tabla B-2, son
1)r: oJ t xurn: 0.001121 mt/kg + 0'4(0'215 - 0'001121) mt/kg
: 0.0867 m3/kg

t)2: us:0'215 mt/kg

Los valores de energia interna tambien pueden determinarse de la Tabla


B-2:
-.l

ltt: U.f * xutn - 741..83 kJ/kg + 0.4(1838.6 kJ/kg) : 1477.27 kJlke


uz.: us: 2580.5 kJlke

Asi, el trabajo es
0.2 ks(900 kN/m2x0.215 - 0.086? m3lks
Wtz = mP(u2 - ur).'.
1kN'm/kJ
: L21J_u
y la transferencia de calor, por tanto, asciende a

Q'tz: W,,' * m(uz - Ur),i. : 23.|kJ + (0.2 kgX2580.5 _ |477.27)kJlke


:243.7 kJ

El trabajo util es la diferencia entre el trabajo realmente producido y el tra-


bajo realizado por el sistema al expandirse contra el medio ambiente a la pre-
sion Ps:

Wtz,o,u - Wrz - Po(Vz - Vt),i,

: 23.1 kJ _ (0.2 kgx100 kN/m'?)(0.21s - 0'086?) m3lks


= 20.5 kJ

Solo el trabajo util tiene algirn valor prdctico. Por ejemplo, en este caso el pro-
posito de producir trabajo seria elevar el embolo cargado. Si es asi, entonces la
carga mixima permisible del embolo depende de su area y la presion ejercida
por el medio ambiente. De manera obvia, si el medio ambiente fuera un vacio
a la presion cero, todo el trabajo realizado por el vapor seria trabajo util y un
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 373

embolo mas macizo podria elevarse. Si el medio ambiente se encuentra a la


presion Ps, sin embargo, alguna energia se expande al moverse el embolo
contra la fuerza ejercida por la presion del medio ambiente, y el trabajo util
entonces es la diferencia entre el trabajo realmente producido y el trabajo rea-
lizado contra el medio ambiente.
La Ec. 6-44 se empleara aqui para ilustrar su uso al determinar el trabajo
util reversible:

Wrz,rer,,utit : -(@z - @t),ro - [n(' - ?)].",- [n(' - +)] med. ambien,

Note que dos subsistemas diferentes forman los alrededores en este problema
?'o y el dep6sito de energia t6rmica aT*'El irltimo t6rmi-
-el medio ambiente a
no entre corchetes en la expresion para el trabajo util reversible es cero debido
a que ahi no existe transferencia de calor hacia el medio ambiente, Aun si
ocurriera transferencia de calor hacia el medio ambiente, este termino no
contribuiria al trabajo util reversible, ya que en este caso la temperatura del
medio ambiente corresponde de manera clara a la mirs baja que llega al deposi-
to de temperatura Iq. Puesto que la transferencia de calor al sistema es desde el
deposito,

Qn: -Qrz
El cambio en disponibilidad se calcula usando la definicion en la Ec. 6-28.

(O, - @t),', : m(42- dt),',


: ml@z - u) * Po(u, - ut) - Ts(sr - st)]

donde los cambios en energia cinetica y potencial del sistema son cero debido a
que el sistema es estacionario.
Calculando las entropias de la Tabla B-2, tenemos

s1
= s; t
xsrn: 2.0946 kJ/kg'K + 0.4(4.5280 kJ/kg'K)
: 3.9058 kvkg.K

sz - ss :6.6226 kJikg'K

La variacion en la disponibilidad se encuentra que es

t
(o, - @,),,, : (0.2 kg)
L(2580.5
- 1477 -2'l) kJ/kg
374 TERMODINAMICA

(100 kN/m'zx0.215 - 0.0861m3/ks


1kN'm/kg
I
- (2s8 K\(6.6226 - 3.9058) tl/tce'rl
: 61.29 kJ

y el trabajo util reversible es


^
: -(Oz-(Dr).,,, -0-('
( . To\
Wtz,rev,irit -,'=j*)
/ -\
-(O, - O,).,. * 0r, (f - i)

: -.6t.2skI +(243.7kJ)(r -#+) :14!Ikl


Note que el ultinno termino en la expresion para el trabajo
util reversible repre-
producido por una mirquina termi-
senta la cantidad de trabajo que podria ser
de alta temperatura y el
ca totalmente reversible op"iuttao entre el deposito
que fuera transferido
medio ambiente y recibienio la misma cantidad de calor
cantidad de trabajo que
en realidad hacia el vapor. Este trabajo es la m6xima
fuera transferido desde el
podria producirse con243.'7 kJ de calor, si el calor
reversible que recha-
deposito de alta temperatura hasta una mirquina t6rmica
za calor hacia el medio ambiente a Zo'
La irreversibilidad del proceso es la diferencia entre el trabajo util rever-
sible y el trabajo util:
I\r' -- Wrr',,v,ttit - W!2,'nt\l
:6t.37 kJ - 20.5 kJ : 40.82 U
pero la
El deposito y el vapor experimentan procesos internamente reversibles,
tr".,ri.r.n.iu de calor entre los dos a travs de una diferencia de temperatura
finita vuelve todo el proceso irreversible'
un medio de producir el trabajo reversible para el mismo cambio de estado
entre el de-
del vapor seria operar una mirquina trmica totalmente reversible
Sin embargo, debemos requerir que la
positoy el ensamble cilindro-embolo.
y
cantidad de transferencia de calor para el deposito el sistema
sea la misma
real. Para satisfaccion de estos requerimientos, un
que existe en el problema
y medio ambien-
equipo de enfriamiento que pueda operarse entre el sistema el
te como se muestra en ta rig. 6-9(b). Para este arreglo el trabajo irtil reversible
es la suma del trabajo producido por la mirquina t6rmica, el trabajo sumi-
nistrado al equipo de enfriamiento, y el trabajo ftil realizado por el vapor:
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 375

W reu.r.rir : Ws * Wp f- Wn,urrr

El trabajo producido por la maquina reversible operando entre el deposito de


temperatura constante y el vapor a temperatura constante a una temperatura
de saturacion de 448.5 K es simplemente

Wr: Qn4cu,:0"(' - T^ )
y puesto que "-I=\
Q": lQ'rl
entonces

-?:) :6, 53 kJ
wu: e,,1' :(2437 t.,r(r - ##)
El trabajo suministrado al equipo de enfriamiento reversible es

- CoP."* :- -o,._
w,- -lQ"-Q'l o.l/t -
lvL2 tu' 5\
\ T"^, )
Pero puesto que la mhquina tdrmica es reversible,

I a,I rvap

l%l- r^
Por tanto

w,:-e,,('-?)('-+)
: xX'
(-243 7r.rr(r -!9f - #?)
: -20.6s kJ
y el trabajo util reversible es

w'"u'"ii'l
:Y:it[; i,Y:]#tkr) + 20.5 kr : 61 38 kJ
Este resultado es el mismo valor obtenido al usar las ecuaciones desarrolladas
para el analisis de la segunda ley.
376 TERMODINAMICA

Ejemplo 6-7

Cincuenta kilojoules de calor van a transferirse desde un deposito de energia


t6rmica a una temperatura de 550 K a una maquina t6rmica que produce l0 kJ
de trabajo mientras rechaza calor hacia (a) un deposito de energia t6rmica a
400 K y iu) et meaio ambiente a 298 K. Para cada caso, determine la eficiencia
termica de la mhquina y compare este resultado con la mAxima eficiencia ter-
mica teorica. Calcule ta irreversibilidad y disfrute su importancia.

SOLUCION
La
Una representacion esquematica de la mirquina se muestra en la Fig. 6-10.
temperalura del deposito de baja temperatura se denota por ?ro en ambos ca-
de la tempe-
sos,'puesto que la maquina t6rmica rechazacalor hacia el deposito
ratura mirs baja disponible en cada caso'
para
La maquina trmica opera en un ciclo, y la conservacion de la energia
el ciclo establece que

)-J
6do:6aw
Por consiguiente, para la maquina tdrmica
Qn -t Qr: wr

puesto que la maquina produce la misma cantidad de trabajo en ambos casos,


la eficiencia t6rmica de esta maquina no depende de la temperatura del deposi-
to de baja temperatura:

:0*;:
wuu _w, _ kJ : o.z
a: sov.t- t=
19

''

Deposilo . ,

Maquiua (a) To.a = 400 K


. Deprisito f^ : 550 K t ermlca
(b) :
7'o.o 298 K

Qa=s0kt
l\lri = i0 kJ

Fig. 6-10 Esquema para el Ei. 6-1 .


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 377

La maxima eficiencia teorica, sin embargo, depende de la temperatura del su-


midero. Esta es la eficiencia que podria alcanzarse por una maquina t6rmica
totalmente reversible. De la Ec. 5-6

.- _t
'/t,rev - ' -" TH

Por tanto, las maximas eficiencias teoricas son


400 K :0.273
Lt,r.r,,:t-*:t 550 K

4t.rev.b :
,-To.o-1-298K:0.45g

presen-
La mejor eficiencia teorica se logra con la maquina b., ya que opera en
para una fuente de temperatura
cia de la temperatura de sumidero mirs baja
dada.
El hecho de que la eficiencia termica real sea la misma en ambos casos
es
no da indice de qu6 tan
engafloso. Esta a;i llamada primera ley de la eficiencia
po-
biJn el dispositivo real se comporta con respecto al mejor comportamiento
ley de la
sible. para superar esta desventaja, podriamos definir una segunda
de la mdquina real con res-
eficiencia como la relacion de la eficiencia.t6rmica
pecto a la eficiencia termica de una mirquina t6rmica reversible operando entre
1a eficiencia
ios mismos limites de temperatura. Denotaremos la segunda ley de
por ,

4t.'.ul
' -
4,,r"u

Asi, para las condiciones establecidas


0.2
F:
-d --:0.733
0.213

v
0.2
"o: 045g-
D.437
'

Pueden hacerse dos observaciones relacionadas con la segunda ley de las


eficiencias. Primero, la segunda ley de la eficiencia proporciona una medida
378 TERMODINAMICA

mis significativa del comportamiento del aparato. Una eficiencia termica de


solo 2090 de manera natural parece muy baja debido a que la tendencia es
compararla con un valor de 10090. Si, no obstante, se compara con la mdxima
eficiencia tdrmica posible, encontramos que el comportamiento real es mucho
mejor que el que se habia percibido en un principio. Segundo, el comport4-
miento de la mdquina tdrmica en el inciso a,es mucho mejor que en el inciso b,
ya que esta muy cercano al comportamiento de una maquina reversible. Esta
conclusion no se habia alcanzado basandose solo en un analisis de energia.
La irreversibilidad asociada con la maquina descrita en este problema
puede determinarse de la Ec. 6-43:

I:Wrru,urit -Wor,

El trabajo util igual al trabajo producido por la maquina t6rmica puesto que
es
6sta opera en un ciclo. El trabajo util reversible se encuentra del producto de la
eficiencia t6rmica de la mdquina reversible y el calor transferido a la maquina:

Wrev.ttrir ,u: QuIt,,",,. : (50 kJX0.273) : 13.65 kJ

Wrev.ittit.r: Qn1t.,.,,b : (50 kJX0.458) : 22.9 kJ

Asi
l": W,"',urir ,a- Wo,r, ,u: - 10) kJ : 3'65 kJ
(13'65
I,o: Wr"r, uril,b - Wrr,,r,t: Q2.9 - 10) kJ : 12.9 kJ

La irreversibilidad puede pensarse como siendo una perdida de trabajo. En


otras palabras, mas que producir l0 kJ de trabajo con una mdquina irrever-
sible, podriamos producir una cantidad mayor de trabajo si pudiri:ramos usar
una maquina reversible. La irreversibilidad de la maquina real podria posible-
mente ser reducida por medio de un mejor diseio, pero el posible incremento
en la segunda ley de la eficiencia debe evaluarse desde un punto de vista econo-
mico para determinar si el incremento es digno de atencion. Puesto que el costo
de energia, equipo, etc., estan cambiando de manera constante, la evaluacion
economica podria ser desfavorable este aflo pero favorable algun tiempo des-
pu6s.

Ejemplo 6-8

Se proponen dos m6todos para incrementar la temperatura de un tanque rigido


de nitrogeno desde 310 hasta 390 K. El metodo.4 seria aislar el tanque y ac-
ANALISISDELASEGUNDALEYDESISTEMASTERMoDINAMIcos3T9

cionar una rueda de paletas que agite ei contenido hasta que se alcance la tem-
peratura deseada. En el metodo B la rueda de paletas y el aislamiento serian
eliminados y la temperatura del nitrogeno se incrementaria por transferencia
de calor hacia el nitrogeno desde un deposito a 450 K. La presion inicial del
nitrogeno es 200 kPa, y el medio ambiente se encuentra a una temperatura de
298 K. Explique cuil proposicion seria preferible desde un punto de vista ter-
modinirmico.

SOLUCION

Las dos proporciones se ilustran en la Fig. 6-11. El nitrogeno forma un sistema


cerrado, estacionario y se comporta como un gas ideal a la temperatura y pre-
y
sion establecidas. Por tanto, las ecuaciones de la conservacion de la masa de
la conservacion de la energia se reducen a
llXt : ffiz

'|t : 3lo K
Pt :200 kPa
'tz = 390 K

Qtz

N2
?"t=310K
Pt = 200 kPa
Tz=390K

Fig. 6-11 Esquema Para el Ej. 6-8'


380 TERMODINAMICA

v
Q,rz : Wtz 'f (Uz - Ur),i,

En el metodo Ala transferencia de calor es cero y el trabajo consiste por


completo del trabajo de la rueda de paletas, puesto que el tanque este aisladq y
rigido:

Wtz..r:(Ur-Ur)"t"

Con respecto a una unidad de masa

wr2,A: (ut ' ur),t,

En el metodo.B el trabajo es cero, y la transferencia de calor por unidad de


masa de nitrogeno es

4p,n: {uz - ur)*i,

Las temperaturas del estado final del nitrogeno permanecen invariables de


un m6todo a otro y, por tanto, la cantidad de energia requerida para lograr el
cambio de estado es la misma para ambos m6todos. Asi, ambos m6todos son
igualmente aceptables si solo se usa un analisis de energia para la evaluacion'
En seguida vamos a examinar la irreversibilidad asociada con qada m6to-
.rn. De la Ec. 6_39

112:Ts(s2- Sr),i, T"fg)


+t?''\ru)
En el metod o A no hay transferencia de calor, asi que la irreversibilidad es
igual al producto de % y la variacion de entropia del nitrogeno. Con respecto a
una unidad de masa
irz..a:76(s2-s1).,1,

v la variacion de entropia del nitrogeno puede evaluarse de la Ec. 5-28:


/P"\
sz-sr-s!-s?-R't\n/
Pero puesto que el volumen especifico del nitrogeno permanece constante'
P,
Pl -7,Tl
ANALISISDELASEGUNDALEYDESISTEMASTERMoDINAMIcos3SI

De la Tabla D-5 la variacion de entropia del nitroge4o se calcula para ser

' sz-st:ffi/3roK)
- K
(r99.331 192.638)kJikg' mol'

- 28 kg/kg-mot
: 0.1709 kJ/kg.K

y la irreversibilidad asociada con el mdtodo ,4 es

irz,o: Q98 KXO.1709 kJ/kg'K) : S0'93 kJ/kg

Para el metodo 8, la transferencia de calor desde un deposito a temperatu-


ra constante a 7" ocurre, y la irreversibilidad para el proceso 1-2 es
/\
itz.n :76(sz - sr),i, * t. (fr)

La transferencia de calor desde el deposito es hacia el sistema, entonces

i:,2,8:?o(s, - sr),,i. - tt, (t)


: To(sz- sr),i. - (u, -,rr,,,(A)
y la irreversibilidad por unidad de masa es

i rz.a : (298 KX0.l 709 kJr'ks. *) -


(8104
- 6437lkIlks.'mol /298 K\
@ lor*/
: 11.5 kJlkg

Existe una clara eleccion entre los dos mtodos propuestos cuando el andli-
sis de la segunda ley se toma en consideracion. Termodindmicamente, el m6to-
do B se prefiere, puesto que la irreversibilidad asociada con este m6todo es
mucho menor que aquella del metodo ,4. Esta conclusion se mantiene sin im-
portar la temperatura disponible del deposito. La irreversibilidad para el m6to-
do -B aumentaria si la temperatura del deposito fuera incrementada debido a
que pudiera existir una mayor diferencia de temperatura entre el deposito y el
sistema. Pero para todas las temperaturas del deposito posibles, finitas (esto
382 TERMODINAT\4ICA

es, mayores que 390 K), la irreversibilidad permaneceria menor en maglitud


que la irreversibilidad del metodo .4.
Desde un punto de vista termodinamico la conversion de calor en trabajo
no es una forma juiciosa de usar nuestros recursos de energia. Para ilustrar es-
te punto, considere que una mirquina de Carnot que opera entre el deposito a
+SO fy el medio ambiente a 298 K debe haber transferido calor a 6sta equiva-
lente al'76.2 kJ/kg de nitrogeno con el fin de producir los 59.5 kJlkg de traba-
jo propuestos en el metodo,4. Si el calor es transferido de manera directa al
nitiogi"o desde el dep6sito, solo 59.5 kJ/ke son requeridos. Reconozca, sin
embaigo, que los dos metodos propuestos han sido supuestos como alternati-
vas viables y el costo de la energia en cada caso no ha sido considerado' De or-
dinario la economia podria influir en la decision final, y si una opcion no estit
disponible, la eleccion es hecha por nosotros.

G6 ANALISIS DE I,A SEGUNDA I,EY DE SISTEMAS ABIERTOS


Se ha hecho gran 6nfasis en el andlisis de sistemas abiertos en ingenieria termo-
dinimica debido a lo comun e importantes que son estos sistemas en aplica-
ciones de ingenieria. Mientras que un anilisis de energia es indispensable, una
apreciacion terrnodindmica del comportamiento de sistemas abiertos es in-
completa sin un anilisis de la segunda ley. En esta seccion se aplicarirn los me-
todoi cle anilisis de la segunda ley a ambos sistemas abiertos en estado estable
y transitorio.

6-6-l Estado estable

Los sistemas abiertos que Operan en estado estable se caracterizan por que per-
manecen invariables con respecto al tiempo todas las propiedades del sistema'
De la Ec. 3-15

4Ir:
dt
o (6-46)

La entropia S,,., siendo una propiedad extensiva del sistema, no puede variar
que
con el tiempo cuairdo prevalecen condiciones de estado estable, de modo
la relacion de irreversibilidad, Ec. 6-35, para un sistema abierto, estable, se
vuelve

i: r"(F,.r' - ! ms+
T*) ='
(6.47)
entrada
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 383

Note que esta ecuaci6n representa el producto To y la relacion total de la va-


riacion de entropia. Los dos primeros terminos del segundo miembro de la
ecuacion son equivalentes al producto de 7o y la relacion total de la variacion
de entropia del sistema; para condiciones de flujo estable estos t6rminos son
iguales al flujo total de entropia asociado con el flujo de masa a trav6s del
limite del sistema. El ultimo t6rmino es proporcional a la relacion total de la
variacion de entropia de los alrededores, los cuales se supusieron como com-
puestos por completo de depositos de energia t6rmica.
Con la Ec.6-341a relacion de irreversibilidad tambin puede expresarse en
trminos de la disponibilidad r/:

t: -(-r-.r* - -T o-(t -+) - wo,,, (6-4s)


"P*rt)
puesto que la relacion del cambio de i0.,. debe ser cero para el estado estable.
Otro punto importante es que el trabajo para un sistema abierto, estable es
identico al trabajo util. La razon es que para condiciones de estado estable no
se permite que el volumen del sistema se expanda o se contraiga y' por tanto,
no trabajo P dV contra el medio ambiente. Todo el trabajo, por
se realiza
consiguiente, es trabajo ritil, como puede verse de la Ec. 6-18.
En t6rminos del trabajo util reversible, la irreversibilidad puede determi-
narse de laEc.6-22:

i:Wr",.irrit -Wo,, >0 (G4e)

donde el trabajo util reversible para el sistema abierto, estable se determina de


la Ec. 6-33,

I
Wrr" -- fu reu,uril : -lL'hV -
\ ,ilia"
"P".:,r)
- t o-(' - +) (eso)

Ejemplo 6-9

Considere el intercambiador de calor descrito en el Ej. 6-1. Determine la rela-


cion de irreversibilidad asociada con el intercambiador usando primero la Ec.
6-47 y despues la Ec. 6-48. suponga To = 298 K.
3&I TERMODINAMICA

SOLUCION

El esquma del intercambiador del Ej. 6-l se reproduce en la Fig- 6-12. Ec.
6-47,

i : ro(t.r'-.".r*.r' .1?)
y
representa de manera sencilla el producto de zo la relacion
total de la va-
el Ej.6-l la
riacion de entropia asociada con este proceso de flujo estable' En
relacion total de la variacion de entropia se determino como 274
kJ/K's Y, Por
tanto, la relacion de irreversibilidad es

i : r"fg) :
_ essK)(274kJ/K'q: 81650 kJ/s
\dr /tot

La Ec. 6-48, que expresa la relacion de irreversibilidad en t6rminos de la


disponibilidad, tambien puede usarse para llegar al mismo resultado:

r : -(T,l r - -Lor(' - +) - wu,,,

"I^,:r)
La eleccion de cuirl ecuacion debe usarse es en principio un tema
de convenien-
cia, puesto que ambas ecuaciones producen los mismos resultados'
y no ocurre
Cuando el intercambiador es el sistema, no se realiza trabajo
transferencia de calor en el limite del sistema' Por tanto

To = 298 t<

Tz = 450" C

Agua P+ = 50 kPa
.
ntt lntercarnbiador de calor Tq:250"C
- 60 kgls
Pr = 50 kPu
x3 = 0.0 I.irlite del sistema

Fig. 6-f2 Esquema Para el Ej' 6-9'


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 385

t: -(:,.f r - ?*^fr): -ln,*,*rhzitq-rit,t, - ,hr,lt r]


: -lfrrQl,, - r) + rhr(L o - t r)f
rlt

Usando la definicion de r/ de laEc.6-27 y despreciando cambios en energia ci-


netica y potencial de las corrientes fluidas conforme pasan a trav6s del inter-
carnbiador, encontramos que esta ecuacion se vuelve

i : -{rnrl(h, - hr) - To(s, - st)] + m.[(h n - hr) - To(so - t.)]]


Con valores de fn, h, y las variaciones de entropia del Ej.6-1, obtenemos

i : - {(zs2.s kgis)[(737.63 - 1363.e5) kJ/ke

- (2e8 KX - 0.6416 kJ/kg' K)l


+ (60 ke/s)[(2e76.0 - 340.49) kJ/ke - (2esK)(7.26a6 kJ/kg'K)]]
: 81 630 kJis

La diferencia entre este valor y el valor calculado con anterioridad es insignifi-


cante y se debe a errores de aproximacion en los cdlculos. Note que ya que la
energia real producida es cero, la energia reversible es igual a la relacion de
irreversibilidad. Esto es, si el proceso descrito en este ejemplo pudiera lograrse
de una forma reversible (usando mirquinas t6rmicas reversibles y equipos de
enfriamiento), podrian produc-irse aproximadamente 8l 630 kJls de potencia,
mientras que el aire y el agua experimentan los camblos de estado descritos en
la exposicion del problema.

Ejemplo 6-10

Entra nitrogeno a una turbina a 600 kPa y 1000 K y sale a una presion de 100
kPa. Durante este proceso el trabajo obtenido de la turbina por unidad de ma-
sa de nitrogeno es 380 kJ/key el calor perdido por el nitrogeno hacia el medio
ambiente a 298 K alcanza 40 kJ/kg. Para variaciones de energia cindtica y po-
tencial despreciables del nitrogeno, determine la irreversibilidad (en kilojoules
por kilogramo) asociada con el proceso y el trabajo reversible.

SOLUCION

En la Fig. 6-13 se presenta un esquema de la turbina. Para las condiciones es-


tablecidas, puede suponerse que el nitrogeno se comporta como un gas ideal, y
la irreversibilidad pude determinarse de la Ec. 6-47 para flujo estable:
386 TERMODINAMICA

N2
Pi = 600 kPa
Z;: 1000 K
Limite de sistema

w = 380 kJ/kg
q = -40 kllkg

Pe = 100 kPa

Fig. 6-f3 Esquema Para el Ej. 6-10.

/
: ro(t.l' - r"-s0u\
i -.P"1," - e r*)
de la conserva-
Puesto que hay una sola entrada y una sola salida, la ecuacion
cion de la masa se reduce a

hi: rh" - rh

la tem-
Ademas, la transferencia de calor ocurre solo con el medio ambiente a
peratura ?rs. Por tanto, la relacion de irreversibilidad puede expresarse como

. -l-.. . 0.-l
I:Tolrit(s"-si)+il
"L IoJ

o
i f
Tol (s" - ,4ol
-:
m L
s;)
'To-l

La transferencia de calor hacia el medio ambiente es desde el nitrogeno, de


modo que
ANALISISDELASEGUNDALEYDESISTEMASTERMoDINAMIcos3ST

eo: -e: -(-40 kJ/kg) : +40 kJ/kg


La variacion de entropia del nitrogeno se determina de la Ec. 5-28 y la Tabla
D-5:

s" - si - s! -':- ^t" (t)


Sin embargo, la temperatura de salida del nitr6geno se desconoce y debe deter-
minarse aplicando la ecuacion de la conservaci6n de la energia. Para va-
riaciones de energia cin6tica y potencial despreciables, esta ecuacion se reduce
a

A:W+fi(h"-hi)
Asi
h":Q-w*hi
Usando la Tabla D-5 para la entalpia produce
30 129 kJ/kg'mol
h.: -40 kJ/kg - 380 kJ/kg * -X ftf."-"f
: 656 kJ/kg

v
E" : Mh" : (28 kglkg'mol)(656 kJ/kg) : 18 368 kJ/kg'mol

Para este valor de entalpia la temperatura de salida puede determinarse por in'
terpolaci6n en la Tabla D-5:

T"= 626.7 K
y por tanto
sl = 213.38 kJ/kg'mol'K

La variaci6n de entropia del nitrogeno puede ahora evalUarse como

S'-si:sl-t-:-Rttfi
: (213.38 - 228.057) kJ/kg'mol'K
/1oo kPa\
_(8.314 kJ/kg.mol.Kl t"
\OoO r.n"/
:0.2197 kfkg'mol'K
388 TERMODINAMICA

y la irreversibilidad por una unidad de masa es

kJ/kg'mol'K kfkg\
m\ i:
!: (2g8."l,(
0.2197
28 kg/kg'mol
* a0ntx. )
:42.3kJlkg

El trabajo reversible puede determinarse con ayuda de la Ec. 6-49:

i:fu,r,1,t,t -Wu,,

Para flujo estable el trabajo suministrado u obtenido es trabajo util debido a


que ningun trabajo P dV esta asociado con sistemas de flujo estable. Asi

w,." : i * w: 423 kJ/ke + 380 kJ/kg


: +z2.3kllkg
:

EFICIENCIAS ADIABATICAS DE ALGUNOS DISPOSITIVOS EN ESTADO


ESTABLE
Desde el punto de vista termodindmico, minimizar la irreversibilidad de un dis-
positivo o sistema es deseable. Un examen mirs a fondo de la Ec. 6-47 rcvela
que la transferencia de calor desde un sistema hacia sus alrededores tiende
siempre a incrementar la irreversibilidad Y, Por consigui|nte, puede lograrse el
mejor comportamiento termodinamico si se elimina la transferencia de calor
del sistema. Con equipo tal como una planta de energia y condensadores para
sistemas de refrigeracion, la transferencia de calor hacia los alrededores no
puede evitarse, pero en otras aplicaciones Ia transferencia de calor puede ser
con frecuencia minimizada o reducida con una disminucion subsecuente en
irreversibilidad. Cuando puede eliminarse la transferenci4 de calor, el proceso
es adiabirtico y tiene una relacion de irreversibilidad que es proporcional al flu-
jo neto de entropia a trav6s del limite del sistema abierto, estable. Ademfs, el
flujo total de entropia durante el proceso adiabdtico debe ser mayor que o
igual a cero, como lo dicta la segunda ley. Asi, la irreversibilidad puede mini-
mizarse mediante la minimizacion de la variacion de entropia de las corrientes
fluidas. En el limite la irreversibilidad se aproxima a cero para el proceso
adiab6tico reversible (o isentropico). Por estas razones el comportamiento ter-
modinimico de muchos sistemas abiertos, estables, tales como turbinas,
compresores, bombas, toberas, y difusores, se compara con frecuencia con el
comportamiento que pudiera lograrse con un progreso adiabdtico reversible o
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 389

insentropico. Para muchos de estos dispositivos los rendimientos adiabdticos


se usan para comparar el comportamiento real con el comportamiento que
podria lograrse con un dispositivo insentropico.

EFICIENCIA DE UNA TOBERA ADIABATICA


Una tobera sencilla se usa para acelerar una corriente fluida. Conforme el
fluido circula a travEs de la tobera, la energia cinetica del fluido aumenta
mientras su presion disminuye. Las interacciones de trabajo estan ausentes, y
los cambios de energia potencial son despreciables. Asi, para toberas adiabriti-
cas y toberas que tienen transferencia de calor despreciable, la ecuacion de la
conservacion de la energia , Ec. 4-31, para una sola corriente fluida se reduce a

o:h"- h,*Y2 =v1


2

Asi, la energia cinetica del fluido se incrementa a expensas de una disminucion


en la entalpia del fluido.
La eficiencio de una tobera adiabdtica se define como la relacion entre la
energia cinetica real a la salida de la tobera con respecto a la energia cinetica
que podria alcanzarse a la salida de una tobera isentropica para las mismas
condiciones de entrada y la misma presion de salida como existe en la tobera
real:

v2 t)
4N=ffi (6-s1)

donde los subindices e, o y e,s denotan el estado real de salida y el estado de sa-
lida insentropica, respectivamente. Usando la ecuacion de la csnservacion de
la energia vista con anterioridad, podemos escribir esta ecuacion como

h,-h".o+v?12) (6-52)
4w= h,
- h"." + (v? 12)

Si, como es frecuente el caso, la velocidad de entrada es baja comparada


con la velocidad de salida y la variacion de entropia, la eficiencia de la tobera
puede aproximarse por

- h, ho.o
4x= 1r-y^" (6-53)
390 TERMODINAMICA

tobera adiabdtica'
Fig. 6-14 Diagrama entalpia-entropia para una

proceso isentropico para la tobera


La interrelacion entre el proceso real y el
adiabirticaSemuestraentar.ig.6-14conundiagramaentalpia-entropia,oft-s.
Puestoqueelprocesodelatoberasesuponeadiabirtico,lasegundaley(vase
del fluido debe ser mayor que o
la Ec. 5-1?) dicta que la variacion de entropia
la izquierda del estado e, s en el diagra-
igual a cero. Asi, to, .riuaos de salida a
con una tobera adiabirtica. Por
ma de la Fig. o-r+ son imposibles de obtener
P' y P"'la variacion.lirxima en en-
consiguiente, para timite, it p"*ion fijos
talpia(y,.nronr..u"ncia,elmiximoincrementoenenergiacinetica)selogra
para una tobera adiabitica es me-
con el procero irentropi"o' eti, la eficiencia
nor que la unidad.

Laseficienciasdetoberasadiabiticassonporlogeneralmuyaltas.Por
iipicamente tienen eficiencias
ejemplo, las toberas utilizadas en aeronaves
adiabdticas del 90 al95s/o'

Eiemplo 6-11

Seutilizaunatoberaconvergente.divergenteparaacelerarunfluidodesdeuna
La tobera es adiabitica'
velocidad subsonica;;;;";;" velocidad supersonica.
con una presion de 360 kPa y una
y entra arg6n a ertu-u u"u faja velocidad
tobera la presion y temperatura del ar-
temperatura de 1300 r. e i"ruriaa de la
gon son 130 kPa y 900 K, respectivamente'
Deteimine la velocidad de salida
por uni-
adiabirtica y la irreversibilidad
real del argon,.la .ri.i*.ia de ia tobera f0 = 20 oC y que
proceso' Suponga que
dad de masa de argon asociada con el
el flujo a trav6s de la tobera es estable'
ANALISIS DE LA SEGUND,A LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 391

SOLUCION

En la Fig. 6-15 se presenta un esquema de la tobera. Bajo las condiciones de


presion y temperatura establecidas es apropiado considerar que el argon tiene
comportamiento de gas ideal. La velocidad de salida real del argon puede de-
terminarse usando la ecuacion de la conservacion de la energia para flujo es-
table, Ec. 4-31:

A:w+L/h(h +ek+r)-Lrh(h+eo+er)
La tobera es actiab6tica, y no hay trabajo realizado por o sobre el argon, la va-
riacion en energia potencial es despreciable, y el gasto masico es el mismo a la
entrada y a la salida. Asi

0: h"- .hi-t --
vi-v1

La velocidad de entrada es mucho rnenor que la velocidad de salida, asi que

v" = J4h- h")

Puesto que el argon es un gas monoatomico, los calores especificos son inde-
pendientes de la temperatura, y la variacion de entropia puede expresarse en
tbrminos del calor especifico a presion constante y la variacion de temperatura:

v"= JZ"o1r,- ry
To:20"C:293 K

Argon
P; = 360 kPa Pe= 130 kPa
T_ 900 K
ae
7"; = 13oo K -

(1,
l@

Limite del sistema

Fig.6-15 Esquema para el Ej.6-11.


392 TERMODINAMICA

Usando Ep = 20.8 kJlkg' mol'K de la Tabla D-8, tenemos

f zQo.a
' kJlkg'mol'K)
I/:l
L 40 kg/kg'mol
lttz
x (1300 - 900) K(103 N'm/kJXl kg'm/N's'z) |
I
: 645 m/s

. La eficiencia de la tobera adiabdtica se determina de la Ec. 6-53. Sin em-


bargo, la entalpia ft"- que existiria a la salida si el proceso en la tobera fuera
isentropico deberia determinarse primero. Para el proceso isentropico de un
gas ideal con calores especificos constantes, las temperaturas de los estados ini-
ciat y final se relacionan con la razon de presion por medio de la Ec. 5-40:

(?)":G):-'-

- (P\r*-ttr*
,",": ,,\'",/,
Usando k: 1.667 de la Tabla D-9, encontramos

r." : (13oo t(#+#)o'667t1'661 : 865 K


Asi, de la Ec. 6-53
h, - h".o cr(Ti - T".o)
4x = 1r- 4o ;;g-IJ
j00) K
:_ (130!_
(r3oo - 861 K
:0,92

La irreversibilidad para este proceso puede determinarse de laEc' 6-47:

i : .
r' - "P,.:'
rit (-t" T ?)
Puesto que la tobera es adiabiitica y tiene una sola entrada y una sola salida,
esta expresion puede simplificarse a
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 393

i:70(s"-si)
De la Ec. 5-30 esta expresion puede escribirse como

;: ro(coln
r"-*h&)
Ti Pr)
(20.8 kJikg'mol'K) ln (900 K/1300 K)
: (2e3 K)[ 40 kg/kg'mol

(8.314 kJ/ke'mol'K) ln (130 kPa/360 kPa)l


l
: 6.0 kJ/kg

La irreversibilidad para este proceso puede atribuirse al razonamiento aso-


ciado con el flujo del fluido.

EFICIENCIA EN UNA TURBINA ADIABATICA


La eficiencia en uns turbina adiabdtica se define como la relacion entre la po-
tencia real obtenida de una turbina con respecto a la potencia que podria
lograrse con una turbina adiabirtica reversible, que tuviera presion(es) de sali-
da identica(s) a la turbina real:

w (6..s4)
4, =-fr"

La potencia de una turbina isentropica se denota por fii,.


Para turbinas simples que tienen una sola entrada y una sola salida o esca-
pe, la eficiencia de la turbina puede expresarse en t6rminos del trabajo obteni-
do por unidad de masa de fluido circulando a trav6s de la turbina:

4r: -lVs

La variacion en la energia potencial del fluido es por lo general despreciable


para procesos en turbinas, y la variacion en la energia cintica con frecuencia
es pequefla comparada con la variacion de entalpia de la corriente fluida. Si,
394 TERMODINAMICA

ademds, la turbina es adiabirtica, la expresion anterior para la eficiencia de la


turbina adiabdtica se vuelve

h, - h",o
4r=^ ht-11",

El diagrama entalpia-entropia para una sencilla turbina de gas es idbntico


al esquema rnostraclo en la Fig. 6-14 para una tobera adiabdtica.

Ejemplo 6-12
oc arazon de 450
En una turbina adiabirtica entra vapor a 1.4 MPa y 350
kg/h. Laturbina tiene una eficiencia adiabdtica de 8090 y la presion de escape
es-de 100 kPa. Suponiendo que la variacion en la energia cinetica del
vapor es
la potencia produ-
despreciable, determine la temperatura del vapor de escape,
cida por la turbina y la irreversibilidad asociada con la turbina. Suponga Io =
25 oC y que el flujo del vapor es estable.

SOLUCION
para el
En la Fig. 6-16 se presenta un esquema de la turbina y un diagrama T-s
proceso antes descrito. Puesto que la turbina opera en flujo estable y existe
la conservacion de la maSa se redUce a
una s<,ia entrada y salida, Ia ecuacion de

rht: rh" : Yi1

yla ecuaclon de la consetvacion de la energia se vuelve

A : W + ti{(h. - h,\ * (eu," - eo) + (e0." - "0,'))

La turbina es adiabitica, y las variaciones en energia cinetica y potencial del


vapor son despreciables. Asi, la potencia que podria producirse por la turbina
si esta fuera isentropica estd dada por

W": th(ht - h.,")

Para determinar la entalpia a la salida del proceso isentropico, notamos que


s"," : si : 7.1360 kJ/kg'K
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS

Vapor Limite del sistema


Pi = 1.4 MPa
r, = 350 "C
hi = 4s0 k$lh

Turbina Pe 100 kPa


adiabdtica
=
ar = 0'8

Pe : 100 kPa

Fig. 6-16 Esquemas para el Ei.6-12.

Con una presion de salida de 100 kPa, este valor de entropia corresponde a
un estado saturado, y la calidad es

S".' - Sr (7.1360
- 1.3026)kJ/kg'K
^^---- s.f
n
6.0568 kJ/ke'K
:0.963
Y la entalpia a la salida para el proceso insentropico es por consiguiente
h"," : h.r * x"$h\n : 417 '46 kJ/kg + 0963(22580 kJikg)
: zs9l.9 kJlkg
Lir entalpia a la entrada s h; = 3149.5 kJlkg, y la potencia producida por la
turbina para una operacion isentropica es

(450 kgihX3la9'5 - 2591'9) kJ/kg


W: th(h, - h",")-
3600 s/h
:69.7 kW
La potencia producida por Ia turbina real puede ahora determinarse haciendo
uso de la Ec. 6-54:
396 TERMODINAMICA

W -- qrw":0.8(69.7 kW) : 55'8 kW

Puesto que la potencia real producida es ahora conocida, la entalpia a la salida


del proceso real puede evaluarse de la ecuacion de la conservacion de la
energia:

(5s'8 kVlX369o Vh)


It": 7, -Yth: 3t4g.skJ/kg - a50 kg/h

: 2703.r kJlks

A una presion de salida de 100 kPa este valor de entalpia indica tambidn un es-
tado di vapor sobrecalentado, y la temperatura es

T, = ll3.4"C
La entropia del vapor en el estado de salida es, por tanto
s.: 7.4291kJ/kg'K
La irreversibilidad puede evaluarse de la Ec. 6-47, la cual, para este
ejemplo, se reduce a

i:Tonr(s"-sJ
Usando valores de entropia de la Tabla B-2, obtenemos
(2e8 KX450 kslh)g.a29t - 7'1360) kJ/ke'K
t-i
3600 s/h

: 1-Q.el\v

La irreversibilidad puede atribuirse a los efectos de rozamiento presentes en la


operacion real de la turbina.
El trabajo util reversible puede determinarse de manera fircil de laEc.6-49:

frrev,utir : i + iVur,, : 10'9 kw + 55'8 kw :66'7 kw


en el si-
Note que las magnitudes de la potencia obtenida pueden ser colocadas
guiente orden:

W"> W*'.uru ) Wo,u


ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 397

El valor de fi. representa la mdxima cantidad de energia que podria producirse


para el estado de entrada dado y la presi6n de salida dada. El valor fr,.u,',,, re-
presenta la maxima cantidad de energia que podria producirse para el estado
de entrada dado y el estsdo de salida.

EFICIENCIA EN UN COMPRESOR ADIABATICO

La eficiencia en un compresor adiabdtico se define como la relacion del consu-


mo de energia requerida para comprimir un fluido a una presion de salida da-
da en un proceso adiabitico reversible con respecto al consumo real de energia
requerido para lograr la compresion a la misma presion:

w"
4r=W (6-s5)

Aqui el consumo de energia para el compresor adiabitico reversible se denota


por ttt". Tambien se utiliza la Ec. 6-55 para definir la eficiencia adiabdtica para
bombas. Para un compresor con una sola entrada y salida, la eficiencia del
compresor adiabatico puede escribirse como

w5
4c: -w (6-s6)

y para cambios despreciables en energias cinetica y potencial del fluido confor-


me pasa a travds de un compresor adiabatico, esta expresion es aproximada-
mente

h.." - h,
4c= (6-57)
4- p,

En la Fig. 6-17 se presenta un diagrama temperatura-entropia para un compre-


sor sencillo de gas. Note que el estado de entrada y la presion de salida para el
compresor real y el compresor isentropico son los mismos. Ademds, puesto
que se supone el compresor como adiabdtico, la entropia en el estado real de
salida debe ser mayor que la entropia en el estado de entrada. Asi, los estados
de salida a la izquierda del estado e, ,s en la Fig. 6-17 son imposibles de lograr
con un compresor adiabdtico.
398 TERMODINAMICA

Fig. 6-17 Diagrama temperatura-entropia para un compresor de gas.

Ejemplo 6-13

Un compresor adiabdtico en un sistema de refrigeracion comprime 90 kglh de


oC. El refrigerante-12
refrigerante-l2 desde 200 kPa y 0 oC hasta 1.2 MPa y 80
experimenta un cambio de energia cinetica despreciable. Determine la eficien-
cia del compresor adrabirtico y la irreversibilidad asociada con el compresor.
Suponga To : 25 oC y un proceso estable.

SOLUCION
El compresor sp ilustra en la Fig. 6-18. Puesto que el compresor opera en flujo
estable y tiene una sola entrada y salida, las ecuaciones de conservacion de la
masa y la energia se reducen a

thi: rft. : 1i7

Q = W + thl(h. - h,) + (eu,. - eu,) + (e0." - eo.)f

Para un compresor adiabdtico con cambios de energia cinetica y potencial


despreciables del R-12, esta ecuaci6n se convierte en

W:rh(h-h")

Con valores de entalpia para el R-12 de la Tabla C-3, el consumo de energia


hacia el compresor es
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS
399

R
m=
-12 Limite del sistema
90 ke/h
Pi : 200 kPa
1', = 0'C

Compresor
adiabdtico

Pe : l.2MPa
7; = 80"C

Fig. 6-1E Esquema para el Ej. 6-13.

: ke/h)(18e'661-
?30'3e8) kJ/ke
W fi(h, - h") :(e0 3600 s/h
1.02 kw

La eficiencia adiab6tica puede evaluarse una vez que la potencia producida


por un compresor isoeniropico operando entre los mismos limites de presion
ha sido determinada. El estado de salida del compresor isentr6pico se en-
cuentra notando que

s,," : si :0.7320 kJ/kg'K

interpolando en la Tabla C-3 a 1.2 Mpa produce

h",": 223.63 kllkg


y la potencia requerida para un compresor isentropico
es

w" : rh(h, - h., ) -


(90 kelh) (t 89-.6-6-9-
- .223'63) kJ lkg
3600 s/h
: -0.85 kW
4OO TERMODINAMICA

Asi, la eficiencia del compresor adiabdtico, de la Ec. 6-55' es

W -0.85 kw ::
4c: kw 0.833
wc - 1.02

La irreversibilidad asociada con la operacion real del compresor puede deter-


minarse de la Ec. 6-47,la cual se reduce a

i:Torh(s"-sr)
Usando valores de entropia de la Tabla C-3, encontramos

I:
(29S KX90 kglhx0.7s1a - 0.7320) kJ/kg'K :0.14 kW
3600 s/h

6-6-2 Sistemas transitorios

Los sistemas transitorios con frecuencia se asocian con el arranque o paro de


equipo y los muchos procesos.de carga descarga. Presurizacion y despresuri-
y
zaciln de recipientes de almacenamiento, los procesos de entrada y salida de
equipo reciprocante, y el arranque de una planta de energia son todos ejemplos
de procesos transitorios.
En el an{lisis de sistemas transitorios el enfoque para un anflisis termodi-
n{mico es integrar las ecuaciones apropiadas que lo gobiernan con respecto al
tiempo. Este procedimiento se realizo en los Caps. 3 y 4 al discutir la aplica-
cion de las ecuaciones de conservacion de la masa y la energia a sistemas transi-
torios.
Las formas apropiadas de la integral pueden obtenerse directamente de las
ecuaciones generales para el'anirlisis de la segunda ley, presentadas en sec-
ciones anteriores de este capitulo. En cada caso la ecuacion es integrada con
respecto al tiempo desde el tiempo /1 cuando el sistema se encuentra en el esta-
do i y el tiempo 12 cuando el sistema esta en el estado 2.
Siguiendo el procedimiento usado en el Cap. 4, obtenemos la irreversibili-
dad integrando la Ec. 6-35, con el resultado

I12:Tq(S2-S,),o,

: r,[
,"n,i:
, r,,
1",,r"* li , u^+ (s2 - s,).i. . tfr] (sss)
ANALISIS DE LA SEGUNDA'LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 401

Y el trabajo util reversible se determina de la Ec. 6-33:

:-(
."t i: t
Pr r,r"'. o,u o'n -"",I*^!i ,t'o^)

- (o, - @,).,, - t n- (, - *J (e59)

Adem6s, la irreversibilidad tambi6n se relaciona con el trabajo util por medio


de la Ec. 6-22, la cual en forma integrada es

It2:Wtz,rev,tttit - Wrz.oru (6-60)

El uso de estas ecuaciones se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 6-14

Un tanque de almacenamiento de aire perfectamente aislado contiene en un


principio 0.03 kg de aire a320Ky 130 kpa. El tanque se conecta a una valvula
con el fin de cargarlo. Se abre la valvula, permitiendo que el suministro de aire
a 2 MPa y 680 K entre en el tanque. cuando la presion del aire en el tanque ha
alcanzado 500 kPa, la v6lvula es cerrada. Determine la irreversibilidad aso-
ciada con este proceso. Suponga To : 25 oC.

SOLUCION

En la Fig. 6-19 se presenta un esquema del tanque de almacenamiento.


El siste-
ma transitorio en este ejemplo tiene una sola entrada y no existe
salida. Asi, la
ecuacion de la conservacion de la masa, Ec.3_23, se reduce a

l?l;: lTl2 - l7l1

y la ecuacion de la conservacion de la energia,Ec.4-34, se reduce a

erz : Wrz *
li n, dm, * (U 2
- Ur),i,
402 TERMODINAMICA

Suministrodeaire .# Pi:2MPa,7; = 680 K

Limite del sistema

rnr =0.03kg
Pr : 130 kPa Pz = 500 kPa
Tr :320K

Fig. 6-19 Esquema Para el F.i' 6-14'

at'
-ur no se rcalizatrabajo durante el
,u'n r" de almacenamiento es adiab6tico, y
ha-
proces;. Adem6s, Ia entalpia del aire a la entrada del tanque es constante,
de la con-
tilira'dono, para evaluar ia integral anterior. Por tanto, la ecuacion
servacion de la energia puede escribirse como

0: -himi*(m2ur-mflr)
y sustituyendo los resultados de la ecuacion de la conservacion de la masa' te-
nemos
o:-hi(mz-mt)+(m2u2-mru1)
o
0 : m2(u2 - ht\ + mt(hi - ut)
Esta expresion se puede utilizar para determinar la temperatura del
aire en el
tanque al final del proceso. Para facilitar esta determinaci6n, supondremos
qu.io, calores del aire permanecen constantes durante el proceso'
"rp"iifi"or
Esta suposici6n es apropiada debido a que la variacion en la temperatura
del
grados. La vali-
aire se espera que no .r.idu de mirs de unos cuantos cientos de
dez de IOS valores supuestos, sin embargo, debe comprobarse
cuando la tempe-
ratura final ha sido determinada.
y la
Con la suposicion de calores especificos constantes' la energia interna
entalpia del aire, supuestas como ideales, pueden expresarse como

u: cvT Y h: cpT
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 403

donde I es la temperatura absoluta y hemos supuesto valores de referencia ce-


ro para h y u a la temperatura absoluta de cero grados. Usando estas expre-
siones y la ecuacion de estado de gases ideales, podemos escribir la ecuaci6n de
la conservacion de la energia simplificada como

o: (!rvr\,- - - c,T)
yf, )rc,r2 - .F\ * m1(c,T' - ,
c'Tr)

Con algunos artificios algebraicos, esta ecuacion puede simplificarse y resol-


verse para la temperatura final:

T,
- 2 (c,lco) + @ LlP2)LgtlT r) - (cJcr)l

Usando un valor de c,/c,, : l/k de la Tabla D-8 a una temperatura promedio


estimada en 500 K, encontramos

680 K
Tz: (Ur.387)
+ (130 kPa/500 kPa)[(680 K1320 K) - (1/1.387)]
:626K
Para este valor de 12 la temperatura promedio deberia ser aproximadamente
de 473 K y, por tanto, el valor supuesto de k es apropiado
La masa en el tanque al final del proceso puede ahora calcularse usando la il
lr
ecuacion de estado. Puesto que el volumen es constante,

ffiz:,t\AX..")
(oo3 kc)(#+X##) : oo5e kc
La irreversibilidad asociada con este proceso se encuentra utilizando la Ec.
6-58, la cual para este ejemplo se reduce a

r rz : ro[- j: ,, dm, -t (s 2- ,, ),,,]

Puesto que las propiedades del aire a la entrada del tanque o"r*un...n ,onr-
tantes, la integral puede evaluarse, produciendo
404 TERMODINAMICA

Irz : 7o[-s Pi * (52 - St)'"]


o
Irz : To[-s;(m, - mr) * (mrsr- rrrsr)]
: Tolmz$z * si) * mr(s, - sr)]

Usando la Ec. 5-30 para la variacion de entropia de


un gas ideal con calores
especificos constantes, tenemos

Irz: rol*,(,,r,? -* '" ?) * *,(',t"?- ^'" #)]


'' (H+)
: (2e8 rl oss ker r ozq kr/ke.K)
{ro [t

(!##ffiF)'"(#F")l
+ (0.03 rgy[1r.ozr kJ/kg K)'" (::*f)
kJiks'mol'K\
L f409,g\l}
- f8.314
\ ,&e7kslksm"t )"'\ tlo tea /-11
:5.42kJ

puesto que no se realiza trabajo durante este proceso, la irreversibilidad es


que podria haberse producido si el
igual en malnitud uf truUujo util ieversible
proceso fuera reversible.

6-7 RESUMEN
de la segunda ley' y las
En este capitulo se introdujeron los m6todos de andlisis
generales para trabajo reversible e irreversibilidad
expresiones matematicas
Estos conceptos surgen de una ecuacion parala relacion
fueron desarrolladas.
total de la variacion de entroPia,

(f)* :*n"*' -"":0"*' * (f),,, * (f),., =


o (o-e)

",
Si los limites del sistema a analizarse se construyen de tal
forma que los alrede-
dores consisten por completo de los depositos de energia t6rmica, la Ec' 6-9
puede escribirse como
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS
TERMODINAMICOS 405

(#)., :,H"r, -."F*.r, . (#)"," * z*. 0 (6-1 1)

donde el subindice k se refiere ar dep6sito


k. Esta convencion para ros limites
del sistema se us6 a ro largo de todoel
desarrolo de ras siguientes ecuaciones.
La relacion total de la variacion.de entropia
en la Ec. 6--t t ,. multiprico por
re' naturalmente ra temperatura de sumidero
m6s baja presente, y la expresion
resultante se combino con la ecuacion
de ra conservu.ion a, iu energia, Ec.
4-29, para obtener una expresion para el
trabajo reversible:
.t : -l L + ek + e, -
W.u
L salida
^U,
Tos) L rnfn I
- enrrada e1, *eo - rosllJ
r^\
_4f: ToS),o n ^ /.
7i--LQr('-fr) (6-16)

El trabajo reversible representa la mirxima cantidad de


trabajo que podria pro-
ducirse con un cambio de estado dado o condiciones
ae entraaa y salida dadas.
El trabajo realmente producido para las mismas condiciones {
siempre es menor
que el trabajo reversible,

W 3 W,., (6-17)

El trabajo itil se definio como la diferencia entre el


trabajo realmente pro-
ducido y el trabajo realizado sobre o por los alrededores
a ia presion eo:

dV'o
:W-p odt
Wur,t (6-18)

De las Ecs.6-18 y 6-16 el trabajo util reversible estA dado por


.T : -l I
Wev,tttir rh(h*e1, leo- ,ot - + eo+ e" - r.s)]
Lsalida
",P^:(h
d(E+poV-Tos1,,,
dt -La('-+J (6-20)

de aqui se concluye que

frur.rur ( Wre,,trir (6-21)

La relacion de irreversibilidad asociada con un proceso


se definio como la
diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo
realmente producido. Esta re_
406 TERMODINAMICA

y el traba-
lacion tambien es igual a Ia diferencia ent.e el trabajo util reversible
jo util:
i=W,*-W:frev,ut' -fuoru $-22\

y, por tanto,
i > o (6-23)

que
por medio de una consideracion de la maxima cantidad de trabajo
inicial dada,se
podria producirse con un estado inicial dado o una condicion
de la corriente 0
definieron dos funciones de disponibilidad' La disponibilidad
se definio como
,tt:-(h + ek+ eo- Tos) -(ho* *o* epo- Toso) $'27\

y la disponibilidad del sistema cerrado O se definio como


: (E + PoV - ToS) - (Eo + PoVo - Toso) (6-28)

Conestasdefiniciones]laBc.6-20seescribioenunaformamascompactacomo

il,eu,u, : -(*.r* -"p."'*) -+-To"('-?) (6-03)

se relaciono con la relacion


y la relaci6n de irreversibilidad de manera eventual
total de la variacion de entroPia:

i : ro(#),': ',(*.f, -"kf, . + .1?) (6-35)

SISTEMA CERRADO
En un sistema cerrado el limite de este no tiene entradas
o salidas, asi que no
Para sistemas cerra-
t uy l-nur" fluyendo hacia fuera o hacia dentro del sistema.
integraron con respecto al tiem-
dos las ecuaciones generales se simplificaron e
po puru un cambio de estado desde el estado I hasta el estado 2'
'Asi,delaEc.6-18eltrabajoyeltrabajoutilserelacionanpor

(6'421
wtr,o,u - wrz - Po(v, - 4),,*
Ec' 6-33'
El trabajo util reversible expresado en terminos de la disponibilidad,
reducido a
-

ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS


TERMODINAMICOS 407

wrz,rev.i,,it : -(oz - (D,),o _ T [n_(, _ +)] g-44)

y la.irreversibilidad para procesos en sistemis


cerrados, de ras Ecs. 6-22y 6-35,
se simplifico a

I t2 : Wt2,rev,.tttit Wrz.o,u
-

[e: Ts(52- Sr)uu -+r"e) (6-3e)

SISTEMAS ABIERTOS (FLUJO UNIFORME)


Estado estqble. Para un sistema que opera en estado estable, la reracion
con
respecto al tiempo de la variacion de cualquier propiedad extensiva
del sistema
es qero' Por tanto, de la Ec. 6-18, el trabajo y el trabajo util
son iguales. El tra-
bajo ftil reversible expresado en t6rminos de disponibilidad, Ec. 6-33, redu-
cida a

W,, : fu,"u.u,it : - (Z - L *{,\ -Zol t_ +)


,h,1, (6_50)
\satida enrrada / T \ l*/
y la relacion de irreversibilidad para procesos erl estado estable,
de las Ecs.
6-22 y 6-35, fue simplificada a

i:Wrru,i,r,t -Wu,it >0


t
,:r"(L',-Ins+l*)=ot tr/ (e47)
\salida enrrada

Las eficiencias adiabiiticas fueron definidas en terminos de procesos


adiabdticos reales y procesos adiab6ticos internamente reversibles (o isentropi-
cos):

v2 t)
eficiencia de una tobera adiabatica an =
ffi (6-51)

eficiencia de una turbina adiabdtica


,r=nw (6-54)
408 TERMODINAMICA

l4t"
eficiencia de un compresor adiabdtico 4r=W (6-55)

El subindice s en estas ecuaciones indica el proceso isentropico.


Andlisis transitorio. El anilisis de un sistema termodinamico abierto que
que lo
experimenta cambios transitorios, requiere la aplicacion de las ecuaciones
rijen en sus formas m?rs generales. Sin embargo, las ecuaciones fueron integra-
ais con respecto al tiempo, y el resultado para el trabajo util reversible, de la
Ec. 6-33, fue

Wrr,rur,orr, : -(I." j: rl, dm -


*^li
* a')-e'- Or),r,
'LQo , -?) (6-5e)
k

y la irreversibilidad, de las Ecs. 6-22 y 6-35, se escribio como

It2: Wtz,r"u,;ttit - W,rr,orl (6-60)

v
In: Ts(52 - St),o,

: t.
[*." i,' s dm - I-)rit
, dm + (Sr-
entracla
Sr),,, .+?) (G-58)

PROBLEMAS

6.l.Seproponecomprimirnitrogenoadiab6ticamentedesdel00kPay4ToChasta
zsO tpa y 121 "C. El proceso propuesto es (internamente reversible, irreversible,
imposible). ExPlique.
6-2. Un sistema cerrado que contiene nitrogeno realiza el siguiente ciclo internamente
oC hasta una presion
reversible: El nitrogeno es comprimido desde 100 kPa y 100
de 350 kPa .n un pro.aro a volumen constante. Entonces se exparlde adiabatica-
presion
mente hasta la presion inicial. El ciclo es completado con un proceso a
que regresa al nitrogeno a su estado inicial. Determine la eficiencia ter-
constante
que
mica para el ciclo. Determine la eficiencia termica de una maquina de carnot
op..u .nt.. depositos de energia termica cuyas temperatufas corresponden a las
temperaturas mdxima y minima del ciclo antes descrito' El ciclo real esta com-
puesto de procesos internamente reversibles, pero la eficiencia t6rmica es diferen-
te de la Carnot. iPor que?
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 409

6-3. Entra aire en un difusor adiabitico a25 oC y 105 kPa con una velocidad de 245
m/s. Determine la mdxima presion de salida posible.
6-4. Un inventor afirma que ha desarrollado un compresor adiabitico de aire, de flujo
estable que comprime aire en una relacion de 6 kgls desde un estado de entrada
de 100 kPa y 310 K hasta una presion de descarga de 350 kPa con un consumo de
energia de 785 kJ,zs. Evalue esta afirmacion.
6-5. Vapor a 2.5 MPa y 500 oC entra a una turbina adiab6tica, de flujo estable en una
relacion de 7 kgls. La presion de descarga es de 200 kPa. Calcule el miximo ren-
dimiento de energia posible de la turbina.
6-6. Un recipiente rigido a presion y cerrado, tiene un volumen de 0.85 m3 y contiene
2.5 kg de nitrogeno a 1.4 MPa. El nitrogeno en el recipiente es enfriado hasta*340
K por medio de transferencia de calor hacia los alrededores a 300 K y 100 kPa.
Calcule la transferencia de calor (en KJ), la variacion en disponibilidad del nitro-
geno (en kilojoules), y la irreversibilidad del proceso (en KJ). Explique la fuente
de la irreversibilidad.
6-7. Dos kilogramos de vapor se expanden isentropicamente en un sistema adiabdtico
cerrado, desde 2 MPa y 350 'C hasta una temperatura final de 90 oC. Dibuje los
diagramas T-s y P-v, y calcule el trabajo y la irreversibilidad para este proceso.
(SuPonga To : 25 oC' Po : 100 kPa.)
6-8. Considere dos fuentes de energia: iguales cantidades de vapor a 1.8 MPa y 500 oC
oC
. y vapor a 12.5 MPa y 350 cada una en un sistema cerrado. oC, aCual de 6stos tiene
la m6xima calidad de energia? Explique. (Suponga To :
25 P0 :
100 kPa.)
6-9. Considere dos fuentes de energia: iguales cantidades de refrigerante-12 a 0.7 MPa
y 140 oC y refrigerante-12 a 1.6 MPa y 110 oC cada una en un sistema cerrado.
oC,
;Cudl de 6stos tiene la mixima calidad de energia? Explique. (Suponga To = 25
& = 100 kPa.)
6-10. Tres kilogramos de refrigerante-I2 se encuentran a 1.4 MPa y 90 oC en un sistema
cerrado. ;Cuil es el mdximo trabajo util que podria obtenerse usando este refri-
gerante? (suponga To = 25 "C, Po = 100 kPa.)
6-11. Un sistema cerrado contiene aire a 7.5 MPa y 475 oC. Determine el maximo tra-
bajo util que podria obtenerse usando este aire. (Suponga To: 25 oC, Po = 100
kPa.)
Gl2. Dos kilogramos de vapor se encuentran a 6 MPa y 450 oC en un sistema cerrado.
;Cuirl es el mdximo trabajo ritil que podria obtenerse usando este vapor? (To = 25 "C,
Po : 100 kPa.)
Gl3. Un recipiente rigido a presion con un volumen de 2 m3 contiene en un principio
0.05 m3 de agua liquida y 1.95 m3 de vapor de agua en equilibrio a 125 kPa. Se
transfiere calor al contenido del recipiente desde un deposito cuya temperatura es
300 oC hasta que la presion en el recipiente a|canza 4 MPa. El contenido del reci-
piente entonpes es enfriado por transferencia de calor hacia el medio ambiente
hasta que se alcanza el estado inicial nuevamente. Determine la cantidad de calor
transferido desde el deposito de alta temperatura y la irreversibilidad de todo el
proceso, (Suponga To - 25 oC, Po : 100 kPa.)
Gl4. Un pequeflo tanque de almacenamiento con un volumen de 0,12 m3 contiene en
un principio 0.9 kg de arg6n a 40 oC. Se transfiere calor hacia el argon desde un
deposito cuya temperatura es de 1300 oC hasta que la entropia del argon ha
410 TERMODINAMICA

aumentado en 0.46 kJlkg.K. Determine ta cantiOiO de calor transferida' la pre-


sion final del argon, el trabajo reversible, y la irreversibilidad del proceso. (Su'
Ponga ?nq = 25 "C, Po = 100 kPa')
6-15. Un envase de 2L de agua liquida fria a 1.5 oC se deja calentar exponindolo al
aire a25 oC y 100 kPa. El envase estir construido de 0.2 kg de aluminio. Determi-
ne la cantidad total de calor transferido desde el aire cuando el envase y su conte-
nido han alcanzado el equilirio con el'aire circundante. Determine la variacion de
entropia del aluminio, la variacidn de entropia del agua, la del aire y la irreversibi-
lidad.
6-16. Un tanque rigido de almacenamiento con un volumen de 0.5 m3 esta conectado
por medio de una vdlvula a un ensamble cilindro-embolo cuyo volumen inicial es
cero. El tanque y el cilindro est6n perfectamente aislados, y el tanque en un prin-
cipio contiene nitrogeno a 200 kPa y 29 "C. La vdlvula se abre y permite que el
. nitrogeno escape lentamente dentro del cilindro. Durante el proceso, que conti-
nua hasta que el flujo cesa de forma natural, la presion en el ciiindro se mantiene
constante en 125 kPa. De'termine la temperatura de equilibrio del nitrogeno, el
trabajo para el proceso, el mdximo trabajo util y la irreversibilidad. (Suponga Zo
= 25 oC, Po = 100 kPa')
6-17. Un ensamble cilindro-mbolo sin friccion contiene I kg de vapor incialmente a
1.6 MPa y 500 oc. El vapor se comprime de manera isotrmica hasta que la pre-
sion alcanza 2.5 MPa, mientras se transfiere calor hacia el medio ambiente, el
cual se encuentra a25'C y 100 kPa. Dibuje este proceso en diagramas T-sy P-v.
Calcule la transferencia de calor, el trabajo y la irreversibilidad para este proceso.
oC y 1
6-18. Un ensamble cilindro-embolo contiene en un principio 2.1 kg de agua a 160
MPa. Durante un proceso de expansion isotermica, internamente reversible, son
transferidos 2700 kJ de calor hacia el agua desde un deposito de energia termica
cuya temperatura es de 900 'C. La temperatura y presion del medio ambiente son
300 K y 110 kPa, respectivamente. Determine la presion final del agua, el trabajo
para este proceso, el trabajo util, la irreversibilidad y la variacion de disponibili-
dad del agua. Explique la importancia del cambio de disponibilidad y la irreversi-
bilidad.
6-19. Dos esferas metalicas, cada una con una masa de 2.5 kg van a ser enfriadas colo-
cdndolas en un tanque sin aislar conteniendo agua. En un intento por incrementar
la velocidad de enfriamiento, el agua en el tanque es agitada por un impulsor.
oC' La otra es de plomo,
Una esfera es de cobre, y su temperatura inicial es de 90
y su temperatura inicial es de 70 oC. El agua en el tanque tiene un volumen de
oC y 100 kPa. Durante el proceso el im-
0.028 m3 y se encuentra inicialmente a20
pulsor trabaja la cantidad de 330 kJ, y la p6rdida de calor hacia el medio ambien-
te (a 20 'C y 100 kPa) asciende a 150 kJ. Determine la temperatura de equilibrio
final del contenido del tanque, Ia variacion de entropia de cada esferh metirlica, la
variacion total de entropia y la irreversibilidad del proceso.
6-20. Se transfiere calor desde un deposito a 370 K al aire contenido en un ensamble
cilindro-mbolo. El aire se encuentra en un principio a 400 kPa y 29Q K ocupa un
volumen de 0.6 m3. El aire se expande en un proceso isotermico internamente re-
versible hasta que su presi6n alcanza 100 kPa. El medio ambiente se encuentra a
300 K y 100 KPa. Determine la transferencia de calor, la variacion de entropia dei
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 411

aire, la variacion de disponibilidad del aire, el trabajo util, el trabajo util rever-
sible y la irreversibilidad para este proceso.
6-21. Un tanque perfectamente aislado contiene 2 kg de nitrogeno que en un principio
se encuentran a 110 kPa y 305 K. Un impulsor dentro del tanque es accionado por
medio de un mecanismo externo hasta que la presion del aire alcanza 125 kPa.
Determine el trabajo para el proceso, el trabajo irtil reversible asociado con este
cambio de estado y la irreversibilidad del proceso. (Suponga To = 295 K, Po =
100 kPa.)
6-22. En un ensamble cilindro-6mbolo se encuentra confinado nitr6geno inicialmente a
175 kPa y 320 "C. El gas experimenta un proceso politropico internamente rever-
sible hasta una presi6n final de 850 kPa. El exponente politropico para este proce-
so es 1.45, y el cilindro contiene 0.5 kg de nitrogeno. La transferencia de calor ha-
cia el gas durante el proceso es suministrada desde un dep6sito de energia trmica
oC y 100 kPa. De-
cuya temperatura es de 1000 "C. El medio ambiente esti a25
termine el trabajo y la transferencia de calor para el proceso, el trabajo reversible
y la irreversibilidad. Explique por que el trabajo reversible es diferente del trabajo
producido durante este proceso internamente reversible.
6-23. Un sistema cerrado contiene helio inicialmente a 135 kPa y 30 oC y experimenta
un proceso a presion constante hasta que el volumen se duplica. La masa del helio
presente es 1.2 kg, y la transferencia de calor hacia el helio durante el proceso as-
ciende a 1750 kJ. Deterrnine si el proceso es internamente reversible, internamen-
te irreversible o imposible.
6-24. Tres kilogramos de HrO en un ensamble cilindro-6mbolo experimentan un proce-
so a presi6n constante e internamente reversible, Durante el proceso se transfiere
calor desde un deposito de energia trmica a 40O oC al HrO, provocando que la
entropia del agua aumente en 9.04 kJlK. El H2O esti inicialmente a I MPa y ocu-
pa un'volumen de 0.27 m3. El medio ambiente esti a27 oC y 100 kPa. Determine
lo siguiente:
a.
La magnitud y direccion del trabajo para este proceso (en KJ).
b.
La magnitud de la transferencia de calor (en KJ).
c.
La irreversibilidad asociada con el proceso (en kJ).
d.
Ef trabajo reversible (en KJ).
G25. Un cilindro conteniendo vapor inicialmente a 500 kPa y 553 K est6 ajustado con
un 6mbolo sin friccion. El volumen inicial del vapor es 0.057 m3. El vapor experi-
menta un proceso isotErmico internamente reversible hasta que alcanza una cali-
dad de 7090. Durante el proceso ocurre transferencia de calor entre el vapor y el
medio ambiente, el cual se encuntra a 300 K y 100 kPa-
a. Dibuje los diagramas T-s y P-v para este proceso.
b. Determine la magnitud y direccion de la transferencia de calor y el trabajo (en
KJ).
c. Determine la irreversibilidad y el trabajo reversible para el proceso (en KJ).
G26. Se transfiere calor desde un dep6sito de energia termica a 300 oC al hidrogeno
contenido en un recipiente rigido a presi6n y cerrado teniendo un volumen de 2
m3. El hidrogeno, en un principio a 35 "p y 215 kPa, es calentado hasta que su
temperatrsa alcanza 160 'C.,Cdcule h iireversibilidad para este proceso y la va..
.:
riacibn de la disponibilidad del hidr6geno. Discuta Ia importancia de la diferencia
412 TERMODINAMICA

entre la irreversibilidad y la variacion en la disponibilidad. (Suponga To = 25"C,


Po, = 100 kPa')
6-27. Un kilogramo de aire en un ensamble cilindro-mbolo sin friccion experimenta la
siguiente serie de procesos: Desde un estado inicial de 130 kPa y 95 oC, primero se
expande a presion constante hasta que su volumen se duplica al transferir calor al
aire desde un deposito de energia termica a 800 oC. Entonces se transfiere calor
desde un dep6sito de energia trmica a 1200 oC hacia el aire hasta que su presion
se duplica mientras que el volumen permanece constante. Calcule la irreversibili-
dad para esta serie de procesos, y determine la mAxima cantidad de trabajo que
podria producirse por el aire para el mismo estado inicial y el mismo estado final
de esta serie de procesos. (Suponga Ts = 25 oC, Po :100 kPa.)
6-28. Entra oxigeno a una tobera con una velocidad despreciable a 3.8 MPa y 385 "C.
Un fabricante afirma que con esta tobera el oxigeno puede ser expandido a 150
kPa y 35 oC y que la velocidad de salida ser6 de 750 m,/s. Evalu esta afirmacion.
(Suponga To -25 oC.)
6-29, IJna linea de suministro lleva 0.7 kgls de nitrogeno a 6.2MPa y 525 oC con una
velocidad de 290 m/s. Determine la mdxima potencia util que podria producirse
con este suministro de nitrogeno. (Suponga To : 25 oC, P0 : 100 kPa.)
6-30. Vapor a 30 MPa y 800 oC fluye en una relacion de 5 kgls con una velocidad de
135 m/s. Determine la mirxima potencia util que podria producirse con este sumi-
nistro de vapor. (Suponga Ts : 25 oC, Po : 100 kPa.)
6-31. Refrigerante-l2alMPay80oCest6fluyendoenunarelac{6nde3kg/saunaba-
ja velocidad, Determine la m6xima potencia util que podria producirse con este
suministro de refrigerante. (Suponga To : 25'C, Po = 100'kPa.)
6-32. Un ingeniero en una planta industrial instrumenta una cirmara mezcladora de flujo
estable, y reporta las siguientes mediciones: vapor a la entrada, 200 kPa, 150 "C,
1.5 kg,/s;^agua a la entrada, liquido s'aturado, l5 oC, 0.8 kgls; mezcla a la salida,
400 kPa, 2.3 kg/s; pErdida de calor hacia el medio ambiente, 175 kW; medio am-
biente, 25 "C, 100 kPa. Determine si es posible que estos datos sean correctos.
6-33. Se usa agua liquida para condensar vapor en un intercambiador de calor. El agua
entra a 110 kPa y 40 oC, y sale a 60 "C. Entra vapor a 75 kPa con una calidad de
9690 y un gasto mdsico de 6.6 kg,/s, y sale como liquido saturado. Desprecie las
caidas de presion y suponga To = 25 oC. Determine el gasto mdsico del agua de
enfriamiento requerido y la irreversibilidad del proceso.
6-34. Entra refrigerante-l2 a un serpentin (un evaporador) con una entalpia de 74
kJ/kg. La caida de presion en el serpentin es despreciable, y el refrigerante va a
salir como vapor saturado, El serpentin se utiliza para enfriar aire, el cual entra
a 100 kPa y 23 "C y sale a 100 kPa y 8 oC en una relacion de 4.1 kgls. Se han con- '
siderado dos temperaturas para el evaporador. En un caso el refrigerahte entraria
a - 20 oC, y en el otro entraria a - 25 oC. aCual de estas dos temperaturas para el
evaporador seria preferible desde un punto de vista termodinimico si solo se to-
ma en cuenta la operacion del evaporador? Justifique su respuesta.
6-35. Se estim conside.rando dos alternativas para calentar 500 m3,/min de aire desde 15 oC
y 100 kPa hasta 28 oC.Un metodo seria utilizar un intercambiador de calor con
vapor entrando a200 kPa y 200 oC y saliendo a 150 oC. El otro metodo seria usar
un calentador de resistencia elctrica para calentar el aire, ;Cudl m6todo es supe-
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 413

rior desde un punto de vista termodinirmico? Suponga despreciables las caidas


de Presion Y Io :15 'C.
6-36. Calcule el consumo minimo de energia requerido para accionar un compresor
adiab6tico de aire que comprime 1.8 kgls de aire desde 105 kPa y 23 "C hasta una
presion de 290 kPa.
6-37. Calcule el consumo minimo de energia requerido para comprimir 2.3 kg/s de aire
desde I l0 kPa, y 20 "Chasta240 kPa y 20 oC si solo ocurre transferencia de calor
con el medio ambiente. (Suponga 7,, = 20'C.)
6-38. Unprecalentadordeaireperfectamenteaisladosevaainstalarparaprecalentarel
aire de combustion para un horno. El precalentamiento se logra enfriando los
productos de la combustion del horno, como se muestra en el siguiente esquema.
El aire de combustion, el cual fluye en una relacion de 50 kg/s, se encuentra en un
principio a 40 oC y va a precalentarse a 170 'C. Los productos de la combustion
salen del horno a3l5 oC en la relacion de 54 kgls. El valor promedio del calor
especifico a presion constante para los productos de Ia combustion es 1.09
kJlkg.K, y el peso molecular aparente de los productos es 28.72. Suponga com-
portamiento de gas ideal, desprecie las variaciones en energia cinetica y potencial,
desprecie las caidas de presion y las condiciones del medio ambiente de 298 K y
100 kPa.
a. Determine la temperatura de los productos a la salida del precalentador.
b. Determine la irreversibilidad asociada con el precalentador. Explique la fuente
de esta irreversibilidad.
c, Determine la energia reversible asociada con las condiciones dadas.
d. Agregando el precalentador al sistema se introduce una fuente de irreversibili-
dad adicional. ,iQue efecto tendrd esto sobre la irreversibilidad total del siste-
ma (esto es, compare cualtitativamenlelairreversibilidad del horno solo con la
irreversibilidad de la combinacion horno,/precalentador)?

Productos

Aire de Combustion

G39. En una entrada a cierto dispositivo de flujo estable, entra 0.1 kg,zs de vapor a 3
MPa y 400 oC. En la otra entrada del dispositivo entra vapor a2 MPa y 320 'C.
El gasto mirsico en esta segunda entrada es el doble que en la primera. A la salida
414 TERMODINAMICA

del dispositivo el vapor sale como vapor saturado a 150 kPa. La prdida de calor
hacia el medio ambiente (a 100 kPa y 298 K) ocurre durante este proceso en la
cantidad de 65 kJlkg de vapor saliendo del dispositivo. Las variaciones en energia
cin6tica y potencial son despreciables. Determine la potencia producida por este
dispositivo, la relacion de irreversibilidad asociada con el mismo, y la energia re-
versible que podria producirse por las condiciones dadas.
6-40. Un compresor internamente reversible, en flujo estable se usa para comprimir
aire isotermicamente desde 400 kPa hasta 1.8 MPa. El aire entra al compresor en
oC. La variacion de energia
una relaci6n de 30 m3lmin a una temperatura de 35
oC' calcule el consumo de
cinetica del aire se supone despreciable' I To = 25
y
eiergia del compresor la relacion de irreversibilidad para el proceso.
6-41 . Un intercambiador de calor esti diseflado para condensar vapor desde el estado
de vapor saturado hasta el estado de liquido saturado a una presion constante
de
105 kia. El enfriador es aire atmosferico, el cual entra al intercambiador a 300 K
presion despreciable' El intercambiador est6 per-
y sale a 335 K con una caida de
iectamente aislado y opera en flujo estable. El medio ambiente se encuentra a 300
K y l0l kpa. para cada kitogramo de vapor condensado en el intercambiador de
, .io., determine (a) el gasto mfrsico de aire requerido, (b) la variaci6n en disponi-
bilidad del vapor, (c) la variacion en disponibilidad del aire y (d) la irreversibili-
dad del proceso'
y
6-42, Enuna entra{a de una cdunari mezcladora adiab{tica entra vapor a 1'4 MPa
300 0c. En la segunda entrada el vapor es admitido a 1.4 MPa con
una calidad de
92t/0. Elgasto misico de los dos suministros de vapor es el mismo.
Determine la
la mezcla conforme lu c6ma-ra.a
temperatura (o calidad, si es saturada) de $t
-d:
la
una presi6n d-e l.4.MPa y la irreversibilidad del proceso por unidad de masa de
mezcli. Eiplique la fuente de la irreversibilidad' (Suponga To = 25 "C')
6-43. Un cdmpresor de aire enfriado con agua en flujo estable, se usa para comprlmlr
oC. El aire entra al comprespr en
aire desde 100 kPa y 20 "C hasta 500 kPa y lCI
una relacion de 9 m3lmin. El agua de enfriamiento entra al pasaje de enfriamien-
oC y una
to del compresor en una relacion de l0 kglmin a una temperatura de 15
oC de temperatura y
presion de 200 kPa. El aguatxperimenta un aumento de 8
una caida de presion despreciable. Determine el conbumo de energia requerido
para accionaril la relacion de irreversibiiidad y la energia reversible.
"ornpr"ror,
oC.)
(SuPonga To = 20
O-a+. iteaigei ?fr|';-l} fluyendo en una relacion de 3 kgls va a ser acelerado en una tobe-
ra hash una velocidad de 3fi) m/s. En la entradade la tobera la presion y la tem-
oc, respctivamenre , y la"velocidad de
;,"i-u;;;;ir.irie.iun,. ,on 6fi) kpa y 120
entrada es despreciable. Se afirma que bajo estas oondiciones existiri p6rdida de ca-
27 oC y 100 kPa, y que el refrigerante saldri
lor hacia los alrededores, la cual es a
oC.
de la tobera a 150 kPa Y 40
a. Determine la magnitud y direccion de la transferencia de calor que ocurriria
para el Proceso (en Kw).
b. bttermine sies posible que el refrigerante alcance el estado de salida especifi-
cado en,la afirmacion.
oC entra a un difusor con una altavelocidad.y sale con una
645. Vapor a 150 kPa y 200
vetociaaO que es despreciable comp.arada con la velocidad de entrada. Si la opera-
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 415

ci6n del difusor fuera isentropica, la presi6n del vapor a la salida alcanzaria 600
kPa. Sin embargo, durante el proceso real la pdrdida de calor hacia los alrededo-
res alcanza 85.9 kJlkg, y el vapor sale a 350 "c. Para estas condiciones, determi-
ne la velocidad de entrada del vapor y la presion real a la salida. Tambi6n determine
si el proceso real es internamente reversible, internamente irreversible o imposi-
ble. (,Suponga To : 25'oC.)
6-46. Se reporta que entra helio a un tubo a 200 kPa y 210 K. El gas fluye isotermica-
mente a traves del tubo, y la presion en una seccio.n corriente abajo es de 65 kpa.
Determine la transferencia de calor y la variacion de entropia del helio por unidad
de masa para estas condiciones. Este proceso, asi descrito (es internamente rever-
sible, internamente irreversible, viola la segunda ley, viola la conservacion de la
energia). (Suponga To = 25 "C.)
6-47. El escape de la turbina de una mdquina de turbojet entra a una tobera a 180 kPa y
975 K con un velocidad de 70 m,/s. En la tobera el gas se expande adiab6ticamente
hasta una presion de 70 kPa. Suponga que los gases de escape tienen aproximada-
mente las mismas propiedades que el aire, determine la velocidad de salida para
una tobera de eficiencia igual a 9OVo,y calcule la irreversibilidad por unidad de
masa. (Suponga To = 25 'C.)
6-48. Refrigerante-l2 entra a un compresor adiabdtico de flujo estable, a 200 kpa y 5 oC
y es comprimido hasta I MPa. La eficiencia del compresor adiabirtico es de 9090.
Determine la temperatura de salida del refrigerante, el trabajo por unidad de ma-
sa requerido para operar el compresor, y Ia irreversibilidad por unidad de masa.
Calcule la variacion en disponibilidad del refrigerante para este proceso y discuta
su importancia. (Suponga To = 25 "C.)
G49. Vapor a 1.8 MPa y 400 oC es requerido para usarse en un proceso industrial, y en
la planta esti disponible vapor a2.5 MPa y 700 oC. Un ingeniero en la planta su-
giere que podria implementarse un sistema que entregue el vapor en el estado
deseado y al mismo tiempo producir vapor extra. El gasto m6sico de vapor es de 3
kg,/s, y To = 25 oC. iCu6l es la mirxima cantidad de nergia que podria teorica-
mente producirse para estas condiciones? Dibuje un sistema que pudiera usarse
para producirpsta energia, e ilustre el o los procesos involucrados en un diagrama
T-s.
s50. vapor a 1.4 MPa y 260 'c entra a una tobera adiabirtica con velocidad despre-
ciable y sale a una presion de 150 kPa y una calidad d,e 96vo . calcule la velocidad
de salida, la eficiencia de la tobera adiabirtica, y la irreversibilidad por unidad de
masa. (SuponEa To = 25 'C.)
!51. unatoberaadiabaticaconunaeficiencia de95vo entregaairea500m/s, 1l0kpa,
y l0 oc. suponga que la velocidad de entrada es despreciable y que los calores
especificos del aire son constantes. Determine la temperatura y presion del aire a
la entrada y la irreversibilidad del proceso por unidad de masa de aire. (Suponga
To = 25'C.)
a-s2. Aire a275 kPa y 360 K entra en una turbina isot6rmica e internamente reversible y sa-
le a 105 kPa. Se transfiere calor al aire en la turbina desde un dep6sito cuya rempe-
ratura es de 550 K, y ?no = 300 K. Determine el trabajo por kilogramo de aire, su-
poniendo despreciables las variaciones en energia cintica y potencial. compare
416 TERMODINAMICA

la eficiencia y la falta de efectividad de la turbina.;Cuil de estas caracteristicas de


comportamiento es mlrs significativa?
6-53. Refrigerartte-L} entra a un compresor adiabitico en un sistema de refrigeracion
como un vapor saturado a 200 kPa y sale a 1.2 MPa. El gasto mdsico de refrige-
rante es de 85 kglh. El medio ambiente se encuentra a25'C y 100 kPa. Determi-
ne el tamaflo del motor (en Kw) requerido para accionar el compresor si la eficien-
cia del mismo es de 8290. Determine mirximo suministro de energia asociado con
la variacion de estado real.
oC con una velocidad de 90
6-54. Entra vapor en una tobera adiab6tica a 6 MPa y 450
oc. Determine la
m/s a traves de un irrea de 24 cm2. El vapor sale a 3.5 MPa y 400
eficiencia de la tobera adiabirtica, la relacion de irreversibilidad y la maxima velo-
cidad de salida posible para una presion de salida de 3.5 MPa y las condiciones de
entrada dadas. (Suponga f0 = 25'C)
6-55. Un compresor de aire en flujo estable induce 55 m3lmin de aire a 100 kPa y 25 "C
y lo comprime hasta 800 kPa y 160 'C. Durante este proceso se transfiere calor
del aire hacia el medio ambiente en una relacion de 85 kW. La velocidad de entra-
da es despreciable, y el irrea de salida es 0.035 m2. Determine el consumo de
energia, la eficiencia del compresor adiabitico, y la falta de efectividad del com-
presor si lo : 25 oC. Explique por que la efectividad es una medida mirs signifi-
cativa de[ comportamiento que.16 eficiencia en este caso'
6-56. Vapor a 4 MPa y 450 'C entra en una turbina adiabirtica en una relacion de 12
kg/s, Diezpor ciento del gasto masico se extrae en un punto donde la temperatu-
oC y 1.2 MPa, respectivamente, para usarse en un
ra y presi6n del vapor son 300
proceso industrial. El resto del vapor es posteriormente expandido y sale de la tur-
bina a 75 kPa con una calidad de 98V0. Determine la eficiencia adiab6tica de la
turbina, la relacion de irreversibilidad y la energia reversible. (Suponga 7o
:
25 "C.)
6-57. En un compresor adiabitico de flujo estable entra refrigerante-|2, como un vapor
oC a razon de l8 kglmin. A la salida del compresor la temperatu-
saturado a - 10
oC y 500 kPa. Calcule el consumo de energia,
ra y presion del refrigerante son 30
oC.
la eficiencia del compresor y la relacion de irreversibilidad si 76 = 25
y oC con una
6-58. Entra vapor en una turbina adiabirtica, de flujo estable a 5 MPa 550
velocidad despreciable y sale a 100 kPa con una calidad de 9990 y velocidad de
140 m/s. Calcule la eficiencia de la turbina, la irreversibilidad y el trabajo rever-
sible por unidad de masa fluyeDdo a traves de la turbina. (suponga To = 25 "C.)
oC. Antes
6-59. Entra vapor a una turbina adiabitica de tres etapas a 12.5 MPa y 550
de que el vapor salga finalmente a 25 kPa, se extrae vapor al final de las dos pri-
meras etapas a presiones de 3 MPa y 200 kPa, respectivamente. La cantidad de
vapor extraido al iinal de cada etapa es igual al l09o del flujo mdsico a traves de la
etapa. La turbina produce 8 MW de potencia. Suponga que la eficieniia adiabirti-
ca de cada etapa es 9390 y desprecie cambios en energia cintica. Determine el
gasto masico de vapor entrando a Ia turbina y la relacion de irreversibilidad del
Proceso. (SuPonga Io = 25 "C.)
6-60. Considere dos toberas adiabirticas, cada una con una eficiencia de 95%. Por las
dos toberas entra nitrogeno a 2 MPa con una velocidad despreciable y se expande
el gas hasta 200 kPa. El gasto masico de nitrogeno tambin es el mismo para cada
ANALISIS DE LA SEGUNDA LEY DE SISTEMAS TERMODINAMICOS 417

tobera. Sin embargo, para la tobera A la temperatura de entrada del nitrogeno es


de 300 oC, mieniras que para la tobera B la temperatura de entrada es de 400 oC.
;Cual de estos procesos en la tobera es superior desde un punto de vista termodi-
ndmico? Justifique y explique su respuesta. (Suponga To = 25 oC.)
6-61. Bajo condiciones de carga completa entra vapor en una turbina adiabdtica a 5 MP a
y 450 oC y sale a 20 kPa. Sin embargo, para la operacion con parte de la carga, el
vapor es regulado desde 5 MPa y 450 oC hasta 2.5 MPa antes de que entre a la
turbina. Suponga que la eficiencia adiabitica es 8590 para todas las condiciones
de operacion y que f0 : 25 oC. Calcule el trabajo y la irreversibilidad por unidad de
masa de vapor fluyendo para ambas condiciones de carga.
6-62. Entra arlon en una turbina adiabirtica a 1000 oC y 2 MPa y sale a 350 kPa. La
turbina produce l22kW de potencia cuando el gasto mdsico de argon es 0.4 kg,us.
Determine la temperatura de salida del argon, la eficiencia de la turbina, y la rela-
cion de irreversibilidad. (Suponga To = 25 "C.)
663. Una turbina isot6rmica de gas e internamente reversible, es sugerida para usarse
para accionar un compresor adiab6tico de gas. El aire entraria a la turbina a 300
kPa y 45 oC y saldria a I l0 kPa. El calor seria transferido al aire en la turbina des-
de un deposito cuya temperatura es 100 oC, El compresor de gas, que tiene una
eficiencia adiabirtica de 8090, seria usado para comprimir 0.42kg/s de nitrogeno
desde 150 kPa y 28 oC hasta 500 kPa. Determine el gasto mdsico de aire requeri-
do, la relacion de transferencia de calor al aire en la turbina y la relaci6n de irre-
versibilidad para todo el arreglo. i,Qu parte de la relacion de irreversibilidad
seria asociada con el proceso de la turbina? (Suponga To : 25 'C.)
G64. Un tanque rigido, aislado, consta de dos compartimientos teniendo cada uno un
volumen de 0.8 m3, los cuales estAn separados por una v6lvula. En un principio
un compartimiento contiene nitrogeno a 600 kPa y 80 oC. El segundo esti vacio.
La vilvula es abierta y al contenido de los dos compartimientos se le permite al-
canzar el equilibrio. Determine la temperatura y presion de equilibrio y la irrever-
sibilidad del proceso. Explique por qu el proceso es irreversible. (Suponga 7o =
25 "C, Po = t00 kPa.)
665. Ocurre una filtracion en un tanqde vacio, rigido y perfectamente aislado, el cual
tiene un volumen de 5 m3, y como resultado, entra al tanque aire atmosf6rico a
100 kPa y 20 oC. ;Cuindo alcanza 100 kPa la presion en el tanque? ;Cuil es la
masa de aire en el tanque? Calcule la irreversibilidad para este proceso.
G66. Un recipiente a presion con un volumen de I m3 contiene I go de agua liquida en
volumen en equilibrio con vapor de agua a 35 "C. Se transfiere calor desde un de-
p6sito con una temperatura de 27 5 oC al agua, y una v6lvula relevadora en la par-
te superior del recipiente mantiene la presion constante permitiendo que escape
vapor. El proceso continua hasta que la mitad de Ia masa del liquido se ha evapo-
rado. Determine la cantidad requerida de calor transferido y la irreversibilidad.
Todo el proceso es irreversible. ;Es el proceso que experimenta el agua yel vapor
internamente reversible? Justifique su respuesta cuantitativamente. (Suponga Ie
= 25 oC, & = 100 kPa.)
G67. Vapor a 800 kPa y 300 "C es extraido de una gran linea de suministro, pasado a
travds de una valvula, y se le permite entrar a un tanque sin aislar, inicialmente
vacio, con un vdlumen de 0.3 m3. Cuando la presion en el tanque alcanza 100
418 TERMODINAMICA

kPa, la v6lvuia es cerrada. La temperatura en el tanque cuando la vivula estir


cerrada se reporta como de 150 oc. Determine si este proceso es posible. (supon-
ga To = 25 'C.)
6-68. Un tanque de almacenamiento de nitrogeno, aislado, con un volumen de 0.16 m3, el
cual se encuentra en un principio vacio, va a llenarse con nitrogeno a una presi6n
de l'5 MPa. El tanque va a llenarse extrayendo nitr6geno desde una linea de su-
ministro conectada al tanque por medio de un v6lvula. La linea de abastecimiento
lleva nitr6geno a 2 MPa y 33 oc. Determine la masa y temperatura del nitr6geno
al final del proceso y la irreversibilidad. (Suponga T, = 25 "C, po: 100 kpa.)
Giclos con Gas

1,I INTRODUCCION

El estudio de los ciclos es un aspecto importante de la termodinhmica que


incluye el anirlisis de sistemas tales como plantas generadoras, motores de ga-
solina, motores a chorro, motores diesel, plantas generadoras con turbina de
gas y sistemas de refrigeracion y acondicionamiento de aire. El andlisis de los
ciclos termodindmicos se introdujo de una forma superficial en el Cap. 4 antes
de la introduccion de la segunda ley de la termodinirmica. La aplicacion de
ios principios de la segunda ley nos permitirir ahora un estudio mis a fondo de
los ciclos termodinimicos. Antes de considerar los detalles del andlisis, sin em-
bargo, discutimos los conceptos generales que se aplican a todos los ciclos.

1.2 CONSIDERACIONESFUNDAMENTALES

Los ciclos termodinamicos pueden subdividirse en dos amplias categorias, ci-


;1os de generacion y ciclos de refrigeracion, dependiendo del prop6sito de los
;iclos. Los ciclos de generacifin esten disenados para producir un rendimiento
de trabajo total positivo, y los aparatos o sistemas que realizan ciclos de gene-
raci6n con frecuencia son llamados simplemente motores. Por ejemplo, los
Rotores Carnot y motores diesel operarian en ciclos Carnot y ciclos diesel, res-
pectivamente. Un motor de automovil y una planta generadora de vapor son
ctros ejemplos de sistemas que operan en un ciclo de generacion. Los ciclos de
.efrigeracihn, por otra parte, estan diseflados para proporcionar enfriamiento
J calentamiento. Un refrigerador es un aparato que realiza un ciclo de refrige-
racion y cuyo proposito es proporcionar enfriamiento. Una unidad de acondi-
420 TERMODINAMICA

cionamiento de aire domestica es un ejemplo tipico de un aparato que real\za


un ciclo de refrigeracion. Un equipo de enfriamienfo, usado por lo comun en
calefaccion residencial, tambien opera en un ciclo de refrigeracion, aunque su
proposito sea proporcionar calentamiento.
La sustancia que circula a traves del aparato ciclico es llamada un fluido de
trabajo. El fluido trabajando en un refrigerador o unidad de acondiciona-
miento de aire es un refrigerante tal como el refrigerante-I2, mientras que el
fluido trabajando en un rnotor de automovil es una mezcla de vapor de gasoli-
na y aire. Dependiendo de la fase del fluido de trabajo, los ciclos termodinirmi-
cos pueden ser clasificados como ciclos de gas o ciclos de vapor. En un ciclo de
gas el fluido de trabajo permanece en la fase gaseosa. En contraste, el fluido
de trabajo enun ciclo de vapor existe en la fase de vapor y en la fase liquida en
diferentes puntos a lo largo del ciclo, ya que el fluido de trabajo se vaporiza y
condensa en forma alternativa. Este capitulo trata con ciclos generadores de
gas y ciclos de refrigeraci6n con gas; los ciclos con vapor son discutidos en el
siguiente capitulo.
Una suposicion frecuente en el anilisis de ciclos termodintrmicos es que las
variaciones en las energias cinetica y potencial del fluido de trabajo son de ma-
nera relativa pequeflas. En turbinas, bombas y compresores' por ejemplo, la
magnitud del trabajo es por lo general mucho mayor que las variaciones en las
energias cinetica y potencial que pudieran ocurrir. En intercambiadores de ca-
1or, tales como calderas, condensadores y evaporadores, las velocidades del
fluido se conservan relativamente abajo de las caidas de presion minimas; los
cambios en velocidad tambien son pequeflos, tendiendo a ntinimizar las varia-
ciones en energia cinetica y potencial del fluido. Por estas razones las va-
riaciones en energia cinetica y potencial pueden por lo general despreciarse en
el anilisis de muchos ciclos termodinirmicos. Sin embargo, cuando uno esta
tratando con difusores y toberas y otr6s aparatos diseflados de manera
especifica para crear grandes cambios en la velocidad del fluido de trabajo, las
variaciones en la energia,cinetica siempre deben ser consideradas cuando se
aplica la conservacion de la energia.
La medida del comportamiento para ciclos de generacion y ciclos de refri-
geracion puede ser definida en tdrminos generales como la relacion entre el
efecto deseado y el consumo de energia requerido para producir el efecto de-
seado. Para un.ciclo de generacion la medida del comportamiento es llamada
la eficiencia tdrmica (o rendimiento termico) y se define como la relacion entre
el trabajo total obtenido durante el ciclo (el efecto deseado) y el calor transferi-
do al sistema desde un deposito de alta temperatura el ciclo, o

,1r:w (7-1)
CICLOS CON GAS 421

En la evaluacion del comportamiento de un ciclo de refrigeracion el coeficiente


de comportamiento (coP) es utilizado. Puesto que el efecto deseado para un
refrigerador es proporcionar enfriamiento suficiente para mantener una baja
temperatura, el coP de un ciclo de refrigeracion se define como el calor trans-
ferido al sistema desde el deposito de baja temperatura dividido entre el traba-
jo requerido para operar el refrigerador:

oQ,
lt^: - W^ (7-2\

El signo negativo aparece en la Ec. 7-2 debido a que el trabajo total hacia el
sistema es una cantidad negativa de acuerdo con la convencion de signos es-
tablecida para el trabajo y el COP y Qr son cantidades positivas. De manera
similar, el efecto deseado para un equipo de enfriamiento es proporcionar ca-
lentamiento suficiente para mantener una alta temperatura. Asi, el COP de un
equipo de enfriamiento se define como el calor tansferido desde el sistema al
deposito de alta temperatura dividido entre el trabajo requerido para operar
dicho equipo:

NQ,
,r: **,
(7-s)

La eficiencia t6rmica de los ciclos de generacion y el coeficiente de compor-


tamiento de ciclos de refrigeracion proporcionan un solo parametro que puede
usarse para evaluar el efecto de los cambios de diseflo y modificaciones al ciclo
lundamental sobre el comportarniento del ciclo. A lo largo del estudio de
;iclos, uno de los principales objetivos es elegir modificaciones para los proce-
sos y estados a 1o largo del ciclo de modo que el comportamiento de 6ste sea
naximizado. Para motores usados en automoviles, camiones, barcos y aero-
pianos, por'ejemplo, este deseo seria traducido al diseflar el motor de manera
que 6ste consuma una minima cantidad de combustible para un viaje dado. En
"a operacion de plantas de generacion, cualquier cambio que incremente la efi-
--iencia del ciclo producirir mas electricidad para el mismo consumo de corn-
:ustible. De forrna similar, cualquier modificacion de una irnidad de refrigera-
;ion o a un equipo de enfriamiento que resulte en un incremento del COp es un
;ambio deseable. Un incremento en el coeficiente de comportamiento de un
;icio de refrigeracion produciria un sistema de acondicionamiento de aire o
:elrigeracion que requeriria menos trabajo para proveer la misma cantidad de
;aientamiento para el mismo trabajo de entrada.
El anirlisis de la segunda ley tambien es importante en el estudio de los
:-:los termodinimicos. Por ejemplo, puede usarse como una ayuda para mejo-
:"r diseflos al enfocar la atencion en aquellos componentes o procesos en el
422 TERMODINAMICA

ciclo que tengan mayores irreversibililidades. La percepcion proporcionada


por el anilisis de la segunda ley de componentes individuales, por lo general no
puede lograrse con solo un anirlisis de energia. Quizir una de las contribuciones
m6s importantes del anirlisis de la segunda ley es que proporciona una
metodologia que puede usarse para elegir entre alternativas que podrian de
otra forma aparecer como teniendo igual m6rito. Esta peculiaridad se ilustra
en un numero de ejemplos en este capitulo y el siguiente.

7.3 CICLOS IDEALES Y REALES


El estudio de los ciclos termodinirmicos es con frecuencia abordado conside-
rando primero ciclos ideales,los cuales constan por entero de procesos i4terna-
mente reversibles. Por tanto, al considerar primero ciclos ideales, no necesita-
mos considerar efectos Complicatorios tales como rozamiento y otras fuentes
de irreversibilidad internas. Los aparatos o motores que operan en ciclos idea-
les son imposibles de construir, debido a que todos los aparatos reales tienen
algo de irreversibilidad..Por consiguiente, un ciclo ideal es rriirs bien un ciclo
co-nceptual que es fircil de analizar desde un punto de vista termodin6mico.
Los ciclos reoles, por otra parte, son aquellos que contienen irreversibilidades'
y el anirlisis de motores que operan en ciclos reales toma en consideracion las
irreversibilidades que acompaflan a todos los procesos reales.
Factores tales como rozamiento resultan en irreversibilidades que van en
detrimento de la eficiencia t6rmica de un ciclo. Por esta raz6n el ciclo ideal'
evita todas las irreversibilidades internas, se usa para determinar la eficiencia
mirxima que podria lograrse para un ciclo dado. Aunque los ciclos ideales son
internamente reversibles, no son reversibles por completo debido a que inclu-
yen transferencia de calor entre el sistema y sds alrededores a trav6s de diferen-
cias de temperatura finitas. Lb eficiencia termica de un ciclo ideal, por tanto,
seri menor que la eficiencia termica de un ciclo Carnot operando entre los
limites de temperatura de un ciclo ideal.
Aunque el anirlisis de un ciclo ideal puede parecer algo limitado, la tenden-
cia general que emerge de un anilisis de ciclos ideales con frecuencia se aplica
al ciclo real irreversible. Una vez que las tendencias en diseflo son establecidas
del anilisis del ciclo ideal, pueden proponerse modificaciones que incrementa-
rin la eficiencia tErmica o coeficiente de comportamiento de ciclos reales.
En el cap. 5 el diagrama 7-s se introdujo para facilitar el analisis de proce-
sos termodinirmicos. Un diagrama Fs tiene importancia particular en el anirli-
sis del ciclo debido a que ayuda en la visualizacion de los procesos que los com-
ponen. El 6rea bajo la curva del proceso 7-s representa la transferencia de ca-
lor durante un proceso internamente reversible. Tambi6n, el trabajo total pro-
ducido durante un ciclo es num6ricamente igual a la transferencia de calor to-
tal durante el ciclo. Por tanto, el irrea encerrada por las curvas del proceso de
CICLOS CON GAS 423

un ciclo internamente reversible, o ideal, en un diagrama Fs es igual a la trans-


ferencia de calor total y el trabajo total para el ciclo. Este hecho ayuda a
comprender como los cambios en el ciclo impactan en el comportamiento ter-
modinamico. Por ejemplo, la eficiencia t6rmica de un ciclo de generacion ideal
puede interpretarse geometricamente como la relacion del area total encerrada
por la curva del proceso en el diagrama I-s con respecto al area bajo la curva
I-s que representa la transferencia de calor al sistema. Cualquier modificacion
al ciclo que incremente el anterior o disminuya el ultimo de manera necesaria
producira un incremento en la eficiencia termica del ciclo.
Ciertas limitaciones fisicas impactan en el diseflo de un aparato ciclico y de-
ben ser consideradas antes de iniciar una discusion detallada de ciclos de gas.
Los intercambiadores de calor, diseflados para transferir grandes canLidades
de calor, ofrecen un buen ejemplo de estas limitaciones. Con frecuencia los in-
tercambiadores de calor son simples tubos cubiertos con aletas para fomentar
la transferencia de calor al aumentar el area de la superficie del tubo. El calor
es transferido entre el fluido en los tubos y un fluido a una diferente tempera-
tura circulando sobre los tubos. En un intercambiador de calor bien diseflado
la restriccion al movimiento del fluido de trabajo dentro de los tubos deberir
ser minimizado con el fin de reducir las caidas de presion del fluido y la energia
requerida para circular el fluido. Por esta razon,la caida de presion en el inter-
cambiador de calor ideal se cree que es cero y el fluido de trabajo se supone
que experimenta un proceso a presion constante e internamente reversible.
Con estos conceptos pertenecientes a ciclos ideales y reales, pueden S&c?rs.,
conclusiones generales considerando el grado esperado de las eficiencias termi-
cas de los ciclos. Suponga que las temperaturas de dos depositos son fijas, y las
eficiencias de algunos motores t6rmicos operando entre estos dos depositos
van a ser cornparadas. Si uno de los motores opera en un ciclo Carnot, poseera
la maxima eficiencia tdrrnica de todos los motores operando entre estos dos de-
positos debido a que cada uno de los procesos en el ciclo seria totalmente
reversible. Suponga otros dos motores trmicos que estan disponibles, que
operan tambien entre los misrnos limites de temperatura que aquellos del ciclo
Carnot. Un motor opera en un ciclo ideal consistiendo por completo de proce-
sos internamente reversibles, mientras que el segundo motor opera en un ciclo
real con la misma serie de procesos. Aunque el ciclo ideal es internamente re-
r.ersible, las irreversibilidades externas provocan que la eficiencia t6rmica del
ciclo sea menor que aquella de un ciclo Carnot. No obstante, su eficiencia
podria exceder aquella de un ciclo real, ya que estan presentes irreversibilida-
des adicionales en el ciclo real. Por tanto, cuando un motor Carnot, un motor
ideal y un motor real operan todos entre los mismos dos depositos de tempera-
:ura, la conclusion general, considerando el grado de eficiencias tdrmicas es

4cur) 4ia"^t) 4r"rr


424 TERMODINAMICA

Este orden de clasificacion estir intimamente relacionado con la cantidad de


irreversibilidad asociada con los motores.
EI concepto de irreversibilidad introducido en el cap. 6 toma mayor im-
portancia ahora que ha sido introducida la nocion de ciclos ideales y reales.
Considere un ciclo de generacion real (o aun ideal) que recibe una cantidad de
calor Q, desde un deposito a una temperatura Try rechaza una cantidad de ca-
lor Q, a un deposit o TL. Ademirs, suponga que I. es igual a la temperatura
^
de lcs alrededores, Io, debido a que el ciclo rechaza calor hacia el sumidero de
energia mds bajo disponible, el cual, bajo circunstancias normales, es el medio
ambiente. La irreversibilidad asociada con el ciclo puede ser determinada me-
diante la integracion de la Ec. 6-38 para el ciclo:

I.r":Tof,r,,,*Ttofi+
o+roe.+)
:,"(W. g) : -te,t (fi) . ro"r

Note que la variacion de entropia del sistema sobre todo el ciclo es cero' por-
que la entropia es una propiedad y la integral ciclica de una propiedad es cero'
La eficiencia tdrmica del ciclo real puede expresarse como

4real
: ,t --@;
lQ'l

Combinando esta expresion con la ecuacion anterior da

f.i. = -pd(+) + l0Hl(1 - 4,"^r)


_ r,. r(r To
:lQol(t - ," - a*" )
La suma de los dos primeros trminos dentro del par6ntesis es igual a la efi-
ciencia termica de un ciclo totalmente reversible, tal como un ciclo Carnot:
.To
4cat: I -; lg

Por tanto, la expresion para la irreversibilidad del ciclo real puede ser escrita
como
CICLOS CON GAS 425

I : lQnlfucu, - 4.""r ) (7-4)


"r,

La Ec. 7-4 muestra que la diferencia entre la eficiencia termica de un ciclo Car-
not y la eficiencia trmica de un ciclo real (o un ciclo ideal) es proporcional a la
irreversibilidad del ciclo. Para un ciclo ideal la irreversibilidad se debe por
completo a la transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores a traves
de una diferencia de temperatura finita. Para el ciclo real, las irreversibilidades
internas tanto como las irreversibilidades asociadas con la transferencia de ca-
lor provocan que la eficiencia tErmica del ciclo sea menor que la eficiencia del
ciclo Carnot.

7.4 SUPOSICIONES DE AIRE NORMAL

Las suposiciones de aire normal, usadas con frecuencia cuando se consideran


ciclos de gas, consisten de lo siguiente:

1. El fluido de trabajo tiene propledades que son las mismas que las del
aire.
) El fluido de trabajo es un gas ideal.
3. El proceso de escape es reemplazado por rechazo de calor a un deposi-
to de baja temperatura y el proceso de combusti6n es sustituido por
suministro de calor desde un deposito de alta temperatura'

La suposicion de aire normal simplifica el anirlisis de ciclos de gas sin impo-


ner restricciones irreales en el anilisis. El fluido de trabajo para motores t6rmi-
cos es de manera usual una mezcla de combustible y aire, pero puesto
que la
cantidad de aire en la mezcla para la mayoria de los motores t6rmicos relati-
es
vamente alta, la presencia de una pequefla cantidad de combustible en el aire
no altera de manera significativa las propiedades de la mezcla de las propieda-
des del aire puro. Suponiendo que el fluido de trabajo esta compuesto
por
completo de aire; usualmente resulta en errores mas pequeflos en el anirlisis.
ias miquinas tdrmicas tales como los motores de gasolina o diesel son sis-
temas abiertos que introducen aire fresco en condiciones ambientales y expelen
productos de combusti6n a una mayor temperatura al medio ambiente. Con el
uso de las suposiciones de aire normal el proceso de combusti6n es sustituido
por un proceso equivalente que consiste en transferencia de calor con un de-
posito de alta temperatura. De la misma manera, el proceso de escape es sus-
tituido con un proceso de transferencia de calor con un dep6sito de baja tem-
426 TERMODINAMICA

peratura. Para las suposiciones de aire normal el mismo fluido de tiabajo es


recirculado y el proceso de rechazo de calor de manera simple, devuelve las
propiedades del fluido de trabajo a los valores que corresponden al estado ini-
cial de modo que el ciclo pueda ser repetido.
Las suposiciones de aire normal se aplican solo a ciclos de gas; ellas no
pueden ser aplicadas a ciclos de vapor en los cuales el fluido de trabajo no per-
manece en la fase gaseosa a lo largo del ciclo.
Mientras que las suposiciones de aire normal simplifican el an6lisis de
ciclos de gas, la suposicion de que los calores especificos del aire son constan-
tes proporciona una simplificacion adicional del anirlisis. La justificacion de la
suposicion de los calores especificos constantes es algunas veces cuestionable
debido a qire los calores especificos se conocen como funciones de la tempera-
tura y la temperatura del fluido de trabajo puede variar de manera conside-
rable a trav6s del ciclo. El t6rmino suposici6n de aire frio normal se usa para
implicar que la suposicion de aire normal se usa ademas para suponer que los
calores especificos del fluido de trabajo son constantes. Algunos ejemplos en
este capitulo ilustran la magnitud de los errores que pueden resultar cuando se
aplica Ia suposicion del aire frio normal. Para reducir el tamaflo del error aso-
ciado con la suposicion de aire frio normal, los calores especificos deben ser
evaluados a una temperatura promedio durante el proceso particular, o si se
necesita un solo valor de calor especifico para el ciclo, este debe evaluarse a
una temperatura promedio para el ciclo.

1-5 CICI,O CARNOT CON GAS

Antes de estudiar ciclos individuales con gas, habran de ser consideradas unas
cuantas conclusiones generales resultantes de la aplicacion de la segunda ley de
la terrnodinamica y el principio de Carnot. Primero que todo, la eficiencia ter-
mica de un ciclo Carnot de generacifn, el ciclo mas eficiente para el proposito
de producir energia, es solo una funcion de las temperaturas de los deposi-
tos de alta y baja temperatura, o

,tr*: 1 -+ (7-s)

Tal como el ciclo Carnot de generacion es uno teorico normal para todos los
otros ciclos de generacion, el ciclo de refrigeraci6n totalmente reversible (o
Carnot) es un teorico normal para todos los ciclos de refrigeracion. El COP de
un ciclo Carnot de refrigeracion operando entre los limites de temperatura Tt Y
?", es, de la Ec. 5-10,
CICLOS CON GAS 427

n_ l
PR'car-gHrr)-l (7-6)

De manera similar, el mdximo COP de un equipo de enfriamiento operando


entre los limites de temperatura TL y I" es aquel de un equipo de enfriamiento
operando en un ciclo Carnot de refrigeraci6n, el cual, de la Ec. 5-8, es

R_ (7-7\
PH'car-
l-(TTJTH)

El ciclo Carnot, discutido con algo de detalle en la Sec. 5-13, consiste en


cuatro procesos totalmente reversibles: dos procesos de intercambio de calor,
isotrmicos, reversibles, uno a una temperatura de Tn y un segundo a una tem-
peratura de f.; un proceso de compresion adiabdtica (o isentropica) reversible;
y un proceso de expansi6n adiabitica reversible. Debido a que cada proceso es
totalmente reversible, el ciclo Carnot es totalmente reversible. La combinacion
de procesos isot6rmicos e isentr6picos resulta en un diagrama de proceso I-s
con una forma rectangular para el ciclo Carnot, segun se muestra en la Fig. 7-1.
Las 6reas bajo el diagrama ?n-s representan transferencia de calor durante un
proceso reversible. No se transfiere ningun calor durante los procesos 4-l y
2-3.B|calor transferido al sistema desde el deposito de alta temperatura es
igual al irrea bajo la curva 1-2 en el diagrama Z-s, y el calor transferido desde el
sistema hacia el deposito de baja temperatura es igual al arca bajo la curva 3-4.
Por tanto, la transferencia de calor total durante el ciclo es igual al area dentro
de la curva cerrada 1-2-3-4-1, y de la ecuacion de la conservacion de la energia
para un ciclo, esta 6rea es tambi6n igual al trabajo total para el ciclo Carnot.
El fluido de trabajo en un motor Carnot podria ser cualquier nfmero de
sustancias, Sin embargo, este capitulo solo considera fluidos de trabajo que
permanecen en la fase gaseosa y, por consiguiente, el ciclo es llamado un ciclo
Carnot con gas. Un diagrama P-v tipico para un ciclo Carnot con gas se pre-
senta en la Fig. 7-1. Si un sistema cerrado realiza un ciclo Carnot, el 6rea bajo
cada curva del proceso en el diagrama P-v representa el trabajo durante el pro-
ceso reversible. Note que el rendimiento de trabajo ocdrre durante ambos
procesos de expansion desde l-2 y 2-3 y que se requiere trabajo para comprimir
el gas durante ambos procesos reversibles 3-4 y 4-l
A lo largo.de este capitulo el comportamiento de algunos aparatos que ope-
ran en ciclos ideales se comparan con el comportamiento te6rico de un ciclo
Carnot con el fin de determinar qu6 tan cerca se aproxima la mdxima eficiencia
trmica posible o coeficiente de comportamiento. Aunque el ciclo Carnot se
428 TERMODINAMICA

constante

= conslante

Fig. 7-1 Diagramas de proceso para un ciclo Carnot de generacion con gas, totalmente
reversible.

utiliza como una norma de comparacion, un intento para construir un ciclo re-
al que opere en el ciclo Carnot no seria prictico aun si la friccion pudiera ser
eliminada, debido a que la transferencia de calor reversible es en extremo
dificil de lograr en la realidad. En efecto, diseffar y fabricar un intercambiador
de calor que transfiera calor a una relacion finita mientras mantiene la tempe-
ratura del fluido de trabajo en una diferencia infinitesimal de la temperatura
de un deposito de energia t6rmica seria muy dificil, si no es que imposible.
El examen de la Ec. 7-5 revela que incrementando la temperatura del depo-
sito de alta temperatura o reduciendo la del deposito de baja temperatura
tendria el efecto de incrementar la eficiencia tdrmica del ciclo Carnot. La mis-
ma conclusion general se mantiene para todos los ciclos de generacion. No
obstante, existen barreras tcnicas que restringen los depositos de temperatu-
ra. En la mayoria de los ciclos de generacion, el deposito de alta temperatura
se crea al quemar un combustiple. Por ejemplo, la combustion de una mezcla
de gasolina y aire ocurre en un motor de automovil, y la temperatura de com-
bustion est6 restringida por la temperatura mdxima que las paredes del ci-
lindro, embolo y otros componentes pueden resistir. En realidad, el agua de
enfriamiento circulando a tiaves de la conformacion del motor cerca de la zo-
na de combustion, quita una gran cantidad de calor simplemente para mante-
ner la temperatura del motor dentro dd un limite de operacion seguro.
La temperatura del deposito de baja temperatura se restringe similarmente.
De acuerdo con la segunda ley, todas las ryrdquinas t6rmicas deben rechazat ca-
lor hacia los alrededores. Pero los limites de la temperatura del medio ambien-
te son pequeflos en realidad, y mientras que reducir la temperatura del medio
ambiente en un intento por incrementar la eficiencia t6rmica del ciclo de gene-
racion debia ser deseable, utilizando un sistema de refrigeracion para este pro-
CICLOS CON GAS 429

posito no es ni tcnica ni economicamente prdctico. De las Ecs. 7-6 y 7-7 el


hecho de que el mirximo coP para refrigeradores y equipos de enfriamiento
ocurra como en las temperaturas de los depositos de alta y baja temperatura,
tambien serd evidente que se aproximen una a otra. Este limite teorico de T,
?', en realidad no representa un limite de diseflo razonable para sistemas de
-
refrigeracion. En pocas, si cualesquier situaciones, refrigerar o acondicionar el
aire en un espacio que tiene la misma temperatura que los alrededores, podria
ser deseable o necesario, aunque el proceso de refrigeracion pudiera ser muy
eficiente. En la prictica, la necesidad de refrigeracion por lo general ocurre en
situaciones que tienden a disminuir el coeficiente de comportamiento. La nece-
sidad de acondicionamiento de aire es mayor en el caso en que la temperatura
exterior es la mas alta o cuando la diferencia entre las temperaturas de los de-
positos de alta y baja temperatura es la mis grande. Tambi6n, las demandas
trechas en la operacion de un equipo de enfriamiento son mayores cuando las
Iemperaturas exteriores alcanzan bajas estacionales. Aunque para tener un
sistema que opere tan.eficiente como posiblemente pudiera desearse, el com-
portamiento esta restringido por condiciones que de manera severa impiden
los esfuerzos para lograr esta meta. Esta situacion es una que con frecuencia
enfrenta un ingeniero quien es llamado para diseflar sistemas de energia.
Los conceptos involucrados en un ciclo Carnot con gas se ilustran en el si-
guiente ejemplo.

Ejemplo '7-l
Un cilindro y embolo cerrados operan en un ciclo Carnot con aire normal. El
aire al principio del proceso de compresion isentropica esta a una presion de
100 kPa y una temperatura de 25 oC, y es comprimido hasta una presion del I
MPa. La transferencia de calor hacia el aire por unidad de masa desde el depo-
sito de alta temperatura es de 150 kJ/kg. Determine las siguientes cantidades:

a. La transferencia de calor hacia el deposito de baja temperatura por unidad


de masa de aire.
b. El trabajo total producido por el ciclo por unidad de masa de aire.
c. La eficiencia t6rmica del ciclo.
d. L,a irreversibilidad del ciclo por unidad de masa de aire.

SOLUCION
Refiriendonos a la Fig. 7-1, vemos que las propiedades dadas son

Pa : 100 kPa Ta:25"C Pr: l MPa


430 TERMODINAMICA

El proceso 4-les isentropico, y para el anirlisis del aire normal frio, el fluido de
trabajo es un gas ideal con calores especificos constantes. Asi, la Ec. 5-40
puede usarse para relacionar las presiones y temperaturas en los estados ex-
tremos:

/p,\{rr-rrrr /l 0 Mpa)(r.4-Lttr.4:575.3 K
r': r^\i^) : (2e8 *)(* rouT
F,l proceso l-2 es isotermico, asi que

Tz : Tt: 575.3 K

La ecuaci6n de la conservaci6n de la energia aplicada al sistema cerrado (su-


puesto estacionario) durante el proceso l-2 da

eo: eu - tt2 u1 * W12

Pero para un proceso isot6rmico internamente reversible de un gas ideal,

*,,: I: P du :*t' j,'


* : *r,t (fr)

u2 - u"r: Q

Adem6s, puesto que el proceso l-2 es isotermico y el gas es ideal,

,, _\
t Pt

y la ecuacion de la conservacion de la energia puede, por tanto, escribirse


como

, f+)
eu: Rrth \P,/
Sustituyendo los valores conocidos en esta ecuacion, podemos calcular la pre-
sion en el estado 2:
ctclos coN GAS 431
"
1.5 x 105 llkg: (287 Ilks.K11s7s.3 rn (1 YPu)
rt'\P2)
Pz == 0.403 MPa

Por iltimo, las propiedades en el estado 3 puedei, -leterrninarse notando


por la trayectoria 2-3 tambien es un proceso isentropico para el cual

Pt: Pzf*)*"*- "


' \tz/
Por tanto, la presion en el estado 3 es

:985)1'4lo 4
p3 : (0.403 Mpu)f
'\575.3
: 0.0403 Mpa : 40.3 kpa
K/
a. La transferencia de calor hacia el deposito de baja temperatura puede calcu-
larse aplicando la ccinservacion de la energia al proceso 3-4 en forma anilo-
ga ala usada para el proceso l-2:

4r: ez+ - u4 - u3 + w34: jl t du : RTttr (.)


: Rrr," (fi) : e.iJlke KX2e8 (iH+#)
'.),,'
: -77700 Jlke
: -71.7 kJlks
b. Aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia a todo el ciclo produce

w tot : Qtot : Qn * qr' : 150 kJ/kg - 77 '7 kJikg : 72'3 kJ lkg

c. La eficiencia tdrmica del ciclo es

4r: tre! :
q, ',';?^!!!t
:0.482 : :4l.2porcentaje
La eficiencia t6rmica tambien podia haberse obtenido usando laEc.7-5:

4, :r -+:t -ffi! :48.2porcentaje


432 TERMODINAMICA

y
d. El ciclo Carnot esta compuesto de cuatro procesos totalmente reversibles,
la irreversibilidad de cada proceso es cero. Por consiguiente, la irreversibili-
dad para todo el ciclo es cero:

1:0
El resultado puede verificarse aplicando la Ec' 6-36:

I: Te(AS,o,): ?o(AS,o + As"r,')

El sistema en este caso experimenta un ciclo termodinirmico; por tanto

AS,,, :0

y la transferencia de calor ocurre solo durante procesos isotermicos rever-


siUtes Ae modo que la variacion de entropia de los alrededores
es

'' ASar. : Asn,d"e+ ASr.,o.o :+.+

Si ahora la Ec. 5-5 es aplicada, la variaci6n de entropia de los alrededores se

encuentra que es cero:

AS"r, : 0

Y, por tanto, la irreversibilidad del ciclo Carnot es cero:

' I=0

7.6 CICLOS STIRLING Y ERICSSON

Si un ciclo va a ser totalmente reversible y la transferencia de calor ocurre con


dos depositos de temperatura constante, entonces el fluido de trabajo debe ser
isotermico durante el proceso de intercambio de calor para eliminar cualquier
diferencia de temperatura entre los depositos de energia y el fluido de trabajo
dentro del ciclo. Tal es el caso con el ciclo Carnot. Sin embargo, este ciclo no
y
es el unico ciclo reversible. Han sido propuestos otros, tales como el Stirling
el Ericsson, los cuales no tienen ningun proceso de transferencia de calor iso-
termico. Ambos ciclos emplean procesos de regeneracidn durante los cuales el
calor es transferido a un aparato que almAcena energia durante una porcion
crclos coN GAs 433

Qzz=-Qqt

Fig.7-2 Diagramas de proceso para el ciclo Stirling totalmente reversible.

del ciclo y entonces lo transfiere al fluido de trabajo durante otra porcion del
ciclo. Los procesos de regeneracion no son isotlrmicos' pero la transferencia
de calor ocurre a traves de una diferencia de temperatura infinitesimal.
El ciclo Stirling consta de dos procesos de transferencia de calor isotfrmi-
cos, reversibles, y dOs proges6s a vOlumen constante' reversibles. El proceso de
regeneraci6n ocurre durante IOS dos prgcesos a volumen constante. Los
diigramas P-v y T-s para el ciclo Stirling son mostrados en la Fig. 7 -2. Durante
el froceso l-2 el fluido de trabajo se expande de manera isotermica a 7;,
mientras se agrega calor desde el deposito de alta temperatura. Durante el pro-
ceso 2-3 el volumen permanece constante, mientras el calor es transferido al
regenerador que almacena la energia para usarse mirs adelante en el ciclo. Du-
rante el proceso 2-3 la temperatura del fluido de trabajo disminuye desde I"
hasta Ir. El calor es transferido al dep6sito de baja temperatura durante el
proceso isot6rmico que ocurre entre los estados 3 y 4 mientras el fluido de tra-
bajo estb a la temperatura de 7,. Por filtimo, el fluido de tfabajo es regresado
a su estado original por la siguiente trayectoria a volumen constante desde el
estado 4 al estado l, mientras la energia almacenada en el regenerador es regre-
sada al fluido. La cantidad de calor transferido al regenerador durante el pro-
ceso 2-3 es exactamente igual a la cantidad de calor regresada al fluido de tra-
bajo durante el proceso 4-1, de modo que el regenerador no intercambia calor
con los alrededores.
El ciclo Ericsson es un ciclo totalmente reversible consistente de dos proce-
sos isot6rmicos y dos procesos a presion constante. Los diagramas T-s y P-v
para el ciclo Ericsson se muestran en la Fig. 7-3. Durante el proceso l-2 el calor
es agregado de manera isot6rmica desde el deposito de alta temperatura a Za.
El fluido de trabajo es entonces comprimido desde el estado 2hasta el estado
3, mientras se transfiere calor desde el fluido de trabajo hacia el regenerador
hasta que la temperatura del fluido de trabajo disminuye hasta 7.. El fluido de
434 TERMODINAMICA

Fig. 7-3 Diagramas de proceso para el ciclo Ericsson totalmente reversible.

trabajo es entonces comprimido isot6rmicamente a I.


desde el estado 3 hasta
el estado 4 mientras transfiere calor al deposito de baja temperatura. por ulti-
mo, el fluido de trabajo es regresado a su estado original por expansion a lo
largo de una trayectoria a presion constante de 4-1, mientras la energia almace-
nada en el regenerador durante el proceso 2-3 es regresada al fluido. El ciclo es
totalmente reversible, y el calor transferido al regenerador durante el proceso
2-3 es igual al calor regresado al ciclo durante el proceso 4-1.
Los ciclos carpot, Stirling y Ericsson son ciclos totalmente reversibles. por
tanto, de acuerdo con el principio de Carnot discutido en la Sec. 5-6, cada uno
de estos ciclos tendri una eficiencia termica identica cuando operan entre los
mismos dep6sitos de temperatura:
.TL
4c"t : 4stitting : 4Eri""ron : I - d (7-8)
lH
Aunque las eficiencias tErmicas de los ciclos Stirling y Ericsson son iguales a
las del ciclo Carnot para los mismos valores de Tny 2., el proceso de regenera-
cion presenta limitaciones pricticas en la operacion de estos ciclos que no exis-
ten en el ciclo Carnot. Desde un punto de vista prdctico, un regenerador que
puede transferir calor a trav6s de una diferencia de temperatura infinitesimal
mientras el fluido de trabajo continuamente cambia de temperatura seria
dificil de construir. Ademds, un regenerador que opera con una eficiencia del
10090, mientras intercambia calor s6lo con el fluido de trabajo dentro del sis-
fema, seria tambien imprirctico.

Ejemplo 7-2

Un ciclo Stirling opera como un ciclo cerrado con 0.5 kg de hidrogeno como
un fluido de trabajo entre dep6sitos a T, = 1000 K y I. = 300 k. La presion
CICLOS CON GAS 435

mes alta durante el ciclo es 3 MPa, y la presion mdrs baja es 0.5 MPa. Calcule
lo siguiente:

a. La transferencia de calor para los dos depositos de energia por ciclo.


b. La transferencia de calor hacia el regenerador por ciclo.
c. El trabajo total por ciclo.
d. La eficiencia t6rmica del ciclo.

SOLUCION

Con respecto a la Fig. 7-2, vemos que la informacion dada es

Tt: Tz - Tu:1000 K
Tt:T*-Tr:300K
Pr:3MPa
Ps :0'5 MPa

Para los estados dados el hidrogeno se comporta como un sas ideal y las pro-'
piedades esten en la Tabla D-4.
Para un sistema cerrado la ecuacion de la conservacion de la energia para el
proceso l-2 es

Qo: Wtz * m(uz - ur): Wrz

La variacion de energia interna es cero, puesto que el gas es ideal y el proceso


es isotermico. Para un proceso isot6rmico reversible de un gas ideal,

wtz: !' r aV - mRrr


^(h)
Para el proceso 2-3
Qzz: Wzt * m(ut - u) : m(ut - uz)

El trabajo para este proceso es cero puesto que el volumen cambia. De manera
similar, para el proceso 3-4

Qz+: Wtq + m(uq, - ut)-- ftu


Wt+:
^nf rn(L\
\Y 3/
y para el proceso 4-l

Q+r : Wu I m(ut - u) : m(ut - ua)


436 TERMODINAMICA

Los valores de energia interna en base molar de la Tabla D-4 son

ir: ttz: 20 839 kfkg'mol


it: ilt: 6027 kJ/kg'mol
Las relaciones de volumen en tdrminos de trabajo pueden determinarse apli-
cando la ecuacion de estado para gas ideal:

v, : vo:^*"
Pr

Vr:
*P! V, -mRTt
o
Vo
:V, Pt'Tt
V, V, -P'T'
a. La transferencia de calor durante el proceso l-2 es, por tanto

Qrz: Wrz: mRTlln(ffi)

: kI K),,
(0.5 kg)(a.l 2a Bg.K)(1000
[#ffi#i]
: Qa: Q2SJ

y la transferencia de calor durante el proceso 3-4 es

Q*: Wt+: mRTrln(;:ft)

: (0 5 kgx4. 124 kr tkg.Kx300 K),"


A = -363.6kJ
[!T#ffil#]
_uL_
b. Puesto que el regenerador no realiza trabajo, la transferencia de calor desde
el hidrogeno hacia el regenerador durante el proceso 2-3 es

Q,, : ffi tut - u): (mffi_) 6027 _20 83e) kJ/kg'mor

: -3673.6kJ
CICLOS CON GAS 437

De forma similar, la transferencia de calor hacia el hidrogeno desde el rege-


nerador durante el proceso 4-l es

- : m - tt) _/
Q+r : o.stce \
- 6027) kJ/kg'mol
M(ut (zoro r.r7tr"""r )Q0839
:3523_d_U

El trabajo total del ciclo es

Wrcr : Wtz * Wro:|2LZkI - 363.6 kJ : 94!.4!J


d. La eficiencia tdrmica del ciclo es
'
: wro, 848.4 kJ qJq
4
O;: nnut:
Los mismos resultados podrian obtenerse usando la Ec. 7-8, ya que el ciclo
Stirling es totalmente reversible:

4:r-+:t-#t:o7o

7.7 CICLO OTTO IDEAL

El motor de combusti6n interna (IC)* es und de los mirs confiables y


ampliamente usados como fuentes de energia en el mundo. Es usado para pro-
porcionar energia a una vasta mayoria de automoviles, camiones ligeros y
aeronaves ligeras, asi como bombas, compresores, generadores, convertidores
1'una variedad de otros aparatos.
Un motor de combusti6n interna puede ser clasificado como un motor de
encendido por chispa (SI)** o un motor de encendido por compreSi6n (Cl)t,
dependiendo de la fuente de ignicion parala mezcla de combustible y aire. En
un motor de encendido por chispa, la mezcla es encendida por una fuente ex-
terna tal como una chispa producida por una bujia. En un motor de encendido
por compresion la mezcla es comprimida hasta una alta presion y una tempera-
rura arriba de la temperatura de ignicion de modo que la mezcla enciende es-
ponteneamente conforme el combustible es inyectado al cilindro.

* Del inglds /nternal Combustion.


** Del ingl6s Spark-/gnition.
+ Del ingles Compression-/gnition.
438 TERMODINAMICA

Vilvula de Vilvula de escape


admision
Mezcla de
aire y
combustible

Embolo

Ciguefral

(a) Admision (b) Compresion

Multiple de
admision
Multiple de escape

(c) Combustion y expansion (d) Escape

Fig.7-4 Cuatro componentes fundamentales de un ciclo de un motor de combustion


interna de cuatro tiempos. (Fuente: Fig. 1-1, "El ciclo de encendido por chispa (SI) de
cuatro tiempos" (P6g. 3), de INTERNAL COMBUSTION ENGINES por Edward
F. Obert. Edicion l9M, 1950, @ 1968, 1973 por.Harper & Row, Publishers, Inc.
Reimpreso con permiso del editor.)

Los motores de dos y cuatro tiempos al igual que los motores de gasolina
operando enun ciclo Wankel, por lo general son clasificados como motores de
encendido por chispa de IC y son el tema de esta secci6n. Los motores diesel,
discutidos en la siguiente seccion, son categorizados como motores de encendi-
do por compresi6n, debido a que el cornbustible se quema en el cilindro sin la
presencia de una chispa externa.
ctclos coN GAS 439

Enun motor de custro tiempos el embolo realiza cuatro carreras completas


dentro del cilindro y el cigtefral completa dos revoluciones por ciclo. Las
caracteristicas principales de un motor de cuatro tiempos (algunas veces llama-
do motor de cuatro ciclos) se muestran en Ia Fig. 7-4.Enlacsrrera de admi-
si6n la valvula de admision es abierta y el embolo se mueve hacia abajo en el ci-
lindro, aspirando una carga de gasolina premezclada con aire hasta que el em-
bolo alcanza su posicion mds baja de la carrera (una posicion llamada punto
muerto inferior, o BDC). Durante lararrera de compresi6n que sigue, la val-
vula de admision se cierra y el embolo se mueve hasta el tope del cilindro,
comprimiendo la mezcla de gas y aire. Conforme el embolo se aproxima a la
parte superior del cilindro (una posicion llamada punto muerto superior o
TDC), la bujia de encendido es energizada y la mezcla enciende, creando un
incremento en la temperatura y presicn del gas. Durante la carreru de expan-
si6n el embolo es forzado abajar por la alta presion de los gases, produciendo
un rendimiento de trabajo util al girar el cigiieflal contra un momento de-tor-
sion de resistencia. El ciclo es entonces completado cuando la valvula de esca-
pe se abre y el embolo viaja hasta la parte superior del cilindro, expulsando los
productos de la combustion.
A diferencia de un motor de cuatro tiempos, el cual requiere dos revolu-
ciones del cigiieflal para completar cada ciclo, un motor de dos tiempos de IC
requiere solo de una revolucion del .cigiieflal por ciclo. En el motor de dos (t
carreras las v6lvulas de admision y de escape son sustituidas por aberturas o
lumbreras, en la parte m6s baja de la pared del cilindro. Durante el proceso de t,
admision el embolo descubre las lumbreras de admision, y ei aire y el combus-
tible son llevados dentro del cilindro. La mezcla es subsecuentemente compri-
mida conforme el dmbolo se mueve hacia la parte superior del cilindro. La
ll
bujia de encendido quema la mezcla, y el embolo se mueve hacia abajo, produ-
ciendo trabajo sobre el cigUeflal. Durante el final de la carrera de potencia, las
lumbreras de escape son descubiertas y los gases de escape parcialmente expul-
sados del cilindro. Al mismo tiempo una carga fresca de combustible y aire es
introducida al cilindro, y el proceso se repite.
Debido a la relativamente no eficiente purga de los gases de escape del ci-
lindro y la expulsiop parcial de la mezcl4 nueva de aire y combustible con los
gases de escape, la economia de combustible'del motor de dos tiempos no es
ran buena como la de un motor de cuatro carreras de tamaflo comparable. Por
:anto, la mayoria de los motores de dos tiempos producidos para el mercado
actual son para aplicaciones que requieren pequeflos motores (por ejemplo,
;ortadoras de c6sped, motores de botes, sierras de cadena), donde el consumo
Ce combustible no es una consideracion primaria. Una ventaja de los pequeflos
motores de dos tiempos es que operan a mayores velocidades y proporcionan
inomentos de torsion relativamente mayores para su tamafro, debido a que las
440 TERMODINAMICA

,Fig. 7-5 Diagramas de proceso P-v y T-s para el ciclo Otto ideal.

pequeflas partes moviles y la ausencia de virlvulas produce menores fuerzas de


inercia dentro del motor.
El anilisis termodinirmico de un motor de IC real es un poco complicado y
comprometido. Para simplificar el analisis, proponemos un ciclo ideal coin-
puesto de procesos internamente reversibles. Este ciclo, llamado el ciclo Otto
ideal, es muy semejante a la operacion de un motor de encendido por chispa de
IC. Aunque el andlisis de un ciclo Otto es relativamente fircil, las conclusiones
obtenidas del an6lisis ayudan a predecir el comportamiento esperado de un
motor de IC real. Un breve tratamiento de un motor de encendido por chispa
mis realista se incluye mis adelante en este capitulo.
Nicholas Otto, un ingeniero alem?rn, construyo'un motor de cuatro tiem-
pos en 1876, y el ciclo termodin6mico modelado despus de su diseflo es llama-
do el ciclo Otto. En el ciclo Otto ideal se usa como modelo un ensamble
cilindro-embolo cerrado. Los procesos de compresion y de expansion son
aproximados por procesos adiabdticos o isentropicos, internamente rever-
sibles; el proceso de combustion se supone como un proceso de suministro de
calor, a volumen constante e internamente reversible, y el proceso de escape se
imagina como un proceso de rechazo de calor, a volumen constante e interna-
mente reversible. Los diagramas de proceso I-s y P-v para el ciclo Otto ideal se
ilustran en la Fig. 7-5, donde 1-2 es la trayectoria seguida durante el proceso de
compresion isentropica, 2-3 es el proceso de combustion, 3-4 es el proceso
de expansion isentropica, y el ciclo se completa por el proceso de escape desde 4-1.
Para determinar con que efectividad un motor de encendido Por chispa de
IC convierte la energia del combustible en un rendimiento de trabajo util, utili-
zamos la eficiencia t6rmica del ciclo:

Wro, . Q" (7-e)


'': er:'*eo
CICLOS CON GAS 441

La transferencia de calor hacia el fluido de trabajo, la cual ocurre durante el


proceso 2-3, es igual a la variacion en la energia interna del fluido de trabajo,
debido a que el sistema es cerrado y el volumen permanece constante durante
el proceso:

Qu: m(uz - uz) (7-10)

De manera similar, la transferencia de calor desde el fluido de trabajo durante


el proceso a volumen constante 4-l es

(7-1 1)
Q1: m(u1 - ua)

Despues de sustituir las Ecs. 7-10 y 7-l I en laEc.7-9,1a eficiencia termica del
ciclo Otto ideal se convierte en

4r,orro:r+(t:l) (7-121
\u!-ua)

Esta expresion para la eficiencia trmica de un ciclo Otto ideal puede simplifi-
carse si se hace uso de las suposiciones de aire frio normal. El fluido de trabajo
se supone que es el aire, el cual se comporta como un gas ideal con calores
especificos constantes, y la Ec. 7-12 se reduce a

4 o,.:,.(t+) (7-13)

La relacion en la Ec. 7-13 puede expresarse en tdrminos de la relacion de volu-


men usando la relacion del proceso isentropico (Ec. 5-39) para un gas ideal con
calores especi.ficos constantes. Puesto que los procesos l-2y 3-4 son isentropicos,

+:(?)r-' +: (fi)--' (7-'t4l

que v2
Sustituyendo estas;dos ecuaciones en la Ec. 7-13 y simplificando (puesto
un ciclo
= Vl y Vr = yr) da la siguiente expresion para la eficiencia termica de
Otto ideal con aire frio normal:

4r,orro = I -1r;t-t (7-1s)


442 TERMODINAMICA

donde r esla relaci1n de compresi1n para la mdquina definida por la ecuacion

U1
(7-16)
D2

La relacion de compresion es la relacion del volumen del cilindro al principio


del proceso de compresion (BDC) con respecto al volumen al final del proceso
de compresion (TDC).
La Ec. 7-15 muestra que la eficiencia t6rmica de un ciclo Otto ideal con aire
frio normal es solo una funcion de la relacion de compresion del motor y la re-
lacion de calores especificos del fluido de trabajo, k. Un trazo de la Ec. 7-15 se
muestra en la Fig. 7-6 para un valor de k : 1.4. Puesto que un ciclo Otto ideal
es internamente reversible y un motor de IC real es irreversible, la eficiencia
termica dada por la Ec. 7-15 es la maxima eficiencia posible para un motor de
encendido por chispa de IC operando a una relacion de compresion dada.
La conclusion de que la eficiencia tErmica de un motor ideal de encendido
por chispa de IC es solo una funcion de la relacion de compresion es correcta
solo de manera teorica, debido a que el andlisis esta basado en el ciclo Otto
ideal con aire.frio normal. Un motor de IC real es algo mds complejo, y facto-

0.70

0.60

0.50

Relaciones
0.40 de compresion
tipicas para
0.30 motores

0.20

0.10

2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0


Relacion de comPresiort, v,/v,

Fig. 7-6 Eficiencia tdrmica de un ciclo Otto ideal con aire frio normal, como una fun-
cion de la relacion de compresion (k = 1.4).
CICLOS CON GAS 44}

) en *n1? diseflo de levas, disef,o de v6lvulas, carburizaci6n y rozamiento


l:t coJlnetes
]11:t
tienen un impacto importante en la eficiencia del motor. No obs_
tante, cualquier diseflo de motor que incremente la relacion
de compresion de-
beri resultar en un incremento en la eficiencia del motor y
en el numero de
millas recorridas por unidad de gas, siendo ambos resultado;
muy deseables en
una era de precios y suministros de energia cambiantes
en forma dram6tica.
Aunque la relaci6n de compresi6n tiene una influencia
dominante en la efi_
ciencia termica de un motor de IC, 6sta no puede incrementarse
indefinida-
mente. Existe un limite pr6ctico en la relacion de compresion
debido
de diseflo ";;;-i;;_
tores ya conocidos, uno relacionado con aspectos tecnicos
de moto_
I res y otro relacionado con fa'ctores ambientales. conforme las relaciones de
compresi6n son incrementadas, la temperatura del fluido de
trabajo (una
mezcla de aire y combustible) tambi6n es incrementada
durante er proceso de
compresion. De manera eventual, se alcanza una temperatura que
I alta para encender es bastante
la mezcla en forma prematura. Esta condicion, llamada
preignicidn provoca que el motor produzca un ruido
audible, llamado con fre-
cuencia "golpeteo" o "detonaci6n". La presencia de golpeteo
en el motor co-
loca una barrera en el limite superior de ias relaciong a.
compresi6n del mo_
tor. Para reducir el golpeteo en el motor, la mayoria de las mezclas de gasolina
fueron una vez formuladas con tetraetilo de plomo (TEL) para incrementar
el
octanaje del combustible. Durante las d6cadas 1950, tq6o la primera
v mitad
de la decada de 1970, los motores de encendido por
chispa oe lcieniendo rela_
ciones de compresion fluctuando entre 9 y 12 no fueron cosa
rara, y prirctica-
mente toda la gasolina contenia algunos compuestos de plomo.
Durante los riltimos aflos de la d6cada de 1960 y a traves de
la de 1970, los
estudiosos del medio ambiente se abocaron a la extraccion
del rEL de la gaso_
lina con base en que las emisiones de los escapes conteniendo
componentes de
plomo eran peligrosas para la salud. como resultado,
los compuestos de plo-
mo han sido en su mayor parte extraidos de la gasolina, y
el octanaje en forma
correspondiente ha disminuido. para contrarrestar la reiuccion
en el octanaje
y para reducir la probabilidad de golpeteo, las relaciones
de compresi6n de
motores producidos para el mercado actual han sido reducidas
al nivel de 7 a
10. La tendencia hacia bajas relaciones de compresi6n
ocasionada por cambios
en las formulaciones del combustible, infortunadamente han producido
pe_
queflas reducciones en la eficiencia de los motores.
otros factores, sin embar_
go, tales como la reducci6n en el peso total del
autom6vil, reducci6n en la re-
sistencia al avance debida al disefro aerodin6mico de
su p.im v eienrasis en tas
capacidades de pequeflos motores, han resultado
en un incrlmento en la
economia del combustible, aunque las relaciones de
compresi6n mis bajas han
producido una leve disminucion en la eficiencia
total dil motor.
La presion durante los procesos de compresi6n y expansi6n
varia de forma
continua durante la operacion del ciclo del motor ae lcla.ar,
cori-o r.rnu.r,r"
444 TERMODINAMICA

en el diagrama P-v de la Fig. 7-5. Debido a que el ciclo ideal supone un sistema
cerrado experimentando una serie de procesos internamente reversibles, el tra-
bajo total proporcionado por el ciclo puede calcularse determinando la dife-
rencia entre el trabajo P dv durante el proceso de expansion (proceso 3-4) y el
proceso de compresion (proceso 1-2).La determinacion del trabajo producido,
por consiguiente, requiere por lo general la integracion de las curvas p-v du-
rante los procesos de expansion y compresion.'
Una forma de simplificar el cirtculo del trabajo total del ciclo y proporcio-
nar una medida comparativa del comportamiento de un motor reciprocante, es
introducir el concepto de presion media efectiva. La presi1n mediq efectiva
es una presion ficticia que, cuando se multiplica por el volumen de desplaza-
miento del cilindro durante la carrera de fuerza, producir6 el mismo trabajo
total que aquel producido por un ciclo real. Esto es, la definicion de la presi6n
media efectiva (MEP) es

MEP = trabajo total del ciclo


uolumen de desplazamiento en el cilindro 'tq_-JA
El volumen de desplazomiento es igual a la diferencia entre el volumen del ci-
lindro en el punto muerto inferior y el volumen en el punto muerto superior.
Cuando uno compara el comportamiento de dos motores de igual tamaflo, el
motor con el mayof valor de la MEP podria ser el motor con comportamiento
superior, debido a que 6ste produciria un maygr rendimiento de trabajo total.

Ejemplo 7-3

un motor opera en un ciclo otto ideal con aire frio normal, con una relacion
de compresion de 8. El motor absorbe calor desde un deposito de alta tempera-
tura a 1000 oc y rechaza calor hacia los alrededores a 20 "c y 100 kpa. Al ini-
ciarse el proceso de compresion isentropica, la presion y la temperatura del
fluido de trabajo son I l0 kPa y 50 oc. Al final del proceso de combustion la
temperatura es de 900 oc. Suponga que la relacion de calores especificos del
fluido de trabajo es 1.4 y eu c,, = 0.718 kJlkg.K. calcule las siguientes canti-
dades.

a. La presion y la temperatura de los tres estados restantes del ciclo otto.


b. La eficienciairmica del ciclo.
c. La irreversibilidad por unidad de masa para cada proceso y para el ciclo
(explique la fuente de las irreversibilidades).
d. La presion media efectiva.
clclos coN GAS 445

e. La eficiencia termica de un ciclo Carnot operando entre los mismos limites


de temperatura.

SOLUCION

a. En lo refelente a los estados en la Fig. 7-5, vemos que el proceso de compre-


sion l-2 esiisentropico. Para un gas ideal con calores especificos constantes,
se aplica la relacion isentropica de la Ec. 5-39, entonces

1, : (t)--' : 1r;o-,
\'/ : (8)o.o : 230
Tt \rr)
o
: : K) : K
= 44jQ
Tz 2.3OTr 2.30(323 743

Ademirs, la relacion isentropica de la Ec. 5-41 puede usarse para relacionar


la presion y el volumen especifico durante el proceso l-2:

'i:C)r: (8)'o: 18.38

El proceso de combustion (2-3) ocurre a volumen constante, y

Pz : 18.38(110 kPa) : Zn-Nryg


El gas es ideal y 12 = v3; asi que
P,
Pz -7.'
T2
o
/r.\ /t l7i K\ :
P,: P, (2.02 MPa) 3.1e MPa
(E/: [* */ :
El proceso de expansion 3-4 es isentropico y, por t-anto
/r.\o '_?-
: /rr\o ' : .."i^ -,./t\o'n
'^: r'l;) \;/ *',(r/ (1173

<rr
"
-Jtt
l(:239"C
:

P+: Ps(;)- : (3 re r"") (*)


".(;)-:
: l74kPa
446 TERMODINAMICA

b. La eficiencia t6rmica del ciclo Otto con aire frio normal se determina de la
Ec. 7-15:

4t : I- rr-k - 1- 8-0.4 : 0.565


:
Puesto que el volirmen permanece constante durante el proceso 2-3, el calor
absorbido por el ciclo desde el deposito de alta temperatura por unidad de
masa es

ezt : eu - u3 uz: - Tz)cu(Tt


: (0.718 kJ/kg'K)(1173 - 743)K: 308'7 kJ/ke

, El calor rechazado por el ciclo puede determinarse de la ecuacion de la con-


servacion de la energia escrita para el proceso 4-1. Puesto que el volumen es

constante,

e+t: er-- - u+: cu(Tt - T+)


tt1
: (0.718 kVkg'KX323 - 511)K : - 13s kJ/ks

El trabajo total del ciclo por unidad de masa es' por tanto

wtor : eu * er,: (308.7 - 135) kJ/kg : 173.7 kJlkg

c. La irreversibilidad para cada proceso ejecutado por el sistema cerrado


puede determinarse de la Ec. 6-39:

Iir: To(Sr - S,),o .4r"G1)

donde los subindices i y f se usan para indicar los estados inicial y final de
un proceso, respectivamente. Ninguno de los procesos involucra transferen-
cia de calor con mirs de un solo deposito. Por consiguiente, la irreversibili-
dad puede escribirse como

Iir: To[e - sJ.r" +


#l
Para cada uno de los procesos adiabiticos reversibles, 1'2 y 3-4, la irreversi-
bilidad es identica a cero, ya que los procesos son isentropicos:
CICLOS CON GAS 447

Itr:! Y 1r+
{
Para los procesos 2-3 y 4-l Ia variacion de entropia puede determinarse de la
Ec, 5-29, puesto que el gas es supuesto como ideal con calores especificos
constantes:

s.r
- si : c, rn (?). - '" (;)
Ademirs, el volumen especifico es constante durante cada uno de estos pro-
cesos. Asi

sa
- sz : c, rn (t) :t.r18 krykg.K)', (#*)
:0.328 klkg'K
v
sr - s+ : cutn(a| : (0.718 kJlkg h (##)
")
: -0.329 kJikg'K

Note que con un margen de exactitud de los cdlculos (s, - sr) = (s. - sr).
Este hecho es evidente tambien del diagrama T-s para el ciclo ideal en la Fig.
7-5. Por tanto, las irreversibilidades para estos procesos, por unidad de ma-
sa, son

izt: ro(,, - ,, .
+): ,.(r. -', -H)
\
: (2s3rr(o.rzr kJ/kg K - ",Tftf-) : r_rq,
v

ia1
(" -
:76(s1 -tn* , 4r\ -. ro\tt-t"- 4o,\
\ f"): n)
: (2s3rr(-0.:zr kJlkg.K - -?f,k#-t) : 38.r kvke
La irreversibilidad para el ciclo es la suma de las irreversibilidades de los
procesos individuales:
448 TERMODINAMICA

i,i,:irz+i13+i!4+i4r
: 0 + 25.1 kJ/kg + 0 + 38.6 kJ/kg : 63.7 kJke

Cada proceso en el ciclo es internamente reversible, pero la irreversibili-


dad no es cero porque todos los procesos no son totalmente reversibles. Los
procesos isentropicos (l-2 y Q-$ son internamente reversibles y adiabiticos
y, por tanto, son totalmente reversibles. De aqui que la irreversibilidad para
cada uno de estos dos procesos sea cero. Los dos procesos de transferencia
de calor, no obstante, son irreversibles debido a que cada uno involucra una
transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores (los depositos) a tra-
ves de una diferencia de temperatura finita.
En este ciclo la irreversibilidad asociada con el proceso 4-l es la mayor
contribuci6n a la irreversibilidad del ciclo. Si el comportamiento del ciclo va
a ser mejorado, se debe dar importancia primero a este proceso.
Las caracteristicas pertinentes de este ciclo se resumen en la Tabla 7-1.
El trabajo asociado con cada proceso esti dado por la Ec. 4-22:

w$: ei! - @t - u)
y podria tambien calcularse de

,rr: [t fd,

La variacion de energia interna para el gas ideal se calcula de

uI - ui:
I
cJTf - Ti)

TablaT-l CicloOttoideal(7, : 1273K,7, : To = 293K,& = l00kPa).


Qi1, wi!, UJ - ui, -
s.f si, Qt - Qt, irf,
PRocESo kJ/ke kVke kllke kykg.K kJ/ke kVke
l-2 0.0 - 301.6 301.6 0.0 220.5 0.0
2-3 308.7 0.0 308.7 0.329 212.3 25.1
'47.5.3 0.0
*0.329 -394.2
3-4 0.0 0.0
"4-l
- 135.0 0.0 -47s.3
- 135.0 - 38.6 38.6
Ciclo t73.7 173.7 0.0 0.0 0.0 - 63.7

La variacion en la disponibilidad del aire en el sistema cerrado para cada


proceso se incluye tambien y se calcula, basado en la Ec. 6-28, de
'' Or - Qi: @r - u,) * P6Qs, - u) - To(sy - s;)
clcLos coN GAS 449

Se pueden hacer algunas observaciones concernientes a los datos en la


tabla. Primera, la transferencia de calor total y el trabajo total del ciclo son
iguales. Esta observacion proporciona una comprobacion en nuestros cilcu-
los. Segunda, la variaciontotal para cada una de las propiedades u, s y d es
cero puesto que el conjunto de procesos forman un ciclo. Note en particular
que la variacion total de entropia para el ciclo es cero. Este resultado debe
ser asi para cualquier ciclo, aun si los procesos individuales no son interna-
mente reversibles, debido a que la entropia es una propiedad. Tercera, la
irreversibilidad para un proceso es cero solo si el proceso es totalmente re-
versible. Cuarta, puesto que los procesos l'2y 3.4 son totalmente reversibles,
el trabajo real para cada uno de estos procesos es igual al trabajo reversible'
Este rezultado tambien se refleja en el hecho de que la irreversibilidad es cero
(la irreversibilidad es la diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo real)'
Por ultimo, un suministro de energia en la forma de trabajo o calor provoca
un incremento en la disponibilidad del fluido de trabajo -la capacidad del
fluido para realizar trabajo es incrementada-. La disponibilidad disminu-,
y. .uundo el tfabajo es realizado por el fluido o el calor es transferido desde
.t nuiao. Tambien,. para los procesos adiabiticos reversibles, la variacion
en la disponibilidad is igual en magnitud, pero opuesta en signo al trabajo
util reversible (vease la Ec. 6-44). Por tanto, la suma de la variacion en la
disponibilidad y el trabajo para cada uno de los procesos isentropicos es
iguat at trabajo realizado sobre o por los alrededores, Pr(v, - v'), durante
el
proceso.

d. La definicion de la MEP es
WtOtAI w,ot"l
MEP:
0t-ut Rl(T4lP4 - TrlPr)7
173.7 klke
@l n +) - (1 17313 leo)l K/kPa
x [1 kPa/(kJ/m3)l : 235.6 kPa

Una presion constante de 235.6 kPa actuando durante toda la carrera de ex-
pansion proporcionara el rendimiento de trabajo total del motor.
e. La eficiencia termica de un ciclo carnot operando entre los dep6sitos de
temperatura dados es

: I _Tt - |' -293K :o.ilo


4cur: 4t,r"n
TH r2't3K :
450 TERMODINAMICA

La irreversibilidad por unidad de masa que ocurre durante el ciclo puede


comprobarse usando la Ec. 7 -4:

t : lanl{nc^, - 4otto)
:(308.7 kJ/kgx0.770
- 0.56s) : 63.3 kJlkg

La unica forma en que la eficiencia tdrmica del ciclo Otto ideal podria
aproximarse a la eficiencia del ciclo Carnot seria eliminando las irreversibi-
lidades que se presentan durante los procesos de suministro y rechazo de ca-
lor. Sin embargo, 6sta es una tarea imposible debido a que con el ciclo Otto
ideal, el calor es transferido entre el fluido de trabajo, el cual tiene una tem-
peratura que varia continuamente, y un deposito que tiene una temperatura
constante. Esta restriccion produce de manera autom6tica, irreversibilida-
des que provocan que la eficiencia termica del ciclo Otto ideal sea menor
que aquella para el ciclo Carnot. La eficiencia t6rmica de 56.590 para el
ciclo Otto ideal en este ejemplo representa la eficiencia mdxima de cualquier
motor de encendido por chispa de IC para la relacion de compresion y para
la relacion de calores espqcificos dados. Ademds, 6sta es eI73Vo de la m6xi-
ma eficiencia teorica correspondiente a los limites de temperatura dados.
Cualquier motor de IC real con una relacion de compresion de 8 puede espe-
rarse que sea menos eficiente debido a que el motor real contiene irreversibi-
lidades que estaban ausentes en el anilisis del motor de ciclo Otto ideal.

7.8 CICLO DIESEL IDEAL

El ciclo diesel esalgo similar al ciclo otto, excepto que el encendido es provo-
cado por la combustion espont6nea debida a la alta temperatura que resulta de
comprimir lamezcla de aire y combustible hasta una presion significativamen-
te mayor que la presion que existe en un motor de sI. Los componentes funda-
mentales de un motor diesel son los mismos que aquellos del motor de encendi-
do por chispa mostrado en la Fig. 7-4, excepto que la bujia de encendido es
sustituida por un inyector de combustible y la carrera del embolo es alargada
para proporcionar una mayor relacion de compresion.
Los elementos del ciclo diesel fueron propuestos primero por Rudolf Diesel
en la decada de 1890 para un motor que iba a operar con polvo de carbon.
Pronto Diesel descubrio que el polvo de ca.rbon era un combustible poco satis-
factorio y decidio usar en su lugar combustibles liquidos mfis convenientes.
Igual que el ciclo otto ideal, el ciclo diesel ideal consta de procesos de compre-
sion y de expansion adiab6rticos e internamente reversibles, y un proceso de
rechazo de calor a volumen constante e internamente reversible. En el ciclo
ctcLos coN GAS 451

diesel ideal, no obstante, la duraci6n del proceso de encendido es ampliada


de-
bido a que la combusti6n ocurre mientras el combustible es inyectado dentro
del cilindro, y el combustible continira quemindose conforme el Embolo se va
alejando del punto muerto superior. En el ciclo ideal este proceso es modelado
por un proceso a presi6n constante, internamente reversible. Los diagramas
de
proceso P-v y T-s para un ciclo diesel ideal se ilustran en la Fig. 7_7.
La medida del comportamiento de un ciclo diesel ideal es la eficiencia ter-
mica,

,,:E=t** (7-171

Aplicando la forma de la ecuaci6n de la conservacion de la energia al sistema


cerrado, encontramos que el calor absorbido por el ciclo diesel durante el pro-
ceso 2-3 a presion constante es

Qu: Qzt: Wt + m(u, - ur)


- mPt(% - uz) + m(u, - ur) f;

: m(hz - hz) (7-18)


I

De manera anirloga, el calor rechazado desde el ciclo diesel durante el proceso


I
*
a volumen constante 4-l es
f,
i,

Qt : Q+t: m(u1 - ua) {7-1s}

P = constante

s = constante

Fig. 7-7 Los diagramas de proceso P-v y T-s para el ciclo diesel ideal.
452 TERMODINAMICA

Por tanto, la expresion para la eficiencia termica de un cicro diesel ideal es

Tt,dieser:1+ (ffi) v-2al

Esta expresion puede simplificarse aplicando ahora las suposiciones de aire


frio normal, por las cuales

- u+: cr(71 - Ta)


ilr
ht-hr:ce(Tt-Tz) (7-21)

dando una eficiencia tOrmica de


.I +fi;fi
(7, - T+)
(7-22|
It,dieser:

Introduciendo la relaci6n de combustidn r.. como la relacion entre el volumen


Vt delcilindro despubs del proceso de combusti6n y el volumen Z, despu6s del
proceso de compresion, o

V.
,r= j (7-23|

y recordando la definicion de la relacion de compresion r dada en la Ec. 7-16,


podemos expresar la eficiencia t6rmica del ciclo diesel ideal, con aire frio nor-
mal como

tt,dieser: 1- r(1 t (7-241


[#]
una comparacion de las Ecs. 7-24 y 7-r5 para la eficiencia de un ciclo otto
ideal, con aire frio normal nos muestra que las dos expresiones difieren por la
cantidad en el corchete. Este tErmino siempre es mayor que uno, y como resul-
tado, la eficiencia t6rmica de un ciclo diesel ideal, con aire frio normal siempre
es menor que la eficiencia de un ciclo otto ideal, con aire frio normal operan-
do a la misma relacion de compresion. como estd indicado por la grdfica cle la
Ec.7-24 en la Fig. 7-8, resultan mayores eficiencias t6rmicas del motor diesel
de menores relaciones de combustion. por ultimo, la expresion para la eficien-
crclos coN GAS 4A3

0.6

0.5

o.o
.E

Relaciones de
F 0.3 compresion
tlpicas para
motores diesel
0.2

0.1

6 8 rct2,4t6
Relacion de compresion, r

Fig.7-8 Eficiencia termica del ciclo diesel ideal con aire frio normal (k = 1.4).
f,
fl
i
cia termica para el ciclo diesel se reduce a aquella para el ciclo otto cuando la
relacion de combustion es igual a la unidad. $,
tr
Un factor que hace ampliamente deseable un motor diesel es que el com- I
bustible no es inyectado dentro del cilindro hasta que el aire ha sido comprimido frl
por completo, asi que no hay posibilidad de preencendido. una vez inyectado
dentro del cilindro, el combustible se quema de inmediato al entrar en contacto
con el aire a temperatura elevada. Eliminando la posibilidad de preencendido
permite utilizar combustible menos refinado con una mayor temperatura de en-
cendido, y el motor diesel puede diseflarse para operar a relaciones de compre-
sion mucho mas altas que aquellas que son prhcticas para motores de encendi-
do por chispa que utilizan combustibles mds voldtiles. En realidad, los motores
diesel operan por lo comun a relaciones de compresion entre 12y 20, valores
que son tanto como el doble de los valores para motores de encendido por
chis-
pa. como un resultado de sus altas relaciones de compresion, los motores
diesel son por lo general un poco mds eficientes que los motores de encendido
por chispa de lC.
Los motores diesel son populares donde se requieren cantidades relativa-
mente grandes de energia, y son usados casi de manera exclusiva en locomo-
cion, grandes barcos, unidades fijas de generacion de energia, y camiones pe-
sados y autobuses. Hasta hace poco, la diferencia de precios entre gasolina y
454 TERMODINAMICA

combustible diesel y la mayor distancia recorrida por unidad de combustible


de las plantas diesel de energia hicieron ventajosa la eleccion de un motor
diesel sobre motores de encendido por chispa para pequeflos motores de auto-
movil, aunque el motor de encendido pbr chispa es algo mdrs ligero y menos ca-
ro en su manufactura.

Ejemplo 7-4

Un ciclo diesel ideal con una relacion de compresion de 17 y una relacion de


combustion de 2, tiene una temperatura de 40'C y una presion de 100 kPa al
iniciarse el proceso de compresion isentr6pica. Durante el suministro de calor a
presi6n constante, el calor es transferido al fluido de trabajo desde un dep6sito
que tiene una temperatura de 1800'C. Durante el proceso a volumen constante,
el calor es rechazado hacia el medio ambiente, el cual esti a 25 oC y 100 kPa.
Haga uso de las suposiciones de aire frio normal, suponga que k : 1.4, y calcule
las siguientes cantidades:

a. La temperatura y presion dql gas al final del proceso de compresion isentro-


pico y al final del proceso de combusti6n.
b. La eficiencia trmica del ciclo.
c. La mixima eficiencia trmica de cualquier ciclo operando entre los dep6s!
tos de temperatura dados.
d. La irreversibilidad para cada proceso y la irreversibilidad del ciclo.

SOLUCION

a. El diagrama de procgso p4ra el ciclo diesel ideal se muestra en la Fig. 7-7.


Para este problema

,":h=2 ,:fr: r,
El proceso de compresidn es isentr6pico, entonces

rz: rr(#,)r ' : 1313 Kxllo.4 : e72K: 69ei-c

/v.\k
Pz: Prl# I : (0.1 MPaXlT)r.a : :5.29 MPa
\Y,/
El proceso de combusti6n es uno de presion constante, asi que
Ps: Pz:120_!4&
CICLOS CON GAS 455

Usando la ecuacion de estado para gases ideales para un proceso a presion


constanle produce.

rt: rz#\: p72K)t2): ts44 K : t67t "c


\V,/
b. De la Ec.7-24Ia eficiencia trmica del ciclo diesel ideal, con aire frio normal es

: I- .f2t.4-t1 :9'623
4t,diesel 1tZ-o+1; -'
L', a(2 - Dl
c. La maxima eficiencia tdrmica de cualquier ciclo operando entre los deposi-
tos de temperatura dados de 25 y 1800 oC es la eficiencia tdrmica de un ciclo
Carnot:

4cu,:t_+:r _#*:q&o
Note que la eficiencia del ciclo diesel ideal, con aire frio normal es solo de
cerca del 73v/o de la eficiencia del ciclo Carnot. Esta tendencia debia espe-
rarse debido a que la eficiencia del ciclo Carnot es mayor que aquella de to-
dos los ciclos irreversibles operando desde los mismos depositos de tempera-
tura.
d. La irreversibilidad para cada proceso realizado por el sistema cerrado se de-
termina de la Ec. 6-39. Puesto que la transferencia de calor para cada proce-
so ocurre a lo sumo con un deposito, la Ec. 6-39 puede escribirse con respec-
to a una masa unitaria como

iir: To[tr, - ,,).,. *


ff]
Para cada uno de los procesos adiabdticos (isentropicos) reversibles, l-2 y
3-4, la irreversibilidad es cero:

it, 1 Y j:a:=9

Para el proceso a presion constante 2-3, la variacion de entropia puede de-


terminarse de forma mfis conveniente de la Ec. 5-30, ya que se han supuesto
calores especificos constantes:
456 TERMODINAMICA

sr -sz :cptnH-^r"(f) :r,t"(t)


Ec. 2-34.
y c,, puede evaluarse de la Ec. 2-34.Paraaire
Para ait este valor es

? : ftR :
cn :-
1.4(8.314 kJ/kg.mol.K)
: _

l'004 kJlkg'K
1r-i @oD
Por tanfo
/D44 K\
sr - sz = (1.004 kJlkg.K) r" ( effi/ :0.6e6 kfkg.K

De la Fig. 7-7 encontramos que

54:S3 Y Sr:Se
Por consiguiente, la variacion de entropia para el proceso 4-1 es

sr - s+ - s2 - ss : -0.696 kJ/kg'K

La transferencia de calor para cada proceso puede determinarse de la


ecuaci6n de la conservaci6n de la energia para un sistema cerrado:

4i!: wr, -l (u1 - u,l


Para el proceso a presion constante 2-3,

,rt: l,r3 P du : P2@3 - ur)

y, por tanto

Qzt: Pz(ui - uz) + fut - u) : ht'- hz

ya que la presion es constante. Entonces

ezt : ht - hz: cr(Tt _ Tz)


: (1.004 kflkg'K)(1944 - 972)t< : 975.9 k|kg
La irreversibilidad para el proceso 2-3 es, por tanto

izt: ro[t'. -',, * : ,o[(,, -',,-


ry] ff]
: nt:in"+1lotl
(zslrctlo.oso kr/ke.* - rulJl\
: ur., or7u,
L I

-
crclos coN GAs 457

Para el proceso 4-l

Q+r : w+r * (q - u+) : (ut - u+): c"(71 - Tu)

puesto que el volumen permanece constante. El calor especifico a volumen


constante puede calcularse de la Ec. 2-35:

.., :-l- : (s'111-l{4t=e:m?t'r) - :


k- I (1.4- 1X28.97kglkg'mol) ,.tt,kJlks'K

La temperatura en el estado 4 puede determinarse al combinar la expresion

Pu:Pt
T4 Tr

la cual es v6lida para el proceso a volumen constante, y la expresion

/P.1tt -
T3 tvr

n- \P")
para el proceso isentropico 3-4. Resolviendo para 74, obtenemos

T+ = 826K
Asi
qo, : (0.717 k|kg'KX3l3 - 826)K : - 367.8 kJ/kg
y la irreversibilidad para el proceso 4-l es

'
i+r: *1,
To
.,g!.9r.l 1o
- s4) + Tl :-.l-r. - sJ -
-^' anrl
L(s, L(', %J
(-3q1'! g/ks)l
: (2e8 ry[-o.eeo kJ/kg.K
," - : ,uo.o nr7n*
L 296K

La irreversibilidad para el ciclo es la suma de las irreversibilidades de cada


proceso individual, o
458 TERMODINAMICA

i"i,:irz+i1.3+i34+i4t
: 0 + 67.1 kJ/kg + 0 + 160.4 kJ/kg : 227.5 kJlks

Si la irreversibilidad del ciclo solo fuera deseada, esta podria calcularse


en forma mds rdpida evaluando la integral ciclica de la Ec. 6-38:

I :fo$ds,*fTt"$ 6qo
Tk
",.

:"(w.w) - -'o\T"
- (er, -, {*r\
h)
: (-298 K)
lgzs.gtllt<s* ( - 367 "B kJ/ks) -l :227.5krlkg
L-r0?3 K- zx x l

Como se hizo en el Ej. 7-3, en la Tabla 7-2 se presenta un resumen de las


earacteristicas pertinentes del ciclo. Los detalles de los cirlculos para el tra-
bajo y la variacion de energia interna de cada proceso se omiten.
Note que el proceso de rechazo de calor a volumen constante contribuye
en cerca del 7090 de la irrever"sibilidad total para este ciclo. La irreversibili-
dad de este proceso se reduciria al disminuir la temperatura promedio a la
cual el calor es rechazado en el proceso 4-l o utilizando algo del'calor recha-
zado en un plan para recobrarlo antes de transfefirlo hacia los alrededores
donde su disponibilidad se reduce a cero. Note que si el proceso se restringe
a un proceso a volumen constante, la temperatura minima en el ciclo (esta-
do l) podria no ser menor que Is (298 K), y existe, por tanto, un limite a la
cantidad de reduccion en la irreversibilidad que podria lograrse para el pro-
ceso si el calor es rechazado en forma directa hacia los alrededores.

Tabla7-2 Ciclo Diesel ideal (?'" = 2073K, T, = To = 298 K, P0 : 100 kPa).

QiI, wiI' uf - ui, sy - s;r i,I,


PRocESo kVkg kJ/kg kJ/kg kJ/kg'K kJ/kg
t-2 0.0 -472.5 472.5 0.0 0.0
2-3 97 5.9 279.0 696.9 0.696 67.1
3-4 0.0 801.6 - 801.6 0.0 0.0
4-1 0.0 - 367.8 160.4
-367.8 -0.696
608.1 608.1 0.0 0.0 227.5
CICLOS CON GAS 459

7-9 CICLO BRAYTON IDEAL


El ciclo de turbina de gas es llamado asi segun un ingeniero estadounidense,
George Brayton, quien primero propuso los elementos fundamentales para un
motor reciprocante de encendido con aceite eh la decada de 1870. El ciclo
Brayton ideal consiste de cuatro procesos internamente reversibles; un proceso
de compresion isentropica; un proceso de combustion a presion constante, una
expansion isentr6pica y un .rechazo de calor a presion constante. Los diagra-
mas de proceso T.s y F-v para un ciclo Brayton ideal se ilustra en la Fig. 7-9.
Un esquema de una planta de generacion con turbina de gas, supuesta ope-
rando en forma estable, se muestra en la Fig. 7-10. Se introduce aire en la sec-
cion del compresor, donde la presion'y la temperatura del aire son incrementa-
das (proceso l-2 en la Fie. 7-9). Despuds que el aire abandona la seccion del
compresor, se agrega el combustible a 6ste y la mezcla es encendida en la sec-
cion de combustion, provocando que se suministre calor a presion constante
(proceso 2-3). Los gases resultantes a alta presion y alta temperatura, entonces
pasan a trav6s de la'secci6n de la turbina, donde se extrae energia del fluido
(proceso 3-4), provocando que el eje de la turbina gire. Los gases abandonan la
seccion de la turbina y escapan hacia la atmosfera. En el ciclo cerrado el proce-
so de escape es sustituido por un proceso de rechazo de calor a presion cons-
tante (tlayectoria 4-l en la Fig. 7-9). Parte del trabajo producido en la secci6n
de la turbina se usa para accionar el compresor, y el resto puede usarse para ac-
cionar un aparato externo. Cuando se usa una turbina de gas para proveer
potencia a una aeronave de propulsion a chorro, todo el rendimiento de traba-
jo de la turbina se utiliza para impulsar el compresor y sistemas auxiliares tales
como generadores para los sistemas elctricos, y el empuje para impulsar la
aeronave es producido por el escape de los gases a alta velocidad. Cuando una
turbina de gas se usa como una planta de generacion estacionaria, la engrgia

P : constante

Qa

a
Qr,
P= constanle

Iig. 7-9 Los diagramas de proceso T-s y P-v para el ciclo Brayton ideal.
460 TERMODINAMICA

Combustible

Escape

\---J
combustion
Seccion del compresor Seccion de la turbina

Fig. 7-10 Elementos fundamentales de un sistema abierto de turbina de gas'

producida por la turbina, mis de la necesaria para accionar el compresor, se


utiliza para hacer girar un generador electrico.
Aunque una planta de generacion con turbina de gas opera en un ciclo
abierto, introduciendo aire y expulsando productos de combustion, un anilisis
basado en un ciclo cerradd ideal dentro del cual el fluido de trabajo realiza un
ciclo termodindmico completo conducirir a resultados fructiferos. El ciclo
Brayton ideal opera con componentes individuales que son aparatos abiertos
en estado estable. Sin embargo, lncluyendo un intercambiador de calor entre la
salida de la turbina y la entrada al compresor permite que una turbina de gas
sea transformada en un aparato de sistema cerrado. El ciclo Brayton ideal, de
sistema cerrado se ilustra en la Fig. 7-ll.
La eficiencia t6rmica de un ciclo Brayton ideal es

nr: t +fi (7-25\

No hay transferencia de trabajo durante los procesos de intercambio de calor


2-3 y 4-1, asi que el calor absorbido desde el deposito de alta temperatura y el
calor rechazado al deposito de baja temperatura estin dados por

8t: 8n, : th(hr - ht) (7-26)

Qu: Qzt: th(h - hz) (7-27l.


CICLOS CON GAS rt6i

Cdmara de combustion

Compresor

Irrtercambiador de calor

Iig. ?-11 Componentes del ciclo Brayton ideal, de sistema cerrado.

sustituyendo estos resultados en laEc.7-2s y reagrupando terminos, da la si-


guiente expresion para la eficiencia t6rmica de un ciclo Brayton ideal:

4t.Bra,r.rn
:, * (#=,_ (7-28l.
r)
^

Ahora si se aplican suposiciones de aire frio normal, la expresion para la efi-


iencia tdrmica de un ciclo Brayton ideal con aire frio norrul, se convierte en

t?t.Br"yron :t-E+) (7-2e)

Por ultimo, si las relaciones isentropicas para gases ideales con calores
especificos constantes se aplican,

P2: (Tr\v<x -
& l.?i/
11
:4:
P3 /Tr\o'T - t'
\7J
(7-30)
462 TERMODINAMICA

en la Ec. 7-29 lastemperaturas pueden sustituirse pot la relacifin de presiones


Pz/Pr El simbolo r,, se utiliza para la relacion de presiones:

-:P,
'o- Pr
Sustituyendo la definicion de la relacion de presi6n resulta en la expresion para
la eficiencia termica del ciclo Brayton:

4t,B.ayto'
: I - (1r)(l -tv* (7-31)

La Ec. 7-31 muestra que la eficiencia de un ciclo de turbina de gas ideal, con
aire friO normal, es solo una funcion de la relacion de presiones en la seccion
del compresor y la relacion de calores especificos para el fluido de trabajo. La
eficiencia termica de un ciclo Brayton ideal, con aire frio normal para un gas
con fr = 1.4 se muestra en la Fig.7-12.

Ejemplo 7-5

Un ciclo Brayton ideal utiliza aire como un fluido de trabajo. El aire entra al
compresor a 101 kPa y 37 oC. La relacion de presiones del compresor es 12:1 y

0.60

0.50

0.40

d
la 0.30

0.20

0.10

sl0ls202s
Relaci6n de presiones, rp = Pz/Pt

Fig. 7-12 Eficiencia trmica del ciclo Brayton ideal con aire frio normal (k = 1.4).
CICLOS CON GAS 463

la temperatura del aire conforme 6ste abandona la turbina es de 49i oC. L,a
temperatura y la presion de los alrededores son 37 "c y 100 kpa, respectiva-
mente. Haga uso de las suposiciones de aire frio normal y determine las si-
guientes cantidades:

a' El trabajo por unidad de masa requerido para operar el compresor.


b. El trabajo por unidad de masa producido por la turbina.
c. La transferencia de calor por unidad de masa durante los procesos de com-
bustion y de escape.
d. La irreversibilidad del ciclo con respecto a la masa unitaria, suponiendo la
temperatura de los depositos de baja y alta temperatura como de 37 oc y
1300 oC, respectivamente.
e. La eficiencia termica del ciclo.

SOLUCION

Refiribndonos al diagrama de proceso en la Fig. 7-9, vemos que la informaci6n


dada es

i :"
P
T+: 497 'c :770K
1

Tr:37.C : 310 K Pr : 101 kPa

a. El proceso de compresion de flujo estable es internamente reversible y


adiabdtico, de modo que el trabajo de compresion por unidad de masa es

w12: h1 - h2

la temperatura al final del proceso de compresion isentropica puede deter-


minarse aplicando la Ec. 5-28:

si:si+Rln*
P1
Usando propiedades de la Tabla D-1, tenemos

sZ : 6.7348 krykg.K + (0.287 kvkg.K) ln (12) : 7.448 kJ/kg.K

De nuevo usando la Tabla D-l para determinar r, en este valor de so da

Tz:623K:350'C
464 TERMODINAMICA

h:3t0.24kJlks
hz: 63l.24kJlkg
Por tanto
wp: (310.24 - 63L24) k/kg: -321.0kJlkg

b. El trabajo producido por la turbina es

w3a: h3 - ha

y las entalpias en los estados 3 y 4 pueden evaluarse una vez que las tempera-
turas en los mismos estados son conocidas. En el estado 3

Pt: Pz: l2Pt: 1.212MPa

Otra propiedad en el estado 3 puede.ileterminarse haciendolo primero con


las condiciones en el estado 4 y llevando los estados 3 y 4 sobre una trayecto-
ria isentropica:

Pr: Pt:101 kPa


T+:770K sr : s+

asi

sl:si-Rt"f+)
\P./
:7.675ekJ/kg.K 10$11)
- (0.287 kJ/kg.K)h f
\1212kPa/
: 8.3891 kJ/kg.K
Por consiguiente, las propiedades en los estados 3 y 4 son
Tt:1432 K : 1159rC
hr : 1553.9 kJ/kg
fu:789.t0kllkg
v
wt+ : hs - hq : 764.8 kJ lkg
CICLOS CON GAS 465

c. La transferencia de calor por unidad de masa durante el proceso de combus-


tion a presion constante, con flujo estable es

ezt: ht - hz: (1553.9 - 631.24) kJlkg : 922.7 kJlkg


y la transferencia de calor durante el proceso de escape a preslon constante es

e+r: hr - h+: Qrc.24 - 789.10) kJ/kg : _gg*kVkg


d. De la Ec. 6-39 la irreversibilidad por unidad de masa producida durante el
ciclo cerrado es

i:roG+.+): -r,(H.T)
puesto que la variaci6n de entropia para el ciclo es cero. Los valores para la
transferencia de calor se determinaron en el inciso c. Sustituyendo da

;: -(310 e(#-*2)*o** : 297.1kJlkg


Note que la magnitud de la irreversibilidad para este ciclo es en forma
significativa mayor que la calculada para el ciclo Otto en el Ej' 7-3. El tama-
flo de la irreversibilidad resulta de las mayores diferencias de temperatura
que existen durante los dos procesos de transferencia de calor.
Para ilustrar los aspectos de un andlisis de la segunda ley del ciclo, deter-
minaremos tambien la irreversibilidad, asi como la variacion en disponibili-
dad asociada con cada proceso. Puesto que el ciclo Brayton ideal estd cdm-
puesto de cuatro procesos de flujo estable, la relacion de irreversibilidad para
cada proceso estd dada por laBc. 6-47,

i: ro(t.r'-"J.in' .4+)
Esta expresion puede simplificarse de forma considerable, ya que cada com-
ponente en el ciclo tiene una sola entrada y una sola salida e intercambia ca-
lor con, por lo menos un solo deposito. Por tanto, la irreversibilidad puede
escribirse con respecto a la masa unitaria come

i: To(r" - r' . ft)


Asi, la irreversibilidad para cada uno de los procesos adiabaticos
(isentrobicos) internamente reversibles l-2 y 3-4 es cero:

itz:0 ig+:o
466 TERMODINAMICA

La variacion de entropia para cadauno de los procesos a presion cons-


tante estd dada por

s. - si * s! - s: - R r f*)
\r t./
: sl - si
Por tanto
sg - sz - sl - s! : (8.3891 _ 7.445) kJ/kg.K
= 0.9411 kJ/kg.K
v
sr - s+ - s! - si: 9.7348 _ 7.6759) kJ/kg . K
: _0.94rtkrykg.K
y la irreversibilidad para iada uno de estos procesos es

izt: To(r. - r, .
T)
: r.(', -',-?)
922'7 kJ/kg\
=,(3r0 K)/0.94r1 kJ/ke'K
= ," -
\ 1573K )
: t09.9 kvkg
v

i+r--To(r, -r* .T)


=t,(r,-'.-3)
: (310 rc1( I-e-- - t-+z-s'?
-o.s+tl kJ/ke'K IJ/te)\
\ 31oK )
.l87.2kJlkg

La variacion en la disponibilidad del aire para cada proceso puede deter-


minarse de la Ec. 6-27 como

,lr" - *,: (h" _ ft) _ To(s. ._ .s)


CICLOS CON GAS /$67

Tabla 7-3 Ciclo Brayton ideal (7, = lS73 K, T1 : fo - 3r0 K).


Q, w' h" - h,, S. * Si, t" - rltu i,
PROCESO kJ/kg kJ/kg kJ/kg krykg'K kJ/kg kfkg
t-2 0.0
-321.0 321.0 0.0 321.0 0.0
2-3 922.7 0.0 922.7 o.94tt 631.0 109.9
3-4 0.0
4-l
764.8
-764.8 0.0
*0.9411
-764.8 0.0
-478.9 0.0 -478.9 -187.2 187.2
Ciclo 443.8 443.8 0.0 0.0 0.0 29't-t

Los resultados de tales cdlculos asi como otras caracteristicas de este ciclo se
resumen en la Tabla 7-3.
Note que la variacion en cada una de las propiedades ft, s y V es cero pa-
ra el ciclo y que la transferencia total de calor es igual al trabajo total para el
ciclo. Ademds, puesto que todos los procesos son internamente reversibles,
solo existe irreversibilidad en aquellos procesos que no son totalmente re-
versibles debido a la transferencia de calor hacia o desde el sistema a travis
de una diferencia de temperatura finita.
De la Ec. 6-50, escrita con respecto a una masa unitaria para cada proce-
so, surgen otros hechos interesantes:

w,"u : wrev. irtil : *(lt


- *r) -" (t - +)
"

Si no ocurre transferencia de calor durante un proceso o si el calor eS trans-


ferido hacia el medio ambiente a la temperatura Zs, entonces el trabajo re-
versible (y el trabajo util reversible, ya que el limite del sistema es rigido) es
igual en magnitud pero opuesto en signo a la variacion en la disponibilidad
del fluido. Tal es el caso para los procesos l-2,3-4 y 4-1. Adem6s, el trabajo
real es igual al trabajo reversible para los procesos totalmente reversibles l-2
v 3-4.
La irreversibilidad del ciclo se debe por completo a la transferencia de
calor que ocurre entre'el sisema y sus alrededores a trav6s de una diferencia
de temperatura finita. En este ejemplo; la mayor parte de la irreversibilidad
se atribuye al proceso de rechazo de calor. Ademirs, la mis baja temperatu-
ra durante este proceso (?"J es la misma que la temperat'ura del medio am-
biente (70). Por consiguiente, la temperatura minima del ciclo no podria re-
ducirse aitn mis. Esta idea se examina m6s a fondo conforme discutimos
modificaciones comunes al ciclo Brayton ideal.
e. La eficiencia t6rmica del ciclo es
468 TERMODINAMICA

Wror W34 + WlZ


rlt --
Qzz 4zz

_ (76a.8 - 321.0) kJ/ke


: q4!f
922.7 kJlks

Note que una gran parte del trabajo obtenido de la turbina es requerido
para accionar el compresor. En este ejemplo e|420/o del trabajo util obteni-
do de la turbina es necesario para comprimir el aire. Este resultado es
caracteristico de un ciclo Brayton y contribuye a la eficiencia termica relati-
vamente baja del ciclo de turbina de gas.
Si se utiliza el an6lisis de aire frio normal con k = 1.4 Y c, : 1.0
kJlkg.K, este problema podria volver a resolverse dando los siguientes re-
sultados:

Tr:310K Qzt:935.6kJlkg
Tz:630'5K ws+:796.lkJkg
Tg : 1566.1 K Qq: -460kJlkg
T+:770K 4r : 0'508
wtz: -320.5 kJ/kg

Comparando estas respuestas con las calculadas antes vemos que las va-
riaciones en los calores especificos debidas a los grandes cambios de tempe-
ratura tienen una influencia importante en la eficiencia t6rmica calculada.

7-IO CICI,O BRAYTON IDEAL CON REGENERACION


Las mas modernas unidades de turbina de gas operan con una relacion de pre-
sion que varia desde cerca de 5 para compresores pequenos, de una sola etapa,
hasta aproximadamente 2O para motores de aeronaves militares con un buen
comportamiento. La eficiencia de un ciclo de turbina de gas para estas rela-
ciones de presion, como se dan en la Fig. 7-l2,varia entre 40 y 5590. La efi-
ciencia t6rmica relativamente baja de un ciclo Brayton, en particular cuando se
compara con los otros ciclos de generacion con gas tal como los'ciclos Otto y
diesel (ver Figs. 7-6 y 7-8), sugiere que seria muy benefico hacer modifica-
ciones al ciclo Brayton que incrementen su eficiencia termica.
Una modificacion comun al ciclo Brayton que puede producir un aumento
en la eficiencia se llama regeneraci6n La regeneracion involucra el uso de los
gases de escape a elevada temperatura provenientes de la turbina para calentar
clcLos coN GAS 469

Compresor

P: cie
3
5
q-.Lw

P = constante

Iig. 7-13 Esquema y diagrama de procesos ?'-s para un ciclo Brayton ideal modificado
:on regeneracion,

el gas conforme este abandona el compresor. Un esquema del proceso de rege-


neracion solo con el diagrama T-s para un ciclo Brayton ideal modificado con
:egeneracion se presenta en la Fig. 7-13.
El proceso de regeneracion produce un incremento en la eficiencia tdrmica
jei ciclo Brayton debido a que la energia que por lo general es rechazada a los
drededores por los gases de escape de la turbina se utiliza para precalentar el
arre que entra a la cdmara de combustion, La posibilidad de regeneraci6n se
:ace mhs aparente cuando es considerada la temperatura de los gases a la sali-
ja de la turbina. Como una ilustracion, la temperatura de los gases conforme
abandonan la turbina en el ejemplo anterior es cercana a 500 oC.
470 TERMODINAMICA

Los gases de escape de la turbina y el compresor que entran al regenerador


se supone que siguen procesos a presion constante, internamente reversibles,
ya que el proceso del intercarnbiador de calor se supone ser ideal. Como indica
el diagrama de procesos 7-s en la Fig. 7-13, el gas sale del compresor en el esta-
do 2y sigue una trayectoria a presi6n constante hasta el estado 3. Aun bajo las
condiciones mis ideales, la temperatura de los gases que salen del regenerador
nunca podria exceder de 25, la temperatura del gas de escape de la turbina' Por
tanto, bajo condiciones ideales los gases que salen del compresor podrian
abandonar el regenerador en el estado 3'. El gas de escape de la turbina entra
al regenerador en el estado 5 y sigue una trayectoria a presion constante hasta
el estado 6. Conforme los gases de escape de la turbina pasan a traves del rege-
nerador, la temperatura nunca podria caer abajo de 72, la temperatura mas
baja que ocurre dentro del regenerador. El punto del estado 6', por consi-
guiente, representa la temperatura de los gases abandonando el regenerador
bajo las condiciones mis ideales.
La eficiencia del regenerodor se define como la relacion de la transferencia
de calor real de los gases de escape de la turbina hacia los gases de escape del
compresor en el regenerador dividido entre la mirxima relacion de transferen-
cia de calor que podria ocurrir en el regenerador, o

(7-32)
4r.""^=*;

El regenerador es un aparato a presion constante, de flujo estable, asi que su


eficiencia puede expresarse en trminos de la entalpia del gas como
ht-h, (7-33)
', fegen
ht-h"

Aplicando las suposiciones de aire frio normal, podemos simplificar la eficien-


cia del regenerador a

h:
Tt-7, (7-34\
'lregen rs- Tr2

Note que la eficiencia del regenerador es igual a l'0cuando Ts = Ts.


La eficiencia termica de un ciclo Brayton ideal modificado con regenera-
cion puede mostrarse como

fr,o, (/ra - /r.) + (/rr - ft:)


tl,: (7-35)
Q;: tt{ hj
CICLOS CON GAS 471

Usando suposiciones de aire frio normal, podemos escribir la eficiencia termi-


ca del ciclo Brayton ideal con aire normal, con regeneracion como

4t: 1
- (fi)0",'-- "'- (7-36)

La eficiencia tdrmica de un ciclo Brayton con aire frio normal modificado


con regeneracion es una funcion de la relacion de presion del compresor y la
relacion de las temperaturas maxima y minima del ciclo. La eficiencia tdrmica
del ciclo Brayton con aire frio normal con y sin regeneracion se ilustra en la
Fig. 7 -14. La figura muestra la gran mejoria en eficiencia para el proceso de re-
generacion a relaciones de presion menores. A mayores relaciones de presion la
regeneracion quizd podria resultar en una disminucion de la eficiencia t6rmica.

Ejemplo 7-6
Resuelva de nuevo el Ej. 7-5, suponiendo que un regenerador con una eficien-
cia de 7090 se va a colocar dentro del ciclo. Utilice las suposiciones de aire frio
normal, y suponga k = 1.4 y c, :
1.0 kJlkg.K.

0.80
Con regeneracion

0.70

0.60

0.50

6
0.40
tr
0.30

0.20
T4lTr:3

0.r0

510152025
Relacion de Presiottes, P2lPt

Ftg. 1,14 Eficiencia trmica del ciclo Brayton ideal con aire frio normal, con y sin re-
generacion (k = 1.4).
472 TERMODINAMICA

SOLUCION

Con referencia a la Fig' 7 -13 la informacion dada es

h: 12 Tr : 310 K Pr : 101 kPa Ts:770K


Pr

La temperatura a la salida del compresor isentropico es

rz: rr(fi)- "'* :1310 K)(12)o'28s7 : 630.5 K

La temperatura a Ia entrada de la turbina isentropica es

r+: rsfr#J- "'r - ,,("')-- "-


: (770 K)(12;o'zas7 : 1566.1 K
La temperatura 73 puede determinarse usando laEc' 7-34:
Tt: Tz * q,"r"n(T5 - T7)

: 630'5 K + (0.7X770 - 630'5) K : 728'2K

a. El trabajo por unidad de masa de fluido en el compresor es

,ilrz: hr - hz: co(Tr - Tz)

: (1.0 kJ/kg'KX3l0 - 630.5)K : -320.5 kJ/kg

b. El trabajo obtenido de la turbina es

w+s:ht-hs:cr(Ta-Tt\
: (1.0 kJ/kg'KX1566.1 :770) r : 796.1 kJ/kg

EI trabajo requerido por el compresor y el trabajo obtenido de la turbina no


estin iniluidos por la presencia de la regeneracion. La regeneracion, sin em-
bargo, reduce la cantidad de calor qup debe ser agregado en el proceso de
combustion.Notequeduranteelprocesoderegeneracion,

Lzt: -Lso - h5 - h6: co(Ts - Tu) : co(73 - Tz)

Tu-- T, - Tt * T2--770K -728.2 K + 630.5 K= 672.3K


F

crcLos coN GAs 473

c. El calor rechazado en el proceso de escape es

Qet : hr - ha: cr(7, - Tu\


: (t.0 kJ/kg'KX310 - 672.3) K : r 362.3kJlkg

El calor suministrado durante el proceso de combustion es

ett: h+ - ht: cr(T+ - T)


: (1.0 k/kg.Kxl566.t - 728.2) K : 837.9 kVke

d. La irreversibilidad para el ciclo puede calcularse de la Ec. 6:38. Los tnicos


procesos que involucran transferencia de calor con los alrededores son los pro-
cesos 3-4 y 6-1. El regenerador no intercambia calor con los alrededores. Es-
te solo transfiere calor de manera interna entre las dos corrientes de gas, Por
consiguiente, la expresion para la irreversibilidad del ciclo con respecto a la
masa unitaria se reduce a

,:+r,#+ :r"W+gl@)

--,"cz.T)
: -(3r0 61(83123lke
tszrr -362'3kIlke\
3l0K
: ,nr., u.r,uo
\ )-!:::::!J:E
con un andlisis de la segunda ley podemos examinar el comportamiento
de cada componente del ciclo para determinar el efecto total de regenera-.
cion. El procedimiento utilizado es identico al utilizado en el Ej. 7-5 excepto
por el hecho de que los calores especificos del aire son supue$tos constantes
en este ejemplo. Ademas, la variacion de entropia total para el proceso del
regenerador se determina de la Ec. 6-47,lacual se reduce a

j,"r"n : T6(m3s3 * rhusu - thzsz- dsss)

puesto que la perdida de calor desde el regenerador hacia los alrededores se


supone como cero. Mas aun, cada una de las relaciones de gasto misico es
identica, y esta ecuacion puede reducirse a
474 TERMODINAMICA

i,"s"n - To [s, - sz) * (su


- st)]

Cada corriente fluida permanece a presion constante y el calor especifico se

supone constante. Por tanto

/,.8"n : tr(., nl+.rt" t)


: (3lo K)L(t.o
f kJlkg.K)t"\630j K/
h2s.2 K\

+ (1.0 kJ/ke K) rn
/ezz.r r\l
( ??0 K /l
: (310 KX0.0084 kJ/kg'K) :2.6kIlkg

La variacion total en la disponibilidad de las corrientes fluidas circulando


a

travs del regenerador puede evaluarse como

rh.{, * rhut u - rhr*, - fut* t


' o con respecto a la masa unitaria,
(rlt.-*r)+(lro-{/s)

Con la definicion de la disponibilidad de la Ec' 6-27, tenemos

W t -,1, r) + (ts - fu t) : (h - hr) - To(sr - sr)


+ (ha
- - ss)
h5) - T6(s6
: -To[(s: - sz) * (s. - sr)]
: (- 310 KX0.0084 kJ/ke'K) : -2'6 kJ lks

Los procesos l-2y 4-5 ton:o,ut:.nte rwersibles; por tanto

irz:O e inr:Q
La variacion de entropia y la irreversibilidad para cada uno de'los procesos
de transferencia de calor a presion constante 3-4 y 6-l se determinan de la
Ec. 5-30 y de la Ec. 6-39, respectivamente:

s+ - sr :'on!-
13
R ln !:r 3 'rn?
f3
ctclos coN GAS 475

:1r.0 kJ/kg ryr"(156115) : o.ru* kJ/kg.K


sr -: so : rrrn*-**fr : "rnft
.+ (r.o kvkg $ h(#): -0.',101 kykg.K

it+ : Toftt. - rr) + d = ro[(r- -'., - ff]


L

: *r
t'lr?f'#t] : kIkc
(310
[o.tu*
kJ/kg K - iz.3

iar: ro[t,, -
L
*,. ry] : ro[r,, -',,- tr]
(-362'3 kJ/ke)l
: (3r0 gl'L-o:,rork/kg.K
" - 310K J
: t22.3kJkg

La variacion en la disponibilidad para cada proceso (de otra manera que el


regenerador) se determina usando laEc.6-27:

,lr" - tr: (h. - lr) - T6(s" - s)


Los resultados del anilisis termodinimico se resumen en la Tabla 7-4.
De los datos en esta tabla vemos que adicionando el regenerador al ciclo
tambi6n se agrega otra fuente de irreversibilidad. La irreversibilidad aso-

Tebla 7-4 Ciclo Brayton ideal con regeneracion {T* = 1573 K, T1 = Io : 310 K).

q, w, h"-hu s"-s,: t"-t, i,


ktkc kJ/ke kJ/ke k/kg.K kJlkg kVkg
0.0 0.0 320.5 0.0
837.9 -320.5
t-2 320.5
34 0.0 837.9 0.7658 600.5 72.3
+5 0.0 796.t -796.t 0.0
0.0084-796,1
0.0
Regenerador 0.0 0.0 0.0 -2.6 2.6
Gl -362.3 0.0 -362.3 -0.7741 - 122.3 122.3
475.6 475.6 0.0 t97.2
476 TERMODINAMICA

en magnitud y se debe a la transfe-


ciada con el regenerador es muy pequef,a
renciadeenergiaentrelasdoscorrientesfluidas'lascualesseencuentrana
del regenerador es que la
diferentes trn1p"rutui"'' Un U"n"ficio derivado
proceso de suministro de calor es
temperatura pro*"Jio-ael fluido en el
de la irreversibilidad para es-
incrementadu, ,rrutiunao en una disminucion
promedio del fluido en el
te proceso. Otro beneficio es que la temperatura
procesoderechazodecalordisminuye,resultandoenunadisminuci6nenlamuy
irreversibilidua put" p'ott'o' Iil efecto total es una disminucion
sustancial
"tit
ru irr.i.rritiiidad para el cicro Brayton
regeneracion
idear con
"n sencillo considerado en el Ej' 7-5'
comparada .on tu iir.n.rsibilidad del ciclo
es
e. La eficienciatermica del ciclo Brayton ideal con regeneracion

wror * wtz
- _ qo _w+s
"'- Qy

:@
196.tkJlkg - 320'5 kJ/kg :0.568

Estevalorpuedeverificarseusandola&c'7-36'LaeficienciadelcicloBray-
que el valor obte-
ton modificaoo r.g.n.iu.ion es 6.090 puntos m6s alta
"on
nido sin regeneracion'

A CHORRO
7-II CICLOS IDEALES DB PROPULSION

Lasturbinasdegasmodificadasconfrecuenciaseutilizanparaimpulsaraero.
navesdebidouou",o"n-.up"..'a.producirunagrancantidaddeenergiapor
unidad de peso.
grtu., unu.onsideiacion irnportante en el diseflo de un motor
quevaautilizarse.nu.,onuu.s.Unciclonraytonabiertopuedeseradaptado las con-
para usarse rn *oli' ii propurcun a chorro' Para esta aplicacion es igual
"n tales que la energia.de la turbina
diciones en el escape o" tu ruruinu son
de energia del compreior y otros sistemas- auxiliares tal
a los requerimientos
como pequeno, g"n.iui"ttt"iu"*tu'
ttiota"d"as' Entonces el escape de la
el empuje para impulsar
turbina se expande en una tobera' proporcionando
t" chorro(llamade con fre-
tT:l]: Brayton ideal utilizado para propursion a
cuencia vfl motor de turboiet)se muestra
*iorru esquemitica en la Fig. 7-15
difusor del motor
junto con el diagrama i'i put"el ciclo'.En la seccion del
presion del aire se incrementa de manera
corriente arriba O"f .o*ptttor, la la presion del' aire
isentropica desde el ;;;;;" i hasta^el
2. En el compresor
aumentaaunmasalolargodeunatrayectoriaisentropicahastaelestado3.En
agregado al aire y la mezcla se
la cdmara de combustioi el combustible es
ctclos coN GAS 477

P: constanle

Fig. 7-15 Componentes de un sencillo motor de turbojet y el diagrama I-s para el ciclo
ideal de turbojet. [Fuente: El Motor de Turbina de Gas para Aerontves y Su Operaci6n.
a. United Aircraft Corporation (llarnada ahora United Technologies Corporation)
1951, 1974.1

quema a presion constante. El fluido de trabajo entra a la turbina en el estado


-1, donde se expande isentropicamente y escapa en el estado 5. El escape de la
turbina entonces lo expande en una tobera, abandonando el motor en el esta-
do 6.
De acuerdo con la segunda ley de Newton, el empuje producido por el motor
de propulsion es igual a la variacion en el impetu del fluido a trav6s del motor.
Cuando las presiones de entrada y de salida del motor son idEnticas, el empuje
producido por el motor se reduce a una simple expresion,
478 TEBMODINAMICA

T:rh(V"^t-Vr,r) (7-371

La eficiencia de un motor de turbojet puqde definirse de varias formas, pe-


ro la medida de comportamiento usada con mas frecuencia eslz eficiencia de
propulsihn, definida como la relacion de la energia desarrollada del empuje del
motor (producto del empuje del motor y la velocidad del mismo) con respecto
a la relacion de transferencia de calor derivada del combustible, o

TY^oro, th(V*, - V"n


4o:-T;:-:--' o;-
)V^oro, (7-38)

Para definir una eficiencia de turbojet en t6rminos de la energia total de-


sarrollada por el motor es inapropiado. En un motor de turbojet no se desarro-
lla energia total por el motoi debido a que todo el rendimiento de la turbina se
usa p; accionar el compresor y sistemas auxiliares. Por tanto, la energia
de-
,"rrolluda se debe al movimiento del motor mes que al rendimiento total de
energia que se usa para definir la eficiencia de propulsion'
gn la fig. 7-15 se presentan aigunas modificaciones al disefio fundamental
para
del motor de propulsion que son usadas por lo comun en aplicaciones
que los
aeronaves. Un motor de turbopropulsidn (o de turbohdlice) es aquel en
gases de escape provenientes de la turbina se usan para hacer girar un conjunto
de aletas de fa turbina, las cuales a su vez hacen girar una hllice
por medio de
un sistema de desmultiplicaci6n de engranajes' como se muestra en la Fig'
7-l6.Lamayor parte del impulso prolorcionado por el motor de turbopropul'

Compresor Quemadores

Desmultiplicacion de engranajes

Fig. ?-16 Motor de turbohlice impulsado por propulsion directa. [Fuente: El Motu
de Turbina de Gas para Aeronaves y Su Operacifin. O United Aircraft Corporation
(llamada ahora United Technologies Corporation) l95l 1974.1
'
ctclos coN GAS 479

Quemadores
Ventilador
Turbina de baja presion
Conduclo
Escape del ventilador
.--=$

,--) -);T,Ti;
Ventilador Turbina de alta presion
Compresor de alta presion

Fig. 7-17 Diagrama simplificado de un motor de turboventilador. [Fuente: El Motor


de Turbina de Gas pqro Aeronaves y Su Operacidr4.' (c.' United Aircraft Corporation
(llamado ahora United Technologies Corporation) 1951, 1974.1

si6n es, por consiguiente, producido por la helice mas que por los gases de es-
cape del motor. La turbohelice es mas complicada y pesada que un motor de
turbojet de una potencia equivalente; sin embargo, el motor de turbohElice es
capaz de proporcionar mayor empuje a bajas velocidades. Como la velocidad
de la aeronave aumenta, la eficiencia propulsora de una turbohelice disminu-
ye, hasta que se alcanza una velocidad para la cual un turbojet es mes eficiente
que una turbohelice. Como resultado, los motores de turbohelice estan Hmita-
dos en su operaci6n a velocidades significativamente menores que la velocidad
del sonido.
Un motor de turboventiludor (o fan-jet) consiste de un ventilador de flujo
axial con aletas giratorias y paletas estacionarias colocadas en frente del
compresor. Despues de que el aire pasa a trav6s de la seccion del ventilador, 6ste
pasa por las secciones del quemador y la turbina. El aire puede ser expulsado al
medio ambiente o pasado a trav6s de ductos que rodean el motor, escapando
n la parte posterior del motor, segtn se muestra en la Fig. 7-l'7. El escape de
ventilador contribuye en una cantidad considerable al empuje total del motor,
;on frecuencia entre 3Oy 700/0. El motor de turboventilador combina la efi-
ciencia relativamente alta y las excelentes habilidades de empuje de un motor
de turbopropulsion con las caracteristicas superiores de alta velocidad de un
rrotor de turborreaccion. El motor de propulsion con ventilador se ha conver-
iido en el de mirs amplio uso como fuente de energia para propulsi6n de aero-
naves tanto para uso militar como comercial.
Una modificacion al ciclo que se usa con frecuencia para el argumento del
rnpuje es la utilizacion de un quemador continuo. De manera esencial, un
quemador continuo es un segmento del conducto de trabajo conectado a la
rccion de escape de la turbina. En la seccion adelante del quemador continuo
480 TERMODINAMICA

Barras de atomizadores de combustible Boquillas de flama

Conducto del guemador continuo

Tobera aiustable

qumador con-
Fig. 7-lEDiagrama simplificado de un motor de turbopropulsion con (c.] United
para Aeronives y Su Operac.id,n'
tinuo, [Fuente t El Motor'de Turbinu de Gas
1951,19"t4'l
il;;;i; e;;;i,rr (llamada ahora United Technologies Corporation)

de combustible de
se encuentra colocada una serie de barras de atomizadores
modo que el combustible puede ser inyectado y quemado en el escape de la tur-
bina. ias barras de atomizadores son seguidas por boquillas de
flama' las
la seccion del quemador conti-
.uur., impiden que la flama se apague fuera de
nuo.erp,o..,oenelquemadorcontinuomasqueduplicarelconsumode
para si-
combustible, puede producir hasta un 5090 de empuje adicional
La aerona-
tuaciones que requieren pequeflos periodos de velocidad adicional'
para producir energia extra para cortos
ve militar usa un quemador continuo
incrementadas, o sali-
despegues bajo cargas pesadas, relaciones de elevacion
Un motor de propulsidn
das biuscas extra durante condicion'es de combate.
tipico adaptado con un quemador continuo se muestra en la Fig. 7-18.

Toberas de combustible o barras atomizadoras

Eillrada de aire

Fig. Esquema de un motor de propulsor de ariete. [Fuente: El motor de Turbino


7-19
(llamada ahora
diGas para A-eronoue, y Su Operoci|n G' United Aircraft Corporation
United Technologies Corporation) 195 1' 1974.1
CICLOS CON GAS il81

lJn motor de proputsi'n de ariete en forma ocasional se utiliza para ac-


cionar misiles y aeronaves. Establecido de manera sencilla, un propulsor de
ariete es un motor abierto al final sin un compresor o turbina' Un inyector
de combustible y un aparato de medicion se localizan dentro del revestimiento
del motor, como se muestra en la Fig. 7-19. La presion requerida para operar
el propulsor de ariete resulta solo del efecto de "ariete" del aire que entra' La
energia cinetica del aire que entra al propulsor de ariete experimenta un
pro-
uurnrnto de presion suficiente para operar el motor. En consecuencia, el
pulsor de ariete no puede ser operado hasta que ha sido acelerado por un sumi'
nirtro a"tarno de energia. con frecuencia los propulsores de ariete son llevados
en vuelo por aviones o misiles y una vez encendidos ellos alcanzan
velocidades
de operacion.

Ejemplo 7-7

Una aeronave de propulsion vuela con una velocidad de 200 m/s a una
altura
oC. Las ireas de entrada y silida del mo-
donde la temperatura del aire es - 33
tor turbopropulsor son 0.6 m2 y 0.4 m2, respectivamente. La presion del aire
en
y del motor es 50 kPa. El compresor tiene una rela-
las areas he entrada salida
de 847 oC. El
cion de presion de 9.0, y la temperatura de entrada a la turbina es
presi6n en
aumento de presion en el difusor es de 30 kPa, y la disminucion de
de 20 kPa. Suponga que el motor opera en un ciclo
la seccion de la tobera es
producida por la turbina es apenas suficiente p:ua operar
ideal y que la energia
el compresor. Use sufosiciones de aire normal y calcule la siguiente informa-
cion:

a. La temperatura del aire a la salida del compresor'


b. La temperatura del aire a la salida del motor'
c. La velocidad del aire a la salida del motor'
d. El empuje producido por el motor.
e. La eficiencia propulsora del ciclo'

SOLUCION

Con referencia a los estados identificados en la Fig' 7 -l|,lainformacion dada es

Pr : 50 kPa Tr:240K
Pt : Pr + 30 kPa.: 80 kPa
Pt:9Pz: 720 kPa
IDL- -D 1 1
482 TERMODINAMICA

. T+: 847 "C : 1120 K


Ps: Pa * 20 kPa : 70 kPa
Po : 50 kPa

a. Los estados I y 3 se relacionan por medio de una trayectoria isentr6pica, en-


tonces

P,, _Ps _720kPa


:1aa
P"-|-50kPa-ra'a
La temperatura en el estado 3 puede determinarse usando los valores de pre-
si6n reducida de la Tabla D-l:

: 0'6355
P"'
P,,: 14.4(0.6355) : 9.151
T. : 51-!=ElK
b. I-os estados 4 y 6 se relacionan por medio
de una trayectoria isentr6pica, en-
tonces 1os valores de presion reducida de la Tabla D-1 pueden usarse para
determinar la temperatura en el estado 6:

T+: ll20K hn: Il84.28kllkg


P,": 179'71
. P,u _ 50 kPa
P,o=Pu
P* 720kPa
P,u: P,.(;:) : r?e ?1 (#ffi) : tr.t
ro : IISI!
hs: 563.lkJlkg
c. El gasto m6.sico de aire que entra al motor es

frt: prvtAr : /p. \


\;i)n,o'
(50 kPaX200 m/9(0.6 rn'z)
- (0.287 kPa'm3/tg. rxz+o r)
:87.11 kg/s
CICLOS CON GAS 483

Para flujo estable a traves del motor y un pequeflo gasto misico de combus-
tible en la seccion del quemador, el gasto mfisico a la salida del motor es
aproximadamente igual a rhr. La velocidad del aire a la salida del motor
es por tanto

th,:/it6:ffi)*^"
:@-e''rr
(50 kea)r{o'zt
T,!: : 87.11 kg/s
Vu: Vj -l:
d. El empuje producido por el motor es

r:rh(vo-v,):ffi:-!gr
e. La potencia desarrollada por el motor es

TV^o,o, : (43 300 NX200 m/s) : 8'66 x 106 W

La relaci6n de transferencia de calor proveniente del combustible puede de-


terminarse aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia al aire co-
mo este fluye a travs del motor:

/
' -v|-v?\
2ru: frru + fil\ h6 - 'r1' 2 )
f
: (87.r l kels)l (s63.1 - 2a0,03) kJ/ke
L
(697.52
- 2002)m2lsz I
' (2)(l kg.m1N's2;1t03 N'm/kJU
: 4.8 x 104 kW

La eficiencia propulsora del motor es


g.66 x 103 kW :
,, _ _E; _
_TV_o,o, _ lg.0go
4.8 x 104 kW
44 TERMODINAMICA

7-I2 CICLO BRAYTON IDEAL CON INTERENFRIAMIENTO


Y RECALENTAMIENTO

En el Cap. I la expresion para el trabajo requerido para comprimir una sustan-


cia en un sistema cerrado mientras sigue una trayectoria reversible se present6
como

,rr: f f a, (7-3e)

Una expresi6n similar a la Ec. 7-39 puede desarrollarse para un proceso in-
ternamente rbversible que ocurre en un sistema abierto, con flujo estable con-
teniendo una sola entrada y salida. Para esta situacion la ecuacion de la
conservacion de la energia escrita en forma diferencial es

5q: 6n + dh + deu * deo (7-40)

Cuando se pueden despreciar las variaciones en energia cinetica y poten-


cial, la Ec.7-40 puede simplificarse aun mas en

5w:6q-dh (7'-41)

De la Ec. 5-13 la transferencia de calor para un proceso internamente rever-


sible puede expresarse en tdrminos de la variaciop de entropia, o

64,.rr.t:Tds (7-42)

Sustituyendo una de las ecuaciones T ds (Ec. 5-20) para dh resulta en

6w -T ds -(.T ds + udP) (7-43)

Integrando esta expresion entre el estado de salida y entrada de los fluidos para
el sistema de flujo estable da

w,": -!'u dP (7-44)

Las restricciones puestas en la Ec. 7-44 pueden resumirse como sigue: Esta se
aplica a un proceso de flujo estable, internamente reversible en un sistema
abierto con una sola entrada y salida en las cuales las variaciones en energia ci-
n6tica y potencial son despreciables.
CICLOS CON GAS 485

P
Pe

(Compresion isotdrmica) (Compresion adiabatica)

Fig. 7-20 Compresion de un gas a lo largo de una lrayectoria isott'rmica y una isentro-
pica.

En forma geometrica, laEc.7-44 establece que el 6rea entre la curva del


proceso P-v y el eje P representa en forma num6rica el trabajo por unidad de
masa durante el proceso de flujo estable, internamente reversible de un fluido
a trav6s de un sistema.
El concepto de un proceso politropico en el cual la trayectoria de un gas
ideal estd dada por laEc.2-42 ahora toma mayor irnportancia. Suponga que
un gas ideal es comprimido en forma estable en un proceso internamente rever-
sible y que las variaciones en energia cinetica y potencial pueden ser despre-
ciadas. El estado de entrada se fija por el estado i mostrado en el diagrama P-v
de la Fig. 7-20, y la presion de salida del gas es P.. Se van a examinar dos tra-
.vectorias diferentes para el proceso de compresion propuesto. La primera
trayectoria es un proceso adiabdtico para el cual el exponente politropico es
igual a k, y la segunda trayectoria es isotermica parala cual n = l. Aplicando el
resultado de la Ec. 7-44 muestra que la eleccion del proceso isotermico requiere
menos trabajo para lograr el pioceso de compresion que el proceso adiabdtico.
,{demas, la diferencia entre Ia cantidad de trabajo requerido para comprimir el
gas en forma isot6rmica y el trabajo para la compresion adiab6tica es igual al
area sombreada en la Fig. 7-20.

Ejemplo 7-8

Entra aire en un compresor de flujo estable a 101 kPa y25 oc,donde experimen-
ta una compresion internamente reversible hasta 800 kPa. Suponga calores
especificos constantes y desprecie las variaciones de energia cinetica y potencial
486 TFRMODINAMICA

durante el proceso de compresion. Calcule el trabajo por unidad de masa re-


querido para comprimir el aire y la temperatura del mismo conforme sale del
compresor para lo siguiente:

a. Un proceso de compresion isentropica.


b. Un proces.o de compresion isot6rmica.

SOLUCION

a. Para las condiciones establecidas en el problema, la Ec. 7'44 puede usarse


para determinar el trabajo por unidad de masa de aire;

w,": -l udP

La trayectoria seguida durante un proceso isentropico de un gas ideal es

Pre : constante

La sustituci6n seguida por integracion da

,*: -l:('*+* )''r


o,
-']'- - t'r-1
constanre)r/k fef
vv,rJ,*r,,!, l[-
tt _ l)lk I
L
_ _k(P"u"- P,u,) _ _kR(f" - Tr)
k-1 k-l
La temperatura de salida puede determinarse de las relaciones isentr6picas
para un gas ideal con calores especificos constantes' Con ,t :
1.4 para aire,

,": ,,(n)&-"tk -(2e8 K)(ffi+#)o "" : 538 K : z:o:g

El trabajo por unidad de masa del aire es entonces

wi.
1.a(0.287 kJ/ke'K) (s38 - 298)K : -z{t.tkJlke
0.4

b. Para un proceso isotermico de un gas ideal, la presion y el volumen


especifico obedecen la ecuacion de trayectoria:

Pv = constante
CICLOS CON GAS 87

El trabajo por unidad de masa es

,," : - !",
u dp : -J"
(constante)dP-
- (consranr.l r" (&)
: -pu'"(t): --'',(t)
: _(0.282 kJ/kg.K)(2es K),,' (ffi+#) :
=:ztlE
La temperatura de salida del aire es

T": Ti: 298 K :2j:9


El trabajo requerido para comprimir el aire en forma isot6rmica es27tlo me-
nor que aquel para un proceso de compresion isentropica.

Ejemplo 7-9

Se comprime hidrogeno reversiblemente en un sistema de flujo estable a lo lar-


go de una trayectoria politropica para la cual el exponente politropico es igual
a 1.25. El estado de entrada del hidrogeno es 200 kPa, 30 "c y la presi6n de sa-
lida es 900 kPa. caicule el trabajo por unidad de masa durante el proceso y la
iemperatura de salida del hidrogeno.

SOLUCION

El trabajo requerido por unidad de masa para comprimir un gas ideal en un sis-
:ema abierto a lo largo de una trayectoria politropica est6 dado por laEc.7-M:

T')
win: _Jill udp - -n(P"u"- Piu') - _1R(T'-
n-| n-l
l-a temperatura de salida se determina delaEc.2-45:
r)/t'25
rn: ri(*)'' "":1303 -,(r*2ry+#)(' '?s
- 10er5
Et trabajo por unidad de masa durante el proceso es, por consiguiente,

r{'i" : t.2s(4.t24kJlks. KX409.3 - 303) K : -2l93kJlke


488 TERMODINAMICA

l-3-5 c()rnpresidniso(ermica
l-2-6 cornpresiorr politrtipica, n>I
I -2-3-4 contpresitin polit rr\pica cor) ir)lcrerlf'rianrier)to

Politropico, r >I Politnrpico, a> I

Is(rIerilrica

P = c()llslalll

Fig.7-21 Compresion en etapas mirltiples con interenfriamiento.

La Ec. 7-44 acoplada con los resultados mostrados en ta Fig. 7-20 ilustra el
hecho de que una compresion isotrmica de un gas ideal requiere menos traba-
jo que un proceso de compresion adiab6tica, suponiendo que ambos procesos
son internamente reversibles. Este resultado sugiere que al enfriar el gas con-
forme 6ste es comprimido, reducirir los requerimientos de energia del proceso
de compresion. Mientras es deseable el enfriamiento durante la compresion,
enfriar en una cantidad necesaria para mantener las condiciones isotdrmicas es
dificil de lograr en la practica. La extraccion de calor es dificil particularmente
para lograrlo en el compresor. Sin embargo, si el gas es comprimido en etapas
CICLOS CON GAS 489

y entre cada etapa el gas se hace circular a trav6s de un intercambiador de calor


llamado un inlerenfriador, entonces ocurre una transferencia de calor impor-
tante desde el gas.
La trayectoria seguida por un gas que es comprimido en un proceso de
compresion de dos etapas separadas por u-n interenfriador se muestra en la Fig.
7 -21 . La primera etapa de compresion del gas ocurre a lo largo de una trayec-
toria politropica l-2. El gas entonces es enfriado a presion constante en un in-
terenfriador a lo largo de la trayectoria 2-3. La temperatura en el estado 3 se
supone igual a la temperatura inicial en el estado l. El gas es entonces compri-
mido en una segunda etapa del compresor desde el estado 3 hasta el 4 a lo largo
de una trayectoria politropica. Para propositos de comparacion, la sola etapa de
compresion politropica se ilustra como la trayectoria l-2-6 y la sola etapa
de compresion isotrmica se muestra como la trayectoria l-3-5. El area som-
breada en el diagrama P-v representa el trabajo ahorrado por medio de Ia
compresion de dos etapas separadas con interenfriamiento.
Las areas en el diagrama 7"-s ilustran de manera grdfica la cantidad de calor
que debe ser transferida desde el gas durante el proceso de compresion interna-
mente reversible. Para compresion con interenfriamiento, la cantidad de calor
que debe ser transferida es igual al area bajo la curva 1-2-3-4. Si el proceso de
compresion se supone que ocurre de manera isotermica, la cantidad de calor
que debe ser extraida es igual al area bajo la trayectoria l-3-5 en el diagrama
I-s en la Fie. 7-21.
Una forma de incrementar la eficiencia de un ciclo Brayton es reducir el
trabajo del compresor. Esta reduccion puede lograrse mediante el uso de
compresion en etapas multiples e interenfriamiento. Otra forma de incremen-
tar la eficiencia tdrmica de un ciclo Brayton seria incrementar el rendimiento
de la turbina. La ultima meta puede lograrse mediante la expansion del gas en
etapas separadas de la turbina con un proceso de suministro de calor llamado
recqlentqmierlo ocurriendo entra cada etapa de expansion. Un proceso de ex-
pansion de dos etapas ideal, simplificado, con un solo proceso de recalenta-
miento se presenta en la Fig. '7-22. El gas entra a la turbina de la primera etapa
en el estado 3 despues de abandonar la camara de combustion y de ahi en ade-
lante se expande isentropicamente hasta el estado 4. Entorices el gas es recalen-
tado en un segundo combustor a presion constante, llegando al estado 5 antes
de expandirse hasta el estado 6 en la turbina de la segunda etapa.
La utilizacion de interenfriamiento, recalentarr.iento y regeneracion contri-
buiran cada uno en el mejoramiento de la eficiencia t6rmica de un ciclo Bray-
ton. El interenfriamiento disminuye la temperatura del gas que sale del
compresor. Esta caracteristica puede verse en la Fig. 7-21, donde I., la tempe-
ratura del gas despues del interenfriamiento, es menor eue Io, la temperatura
sin interenfriamiento.-Siguiendo un razonamiento similar, la temperatura del
gas que sale de la turbina es mayor corr recalentamiento que sin el, segun se
490 TERMODINAMICA

Cirmara de Cdmara de
combustitin combusl irirr

2
13 4' 5

Compresor
r\ I
Turbirra de
n Turbirra de
al{a presidrr baja presitirr

Fie,7-22 Ciclo Brayton ideai modificado con el proceso de recalentamiento.

muestra en la Fig. 7-22, donde Tu ) Tr.Estas tendencias tambi6n hacen el pro-


ceso de regeneracion mas atractivo, porque reduciendo la temperatura de sali-
da del compresor y aumentando la temperatura de salida de la turbina, pro-
porciona mayor potencial parala transferencia de calor en el regenerador.
Un sencillo ejemplo de un ciclo Brayton ideal modificado con inte-
renfriamiento, recalentamiento y regeneracion se presenta en la Fig. 7 -23, don'
de se indican dos etapas de compresion y expansion. Si el numero de etapas de
interenfrianiiento y recalentamiento es muy grande, el ciclo ideal se aproxima
al ciclo Ericsson discutido en la Sec. 7-6,yla eficiencia t6rmica se aproximaria al
maximo valor teorico. Sin embargo, el uso de muchos interenfriadores y recalen-
tadores no es economicamente practico, y es raro el uso de mds de dos o tres.

Ejemplo 7-10
Un ciclo Brayton ideal es modificado con interenfriamiento, recalentamiento .v
regeneracion. Entra aire al compresor de la primera etapa a27 oC y 100 kPa.
ctclos coN GAS 491

Regenerador

Cdmara de
combustion

nterenfriador

Fig.7-23 Ciclo Brayton ideal con recalentamiento, regeneracion e interenfriamiento.

Ambas etapas del compresor y ia turbina tienen una relacion de presion de 3.


La temperatura del aire conforme entra a la turbina es Tzj oc. La eficiencia
del regenerador es tr0090. Determine la eficiencia t6rmica del ciclo y compdrela
con la eficiencia de un sencillo, ciclo Brayton ideal con un compresor de una
sola etapa y turbina, ambos con una relacion de compresion de 9 y sin regene-
racion. use las suposiciones de aire normal. suponga que el calor es transferi-
do a cada ciclo desde un deposito que tiene una temperatura de I100 K y que
el
calor es rechazado hacia los alrededores a2O oC.
492 TERMODINAMICA

SOLUCION

Para un ciclo sencillo sin interenfriamiento, recalentamiento o regeneracion y


con referencia a la Fig. 7-9,\a informacion dada es

Ir : 300 K Pr : 100 kPa


Pz : 900 kPa Ts : 1000 K
P" P,
h:n:'
El proceso de compresion l-2 es isentropico, asi que la temperatura en el esta-
do2es

P,,: P,,(;i) : 1.3860(e) : t2.474

Tz:557'7K
Las entalpias de la Tabla D-l son

ht:300.2kJlkg
hr: 562.8kJlkg
lrr : 1046'0 kJ/kg

El proceso de la turbina es isentropico, entonces la temperatura y la entalpia'en


el estado 4 son

p,o: :ry:12.67
"".(fi)
T4: 560 K
ha: 565.2kJlkg
La eficiencia teimica del ciclo sencillo, cuyos componentes son de flujo es-
table, es

wt + wc (h, - ho\ + (ht - h2)


'' q, hr-h,
(1046.0 - s6s.2 + 300.2 - s62.8) kJ/kg
:0.452
:
(1046.0 - 562.8) kJlke
ctcLos coN GAS 493

un andlisis de ra segunda ley del ciclo senciilo puede realizarse


) mo procechmiento utilizado en el Ej. 7-5 para examinar
con el mis_
el comportamiento de
cadacomponente. La irreversibilidad de cada componente --
i"o" p";t'"-
"*
i:To[(r.-r,t *91
L t*f
y la variacion de entropia de cada proceso
se calcula de

s"-ri-s!-s;-Rh*
'Pi

Los resultados del andlisis completo se resumen en la Tabla 7-5.


Para un ciclo ideal incluyendo interenfriamiento, recalentamiento y regene-
, racion y con referencia en la Fig.7-23,Ia informacion dada es

Tt: Tt: 300 K


Ta: Ts: 1000 K
P2P4.
Pt P3
Pu-Pr:a
P7 Pe

Tabla 7-5 Ciclo Brayton ideal (I, = ll00K, ?r, : f0 : 29g K).
Q, hr-hu
pnocEso kvke .!,:
kvkg rrird s"-s;,
d7r<g ii
i,
r.ilxe
r-2 0.0 _262.6 262.6 0.0
2-3 483.2 0.0 483.2 0.0
0.635 .58.3
3-4 0.0 480.8 _480.8 0.0
4-t -265.0 0.0 _26s.0 0.0
_0.635 75.8
Ciclo 218.2 2t8.2 0.0 0.0 134.1

I-os valores de entalpia de la Tabla D- I son

hr: ht: 300.2 kVkg


ha : hs: t046.0 kJikg
494 TERMODINAMICA

Las propiedades en el estado 2 son

P,,: : 1:3860(3): 4.158


",,(ft)
Tz: 410 K
hz: nu: 4tt.1 kJ/ke
Los procesos de la turbina son isentropicos, de modo que

p:P
' r7 . ," f&\:r14'03:38.0r
\pu,/ 3

T.t : Ts.:753.4K
ht:hs:TTLAkJlkg
Para un regenerador con una eficiencia de 10090 '
7'a: Tto T s: Tg

La eficiencia termica del cicio es

.l
wt+wc (hu - - h) + (h' - hr) + (ht -
hr) + {h, hn)
-
Qu
(hu-h')+(hs-h)
12(1046 - 771) + 2(300.2 - a1i.1)l kJikg : 4597
[(1045 - 771) + (1046 - 771)l kJ/kg
: ell!-
y
La eficiencia del ciclo Brayton con interenfriamiento, recalentamiento rege-
neracion es 14.5 puntos en porcentaje mas alta que la eficiencia terrnica del
ciclo Brayton sencillo.
un anirlisis de la segunda ley del ciclo modificado se puede usar para expii-
car en forma mas completa el impacto de las rnodificaciones en el ciclo Bray-
ton ideal. El andlisis es identico en forrna al usado para el ciclo sencillo excepto
que 6ste es aplicado al regenerador. Los detalles del anilisis del regenerador se
incluyen aqui donde consideramos el caso mirs generai de un regenerador con
uno afiaian"ia denotada pof, 4,"e.* Aplicando la ecuacion de la conservacion de
la energia para flujo estable para el regenerador adiab,rtico, encontramos

O : ritshs + thrchn - funhn-- rtnhn

donde los cambios en energia cinetica y potencial han sido despreciados. Pues-
to que las corrientes fluidas no se mezclan,
CICLOS CON GAS 495

rht : riyn : 1i1 y rhn:ri1to:1i1


Por tanto
f,
0:(ft, -h)+(hro_hn)
La relacion total de variacion de entropia'asociada con el regenerador es
evaluada usando laEc.6-47, la cual se reduce a

i,.r", : ToQhrs, f rlr,osro - fi+sa * rhssg)


o

i,"g", : To[(s, - sa) + (sre - sn)]

Si las caidas de presion en el regenerador son cero, como lo son para el


ciclo ideal, entonces de la Ec. 5-28
Ss-Sa:S!-si Sro-Ss:sio-si
Por tanto
i,"g"n : To[(s3 - si) + (sio - sB)]

Recuerde que los valores de so dependen solo de la iemperatura.


El efecto general de la eficiencia del regenerador en Ia irreversibilidad
puede examinarse mejor si consideramos una longitud diferencial del regenera-
dor. Para este proposito usaremos el subindice a para denotar la corriente
fluida a alta presion que sigue la trayectori a 4-5 y el subindice b paradenotar la
corrientq fluida a baja presion que sigue la trayectoria 9-10. Si escribimos una
ecuacion para Ia irreversibilidad para la longitud diferencial, obtenemos

d;: T6[(ds)"+(ds)r]

Esta ecuacion puede escribirse en t6rminos de la variacion de entalpia sustitu-


_vendo la segunda ecuacion ds. I
Tds:dh-udP
Puesto que se supone que ros procesos ocurren a presion constante, esta
ecuacion se reduce a
496 TERMODINAMICA

T ds: dh

y la ecuacion de irreversibilidad puede escribirse como

6i: r.(#).. (#),]


Despu6s, se aplica la ecuacion de la conservacion de la energia a la longitud
diferencial, con el resultado
0:(dh),+(dh)b
o
(d.h)": -(dhDb

Asi la irreversibilidad puede expresarse como

6i: ro(dti.(; -+)


Para el regenerador la temperatura de la corriente fluida a aumenta, de
modo que (dh)" > 0. Adem6s, la temperatura de la corriente fluida b es por to-
das partes mayor que la temperatura de la corriente b si la eficiencia del rege-
nerador es menor del 10090. Por consiguiente

11
,ToTb --->0
y concluimos que la irreverslbilidad es posible para los regeneradores que
tienen eficiencias menores del 10090.
Si la eficiencia del regenerador es l00Vo, entonces la temperatura de las dos
corrientes fluidas estirn por todas partes cercanas en forma infinitesimal una a
otra,

(+ -+)-'
y la irreversibilidad es cero.
En otras palabras, un regenerador con una eficiencia de 10090 es totalmen-
te reversible. Eficiencias menores que el 10090 resultan en irreversibilidades
Para que un regenerador tenga una eficiencia de 10090, las corrientes fluidai
CICLOS CON GAS 497

Tabla 7-6 Ciclo Brayton ideal con interenfriamiento y regeneracion (2" : I100 K, I.
- To = 293 K).
q, w, h.-hu sr-si, i,
PRocESo kJ/kg kfkg kJ,ee kJlkg'K kJ/kg
It 0.0 - 110.9 110.9 0.0 0.0
2-3 - 110.9 0.0 - 110.9 -0.3t49
0.0
18.6
3-4 0.0 - 110.9 110.9 0.0
5-6 275.0 0.0 275.0 0.3154 19.2
6-7 0.0 275.0 -275.0 0.0 0.0
7-8 275.0 0.0 275.0 0.3154 19.2
8-9 0.0 275.0 -275.0 0.0 0.0
Regenerador 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
10-1 - 110.9 0.0 - 110.9 - 0.3149 8.6 1

Ciclo 328.2 328.2 0.0 0.0 75.6

circulen en direcciones opuestas (contracorrientes) y, ademis, las temperaturas


del fluido estarian en forma infinitesimal cercanas a la otra a lp largo del rege-
nerador. Por tanto, la transferencia de calor entre las dos corrientes fluidas
seria totalmente reversible. Para eficiencias menores una diferencia de tempe-
I
ratura finita existiria entre las dos corrientes fluidas, ejecutando el proceso
t
irreversible.
En este ejemplo se supone que el regenerador tiene una eficiencia de 10090.
Por tanto, la variacion de entropia total para el proceso del regenerador adia-
bdtico es cero, y el regenerador tiene una irreversibilidad cero. Las caracteristi-
cas del ciclo se resumn en la Tabla 7-6.
Comparando la operacion del ciclo modificado y el ciclo sencillo, en- I
contramos que la irreversibilidad por unidad de masa ha sido reducida en cerca
de la mitad. La mejoria mas importante esta asociada con el proceso de recha-
zo de calor. El efecto de regeneracion e interenfriamiento es para asegurar una
completa disminucion en la temperatura promedio durante el proceso de
rechazo de calor, resultando en una disminucionen la irreversib-ilidad del pro-
;eso. El efecto de regeneracion y recalentamiento es para incrementar la tem-
peratura promedio del fluido durante el proceso de suministro de calor, dismi-
nuyendo asi la irreversibilidad.

7.I3 CICLO IDEAL DE REFRIGERACION CON GAS

Un ciclo de regeneracion con gas, tal como el ciclo Brayton, puede invertirse
para obtener un ciclo de refrigeracifn con gas. En el ciclo Brayton invertido el
compresor produce ane a altzi temperatura que es enfriado en un intercam-
biador de calor al rechazar este calor hacia los alrededores. El gas es enfriado
498 TERMODINAMICA

aun m6s durante la expansi6n a travds de la turbina. Despus pasa a trav6s de


un intercambiador de calor, donde su temperatura aumenta debido a la trans-
ferencia de ca.ior desde el espacio refrigerado.
En el ciclo Brayton invertido ideal, los procesos de compresion y expansion
se supone que son isentropicos, mientras que los intercambiadores de calor se
suponen como aparatos a presion constante internamente reversibles. En la
Fig. 7 -24 se presenta un esquema de los componentes del ciclo y los diagramas
de proceso para un ciclo Brayton de refrigeracion invertido, ideal.
El coeficiente de comportamiento para el cicro Brayton invertido que se
presenta en la Fig. 7-24 es

oQtQ"
pp: -w^: -617" (7-45i

si las variaciones en energias cinEticas y potencial son despreciaclas, las rela-


ciones de transferencia de calor en los intercambiadores de calor, la energia
obtenida de la turbina y el suministro de energia en el compresor pueden expre-
sarse en t6rrninos de las variaciones de entalpia del fluido de trabajo, de modo
que la expresi6n para 0, es

hr-h,
fn: - (ir.-lro)*(hr-hr) (7-46)
l(h2-h)llh'-lr.)l-l

con las suposiciones de aire frio normal el coP de un ciclo Bral'ton ideal in-
vertido, usado como un refrigerador es

f n: [(T:-T,ver*r*)]-l (7-47)

cuando un ciclo Brayton invertido se usa como un equipo de enfriamiento,


el efecto deseado es la transferencia de calor desde el ciclo, o
eo. El coP del
ciclo es entonces

p':w,:0;:o;id;
o -Qu Qz, Qn (7-48t

Si las variaciones en energias cintica y potencial son despreciadas, la expre-


sion para 0p puede ser reducida a
CICLOS CON GAS 499

Intercambiador
de calor

Turbina Compresor

lntercambiador
de calor

P = constante

Fig.1-24 Esquema y diagrama de proceso para un ciclo Bray.ton de refrigeraci6n ideal,


invertido.

h, * lt2
[]n (7-4s)
(ft.,-l:)+(lrr -,r1)

Con las suposiciones de aire frio normai los coeficientes de comportamiento de


un ciclo Brayton ideal, invertido de un equipo de enfriamiento se convierte de
5OO TERMODINAMICA

manera simple en una funcion de la temperatura de los cuatro estados mostra-


dos en la Fig. 7-24, o

4..:-
rn (7-50)
I + [(Tr - T+ll(Tz- Tz)]

Una de las principales desventajas del ciclo Brayton invertido es el hecho de


que la temperatura del gas cambia en forma importante en ambos intercam-
biadores de calor, como puede verse en el diagrama de proceso enlaFig.T-24.
Las variaciones de temperatura necesitan una desviacion del ciclo Carnot de
refrigeracion para el cual la transferencia de calor con un deposito ocurre a
una temperatura constante. Como un resultado, el coeficiente de comporta-
miento del ciclo Brayton invertido es relativamente bajo cuando se compara
con el ciclo de refrigeracion por compresion de vapor, el cual se discutira en el
siguiente capitulo. Debido a su bajo COP de forma inherente, el ciclo Brayton
invertido ve aplicaciones limitadas, aunque este posee una ventaja de tener
componentes m6s ligeros que otros ciclos de refrigeracion. Los aparatos de
refrigeracion con gas tienen la habilidad de producir mayores capacidades de
enfriamiento por unidad de masa de los componentes. Como un resultado, el
ciclo Brayton invertido se usa por lo comun cuando el peso es una considera-
cion primaria, tal como en sistemas de acondicionamiento de aire para
aviones.

Ejemplo 7-tr1

Un ciclo Brayton invertido ideal, utiliza aire como fluido de trabajo. La relacion
de presion del compresor es 4: l. Las condiciones de entrada al compresor son
Pr = 101 kPa y 7t = 37 "C. La temperatura a la salida de la turbina es - 3 oC.
Utilice las suposiciones de aire normal .y calcule lo siguiente:

a. La transferencia de calor por unidad de masa en ambos intercambiadores de


calor.
b. El trabajo por unidad de masa en el compresor y en la turbina.
c. El coeficiente de comportamiento del ciclo.

SOLUCION

La transferencia de calor y el trabajo pueden calcularse una vez que la entalpia


para los cuatro estados en la Fig. 7-24ha sido determinada. Usando las pro-
piedades en la Tabla D-1, tenemos
CICLOS CON GAS 501

El proceso l-2 es una trayectoria isentropica, entonces

P,,: P,,(fi) : Lss46(4) : 6.218


Tz:459.4 K : 186 "C hz:46l.4kllke
Usando las propiedades de la Tabla D-l en el valor conocido de rn, tenemos
Tq.:270K h+:270.12kJlke P." : 0.959
El proceso 3-4 tambien es un proceso isentropico, asi

P,,: P,.(fi) : ,,"(7): o.e5e(4) : 3.836


Tg : 400.9 K - 128 "C U: 401.9 kllke
a. La transferencia de calor hacia los alrededores es

eu: ht - hz: (401.9


- afi.a)kJlkg: -S9.5 kJ/kg
La transferencia de calor al aire desde el deposito de baja temperatura es

er,: ht * h+: (310.24 - 270.12) kJ/kg : 4O.l2kIlkg


b. Los trabajos en el compresor y la turbina son
w": hr. - hz: QlO.24 - 461.4)kJ/kg : - 151.2 kJ/kg

wt: ht - he: @01.9 - 270.t2) kvkg : 131.8 kJ/kg

c. El coeficiente de comportamiento para el ciclo es

R: - qL_
' *,n l(h, - hr)l(h, - hu\f - t

l(46t.4 - 401.e\ktlkslpt}.24 * 270.12) kJ/kgl - 1

= 2-f

7.14 CICLOS REALES CON GAS


Los ciclos ideales con gas considerados en las secciones anteriores consisten de
procesos internamente reversibles. El comportamiento de los ciclos reales, for-
M2 TERMODINAMICA

mados de componentes con grados de irreversibilidades interna cambiantes,


s6lo pueden aproximarse al comportamiento de los ciclos ideales. Esta seccion
investiga los ciclos reales en un intento por determinar como influyen las irre-
versibilidades de los componentes en el comportamiento de los ciclos con gas.
Existen dos fuentes principales de irreversibilidades presentes en los siste-
mas que realizan ciclos termodinirmicos. La primera resulta de la friccion,
principalmente la friccion provocada por el fluido de trabajo en movimiento.
La segunda en importancia, es la fuente de irreversibilidad que estd asociada
con la transferencia de calor a trav6s de una diferencia de temperatura finita.
La friccion en fluidos siempre acompafla el movimiento del fluido de trabajo.
Conforme el fluido circula a trav6s de un tubo, un intercambiador de calor,
caldera, turbina u otro componente, la viscosidad del fluido tiende a retardar
el movimiento, de tal modo que prgduce una caida de presion. Para que el mo-
vimiento del fluido sea mantenido, una fuente externa de energia tal como una
bomba o compresor, debe usarse para vencer ia caida de presi6n total produci-
da por la friccion del fluido.
La friccion representa una fuente de irreversibilidad y, por si misma,
siempre produciri un incremento en la entropia del fluido. Adem6s, la friccion
del fluido provoca que la disponibilidad del fluido disminuya'y, por consi
guiente, al disefrar deben tomarse medidas para redqcir en lo posible las fuentes
de friccion. Los componentes para circulaci6n de fluidos habrdn de disefiarse
con cambios graduales en el 6rea de la seccion transversal, mientras que las es-
quinas y superficies rugosas deben eliminarse. Los tubos de intercambiadores
de calor habrin de diseflarse con grandes 6reas de modo que los efectos perju-
diciales de la fricci6n del fluido sean minimizados. Como con cualquier dise-
flo, no obstante,.existen cambios que deben ser considerados. Desde el punto
de vista de minimizar la friccion del fluido, un gran intercambiador de calor
podria proporcionar beneficios termodinimicos al reducir la diferencia de
teinpbratura entre los dos fluidos intercambiando calor. For otra parte, el ta-
maflo del intercambiadoi de calor no es ilimitado debido a que el tamaflo y
costo de los Componentes debe ser considerado en el disef,o total, El diseflo fi-
nal debe involucrar despues un numero de factores, incluyendo la inversion
inicial, costos de operaci6n, tamaflo, peso y eficiencia, que tienen que ser con-
siderados.
Mientras que la friccion del fluido siempre produce un incremento en la
entropia, la transferencia de calor puede provocar que la entropia del fluido
aumente o disminuya, dependiendo de la direccion de la transferencia de calor.
Si la transferencia de calor es la unici fuente de irreversibilidad, la transferen-
cia de calor desde un sistema hacia los alrededores provocard que la entropia
del sistema disminuya. La transferencia de calor al sistema desde los alrededo-
res producirir un aumento en la,entropia del sistema. Cuando ocurren la fric-
cion en el fluido y la transferencia de calor, la entropia del fluido de trabajo
CICLOS CON GAS 503

podria aumentar o disminuir. En una turbina de vapor, por ejemplo, la tempe-


ratura del fluido de trabajo excede aquella de los alrededores, y el calor es
transferido desde el vapor hacia los alrededores. La transferencia de calor
representa una oportunidad perdida para producir trabajo util del vapor, y la
cubierta de la turbina es por lo general aislada para minimizar la perdida de ca-
lor hacia los alrededores. La presencia del aislamiento en una turbina puede re-
ducir en forma efectiva la transferencia de calor desde la turbina hasta una
cantidad despreciable comparada con la variacion de entalpia experimentada
por el vapor entre la entrada y la salida de la turbina. Los efectos de friccion
que ocurren dentro de la turbina no pueden eliminarse por completo, y su
contribucion a la irreversibilidad del proceso de la turbina es con frecuencia
mas importante que aquel provocado por la transferencia de calor.
Las irreversibilidades que se presentan en bombas, compresores y otros
aparatos que manejan fluidos son similares a las descritas para la turbina. La
principal fuente de irreversibilidad es la friccion. La transferencia de calor con
los alrededores por lo general es una perdida menor, a menos que la diferencia
de temperatura entre el sistema y los alrededores se vuelva grande y la resisten-
cia t6rmica en el limite se vuelva muy pequefla.
Algunas de las fuentes de irreversibilidad pueden ser explicadas mediante el
uso de los conceptos de las eficiencias de los componentes introducidos en la
Sec. 6-6. Por ejemplo, considere un ciclo Brayton que consiste de un compre-
sor no ideal y de una turbina no ideal. La friccion en el compresor y la turbina
provoca que la entropia del fluido de trabajo disminuya. La cantidad de va-
riacion de entropia en cada uno de estos aparatos puede determinarse con ayu-
da de las eficiencias del compresor adiabdtico y d la turbina.
La eficiencia del compresor adiabdtico para un compresor senciilo, dada
por la Ec.6-57, es

fu'
,'tc- wnot-k","-h'
h",o h,
(7-51)
-
donde el subindice s denota el proceso isentropico y el subindice a denota el
proyecto irreversible real. La eficiencia adiabdtica para una sencilla turbina
estd dada por la Ec.6-54.

4r: Yi
h".o
w,=h,-
h, - h"."
(7-52)

El diagrama ?'-s para un ciclo Brayton ideal, el cual consiste de procesos tn-
:ernamente reversibles, se muestra en la Fig. 7-25 como una linea continua.
Las modificaciones al ciclo provocadas por las irreversibilidades en el compre-
sor y la turbina se muestran en la misma figura con lineas punteadas. El si-

!.
504 TERMODINAMICA

l'ig. T-25 lnfluencia de las irreversibilidades del compresor y la turbina en el ciclc'


Brayton.

guiente ejemplo ilustra el anhlisis de ciclos que consisten de procesos no ideales


o reales.

Ejemplo 7-12
El ciclo Brayton descrito en el Ej.7-5 tiene un compresor con una eficiencia
adiabbtica de 84Vo y una turbina con una eficiencia adiabatica de 8790'
Desprecie la transferencia de calor en el compresor y en la turbina. Aplique las
suposiciones de aire normal y calcule las siguientes cantidades:

a. El trabajo por unidad de masa requerido por el compresor.


b. El trabajo por unidad de masa producido por la turbina.
c. La eficiencia tdrmica del ciclo.
d. La irreversibilidad de cada proceso y del ciclo.

SOLUCION

Los cliagramas I-s para los ciclos Brayton ideal y real se muestran en la Fig.
'7-25. Las entalpias de los cuatro estados del ciclo ideal se delerminan en el
Ej. 7-5:
ctclos coN GAs 505

h,: 3fi.24kllkg h, : 1553.9 kllkg


hz": 63l.24kJlkg h+": 789.10kllkg
a. El trabajo por unidad de masa requerido para comprimir el aire a lo largo
de una trayectoria isentropica, segun se calculo en el Ej. 7-5, es

w" : -321.0 kUkg


El trabajo real requerido por el compresor puede determinarse usando la
definicion de la eficiencia del compresor adiab6tico, Ec. 7-51:

w",, lts -321 kJlkg :


.ur:
f :]S2Jlk}lks
b. El trabajo por unidad de masa desarrollado por la turbina isentropica se
calculo en el Ej. 7-5:

w" : 764.8 kJ/kg


a
y el trabajo real desarrollado por la turbina puede calcularse utilizando la
Ec.7-52:
wr,,""r: 7rw,:0.87(764.8 k{kg) : 661.31{4g
La entalpia en el estado 2a puede determinafse de la definicion de la eficien-
cia del compresor adiabdtico:

n :-
'tc -hr" hr
hr" - h,

0.84 : (63r.24
*
- 3t0.2qkJBg
(hr, 310.2a) kJ/kg
Resolviendo para hr,, da
hz" : 692.38 kJlkg
El suministro de calor por unidad de masa en el proceso de compresion es

42o-3 : h. - hro: 1553.9 kJ/kg - 692'38 kJ/kg : 861.52 kUkg


c. La eficiencia t6rmica del ciclo es

w,., (665.38 - 382.14)kj/kg :0.329 :


''t ezo*s 861.52 kJ/kg
32.9V0
506 TERMODINAMICA

La eficiencia t6rmica del ciclo Brayton ideal considerado en el Ej.7-5


fue de 48.190. La eficiencia trmica en este problema es de manera significa-
tiva menor debido a las irreversibilidades que estan presentes en el compre-
sor y la turbina. Reducciones posteriores en la efi:iencia tdrmica resultarian
si las caidas de presion en los procesos de combustion y de escape fueran
incluidas.
d. Las irreversibilidades componentes y del ciclo se obtienen de un andlisis de
la segunda ley. La irreversibilidad para cada proceso se determina de la Ec.
6-47 ,la cual se reduce a

. .. qol
-f (s.-s,)++l
i:Tol
L 'r.l
y la variacion de entropia durante cada proceso es calculada de la Ec. 5-28:

s"-si-s!-si-RhI Pi

Ademas, la variacion en disponibilidad para cada proceso de la Ec. 6-27 , es-


td dada por

t"- r1,, : (h" - h,) - To(s. * s)


Las propiedades requeridas para los estados reales se resumen en la siguien-
te tabla:

ESTADO r, K h,kllkg s", kJ/kg'K NorA


1 310 3rc.2 6.7348 P2"lP1: l2
2a 680.5 692.4 7.5424
3 1432 1553.9 8.3891 Pu,lPz :i
4a 860.2 888.5 7.7979

Los valores de estas propiedades se utilizaron para obtener los datos del
andlisis del ciclo, los cuales se resumen en la Tabla 7-7.

Tabla 7-7 Ciclo Brayton ideal (fH :


: % : 310 K). 1573 K, ?n,
q, w, h" - h, s" - si, * -.rlt, i,
PRocESo kJ/kg kJlkg kJ/kg kJ/kg'K kJ/kg " kJ/ke
l-2a 0.0 382.1 0.09447 352.8 29.3
2a-3 861.5 -382j
0.0 861.5 0.8467 599.0 92.7
3-4a 0.0 665.4 -6654 0.1219 -703.2 37.8
4a-l -578.2 0.0 -578.2 - 1.0631 -248.6 248.6
Ciclo 283.3 283.3 0.0 0.0 0.0 408.4
CICLOS CON GAS N7

Si comparamos los resultados de este an6lisis con el anilisis del ciclo ideal
en el Ej. 7-5, puede sacarse un numero de conclusiones interesantes. Prime-
ro, los procesos de la turbina y el compresor para el ciclo real son irrever-
sibles debido a la presencia de fricci6n en estos aparatos. Note, sin embar-
go, que la irreversibilidad por unidad de masa para el proceso de suministro
de calor real es menor que aquella para el ciclo ideal. Larazon es que la tem-
peratura del aire que sale del compresor real es mayor como resultado de la
irreversibilidad del compresor. Por tanto, la temperatura promedio del aire
durante el proceso de suministro de calor es mayor, resultando en una me-
nor irreversibilidad por unidad de masa. Por otra parte, la irreversibilidad
es mayor para el proceso real de rechazo de calor. Las irreversibilidades en
la turbina provocan que la temperatura del aire en la salida de la turbina sea
mayor que lo que seria para una turbina isentropica. Por consiguiente, la
temperatura promedio del aire durante el proceso de rechazo de calor es ma-
yor, resultando en un incremento en la irreversibilidad por unidad de masa.
La situaci6n es en realidad mucho peor si consideramos qu podria suce-
der si ambos ciclos fueran requeridos para producir el mismo rendimiento
de energia, t
iV : thrr^w real
: fridcalwidsar i
Encontramos que el gasto m6sico tendria que ser incrementado en forma
sustancial en el ciclo real:

ffi,eat: n?id*r
/r,u..,\ mideu
/443.s kVkg\
r.) tmideal
\ w,."r ): \xr3Tr[g ): I
Un aumento de mirs de 5090 en el gasto m6sico seria requerido. No solo
podrian significar estos resultados que serian necesarios componentes
mucho mayores, sino tambien la relaci6n de irreversibilidad para el ciclo
real seria en forma significativa mayor que el ciclo ideal que produce el mis-
mo rendimiento total de energia:
f rca1 : ftl Tsati ,gat = I .57 i ,"dfn i6.s1
L57(n8.4)thi6" 1: 64l.2rhiau,1
y
iid""r : fria""riia"nr : 297.!thi6u"1

Asi el aumento en porcentaje en la relacion de irreversibilidad seria

Aumento en porcentajr : (Lib),t*,


- '-'- - -'"'
:l /641.2 297.1\
: ttOozo
\ 297.1 /'l(tOO) :---:-:-
508 TERMODINAMICA

Combustion completa

Diagrama P-v para el ciclo de url molor

Se abre la valvula de escape


combustion
\..{

Pstm

BDC

Fig.7-26 Diagrama P-v para un motor de encendido por chispa de IC real.

Como un ejemplo final de como las irreversibilidades pueden influir en el


cornportamiento de los ciclos termodinirmicos, compare el comportamiento de
un motor con ciclo Otto real con aquel de un motor operando en un ciclo Otto
ideal. El ciclo Otto ideal se aproxima al comportamiento del motor de combus-
tion interna mis complicado. La friccion y otros factores que producen irre-
versibilidades provocan que un motor de IC real se desvie un poco del compor-
tamiento del ciclo Otto ideal. La Fig. 7-26 presenta una comparacion de los
diagramas P-v de un motor de encendido por chispa de IC y el ciclo Otto ideal
correspondiente para el proposito de ilustrar las desviaciones que pueden
ocurrir entre los ciclos real e ideal.
Durante la carrera de admision de un motor real, la presion dentro del ci-
lindro es levemente menor que la presion atmosfdrica de modo que una carga
de combustible vaporizado y aire puede ser aspirada dentro del cilindro. El
ciclo Otto ideal no considera efectos de friccion del aire entrando al cilindro a
trav6s de los valores, carburador y filtro de aire. En el estado 3 aproximada-
ctclos coN GAS 509

mente durante la carrera de compresi6n, la bujia es energizada y la mezcla de com-


bustible es encendida. La mezcla se quema hasta cerca del estado 4, y la carrera de
energia continua hasta casi el estado 5, donde se abre la vdlvula de escape. El
proceso de escape ocurre desde el estado 5 hasta el l, con la presion
en el ci-
lindro estando un poco arriba de la presion atmosf6rica para que los gases de
escape puedan ser expulsados del cilindro, venciendo caidas de presion con
friccion resultantes de las vhlvulas de escape multiple y sistema de escape.
cuando se alcanza el estado l, el ciclo puede ser repetido, empezando con la
Jarrera de admision.

7.I5 RESUMEN

Los ciclos con gas son aquellos ciclos termodindmicos en los cuales el fluido de
:rabajo permanece en la fase gaseosa, Ejemplos de motores termicos que ope-
;an en ciclo con gas incluyen el motor de combustion interna de encendido por
;hispa y de encendido por compresion y el motor de turbina de gas. Un
ejemplo de un ciclo de refrigeracion con gas es el ciclo Brayton invertido, el I
;ual puede usarse ya sea como refrigerador o como un equipo de enfriamiento. I
El ciclo carnot tiene la eficiencia t6rmica maxima de cualquier ciclo ope-
:ando entre los mismos dos depositos de energja. La eficiencia t6rmica de un
iclo carnot que absorbe calor desde un deposito de energia a una temperatura
I
I
Je Tn y rechaza calor a un deposito de energia a una temperatura Z. es
I
I
i

otros dos ejemplos de un ciclo totalmente reversible son los ciclos Stirling y
Ericsson, ambos utilizan el concepto de regeneracion.
Las suposiciones de aire normal se utilizan para simplificar los calculos en
:l andlisis del ciclo y consisten de las siguientes tres consideraciones:

i. El fluido de trabajo tiene propiedades identicas a las del aire.


l. El fluido de trabajo es un gas ideal.
-1. El sistema que realiza el cicio es un sistema cerrado.

\lientras que las Suposiciones de aire normal simplifican en mucho los cdrlcu-
.-'s, ellos se aproximan a las condiciones que se presentan en muchos aparatos
por tanto, proporcionan conclusiones generales que no son nubladas por
-;:.
:"rmplicaciones innecesarias. Las suposiciones de aire frio normal son identi-
-as a las suposiciones de aire normal, pero ademas los calores especificos del
ilido de trabajo son supuestos constantes.
510 TERMODINAMICA

En el intento de diseflar un aparato que opere en un ciclo termodin6mico,


deben minimizarse las irreversibilidades internas. Ademis, en el diseflo de un
motor tdrmico, habrin de hacerse intentos para modificar el ciclo de modo que
la temperatura promedio en el ciclo donde el calor es suministrado fuera incre-
mentada y la temperatura promedio en el ciclo donde el calor es rechazado pu-
diera ser disminuida.
El ciclo Otto ideal es un modelo para el motor de encendido por chispa de
lC. La eficiencia trmica de un ciclo Otto ideal con aire frio normal, es una
funcion exclusiva de la relacion de compresion del motor, o

4t,otts:1-(t)t-o (7-15)

El ciclo diesel ideal es el ideal, del ciclo del motor de IC, de encendido por
compresion. La eficiencia tOrmica de un ciclo diesel ideal con aire frio normal,
que tiene una relaci6n de compresion de r y una relacion de combustion de r. es

4t,di"ser: 1 - (r)1-& t#i] (7-24)

Para relaciones de compresion y de combusti6n tipicas, los motores operando


en un ciclo diesel son levemente m6s eficaces que los motores operando en el
ciclo Otto.
El trabajo requerido durante un proceso de flujo estable, internamente re-
verbible para el cual las variaciones en energias cinetica y potencial son despre-
ciables es

w,.: -[".udP (7-44)

El concepto de un proceso politropico es valioso debido a que 6ste proporciona


una relaci6n entre P y v que puede utilizarse en la Ec. 7-44. El proceso politro-
pico es aquel que sigue la trayectoria

Pvn = constante (2-42)

donde n es el exponente politr6pico.


El ciclo de turbina de gas es llamado el ciclo Brayton. La eficiencia termica
de un ciclo Brayton ideal, con aire frio normal es una funci6n de la relaci6n de
presion r,, del compresor exclusivamente, o

-tYr
4t,Brayton - 1 - (re)(l (7-31)
CICLOS CON GAS 51 1

La eficiencia termica de un ciclo Brayton con frecuencia puede incrementarse


:rnpleando el proceso de regeneracion, el cual utiliza los gases de escape de la
:urbina para precalentar el fluido de trabajo conforme 6ste sale del compresor.
[-a eficiencia del regenerador est6 definida como

relacion real de transferencia de calor en el erador


relacion mirxima de transferencia de calor que podria presentarii
en el regenerador
con las suposiciones de aire frio normal la eficiencia de un ciclo Brayton ideal
rodificado con regeneracion es

4,: 1 -(F),,,"t.--',,- (7-36)

ionde 11 es la temperatura del fluido de trabajo que entra al compresor y rn es


,atemperatura del fluido de trabajo que entra en la turbina. I a regeneracion se
iuelve m6s atractiva cuando es acoplada con recalentamiento de los gases
de
:scape de la turbina e interenfriamiento del aire entre las etapas del compresor. r
Los motores con ciclo Brayton modificado se utilizan ampliamente para I
;lantas de energia en aviones. Las modificaciones al motor iurbopropulsor I
:cluyen un motor de turbohelice, un motor de turboventilador y un motor
:urbopropulsor con un quemador continuo. I
Los procesos que llevan a cabo los ciclos carnot, *
otto, Diesel y Brayton se fi
{
=sumen en la Tabla 7-8. c
La norma de comparacion para todos los ciclos de refrigeracion es el ciclo
carnot de refrigeracion, el cual, cuando opera entre depositos de energia con
:emperaturas Try Tr, tiene un COp de

a_1
PR'cat-atrr)-l (7-6)
I

I
se utiliza con el proposito de enfriamiento (refrigeracion), y un COp de
lnando

n_1
I

P*'car-T-ailrr) (7-7)

cuando se usa para calentamiento; esto es, como un equipo de


enfriamiento.
un ejemplo de un ciclo de refrigeraci6n con gas es el ciclo Brayton ideal, in-
"rertido con aire frio normal, el cual tiene un coeficiente d'e
comportamiento de

0n:
l(rr*r)lT,-rn)f-r (7-47)
512 TERMODINAMICA

,,, qJ
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o =.
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C)
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F tr
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vLv U
_ u ^_
JilUdUdW6
RI j

6t
-j aT2 ag, E-g U . 6i
F F U
crclos coN GAs 513

cuando se usa como un refrigerador, y un COP de


I
fs: 1+[(7, (7-50)
-Tn)l(Tu*rr)j
cuando se utiliza como un equipo de enfriamiento.
Los procesos del ciclo Carnot de refrigeracion y el ciclo Brayton invertido
se resumen en la Tabla 7-9.

PROBLEMAS
'7-1. Una unidad de refrigeracion tiene una capacidad de 2 kW, y la placa de fdbrica
del compresor registra que la.necesidad de energia es de I kW. La temperatura del
aire ambiente para esta unidad de refrigeracion es 20 oC, y la unidad es capaz de
mantener el espacio refrigerado a l0 oC. ;Viola la placa de f6brica la segunda
-
ley de la termodindmica?
7-2. Un equipo de enfriamiento transfiere calor desde una region que tiene una tempe-
ratura promedio de l0 oC. El equipo de enfriamiento requiere una potencia de 5
oC. Calcule la md-
kW y calienta una casa hasta una temperatura promedio de 25
' xinla relacion de transferencia de calor que puede proporcionarse a la casa.
7-3. Una planta de generacion tiene una eficiencia trmica de 3590. La temperatura
t'
del combustible en la caldera es 1000 oC, y el calor es rechazado a un lago que
tiene una temperatura de 15 oC. ;Viola el ciclo de la planta la segunda ley de la
I
termodinirmica?
7-4. Un motor de automovil quema gasolina en una relacion de l0 L/h mientras pro-
porciona un rendimiento de potencia de l3 kW' El contenido calorifico de la ga-
solina es de 45 000 kJ/kg. Cuando la gasolina se quema, proporciona una tempe-
ratura mixima de 900 oC, y la temperatura ambiente a la que opera el motor es de
20 oC. Determine la eficiencia tdrmica del motor y exponga que el motor no viola {i

la segunda ley de la termodindmica para estas condiciones. La densidad del com-


bustjble es 875 g/L.
1-5. Un ciclo de generacion opera segun se muestra en el diagrama esquemitico si-
guiente. Determinar:
a. La eficiencia t6rmica del ciclo.
b. La eficiencia termica de un ciclo Carnot operando entre los mismos depositos.

Zrr- 1000"C

drl = lokw

TL = o"c
514 TERMODINAMICA

c. El rendimiento de energia del ciclo real.


d. La irreversibilidad del ciclo (To = T,).

7-6. Un ciclo de refrigeracion opera segun se muestra en el diagrama siguiente. Deter-


minar:
a. El coeficiente de comportamiento del ciclo.
b. El COP de un ciclo Carnot de refrigeracion operando entre los mismos deposi-
tos.
c. La energia requerida para operar el ciclo real.
d. La irreversibilidad del ciclo (Tt = T,).

Qt= 2k\tl

?"r = oc
-10

7'7 . Un ciclo Carnot utiliza aire como fluido de trabajo en un sistema cerrado. Las
temperaturas mdxima y minima que se presentan durante el ciclo son 500 y 0 oc.
Las presiones mdxima y minima que se presentan durante el ciclo son I Mpa y 100
kPa. Calcule las siguientes cantidades:
a. La eficiencia termica del ciclo.
b. El trabajo neto proporcionado por el ciclo por unidad de masa de aire.
c' La transferencia de calor por unidad de masa de aire al ciclo desde el deposito
de alta temperatura.
d. La irreversibilidad del ciclo por unidad de masa del aire.
7-8. Un ciclo carnot de generacion utiliza agua como fluido de trabajo. Las tempera-
turas limites del ciclo son 100 y 800 'c. El agua es un vapor saturado antes del
proceso de compresion isentropica, y la presion al final del proceso de expansion
isentropica es l0 kPa. Dibuje el diagrama T-s paraeste ciclo y calcule las siguien-
tes cantidades:
a. La eficiencia termica del ciclo.
b. La transferencia de calor para ambos depositos, con respecto a la masa unita-
ria.
c. La irreversibilidad del ciclo.
d. El rendimiento de trabajo total del ciclo, con ,especto a la masa unitaria.
7-9. Un ciclo Carnot de refrigeracion utiliza refrigerante-I2 como un fluido de trabajo
en un sistema cerrado. Los limites de temperatura del ciclo son 20 y 100 .c. Las
presiones maxima y minima que se presentan durante el ciclo son 1.0 y 0.I Mpa.
CICLOS CON GAS 515

Dibuje los diagramas P-v y T-s para el ciclo, y calcule la transferencia de calor con
los dos depositos, con respecto a la masa unitaria; el trabajo total requerido por el
ciclo, con respecto a la masa unitaria; y el COP del ciclo.
--10. Un ciclo Carnot de refrigeracion transfiere calor entre depositos a las temperaturas
de * l0 y 100 'C. La transferencia de calor con el deposito de alta temperatura es
l0 MJ. Determine la transferencia de calor con el deposito de baja temperatura.
-- I L Un motor Carnot con aire frio normal acepta calor desde un deposito a 527
"C y
rechaza calor a un deposito a una temperatura de l2'7 oC. La transferencia de calor
desde el deposito de alta temperatura es 5 MJ. La presion al principio del proceso
de compresion isentropica es 500 kPa, y la presion al final del proceso de sumi-
nistro de calor es 400 kPa. El ciclo es un sistema cerrado. Calcule la transferencia
de calor con el deposito de baja temperatura, la masa del fluido de trabajo, el tra-
bajo total producido por el ciclo, la eficiencia tdrmica del ciclo y el estado del aire
en los cuatro estados en el ciclo.
'-12. La potencia total producida por un motor Carnot es l0 kW. La temperatura de
los dos depositos es 50 y 500 oC. Determine las relaciones de transferencia de ca-
lor con los dos depositos.
--13. Un ciclo Carnot de refrigeracion utiliza refrigerante-12 como un fluido de trabajo
en un sistema cerrado. El ciclo transfiere calor entre depositos que tienen tempe-
raturas de * 15 y 50'C. La calidad del refrigerante antes del proceso de compre-
sion isentropica es 1.0. El refrigerante es un liquido saturado conforme entra en la
porcion de rechazo de calor del ciclo. Calcular las siguientes cantidades:
a. El coeficiente de comportamiento del ciclo.
b. Elcalortransferidoaldepositodealtatemperaturayelcalortransferidodesde
el deposito de baja temperatura por unidad de masa de refrigerante.
c. El suministro de trabajo total por unidad de masa de refrigerante requerido
para operar el ciclo.
?-14. Un ciclo Carnot usa aire como un fluido de trabajo. Las temperaturas de los de-
positos de alta y baja temperaturas son 300 y 0 oC. Las presiones del aire al princi-
pio y al final del proceso de suministro de calor son 800 y 100 kPa, respectivamen-
te. Dibuje los diagramas T-s y P-v para el ciclo. Determine lo siguiente:
a. La eficiencia tdrmica del ciclo.
b. La cantidad de calor absorbido desde el deposito de alta temperatura por uni-
dad de masa de fluido de trabajo.
c. La cantidad de calor rechazado hacia el deposito de baja temperalura por uni-
dad de masa <!e fluicio de trabajo.
d. El trabajo total proporcionado por el ciclo por unidad de masa de fluido de
trabajo.
e. La irreversibilidad del ciclo.
7-15. Un ciclo Ericsson ideal opera entre depositos de temperatura a 1000 y 0 "C. Las
presiones mirxima y minima durante el ciclo son 3 MPa y 200 kPa. Utitizando las
suposiciones de aire normal, determine lo siguiente:
a. La eficiencia trmica del ciclo.
b. La transferencia de calor en el regenerador por unidad de masa de fluido de
trabajo.
516 TERMODINAMICA

c. El trabajo total por unidad de masa de fluido de trabajo.


d. La transferencia de calor con ambos depositos por unidad de masa de fluido
de trabajo.
e. La irreversibilidad de cada proceso del ciclo.
7-16. un ciclo Stirling ideal opera entre depositos de temperatura a 600 y 100 oC. Los
limites superior e inferior durante el ciclo son 4 y I Mpa de presion- Suponga que
el ciclo utiliza una masa constante de 2 kg de co2 como un fluido de trabajo. De-
termine lo siguiente:
a. La eficiencia termica del ciclo.
b. La transferencia de calor con el regenerador por ciclo.
' c. El trabajo total por ciclo.
d. La transferencia de calor con ambos depositos por ciclo.
e. La irreversibilidad de cada proceso del ciclo.
7-17. un ciclo Stirling ideal utiliza I t<g de agua como fluido de trabajo. El agua em-
pieza su proceso de expansion isotermica como un liquido saturado a 500 kpa, y
al final del proceso de expansion el agua es un vapor saturado. La temperatura
del deposito de baja temperatura es 20 oc. Trace el diagrama de proceso p-v para
el ciclo. Calcule lo siguiente:
a, La transferencia de calor con el regenerador por ciclo.
b. El trabajo total por ciclo.
c. La transferencia de calor con ambos depositos por ciclo.
d. La eficiencia tdrmica del ciclo.
7-18. Un ciclo Ericsson ideal utiliza iO tg O. helio como fluido de trabajo. Al iniciar el
proceso de compresion el estado de helio es 150 kpa, 500 .c. El proceso de ex-
pansion ocurre a una presion de 3.5 Mpa, y la temperatura del deposito de baja
temperatura es 25 oC. Determine lo siguiente:
a. La eficiencia t6rmica del ciclo.
b. La transferencia de calor con el regenerador.
c. El trabajo total del ciclo.
d. La transferencia de calor con ambos depositos.
7-19. Un ciclo Otto ideal opera con una relacion de compresion de 8.5. Las temperaturas
minima y mdxima que se presentan durante el ciclo son 100 y g00 .C. La presion al
iniciarse el proceso de compresion es 100 kPa, y 600 kJ de calor son absorbidos del
combustible durante cada ciclo. Aplique las suposiciones de aire normal.
a, Trace el diagrama de proceso p.v para el ciclo.
b. Determine el trabajo realizado durante el proceso de compresion.
c. Determine el trabajo realizado durante el proceso de expansion.
d. Determine el calor rechazado hacia el deposito de baja iemperatura.
e. Determine la eficiencia trmica del ciclo.
f. Determine la irreversibilidad de cada proceso del ciclo si ?"" = 1000 .C y I, =
To = 30'C'
7-20. Determine la eficiencia t6rmica de un ciclo Otto ideal que tiene una relacion de
compresion de 10. Utilice las suposiciones de aire frio normal.
7-21. un ciclo otto ideal con aire normal, opera con una relacion de compresion de
9.0. Al final del proceso de rechazo de calor el aire estir a 50 oC y 150 kpa. Duran-
te el proceso de combustion se suministran2C0 kJlkg de calor al aire. Trace el
CICTOS CON GAS 517

diagrama P-v para el ciclo, y calcule la presion y temperatura del aire al final de
cada proceso que forma el ciclo. Calcule la presion media efectiva, el trabajo total
del ciclo y el calor rechazado al deposito de baja temperatura por unidad de masa
de fluido de trabajo.
1-22. Trabaje el Prob. 7-21 usando las suposiciones de aire frio normal.
7-23. Un ciclo Otto ideal opera entre los limites de presion y temperatura de 100 kPa y
1.4 MPa, 3(D y 1200 K. Aplique las suposiciones de aire normal y calcule la trans-
ferencia de calor con los dos depositos t6rmicos y el trabajo total del ciclo por uni-
dad de masa de fluido de trabajo. Calcule la eficiencia termica del ciclo, la pre-
sion media efectiva y la irreversibilidad del ciclo por unidad de masa si Z" = 1366
KyT, = 7o = 280I<.
'V-24. Trabaje el Prob. 7-23 usando las suposiciones de aire frio normal.
7-25. Un motoi de combusti6n interna real se disefla en el ciclo Otto. El arre antes del
proceso de compresion se encuentra a la temperatura de 40 oC y a una presion
de 100 kPa. En un esfuerzo para prevenir el preencendido del combustible, la tem-
peratura de la mezcla aire-combustible es limitadd a una temperatura de zlo0 "C al
final del proceso de compresi6n. Suponga que las propiedades del fluido de traba-
jo son k = 1.35 Y ci : l.l kJ/kg.K y el proceso de compresion es reversible y si-
gue la trayectoria Pv" = C. Calcule la mixima relacion de compresion que podrir
prevenir el preencendido del combustible bajo las siguientes condiciones:
a. El proceso de compresion es adiab6tico e internamente reversible.
b. El proceso de compresion ocurre cadavez que 20 kJlkg de calor son extraidos
del fluido de trabajo por el fluido de enfriamiento durante el proceso de
compresion.
c. El proceso de compresion ocurre cad,a vezque 40 kJlkg de calor son extraidos
durante el proceso de compresion.
7-26. La relaci6n de compresion de un ciclo Otto con aire normal es 10.0. El estado del
aire al iniciarse el proceso de compresion es 300 K, 100 kPa. El calor suministrado
en el proceso de combustion es de 750 kJlkg. Determine el trabajo obtenido por
unidad de masa del ciclo, la eficiencia trmica del ciclo y el calor transferido
por unidad de masa al deposito de baja temperatura.
7-27. Un motor opera en un ciclo Otto ideal y utiliza bioxido de carbono como fluido
de trabajo. La presion y temperatura minimas que ocurren durante el ciclo son
100 kPa y 300 K. La presion y temperatura maximas que ocurren durante el ciclo
son 3 MPa y 1400 K. Determine la eficiencia termica del ciclo, el trabajo total ob-
tenido por unidad de masa de fluido de trabajo y la transferencia de calor durante
el proceso de combustion por unidad de masa de fluido de trabajo. Calcule la
irreversibilidad por unidad de masa para los cuatro procesos que forman el ciclo
si T" = l500Ky I. = 300K.
7-28. Un ciclo otto con aire normal tiene una relacion de compresion de 8,0 y rechaza
150 kJlkg de calor hacia el medio ambiente. El estado del aire al final del proceso
de expansi6n es 0.6 MPa, 500 K. Determine la transferencia de calor durante el
proceso de combustion, el trabajo obtenido y la irreversibilidad de los cuatro pro-
cesos que forman el ciclo si 7n : 1300 K y I, = 300 K.
7-29' un ciclo otto con aire frio normal tiene una relacion de compresion de 9.5. Las
condiciones al iniciarse la carrera de compresion son 100 kpa y 300 K, y la tempe-
trltl TFRMC)DlNAMl(:A

t6rmi-
ratura al final del proceso de combustion es 1300 K. Determine Ia eficiencia
de un ciclo Carnot operando
ca del ciclo y comperela con la eficiencia termica
entre depositos con temperaturas de 300 y 1300 K. Calcule el trabajo
obtenido y la
transferencia de calor desde el deposito de alta temperatura por unidad de masa
de fluido de trabajo. Determine la presion media efectiva del ciclo'
Determine la
irreversibilidad de cada proceso en el ciclo si I"
: 1500 K y T1 = 280K'
7-30. Un ciclo otto con aire normal tiene una relacion de compresion de 9.0. La trans-
ferencia de calor por unidad de masa durante el proceso de combustion es 800
kJ/kg. La temperatura y presion del fluido de trabajo anterior al proceso de
compresionson300Kyl00kPa'Suponiendoqueelfluidodetrabajotienecalo-
variablei, calcule la eficiencia t6rmica del ciclo, la temperatura ma-
res especificos
xima durante el ciclo, ei trabajo total obtenido del ciclo
por unidad de masa y la
presion media efectiva del ciclo'
7-3l.TrabajeeIProb.7-30usandolassuposicionesdeairefrionormal. gaso-
cual la
'7-32. Latemperatura de autoencendido de la gasolina (la temperatura a la oC'
sin la presencia de una chispa) es de cerca de 390 Suponga
lina se encenderd
queunamezcladeaireygasolinaescomprimidaisentropicamentedesde30oCen
m6xima del
un motor que opera en-ciclo Otto. Calcule la relacion de compresion
motorquepodraprevenirelpreencendidodelamezclaalfinaldelprocesode
comPresion.
l8'0 y una relacion de
?-33. Un ciclo diesel ideal tiene una relacion de compresion de
combustion de 2.4. Haciendo uso de las suposiciones de aire frio normal, calcule
la eficiencia tdrmica del ciclo.
estado del fluido
7-34. unciclo diesel ideal tiene una relacion de compresion de 17.5' El
detrabajo,aliniciarseelprocesodecompresionesl20kPa,20"C,yalfinaldel
procesodecombustionlatemperaturaesdel?00:CAptique.lassuposicionesde
airenormalycalculelaeficienciatermicadelcicloylapresionmediaefectiva.
de calor con el de-
calcule el trabajo total producido por el ciclo y la transferencia
posito de baja temperatura para I kg de fluido de trabajo'
7-35. Resuelva el Prob. i-34 aplicando las suposiciones de aire frio
normal'
utiliia una relacion de compresion de 18.2 y una relacion'de
7_36. Un ciclo diesel ideal
de 2.4. El estado del aire al iniciarse el proceso de compresion es 200
combustion
kPa,3T.C.Utilicelassuposicionesdeairenormalycalculelosiguiente:
a. El trabajo total durante el ciclo por unidad de masa de fluido de trabajo'
fluido
b. La transferencia de calor con ambos depositos por unidad de masa. de
de trabajo.
c. La presion media efectiva del ciclo'
d. La eficiencia t6rmica del ciclo.
e. La irreversibilidad de cada proceso durante T, = 25NKy T, = 270K'
el ciclo si
1-37. IJnciclo diesel ideal con aire normal, tiene una relacion de compresion de l9'0' y
proceso de combustion
el calor suministrado al fluido de trabajo durante el
es

1200kJ/kg'Elestadodelairealiniciarseelprocesodecompresiones20oC,95
kPa. El volumen total desplazado por el motor en BDC es 2'5 L'y
el motor traba-
ja a 2000 rpm. Determine la potencia desarrollada por el motor' la relacion de
por hora) y la eficiencia trmica del motor si el
consumo de combustible (en litros
contenido energetico del combustible es 47 000 kJ/kg'
gcLos coN GAs 519

?-38. El fluido de trabajo inicia el proceso de compresion de un ciclo diesel ideal con
aire normal.a 20 oC y 90 kPa. La temperatura mirxima durante el ciclo es de
1200 oC. Calcule la presion media efectiva y el trabajo total obtenido del ciclo
por unidad de masa del fluido de trabajo, suponiendo que la relacion de compre-
sion es (a) 17 h (b) 20.
?-39. Un ciclo dual es una aproximacion muy cercana al comportamiento real de un
motor de encendido por compresion, y consiste de dos procesos de suministro de
calor. El primero es a volumen constante, y el segundo es un proceso de sumi-
nistro de calor a presion constante. Los procesos de compresion, expansion y
rechazo de calor son iddnticos a los del ciclo Otto y del ciclo Diesel. Trace en
diagramas P-v y 7-s el ciclo dual ideal. Demuestre que la expresion para la eficien-
cia t6rmica para un ciclo ideal es

To- T,
4r: | - (7,-Tr)+k(73-T*)

cuando se utilizan las suposiciones de aire frio normal. El estado 2 representa el


final del proceso de compresion, el estado 3 es el principio del proceso de expan-
sion, y el estado 4 es el principio del proceso de rechazo de calor; x representa el
estado al final del proceso de suministro de calor a volumen constante,
?-40. El estado del fluido de trabajo al iniciarse el proceso de compresion de un ciclo
dual ideal estd dado por P = l(D kPa y T : 300 K. La relacion de compresion del
ciclo es 13.0, y la relacion de presion durante el proceso de suministro de calor a
volumen constante es 1.5. La relacion de volumen (volumen final dividido entre
el volumen inicial) del segmento a presion constante del proceso de suministro de
calor es 1.75. Haciendo uso de las suposiciones de aire frio normal, calcule las
presiones y temperaturas en los cinco estados que forman el ciclo, el trabajo total
proporcionado por el ciclo por unidad de masa de fluido de trabajo y la eficiencia
trmica del ciclo. En el Prob. 7-39 se da una descripcion del ciclo dual.
7-41. Suponga que un ciclq con aire normal es diseflado para operar con los siguientes
limites: presion mAxima del ciclo de 3 MPa, presion minima del ciclo de 100 kPa,
temperatura mdxima del ciclo de 1000 oC, temperaturA minima del ciclo de 25 oC.
Determine el trabajo total del ciclo por unidad de masa del fluido del trabajo y la
eficiencia termica, suponiendo que el ciclo es como sigue:
a. Un ciclo Otto ideal.
b. Un ciclo Diesel ideal.
c. Un ciclo Brayton ideal.
742. Un ciclo Brayton ideal con aire normal, tiene una relacion de presion de 16.0. Las
temperaturas minima y mdxima del ciclo son 300 y 1000 K. La presion a la entra-
da del compresor es de 125 kPa. Determine la presion y temperatura del aire al
iniciarse los cuatro procesos que forman el ciclo. Calcule el trabajo total y el calor
transferido al aire durante el proceso de combustion, ambos para una unidad de
masa de fluido de trabajo. Determine la irreversibilidad de cada proceso si fn =
1200Ky7",=280K.
520 TERMODINAMICA

7-43. El calor transferido al fluido de trabajo durante un ciclo Brayton ideal es de 170
kJlkg. La relacion de presion del ciclo es 9.0, y el fluido de trabajo entra al
compresor a25 "C y 100 kPa. Determine la eficienciat6rmica del ciclo, suponien-
do que se aplican las condiciones de aire normal.
744. N iniciarse el proceso de rechazo de calor de un ciclo Brayton ideal con aire nor-
mal, la presion y temperatura del aire son 150 kPa y 600 oC. El estado del aire que
sale del compresor es I MPa, 700 oC. Determine la eficiencia trmica del ciclo.
745. Entra aire al compresor de un ciclo Brayton ideal con aire normal a 300 K y 130
kPa. La relacion de presi6n del compresor es de 14.5, y el refrigerador en el ciclo
tiene una eficiencia de 45olo. La temperatura del aire que entra a la turbina es de
1600 K. Calcule lo siguiente:
a. El trabajo total obtenido por unidaC de masa de fluido de trabajo.
b. La transferencia de calor en el regenerador por unidad de masa de fluido de
trabajo.
c La eficiencia termica del ciclo.
d. La irreversibilidad de cada proceso si I" : 1800 K y T, = 250 K'
7-46, Un ciclo Brayton ideal, con aire, es asociado a un generador electrico. El aire
entra al compresor con una temperatura de 310 K y una presion de 100 kPa. El re-
generador en el ciclo tiene una eficiencia de 5590. El estado de entrada a la turbi-
na es de 2.0 MPa, 1600 K. Determine el gasto misico de aire necesario para gene-
rar 5 MW de energia elctrica, suponiendo que el generador tiene una eficiencia
de 9390.
747. lJn ciclo Brayton ideal, con aire, opera con un regenerador que tiene una eficien-
cia de 10090. El aire entra al compresor a 100 kPa y 3fi) K, y 6ste entra a la turbi-
na a 1300 K y I MPa. Calcule el trabajo obtenido por unidad de masa, la transfe-
rencia de calor en el regenerador por unidad de masa, y la eficiencia termica del
ciclo. Determine la irreversibilidad para cada proceso si fH = 1400 K y T, = 280.
/-48. Resuelva el Prob. 7-47 para las condiciones dadas, pero suponga que el ciclo no
incluye el regenerador.
749. La relaci6n de presi6n para un ciclo Brayton ideal con regeneracion es 15.8. El
oC. Utilizando las
aire entra al compresor a 30 oC, y 6ste entra a la turbina a 1200
suposiciones de aire ffio noimal, calcule el trabajo total obtenido por unidad de
masa y la eficiencia t6rmica del ciclo. La eficiencia del regenerador es de 7090.
7-50. Un sencillo ciclo Brayton ideal tiene una relacion de presi6n de 8.0. El fluido de
trabajo entra al compresor a una presion de lfi) kPa y a una temperatura de
37 "C. La temperatura al final del proceso de combustion es de 1300 K. Dibuje
los diagramas T-s y P-v para el ciclo; calcule el trabajo del compresor y el de la
turbina con respecto a la masa unitaria. Determine la eficiencia t6rmica del ciclo.
Use las suposiciones de aire normal.
7-51. Resuelva el Prob. 7-50 usando las suposiciones de aire frio normal. Calcule Ia va-
riacion en la eficiencia t6rmica del ciclo debida a la aplicacion de las suposiciones
de aire frio normal.
7-52. Suponga que las temperaturas de entrada al compresor y a la turbina son fijadas
para un ciclo Brayton sencillo, que opera con aire frio normal. Demuestre que el
trabajo total miximo para el ciclo resulta cuando
crcLos coN GAs 521

T2: (T{3\1t2

donde I es el estado a la entrada al compresor, 2 es el estado a la entrada a la c6-


mara de combustion y 3 es el estado al principio del proceso de rechazo de calor.
?-53. Suponga que las temperaturas mixima y minima T, ! T, de un ciclo Brayton con
aire frio normal estdn fijadas. La relacion de presion y el calor que se suministra
desde el dep6sito de alta temperatura varian de modo que f. y Iry son constantes.
Demuestre que una expresion para la obtencion del trabajo total mdrximo es

'^*:'rf t( - ,)'
Demuestre que una expresion para la relacion de presion que produce el trabajo
m6ximo es

,u,,:F)r'"u-"
7-54. Un ciclo Brayton ideal tiene una presion y temperatura minimas de 120 kPa y
77 oC. La presion y temperatura mdximas durante el ciclo son 1.2 MPa y 1400 K'
Determine el trabajo total y el intercambio de calor con el dep6sito de alta tempe-
ratura por unidad de masa de fluido de trabajo. Calcule la eficiencia tdrmica y la
irreversibilidad del ciclo si I" = 1500 K y T, = 250K.
7-55. Una turbina de gas se usa como una unidad de soporte para generacion. La pre-
sion y temperatura minimas que se presentan durante el ciclo ion 120 kPa y
21 "C. La presi6n y temperatura mdximas que se presentan durante el ciclo son
800 kPa y 807 "C. Determine el gasto mirsico minimo de fluido de trabajo necesa-
rio para desarrollar 35 kW de potencia. Haga uso de las suposiciones de aire nor-
mal. Calcule la eficiencia trmica del ciclo y la irreversibilidad de cada proceso del
ciclo si T" = 12ffi K y T' = T70 K.
7-55. TrabajeelProb.T-55siunregeneradorconunaeficienciadeT59oseintroduceen
el ciclo.
7-57. La relacion de presion del compresor y de la turbina en un ciclo Brayton ideal
oC y 100 kPa.
cerrado es 10.0. Entra aire a la turbina a841 "Cy al compresor a27
El regenerador en el ciclo tiene una eficiencia de 8590. Determine la eficiencia t6r-
mica del ciclo y el gasto mdsico de aire necesario para producir 25 kW. Use las su-
posiciones de aire normal. Determine cuirl proceso contribuye en mayor parte a la
irreversibilidad del ciclo si T" : 1400 K y T, : 290 K.
7-58. Un avion de propulsion vuela con una velocidad de 230 m,/s donde el aire se en-
cuentra a una presion de 40 kPa y una temperatura de - 13 oC. La relaci6n de
presion del compresor es 7.0, y la temperatura del gas que entra a la seccion de la
turbina es 1000 K. Las 6reas de entrada y salida del motor son 0.5 m2 y 0.35 m2,
respectivamente. Aplique las suposiciones de aire normal y suponga que todos los
componentes del rrotor de propulsion son ideales. Desprecie la presencia de las
522 TERMODINAMICA

secciones de difusor y la tobera. Calcule la velocidad del gas saliendo del motor,
el empuje producido por el motor y la eficiencia propulsiva del ciclo.
?-59. Un motor de turbopropulsion es conectado a un soporte de prueba y operado pa-
ra determinar sus caracteristicas de comportamiento. Durante una prueba las
propiedades medidas del aire a la entrada del motor son 7 = 21 oC y P = 100
kPa. La temperatura del aire dentro de la turbina es 727 o C, y la relacion de pre-
sion del compresor es 7.0. El irea de entrada del motor es 0.4 m2 y el 6rea de sali-
da es 0.2 m2. El gasto m6sico de airea dentro del motor durante la prueba es de 50
kgls, y la presion en el plano de salida del motor es 100 kPa. Aplique las suposi-
ciones de aire normal y suponga que todos los componentes en el motor operan
en forma ideal. Calcule el empuje desarrollado por el motor, la relacion de trans-
ferencia de calor en la seccion de combustion, la velocidad del gas en las ireas de
entrada y salida ilel motor y la temperatura del gas conforme este sale del motor.
7-60. Una seccion de quemador continuo de 6rea constante es conectada al motor
descrito en el Prob. 7-59. Las condiciones dadas en el problema existen, excepto
que el combustible con un gasto mdsico de 0.5 kgls es inyectado a la seccion del
quemador continuo y quemado. El contenido calorifico del combustible es de 35
000 kJlkg. Desprecie los cambios de presion en la seccion del quemador conti-
nuo. Determine el empuje desarrollado por el motor y la temperatura y velocidad
del gas conforme abandona la seccion del quemador continuo.
7 -61 . Entra aire al compresar de un motor de propulsion estacionario a T = 260 K y P
: 80 kPa. El compresor tiene una eficiencia adiabirtica de 8790 y una relacion de
presion de 9.5. El calor en el proceso de combustion es suministrado al aire en una
relacion de l5 MW, y la temperatura de los gases conforme entran a la turbina es
de 1200 K. La presion de los gases a la salida de la turbina es de 80 kPa, y la turbi-
na tiene una eficiencia adiab6tica de 9190. El drea de la seccion transversal a la
entrada al compresor es de 0.2 m2 y el irrea de la seccion transversal a la salida de
la turbina es de 0.1 m2. Determine el empuje producido por el motor.
7-62. Resolver el Prob. 7-61 suponiendo que la turbina y el compresor son aparatos
isentropicos. ;Cu6l es el cambio en porcentaje de empuje que resulta de una ex-
pansion y compresion no isentropica del aire?
7-63. Un ciclo Brayton ideal utiliza interenfriamiento y recalentamiento ideales. El aire
entra al compresor de la primera etapaa3T oC y 100 kPa. Ambas etapas de la tur-
bina y del compresor tienen relaciones de presion de 3.2, y el aire entra a la turbi-
na de la primera etapa con una temperatura de 827 oC. El gasto mdsico de aire a
traves del ciclo es 0.45 kg,zs. Utilice las suposiciones de aire normal. Determine las
relaciones de transferencia de calor en el interenfriador y el recalentador. Calcule
la energia total desarrollada para ambas etapas de la turbina, y la energia total re-
querida por ambas etapas del compresor y la eficiencia t6rmica del ciclo.
7-64. Resolver el Prob. 7-63 si se adiciona al ciclo un regenerador con una eficiencia
de 8090.
'l-65. a. Aire a2'l oC y 100 kPa entra a un compresor, donde es comprimido en forma
estable durante un proceso adiabdtico reversible. El compresor tiene una rela-
cion de presion de 9. Calcule el trabajo por kilogramo requerido por el proceso
de compresion y la temperatura del aire a la salida del compresor.
CICLOS CON GAS 523

b. Dadas las mismas condiciones de entrada que en la parte a. El proceso de


compresion es logrado en un compresor de dos etapas separada por interen-
friamiento. Cada etapa del compresor tiene una relacion de presion de 3, y el
aire es enfriado a2'7 "C en el interenfriador antes de que entre a la segunda eta-
pa del compresor. Determine el calor por kilogramo extraido en el interenfria-
dor, la temperatura del aire a la salida de la segunda etapa del compresor y la
reduccion en porcentaje de energia requerida para comprimir el aire compara-
do con el del proceso de compresion descrito en la parta a.
r-66. Resuelva el Prob. 7-43 suponiendo que el proceso de compresion de una
sola eta-
pa es sustituido por dos etapas de compresion separadas por interenfriamiento.
Arnbas etapas de compresion tienen una relacion de presion de 3.0, y el aire que
sale del interenfriador tiene una temperatura de 25 oC.
r-67. Demuestre que el trabajo por unidad de masa requerido para comprimir en forma
estable un gas ideal a lo largo de un proceso politropico (exponente politropico
igual a r) en un proceso de dos etapas separado por interenfriamiento estd dado
por la expresion

:f:(fr)'""'-, * (t)' "'"-,]


donde P, es la presion entrando en la primera etapa del compresor, p, es la pre-
sion a la salida del compresor de la segunda etapa y P, es la presion en el inte-
renfriador. Suponga que la temperatura del gas entrando a ambas etapas de
compresion es ?",. Demuestre que la minima cantidad de trabajo requerida para
este proceso de dos etapas de compresion resultara si la presion en el inte-
renfriador esta dada por la expresion

P * : (P 1P 2)tt2

Demuestre que para este valor de P, el trabajo requerido durante cada etapa de
compresion es id6ntico.
?-68. El ciclo Atkinson es idntico a un ciclo otto excepto que el rechazo de calor
ocurre a presion constanle en lugar de a volumen constante. Dibuje los diagramas
T-s y P-v para el ciclo Atkinson. Refiriendo los estados mostrados en la Fig. 7-5,
demuestre que la eficiencia tdrmica de un ciclo Atkinson con aire frio normal esta
dada por

4t: . t * 1ltp,lp,)''o-ll
'-lv-:tvm)L (P/%)- r l
-{9. Un ciclo de refrigeracion con gas utiliza un aparato de compresion y uno de ex-
pansion, ambos de los cuales tienen relaciones de presion de 6.0. El aire entra al
compresor a l7 oc y 300 kPa. La temperatura del aire entrando al aparatci de ex-
pansion es 47 oC. Determine el minimo gasto mAsico de aire si la unidad de refri-
524 TERMODINAMICA

geracion va a abastecer una capacidad de enfriamiento de l5 kw. Determine la


minima energia requerida para operar el ciclo y el COP del ciclo. Calcule la irre-
versibilidad de cada proceso del ciclo si ?." = 37 "g y T, = 22 "C.
7-70. El gasto mfisico de aire a trav6s de un ciclo Brayton real es l 2 kgls. Las relaciones
de presion del compresor y de la turbina son ambas de 8.5, y la temperatura del aire
conforme entra el compresor y la turbina es 27 y 521 oc, respectivamente. La efi-
ciencia adiabdtica del compresor y la turbina es 82go y 8590, respectivamente. La
presion del aire entrando al compresor es 100 kPa. Determine.la energia total ob-
tenida del ciclo y la eficiencia t6rmica del mismo.
7-71. Resuelva el Prob. 7-42 si el compresor tiene una eficiencia adiab6tica de 80Vo y la
eficiencia adiabhtica de la turbina es de 8490.
7-72. Resuelva el Prob. 7-46 suponiendo que el compresor y la turbina tienen eficien-
cias adiabirticas de 90 y 92a/0, respectivamente. Determine el aumento en porcen-
taje del gasto mdsico necesario para producir los 5.0 MW de energia elctrica.
7-73. En un ciclo de refrigeracion con gas, aire normal (ciclo Brayton invertido), el aire
entra al compresor a 12 "C y 65 kPa y entra a la turbina a 52 oC y 260 kPa. El gas-
to mdsico de aire a lo largo del ciclo es de 17 kglmin, y los procesos de intercam-
bio de calor ocurren a presion constante. Las eficiencias adiabaticas del co$pre-
sor y la turbina son 85 y 90t/0, respectivamente. Determine lo siguiente:
a. La relacion de transferencia de calor con el deposito de baja temperatura.
b. La relaci6n de transferencia de calor con el deposito de alta temperatura.
c. La energia total requerida para operar el ciclo.
d. El COP del ciclo.
7-74. Un ciclo de refrigeracion con gas, aire normal, opera con un compresor que tiene
una relacion de presion de 3.5 y una eficiencia adiabdtica de 8590. La turbina
tiene una eficiencia adiabirtica de 82Vo y una relacion de presion de 3.5. El aire
entra al compresor a 300 K y 150 kPa, y este entra a la turbina a 350 K. Calcule el
COP del ciclo, y comparelo con el COP de un ciclo operando con las mismas con-
diciones, excepto que la turbina y el compresor son isentropicos,
7-75. La relacion de presion en la turbina y el compresor en un ciclo de turbina de gas
con aire normal es de 8.5 en ambos. La eficiencia adiabitica de la turbina es de
9090 y del compresor es de 8590. El gasto mdsico de aire a trav6s del ciclo es de 2.5
kgls. El aire entra al complesor a 80 kPa y 300 K, y este entra a la seccion de la
turbina a 900 K. Determine la energia obtenida de la turbina de gas y la energia
obtenida del ciclo que opera con las mismas condiciones, excepto con un compre-
sor y turbina isentropicos.
Ciclos con Vapor

&I INTRODUCCION

Este capitulo considera ciclos de generacion con vapor y ciclos de refrigeracion


:on vapor. El fluido de trabajo para estos ciclos se condensa y vaporiza en for-
na alterna, opuesto a lo que ocurre al gas en los ciclos considerados en el Cap. 7
:ara los cuales el fluido de trabajo permanece siempre dentro de la fase gaseosa.
iluando un fluido de trabajo permanece siempre en la region.de saturacion a
:resion constante, su temperatura tambi6n es constante. Asi la condensacion o
-: evaporacion de un fluido en un intercambiador de calor es un proceso que se
:proxima bastante al proceso de transferencia de calor isot6rmico del ciclo
rlarnot. En un ciclo con gas, un proceso de intercambio de calor sucediendo a
:na presion constante, se desvia de forma significativa de un proceso a tempe-
:aiura constante. Debido a este hecho, los ciclos con vapor se aproximan mds
.l comportamiento del ciclo Carnot que los ciclos con goS, y, en general, tien-
f,in a comportarse en forma mirs eficiente que los ciclos con gas.
El ciclo de generacion con vapor empleando agua como fluido de trabajo
.e usa en forma extensa para generar electricidad. Las plantas de generacion
;.rn vapor proporcionan la mayoria de la energia eldctrica para el mundo y,
:or tanto, son importantes para los ingenieros interesados en sistemas de con-
":rsion de energia. De manera similar, la mayoria de los sistemas de refrigera-
::on en uso hoy en dia operan en un ciclo de refrigeracion con vapor el cual se
:escribe en este capitulo.
Varias modificaciones a los ciclos fundamentales con vapor se examinan
:rn el proposito de mejorar el comportamiento termodinamico del ciclo. Con-
i:derando lo extenso de la cadena de generacion de energia el6ctrica y el uso
:bundante de sistemas de refrigeracion en todo el mundo, aun pareciendo pe-
526 TERMODINAMICA

queios los incrementos en el comportamielrto de los ciclos con vapor pueden


tener un fuerte imPacto en los recursos mundiales de energia'

8-2 CICI,O RANKINF] IDF]AI,

El ciclo Rankine ideal es el modelo para la planta de getteracion con vapor' ell
SuS formas mas elementales, consiste de cuatro componentes: una bomba'
una
caldera, una turbina y un condensador, como se muestra en forma esquemati-
ca en la Fig. 8-1. El diagrama Z-s correspondiente para el ciclo Rankine ideal
tambien se presenta en la Fig. 8-1.
El agua es usada casi en forma exclusiva como un fluido de trabajo en el
ciclo Rankine. Como se indica en la Fig. 8-1, el agua entra a la bomba en el es-
tado I en la fase liquida y es comprimida hasta una alta presion en el estado 2'

(lorrdensad<:r

8-1 Componentes fundamentales y diagrama de proceso ?"-s para un ciclo Ranki-


Fig.
ne ideal.
CICLOS CON VAPOR 527

!r el ciclo Rankine ideal el proceso de bombeo l-2 se supone que es interna-


-iente reversible y adiabdtico o isentropico, y en el diagrama 7-s se representa
:.'rr una linea vertical.
Aunque el agua esta en la fase liquida en la bomba, el cambio de presion es
;:ande, lo suficiente para que el volumen especifico del agua cambie ligera-
i,ente y el agua salga de la bomba en el estado 2 auna temperatura superior
:-ie a la de entrada. Los estados I y 2 en el diagrama ?r-s en la Fig. 8-l estdn
:uy proximos, y la distancia vertical entre ellos ha sido exagerada para propo-
,.:os de claridad.
Despuds de salir de la bomba en el estado 2 como un liquido comprimido,
-- agua entra a la caldera, donde el calor es transferido desde los gases de com-
:"tstion a alta temperatura. El agua entra a la caldera como un liquido en el es-
..do 2 y sale como un vapor sobrecalentado en el estado 3. La caldera es fun-
:amentalmente un gran intercambiador de calor y se supone que es un aparato
. presion constante e internamente reversible, en el ciclo ideal'
El vapor sobrecalentado abandona la caldera en el estado 3 indicado en la
Fig. 8-l y entra a la turbina, donde se expande y produce trabajo al girar el eje
:3 un generador elctrico. En el proceso de expansion en la turbina el agua se
:-tpone como siguiendo un proceso adiabdtico internamente reversible, salien-
:r en el estado 4. El proceso de expansion ideal en la turbina es por tanto
y, como tal, se representa por una linea vertical en el diagrama I-s
::":ntropico
la Fig. 8-l. El agua sale de la turbina en el estado 4 y entra al condensador'
:, cual rechaza calor a los alrededores. Igual que la caldera, el condensador es
::as bien un intercambiador de calor. En el condensador ideal, por tanto, se
r-pone que el agua experimenta un proceso a presion constante, internamente
::iersible. El agua que entra al condensador es por lo general una mezcla de
ua y pequeRas gotas de liquido con una alta calidad. Esta mezcla se conden-
i; de modo que el estado a la salida es muy cercano a las condiciones de
i:uido saturado a la presion de operacion del condensador. La presion a tra-
,- del condensador se supone que es constante, y si el agua en el condensador
:iimanece por completo en la region de saturacion, el proceso tambien es uno
:: temperatura constante, segun se muestra en la Fig. 8-1. El agua liquida sale
::; condensador en el estado I y entra de nuevo a la bomba para iniciar el ciclo
::a vez mas.
La mayoria de las plantas de generacion operan en el ciclo Rankine, aun-
::e las plantas de generacion reales difieren del ciclo Rankine ideal en que los
lr-:nponentes individuales no son internamente reversibles. Los cuatro compo-
r':ntes fundamentales que forman un ciclo Rankine son comunes a todas las
:'.antas de generacion a menos que el combustible usado para producir el va-
:{li sea un material nuclear, aceite, gas natural o carbon. En forma similar, el
r-r;1o fundamental es invariable auque el calor pueda ser rechazado en una
528 TERMODINAMICA

torre de enfriamiento, hacia el aire del medio ambiente, o en un condensador


al agua en un rio cercano o lago. I
y la transferencia de calor con la-<
.Las expresiones que relacionan el trabajo
propiedades del agua en los cuatro estados que se muestran en la Fig. 8-1, se i
I

la ecuacion de la conservacion de la energia a cada


lueaen obtengr aplicando
I

en el ciclo Rankine. En el anilisis del ciclo ideal


uno de los cuatro componentes
l

los cambios de energla cinetica y potencial del agua son por lo general supues-
l

que los terminos trabajo y transferencia de calor, y pot


tos mucho menores
consiguiente en forma usual se desprecian en el an6lisis'
Puesto que el proceso de bombeo en un ciclo Rankine ideal es
adiabatico e
internamenie reversible, la ecuacion de la conservacion de
la energia con res-
pecto a una masa unitaria aplicada a la bomba se reduce a

wtz:ht-hz (8-1 :

La variacion de entalpia en la Ec. 8-l puede evaluarse de


la segunda ecuacion r
ds,Ec.5-20:

h2-ht: Tds* r udP (8-2r

que es ln-
El agua en la bomba esta en la fase liquida y puede suponerse
comprensible. Puesto que el proceso es isentropico
(ds = 0) y el volumen
constante, la Ec' 8-2 se reduce a
.rp..ifi.o es de manera esencial

h2 - ttr:, I: dP : u(Pz - Pr) (8-3'

asiqueelconsumodetrabajorequeridoparaelbombeoisentropicoporunl.
dad de masa de agua es

wo:u(Pr-Pz) (84r

La turbina en el ciclo Rankine ideal tambien es internamente reversible -v


por 1a
adiabatica, de modo que el trabajo por unidad de masa desarrollado
turbina es

wz+: ht - h+ (8-5)

y el condensa-
Estan ausentes las interacciones en los procesos de la caldera
por unidad de masa en la caldera es
dor, asi que la transferencia de calor
crcLos coN vAPoR 529

Qzt: ht - hz (&6)

i'la transferencia de calor por unidad de masa en el condensador es

4+r: hr - h+ (8-7)

La eficiencia t6rmica del ciclo es la relacion del trabajo neto producido du-
rante el ciclo con respecto al calor transferido al agua en la caldera, o

_ -193+ * ll)tz (8-8)


.tt
- Qzt

Esta ecuacion puede escribirse en t6rminos de la entalpia del fluido de trabajo


en los cuatro estados mostrados en la Fig. 8-1 sustituyendo los resultados de
las Ecs. 8-1, 8-5 y 8-6:

(h,-h"\ +(Il, -hr)


4r: ht*h2
(8-e)

Estos principios se ilustran en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 8-1

Un ciclo Rankine ideal utiliza agua como fluido de trabajo, la cual circula a ra-
z6n de 80 kgls. La presion en la caldera es de 6 MPa, y |a presion en el conden-
oC y sale del condensador
sador es de l0 kPa. El agua entra a la turbina a 600
como un liquido saturado. Suponga que el calor es transferido al fluido de tra-
bajo en la caldera desde un deposito a 1400 K y que el fluido en el condensador
rechaza calor hacia los alrededores a 25
oC. Calcule las siguientes cantidades:

a. La energia requerida para operar la bomba.


b. La relacion de suministro de calor al agua en la caldera'
c. La energia desarrollada por la turbina.
d. La relacion de calor rechazado en el condensador.
e. La eficiencia t6rmica del ciclo.
i. La irreversibilidad asociada con cada proceso en todo el ciclo'
SOLUCION

Para los componentes en el ciclo de la sencilla planta de generaci6n, los cam-


'bios
en energias cinetica y potencial son por lo general relativamente pequef,os
530 TERMODINAMICA

comparados con los tbrminos de transferencia de calor y trabajo y pueden ser


despreciados. Los estados del fluido de trabajo para este problema son
aquellos mostrados en la Fig. 8-l'

a. El volumen especifico del agua en la bomba puede aproximarse usando las


propiedades de liquido saturado a las condiciones de entrada. De la Tabla
B-2 a l0 kPa,

u: 1.01 x 10-3 mt/kg

y el trabajo por unidad de masa requerido por la bomba puede determinarse


usando la Ec. 8-4:

La energia requerida por la bomba es

Wrz: fr'wrr: (80 kg/s)(-6.05 kJ/kg) :


-l$l!Y
b. De la Ec. 8-6 la relacion de transferencia de calor en la caldera es

Qzt: /h(h - h2)

La entalpia en el estado 2 puede determinarse usando la Ec' 8-l:

":I;;r-;i,-; ?;,1; Bs: ,s7 s krtks


v
gr, : (80 kg/s)(36s8.a - D7.9) kJ/kg:4q-A19iw
c. La entalpia en el estado 3 es conocida, y la entalpia en el estado 4 puede eva-
luarse al reconocer que el proceso 3-4 es isentropico. Por tanto sl = ss, y el
estado del agua que sale de la turbina se encuentra en la region de satura-
cion. La calidad en el estado 4 es

s4: s3: s/ * x4sls:7'1671


.kJlkg'K

"4 _ r, - r/ _ (7.1677 - 0.6493) kJ/kg'K : 0.869


". srs 7.5009 kJ/kg'K
CICLOS CON VAPOR 531

La entalpia en el estado 4 es

h+: hf -f xnhtn
: 191.83 kJ/kg + 0.869(23e2.8 kJ/kg) :227tkJlkg

De la Ec. 8-5 la energia obtenida de la turbina es

W+: in(\ - h4\


: (80 ke/9(3658.4
- 227r)kllks: !1!22Iw
d. La relacion de transferencia de calor en el condensador es

Anr: k(h, *i,4) : (80 kglsx191.8 - 2271) kJ/ke : :_l!g_l!g_tw


La eficiencia t6rmica del ciclo, determinada por la Ec. 8-8, es

fun,r, Wru + VV'


,,
tit:;
Q,, Q,,
_ (110_9:_2_:t4)kw :0.399 =
t.9!o

Mientras una eficiencia trmica de menos de 4090 podria aparecer como


muy baja, 6sta es la mas alta eficiencia que podria lograrse con un ciclo
Rankine operando entre los limites de termperatura y presion existentes, de-
bido a que el ciclo ha sido supuesto como ideal. Los componentes en un
ciclo Rankine de generacion real de manera necesaria tienen irreversibilida-
des tales como friccion mecanica y del fluido que no son consideradas en un
ciclo ideal. Estas irreversibilidades podrian provocar que la eficiencia trmi-
ca de un ciclo real fuera menor que aquella de un ciclo Rankine ideal. Aun-
que la eficiencia calculada en este problema representa la mdxima eficiencia
de cualquier ciclo Rankine, esta no representa la eficiencia maxima de cual-
quier ciclo operando con los limites de temperatura dados. Debido a las
irreversibilidades asociadas con los procesos de transferencia de calor en la
caldera y condensador, la eficiencia del ciclo Rankine ideal es menor que
la eficiencia que podria lograrse con un ciclo Carnot operando entre estos
dos mismos limites de temperatura.
Note que casi el 6090 de la energia transferida al agua en la caldera es
eventualmente rechazado hacia el medio ambiente durante el proceso de
condensaci6n. El condensador rechaza calor a una temperatura de 45.8 oC,
y la energia es por tanto de tan baja "calidad", que 6ste tiene poco uso
pr6ctico. En aflos recientes algunas ideas han sido propuestas para derivar
algirn beneficio de esta energia de bajo grado. Algunos de estos prop6sitos
532 TERMODINAMICA

Fig. E-2 Comparacion del trabajo requerido para comprimir un gas y un liquido.

han sugerido el uso de vapor de la salida de la turbina para calentar plantas


industriales o para calentar 6reas agricolas con el fin de extender el periodo
de crecimiento de la estaci6n.
Note tambi6n que s6lo cerca del 0.44v/o del trabajo producido por la tur-
bina es requerido para operar la bomba. En contraste, en el ciclo Brayton
discutido en la Sec. 7-9 cercadel 4090 (vase el Ej. 7-5) del trabajo obtenido
de la turbina era usado para acc-ionar el compresor. Esta tendencia puede
explicarse al comparar el trabajo requerido para comprimir un gas con
aquel requerido para bombear un liquido. De la Ec. 8-2 el trabajo requerido
para de forma estable e isentr6pica cambiar la presi6n de una sustancia con
variaciones despreciables en energias cintica y potencial es

wtz:ht-hz:l'uaf
Jr

Esto es, el trabajo de compresi6n es igual al 6rea entre la curva del proceso y
el eje P en el diagrama P-y, como se ve en la Fig. 8-2. Las trayectorias se-
guidas durante la compresi6n de un liquido y un gas se indican en la figura.
La figura ilustra en forma grilficaque el comprimir un gas a lo largo de una
diferencia de presi6n dada requiere un mayor consumo de trabajo que
comprimir un liquido a lo largo de la misma diferencia de presi6n.
l. Las irreversibilidades del ciclo y de cada componente se determinan de un
an6lisis de la segunda ley. La irreversibilidad para cada proceso puede cal-
cularse usando laEc.6-47,la cual se reduce a
ctclos coN VAPOR 533

,: to[G, - r,, *
ft]
y el cambio en disponibilidad para cada proceso es, de la Ec.6-27,

t" - t,: (h" * ft) - To(s, - s)


Las propiedades en cada estado del ciclo se resumen como sigue:

ESTADO T,'C P,MPa i, kJ,/kg s, kJ/kg.K NOTA


1 45.81 0,01 191.8 0.6493 Liquido saturado
2 6 197.9 0.6493 Liquido comprimido
3 600 6 3658.4 7.1677
4 45.81 0.01 227t.0 7.1677 xa = 0.969

Estas propiedades se utilizaron para calcular los datos para cada proceso re-
sumido en la Tabla 8-1.

Tabla 8-l : 1400 K, T, : To = 298 K).


Ciclo Rankine ideal (7,
q, w, h"-h, S"is;, t.-tu i,
Xtlt g' kJlkg
l-2 0.0 -6.1 6.1 0.0 6.r 0.0
3460.5 0.0 3460.5 6.t184 1518.0 1205.9
3-4 0.0 1387.4 _1387.4 0.0 * 1387.4 0.0
4-t -2079.2 0.0 -2079.2 -6.5184 - 136.7 t36.7
Cycle 1381.3 138 1.3 0.0 0.0 0.0 t342.6

Los procesos en la turbina y la bomba en el ciclo ideal son cada uno isen-
tr6pico y adiab6tico y por consiguiente internamenti reversibles. Asi, la
rrreversibilidad para cada uno de estos procesos es cero. Los procesos de
:ransferencia de calor, aunque internamente reversibles, no son totalmente
reversibles debido a la transferencia de calor a trav6s de una diferencia de
Iemperatura finita entre el sistema y sus alrededores. La irreversibilidad es
,lominada por la irreversibilidad del proceso de ra caldera, debido a la gran
diferencia de temperatura entre el agua en la caldera y el dep6sito de alta
:emperatura.
Note que la variaci6n en la disponibilidad para cada uno de los procesos
Je flujo e$table, adiabaticos, reversibles es igual al trabajo para el proceso.
Por tanto, la eficiencia de la segunda ley, o efectividad, de estos aparatos es
10090. De la definici6n de efectividad en el Ei. 6-4
534 TERMODINAMICA

w7'
er: 1'o
7i r;:
v

eo: {r-Q,
!-!-----J-1 - 1.0

y este
Este resultado no es verdadero para procesos adi'ab6ticos'reversibles,
punto se ilustra m6s adelante en el analisis de un ciclo real en el Ej' 8-6'
di-
Lairreversibilidad neta para el ciclo podria calcularse en forma m6s
recta si se desea. Por ejemplo, de la Ec' 6-38,

i";. : To $as,,. + 4rr/.Yr


: qn* 4t\ - (n': *g+\
\r, T"): -'o\r" - T)
+ To(
o

: (-2e8 . ##E) : u o'/n,


")(llh{E "0'
es proporcionada por la
Otro medio de calcular Ia irreversibilidad del ciclo
F,c."l-4,

i,,,:lqsl(ncu,-4.i")
Puesto que la eficiencia del ciclo Carnot es

T, _299K:0.7g7
4cu,:l--":l-
tH 1400K

v
4 n, - 4t : 0'399

entonces
i.," : (3460.5 kJ/kgx0.787 - 0.399) : t342.7 kJlke
que la irreversibi-
Este irltimo m6todo ilustra en forma mis clara el hecho de
lidad representa la diferencia entfe el trabajo reversible (trabajo realizado
por ullproceso o ciclo totalmente reversible) y el trabajo realmente produ-
cido.
Cualquier modificacion a un ciclo de generaci6n que incremente la tempe-
ratura m6xima a la que el calor es transferido al fluido de trabajo o disminu-
cion de la temperatura a la cual el calor es rechazado hacia los alrededores,
ctclos coN vAPoR 535

Fig. E-3 Cambios en el ciclo Rankine ideal provocados por un incremento en la tempe-
ratura de la caldera.

produciri un aumento en la eficiencia t6rmica del ciclo. La influencia de estas


dos modificaciones en la operacion y eficiencia t6rmica de un ciclo Rankine,
puede ilustrarse con la ayuda de las Figs. 8-3 y 8-4. primero, considere los
cambios en el ciclo provocados al incrementar la temperatura promedio del

Fig. 8-4 cambios en el ciclo Rankine ideal provocados por una disminucion en la tem-
-ratura del condensador.
536 TERMODINAMICA

agua en la caldera. Suponga que el proceso de suministro de calor se extiende


de modo que el agua alcanza el estado 3' en'lugar del estado 3, como se
muestra en la Fig. 8-3. Esta modificaci6n incrementa la temperatura promedio
en la caldera y por tanto incrementa la eficiencia tErmica del ciclo' La tempera-
tura del vapor que entra a la turbina esti limitada, no obstante, por considera-
ciones metalilrgicas, y 6sta no puede aumentarse sencillamente sin considerar
primero los efectos de las altas temperaturas en la fuerza e integridad de las
aletas de la turbina.
El incremento en la temperatura promedio de la caldera resulta en otro
cambio deseable para el ciclo. La calidad del vapor que sale de la turbina des-
pu6s de la expansi6n isentr6pica hasta el estado 4' es mayor que en el estado 4.
Esta tendencia es importante puqsto que la calidad del vapor en la salida de la
turbina debe mantenerse por arriba dgl-9!9.0 para prevenir excesiva erosi6n de
las aletas de la turbina provocada por las gotas de agua en las secciones de baja
presi6n de la turbina.
Otra modificaci6n que produce un incremento en la eficiencia tlrmica de
un ciclo Rankine fundamental, es una reducci6n en la temperatura del fluido
en el condensador, como se describe en la Fig. 8-4. Mis que suponer que el va-
por es expandido en la turbina hasta el estado 4, suponga que la temperatura
del condensador es reducida hasta un valor menor que aquel del agua que sale
de la turbina y entra al condensador en el estado 4' . El condensador ahora
opera entre los estados 4' y l' de modo que el vapor que sale del condensador
es condensado por completo hasta un liquido saturado en el estado l,' . La
bomba ahora comprime el agua liquida a lo largo de una trayectoria isentr6pi-
ca entre los estados l' y 2'. El trabajo neto producido por este ciclo Rankine
modificado es incrementado, como puede verse pOr el incremento en el 6rea
dentro del ciclo 7-s mostrado en la Fig. 8-4. Sin embargo, reducir la tempera-
tura del condensador tiene un efecto lateral indeseable. La mezcla contenida
en el estado 4' es mayor que aquella en el estado 4 cuando el vapor sale de la
turbina a una temperatura mis elevada que la de condensacion. Este efecto
podria provocar mayor desgaste en las aletas de baja presi6n de la turbina.

Ejemplo 8-2

El ciclo Rankine ideal descrito en el Ej. 8-l es modificado para que'la tempera-
oC. Calcule la efi-
tura del agua entrando a la turbina sea aumentada hasta 700
ciencia t6rmica de este ciclo modificado. Compare las irreversibilidades del
ciclo en el Ej. 8-l con las irreversibilidades de este ciclo modificado. Para pro-
p6sitos de comparaci6n, suponga que la relaci6n de transferencia de calor ha-
cia la caldera en cada ciclo es la misma.
ctclos coN vAPoR 537

. SOLUCION

Los estados para este ciclo se presentan en la Fig. 8-3. La entalpia en los esta-
dos I y 2, determinados en el Ej. 8-1, son

hr : 191.8 kVkg hz: 197.9kJkg


Incrementando la temperatura de entrada a la turbina no se afecta la energia
requerida para el proceso de bombeo. La entalpia y entropia para el agua que
entra a la turbina a 6 MPa y 700 oC son
? h\:3894.2kJlke slt :7.4234 kJ/kg'K

El proceso de la turbina es isentropico, entonces s'r : s'r y la calidad en el es-


ll tado 4' puede determinarse de

: si - sr kJ/kg'*
x;
srs -Q'423! :-0'6a93)
z.sooffi:KE:- ^o'903
^, '/

Aumentando la temperatura de entrada a la turbina en 100 oC se ha aumenta-


do la calidad del agua que sale de la turbina en cerca de 390. La entalpia en el
estado 4' es entonces

h!+:4 * xlahro = 191.83 kJ/kg + 0.903(2392.8 kJ/kg)


:2352.5 kJlkg
La eficiencia t6rmica, determinada por la Ec. 8-9, es

-h't-!:t+lr-hz
h't - h,
"
(3894.2 * 23s2.5 + 191.8
- 197.9) kI lks
(3894.2 - 197.9)kIlkg
:0.415 : !];!!

Aumentando la temperatura de entrada a la turbina en 100 oC se ha aumenta-


do la eficiencia t6rmica del ciclo en l.6Vo.
Igual que se hizo en el Ej. 8-1, la irreversibilidad para cada proceso se cal-
cula de la Ec. 6-47:

,= ,o[G" - *
",) ft]
538 TEBMODINAMICA

y la variacion en disponibilidad se determina de la Ec. 6-27:

*" - t,: (h" - h) - Tq(s, - s)

Las propiedades en cada estado de este ciclo modificado se resumen en la si-


guiente tabla; note que la modificacion afecta solo a los estados 3 y 4.

ESTADO T,"C P, MPa h,kJlke s, kJ/kg'K NOTA


I 45.81 0.01 I qr.s 4.6493 Liquido saturado
2 6 t97.9 0.6493 Liquido comprimido
3', 700 6 3894.2 7.4234
4', 45.81 0.01 2352.5 7.4234 x1r : 0.903

Las caracteristicas del ciclo obtenido con estas propiedades se resumen en


la Tabla 8-2, Estos datos deben compararse qon la tabla concurrente corres-
pondiente presentada en el Ej. 8-1, Tabla 8-1.
Para una cOmparacion mds realista de los dos ciclos, podemos examinar el
comportamientO de cada uno con base en la misma relacion de transferencia
de calor a la caldera en cada caso. Del Ej. 8-1,

Q.zt : Qzt' :276 840 kW

Si los dos ciclos tienen la misma relacion de transferencia de calor, pero dife-
rentes cantidades de transferencia d-e calor por unidad de masa, entonces el
gasto misico para este ciclo modificado debe ser diferente, o

Qzt': ft(U' - h2)

. 4,,,
m:(hv-D 276 840 kW
:74.9 ksls
3696.3 kJ/kg

En otras palabras, el gasto mirsico requerido para el ciclo modificado es alre-


dedor de 5 kgls menos que aquel del ciclo anterior (una disminucion del69o)
La potencia neta producida por cada ciclo es

frn*o, ,in modiricar


: (80 kg/sx1381.3 kJ/kg) : 110 500 kW

f neto, modiricad .: (74.9 kg/sX1535.6 krykg) : 115 000 kW


CICLOS CON VAPOR 539

" Tabla 8-2 Ciclo Rankine ideal (I" : 1400 K, T, = To = 298 K).

Q, w' h"-h, s,-si t"-r!, i,


PR(x'F.so kJ/kg kJikg kJlkg kJ/kg'K kJlkg kJlkg
t-2 0.0 -6.1 6.1 0.0 6.1 0.0
z-3' 3696.3 0.0 3696.3 .6.7741 1677.6 1231.9
3'-4',
*2160.7
0.0 t541.7 -*2160.7
154t.7 0.0 - t541.7 0.0
4'-l 0.0 -6.7741 -142.0 142.0

Ciclo 1535.6 1535.6 0.0 0.0 0.0 r373.9

Asi la potencia obtenida del ciclo modificado es 490 mas alta que aquella del
ciclo no modificado para la misma cantidad de calor agregado.
La relacion de irreversibilidad tambien es mejorada para el ciclo modificado:

i .in .odiri.u, : (80 kg/sxl3a2.6 kJ lkd: 107 400 kW

I nrodirica<ro
: Q4.9 kg/s)(1373.9 kJ/kg) : 102 900 kW

Aunque la irreversibilidad por unidad de masa para el ciclo modificado es mas


alta, la relacion de irreversibilidad es 490 menor que la del ciclo no modificado.'
Incrementando la temperatura mdxima puede verse que se tienen ventajas
definitivas desde el punto de vista de un analisis de energia y un an?rlisis de la
segunda ley cuando se eligen bases de comparacion adecuadas. Para una rela-
cion de transferencia de calor dada para la caldera, el gasto masico requerido
es reducido, la potencia neta obtenida es incrementada y la relacion de irrever-
sibilidad disminuida.
Las irreversibilidades para ambos ciclos resultan de la transferencia de ca-
lor a trav6s de diferencias de temperatura finitas en el condensador y la calde-
ra. Puesto que el area bajo la curva f-s es igual a la transferencia de calor para
un proceso internamente reversible, las variaciones en la transferencia de calor
que se presentan en la caldera y el condensador debidas al aumento en la tem-
peratura a la entrada de la turbina, pueden determinarse examinando la Fig.
8-3. Aumentando la temperatura a la entrada de la turbina desde 3 hasta 3' se
aumenta la cantidad de calor transferido por unidad de masa en la caldera (el
irea bajo el segmento 1-2-3' es mayor que el 6rea bajo la curva l-2-3) y se
aumenta la cantidad de calor rechazado en el condensador por unidad de masa
(el area bajo l-4' es mayor que el irea bajo l-4). Puesto que al aumentar la
temperatura a la entrada de la turbina, se aumenta la transferencia de calor
por unidad de masa en la caldera y el condensador, esto tambien aumenta la
irreversibilidad det ciclo por unidad de masa para cada uno de estos procesos.
540 TERMODINAMICA

8.3 CICLO RANKINE IDEAL MODIFICADO


CON RECALENTAMIENTO
Igual que con todos los ciclos, las modificaciones al ciclo Rankine ideal que
podrian mejorar la eficiencia tdrmica deben ser exploradas. Dos modifica-
ciones que logran este proposito son el recalentamiento y la regeneracion. El
ciclo Rankine ideal modificado con el proceso de recslentamiento se ilustra en
forma esquemfitica junto con el diagrama I-s respectivo en la Fig. 8-5. El ciclo
Caldera

Turbirra de alta presit\rr

Turbina de baja presiirrt

Recalenlador

Fig.t-5 componentes y diagrama de proceso z-s para un ciclo Rankine ideal modifi-
cado con el proceso de recalentamiento.
CICLOS CON VAPOB ill

con recalentomiento se caracteriza por una expansion en dos etapas del vapor
en la turbina. El vapor primero se expande en una seccion de alta presion de la
turbina y entonces se regresa a la caldera, donde es recalentado antes de regre-
sar a la seccion de baja presion de la turbina. El vapor en el ciclo de recalenta-
miento, por consiguiente, se expande en un proceso de dos etapas separadas
por recalentamiento en la caldera. Igual que el proceso que se presenta en la
caldera, el proceso ideal de recalentamiento se supone tambien como un proce-
so a presion constante, internamente reversible, mostrado como Ia trayectoria
4-5 en la Fig. 8-5. La expansion isentropica en la turbina de alta presion es el
proceso 3-4, y la expansion isentropica en la turbina de baja presion es el pro-
ceso 5-6. El vapor abandona la turbina de baja presion en el estado 6, y es con-
densado hasta un liquido saturado en el estado l. El liquido entra a la bomba
en este estado, y el ciclo se repite.
Como se puede observar de la Fig. 8-5, la temperatura prornedio del agua
en la caldera no es afectada en forma significativa por el proceso de recalenta-
miento; por tanto, el ciclo Rankine modificado por recalentamiento no produ-
ce un cambio notable en la eficiencia termica del ciclo. Sin embargo, la presen-
cia del recalentamiento tiene una influencia deseable en la operacion del ciclo,
ya que provoca un incremento en la calidad del vapor de escape en la turbina
de baja presion, y este por consiguiente reduce la probabilidad de dafros a las
aletas de la turbina.

Ejemplo 8-3

El ciclo Rankine ideal descrito en el Ej. 8-1 se modifica para incluir el proceso
de recalentamiento. El agua sale de la turbina de alta presion a 0.5 MPa y entra
a la turbina detaja presion a 500 oC. Todas las otras condiciones establecidas
en el Ej. 8-l permanecen constantes. Para tener una base comun de compara-
cion entre los dos ciclos, suponga que la transferencia de calor total para cada
ciclo desde el deposito de alta temperatura es la misma (del Ej. 8-1, Q,,
276 840 kW). Calcular las siguientes cantidades:

a. La calidad del vapor que sale de la turbina de baja presion.


b. La transferencib de calor total por unidad de masa en la caldera y el recalen-
tador.
c. La energia total producida por las secciones de alta y baja presiones de la
turbina.
d. La eficiencia t6rmica del ciclo.
e. La irreversibilidad para cada proceso y para el ciclo.
U2 TERMODINAMICA

SOLUCION

La presencia del proceso de recalentamiento no afecta los estados 1,2 o 3

mostrados en la Fig. 8-1. Los valores de entalpia para estos estados tomados
delEj.8-l son

hr : 191.8 kJ/kg hz: l9'7.9 kJlkg lr, : 3658'4 kJ/kg

El proceso de expansion en la turbina se supone que es isentropico, de modo


que

s: : s4 :7.1677 kJikg'K

La segunda propiedad conocida en el estado 4 es la presion dada:

P+:0'5 MPa
Por tanto, de la Tabla B-3
h+:2909.4kllkg
El proceso de recalentamiento es un proceso a presion constante, o

s: P+:0'5 MPa Ts:500"C


y en el estado
De la Tabla B-3 a estas dos condiciones, la entalpia la entropia
5

son
h5 : 3483.9 kJlkg ss : 8.0873 kJ/kg'K

a. El proceso de expansion en la turbina de baja presion es isentropico' enton-


ces

s5 : 56 : 8.0873 kJ/kg'K
- sr (8.0873 - 0.6493)kJ/kg'K
so
srs 7.5009 kJikg'K

:0.992 : 2.20/o

La entalpia del agua que sale de la turbina de baja presion es

hd: hr ! xuhrn: 191.83 kJ/kg + 0'992(2392'8) kJ/kg


= 2565.5 kJikg
ctcLos coN VAPOR U3

Las propiedades en cada estado se rbsumen en la siguiente tabla:

ESTADo T,oC P, MPa h,kllkg s, k/kg'K NorA


1 45.81 0.01 191.8 0.6493 Liquido sarurado
2 6 197.9 0.6493 Liouido.o*ori*iOo
3 600 6 3658.4 7.167'l
4 225.6 0.5 2909.4 7.t677
5 500 0.5 3483.9 8.0873
6 45.81 0.01 2565.5 8.0873 xt:0.992
b. La transferencia de calor total por unidad de masa en la caldera y el recalen-
tador es

e ,,,, : ezt * e+s: (frt - hr) * (hs - h+)


: (3658.4
- 197.e) kfkg + (34s3.9 _ 2909.4)kIlks
: 3460.5 kJikg + 57a.5 kllkg: lgtI_tglg
Puesto que la relacion de transferencia de calor total para el ciclo se supone
que es la misma que aquella para el ciclo sencillo en el Ej. g-1, podemos cal-
cular el gasto masico para este ciclo con recalentamiento como

Q"n,:276 840 kw : fre,,,


o

.
th: 276840 kW
:68.6k9/s
4035 kllkg
c. La energia producida por la turbina de alta presion es

Wro: rh(h - h) : (6l.6kgls)(36s8.a


- 2s09.4)kfkg : 5l 380 kW

La energia producida por la turbina de baja presion es

Wso : th(h, - lx6) : (68.6 kg/sx3aS3.9 * 2565.5) krykg : 63 000 kW


La energia total de la turbina es, por consiguiente

1V,,,: i\u * We : 51 3g0 kW + 63 000 kW : 114 3g0 kW


d. El suministro de energia a la bomba es

Wr: rh(h, - hr)


: (68.6 kglg(191.8 _ 197.9) kJ/kg: _418 kW
W TERMODINAMICA

Asi, la eficiencia termica del ciclo es

4' :T*:-0;-
frrrro * Wror^1 W12

r14 380 kW - 418 kW : 0.412 : 41.2s/o


276 840 kW

En pste ejemplo la eficiencia t6rmica del ciclo Rankine modificado con el


proceso de recalentamiento es 1.390 mayor que aquel sin recalentamiento.
Para cada proceso la irreversibilidad es determinada de la Ec. 6-47:

, : to[b, -',) *
ft]
y, en adicion, la variacion en disponibilidad para cada proceso' de la Ec.
6-27,es

{
" - t, : (h" - h) - Te(s" - s)
Los resultados de 6stos y otros cdlculos para el ciclo ideal con recalenta-
miento se resumen en la Tabla 8-3.
Comparando las partidas en esta tabla con aquellas presentadas en el Ej.
8-1, Tabla 8-1, para este ciclo sencillo, encontramos que la irreversibilidad
por unidad de masa del proceso de rechazo de calor es mayor aun que la
temperatura que no es modificada. Este resultado se debe al hecho de que la
transferencia de calor por unidad de masa es mayor. Sin embargo ,la relaciin
de irreversibilidad para el proceso de rechazo de calor en el ciclo con recalen-
tamiento, es menor que aquel para el ciclo sencillo debido a que el gastos ma-
sico es sustancialmente menor. Note tambien que el proceso de recalenta-
miento proporciona otra fuente de irreversibilidad al ciclo -otro proceso in-
volucrando transferenciA de calor a travls de una diferencia de temperatura
finita-. Pero ya que el gasto mdsico requerido para este ciclo es menor que
aquel del ciclo sencillo, la relacion de irreversibilidad para este cjclo es me-
nor. El cdrlculo que apoya estos cirlculos resulta. Utilizamos el subindice
"sencillo" para denotar el ciclo Rankine ideal sencillo discutido en el Ej.
8-l y el subindice "recalentamiento" para denotar el ciclo ideal con recalen-
tamiento.

Oent..encill,t : Qrrrr,rcalentamier(o = 276 840 kW


CICLOS CON VAPOR 545

Tabla 8-3 Ciclo Rankine ideal con recalentamiento (?; = 1400 K, T, : To = 298 K).

q, w, h"-hu s. - si' V.-*u i,


PRo(rESo kJ/ke klkg kJ/kg kJikg'K kJ/kg kJ/kg
l-2 0.0 -6.1 6.1 0.0 6.1 0.0
2-3 3460.s 0,0 3460;5 6.5184 1518.0 t205.9
3-4
4-5
0.0
574.5
749.0
0.0
-749.0
574.5
0.0
0.9196
-749.A
300.5
0.0
151.8
5-6 0.0 918.4 -918.4 0.0 -918.4
t57 .2
0.0
6-l -2373.7 0.0 -2373.7 - 7.4380 - 157 .2

Ciclo 1661.3 t66r.3 0.0 0.0 0.0 ts14.9

De los cdlculos previos,

d."n.iir. : 80 kg/s Y /li.ecaleuru.i",,,n : 68,6 kg/s

El rendimiento neto de energia para cada ciclo es

I4lnero. sencilo : I l0 500 kw

del Ej. 8-1, y

Iilu",o,,..ur.u,u.i"urn : (68.6 kg/sXl661.3 kJlkg) = 113_2?g_kxl

La relacion de irreversibilidad para cada ciclo es

i.r.pr. :107400kW

l,"."r"nr".i.ur,' : drecalenramieuru/.i. : (68.6 kg/s)(15A.9kJlkg): 103 920 kW

Asi, para la misma relacion total de transferencia de calor para cada ciclo,
el recalentamiento tiene las siguientes ventajas. EI gasto masico es dismi-
nuido en l4Vo, el rendimiento neto de energia se incrementa en 3.190, y la
relacion de irreversibilidad es disminuida en 3.2V0.
La irreversibilidad es airn debida principalmente a los procesos de sumi-
nistro de calor. La disminucion en la relacion de irreversibilidad para el
ciclo puede atribuirse al hecho de que la temperatura promedio del fluido de
trabajo durante todo el proceso de suministro de calor, es incrementada al
incluir la seccion de recalentamiento.
il6 TERMODINAMICA

8.4 CICLO RANKINE IDEAL


MODIFICADO CON REGENERACION

La regeneracion es un medio comun de incrementar


la eficiencia termica der
ciclo al aumentar la temperatura promedio der fluido
de traba;o durante el
proceso de suministro de calor. El termino regeneraciiln
se uso en el capitulo
anterior en relacion con el ciclo Brayton, por medio del
cual la eficiencia t6rmi-
ca del ciclo de turbina de gas fue incrimentada mediante
la extraccion de
energia del desperdiciode calor en el escape de la turbina.
En una forma algo
similar, una porci6n der vapor que entra ara turbina en el cicro
Rankine puede
extraerse antes que se expanda por completo hasta lapresion
del condensador,
y este puede usarse para precalentar el agua liquida
unt., q.r. entre a la calde-
ra. De esta manera la temperatura en la calderaes incrementada, y
la eficiencia
tdrmica del ciclo es asimismo incrementada. El proceso de
regeneracion toma
lugar en un apararo llamado
9ale4ttdo.r dedgu;A" m
Fs y el es{uema de componentes correspona]ente p".u roi'u, un cicto
Ranki-
ne modificado son regeneracion se presenian en la Fig. g_6.
El vapor sale de la caldera en er estado 5 como ,n uupo, sobrecalentado
y
entra a la etapa de alta presion de la turbina. En el ciclo ideal
el vapor se ex_
pande en forma isentropica dentro de la turbina.
sin embargo, algo del vapor
es extraido a una presion intermedia en el estado y
6 es reciriuiado a un calen_
tador de agua de alimentacion abierto. El vapor restante se
expande en forma
isentropica a travs de la turbina y abandona las etapas
ae uaja presion de la
turbina en el estado 7, donde entra ar condensador. Este vapor
se condensa a lo
largo de una trayectoria a presion constante en el condensador,
la bom-
ba isentropica en el estado l, y abandona la bomba en el "ntru "
estado 2.
Despu6s que sale de ra bomba, er agua condensada
entra ar carentador de
agua de alimentacion en el estado 2 y sJmezcla con et uapoi;;;id"
de la tur_
bina en el estado 6. La porcion de agua y vapor entando
ar calentador de agua
de alimentacion se regura de tal.forma que el estado
del agua que sale del caren_
tador es un liquido saturado en el estado 3. Er vapor extiaido
de la turbina en
el estado 6 se condensa a presion constante a lo laigo
de ra trayectoria 6-3, y ra
temperatura del agua liquida que sale de la bombi aumenta junto
yectoria 2-3 a presion constante.
.on Ia tra_
El calentador de agua de alimentacion aqui considerado
-
lentador de agua de arimentaci1n abierto porque er vapor y
es llamado urr ca:
er agua se mezclan
en un proceso abierto donde hay contacto directo
entre los dos fluidos. En un
calentador abierto la presion de las corrientes liquida y
vaporrson iguales, co-
mo se muestra en la Fig. 8-6 donde pz
= pt:
no es internamente reversible, y por consiguiente
p6. Este piocero de mezclado
er calentador de agua de ali-
mentacion abierto es una fuente adicionai de irreversibilidad
en el ciclo. sin
embargo, el proceso de regeneracion incrementa la
temperatura prlmedio a la
CICLOS CON VAPOR V]

llorttba dt

T-urbirra

6
('alcrrt arl0r' tlc agria rle )( -) L
- :r'',
irlirttcrrtltcirrl alricrt tr

( rrrrtlcrrsad,'r

ll'rrrha rlc haia

Fig. 8-6 Componenles y diagrama de proceso ?--s para url ciclo Rankine ideal modifi-
cado con un proceso de regeneraciorr.

cual el calor es suministrado al ciclo, y este por consiguiente resulta en una


completa disminuqion en la irreversibilidad del ciclo. En un ciclo ideal el calen-
tador de agua de alimentaciort se supolte que esta perfectamente aislado. Por
consiguiente, la enerfia transferida desde el vapor extraido en el calentador de
548 TERMODINAMICA

agua de alimentacion es igual a la cantidad de energia agregada al agua liquida


llegando desde la bomba de baja presion. Despues de abandonar el calentador
de agua de alimentacion, el agua es un liquido saturado en el estado 3. La pre-
sion del agua es menor que la presion de ebullicion, entonces es necesaria una
segunda bomba de alta presion para aumentar la presion del agua hasta la pre-
sion de ebullicion en el estado 4. En el ciclo ideal se supone que la bomba de al-
ta presion opera en forma isentropica a lo largo de la trayectoria 3-4. El agua
entonces entra a la caldera, y se le transfiere calor desde los gases de combus-
tion a alta temperatura de modo que el agua sigue la trayectoria 4-5 a presion
constante. El vapor sobrecalentado sale de la caldera en el estado 5, y el ciclo
es repetido.

Algunas caracteristicas sobresalientes del ciclo Rankine modificado con re-


generacion deben ser reconocidas. Primera, la eficiencia tlrmica del ciclo es-
incrementada debido a que la temperatura a la cual el calor es suministrado en
la caldera es aumentada, como es evidente en la Fig. 8-6. Segunda, es necesario
mirs equipo cuando se usa la regeneracion; el ciclo requiere un calentador de
agua de alimentacion y una bomba adicional, ninguno de los cuales se requiere
para un ciclo Rankine sin modificar.

En la mayoria de las plantas de generacion son puestos en escena, cada ca-


lentador de agua de alimentacion operando con vapor extraido en diferentes
localizaciones y a diferentes presiones dentro de la turbina. La eleccion del nu-
mero de calentadores de agua de alimentacion usados en una planta en particu-
lar, se hace despu6s que se ha realizado un analisis termodinamico y ecdnomi-
co del ciclo. Aunque la inclusion de mirs calentadores de agua de alimentacion
incrementarirn la eficiencia de la planta, el aumento de la eficiencia no es ilimi-
tado. Ademas, el aumento marginal en la eficiencia de la planta debe ser ba-
lanceado con los costos incrementados del equipo.adicional.
Una alternativa para el calentador de agua de alimentacion abierto es un
calentador de agua de alimentacidn cerrado en el cual el agua liquida y el vapor
extraidos se conservan separados de tal forma que nunca entran en contacto
directo uno con otro. En el calentador de agua de alimentacion cerrado, los tu-
bos que separan el agua de alimentacion y el vapor representan una resistencia
tdrmica a flujo de calor y por tanto el proceso de transferencia de energia es un
poco menos eficiente que en el calentador abierto. Ademas, el calentador de
agua de alimentacion abierto es menos complejo y costoso debido a que no se
requiere tuberia interna en forma necesaria en un calentador cerrado. El calen-
tador cerrado, no obstante, permite que el agua y el vapor se mantengan a di-
ferente presion por lo que no se requieren bombas para cada calentador de
agua de alimentacion. Los principios de un ciclo Rankine con regeneracion se
ilustran en el siguiente ejemplo.
CICLOS CON VAPOR 549

Ejemplo 8-4
proce-
El ciclo Rankine ideal descrito en el Ej. 8-1 es modificado para incluir el
so de regeneracion. El vapor que sale de la turbina, el cual entra al calentador
de agua-de alimentacion abierto, tiene una presion de 0.5 MPa.
Todas las otras
invariables. Suponga que la
coniiciones establecidas en el Ej. 8.1 permanecen
relacion de transferencia de calor a la caldera 'es la misma que en el Ej' 8-1'
Calcule las siguientes cantidades:

a. El trabajo requerido para operar ambas bombas'


b. El gasto mirsico de agua en la caldera.
c. La potencia desarrollada por la turbina'
d. La relacion de calor rechazado en el condensador'
e. La eficiencia tdrmica del ciclo.
f. La irreversibilidad para cada proceso y para el ciclo'

SOLUCION

Las propiedades dadas en los estados mostrados en la Fig' 8-6


son

Pr: Pt: kPa P+: Ps: 6 MPa


l0
7s : 600 "C Pz : Pt - Pe :0'5 MPa

Los valores de las propiedades del Ej. 8-1 son


hs : 3658'4 kJ/kg s7 : s6 - s5 : 'l'167'7 kJ/kg'K
h1 :22llkJlkg ur : 1'010 x 10-3 m3/kg

.hr : 191.8 kJ/kg sr : sz :0.6493 kJike'K

a. De la Ec. 8-4 el trabajo por unidad de masa requerido por la bomba de baja
presion es
wtz:hr-hz:ut(Pt- Pr)
: (1.01 x 10-3 m3/kg)(10 - 500) kN/m2 : --9.q949jJlkq
Asi, la entalPia en el estado 2 es
hz : hr - w lz : (191.8 + 0.5) kJ/kg = 192.3 kJ lke
que
El estado 3 es un liquido saturado a una presion de 0'5 MPa' de modo

U:64o.23kJlke u: : 1.093 x 1o-3 m3/kg

s: : 1.8607 kJ/kg'K
550 TERMODINAMICA

De la Ec. 8-4 el trabajo por unidad de masa requerido por ra bomba de


alta presion es

wts: ht - h+: vr(P, - Pn)


: (1.093 x 10-3 m37tg;1soo _ 6000) kN/m2 : _6.012 kJ/ke
Por tanto, la entalpia en el estado 4 es
hn: h, - w34: 640.23 + 6.012) kJ/kg : 646.2kJlkg

La entalpia en el estado 6 puede determinarse interpolando en la Tabla B-3


en la presion y entropia conocidas:

ha:2909.4kJlkg
Las propiedades para los siete estados identificados para este ciclo se re-
sumen en la siguiente tabla:

ESTADO' T,'C P, MPa h,kllkg s, kJ/kg.K NOTA


I 45.81 0.01 191.8 0.6493 Liquido saturado
2 0.5 192.3 0'.6493 Liquido comprimido
J 151.86 0.5 640.2 1.8607 Liquido saturado
4 6.0 646.2 1.8607 Liquido comprimido
5 600 6.0 3658.4 7.1677
6 225.6 0.5 2909.4 7.1677
7 45.81 0.01 2271.0 7.1677 x+ : 0.869

b. El gasto masico de agua en la calderase puede determinar de la ecuacion de


la conservacion de la energia aplicada a la caldera y el hecho de que la rela-
cion de transferencia de calor es la misma que la calculada en el Ej. g-l:

Qa5:rira(h5-ha)

Qot 276 840 kW


,h,* : : 91.906 kgls
(hs ho)
- (3658.4
- 6a6.2)kIlkg

(El numero de decimales incluido como significativo en estos cdlculos y los


que siguen es mds que el retenido en forma usual, en un intento por
minimi-
zar la influencia de un error de aproximacion.)
ctcLos coN VAPoR 551

El gasto mdsico de agua extraida de la turbina y hecha circular a traves


del calentador de agua de alimentacion abierto, puede determinarse aplican-
do las ecuaciones de conservacion de la masa y la energia al calentador de
agua de alimentacion. La conservacion de la masa resulta en las ecuaciones

rh2*rh6:rhs
v

lht: th+: 91.906 kg/s


El calentador de agua de alimentacion es adiabitico y no ejecuta trabajo, de
modo que la ecuacion de la conservacion de la energia puede escribirse co-
mo

th6h6 + rh2h2: rh3h3


Combinando estas ,ecuacionbs para eliminar mu da
(th - rh)h6 + /h2h2: rhzhz
o
lllz : ttltl -,

\hu - h')
: (e r.eo6 rrulffi]:, u.r ru urt,
y el gasto mdsico de vapor extraido de la turbina es

rhe : tht - frz : (91.906 _ 76.756) kgls : 15.15 kg/s

c. La potencia total obtenida de la turbina, de la ecuacion de conservacion de


la energia, es

0 : Wr + lhjhj + /h6h6 - rhrh,


Pero
fht : fhz frs : rhz lhe : (ht - lhz
Por tanto

W, : thr(h, - h) + th2(h6 - h7)


: (91.906 kg/sx36s8.a
- 2909.qkJkg
+ (76.756 kgls)(2e09.a
- 2271)kIlks
: 117838 kW
552 TERMODINAMICA

La potencia total requerida por las bombas es

W, : Wr, .l W+: rhzwrz * rhrwro


: (76.7s6 kg/sx--0.s kJ/kg) + (91.906 kgls)(-6.0 k/kg)
: _s89.8 kW
d. La relacion de calor rechazado en el condensador es

Qtr: rh"(h, - hr): (76.756 kgis)(191.8 - 2271)kJlkg


: - 159 591 kW
e. La eficiencia trmica del ciclo es

.. fu^", w, + fuo (117 g3g * 5g9.9) kw :0.424:42.4t10


fl, :-:-:
" -..' :
Qos Qo, 276 940 kW

La presencia del regenerador produce un incremento en la eficiencia tdrmica


del 6.2V0 sobre la eficiencia del ciclo ideal sencillo.

Tabla 8-4 Ciclo Rankine con regeneracion (7" : 1400 K, Tt : % : 298 K).

o, W,
Lnh -Lkh, las -lns, i,
PROCESO kw kw kw kw/K kw
t-2
3-4
0.0 - 38.4 38.4 0.0 0.0

4-5 27684Q
0.0 -551.4
0.0 276 840
551.4
487.7
0.0
86 407
0.0

5-6 0.0 68 837 837 0.0 0.0


FWH 0.0 0.0 -68 0.0 12.6 3 755
6-7 0.0 49 001 001 0.0 0.0
Jt-- - 159 591 0.0 --49
159 591 - 500.3 10 502
Ciclo tt7 249 117 248 100 664

l. Para cada proceso la relacion de irreversibilidad es determinada de la Ec.


6-47:

t: t'(F,"'' -.,r*ol' .?)


y la relacion de variacion en la disponibilidad se determina usando la Ec.
6-21 en la forma

L,nt - L,nt,:Lrn&- Ios) - L,nfn * Ios)


salida eiltrada salida etttrada
CICLOS CON VAPOR 553

Las caracteristicas de este ciclo se resumen en la Tabla 8-4


(la abreviatu-
el calentador de agua de alimentacion). Puesto que los
ra FWH representa
gastos misicos son diferentes para varios componentes en el ciclo, las canti-
se hizo
dades no estdn representadas con respeto a una masa unitaria, COmo
en los ejemplos anteriores.
Comparando los resultados en la Tabla 8-4 con aquellos para el ciclo
ideal seniillo en el Ej. 8-l , encontramos que el ciclo modificado con recalen-
tamiento con la misma relacion d'transferencia de calor a la caldera tiene
las siguientes caracteristicas:

l. Un 14.9s/o mas alto el gasto mirsico en la caldera'


2. lJn 6.190 m6s alto el rendimiento neto de energia'
3. Un 6.390 mds baja la relacion de irreversibilidad'

Aunqueelcalentadordeaguadealimentacionproporcionaotrafuente
proceso de la
de irreversibilidad al ciclo, la relacion de irreversibilidad del
que la temperatura prome-
caldera se reduce en forma significativa debido a
existe una
dio del fluido en la caldera es incrementada. Por consiguiente,
total en la relacion de irreversibilidad del ciclo para la misma
disminucion
La
relacion de transferencia de calor como sucede en el ciclo ideal sencillo'
irreversibilidad para un calentador de agua de alimentacion abierto se debe

al proceso irreversible de la mezcla de las dos corrientes fluidas.

E.5 CICLO IDEAL DE REFRIGERACION


POR COMPRESION DE VAPOR

El ciclo mirs ampliamente utilizado para los sistemas de acondicionamiento de


aire y plantas de refrigeracion es el ciclo de refrigeracifn por compresifn de
vapir.-En este ciclo el refrigerante en la fase de vapor es comprimido en un
compresor, provocando que la temperatura exceda la del deposito de alta tem-
p.ruiuru, po, lo g.netal la del medio ambiente. Entonces el refrigerante calien-
ie, a alta presion se hace circular a trav6s de un intercambiador de calor, llama-
do condeinsador, donde es enfriado al transferir calor con el medio ambiente'
Como resultado de la extraccion de calor en el condensador, el refrigerante se
condensa desde un vapor hasta una fase liquida. Despu6s de salir del conden-
sador, el refrigerante pasa a traves de un aparato regulador, donde la presion y
temperatura del refrigerante disminuyen. El refrigerante frio sale del aparato
regulador y entra a un segundo intercambiador de calor, llamado evaporador,
localizado en el espacio refrigerado. La transferencia de calor en el evaporador
provoca que el refrigerante se evapore o cambie desde una mezcla Saturada de
crclos coN vAPoR 555

En la Fig. 8-7 se presenta un esquema de los cuatro componentes funda-


mentales de un ciclo de refrigeracion por compresion de vapor junto con el
diagrama I-s para el ciclo ideal. El refrigerante entra al compresor como un
vapor en el estado I y es comprimido en forma isentropica hasta el estado 2 en
la region de sobrecalentado. La lemperatura del rdfrigerante en el estado 2 ex-
cede a la del medio ambiente, asi que cuando el refrigerante entre al condensa-
dor,6ste transferira calor al medio ambiente a lo largo de la trayectoria2-3 a
presion constante. Conforme el refrigerante se enfria en el condensador y la
temperatura cae, el refrigerante se condensa formando un liquido en el estado
3. En el estado 3 la presion del refrigerante liquido es todavia igual a la presion
de descarga del compresor (P3 : P2)' pero debido a la transferencia de calor
en el condensador, el refrigerante tiene una temperatura menor que la tempe-
ratura de descarga del compresor. En la virlvula reguladora el refrigerante si-
gue una trayectoria a entalpia constante desde el estado 3 hasta el 4 a medida
que la presion y la temperatura del refrigerante disminuyen. La vdlvula regula-
dora es en forma ocasional una vdlvula de espiga ajustable o con frecuencia un
tubo capilar largo, el cual proporciona suficiente restriccion al flujo del refri-
gerante para crear una gran caida de presion a trav6s del aparato. Por ultimo, el
refrigerante a baja presion en el estado 4 entra al evaporador y procede a lo largo
de una trayectoria a presion constante saliendo del evaporador en el estado l. El
refrigerante entra al evaporador como una mezcla de baja calidad y sale como
i
un vapor saturado (o levemente sobrecalentado). El refrigerante cambia de fa-
se debido al calor transferido al mismo desde el espacio refrigerado.
El comportamiento de un sistema de refrigeracion se mide por el coeficien- a
te de comportamiento, dado por la ecuacion

P^:-#* (8-10)

donde Q" es la relacion de transferencia de calor en el evaporado r y iA"o es la


potencia requerida por el compresor.
Una mayor fuente de irreversibilidad en el cicto de refrigeracion puede ser
atribuida a los procesos de transferencia de calor en el evaporador y el condensa-
dor, los cuales ocurren debido a diferencias de temperatura finitas entre el sis-
tema y sus alrededores. En realidad, las unicas fuentes de irreversibilidad en el
ciclo de refrigeracion por compresion de vapor son los procesos de intercam-
bio de calor (irreversibilidades externas) y los procesos reguladores. En un in-
tento por reducir las irreversibilidades asociadas con la transferencia de calor y
para incrementar el COP, se busca que los diseflos modernos de los intercam-
biadores de calor tengan grandes areas de la superficie. Las mayores dreas de
la superficie de tos intercambiadores de calor producen menores difererlcias
554 TERMODINAMICA

P = constante

Fig. E-7 Esquema y diagrama de proceso I-s de un ciclo ideal de refrigeracion por
compresion de vapor.

liquido y vapor a un vapor sobrecalentado. El vapor que sale del evaporador es


entonces recirculado al compresor, y el ciclo se repite. La vilvula reguladora
es irreversible porque depende de la friccion del fluido para su operacion. sin
embargo, el ciclo de refrigeracion por compresion de vapor es todavia referido
como un ciclo ideal.
556 TERMODINAMICA

de temperatura entre el refrigerante y el deposito, reduciendo asi la fuente de


la irreversibilidad. con buenas pricticas de diseflo, el cop de la mayoria de
los sistemas de acondicionamiento de aire y de refrigeracion caen en los limites
de2a5.

Ejemplo 8-5

un ciclo ideal de refrigeracion por compresion de vapor utiliza refrigerante-12


como un fluido de trabajo en un sistema de acondicionamiento de aire. El
refrigerante entra al compresor como un vapor saturado a 5 oc y sale del con-
densador como un liquido saturado a 55 oc. El gasto mdsico de refrigerante es
de 0.7 kgls. El calor es transferido desde un deposito a 15 oC (el espacio frio) al
refrigerante en el evaporador y el calor rechazado por el condensador es transfe-
rido al medio ambiente, el cual se encuentra a una temperatura de 45 oc. calcu-
lar las siguientes cantidades:

a. La relacion de transferencia de calor en el condensador.


b. La relacion de transferencia de calor en el evaporador.
c. El coeficiente de comportamiento del ciclo.
d. La irreversibilidad para cada componente y parael ciclo.

SOLUCION

Las propiedades del refrigerante-I2 se obtienen de las Tablas c-l y c-3. Las
variaciones en las energias cinetica y potencial del refrigerante son pequef,as
comparadas con las variaciones de entalpia para un ciclo de refrigeracion, y
son despreciadas en los siguientes cilculos.

a. De las Tablas c-l y c-3 la entalpia del refrigerante para los estados mostra-
dos en la Fig. 8-7 son

ht: hc(S 'C): 189.518 kJ/kg


Pr: P+: P"u,(5'C) :0.3626 MPa
s.r : sz : ss(5'C) :0.6937 kJ/kg.K
Pz: Ps: P"u,(55.C) : 1.3663 MPa
ha: ht : hA55 'C) : 90.201 kJ/kg
ss : sr(55'C) : 0.3194 kJ/kg ' K
El valor para hrse obtiene en los valores conocidos para.s2 y p . Interpolan-
do dos veces en la Tabla C-3 da
CICLOS CON VAPOR 557

hz : 213.1kllkg

Despu6s, se determina sa de la Tabla C-l en la presion y entalpia conocidas


del estado 4:

ho-h, (90.201 - a0.6s9) kJ/kg : 0.333


^4----- ftIc - 148.859 kJ/kg

S+:S"f*X4St,
: 0.1585 kJ/kg'K + 0.333(0.53s1 kJ/kg'K) :0.3367 kUke'K

Estas propiedades se resumen en la siguiente tabla:

ESTADO T,'C P, MPa 1,, kJ kJ/ks'K


15 o.3626 189.5 0.6937 Vapor saturado
) t.3663 2r3.1 o.6937
355 1.3663 90.2 0.3194 Liquido saturado
x" :
45 0.3626 90.2 0.3367 0.333

La relacion de transferencia de calor en el condensador es

Q"o: fr(h, - hr) : (0.7 kg/sx9O.2 - 213.1\ kJ/kg : -86.0 kw


b. La relacion de transferencia de calor en el evaporador es

Q.: rh(h - hn): (0.7 kg/s)(189.5 -90.2) kJ/kg : 69+W


c. EI coeficiente de comportamiento del ciclo es

a:- -9L:
P
W"o--!'- ln: lt=tli -Lo;'],ltf^t : o.rt
h, - h, - (189.5 - 213.1) kJ/kg :

d. Para cada proceso la irreversibilidad por unidad de masa es determinada de


laEc.6-47:
,
i:Tol (s"-s)f
qu1
L Tol

Note que Is no es igual a la temperatura del deposito de baja temperatura.


Esta es la temperatura mas baja que ocurre en forma natural, esto es, el me-
dio ambiente. Asi 7o : 7".
Los resultados de los calculos de la irreversibilidad se incluyen en la
Tabla 8-5.
558 TERMODINAMICA

Tabla E-5 Ciclo ideal de refrigeracion por compresiorr de vapor (7r,, = Io = 45'C
318 K, rr = 15 'C = 288 K).
q, w, h"-hu s"
- Si, l,
PROCES() kJ,&g kJ/ke kJ/kc kJ/kg'K kJ/kc
L-2 0.0 -23.6 23.6 0.0 0.0
2-3 0.0 *122.9 3.87
-122.9 -0.3743
3-4 0.0 0.0 0.0 0.0173 5.50
4-l 99.3 0.0 99.3 0.3570 3.88
Ciclo -23.6 -23.6 0.0 0.0 t3.25

Note que la irreversibilidad del ciclo es distribuida en forma uniforme


entre los procesos del evaporador, condensador y regulador en este ejem-
plo. La irreversibilidad del proceso de regulacion proviene de las perdidas
por friccion, las cuales provocan que la presion disminuya, y se debe en su
totalidad al aumento de entropia del fluido. La irreversibilidad en el evapo-
rador y en el condensador se debe a la transferencia de calor a travds de una
diferencia de temperatura finita entre el sistema y su medio ambiente. Para
reducir la irreversibilidad, la diferencia promedio de temperatura debe ser
reducida. Asi la temperatura promedio del fluido en el condensador habrir
de disminuir y la temperatura del fluido en el evaporador debe disminuir. El
procedimiento requeriria (desde un punto de vista termodinamico) por
ejemplo, un mejor equipo de intercambio de calor, mayor area de la super-
ficie de transferencia de calor.
La irreversibilidad del ciclo tambien podria determinarse de la Ec. 6-38:

i.i. : Tof as.r. +


+rr{+
:o+ r.(ry .W): -r,(+.+)
*
= -(318 K)(
122.9
318
ktlkg
K
.2T#) :,,ruo,/ou
Un medio aun mirs simple de determinar la irreversibilidad del ciclo es usar
la expresion

( l
, : ctl/-.* l
' - B*,"^ )\
La derivacion de esta ecuacion se presenta como un ejercicio para el lector
al final del capitulo, El coeficiente de comportamiento para un refrigerador
Carnot operando entre los mismos dos depositos es, de la Ec.5-10,
crcLos coN vAPoR 559

fn,cn,: g,lr) :9.6


-| (318 K/288 K) - I
Por tanto, ya que et = -en,
i : (-ee.3 kr/k$(-* - #): n.z4kltks

&6 CICLOS REALES CON VAPOR

La operacion de los ciclos reales con vapor puede desviarse del comportamien-
to de los ciclos ideales descritos en las secciones anteriores, principalmente de-
bido a las irreversibilidades asociadas con la fric'cion mecinica y del fluido, asi
como con las perdidas adicionales de calor. La Fig. 8-8 ilustra desviaciones
tipicas que pueden ocurrir entre el ciclo Rankine ideal y el ciclo real debido a
las inevitables irreversibilidades que acompaflan el comportamiento de los
componentes reales. El proceso de bombeo real, el cual incluye los efectos de
fricci6n del fluido, sigue la trayectoria l-2a, durante la cual la entropia del
agua aumenta. El proceso de bombeo isentropico ideal, se muestra con fines
de comparacion como la trayectoria l-?,s. Como un resultado de las irreversibi-
lidades presentes en la bomba, la bomba real requerir6 un mayor suministro de
trabajo que una bomba isentropica.
La friccion fluida presente en la caldera es otra posible fuente de irreversi-
bilidad en el ciclo real. El movimiento del agua a travs de la caldera produce
una caida de presion, como se ve en la figura. M6s que siguiendo la trayectoria
a presion constante supuesta para el ciclo ideal, lo cual resultaria en un estado
de entrada a la turbina de 3p mostrado en la Fig. 8-8, el proceso real de ebulli-
cion es acompaflado por una caida de presion tal, que el estado de entrada real
a la turbina es 3a. La disponibilidad del vapor en el estado 3a es menor que
aquella en el estado 3p, y por consiguiente la caida de presion en la caldera
tiene un efecto perjudicial en el comportamiento del ciclo. La transferencia de
calor, que toma lugar desde el agua en la turbina hacia los alrededores, es otra
fuente de irreversibilidad. El proceso real en la turbina ocurre entre los estados
3a y 4a, mientras el proceso ideal se muestra como la trayectoria isentropica
3p-4s. Como resultado de las inevitables irreversibilidades que ocurren en la
turbina, una turbina real es capaz de proporcionar menos energia que una tur-
bina isentropica. Las caidas de presion debidas a la friccion fluida tanto en la
caldera como en el condensador, tienen tambien un efecto,perjudicial en el
comportamiento de un ciclo Rankine. La caida de presion en el condensador
produce una nueva disminucion en la eficiencia tdrmica del ciclo real.
560 TERMODINAMICA

\
I
\

Fig. E-t .El diagrama ?'-s para un ciclo Rankine incluyendo irreversibilidades en todos
sus componentes.

Ejemplo 8-6

Una sencilla planta de generacion opera con una presion de entrada a la calde-
ra de 6 MPa y una presion de entrada al condensador de l0 kPa. Debido a
efectos de friccion, la presion del agua cae 0.,4 MPa en la caldera y I kPa en el
oC'
condensador, La temperatura del vapor conforme entra a la turbina es 600
La eficiencia adiabirtica de la bomba y la turbina es de 8290 y 870/o respectiva-
mente. El proceso de bombeo es adiabtrtico, y la transferencia de calor desde el
vapor en la turbina es de l5 kJlkg. El agua entra a la bomba como un liquido
saturado.
Determine la eficiencia t6rmica del ciclo y comparela con la eficiencia t6rmica
del ciclo Rankine ideal en el Ej. 8-1. (El Ej. 8-l utiliza la misma presion en la
caldera y en el condensador y la misma temperatura a la entrada de la turbina.)
Calcule la irreversibilidad de cada proceso y del ciclo.
Suponga que el calor es transferido al agua de la caldera desde un deposito
a 1400 K y que el medio ambiente se encuentra a una temperatura de 25 oC.

SOLUCION
Los estados que existen a lo largo del ciclo real y el ciclo ideal se presentan en la
Fig. 8-8. La eficiencia t6rmica del ciclo real es
CICLOS CON VAPOR 561

Wnet W3o-4o * Wt-zo


- qo
"' Qzo-lo

El calor transferido al agua en la caldera por unidad de masa es

Q2o- to: hu - hzo

El trabajo requerido para accicinar la bomba adiabdtica es

wt-zo: ht - h'o

y el trabajo obtenido del vapor en la turbina es

W3o-4o: Qlo-qo * h3o - hao

Sustituyendo estas tres ultimas expresiones en la ecuacion para la eficiencia


tdrmica del ciclo da el resultado
q!o-4o * hro - hno + ht - hz"
4t:@

Note que la transferencia de calor desde el vapor en la turbina que aparece en


el numerador de la expresion para la eficiencia es una cantidad negativa. Co-
mo la transferencia de calor desde la turbina es aumentada, la eficiencia del
ciclo disminuir6 debido a que la transferencia de calor desde la turbina repre-
senta una perdida de energia del sisterna y reduce el trabajo obtenido durante
el ciclo.
Latareaahora es determinar los valores de entalpia en los estados 1,2a,3a
y 4a. Los valores de las propiedades en los estados I y 3a, de las Tablas B-l y
B-2, son

:
ur 1.009 x m3/kg hu:366l.6kllkg
10-3
h: 182.6 kJ lke szo : .2042 kJ/kg'K '7

sr :0.6201 kJ/kg'K

La entalpia en el estado 2a puede determinarse usando la Ec. 8-3 aplicada a la


trayectoria isentropica l-2s:
uJPz-P):h2"-h1

y Ia expresion para la eficiencia adiabdtica para la bomba,

hr"- h, ur\Pr- Pt)


'tp
4 :-
hro-h, hro-h,
562 TERMODINAMICA

puede resolverse para ftz,..

,
fl2o:-*
ur(Pz - Pr) .
hr
4p

:I (1.009 x 10- 3 m3/tg)(o


0.82
x 103 - 9) kPa

x (l kN/m2'kPa)(l kJ/kN .m) + 182.6 kJ/ks


: t90.0 kJ/kg

Los estados 4a y 4s se encuentran en la region saturada, de modo que la cali-


dad debe calcularse antes que las propiedades en cualquier estado puedan de-
terminarse. El estado 4s estd en una trayectoria isentropica que conecta a 3a,
entonces la calidad en el estado fu estd dada por

-.
*u'
s_r - A.6a9rkJlke'K:
- s4",,- :: {7.20a2zsool 0.874
tryt g'x
y la entalpia en el estado 4s es

hn" : ht * xa"hro: 191.8 kJ/kg + 0.874(2392.8) kJ/kg = 2283.1kJlke

La entalpia en el estado 4s puede determinarse aplicando ia ecuacion de la con-


servacion de la energia a la turbina y usando la definicion de la eficiencia de la
tur,bina adiabdtica. Asi

Qtr-eo: W3o-4o + (h4t - h'.)


o

h1.o: hto - w3o-4o * Q*-to


Tambien,

-- wo wro- 4o
ut-t"-ior-ho*
Por tanto

hno* hro- n{hs,- hn) + eto-4o


:3661.6 kJ/kg - 0.87(3661.6 - 2283.1) kJ/kg - 15 kJ/kg
: 2447.3 kllkg
La calidad y entropia en el estado 4a puede ahora determinarse. El resultado es

x4" : 0.943 y s+o = 7.7226 kVkg'K


Oclos coN vAPoR 563

Las propiedades de los diferentes estados del ciclo se resumen en la siguien-


te tabla:

r:srnuo 4 "C P, MPa h,kJlkg s, kJlkg'K NOTA


0.009 182.6 0.6201 Liquido saturado
2a 44.1 6 190.0 4.6232
3a 600 5.6 3661.6 7.2442
4a 0.01 2447.3 7.7226 xa":0.943

Ahora puede calcularse la eficiencia tdrmica del ciclo:

_ _(-
ttr -
15 + 3661.6 - 2447.3 + 182.6 - 190.0) kJ/kg

:0.343 : X3b_
La eticiencia t6rmica del ciclo Rankine ideal en el Ej. 8-l era de 39.9V0. La
eficiencia del ciclo ideal es por consiguiente 5.6v0 mes alta (un aumento de
l69o) que la del ciclo real considerado aqui, debido a que el ciclo ideal consiste
de una bomba isentropica y turbina y una caldera sin friccion y condensador.
El ciclo real incluye irreversibilidades en cada uno de los cuatro componentes
del ciclo.
Para cada proceso la irreversibilidad por unidad de masa se determina de la
Ec.6-47:

.t
': 'o[G'-', fr]
y los resultados de los cdlculos se resumen en la Tabla 8-6.
Note que cada uno de los procesos reales es irreversible, y que el mayor
componente de. irreversibilidad se asocia con el proceso de suministro de calor.
Si comparamos estos resultados con aquellos obtenidos en el Ej. 8-l para el
ciclo Rankine ideal, encontramos lo siguiente, para aproximadamente el mis-
mo suministro de calor por unidad de masa:

Tabla t-6 Ciclo Rankine real (7." : 1400 K, f, = To = 298 K).

,Q, w, h"-hu s"-si,


PRo('F.so kJ/kg kJ/ks kJiks kvks.K kJiks
l-2a 0.0 -7.4 7.4 0.0031 0.9
2a-3a 3471.6 0.0 347r.6 6.5810 t222.2
3a-4a - 15.0 1199.3 -1214.3 0.5184 169.5
4a-l -2264.7 0.0 -2264.7 -7.1025 148.2
Ciclo It9t.9 1191.9 0.0 0.0 1540.8
564 TERMODINAMICA

L EI trabajo neto obtenido para el ciclo real es cerca de l49o menor que el del
ciclo ideal.
2. La irreversibilidad para el ciclo real es cerca de 140/o mayor que el del ciclo
ideal.

Las irreversibilidades que ocurren en un ciclo de refrigeracion producen


efectos perjudiciales similares a aquellos discutidos para el ciclo Rankine. El
compresor y el evaporador en un sistema de acondicionamiento de aire o tipico
de refrigeracion son colocados al exterior. La vdlvula reguladora y el evapora-
dor se colocan en el espacio refrigerado. I.a separacion fisica de los componentes
dicta que largas longitudes de tuberia con frecuencia deben usarse para circular
el refrigerante a travds del compresor, evaporador y condensador. Por tanto, los
efectos de friccion con frecuencia pueden ser importantes en sistemas de acon-
dicionamiento de aire y refrigeracion, y su influencia en el coeficiente de com-
portamiento debe ser estimada. En orden de importancia, las mayores areas de
iriccion fluida en un sistema de refrigeracion ocurren en la linea de succion di-
rigiendose al compresor desde el evaporador seguido por la linea de descarga
qu" el compresor y el condensador. La linea entre la vilvula regulado-
"one"ta
ra y el evaporador es por lo general tan corta que la caida de presion en 6sta es
demasiado pequefla para ser un factor importante en la irreversibilidad del
ciclo. Como se noto en la Ec. 8-4, el trabajo requerido para comprimir en for-
ma adiabdtica una sustancia, es proporcional al volumen especifico de la sus-
tancia. Una caida de presion en la linea de succion que se dirige al compresor
incrementara el volumen especifico del refrigerante y provocara un incremento
en la energia requerida por el compresor. Por tanto, Ia caida de presion provo-
cada por la friccion fluida en la linea de succion, tiene el efecto de incrementar
el trabajo requerido por el compresor, lo cual se traduce en una reduccion en el
COP del ciclo.
--ifi;""ra ripico r-s para un ciclo real de refrigeracion por compresion
de vapor'se muestra en la Fig. 8-9. El proceso irreversible que se presenta en el
compresor desde el estadol hasta el estado 2 puede producir ya sea una dismi-
nucion o un aumento en la entropia. La transferencia de calor a los alrededo-
res desde el compresor tiende a producir una disminucion en la entropia,
mientras que los efectos, producidos por la friccion que e5tan presentes en el
compresor provocan un aumento en la entropia. Cuil factor sobrelleva al
otro, solo puede determinarse mediante un an6lisis del proceso de compresion
real. La friccion en la linea de descarga que se dirige al compresor resulta en
una caida de presion, de modo que el refrigerante entra al condensador en el
estado 3. La entropia del refrigerante disminuye durante el proceso de 2 a 3 de-
bido a la transferencia de calbr con los alrededores.
En el condensador el refrigerante se condensa desde un vapor sobrecalenta-
do en el estado 3 hasta un liquido comprimido en el estado 4, y la presion dis-
CICLOS CON VAPOR 565

I
Qcd
Condensador

Compresor

Vdlvula reguladora

Evaporador

a,
Qr

Fig. E-9 El diagrama I-s para un ciclo de refrigeracion por compresion de vapor inclu-
yendo irreversibilidades en todos los componentes.

minuye ligeramente durante el proceso debido a la friccion. Una caida de pre-


sion adicional se presenta en la linea que conecta el condensador a la vdlvula
reguladora. El proceso de regulacion ocurre entre los estados 5 y 6, durante los
cuales el refrigerante sigue una trayectoria a entalpia constante desde la region
566 TERMODINAMICA

de liquido comprimido a la region de vapor saturado. Una pequefla caida de


presion ocurre en la linea que conduce al evaporador, asi que el refrigerante
entra al evaporador en el estado 7, Una caida de presion adicional provocada
por la friccion fluida en el evaporador resulta en el refrigerante abandonando
el evaporador en el estado 8. La friccion fluida y la transferencia de calor hacia el
refrigerante en la linea de succion aumenta la entropia y disminuye la presion
del refrigerante, asi que 6ste entra al compresor en el estado l, y el ciclo puede
ser repetido.

Ejemplo 8-7

Una unidad de acondicionamiento de aire usa refrigerante-12 y se presenta en


la Fig. 8-9. Suponga que la valvula reguladora es un aparato a entalpia cons-
tante. El calor es rechazado desde el condensador al medio ambiente, el cual
tiene una temperatura de 40 oC. El calor es transferido al evaporador desde la
region enfriada, la cual tiene una temperatura de 25 "C. La transferencia de
calor por kilogramo de refrigerante desde el compresor al medio ambiente es 6
kJ/kg. Las propiedades en los diferentes estados son como sigue:

Pr : 100 kPa Pu: 1.20 MPa Ps : 1.10 MPa


Tr :5"C Tz:95"C Ts : 45"C

Los estados 2 y3 son id6nticos, los estados 4 y 5 son iddnticos, los estados 6 y 7
son identicos, y las propiedades en el estado 8 son

Pe : 120 kPa Te:2"C


Suponga que P7 = Pe, Y que durante el proceso 8-l la entalpia del refrigerante
es incrementada debido a la transferencia de calor desde el medio ambiente al
refrigerante en la linea de succion.
Determine el COP de la unidad de acondicionamiento de aire y compare-
lo con el COP de una unidad de refrigeracion Carnot operando entre depositos
con temperaturas de 25 y 4O oC. Calcule la irreversibilidad por unidad de masa
para cada proceso y para el ciclo.

SOLUCION

Con frecuencia a los estados mostrados en la Fig. 8-9, el coeficiente de com-


portamiento del ciclo es
clcLos coN VAPOR 567

o
1ra:
Qr*
_fru: _ lte
r_
donde el calor transferido al evaporador es

Tts:he-ht
y el trabajo requerido para operar el compresor es

wtz: erz + hr - h2

Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuacion para el COp da

^ / h"-h, \
PR: -\qt, + ht - h)
Los valores de las propiedades en los estados l,2y g pueden determinarse de la
Tabla C-3:

hr:1g+.a3wfi<e sr :0.7957 kJ/kg'K


I
hz = 24l.76kJlke :0.7829 kJ/kg.K
sz
I'
hr: 192.45kJlkg se :0.7770 krykg.K
r!
La vilvula reguladora es un aparato a entalpia constante, asi que ,
I
hs: ho - h't

y la entalpia del refrigerante en el estado 5 en la region de liquido comprimido


es

ht = hs * hA45'C) : 1g.65 kJlke


Ademis,
sr = sy(45'C) : 0.2875 kJikg'K
y la calidad del estado 7, correspondiente a los valores conocidos de h, y pr,
puede determinarsg de la Tabla C-2:

xt :0'41
La entropia en el estado 7 es, por tanto

. s7 - 0.3235 kJ/kg'K
568 TERMODINAMICA

Las propiedades en los diferentes estados del ciclo se resumen en seguida:

ESTADO T,'C P, MPa h,kllkg s' kJ/kg'K NOTA

15 0.1 t94.63 a.7957


295 1.2 24t.76 o.7829
545 1.1 't9.65 0.2875 Aproximadamente liquido saturado
7 0.12 79.65 0.3235 xr : 0.41
82 0.12 t92.45 0.7770

El valor del COP para el ciclo puede ahora ser calculado:

f^
(te2.4s - 79.65) kJ/kg ?J2
6 + 194.63 - 241.7 6) kJ lks
El COP de un refrigerador Carnot operando entre 298 y 313 K es

1
:19.87
:
Fn,co,: g;lrL\-l: (313K1298 K) - 1

El ciclo de refrigeracion real, el cual incluye las inevitables irreversibilidades


requiere un suministro de trabajo de cerca de diez veces la cantidad requerida
puiu op.ru, el refrigerador Carnot totalmente reversible mientras proporciona
la misma cantidad de enfriamiento.
Para cada proceso la irreversibilidad por unidad de masa se determina de la
Ec.6-4'7:

, : t.[tr" -',,*
fr]
Tabla E-7 Ciclo real de refrigeracion por compresion de vapor (7" = Ts = 40 oC =
313 K, ?., = 25'C = 298 K)'

Q, w, h.-h, s" - s;r ,,


PROCESO kJ/ke kJlkg kJ/kg kJlke'K kJ/kg
r-2 -6.0 - 53.1 47.t -0.0128 t.99
2-5 -162.1 0.0 -t62.t -0.4954 7.04
5-7 0.0 0.0 0.0 0.0360 tt.27
7-8 112.8 0.0 112.8 0.4535 23.47
8-1 2.2 0.0 2.2 0.0187 3.65
(liclo 0.0 47.42
- 53.1 - 53.1
CICLOS CON VAPOR 569

El deposito de temperatura mas baja que ocurre en forma natural, Iq, en este
caso es la temperatura del medio ambiente de 313 K (40'C). Los resultados de
los cirlculos de la irreversibilidad se incluyen en la Tabla 8-7.
Cada uno de los procesos en el ciclo real es irreversible. Las irreversibilida-
des mas grandes ocurren en el proceso de regulacion (de las perdidas por fric-
cion) y el proceso de suministro de calor en el evaporador. La irreversibilidad
del evaporador resulta de una combinacion de perdidas debidas a la transfe-
rencia de calor a travds de una diferencia de temperatura finita y la friccion
fluida.
Podemos comprobar el resultado para la irreversibilidad del ciclo usando
la expresion presentada en el Ej. 8-5:

t:
'"(#;-u*): -n,,(;;-*)
-(112.8kJ/kg)(* - r)
2.12)
:47.53k,/ks,

La diferencia entre este valor y el determinado con anterioridad puede atri-


buirse a error de aproximacion.

E-7 RESUMEN

Los procesos fundamentales que forman los ciclos de generacion con vapor y
de refrigeracion se resumen en la Tabla 8-8. El ciclo Rankiire es el modelo para
el diseflo de una planta de generacion con vapor que se utiliza para generar la
gran mayoria de la energia electrica a trav6s del mundo. El ciclo Rankine ideal
consiste de cuatro procesos internamente reversibles: un proceso isentropico
en la bomba, uno de suministro de calor a presion constante en la caldera, una
expansion isentropica en la turbina, un proceso de rechazo de calor a presion
constante en el condensador. La relacion del trabajo de la bomba con respecto
al trabajo de la turbina es en forma significativa menor para el ciclo Rankine
que la relacion del trabajo del compresor con respecto al trabajo de la turbina
para un ciclo con gas asi como el ciclo Brayton.
La erosion en las aletas de la turbina puede reducirse en las etapas de baja
presion de la turbirla modificando el ciclo Rankine para que incluya el proceso
de recalentamiento. En el ciclo de recalentamiento, el vapor es extraido des-
pues de una expansion parcial en las etapas de alta presion de la turbina, y es
enviado de regreso a la caldera para ser recalentado a presion constante. El va-
por es entonces regresado a la turbina, donde es expandido hasta la presion del
condensador en la region de baja presion de la turbina. El proceso de recalen-
570 TEBMODINAMICA

,,' IJJ
00

D6N
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:
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cG i=
.-O '=
q
J-
F vvv
CICLOS CON VAPOR 571

tamiento no afecta grandemente la eficiencia t6rmica del ciclo Rankine, pero


reduce el contenido de humedad del vapor en las etapas de baja presion de la
turbina.
Pueden lograrse aumentos importantes en la eficiencia del ciclo Rankine
por un proceso llamado regeneracion. En el proceso de regeneracion una parte
del valor en la turbina es sangrado y circulado a travds de un calentador de
agua de alimentacion. En un calentador de agua de alimentacion abierto el va-
por se deja mezclar con el condensado proveniente del condensador, y 6ste ca-
lienta el agua liquida que entra al calentador de agua de alimentacion desde
una bomba de baja presion. En el calentador de agua de alimentacion cerrado
el vapor extraido se condensa en los tubos del calentador, y este calienta el
agua liquida conforme sta es bombeada a la caldera.
El ciclo de refrigeracion por compresion de vapor, se aproxima bastante
mds al comportamiento de un ciclo de refrigeracion Carnot, que el ciclo de
refrigeracion con gas discutido en el Cap. 7. La evaporacion del refrigerante
conforme el calor es suministrado desde la region de baja temperatura y la
condensacion conforme el calor es transferido desde el refrigerante a la region
de alta temperatura, se aproxima bastante al proceso de transferencia de calor
a temperatura constante que es deseable. Como un resultado, el coeficiente de
comportamiento de un ciclo de refrigeracion por compresion de vapor excede-
ri aquella comparable de un ciclo de refrigeracion por gas.

PROBLEMAS

8-1. Un ciclo Carnot utiliza agua como un fluido de trabajo. El calor es absorbido des-
de un deposito a 100 oC en una cantidad tal, que el agua cambia de un liquido
saturado a un vapor saturado. El deposito de baja temperatura estd a una tempe-
ratura de 20 'C. Dibuje el ciclo en un diagrama Z-s e incluya las curvas de satura-
cion. Determine lo siguiente:
a. La eficiencia termica del ciclo.
b. La cantidad de calor absorbido del deposito de alta temperatura por unidad de
masa de fluido de trabajo.
c. El trabajo neto proporcionado por el ciclo por unidad de masa de fluido de
trabajo,
d. La irreversibilidad del ciclo.
8-2. Un ciclo Cainot de generacion toma la forma de un embolo y un cilindro, y se usa
refrigerante-12 como fluido de trabajo. El estado del refrigerante al iniciarse el
proceso de suministro de calor estd dado por x = 0.4, T = 80 .C, y el estado del
refrigerante al final del proceso de expansion estd dado por f : l0 oC, p = 0.20
MPa. Trace el ciclo en un diagrma T-s e incluya las curvas de saturacion. Deter-
mine lo siguiente:
a. La eficiencia termica del ciclo.
b. Las presiones mdxima y minima durante el ciclo.
572 TERMODINAMICA

c. El trabajo neto proporcionado por el ciclo por unidad de masa del refrigerante.
d. La transferencia de calor con el deposito de alta temperatura por unidad de
masa del refrigerante.
e. La relacion de compresion de la miquina.
f. La irreversibilidad del ciclo.
8-3. Exponga que la irreversibilidad de un ciclo real de refrigeracion con respecto a
una masa unitaria estd dada por

/ r r\
.: n'\.p^-*,-
t
k.r-)
donde a, es el calor absorbido desde el deposito de baja temperatura.
8-4. Entra agua a la caldera de un sencillo ciclo Rankine ideal, a 3 MPa, y 80 "C. El
vapor entra a la turbina a 600 oC, y la presion del condensador es 50 kPa. El agua
sale del condensador como un liquido saturado. Calcule el trabajo de la turbina,
el trabajo de la bomba, el calor absorbido por el agua en la caldera, y el calor
rechazado del agua en el condensador, todo con respecto a una masa unitaria.
Determine la eficiencia t6rmica del ciclo y la irreversibilidad de cada proceso del
ciclo con respecto a una masa unitaria si G = 800 oC Y To : 7,. : 20 "C,
8-5. Entra agua a la turbina de un sencillo ciclo Rankine ideal, a 700 'C, y 6sta sale del
condensador como un liquido saturado. La presion en la caldera es 3.5 MPa, y la
presion en el condensador es 20 kPa. El gasto m6sico de agua a travs del ciclo es
2,0 kg/s. Determine la energia generada por la turbina, la relacion de transferen-
cia de calor de la caldera, la calidad del vapor que sale de la turbina y la eficiencia
termica del ciclo. Determine la relacion de irreversibilidad para cada proceso de
ciclo si 7" = 1000 K V fo = 7, = 300 K.
8-6. El generador de una planta de generacion de una sola unidad, es disefiado para
proporcionar 2 MW de energia electrica. La eficiencia (relacion de rendimiento de
energia elctrica con respecto al suministro de energia al eje) del generador es
930/0, y la eficiencia tErmica (relacion de la razon de transferencia de calor al agua
con respecto alaraz6n de transferencia de calor desde el combustible) de la calde-
ra es 8290. Para propositos de diseflo se supone que la planta de generacion opera
como un sencillo, ciclo Rankine ideal. La presion en la caldera es 2.5 MPa, y la
presion en el condensador es 20 kPa. El vapor entra a la turbina a 700 oC y sale
del condensador como un liquido saturado. El combustible produce 40 000,kJ/kg
de calor. Determine el gasto mdsico de combustible que debe proporcionarse en la
caldera, el gasto misico de vapor a trav6s del ciclo, la energia obtenida de la turbi-
na y la eficiencia termica.del ciclo.
8-7. Un ciclo Rankine ideal opera de tal forma que el agua sale del condensador como
un liquido saturado a una presion de 40 kPa. La presion del agua que sale de la
bomba es 3.0 MPa, y la temperatura del vapor que entra a la turbina es 640 oC.
Trace el ciclo en un diagrama I-s. Calcule el trabajo por unidad de masa de la tur-
bina y la eficiencia termica del ciclo.
8-8. Resuelva el Prob. 8-7 para una presion en la caldera de 3.5 MPa. ;Cuiil es el
aumento en porcentaje de la eficiencia trmica del ciclo provocada por el incre-
mento en la presion en la caldera?
CICLOS CON VAPOR 573

8-9. Resuelva el Prob. 8-7 para una temperatura de entrada a la turbina de 700 oC.
;Cuil es el aumento en porcentaje de la eficiencia tErmica del ciclo provocado por
el aumento en la temperatura de entrada a la turbina?
8-10. Resuelva el Prob. 8-7 para una presion del condensador de 20 kPa. ;Cudl es el
aumento en porcentaje de la eficiencia termica del ciclo provocada por la dismi-
nucion de la presion en el condensador?
8-l l. El diagrama de Mollier (grdfica de ft como una funci6n de s, v6ase la Fig. B-5 en
el Apendice) es una herramienta util cuando se trabaja con problemas que invo-
lucran agua como un fluido de trabajo. Resuelva el Prob. 8-4 usando el diagrama
de Mollier m6s que usando las propiedades de las tablas de vapor.
8-12. Resuelva el Prob. 8-5 determinando las propiedades del diagrama de Mollier (Fig.
B-5) mas que usando las propiedades de las tablas de vapor.
8-13. Entra agua a la caldera de un ciclo Rankine ideal con recalentamiento a 3 MPa y
80 oC. El vapor entra a la turbina a 600 oC, y la presion del condensador es 50
kPa. El agua sale del condensador como un liquido saturado. El vapor es extraido
de la turbina de alta presion a 0.8 MPa, y entra a la turbina de baja presion con
una temperatura de 500 oC. Determine la eficiencia termica del ciclo, la transfe-
rencia de calor en la caldera y el trabajo obtenido de la turbina, ambos con res-
pecto a una masa unitaria. Calcule la irreversibilidad de cada proceso del ciclo si
i"" = 1000 oC y Io = T, = 20 oC.
8-14. El ciclo Rankine descrito en el Prob. 8-5 es modificado por el proceso de recalen- I
tamiento, La presion del recalentador es 0.6 MPa, y la temperatura del agua con-
!
forme sale del recalentador es 600 oC. Resuelva el Prob. 8-5 para estas nuevas
condiciones.
8-15. Considere un ciclo Rankine ideal modificado con el proceso de recalentamiento.
La presi6n en la caldera es 5.0 MPa, la presion en el condensador es de 20 kPa, y I
la presion en el recalentador es de I MPa. La temperatura del agua que entra a las
I
turbinas de alta y baja presion es 800 oC. El gasto masico de agua a travs del
ciclo es 2.8 kg/s. El agua que sale del condensador es un liquido saturado. Dibuje
el diagrama 7'-s para el ciclo, y calcule la siguiente informacion:
a. La energia generada por la turbina.
b.
La energia requerida por la bomba.
c.
La relacion de transferencia de calor en la caldera, excluyendo el r,ecalentador.
d.
La relacion de transferencia de calor en el recalentador.
e.
La eficiencia t6rmica del ciclo.
f. La irreversibilidad de cada proceso en el ciclo si 7; : 900 'C y To : T, : 15 oC.
8-16. Un ciclo ideal con recalentamiento utiliza una caldera de una presion de 4.0 MPa
y una presion del condensador de l0 kPa. El vapor entra a las turbinas de alta y
baja presion a 700 oC, y sale del condensador como un liquido saturado. Suponga
que el contenido de humedad del vapor que sale de la turbina de baja presion es
tal que la calidad del vapor no puede caer abajo de 0.95. Calcule lo siguiente:
a. La presion en el recalentador.
b. El trabajo por kilogramo proporcionado por las turbinas de alta y baja presion.
c. La transferencia de calor por kilogramo en el condensador y el recalentador.
d. La irreversibilidad por kilogramo para cada proceso en un cilo si I" : 900 oC
YTo:7,=20oC.
574 TERMODINAMICA

8-17. Considere un ciclo Rankine ideal modificado con el proceso de regeneracion. La


presibn en la caldera es 3.5 MPa, y la presion del condensador es de 20 kPa.
La temperatura del vapor conforme entra a la turbina es de 650 "C. El calenlador
de agua de alimentaci6n abierto opera a 400 kPa, y el agua que sale del calentador
y el condensador es un liquido saturado. El gasto masico de vapor a travds de la
caldera es 2.2kg/s. Determine la siguiente informacion:
a. La energia requerida para operar ambas bombas.
b. El gasto misico de vapor extraido de la turbina que entra al calenlador de agua
de alimentacion.
c. Lacalidad del vapor conforme entra al condensador'
d. La relacion de transferencia de calor de Ia caldera.
e. El rendimiento neto de energia de la turbina.
f. La eficiencia trmica del ciclo'
g. La relaci6n de irreversibilidad de cada proceso si 7'', = 850 'C To = f, -
20 "c.
"t
8-18. Un ciclo Rankine ideal es modificado para incluir regeneracion con un solo calen-
tador de agua de alimentacion abierto. La presion en la caldera es de 6.0 MPa' la
presion en el condensador es de 20 kPa y la presion en el calentador de agua de
aiimentacion es I MPa. El agua entra en ambas bombas como un liquido satura-
do. La temperatura del vapor que entra a la turbina es de 900 'c. El ciclo esta di-
seflado para producir un rendimiento neto de energia de 2.5 MW. Trace el ciclo
en un diagrama ?r-s. Determine la siguiente informacion:
a. La relacion del trabajo de la bomba con respecto al trabajo de la turbina (con
frecuencia referido como la relaci6n de trabaio de apoyo).
b, El gasto masico de vapor a traves de la caldera necesario para producir el ren-
dimiento de energia en el eje de 2.5 MW.
c. El gasto mirsico de agua entrando al calentador de agua de alimentacion.
d. El gasto mdsico de agua a travds del condensador.
e. La eficierrcia termica del ciclo.
f. El proceso que causa la mayor irreversibilidad si 7,, = 1000 "C y % - T, =
l5 0c.
8-19. Resuelva et Prob. 8-13 usando un diagrama de Mollier (Fig. B-5) mejor que obte-
niendo las propiedades de las tablas de vapor.
8-20. Resuelva el Prob. 8-16 usando el diagrama de Mollier (Fig. B-5) mejor que obte-
niendo las propiedades de las tablas de vapor.
8-21. Considere un ciclo Rankine ideal que incluye regeneracion colt dos calentadores
de agua de alimentacion abiertos y tres bombas. l.a presion en la caldera es de 6.0
MPa, la presion en el condensador es de 20 kPa, y los calentadores de agua de ali-
menracion operan a 1.0 y 0.6 MPa. El gasto masico de agua a travds $e la caldera
es de 3.0 kg/s. El agua sale de los dos calentadores y del condensador como un
a la turbina a 900
oC. Trace el ciclo erl un diagra-
liquido saturado. Et vapor entra
ma I-s, y calcule la siguiente irrformacion:
a. El gasto masico de agua a trav6s de cada urra de las tres bombas.
b. La errergia total requerida para operar las tres bornbas.
c. La errergia tbtal proporcionada por la turbina.
d. La relaciort de transferetrcia de calor en el cotldetlsador y la caldera.
. clcLos coN vAPoR 575

e I-a eficiencia termica del ciclo.


f. La relacion de irreversibilidad del ciclo si T, l2(0 K y Io =
= I, :
15 'C.
8-22. Resuelva el Prob. 8-21 para las mismas presiones en la caldera y el condensador,
pero con un solo calentador de agua de alimentacion abierto y dos bombas. El ca-
lentador de agua de alimentacion opera a 0.8 MPa, y el agua entra a la turbina a
900 oC. Determine el incremento en la eficiencia trmica debido a los calentado-
res como lo opuesto a un solo calentador.
8-23. Resuelva el Prob. 8-21 usando valores apropiados del diagrama de Mollier (Fig.
B-5) en lugar de las propiedades de las tablas de vapor.

Caldera

Recalentador

Bomba de alta presi6n Turbina de


alta presion

Turbinade
baja presion

Calentador de agua de alimentacion abierto

Bomba de baja presion

8-24. Un ciclo Rankine con recalentamiento y regeneracion se ilustra en la figura ante-


rior. Los estados del agua a travs del ciclo son como sigue:
Pr : Pe: 15 kPa x: :.0.0 Ps :2.9 MPa
xr :0'0 P+ - 3.0 MPa Ts :600'C
Pz.: Pt = Pu : Pr : 350 kPa
Tr : 500'C
La eficiencia adiabfitica de ambas bombas es de 8890, y la eficiencia adiab6tica de
ambas turbinas es de 9190. Desprecie la transferencia de calor en las turbinas y
bombas. Dibuje el ciclo en un diagrama I-s, y determine la siguiente informa-
cion:
576 TERMODINAMICA

pre-
a. El rendimiento de trabajo por kilogramo para las turbinas de alta y baja
siones.
b. El suministro de trabajo por kilogramo para las bombas de alta y baja pre-
siones.
c. La transferencia de calor por kilogramo en la caldera y el recalentador.
' d. La transferencia de calor por kilogramo en el condensador'
e. La relacion del gasto misico de agua a travs de la turbina de alta presion con
respecto a la turbina de baja presion'
f. La eficiencia tdrmica del ciclo. que opera co-
8-25. Suponga un ciclo Rankine ideal.con recalentamiento y regeneracion
el esquema que acompafla al Prob. 8-24. Las bombas y turbinas
mo se muestra en
se suponen como aparatos isentropicos, y la caldera tiene caidas de presion

despreciables(Pl=.Ps=3.0MPa).Todaslasotrascondicionessonidnticasa
como en el
las que se dan para el irob. 8-24. Determine la informacion requerida
proU. g-Z+. iCu6l es ia variacion en la eficiencia trmica del ciclo debida a bom-
basyturbinasnoisentropicasylacaidadepresionenlacaldera?
8-26. Un ciclo Rankine ideal modificado para incluir los procesos de recalentamiento
es
oc y
y regeneracion. El vapor entra a la seccion de alta presion de la turbina a ?00
4.0MPa,yunapartedelvaporesextraidodelaturbinaa0'8MPaydirigidoaun
al reca-
calentador de agua de alimentacion abierto. El resto del vapor es enviado
650 oc a 0.8 MPa. El vapor recalentado entra a la
lentador, donde es calentador a
presion, donde expande hasta la presion del condensador de l5
turbina de baja se
presion es 7.0 kgls' El
kPa. El gasto mirsico de vapor a traves de la turbina de alta
agua sale del condensador y del calentador como un liquido saturado' Trace un
diagrama 7-s del ciclo. Calcule la siguiente informacion:

a. El rendimiento de trabajo de la turbina de baja presion por kilogramo.


b. El rendimiento de trabajo de la turbina de alta presibn por kilogramo.
c. La transferencia de calor en la caldera por kilogramo'
d. La transferencia de calor en el recalentador por kilogramo'
e. El calor rechazado en el condesador por kilogramo'
f. El porcentaje de vapor extraido desde la turbina de alta presion que es dirigido
hacia el calentador de agua de alimentacion'
g. La eficiencia termica del ciclo.
g-27. Un sencillo ciclo Rankine opera como el mostrado en la Fig. 8-l ' Las propiedades
en varios estados a traves del ciclo son como sigue:

Pr:25kPa Pz:2.A|r/'Pa 7r :600'C


xr :0'0 Pr : 1.9 MPa P+ : 30 kPa

El gasto mdsico de agua a lo largo del ciclo es l '2 kg'/s' La eficiencia adiabdtica de
la bomba es 8790, y la eficiencia adiabitica de la turbina es 9090. Determine lo si-
guiente:

a. La energia desarrollada por la turbina


b. La relacion de transferencia de calor en la caldera.
CICLOS CON VAPOR 577

c. La relacion de transferencia de calor en el condensador.


d. La energia requerida para el proceso de bombeo.
e. La eficiencia trmica del ciclo.
f. La relacion de irreversibilidad para cada proceso y para el ciclo si I" = 850 oC
Y To = I, : l0'C.
8-28. Dadas las condiciones establecidas en el Prob. 8-5, la turbina tiene una eficiencia
. adiabdtica de 8690, y la bomba tiene una eficiencia adiabdtica de 8390. Determine
la energia generada por la turbina, la energia requerida por la bomba, la relacion
de transferencia de calor en la caldera y la eficiencia tdrmica del ciclo.
8-29. Dadas las condiciones establecidas en el Prob. 8-7 . La turbina tiene una eficiencia
adiabirtica de92Vo, y la transferencia de calor desde la turbina por kilogramo de
vapor es 50 kJlkg. La bomba es un aparato isentropico. Determine el trabajo por
kilogramo de la turbina y la eficiencia t6rmica del ciclo. ;Cual es la reduccion en
el trabajo de la turbina y la eficiencia t6rmica debida a las irreversibilidades en la
turbina?
8-30. Un aparato de refrigeracion basado en el ciclo Carnot proporciona 2 kW de
enfriamiento y utiliza refrigerante-12 como fluido de trabajo. Al iniciarse el pro-
ceso de expansion isentropica, el refrigerante es un liquido saturado. Al final del
proceso de compresion isentropica, la presion del refrigerante es 0.5 MPa. Supon-
ga TH : 50 oC y T, = 0 "C. Dibuje los diagramas P-v y T-s para el ciclo. Calcule
el COP del ciclo, el gasto mirsico de refrigerante, la calidad al final del proceso de
expansion isentropica y la irreversibilidad del ciclo. i
1,
8-31, Un ciclo Carnot de refrigeracion opera entre depositos de temperatura con 7", = tI

60'C y T, :20 "C. El fluido de trabajo es refrigerante-l2. Las presiones mirxi- tI


ma y minima durante el ciclo son 1.0 MPa y 100 kPa. Determine la transferencia
' de calor con ambos depositos y el trabajo neto del ciclo, todo con respecto a una l,
'masa lr
unitaria de refrigerante.
8-32. Un ciclo Carnot de refrigeracion utiliza refrigerante-12 como fluido de trabajo.
Las temperaturas de los dos depositos son 50 y l0 'C. Durante el proceso de
rechazo de calor isot6rmico, el refrigerante cambia de un vapor saturado a un
liquido saturado. Determine la transferencia de calor con ambos depositos y el
trabajo neto del ciclo, todo con respecto a la masa unitaria.
8-33. Se utiliza refrige rante-l2en un ciclo ideal de refrigeracion por compresion de va-
por. La presion en el condensador es 1,2 MPa, y la presi6n en el evaporador es
320 kPa. El refrigerante entra al compresor como un vapor saturado y sale del
condensador como un liquido saturado. El gasto masico de refrigerante es 5.0
kg,/min. Determine la capacidad de enfriamiento del ciclo y el coeficiente de com-
portamiento del ciclo. Calcule la relacion de irreversibilidad para cada proceso del
ciclo cuando To : T, : 40 "C Y T, : 20 oC.
8-34. Una planta de procesamiento de carne requiere una capacidad de refrigeraci6n de
180 kW. Suponga que usted desea estimar los requerimientos de energia necesa-
rios para proporcionar esta capacidad de enfriamiento suponiendo que el sistema
de refrigeracion opera en un ciclo ideal de refrigeracion por compresion de vapor.
Usted elige una unidad de refrigerante-12 con una presion en el condensador de
tr.4 MPa y una presion en el evaporador de 320 kPa. Suponga que el R-12 entra al
compresor como un vapor saturado y sale del condensador como un liquido satu-
578 TERMODINAMICA

rado. Determine las necesidades de energia del ciclo, el COP del ciclo y el gasto
misico del refrigerante.
8-35. Un ciclo de refrigeracion por compresion de vapor utilizando refrigerante-I2 co-
mo fluido de trabajo es empleado en una planta que produce hielo. La capacidad
de refrigeracion de la planta es 125 kW. El refrigerante entra al compiesor a - l0 oC
como un vapor saturado, y sale del condensador como un liquido saturado. La
relacion de presion del compresor es 5.0. Suponiendo que el ciclo es ideal, calcule
el gasto misico del refrigerante, la relacion del calor rechazado hacia el medio
ambiente y la energia requerida por el sistema de refrigeracion. ;Cuirl proceso del
ciclo produce la mayor irreversibilidad si T" = To = 30 oC y ?', = - 5 oC?
8-36. Un ciclo ideal de refrigeracion por compresion se utiliza como un equipo de
enfriamiento residencial. Las necesidades de calentamiento de la casa son l8 kW.
El refrigerante-12 entra al compresor a 300 kPa y 0 oC. La presi6n del condensa-
dor es 900 kPa, y el refrigerante sale del condensador como un liquido saturado.
Determine el gasto misico del refrigerante requerido para satisfacer las necesida-
des de calentamiento de la casa. Determine la relacion de transferencia de calor
con el medio ambiente, la energia requerida para el equipo de enfriamiento y el
COP del ciclo. Calcule la relacion de irreversibilidad para cada proceso del ciclo si
T, = 30oCy T, = Zo = 5 oC.
8-37. Un ciclo ideal de refrigeracion por compresion de vapor utiliza refrigerante-12
como fluido de trabajo. La presion del evaporador es 250 kPa, y la presion del
condensador es I MPa. El refrigerante sale del condensador como un liquido sa-
. turado y del evaporador como un vapor saturado. El gasto misico es 2.6 kg./min.
Determine la capacidad de enfriamiento del ciclo de refrigeracion, en kilowatts,
las necesidades de energia del ciclo y el COP del ciclo.
8-38. Resuelva el Prob. 8-37 si el compresor isentropico se sustituye por uno que tiene
una eficiencia adiabitica de 8590.
8-39. Resuelva el Prob. 8-36 si el compresor isentropico se sustituye por uno que tenga
una eficiencia adiabdtica de 8890.
8-40. Con referencia a los estados mostrados en la Fig. 8-9. Las propiedades en un ciclo
de refrigeracion que utiliza refrigerante-12 como un fluido de trabajo son

Pr : 300 kPa Pz : Pt: 1.6 MPa rs : 0'0


xr : l'0 T
t2- -T t7 P+: Ps: 1.55 MPa
Po : Pt: 320 kPa Pe: Pr T
t4- -T t5
Ta: Tt xs : 0.98

El compresor tiene una eficiencia adiab6tica de 9090. El aparato de expansion es


un aparato a entalpia constante. La transferencia de calor desde el compresor es 4
kJlkg. Calcule la siguiente informacion;
a, La transferencia de calor por kilogramo en el condensador.
b. La transferencia de calor por kilogramo en el evaporador.
c. La transferencia de calor por kilogramo en la linea de succion al compresor.
d. El trabajo por kilogramo en el compresor.
e. El COP del ciclo.
CICLOS CON VAPOR 579

f. La irreversibilidad por kilogramo para cada proceso si ?.0 = T, = 35 oC y T,


= 20"C.
Resuelva el Prob. 8-33 si se sustituye dl compresor isentropico por uno que tiene
una eficiencia adiabatica de 88vo y la transfererrcia de calor desde el compresor es
2 kJ/kg.
Relaciones
Termodin6micas

9-I INTRODUCCION

Solo muy pocas de las muchas propiedades termodinamicas pueden medirse en


forma directa, y las otras deben evaluarse en tdrminos de aquellas que son me- I
lr
dibles. Las mediciones experimentales de la presion, volumen especifico, tem. lr

peratura y calores especificos son las m6s accesibles, y el objetivo del estudio s
de las relaciones termodinamicas es desarrollar expresiones que relacionen es- li
h
tas propiedades con propiedades tales como energia interna, entalpia y I
entropia. El postulado de estado proporciona la base para iniciar este de-
sarrollo, y el requisito de fundamentos matemeticos se presenta en la siguiente
seccion. El resto de este capitulo se dedica a la derivacion de algunas relaciones
termodinamicas importantes y una discusion de su aplicacion.

g.2 MATEMATICAS PRELIMINARES

El postulado de estado presentado en el cap. 2 se utilizo para concluir que dos


propiedades termodinamicas intensivas independientes, son
suficientes para
especificar por completo el estado de una sencilla sustancia homogenea
compresible. Que las otras propiedades asociadas con el estado son asi fijadas,
puede expresarse en la forma matematica

x : x(Y, z) (e1)

Aqui y y e son variables independientes o propiedades y x representa cual-


quiera de las otras propiedades asociadas con el estado especificado por y y z.
582 TERMODINAMICA

La propiedad x es una funcion diferenciable en forma continua de las dos


variables Iy z si la sustancia es homog6nea, y de los principios establecidos en
el calculo, la diferencial de x puede escribirse como

u* = (fi)" o, *(*),0, (e-2)

La diferencial dx es una diferencial exacta, como se definio en el Cap. l, y


tiene la caracteristica de que sus segundas derivadas parciales mezcladas son
iguales,

(e3)
*[(#)"1: *[(#),],
En otras palabras, el orden de diferenciacion es poco importante, puesto que x
es una propiedad (esto es, una funcion diferenciable en forma continua de y y
z). En realidad, Ia condicion expresada por la Ec. 9-3 puede utilizarse como
una prueba de exactitud para una diferencial dx. Esto es, una diferencial dx de
la forma

dx:Mdy+Ndz
es exacta si y solo si
AM AN
E- av
(e-4)

Si se satisface la Ec. 9-4, enlonces

-:(X)" v N :(Y),

La relacion expresada por la Ec. 9-l podria tambien escribirse como / :


y(x, z) si x y Z fueran en su lugar consideradas como variables independientes,
y la diferencial de y pudiera entonces estar dada por

o,:(?)1. *(!)"a, (e-5)


RELACIONES TERMODINAMICAS 5M

Las Ecs. 9-2y 9-5 pueden combinarse para eliminar dy,

*:
le)"e;, * . C).ff). -l,. (#), *
Al reagrupar esta ecuacion puede expresarse como

['-(#)"(#) ,fo*:lffi)@. .(#),)* (s-6)

Puesto que x y e pueden considerarse como variables independientes,


los t6r-
minos entre corchetes en la Ec. 9-6 deben ser cada uno igual a cero.
Dos rela-
ciones adicionales resultan cle esta observacion.
El valor de x puede variar en forma independiente de z, asi si dx es diferen-
te de cero mientras de desaparece, entonces

e;"c),:,
/ax\
t_l: 1
(e-7)
(0yl6x)"
\0y ) "
Este resultado establece el hecho de que la derivada parcial puede
ser invertida
para producir la reciproca de la derivada. Ademas,
si dz ei diferente de cero
mientras dx es igual a cero, entonces de la Ec. 9-6

e;,e)":-(#),
y de la Ec. 9-7 este resultado puede expresarse como

(x)e).(*), :-l
Esta ultima ecuacion es llamada la relsci1n ctclica y
encuentra aplicacion fre-
cuente en el desarrollo de relaciones termodinamicas.

Ejemplo 9-l
La ecuacion de estado de un gas ideal est6 dada por pv :
RT. verifique que la
diferencial dv de la propiedad v es una diferenciar exacta, y
demuestre que
la relacion ciclica, Ec. 9-g, se mantiene.
584 TERMODINAMICA

SOLUCION

Puesto que v : v(P, T) es una propiedad de una sencilla, sustancia homog6nea


compresible, los resultados de esta seccion nos aseguran que du es una diferen-
cial exacta y gue la relacion ciclica se mantiene. Por tanto la verificacion de es-
tos hechos no es necesaria, aunque ilustrar su significado con un ejemplo
especifico es digno de atencion.
La ecuacion de estado es primero reagrupada de modo que el volumen
especifico es escrito como una funci6n explicita de las dos propiedades inde-
pendientes temperatura y presion; esto es, v = v(7, P),

u: u(T,P) : {f
P

Puesto que v es una propied ad, dvestd dada por la forma de la Ec. 9-2,

*:(#),ar +(ff).ar
y las derivadas parciales pueden evaluarse como

/e\ :1
\ar ),- F "
' rq\
: _rr
\F/, - P2
|

La prueba de exactitud, Ec. 9-3, puede utilizarse para demostrar que dv e I

exacta:
a[rr"\l__R I

ar [\ar/"1, - P2

d[rru\l__R
ar I \dP/'1,: -,
Puesto que las derivadas parciales mezcladas son iguales, dv es una diferencia,
exacta.'
La relacion ciclica, Ec. 9-8, puede escribirse en tErminos de las variables v,
7"y P como

(#)"(#).(#),:-'
Nuestra tarea es verificar que el producto de las tres derivadas parciales sea er
realidad igual a - l. La primera derivada en esta expresion ha sido determina-
RELACIONES TERMODINAMICAS 585

en la
da antes. La segunda puede obtenerse escribiendo la ecuacion de estado
forma I:
T(v, P/ y tomando la derivada indicada, con el resultado

(#),:;
y la tercera derivada parcial se obtiene de la Ec. 9-7 y de los resultados dados
antes:

I pz
(#), (0ul0P), RT

Sustituyendo estos resultados en la relacion ciclica anterior da

Pu
(.J(il(-#): --:-l
RT

I'r
rl!
9-3 LAS ECUACIONES DE GIBBS r ll

Y LAS RELACIONES DE MAXWELL


'I
ttl
li 1l

puede apligarse a lr
La expresion matematica desarrollada en la seccion anterior
I

ll ti

las ecuaciones de Gibbs para producir un conjunto de relaciones termodinemi-


medibles presion, tempera-
cas importantes entre la entropia y las propiedades
de Gibbs, o ecuaciones
tura y volumen especifico. Las primeras dos ecuaciones
I i it"o*usimples sistemas compresibles se derivaron en el Cap. 5 y pueden
I escribirse en las siguientes formas:

du:Tils-Pdo (e-e)

dh=Tds+udP (e-10)

se pueden desarrollar otras dos ecuaciones de Gibbs con la ayuda de dos pro-
piedades termodinirmicas que por lo general estan asociadas con el estudio del
equilibrio quimico. Estas propiedades son la funci'n de Helmholfe, denotada
por el simbolo a y definida como

a=u-Ts (e-11)

y la funciiln de Gibbs,que se denota por el simbolo g y se define como


s:h-Ts (s-12)
586 TERMODINAMICA

La tercera ecuacion de Cibbs se deriva escribiendo primero la diferencial de


la funcion de Helmholtz,
da:du-Tds-sdT
y asi sustituyendo la Ec. 9-9 en este resultado para obtener

da:-sdT-Pdo ($131

La cuarta ecuacion de Gibbs se deriva en forma similar, escribiendo la diferen-


cial de la funcion de Gibbs,

dg:dh-Tils-sdT
y sustituyendo la Ec. 9-10 para obtener

dg: -t ilT + u dP {9111

Cada una de las cuatro ecuaciones de Gibbs,

du=Tds-Pda (ee)

dh=Ttls+udP (e10)

da:-sdT-Pdt (s-13)

dg:-tdT+vdP (914)

es una forma diferencial de primer orden y representa una diferencial exacta de


las propiedades u, h, a o g. Debido a este hecho, las segundas derivadas par-
ciales mezcladas deben ser iguales como se expresa en la Ec. 9-3. Por ejemplo,
si u se expresa como una funcion de s y v, tt = u(s, v,l, entonces

ou:(*)"a, +ff),a, (e-15)

Puesto que du es una diferencial exacta, entonces

* [(#),]" : * [(#)"]"
La diferencial de una funcion de dos variables es unica, y una comparacion de los
coeficientes de ds y dv en las Ecs. 9-9 y 9- I 5 para la diferencial da revela que
RELACIONESTERMODINAMICAS 587

(*) : r lno (#)": -"


Por tanto, la necesidad de que las segundas derivadas parciales mixtas sean
iguales produce la relacion

(#)": -(#) (e-16)

Recurriendo a esta condicion, en cambio, en las Ecs.9-10,9-13 y9-14 resulta


en las siguientes relaciones adicionales:

(#),=.(*)" (e- 17)

(#).:(#)" (e-18)

(, ).: -(i.oJ" (9-1 9) ql


tl
lll
{l

Las relaciones expresadas en las Ecs. 9-16 a la 9-19 se llaman relaciones de


Maxwell.
como un ejemplo de la utilidad de las.relaciones de Maxwell, considere la
aplicacion de la Ec. 9-19 al determinar la variacion de entropia que resulta de un
cambio de presion durante un proceso isotermico. De acuerdo con la Ec. 9-19'
una medicion indirecta de la variacion de entropia durante un proceso isotr-
mico puede obtenerse recordando la variacion del volumen especifico debido
al cambio en la temperatura durante un procesg a presion constante. Asi la de-
pendencia que tiene la presion con respecto a la entropia puede determinarse
de mediciones experimentales del comportamiento P-v-Z de una sustancia pu-
ra. Este resultado se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 9-2

Estime la variacion de entropia del refrigera nte-l2durante un proceso a tem-


peratura constante a 40 oC durante el cual la presion del refrigerante aumenta
588 TERMODINAMICA

desde 200 hasta 300 kPa. Evalue la exactitud de esta estimacion comparandola
con los resultados obtenidos usando valores de entropia tabulados.

SOLUCION
" Si la entropia es ionsiderada como una funcion de la temperatura y la presion,
s :s(7, P/, la diferencial de s se escribe como

ar+(fi).ar
":(#)"
Para un proceso isotermico dT = 0, y la variacion de entropia puede reducirse a

^.:(fi).,,
De la cuarta relacion Maxwell,

/ds\ / at\
(.*1,: -\-/"
Asi
/ 0o\
_\fi),ar
asr:
e integrando la expresion entre los estados I y 2 a lo largo de una trayectoria
isotermica produce
e/rru\
sr-sr)r: -.|,\*)rO,

Una estimacion de la variacion de entropia puede obtenerse suponiendo que


(0v/07), permanece constante en forma relativa sohre la escala de presiones
desde 200 hasta 300 kPa y al evaluar esta derivada a la presion promedio de
250 kPa:

/ au\
(sz - sr)r = -(-/r,. - Ptl
^(Pz
Para estimar el valor de la derivada, haremos uso de una aproximacion lineal a
250 kPa y 40 oC y los valores apropiados de la Tabla C-3:
RELACIONES TERMODINAMICAS 589

/,,
, u50"c u30'c I \
(#)"=,,,-," &t__l
\323 K 303 K/P=2so
- kPo

_ (0.085470 - 0.079350) m3/ks


20K
: 3.06 x 10-a m3/kg.K
Por tanto

ts2 - sr).:: -(3.06 x 10-a m3/kg.K)[(300 - 200) kPa](l kJ/m3.kPa)


: :9.019! kJ/\gl!
De los valores tabulados, la variacion de entropia real se encontro que es

(se - sr), : (0.7869 - 0.8178) kJ/kg'K : -0.0309 krykg.K

En este ejemplo la variacion de entropia es sobrestimada en solo cerca de I go.


El procedimiento descrito antes ilustra como los datos P-v-Ipueden utilizarse
:ara desarrollar tablas de propiedades tales como la entropia, la cual no puede
nedirse en forma directa.
I
!
{

Y4 ECUACIONES GENERALES PARA du, dh Y ds I


I
I

La energia interna, entalpia y entropia de una sustancia no pueden. medirse en {

:orma directa. No obstante, los cambios en estas propiedades pueden rela-


ionarse con los calores especificos y el comportamiento P-v-T de la sustancia.
Si se dispone de la descripcion del comportamiento P-v-T y los calores
*especificos, ya sea de modelos teoricos o datos experimentales, los cambios en
a energia interna, entalpia y entropia pueden finalmente ser evaluados. Asi
1 iue como este objetivo se
puede lograr, esta seccion se dedica al desarrollo de
! r-uaciones generales para cambios en energia interna, entalpia y entropia de sim-
;ies sustancias compresibles escritas por completo en tdrminos de la presion,
'.'olumen especifico, temperatura y calores especificos.

9-4-l Energia interna

La ecuacion general para la variacion en la energia interna puede derivarse en


:orma clara, empezando con la primera ecuacion T ds, Ec. 9-9,

du:Tds-Pdu (e-20)
590 TERMODINAMICA

Si se considera la entropia como una funcion de la tempe.ratura y el volumen


especifico, s = s(7, v/, la diferencial ds se puede escribir como

(#). ar +(ff),n (e-21)


^:
Sustituyendo esta expresion para ds en la Ec. 9-20 para du arriba y reagrupan-
do terminos produce el resultado

+['(#), -
^:,(#).dr 'f* p-22

Recuerde que en el Cap. 2, cuando la energia interna se escribia como una fun-
cion de T y v, u : u(7, v,l, la variacion de la energia interna para una simple sus-
tancia compresible se encontro que era (Ec. 2-18)

dtr: c,ar + (fr),n

Para una simple sustancia compresible, si r : u(7, v), entonces du es unica, I


por tanto, los coeficientes de dIy dv, respectivamente, en las Ecs. 9-22y 9-23
deben ser identicos. Asi

(fl')":ti (9-241

c1).:'(fr), - "
(9-25i

Ademas, con la tercera relacion de Maxwell de la Ec.9-18, la Ec.9-25 puede


escribirse como

(X),:'(#).-' (e.26)

El uso de la Ec. 9-24 en la Ec, 9-22 produce la ecuacion general para la va-
riacion en la energia interna para una simple sustancia compresible:
RELACIONESTERMODINAMICAS 591

' ,lu = c,.tlT *l r(ur\ - r I


L \ar/, lau P'271

l*Jote que si el comportamiento p-v-T y el calor especifico a volumen


constante
de una sustancia homogdnea se caracterizan en forma adecuada,
la Ee . 9-2? es
suficiente para determinar la variacion en la energia interna.

%+2 Entalpia

[-a ecuacion general para la variacion en entarpia se deriva en forma similar a


la utilizada para la energia interna. De la segunda ecuacion T ds,laEc. 9-10,

dh:Tds*uilp (9-28)

En este caso la entropia se considera como una funcion de la temperatura y


de
la presion, s = s(7, P), y Ia diferencial ds es

,,: (ArJ" ar + (fi),ar (s-2e)

Sustituyendo esta expresion para ds en la Ec. 9-2g y reagrupando t6rminos


produce

dh: r$),a, *['(#), *,]0, (e.so)

t
Del cap. 2, con la entalpia escrita como una funcion de zy p,
la variacidn en
entalpia para una simple sustancia compresible se encontro
c omo (Ec.2-22)

dh: cpl, * (s-31)


@rO,
Una comparacion de los coeficient es de dr y dp en las Ecs. 9-30 y 9-31 revela que

(#)" = ? (e32)
592 TERMODINAMICA

v
(Y\ :- [t/9\ *' ,l "_l
(e-ss)
\aP), \dFl,
L'
Con la cuarta relacion de Maxwell, Ecs. 9-19, la Ec. 9-33 puede escribirse como

(#).: [,-'(#J"] (e.34)

Combinando laEc.9-32 con la Ec. 9-30 resulta una ecuacion general para la
variacion de entropia para una simple sustancia compresible:

: cpr' * ,(#),)r,
[, -
dh (e-35)

9-4-3 Entropia
Las ecuaciones generales para la variacion de entropia se obtienen en forma
sencilla de los resultados de los pirrafos anteriores. De la Ec' 9-21la diferen-
cial ds para s : s(T,v) esta dada Por

a,: ($). ar +(ff),n (e-30)

En la Ec. 9-24laprimera derivada parcial anterior se ha modificado como

/a'\ :',r
\ar/,
La segunda derivada parcial en la Ec. 9-36 puede expresarse en terminos de P,
v y 7 utilizando la tercera relacion de Maxwell, Ec. 9-18. Con estos resultados
la Ec. 9-36 puede escribirse como

ds =9! o, * (fl"^ (e-32)

En forma similar, de la Ec. 9-29 ladifereircial ds para s = s(T,P/ estd


dada por

a,: ($)" ar +(fi) ar (e-38)


RELACIONESTERMODINAMICAS 593

En la Ec. 9-32la primera derivada parcial de la ecuacion anterior se identifico


;0mo

(#)":?
La otra derivada parcial en la Ec. 9-38 puede expresarse en t|rminos de R vy
tr utilizando la cuarta relacion de Maxwell, Ec. 9'19. Por tanto la Ec. 9-38
ouede escribirse como

o,:?ar -(f),ar (s-3s)

Ejemplo 9-3

I-as mediciones experimentales de presion, volumen especifico


y-temperatura
de un cierto gas indican que el comportamiento P-v'T delgas puede describirse
por medio de la ecuacion ll
it
il
I
Pp: PT a aP ll
rl
rl

donde a es una constante, para una escala limitada de presion y temperatura.


1l

Haga uso de las ecuaciones generales para du, dh y ds para drivar expresiones
p"* lur variaciones de energia interna, entalpia y entropia del gas. Suponga
que tos calores especificos del gas son constantes. Compare estos resultados con
las ecuaciones correspondientes para un gas ideal desarrolladas en el Cap ' 2.

SOLUCION

La ecuacion general para du, Ec'. 9-27,,es

du: cudT +
['(#).- ,f*
La ecuacion de estado puede describirse en una forma que es explicita en P como

RT
tD-
-- u-a
594 TERMODINAMICA

y la derivada parcial indicada antes puede evaluarse como

/dP\ R
\-/,:,-o
Asi para este gas

dn:cudr+( Rr -p)a,
\u-4 /
o
du: c, dT
v
a2
ttz - ut : l. ," ilT : c,(Tz - T)
Note que la variacion de energia interna para este gas es la misma que aquella
para un gas ideal, y depende en forma exclusiva de la temperatura.
De la Ec. 9-35 la ecuacion general paradh esti dada por

dh: cpar +lu


r - r\*)r)0,
/q\ 1,"
y para ste gas

RT
o:-v *a
Por tanto
/au\ R
[-/": t
v

dh: cpar + (u- Y) r"


' \ Pl
o
dh: cpdT + odP
y la variacion de entalpia es por tanto

hz - ht = co(Tz- Tt) * a(P2 - P11


RELACIONES TERMODINAMICAS 595

Esta expresion para la variacion de entalpia difiere de aquella derivada para un


gas ideal en que aparece un trmino que involucra la variacion en la presion.
Para este gas la entalpia depende de la presion asi como de la temperatura.
La variacion de entropia de un gas se puede evaluar utilizando la Ec. 9-37 o
la Ec. 9-39. De la Ec. 9-39

dr:9L dT
T - (3),*
y para este gas ds puede escribirse como

a, :"; ar
R
- -dP
P
de modo que
D
SZ*Sr:r.n} -Rln1lP,

Esta expresion es identica a la derivada en el Cap. 2 para un gas ideal con calo-
res especificos constantes.
Si se supone para este gas un comportamiento de gas ideal, los valores calcu-
lados de la entalpia podrian ser erroneos debido a que la dependencia de la pre-
sion de ft podria ser clespreciada. La magnitud del error podria depender del
valor de la constante s asi como de la variacion de presion involucrada.

Ejemplo 9-4

Utilice la ecuacion general para du y los datos P-v-T de la Tabla B-3 para esti-
mar la variacion de energia interna del agua durante un proceso isot6rmico a
450 oC desde 6 hasta 8 MPa. Compare este valor con la variacion de energia
interna calculada utilizando valores tabulados de tr.

SOLUCION

DelaEc.9-27

dr: cun, .lr(#), -,f"


596 TERMODINAMICA

y para un proceso isotermico (dT = 0),

0",:lr(#)._
"]*
Para calcular la variacion de energia interna, calcularemos primero el valor
promedio del termino entre parentesis rectangular y supondremos que este va-
lor permanece constante durante el cambio de estado. Asi

(,, - u,t,= [r(#). - r]","{,, -,,)


Para el valor promedio del termino entre par|ntesis rectangular podemos pro-
mediar los valores obtenidos mediante la evaluacion de este trmino en cada
uno de los estados extremos. Asi en cada estado debemos estimar IT(AP/AT),
-Pl. En el estado I donde v = 0.05214 m3lkg,

fg) =( =l=Yl;\- !=Y:':=)


\AT ),, \552.57 "C-351.70"C,1 vt=o,oszt+mstue
: o.ooee6 MPa/K
y en el estado dos donde v : 0.03817 m3lkg,

fg) (-i=Yli - l=Y=t'1=\ :0.0r4r5 Mpa/K


\ar ),, =- \szz.st'c - 3Bt.24oc/,,=q.63s17.,7sg
Por tanto

p], : {723KX0.00ee6 Mpa/K) - 6 Mpa : Mpa


[t(e, -
1.20

1
P : :2.23 MPa
['(r,)" - fz| -
(723 KX0.01415 MPa/K) 8 MPa

asi que

(2.23 + 1.20) MPa : l.72MPa


['(#)"-"]**:
(uz - ur), : (112 MPa)(0.03817 - 0.05214) m3/kg

.
: -(0.024 MPa.m3/kgxlo3 kN/m2.MPa)
: _z|kJlke
RELACIONES TERMODINAMICAS 597

Utilizando valores tabulados de energia interna, encontramos

(u, - ur) : (2966.7 - 2988.9) kfkg : -22.2kJlke

La estimacion de la variacion de energia interna Obtenida de los datos P-v-


f tiene un error de cerca de 8Vo. Fste error podria reducirse en forma Sustan-
cial si las tablas apropiadas con incrementos menores de presion y temperatura
fueran usadas.

9.5 ECUACIONES GENERALES PARA CALORES


ESPECIFICOS
para las
En la seccion anterior se desarrollaron las relaciones termodin{miCas
variaciones de energia interna, entalpia y entropia en trminos de presion' tem-
peratura, volumen especifico y calores especificos, En eSta seCCion se de-
con el fin de describir la dependencia de los ca-
iarrollan relaciones adicionales
iores especificos con respecto a la temperatura y la presion o al volumen
especifico. Estas relacionls, junto con un medio de-medir el calor especifico
.orno un" funcion de la temperatura, completari el conjunto de ecuaciones
para Una
matemiticas necesario para evaluar en forma apropiada variaciones
de la sus-
simple sustancia homogenea compresible, del comportamiento P'v-T
tancia.
La primera relacion del calor especifico se obtiene mezclando las Ecs' 9-37
y 9-39 para ds. Despues multiplicando por la temperatura absoluta y reagru-
pando trminos, obtenemos el resultado

(co
- c,)dT : ,(?),0, + r(ffi)"a'

para P : P(7, vl la diferencial de P en esta ecuacion puede sustituirse por

or:(#).0, *ff),a,
con el resultado

: +'[(#)" 6). . (*JJ,


'(#)" (#),dr
(co - c") dT
598 TERMODINAMICA

Pero la expresion entre corchetes es cero puesto que, por la Ec. 9-8, la relacion
ciclica requiere que

(#)"(#),: -(#)" (s-40)

Por consiguiente la diferencia entre los calores especificos puede expresarse


como

cp_ cu: r(y),(#). (e-41)

La derivada parcial de la presion en la Ec. 9-41 es rara vez medida y puede


eliminarse mediante la sustitucion de la Ec. 9-40:

cp - c, : -r(#)"(#), (9-42)

Las derivadas parciales que aparecen en la Ec.9-42 estan referidas a dos pro-
piedades termodindmicas importantes. La primera, llamada la expansividad
volumdtrica, se denota por el simbolo griego d y se define como

(9-43)

',=i(#),
La segunda, llamada compresibilidad isotdrrnics, se denota por el simbolo
griego 'n y se define como

* = -1 (#), (9-44)

La evidencia experimental muestra que el volumen especifico de una sustancia


disminuye conforme la presion es incremetrtada en forma isotermica (Av/3P),
< 0, y el signo negativo se introduce en la definicion en la Ec. 9-44 de modo
que la compresibilidad isotermica siempre es positiva. Con estas definiciones
laEc.9-42 puede escribirse como
RELACIONES TERMOD}NAMICAS 5SS}

r:Tp2
('P-c,:-; ($45)

La Ec. 9-45 se utiliza primero para el estudio de la dependencia de la tem-


peratura del calor especifico a volumen constante, y 6ste es un resultado de
particular importancia en muchos aspectos. La compresibilidad isotdrmica r
es positiva para todas las sustancias conocidas, y todos los otros tdrminos en la
Ec. 9-45 son positivos; por tanto, el calor especifico a presion constante
siempre debe ser mayor que o igual al calor especifico a volumen constante, o

co2c,

Ademas, la Ec, 9-45 muestra que la diferencia entre c,, y c, se aproxima a cero
conforme la temperatura absoluta se aproxima a cero. Y por ultimo, para sus-
tancias incompresibles (u = constante o dv = 0) la expansividad volumetrica
es cero, y por tanto el calor especifico a presion constante y el calor especifico
a volumen constante de una sustancia incompresible son iguales.
La influencia que ejerce el volumen especifico sobre el calor especifico a
volumen constante, puede examinarse mediante la ayuda de la Ec. 9-3? para la
variacion de entropia diferencial:

o,:? ar + (f),a,
Haciendo uso de la Ec. 9-3 como una prueba para exactitud (esto es, que las se-
gundas derivadas parciales mixtas deben ser iguales) produce

*(?),:#[(#)"].

(*),:'(#), (e46)

En forma similar, la influencia de la presion sobre el calor especifico a pre-


iion constante puede determinarse de la Ec. 9-39 para la variacion de entropia
hlerencial,

ar:t; ar _ (#),,,
600 TERMODINAMICA

y la prueba para exactitud. Esta manipulacion resulta en la expresion

(k),:-'(#), {9-47)

Con la dependencia de la temperatura del calor especifico a presion cons-


tante establecida a traves de mediciones experimentales a baja presion, el calor
especifico a otras presiones puede obtenerse al integrar laBc.9-47 a lo largo de
una trayectoria isot6rmica. Denotando estos valores de calor especifico a baja
presion por cp 6(el calor especifico a presion constante a la presion cero), la in-
tegracion produce

rp / A2^\
c,: c,.o - , I: G#),0, (e48)

Si una ecuaci|n de estado se encuentra disponible partiendo de datos expe-


rimentales o consideraciones teoricas que sea explicita en v, la Ec. 9-48 puede
evaluarse. La ecuacion de estado deberi expresarse en forma mirs conveniente
como una funcion explicita de la presion, por lo general se prefiere calcular la
Ec.9-46.

Ejemplo 9-5
oC y 1.6 MPa
El calor especifico a presion constante de vapor a 300 es de cerca
de 2.262 kJ/kg ' K. Utilice la Ec. 9-4'7 y los datos P-v-T de la Tabla B-3 para
oC y 2.0 MPa. Compare esta estima-
estimar el calor especifico del vapor a 300
cion con el calor especifico calculado al utilizar la definicion del calor
especifico a presion constante dado en laEc.2'21 .

SOLUCION

Este ejemplo ilustra como los valores de calor especifico pueden obtenerse al
hacer uso de los datos P-v-T y una medicion experimental del calor especifico a
una sola presion. El calor especifico en el estado indicado puede obtenerse me-
diante la integracion de la Ec. 9-47 a lo largo de una trayectoria isotermica
(f= 300'C). Asi

) -'lP r, : -' t I: (#)


c
r(P z, T T r)
r"
RELACIONES TERMODINAMICAS 601

Estimaremos el valor de la integral mediante la evaluacion de la derivada par-


cial a la presi6n promedio de 1.8 MPa y suponiendo que el valor de la derivada
permanece constante:

c
o(p z, r ) = c,(p t, r,) - r,(#),,":r, - p,)

La derivada puede aproximarse al combinar las expansiones de las series de


Taylor de v a 250 y 350 oC y una presion igual a la presion promedio de 1.8
MPa. Este procedimiento da

( a,r\_ [t ..:?too .* ,rro.-l


--1"=,
\ai" )0,o. = L---2 ,
","
Usando los datos P-v-T de la Tabla B-3"en esta expresion dan

( a'r\ [0.15457 - 2(0.14021) + o.t24e7J m3/ks


\ar'/n... =
: (-3.52 x 10-7 m3/kg.f2)1t03 kN/m2'Mpa)
: -3.52 x 10-akJ/kg.K2.Mpa
Por tanto

co(P z, T t) - 2.262 kJlkg'K - (573 K)


x (-3.52 x 10-a kJ/kg.K2.MPa)(0.4MPa)
= 2.343 kJ/kg'K

La exactitud de este valor puede comprobarse utilizando laEc.2-21,

/ dh\
,r:\n),
evaluada en el estado 2,

c,(pz, rz): co(pz,rJ .,(#:f_kqE),=,


""."
(3137.0 - 2902.5)kJlkg
: ?]!!EilE'K
100 K
602 TERMODINAMICA

Ejemplo 9-6

Calcule la expansividad volumtriCa y la compresibilidad isotermica de agua a


80 .c y l0 MPa. Utilice estos valores para estimar la diferencia entre c,, y c, del
agua en este estado.

SOLUCION

La expansividad volumetrica estit definida en la Ec' 9-43'

u::(#),
y puede aproximarse utilizando los datos de la Tabla B-4 como

l /Au \ : I [(0.0010385 - 0.0010127) m3/kcl


B =,\* )" o.oomu'illks LWl"=,o ",u
: ef.:_19_lI(-'

En forma similar, la compresibilidad isotermica, Ec. 9-44, se estima como

1/du\ I /Au\
rc: -r
\r"i, - -;[*/,
: t [,n.0010222 - 0.0010268) m'/kgl
-0J010245 rrt'/kg
L tts - sl tttp" lr=ro "
: 4.4g x 10-a MPa- I

De estos valores la diferencia entre c,, y c,. para el agua en el estado dado, de la
Ec. 9-45, se estima que es

x 10-4K-1)2
f'p_fru :uTfr'
- K :(0.0010245m3/kgx353KX6.3
(4.49 x 10-4 MPa- 1)

= (3.2 x t0-a m3.MPa/kg.K)(103 kN/m2'MPa) : 0.32 kJ/kg'K


RELACIONES TERMODINAMICAS 603

9.6 OTRAS RELACIONES TERMODINAMICAS

Otras relaciones termodinirmicas, ademas de aquellas presentadas con ante-


rioridad, pueden derivarse de las ecuaciones de Gibbs y de las relaciones de
Maxwell. En esta seccion se consideran dos de particular interds, que son, la
ecuacion de Clapeyron y el coeficiente de Joule-Thompson. La ecuacion de
Clapeyron proporciona un medio de evaluar los cambios en entalpia o
entropia durante cambios de fase, mientras que el coeficiente de Joule-
Thompson puede utilizarse para facilitar las mediciones del calor especifico a
presion constante de un fluido.

9-6-t La ecuaci6n de ClaPeYron

Durante un cambio de fase que ocurre a temperatura constante, la presion


tambien permanece constante. El cambio de fase podria ser una transicion de
solido a liquido, de solido a vapor o de liquido a vapor. La variacion de entro-
pia durante un proceso isotrmico puede describirse en terminos del comporta-
miento P-v-T,utilizando la tercera relacion de Maxwell, Ec' 9-18'

(#),:(#), (e-4e)

Durante un cambio de fase isot6rmico la presion es una funcion exclusiva de la


temperatura y es independiente del volumen especifico' Por tanto, el termino
$P/AT\,.puede escribirse como una derivada total,

(#).:(#)"^,
para el cambio de fase isotdrmico. El subindice "sat" se utiliza para indicar
que la derivada representa la pendiente de la curva de saturacion P-Ien un es-
:ado de saturacion especifico (vase, por ejemplo, la Fig. 2-9). Puesto que esta
pendiente es independiente del volumen especifico, la Ec. 9-49 puede integrar-
s para producir

sz-st :(#)"^.,,, -u)

donde los subindices I y 2 denotan los estados de saturacion que corresponden


al cambio de fase especifico. Por ejemplo, la ecuacion anterior aplicada a una
:ransicion de liquido a vapor puede escribirse como
604 TERMODINAMICA

ss - s/ :(#)"^,r"n- or)

(#)".,:n (9-50)

La Ec. 9-50 es un ejemplo de un medio de evaluar un cambio de entropia por


completo partiendo de mediciones de presion, volumen especifico y temperatu-
ra. Con el uso de la segunda ecuacion T ds,laEc. 9-50 puede en forma alternati-
va escribirse en t6rminos de la entalpia de vaporizaci6n, h,o' De la Ec' 9-10

dh:Tds+uilP
Para el cambio de faSe isentropico dP es cero y 7es constante. Por tanto, la in-
tegracion de esta expresion da

"- _hrn
ots- T
(9-51)

por ultimo, sustituyendo la Ec. 9-51 en la Ec. 9-50 da la relacion deseada,

(dP\ hn (e-52)
\ar/"",: Tq"

la cual es conocida como la ecuacif'n de Clapeyron. Esta relacion importante


permite la determinacion de la entalpia de vaporizacion h,r partiendo de las
mediciones P-v-T.
La ecuacion de Clapeyron puede escribirse en una forma general aplicable
a un cambio de fase entre los estados de saturacion I y 2 como

( dP\ h,.,
l=l :_:j_ (e-53)
\dT/.", Tutt

Ejemplo 9-7

Utilice la ecuacion de Clapeyron para estimar el valor de la entalpia de vapori-


zacion de refrigerante-|2 a 40 oC.
RELACIONES TERMODINAMICAS 605

SOLUCION

Con la ecuacion de Clapeyron, Ec. 9-52,

(dP\ hn
\ar/*,: r"r,
la entalpia de vaporizacion puede determinarse de mediciones experimentales
de la presion, temperatura y volumen especifico de los estados de saturaci6n de
liquido y vapor:
/dP\
hyu: Tuln\or)*,

oC puede estimarse de los


La pendiente de la curva de saturacion P-T a 40
datos P-Tcomo

(dP\ ( Po, ".- Pr, ,.\


=
\at/,* \45 "c - 3s'c/"..
Utilizando los valores tabulados de la Tabla C-l resulta

(dP\ (1.0843 - 0.8477) MPa


|

\ar/*, -
-+
lo'c
: 0.02366 MPa/'C : 0.02366 MPa/K
ya40oC
un:0.017373 m3lkg

P.or tanto la entalpia de vaporizacion es aproximadamente

hrs - (313 KX0.017373 m3/kg)(0.02366 MPa/KX103 kN/m2'MPa)


: 129.6e sULg
El valor tabuladq de h,*a 40"C de la Tabla C-l es 128.525 kJ/kg.

9-6-2 El coeficiente de Joule-Thompson

Si la presion de un fluido circulando disminuye por medio de un proceso de re-


gulacion adiabirtica, las entalpias del fluido a la entrada y a la salida del apara-
606 TERMODINAMICA

to regulador son iguales. Este resultado puede establecerse al aplicar la


ecuacion de la conservacion de la energia al proceso de regulacion de flujo es-
table. Al regular el fluido hasta una presion menor, se altera la temperatura del
mismo. En realidad, la temperatura del fluido puede incrementarse, disminuir,
o aun permanecer invariable.
El coeficiente de Joule-Thompson, utilizado para medir el cambio de tem-
peratura de un fluido durante un proceso de regulacion, se define por la expre-
sion

p= (#), (9-54)

Los valores positivos del coeficiente de Joule-Thompson significan que la tem-


peratura disfninuye debido a una caida de presion provocada por la regulacion
(o estrangulacion); mientras que, los valores negativos significan que la tempe-
ratura se incrementa. Si el coeficiente es cero, la regulacion no provocara nin-
grin cambio en la temperatura del fluido.
El coeficiente de Joule-Thompson tiene una interpretacion geom6trica con-
veniente, puesto que representa la pendiente de curvas a entalpia constante en
un diagrama temperatura-presion. Dicho diagrama puede construirse,partien-
do de mediciones experimentales de los cambios de temperatura y presion que
ocurren durante un proceso de regulacion. Un diagrama tipico T-P para un gas
se ilustra en la Fig. 9-1. Puesto que la regulacion provoca una disminucion en
la presion, los procesos de regulacion proceden de derecha a izquierda a lo lar-
go de una curva de entalpia constante en este diagrama. La curva de inversifn
en esta figura es el foco de todos los puntos de pendiente cero o valores cero
del coeficiente de Joule-Thompson, y la temperatura en la interseccion de la
curva de inversion y la curva de ft constante es llamadala temperatura de in-
versifn. Note que no todas las lineas de ft constante tienen un punto de inver-
sion. La mayoria de las lineas superiores en la.Fig. 9-1, por ejemplo, siempre
tienen una pendiente negativa. Asi la estrangulacion de gas desde cualquier es-
tado inicial representado por esta curva provocard que la temperatura del gas
aumente. Por otra parte, si el proceso de regulacion empieza en un estado que
se encuentre a la izquierda de la curva de inversion, la regulacion puede dar co-
mo resultado una disminucion en la temperatura del gas. Este efecto de
enfriamiento puede ser ventajoso al utilizarse en sistemas diseflados para licuar
gases. No obstante, si el coeficiente de Joule-Thompson es siempre negativo a
temperaturas y presiones ordinarias, como es para el hidrogeno y el helio, el
gas debe ser enfriado por otros medios hasta que se alcanza un estado en el cual
el coeficiente de Joule-Thompson es positivo o hasta que la inversion de tem-
RELACIONESTERMODINAMICAS 607

Curva de inversion

Fig. 9-f Diagrama tipico I-P de mediciones de procesos de regulacion.

peratura pueda ser atravesada antes que la regulacion pueda utilizarse para
enfriar el gas aun mfis.
El coeficiente de Joule-Thompson puede referirse al calor especifico a pre-
sion constante en la siguiente forma. Con la relacion ciclica, Ec. 9-8, la Ec.
9-54 puede expresarse como

r,, _ _@hldP)r
(ahlar)p
Sustituyendo la definicion de c,, de laBc.2-21y utilizando la Ec. 9-34 y reagru-
pando t6rminos da

,",: r(@n),-, (e-5s)

La Ec. 9-55 se puede usar con datos de P-v-T tomados de mediciones experi-
mentales y el coeficiente de Joule-Thompson para determinar el calor
especifico de gases a alta presion.

Ejemplo 9-8

Calcule el coeficiente de Joule-Thompson para vapor a 400 oC y 6 MPa. Esti-


me la temperatura que podria resultar al regular el vapor desde 400 oC y 6
608 TERMODINAMICA

para el va-
MPa hasta 2 MPa. Suponga primero comportamiento de gas ideal
por y utilice los valores apropiados de la Tabla B-3'

SOLUCION

Si se supone compcrtamiento de gas ideal, entonces

PI): RT

(!tuJ":;
Sustituyendo ese resultado en la Ec. 9-55, encontramos que

Uideal:
;(T-,):e
El coeficiente de Joule-Thompson es en forma identica igual a cero para un
gas

ideal. Por tanto si un gas es ideal, las variaciones en su temperatura con un


proceso de regulacion no es posible lograrlas.
Sin embargo, el vapor no es un gas ideal' y debemos esperar que la regula-
cion pudiera producir un cambio en la temperatura. El coeficiente de Joule-
oC y 6 MPa puede estimarse usando valores apro-
Thompson del vapor a 400
piados de las tablas de vapor y la Ec. 9-54,

,:(#)^-(#),
o por interpolacion

,=(
407.4"C 392.1"C : ErcA4re
7 MPa - 5 MPu /n rr?7.2 kr/ks

Note que el coeficiente de Joule-Thompson es positivo, indicando que la tem-


p..utuiu del vapor disminuird conforme la presion es disminuida durante el
pro..to de regulacion. Si suponemos que el coeficiente de Joule-Thompson es
casi cOnstante, entonces debemos esperar que la temperatura del vapOr
pudiera
de 29 oC si 6ste es regulado desde 6 hasta 2 MPa' Interpo-
disminuir en cerca
RELACIONESTERMODINAMICAS 609

lando en la Tabla B-3 a 2MPa y una entalpia de 3l'77 .2kJlkg, encontramos


que la temperatura correspondiente es 368.2 oC, una disminucion de cerca de
31.8 oC. Este resultado se compara en forma favorable con el estimado por
medio del coeficiente de Joule-Thompson.

9.1 ALGUNAS APLICACIONES DE RELACIONES


TERMODINAMICAS

En esta seccion la aplicacion de las relaciones termodinamicas se ilustra para


gases ideales, sustancias incompresibles y las sustancias puras. Dada una
ecuacion de estado y mediciones de calor especifico a presion constante como
una funcion de temperatura a una sola presion, podemos determinar otras
propiedades de inters tales como energia interna, entalpia y entropia.
Un procedimiento que podria usarse para desarrollar tablas de propiedades
es obtenido para sustancias puras. Estos mismos conceptos se utilizan tambien
en el siguiente capitulo para establecer un medio de determinar las propiedades
de gases reales.

9-7-l Gases ideales

En el Cap. 2 el gas ideal se definio como un gas que obedece la ecuacion de es-
tado

Pa: RT
y cuya energia interna es una funcion exclusiva de la temperatura absoluta, o

u: u(T)

Ahora que las relaciones termodinamicas de las secciones anteriores han sido
establecidas, puede verificarse el hecho de que la energia interna de un gas
ideal sea una funcion exclusiva de la temperatura.
Con el comportamiento P-v-?"descrito por la ecuacion de estado del gas
ideal y la suposicion de que el calor especifico a presion constante como una
funcion de la temperatura a baja presion es conocido, la evaluacion de otras
propiedades del gas es posible, como se ilustra en el siguiente andlisis.
De la Ec. 9-27 la ecuacion general para la energia interna es

du: c,dT +
['(#), -,10,
610 TERMODINAMICA

Para un gas ideal, sin embargo,

'\ar/, -p-rfl\-P:o
"(9!\ -
\r/
de modo que para un gas ideal
du : cu ilT (9-56)

Para verificar que ,, es una funcion exclusiva de la temperatura' entonces, de'


bemos establecer el hecho de que c,. es independiente del volumen especifico'
De la Ec. 9-46

(*).:,(#).
y para el gas ideal esta expresi6n se convierte en

(*J,:r#(f).:o
Asi el calor especifico a volumen constante de un gas ideal depende' en su
mayoria; de la temperatura, y por consiguiente la energia interna de un
gas

ideal es, a lo sumo, una funcion de la temperatura'


El hecho de que la entalpia y el calor especifico a presion constante de un
gas ideal sean funciones exclusivas de la temperatura, puede establecerse como
sigue.
De

dh:cpdT (9-57)

y la Ec. 9-42,larelacion entre c,, y c' puede determinarse:

cp-c,: -r(y)"(x),
Para un gas ideal esta ecuacion se convierte en

cp_cu: _r(f)'(_#)
RFLACIONES TERMODINAMICAS 611

cr-c,:R (9-58)

Puesto que c, es una funcion exclusiva de la temperatura y R es una constante,


el calor especifico a presion constante de un gas ideal es una funcion exclusiva
de la temperatura. Ademas, la Ec. 9-57 puede utilizarse para concluir que la
entalpia de un gas ideal depende en su mayor parte de la temperatura.
La variacion de entropia puede determinarse de la Ec. 9-39:
,/r \
,1, :c'r "'
dr - ( ?\ aP
\ar /,
Para un gas ideal esta ecuacion se puede escribir como

d, :7 ar -f; ar (e-5e)

Las variaciones en energia interna, entalpia y entropia de un gas ideal


pueden ahora evaluarse mediante los siguierltes procedimientos:

Con c,,(T) dada,la Ec' 9-57 podria integrarse para obtener la variacion
de
l.
entalpia:

h'- h'': li (e-60)

"ar
2. La variacion de energia interna podria entonces determinarse de la defini-
cion de ft y la ecuacion de estado:

h:u*Pu:u*RT (e-61)

En forma alternativa, las variaciones de ertergia interna podrian obtenerse


al utilizar la Ec. 9-58 e integrar la Ec. 9-56'
3. Por iltimo, la variacion de entropia podria evaluarse al integrar la Ec. 9-59:

sz * sr :
I:'i ar - nrnPfi (e-02)

Eslos son los mismos resultados que se obtuvieron con anterioridad en el Cap' 2
para el gas ideal. Siryembargo, en el Cap. 2 el hecho de que la energia interna
612 TERMODINAMICA

de un gas ideal dependa en forma exclusiva de la temperatura fue supuesto;


mientras que este hecho, ahora ha sido establecido mediante el uso de rela-
ciones termodinamicas.

9-7-2 Sustanciasincompresibles
Una sustancia incompresible es aquella para la cual el volumen especifico per-
manece constante sin hacer caso de las variaciones en temperatura, presion y
otras propiedades. Para dicha sustancia dv es cero, y la Ec. 9-27 para Ia va-
riacion de energia interna se reduce a

du-cudT (e-63)

Ademas, todas las derivadas parciales del volumen especifico deben ser cero
para una sustancia incompresible, y la Ec. 9-35 para la variacion de entalpia
puede simplificarse a

dh: cpdT + u dP (9-64)

Por la misma razon, la F,c. 9-41 puede utilizarse para concluir que el calor
especifico a presi6n constante y el calor especifico a volumen constante de una
sustancia incompresible son iguales:

cp: cu (e-65)

Debido a este hecho, omitir los subindices en los calores especificos y s6lo
utilizar c para denotar el volumen especifico de una sustancia incompresible es
una pr6ctica cotidiana, o

c : cp: cv (9-66)

El hecho de que el calor especifico de una sustancia incompresible sea indepen-


diente de la presion y, por tanto, dependa a lo sumo, de la temperatura, debe
ser evidente de la Ec. 9-47,

c : c(T) (s-67)

Por ultimo, la variacion de entropia para una sustancia incompresible, de


la Ec. 9-37, es simplemente

dr:!dr
T
(e-68)
RELACIONES TERMODINAMICAS 613

Note que puesto que el calor especifico de urra sustancia incompresible de-
pende en forma exclusiva de la temperatura, la expresion para la variacion de
energia interna es identica a la Ec. 9-56 para un gas ideal, aunque la razon para
las simplificaciones que conducen a las Ecs. 9-56 y 9-63 son claramente dife-
rentes. A diferencia de la variacion de entalpia del gas ideal, no obstante, la
i ariacion de entalpia de una sustancia irrcompresible es dependiente de la tem-
peratura y de la presion. Tambidrr, la variacion de entropia de una sustancia
incompresible depende en forma exclusiva de la temperatura.
Los siguientes pasos podrian entonces utilizarse para determinar las va-
riaciones en energia interna; entalpia y entropia para una sustancia incompre-
sible:

l. Dada c(T),la Ec. 9-63 puede integrarse para obtetter la variacion de energia
interna:

,z-ut:Ii'0, (9-6e)

l. La variacion de entalpia puede entonces determinarse de h: t,t + Pv o me-


diante la integracion de la Ec. 9-64:

h, - h, - u2 - ut + u(P2 - Pr) (9-70)

i. La variacion de entropia puede determinarse integrando la Ec.9-68:

f'Lar
sz-sr: JtT (9-71)

Estos son los mismos resultados que se obtuvieron con anterioridad en el Cap. 2
para una sustancia incornpresible. Ya que los calores especificos de la mayoria
ie los liquidos y solidos son funciones casi lineales de la temperatura para es-
:alas mas amplias de temperatura, la utilizaciott de un valor promedio del ca-
,t-rr especifico en las ecuaciones anteriores por lo general es suficiente, y las
rcuaciones pueden integrarse en forma directa.

+7-3 Suslancias puras

Las propiedades termoditramicas de sustancias puras, tales como aquellas pre-

'entadas
en las Tablas B y C para agua y refrigeranle-12, se derivan de medi-
;iones experimentales de-presion, volumen especifico, temperalura y los calores
::pecificos con la ayuda de relaciorres lerrnodinimicas talaes como las presen-
614 TFRMOT'INAMI(:A

de un gas'
Fig.9-2 Trayectorias de integracion para variaciones de entalpia

generares para du,,. dh.y ds se utili-


tadas antes en este capitulo. Las ecuaciones
como la ecuacion de Clapeyron
zan enregiones de una sola fase, y relaciones
de entalpia y entropia durante cambios
de
se utilizan pa.a eualuar variaciones
fase.
la variacion de entalpia
Considere, por ejemplo, el problema de determinar
desde (?"r, P,) hasta (T'' Pt)' La
de un gas real conforme .urnbiu de estado
ecuaciongeneralparadh(Ec.9-35)debeentoncesserintegrada,perolaelec-
ciondelatrayectoriuo.integ'acionesarbitrariapuestoquelaentalpiaesuna
propiedad. una etecci;ir .on"u.ni.nt. es la trayectoria
l-l ' -2' -2 ilustrada en la
y un proceso a presiot:
Fig.9-2,1a cual consiste di dos procesos isot6rmicos
constante. l-l
para a nrocelo
El primer trmino en la Ec' 9-35 desaparece llotermico
y 2-2' , y el segundo tbrmino desaparece para el proceso a presion constante
I '-2. Por tanto

hr-ht :Il [,-'(s)-1a"* )-,.)' c, dr * "z fL, - '(#)"],'


.|,,

para la evaluacion de estas integrales, solo la informacion en cuanto a la de-

pendenciaquetiene.,,.onr.rp..toalatemperaturaaunasolapresionycuai-
para e'
quier dato experimental de P-v-T o una ecuacion de estado apropiada
RELACIONESTERMODINAMICAS 615

gas es necesaria. Para la evaluacion de propiedades de gases reales, se elige una


muy baja presion, por lo general para el proceso l' -2' , de modo que el dato de
calor especifico de gas ideal puede emplearse. En el siguiente capitulo el proce-
dimiento utilizado para evaluar las propiedades de gases reales se examina con
mayor detalle.

9.8 RESUMEN

El proposito del estudio de las relaciones termodinamicas, es relacionar las


propiedades que no pueden medirse en forma directa con aquellas que son mis
fAcites de medir o evaluar en forma experimental. Las relaciones termodinirmi-
cas han sido desarrolladas partiendo de un conocimiento del comportamiento
de propiedades y las caracteristicas matematicas atribuibles a las mismas.
Quizd las mds importantes de estas relaciones son las ecuaciones de Gibbs'

du:Tds-Pdu ($e)

dh:Tds*udP (e-10)

da:-sdT-Pdu (e-13)

ilg: -t ilT + u dP ($14)

y las relaciones de Maxwell,

(#)":-(#), (e.16)

(#):(#)" (s-17)

(e-18)
eJ.:(#).
(#).:-(#)" (e-1e)

Partiendo de estas relaciones se derivaron ecuaciones generales para va-


:-raciones de energia interna, entalpia y entropia las cuales podrian expresarse
lor completo en terminos de los calores especificos y el comportamiento P-v-T
:e una sustancia:

du: c,r, .lr(rJ),- rla, p-27)


616 TERMODINAMICA

dh: cpdT t
['-'(')J* (e-35)

as:'; ar - (L\ a, (e-3e)


\ar ),

Seconsideraronrelacionesadicionalesquepuedenutilizarse.paracaracteri.
zarladependenciadelapresionytemperaturadeloscaloresespecificos'Ade-
la cual trata con cambios en las
m?rs, se introdujeron la ecuacion de Clapeyron'
propiedadesdurantecambiosdefaseyelcoeficientedeJoule-Thompson,el
cualdescribelavariacionenlatemperaturaresultantedeunprocesoderegula-
cion.
Elcapituloconcluyeconilustracionesdelusodelasrelacionestermodina-
en las pro-
micas y las ecuacion"r'g*uftt en la determinacion,de y"i:li:t:f
incompresibles sustancras puras.
;iili., furu g"r., ideales, susrancias

PROBLEMAS

9-1. Calcule el valor de (0s / 0v'), para aire a


3j :9 v 200 kPa'
y estime el valor de (Es/|P)' a30
g_2. utilice los outo, p-)l? p,uri u,euuen la Tabla B-3
variacion de entropia del agua como
Mpa y 500 oc. pe'erte'.esrrlldo, estime la oc
,; ;;; isotrmico a 500 durante el cual la presion dismi-
un resultado d.
nuye desde 35 rrasia-25 Mpa. Evalire
la exactitud de esta estimacion comparando
elvalorap.o"i,nudoconlavariaciondeentropiadeterminada.delaTablaB.3'
aproxime las de-
a 7 MPa
9-3. Utilizando los datos de la Tabla B-3 para agua f6t'-9:
de Maxwell (Ec. 9-19). ;Satisface estos
rivadas qu. upu."..n en la cuarta reiacion
valores la Ec. 9-19? ExPlique'
9-4'Estimelavariaciona..nt'opiuderefrigerante-l2cuandoesteexperimentaun
oC mientras que la presion aumenta de I '6
proceso u ,.rnp",uiu*constante a I l0
la Tabla C-3'
MPa a 2.0 MPa. Utilice solo l'os datos P-v-Tde
presion constante sobre un diagrama
9-5. Demuestre que la pendiente de una curva de
I-senlaregionsobrecalentadaesmenorquelapendienterteunacurvadevolu-
punto. Dibuje algunas curvas de pre-
men especifico constante a travs del mismo
en la region sobrecalentada'
sion constante y de uolumen especifico conitante
de Maxwell, para derivar las otras
9.6, Utilicela relacion .i.ti.u y la p,ime,a relacion
relaciones de Maxwell'
(0h/0v), que involucre.solo P, v y ir'
9-1 . Derive una expresion para (0u/0p) r y para oc'
para refrigerante-|Z a 1..6 MPa v 100
g_g. Emplee ru gc. s_li ;"ru esrimar (0tu/0v),
Deestesoloresultado,ipodriaustedesperarcomportamientodegasidealparael
refrigerante.l2enesteestadoqueseaunasuposicionapropiada?Explique.
a(a\ l'2 MPa v 250 'C y (b)
9-g. Utilice la Ec' 9-34para estimar @h/An' putu uguu
1.4 Mpa y s00
.c. con estos unicos resultados, ;podria usted esperar comporta-
RELACIONESTERMODINAMICAS 617

miento de gas ideal para el agua en cualquiera de ambos estados que sea una su-
posicion apropiada? Explique.
9-10. Un cierto gas obedece la ecuacion de estado P(v - a/T) = R?'donde a es una
constante. Derive una expresion para (a) una variacion isotrmica de la entalpia
entre las presiones Pr! Pz a la temperatura Try (b) c,, - c,, en terminos de R, P y
?rpara este gas,
9- I I .
Evalue (0 h /0s) , para un gas que obedece la ecuacion de estado de gas ideal. Dis-
cuta la importancia de este resultado despues de examinar la pendiente de las iso-
termas en la Fig. B-5 en el Ap6ndice.
9-12. Derive la relacion

(#).:-(#),
9-13. Para un gas que obedece la ecuacion de estado P(v - a) = RI, donde a es una
constante, y cuyo calor especifico a volumen constante es constante, demuestre lo
siguiente:
a. El calor especifico a presion constante del gas es constante,
b. Un proceso adiabAtico internamente reversible para este gas puede represen-
tarse por la ecuacion

P(v-a)^:constante
9-14. Derive la relacion

cuK
(#)" pr
915. Para un gas ideal, demuestre que

ffi). w). (?). (*),


son todas cero.
!16. Describa un experimento o experimentos que podrian en forma teorica emplearse
para determinar el calor especifico a presion constante de un gas partiendo solo
de mediciones de P-v-?'.
F17. Derive la relacion

,": -,(#)"(#).
$18. Derive la relacion

,,:rc+)"e;,
6I8 I FRMOD'\AMI(]A

9-19. Use la expresion del Prob. 9-17 paraestimar el calor especifico a volumen cons-
oC. Despues estime el valor por medio de la defini-
tante de agua a 3.5 MPa y 5fi)
cion del calor especifico a volumen ionstante, y compare los dos valores.
9-20. Utilice la expresion del Prob. 9-18 para estimar el calor especifico a presion cons-
oC. Despus estime el valor utilizando la
tante de refrigerante-12 o 0.8 MPa y 110
definiCion del calor especifico a presion constante, y compare los dos valores.
9-21. Utilice la Ec.9-47 para estimar el calor especifico a presion constante de
refrigerante-I} a 1.2 MPa y 90 oC. El calor especifico a presion constante a I
MPa, 90 oC es de cerca de 0.7346 kJ/ke ' K.
9-22. \)tilicela Ec. 9-46 para estimar el calor especifico a volumen constante de agua aoc7
MPa y 600 oc. El calor especifico a volumen constante a 0.06525 m3lkg, 600
es en forma aproximada de l'805 kJlkg ' K.
9-23. Evalue la expansividad volumtrica y la compresibilidad isotermica de nitrogeno
a 80 oC y 175 kPa.
9-24. Derive la siguiente expresion para la variacion en el volumen especifico:

du
pdT-rcdP
u

9-25. Losvaloresdey,/Jy,,paracobrea300Ksonlll.l x l0-5m3/kg,49.2x 10-6K-t


y 77.6 x l0-E cm2lN, respectivamente. Calcule.el valor de c,, - c, para el cobre a
esta temperatura. Utilice el valor de c,, de la Tabla H-3, y calcule c, para el cobre'
Determine el error en porcentaje, asociado con la suposicion de que c, = c,,.
9-26. Utilice la expresion en el Prob. 9-24 y los valores para /J y 'r dados en el Prob. 9-25
para estimar la variacion en el volumen especifico para cobre para los siguientes
cambios de estado:

a. Un aumento de temperatura desde 300 hasta 500 K a presion constante.


b. Un aumento a presion constante desde I kPa hasta I MPa a temperatura cons-
tante.
c. Un cambio desde 300 K y. I kPa hasta 500 K v I MPa.

Suponga que la expansividad volumbtrica y la compresibilidad isotrmica perma-


necen relativamente constantes.
9-27. Estime el valor de la expansividad volumetrica y la compresibilidad isotermica pa-
oC mediante el uso de los datos de la Tabla B-3. Compa-
ra agua a 0.3 MPa y 400
re estos valores con aquellos obtenidos al suponer comportamiento de gas ideal
para el agua en este estado.
9-28. Demuestre que las curvas a presion constante en un diagrama 7"-s para un gas di-
vergen. Discuta las implicaciones de este resultado considerando, por ejemplo'
una turbina de gas isentropica, la cual opera entre limites de presion fijos'
9-29. Utilice los valores de h,r, v,,Y P."r & l0 oC para estimar la presion de saturacion de
refrigerante-l2 a 30 oC. Evalue la exactitud de su estimacion.
9-30. Utilice datos P-v- Z de la Tabla B- I para estimar la entalpia de vaporizacion de
agua a 65 oC.
RELACIONES TERMODINAMICAS 619

9-31. UtilicedatosP-v-?"delaTablaC-l paraestimarlavariaciondeenergiainternade


refrigerante-12 conforme cambia de un liquido saturado a un vapor saturado a
una temperatura consthnte de 20 oC.
9-32. Utilice la ecuacion de Clapeyron para estimar la entalpia de vaporizacion de agua
a (a) 80 'C y (b) 5 MPa. Compare sus resultados con los valores tabulados.
q33. Utilice la ecuacion de Clapeyron para estimar la entalpia de vaporizacion de
refrigerante- I 2 a (a) - 4O "C y (b) 40 oC. Compare sus resultados con los resulta-
dos tabulados.
9-34. Derive una expresion para el coeficiente de Joule-Thompson para un gas que obe-
dece la ecuacion de estado P(v - a) : RI, donde a es una constante positiva.
i,Es posible enfriar este gas en un proceso de regulacion? Explique.
9-35. Derive una expresion para la temperatura de inversion para un gas que obedece la
ecuacion de estado

/ a',
IP+
\
;ftu-]l:nr
D-/

9-36. Estime el coeficiente de Joule-Thompson para refrigerante-12 a25O kPa y 60 'C.


Usando este valor, estime la temperatura del refrigerante si este es regulado desde
250 kPa y 60 oC hasta 50 kPa. Evalue la exactitud de su estimacion.
9-37. Estime el coeficiente de Joule-Thompson para vapor a 30 MPa y 550'C. Utilice
este valor para estimar la caida de presion requerida para provocar un cambio de
oC. Eva-
50 oC en la temperatura del vapor si dste es regulado desde 30 MPa y 550
lie la exactitud de su estimacion.
10
Comportamiento
Termodin6mico
de Gases Reales

IO-1 INTRODUCCION
El concepto de un gas ideal, introducido primero en el Cap.2, pertenece a un gas
cuyo comportamiento P-v-T se describe por medio de la ecuacion de estado,

Pu: RT (10-1)

Esta ecuacion predice el comportamiento de un gas real si la presion del gas es


en forma significativa menor que su presion critica o la temperatura del gas
es en forma significativa mayor que su temperatura critica. La pregunta que
en forma natural aparece es, lcudl ecuaci6n de estado deberi utilizarse cuando
un gas se encuentra en un estado que no puede describirse de manera adecuada
por la ecuacion de estado del gas ideal?
Ebte capitulo explora ecuaciones de estado que pueden predecir de manera
xacta los datos P-v-T para gases reales cuyo comportamiento no se describe
de manera adecuada por la Ec. l0-1. Se discuten algunas ecuaciones de estado
para gas real, y estas ecuaciones se utilizan para evaluar variaciones de energia
interna, entalpia y entropia de gases reales.

10.2 DESVIACION DBL COMPORTAMIBNTO DE GAS IDEAL

La desviacion de la ecuacion de estado de gas ideal del comportamiento P-y-I


verdadero de un gas 1eal, puede volverse importante conforme la presion del
gas aumenta y la temperatura disminuye. En otras palabras, la ecuacion de gas
ideal se vuelve menos exacta conforme el estado del gas se acerca mirs a la re-
gion saturada.
(;?? I FRMOI)INAMI(;A

La ecuacion de estado de gas ideal describe en forma exacta el comporta-


miento de un gas cuando las fuerzas entre mol6culas individuales del mismo
son despreciables. Conforme la presion en el gas se reduce o la temperatura
aumenta, la principal trayectoria libre entre molculas adyacentes se vuelve
mayor y la suposicion de comportamiento de gas ideal se vuelve mas exacta'
Conforme la presion aumenta y la temperatura disminuye, las moldculas se
consolidan en forma mas estrecha, y las fuerzas de atraccion entre las moldcu-
las son mAs importantes. Bajo estas condiciones la densidad real del
gas exce-
der6 aquella predicha por la ecuacion de estado de gas ideal'

Ejemplo l0-l

Determine el volumen especifico de agua en los siguiente dos estados:

a. P :40 MPa, 7 : 500 "C.


b. P : 60 MPa, I: 400 "C.

utilice la ecuacion de estado de gas ideal y compare los valores predichos del
volumen especifico con los valores de la Tabla B-3'

SOLUCION
para
a. Utilizando la ecuacion de estado de gas ideal con la constante del gas
agua que se da en la Tabla D-10 produce

RT (461.5 Pa'm3lke'K)(773 K)11 MPa\


P 40 MPa \ to6 ea/
: 8.918 x 10-3 m3/kg

El valor tabulado para el volumen especifico puede obtenerse de la Tabla B-3:


,:1.6n: rc_i^'tT
El porcentaje de error en el volumen especifico como resultado de utilizar la
ecuacion de estado de gas ideal es

Porcentaje de error = 100 /uio"ul - D


'"ur"' \
\ uruttu, )

-
: roo'l-- ssn,,' *'l!gl :
[rs.srs s.022_)
rr.uro
rct -l
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 623

El error, bastante grande, resulta del hecho de que el estado es mucho muy
cercano a la region saturada.
b. Para este estado la presion es mayor y la temperatura es menor que el valor
que se da en la parte a, asi que el estado esta mas cerca de la region satura'
da. Debemos esperar que el error al aproximar el volumen especifico por la
ecuacion de estado de gas ideal, excederd el error determinado para el esta-
do especificado en la Parte a.
El volumen especifico aproximado mediante el uso de la ecuacion de es-
tado de gas ideal es

,:-fRT (46I.s Pa.m3As'KX673 K)


/t uea\
60 MPa u0' Pa/
: 5.176 x 10-3 m3/kg
-
El valor de la Tabla B-3 es

u: !631.j9_1-_'/ks
y el error que resulta de utilizar la suposicion de gas ideal es

porcentaje de error :--l'6+La1!gf


= 100.[s'!]q1.634 m'/kg : zrrvo
| I
En este estado la suposicion de gas ideal predice un volumen especifico que
es miS de tres veces el valor real. En forma clara, este error es inaCeptable' y
este ejemplo ilustra la magnitud del error que puede resultar cuando se utili-
za la ecuacion de estado de gas ideal para determinar propiedades cerca de
la region saturada.

Ejemplo 10-2

Refrigerante-12 (diclorodifluorometano) tiene un peso molecular de 120.91.


Determine el porcentaje de error en el volumen especifico calculado de la
ecuacion de estado de gas ideal, para una presion.de L0 MPa y una temperatu-
ra de 60 "C.

SOLUCION
El volumen especifico predicho por la suposicion de gas ideal es

t):
RT (8.314 kPa.m3/kg.mol'K)(333 K) / 1 MPa \
MP: (120W \T05kP;/
:2.290 x 10-2 m3/kg
624 TERMODINAMICA

El valor de la Tabla C-3 en este estado es

u:1.941x 10-2 m3/kg


El porcentaje de error en la prediccion de gas ideal es

: .I(2.290 - 1.941) m3/k ol


Porcentaje de error 100 e It- : 18.090
L94lm3lkg l-

10.3 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Como lo ilustran los ejemplos previos, los errores que resultan de utilizar la
ecuacion de estado de gas ideal pueden ser considerables. Por esta razon debel
examinarse otras ecuagiones de estadg que Sean mes exactas sobre grandes es-
calas de presion y temperatura. Una ecuacion de estado conveniente en form.a
particular es

PD: ZRT ( I 0-2)

la cual define el factor de compresibilidad Z. Una comparacion de esta


ecuacion de estado con la ecuacion de estado de gas ideal revela que el facto:
de compresibilidad puede visualizarse como una medida de que tan cerca ul
gas se aproxima al ccimportamiento de gas ideal. Cuando e es igual a 1.0, el ga:
se comporta de manera ideal. En aquellos estados para los cuales Z no es igua-
a 1.0, el gas no es estrictamente ideal, y su comportamiento es mas no idea
conforme el valor de Z se desvia mis de 1.0.
Los valores para el factor de compresibilidad para un gas particular pueder
determinarse de la Ec. l0-2 y las mediciones experimentales de los valores dc
equilibrio para P, v y f. Una vez que el factor de compresibilidad ha sido calcri
lado para una amplia escala de estados, el factor de iompresibilidad puede pre-
sentarse de manera conveniente en forma grifica. Los factores de compresibiir
dad para nitrogeno obtenidos de esta manera, se presentan en la Fig. l0-l con:c
una funcion de la presion y de la densidad. Se dispone del factor de compresr
bilidad para muchos otros gases, y grificas similares a la Fig. l0-l pueden err
contrarse en las referencias listadas en la seccion de Propiedades Termodina
micas en la Bibliografia.
De la Fig. l0-1, el hecho de que el factor de compresibilidad se aproxime a
1.0 conforme la presion en el gas se reduce a cero, sin importar la temperatui-a
del gas, debe ser aparente. En realidad, la evidencia experimental indica qw
todos los gases se aproximan al comportamiento de gas ideal conforme la pr;-
Factor de comPresibilidad, Z
oq \ q v? +. dl .l -1 q q og \ q q q dr cl -l
dd:ddHddr<)Oc,OOOOOOO

o
t
o
m

O
d

o
o
@


x.'\\\\ \
..\).t.t)\)
o
(.lE
tr

c{o

,a

t!
'E
o

=. q oq \ I vi n -l q -.: q q co. t \q "? q q I


ooooooooo 1 c)

Factor de compresibilidad, Z
Fig. 10-1 Factor de compresibilidad para el nitrogeno.
626 TERMODINAMICA

sion se reduce hasta cero. El factor de compresibilidad para nitrogeno es me-


nor de 1.0 para temperaturas superiores a 300 K y presiones superiores a 100
atm. Para presiones superiores a 100 atm el factor de compresibilidad para
nitrogeno puede exceder de 1.0 Note tambien que la magnitud del error que
puede resultar al utilizar la suposicion de gas ideal cerca del punto critico y a
presiones mayores de 300 atm es considerable.

Ejemplo l0-3

Calcule el volumen especifico de nitrogeno para una presion de 3.0 MPa y una
temperatura de 165 K.

a. Suponga comportamiento de gas ideal.


b. Utilice el factor de compresibilidad y la Ec. l0-2.

SOLUCION

a. Suponiendo comportamiento de gas ideal para el nitrogeno se obtiene

RT (296.8 Pa'm3/kg'f)(t6S f) : L632x 10-2 m3/kg


':U:6-:-::3-:-:Y--:-
b. La presion del nitrogeno, en atmosferas, es

3 MPa
:29.6 atm
": Ar
De la Fig. l0-l el factor de compresibilidad a la presion y temperatura dadas es

z- 0.87

y el volumen especifico es

ZRT (0.87X296.S Pa.m3/kg.KX165 K)


" P (3.0 MPa)(106 eaTuea;
:W E$E
"J9*,
El volumen especifico calculado de la ecuacion de estado de gas ideal es l5%
mayor que el valor calculado de la Ec. l0-2. El volumen especifico podria
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 627

tambien determinarse mediante el uso del valor de la densidad' punteada,


en la Fig. l0-1.

:t42e x 10-2m3'&s
':f,: (*;*)(**)(1000e/ke)

La diferencia entre este valor y el calculado de la Ec' 10-2 puede atribuirse a


la limitada exactitud que se obtiene de leer los valores de la Fig. l0-1.

Ejemplo l0-4

El nitrogeno tiene una densidad de 0.14 g/ cm3 y una temperatura de 150 K. Es-
ime el factor de compresibilidad y la region del nitrogeno'

SOLUCION

De la Fig. l0-l el valor Para Z es

z =9JJ
ii la presion, de la Fig' l0-1, es en forma aproximada

P :44 atm.: tA[-tvtPl

I-a presion podria tambien calcularse de la Ec. l0-2;

P:ZRT : pZRT
u

: (0.14 g7.-'Xo.zrl( *r
)t"o
* ( t tg \106 cm3/m3)
\1000 g/
:4.41 il4la
628 TERMODINAMICA

1O-4 PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

Los diagramas de factor de compresibilidad para todos los gases presentan di-
recciones parecidas y pueden consolidarse en un solo diagrama con elecciones
adecuadas para la coordinacion del diagrama. Si los valores de la presion y la
temperatura estan normalizados con respecto a la presion y temperatura en el
estado critico, los diagramas de compresibilidad para prircticamente todos lo:
gases son casi identicos. Esta observacion es el fundamento del principio de es'
tados correspondientes, el cual establece que los factores de compresibilidac
para casi todos los gases son identicos cuando los gases tienen la misma pre'
sion y temperatura reducidas.
La relacion de una propiedad con respecto a la propiedad en el estadc
critico se llama propiedad reducida, La presifn reducidu se define como

P 0-3)
P*:- p" ( 1

La temperstura reducidq, definida en forma similar, es

't- -T
,p_ ( 1 0-4)
T"

y el volumen especffico reducido es

u
vR {1tr5
- uc

El volumen especifico reducido definido en la Ec. l0-5 no se utiliza con fr;-


cuencia para hacer c6lculos, y es por lo general sustituido por un volum"
especifico seudorreducido, el cual estit definido por la ecuacion

(10-6
0R:
RT,/P,

De acuerdo con el principio de estados correspondientes, el factor


compresibilidad para cualquier gas es una funcion exclusiva de P* y 7",
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 629

Z : Z(Pp,Ts) (10-7)

3'puede representarse en un solo diagrama llamado diagrama de compresibili-


lad generalizado. Este tipo de diagramas se incluyen en el Apendice E. Los da-
:os estan separados para propositos de claridad y exactitud en tres figuras, ca-
da una aplicada a una escala diferente de presiones reducidas. Los valores para
propiedades en el estado critico para un numero de gases comunes se listan en
la Tabla H-l en el apendice.

fjemplo l0-5

\proxime el volumen especifico de metano (CHo) a una presion de 32.48 MPa


I una temperatura de 109 oC.

SOLUCION

Las constantes criticas y peso molecular del metano de la Tabla H-l son

f" : 191.1K P":4.64 MPa M:16.O43 kg/kg'mol


[,as propiedades reducidas son

.rP-_ T _ __
382K_ .:2.0
' -
T, l9r.r K
P 32.48 MPa :
P*: P" 7'o
4i4 MPa
Del diagrama de compresibilidasd generalizado en la Fig. E-3, el volumen
xpecifico seudorreducido es
ui :0'30
1 el volumen especifico calculado mediante la Ec. l0-6 es

_u'*RTr_
. .. (0.30X8.314 x l0-3 MPa.m3/kg.mot.f11t9l.l K)
"- h - (454MPaXt6@
:440jl0*. rn.ilg

hubiera supuesto al metano como un gas ideal, el valor predicho del volu-
Si se
nen especifico podria haber sido
630 TERMODINAMICA

lS.3l4 x l0-3MPa'm3/kg'mol'K\ ( 382K \


u: RT
P:\ teooltrltr'n"t i\3rlsMP"/
:6.09 x 10-3mt/kg

el cual tiene un error de casi 4.890.

Ejemplo 10-6

Aproxime la temperatura de bioxido de carbono a una presion de 22.17 MPa -t

un volumen especifico de 3.ll x l0-3 m3/kg.

SOLUCION

De la Tabla H-l las constantes criticas del bioxido de carbono son

P" : 7.39 MPa T,: 304.2K

La presion reducida del CO2 es

P^: L:22J7 MPU :3.0


'P- P,- 7.39MPa
y el volumen especifico seudorreducido es

, u (3.11 x 10-3 m3/kg)(7.39 MPa)(a4.011kg/kg'mol)


"n- p7"1p,- (8.314 x 10-3 MPa'm3/kg'mol'K)(304.2 K)
:0.4
De la Fig. E-3 y los valores conocidos de P* Y vi,
Tn : 1'5

y por tanto

T -* TRT": 1,.5(304'2 K) : 1!!l!


Si se hubiera supuesto el bioxido de carbono como un gas ideal, la temperatura
predicha podria haber sido

t
Pu (22.17 MPa)(3.11 x l0-3 m3/kg)(44.011kg/kg'mol) a,.<v
-
-_ --rrr-rn
(8.314 x 10-3 MPa'm3/kg'mol'K)

la cual tiene un error de cerca de 20V0.


COMPORTAMIENTO TERIi/IODINAMICO DE GASES REALES 631

Ejemplo l0-7

Calcule el volumen especifico de refrigerante-lz a una presion de 1.0 MPa y


una tempeiatura de 60 "C, utilice el diagrama de compresibilidad generaliza-
do, y compare la respupsta con el valor tabulado.

SOLUCION

De las propiedades criticas de la Tabla H-1, se calculan las propiedades reduci-


las.

,^:P - l'oMPa :0.2s


'^-P"-+.ottr,tpa
T^:T 333K :0.87
,^_T_:s+.zr_"",
-
Ei valor de Z dela Fig. E-2 en este estado reducido es
Z = 0.86
: el volumen especifico es

zRT (0.86)(8.314 x l0-3 MPa'm3lkg'mol'KX333 K)


P (1.0 MPaX120.91 kg/kg' mol)

: 1.97 x 10-2 m3/kg

que el error entre este valor y


-na comparacion de estos resultados demuestra
r. volumen especifico tabulado es de l.5Vo.

10.5 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

- n numero de otras ecuaciones de estado ha sido desarrollado en un intento


:"ara describir el comportamiento P-v-T de sustancias en una forma analitica.
Uientras que ni una sola ecuacion de estado es adecuada para la escala total de
:imperaturas y presiones, la exactitud de las predicciones proporcionadaS por
; ecuacion de estado de gas ideal pueden ser mejoradas. En esta seccion algu-
::s ecuaciones de estado son discutidas para que sean representativas de las
i,-uchas disponibles en la literatura. Pueden clasificarse como ecuaciones gene-
-,.izadas, empiricas o teoricas.
632 TERMODINAMICA

Las ecuaciones de estado generalizodas, por [,o general ecuaciones de dol


constantes, son las de forma matemdtica menos complicada. Debido a su rela-
tiva simplicidad, su escala de aplicabilidad se limita a estados para los cuales la
densidad es mucho menor que la densidad en el estado critico. Las dos cons-
tantes que aparecen en las ecuaciones se evaltan con base en el comportamien-
to geneializado de una sustancia. Puesto que la isoterma critica en un diagra-
ma P-y tiene un punto de inflexion en el estado critico, la pendiente (o primera
derivada parcial) y la segunda derivada parcial de la presion con respecto al vo-
lumen especifico son cero en el estado critico. Estas dos condiciones son sufi-
cientes para evaluar dos constantes arbitrarias.
La primera de las ecuaciones de estado generalizadas, es la ecuaci6n de van
der Wasls,

('. i),0-b) :Rr (1 0-8)


u'/

La ecuacion de van der Waals representa un intento por mejOrar la ecu*'


la
cion de estado de gas ideal con base en un razonamiento fisico. Por ejemplo,
poco del volumen ocupado por las
constante b estir dedicada a responder un
para
molculas de gas, y el trmino, involucrando la constante a, es incluido
corregir las fuerzas intermoleculares entre moleculas. Ambos terminos son

despreciados en el modelo de gas ideal.


Las derivadas en el estado critico empleadas para evaluar las constantes a J
b pueden expresarse como

(T)..,. :0 ' (#)..," -0


De la ecuacion de estado de van der Waals y la Ec. l0-9, las constantes a y b
('tG9r

pueden determinarse como

.:(#)(") (10-10t

, Rr"
D: (1 0-1 1
BP"

Con estos valores de a y b el factor de compresibilidad en el estado critico pre


dicho por la ecuacion de van der Waals esti dado por
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 633

P-D^ 3
"'- Rr" - 8
(1 0-1 2)

Este valor es mayor que el factor de compresibilidad para el estado critico ob-
servado en forma experimental para cualquier sustancia conocida. Por lo ge-
.eral, el factor de compresiblidad en el estado critico es menor de cerca de 0.3.
La exactitud de las predicciones proporcionadas por la ecuacion de van der
-r{aals pueden mejorarse si a y b son, en su lugar, evaluadas de mediciones P'v-T
:rperimentales. Cuando esta evaluacion se realiza, los parirmetros o y b se en-
;lentran como dependientes de la temperatura mas que de valores constantes.
Entre las otras ecuaciones de estado generalizadas' con dos constantes se
::ene la ecusci6n de Berthelot

a\
(' +
Tu2 )tu
- b): RT (10-13)

'; la ecuacifn de Redlich-Kwong,

D-__
RT a (10-14)
u-ls 111, a 6{vz

as constantes ay b en las Ecs. l0-13 y 10-14 son diferentes de las constantes


:. van der waals, pero tambien pueden determinarse del comportamiento ge-
:eralizado descrito por la Ec. l0-9. La evaluacion de estas constantes se deja
;cmo un ejercicio en los problemas al final del capitulo. La ecuacion de
3erthelot es mes exacta que la ecuacion de van der Waals, pero su aplicacion se

imita a bajas presiones. La ecuacion de Redlich-Kwong, por otra parte, se en-


:.1ntro que tiene razonable exactitud a elevadas presiones.
Ejemplos de las ecuaciones de estsdo empfricas son la ecuoci6n de Beattie-
Bridgeman,la cual tiene cinco constantes,

A
8)-
':F(' - #)'' +
D.
(10-15)

:rnde

e: e,(r -1) r:n,(r-1) (10-16)


634 TERMODINAMICA

y la ecuacihn de BenedichlAebb-Rubin, la cual tiene ocho constantes,

bRT- a
D-_
R7
t)
t (r,nr- ^,
-#)*. ,3 '.
ad.
,)6

*-J--* (t * !)"-'* (10-17)

Estas ecuaciones difieren de las ecuaciones generalizadas en que son matemati-


camente mis complejas y en que las constantes se determinan de datos experi-
mentales mis que del comportamiento generalizado. Aunque la complejidad
adicional es una desventaja para algunas aplicaciones, las predicciones propor-
cionadas por estas ecuaciones por lo general son mucho mejores que aquellas
de las ecuaciones generalizadas de dos constantes. La ecuacion de Beattie'
Bridgeman es una ecuaci6n de estado bastante popular, con buena exactitud
para estados que tienen densidades menores a 0.8 q... La ecuacion mirs comple'
ja de Benedict-Webb-Rubin es aplicable para mayores densidades hasta cerca
de 2.5 q... Los vitlores para las constantes que aparecen en las Ecs. l0-15 hasta
la 10-17 se presentan en la Tabla H'2paraalgunos gases comunes.
lJna ecuocihn de estado ledrica bien conocida es la ecuaci6n virial, la cual
se desarrollo partiendo de los principios de la teoria cinetica. En esta ecuacion
Pv se expresa como una serie infinita de la forma

ro=Rr(r *ta*#r3. )
(1G18)

Los coeficientes 8, C, D, ... en esta ecuacion no son constantes pero son' mas
bien, funciones de la temperatura y son llamados coeficientes virisles. El pri-
mer coeficiente virial esta dado por el producto R7. Las expresiones para los
otros coeficientes viriales podrian desarrollarse partiendo de la teoria cinetica
o de la mecinica esfitica y de mediciones experimentales, aunque la evaluacion
de los coeficientes es bastante compleja. La ventaja de la ecuacion de estado
virial es que es exacta para una mayor escala de densidades que las ecuaciones
generalizadas y las ecuaciones empiricas discutidas con anterioridad.

10.6 DIAGRAMASGENERALIZADOS PARA PROPTEDADES


DE GASES REALES
En esta seccion se considera la evaluacion de la energia inerna, entalpia y
entropia de gases reales. Esta evaluacion puede lograrse con la ayuda de las
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 635

la variacion de entalpia de
Fig. 10-2 Ilustracion de los procesos utilizados para evaluar
un gas real.

ecuaciones generales para la entalpia y entropia desarrolladas


er el cap' 9 y
gas real.
una ecuacion de estado que describa el comportamiento P-v-?"del
El comportamiento ia todo, los gases reales se aproxima al comportamien-
las pro-
ro de gas ideal a baja presion, y este hecho puede explotarse al evaluar
piedaies de gases i"ut.t. Como se indico en la Sec' 9-7-3' un procedimiento
gas real' es
que puede utilizarse para determinar la variacion de entalpia de un
imalinar que el gas experimenta un proceso isot6rmico desde un estado inicial
presion Ps' donde el comportamiento del
real hasta un estado a una muy baja
gas es ideal. Este proceso podria seguirse mediante un proceso a preslon cons-
iante, durante el iual la temperatura del gas aLcanza la temperatura final
real,
final por medio de un segundo
1. por ultimo el gas podri u il"un
u, el estado
p-..ro isotermico. Esta tcnica se ilustra en la Fig. 10-2. El asterisco como
cero de-
superindice se utiliza para denotar un estado de gas ideal y el subindice
nota estados a presion muy baja o cero'
Recuerde, la ecuacion generalizada para la variacion de entalpia de una
simple sustancia compresible, Ec. 9-35, escrita aqui bas6ndose en unidades
rnolares,

dE: e pdr* ,(y),)', (10-1e)


['-
Note que para la serie de procesos descritos en la Fig. 10-2, el primer trmino
en el sLgundo miembro de la Ec. 10-19 desaparece junto con las trayectorias
636 TERMODINAMI(:A

isotdrmicas y solo necesita evaluarse para el proceso a presion constante a pre-


sion cero, donde el comportamiento del gas es ideal. EI calor especifico del gas
ideal es cr,o, y depende en forma exclusiva de la temperatura. Ademas, el se-
gundo tdrmino del segundo miembro de la Ec. l0-19 desaparece a lo largo de la
trayectoria a presion constante. En otras palabras, la variacion de entalpia del
gas real puede dividirse en tres tdrminos consistiendo de la variacion de
entalpia del gas bajo condiciones ideales, dh*, y la variacion de entalpia que
ocurre como un resultado de la variacion de presion durante un proceso isotdr-
mico, dhr,

fr, - E, : Ii,ru, + fi' an* +


l[' an, ( 1 0-20)

donde

an,:lo-rCr),)a, (10-21)

v
dE* : cp,o dT

Las integrales que involucran dh, pueden interpretarse como correcciottes


que deben aplicarse a la variacion de entalpia de gas ideal con el fin de obtener
la variacion de entalpia del gas real. Estas correcciones son necesarias puesto
que la entalpia del gas real, a diferencia de aquella de un gas ideal, depende
tanto de la presion como de la temperatura. En principio, todo lo que se re-
quiere para la evaluaci6n de dh, es una ecuaci6n de estado que describa en for-
ma adecuada el comportamiento P-v-7del gas real. Esta idea se ilustra en el si-
guiente ejemplo.

Ejemplo l0-E
Derive una expresion para la variacion de entalpia de un gas durante un proce-
so isotermico desde el estado I hasta el estado 2, suporriendo que el comporta-
miento P-v-T del gas esta dado por las siguientes ecuaciones de estado:
a.P(v-D:F-r.
b. La ecuacion de estado de Berthelot.

SOLUCION
La variacion de entalpia isot6rmica esta dada por la Ec. l0-21,

di, :['-'(#)"1*
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 637

a. La ecuacion en esta forma estir bien adaptada para ecuaciones de estado que
pueden escribirse en forma explicita en t6rminos de volumen especifico asi
como la ecuacion propuesta en la parte a. Resolviendo la primera ecuacion
de estado para v y evaluando la derivada con respecto a la temperatura,
obtenemos

(#)":;
Sustituyendo en la Ec. 10-21 produce

,\ ( o-
aE*: II\
P/ r"
y eliminando v-al utilizar la ecuacibn de estado da

dhr:6 7P
Por tanto

Ii or,: I" o dP : !(Pz_!)


Si el componente P-v-7se describe por medio de la ecuaci6n de Berthelot, la
Ec. 10-21 no es muy conveniente debido a que la ecuacion de estado de
Berthelot no puede expresarse de manera sencilla en una forma que sea expli-
cita en rr. Esta puede, no obstante, expresarse en una forma explicita con res-
pecto a la presion, P = P(i, T), Por tanto expresamos dP en la Ec. 10-21 en
t6rminos de v y I, utilizando la Ec. 9-2:

,r:(#), dT+ (#),0,


Para un proceso isot6rmico esta ecuacion se reduce a

ap:({\
\du )r
ao

de modo que la Ec. l0-21 puede escribirse como

dqr:
['(#), -,(?),(#).]0,
Utilizando la relacion ciclica, Ec. 9-8, para simplificar el segundo t6rmino
entre corchetes da
638 TERMODINAMICA

or,:lo(#),. r(#)J,
Para la ecuacion de estado de Berthelot la derivada se convierte en
/dP\
l-l
Rr r- 2a
\ao)r- @-b)2'Tu3

v
/aP\ R a
(,-i,:@-u*Trp
Sustituyendo en la expresion para dE, anlerior y simplificando produce

. Lru" irb
dE-:1g.- I
to -4ldu
Asi

Iion,: I:1,+-#hf,'
:'+G-;). Rrbch-"i)
La Ec. l0-21 puede moldearse en una forma mas general si la ecuacror:
de estado se escribe en t6rminos de un factor de compresibilidad. El factor d:
compresibilidad podria obtenerse de cualquier ecuacion de estado que
describa en forma adecuada el comportamiento P-v-T del gas. Algunas d:
estas ecuaciones se discutieron en la seccion anterior. Asi

_ ZRT
P
v

/Eo\ ZR+ RT /dZ\


(.,r/,:
P , \n),
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. l0-21 y simplificartdo se tiene

_
dhr:- Rr2/az\ (10-22
P \n),0,
COMPORTAMIENTO TERMODINAM.ICO DE GASES REALES 639

Con el fin de generalizar los resultados que siguen, realizaremos una


transformacion a las coordenadas reducidas T* y P*. Ya que P : 4P* y
T = T,T*, y puesto que P, y I. son constantes, laF,c. lU22 puede escribirse
como

ilhr: il(P,PR\

#,=-\r?W),- d(ln P*)


Esta integral puede integrarse a lo largo de la trayectoria isotermica conectan-
do un estado de gas real a una presi6n reducida & con el estado de gas ideal a
Ia presion cero para obtener

(E* - E\, = -l;- ,r(tr),^d(rn P")


RT"

'#-ril;
(10-23)
ffi),^d(rnP*)
La Ec. 10-23 representa la variaci6n de entalpia normalizada (o adimen-
sional) de un gas real debida a un cambio de presi6n isotermico desde presion
cero hasta una presion correspondiente a P*. Con este resultado la variacion
de entalpia de un gas real que experimenta un cambio de estado desde I hasta
2, como en la Fig. 10-2, puede, de la Ec. 10-20, expresarse como

E, - Er : (fr, - E \r, + (Fi - ED + (El - E)r,

n, - n,= o"[G#& ttr#*]+ rr* - ntr {1e24)

La variacion de energia interna puede determinarse de la variaci6n


entalpia y de la ecuacion de estado para el gas real. Puesto que
&O TERMODINAMICA

E:u+Pa PU: ZRT


entonces
uz - ilr: (fr2- E) - (P2o2 - Ptut)
: (Ez - nr) - R(ZyTz - ZrTr) (10-25)

Una solucion de forma cerrada para la integral en la Ec. 10-23 es raravez


posible debido a que las expresiones para el factor de compresibilidad son po-
cas veces funciones sencillas de T*y P*. Por esta razon una evaluacion num6ri-
ca de la integral por lo general es necesaria.
Los datos del diagrama de compresibilidad generalizado pueden emplearse
para evaluar la integral en la Ec. 10-23 en forrha num6rica y para construir un
diagrama generalizado para la entalpia. El procedimiento necesario puede vi-
sualizarse imaginando que el factor de compresibilidad primero se traza como
una funcion de I* con P* como un parametro (en lugar de trazar Z como una
funci6n de P' con ?., como un par6metro, como se hace en la Fig. E-l). En la
que una figura (02/07*)r^ se determina de las pendientes de curvas de presion
PH constante. En seguida, el producto T2*(AZ/ATir* Podria trazarse como una
funcion de ln P*. El valor de la integral en la Ec. 10-23 entonces podria estar
dado por el drea bajo la curva desde la presion reducida cero hasta el valor de-
seado de P*. El diagrama generalizado para la entalpia presentado en la
Fig. E-4 se desarrollo en forma anirloga para que pueda utilizarse junto con ia
F;c. lO-24 para determinar las variaciones de entalpia para gases reales.

Ejemplo 10-9
Determine Ia variacion de entalpia y la variacion de energia interna de un gzu
real que experimenta un cambio de estado desde el estado I hasta el 2 si la
ecuacion de estado del gas estir dada por

Pu: ZRT
donde el factor de compresibilidad en t6rminos de coordenadas reducidas esta
dado por
AP
7 - 1 t"'R
TR

SOLUCION
En este ejemplo ilustraremos el empleo de la ecuacion general para dh en ter-
minos de coordenadsa reducidas, Ec.10-24,
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES
641

n, - 8,: Rr.[t Ht -W#!] + tn-] - nIr


londe los t6rminos entre corchetes se definieron en la Ec' l0-23 como

$*: E),
: l,* (%\
r,," Jo d(ln pp)
RT. I
\d n,/rn
puede escribirse como
Para el factor de compresibilidad dado esta integral

W-'a J; (-fr.) + : -o I:" itPR: -APo


por
.{si, la variacion de entalpia del gas estit dada

Et - E, : Rr,elPn, t /PP') + (Ei - Ef\

J
Er-Er:@
podria
es de manera sencilla el cambio que
La diferencia de entalpia 6t - Efl
del gas
ocurrir para el mismo .u*bio de temperatura si el comportamiento
utilizando la Ec'
fuera ideal. Este t6rmino puede, por consiguiente, evaluarse
7-32 para un gas ideal,

ni-Ef:["e,.odr
que
Asi el termin o ART,IP*" Pr,') puede interpretarse como una correccion
-
Jebe agregarse a la uuril.ion J'. Lntutpiu de gas ideal con
el fin de obtener la
lariacion de entalpia del gas real.
l0-25'
La variacion de energia interna puede deterrninarse de la Ec.

i, - i, - frz - E, - R1zrr, - zrT,)


Para un gas la variacion de energia interna se vuelve

ilz-i,:fr2 h, -R[,t'- t,,* ,(+-- +)]


en forma muy simi-
La variacion de entropia para un gas real se determina
iar a la variacion de enialpia. Esto es, una expresion para la,variacion
de
gas ideal, al imaginar
eruropia se relaciona con lavariacion de entropia de un
642 TERMODINAMICA

que los estados del gas real estin conectados con los del gas ideal por medio
de
proviene del hecho de que
tiayectorias isotermicas. La diferencia mas importante
la intropia de un gas real depende tanto de la presion como de la.temperatura;
la tem-
mientras que la entalpia de un gas ideal depende en forma exclusiva de
peratura.
el
El gas real se supone como experimentando un proceso isot6rmico desde
esBdtinicial real hasta un estado de gas ideal a presion cero. Entonces, bajo
incrementa
condiciones de comportamiento de gas ideal, la temperatura se
hasta la misma temperatura que existe en el estado final real. Por ultimo, un
proceso isotermico desde esti estado de gas ideal hasta el estado final real,
los estados de gas real. Este
completa la trayectoria imaginaria conectando
pro..ro se iluFtra en la Fig. iO-:. Lot estados indicados por 1fi y 2f en esta fi-
la presion cero, la cual tiene la mis-
iuru ,rprar.ntan los estados de gas ideal a
iiu r.*p.rutura que la que corresponde a los estados I y 2 del gas real. Junto
dificultad, puesto que la entropia se
con esta serie de pro."ro, se presenta una
la presion reduce hasta cero. Esta di-
upr*i*u un u"lo. infinito conforme se
" evitarse, sin embargo, al imaginar procesos isotermicos durante
ficultad puede
hasta una
los cuales la presion del gas se incrementa desde una presion cero
presion qu. ., la misma lue u presion en el estado del gas real, mientras el
p.tlnun.ce ideal (lineas punteadas en la Fig. l0-3). Es-
comportamiento del gu,
de tra-
tos estados se designan ior l* y,2* en la Fig. l0-3, y la serie completa

Fic. r0-3 Ilustracion de procesos utilizados para evaluar la variacion de entropia de


gas real.
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 643

;ectorias supuestas para conectar los estados del gas real tambien se indican en
a figura.
Recuerde la ecuacion general para la variacion de entropia de una
simple
.:stancia compresible, Ec. 9-39, en una base molar:

o,:%rar * (!lr)" ar (1 0-26)

Para la serie de procesos descritos en la Fig. 10-3, el primer trmino desaparece


junto con los cuatro procesos isotdrmicos, y la variacion de entropia corres-
la Ec'
rondiente al cambio de estado desde l* hasta 2*' puede determinarse de
gas ideal es supuesto durante este cambio
5-25,yaque el comportamiento de
de estado. Por tanto, la variacion de entropia puede expresarse
como

fo
sr-s, :.1",rrr+
lPt -
J.'
12* 'o
as++J* as. + ),ds+*.}o
ePz
dr' (10-27]'

donde

dsr : -(y),"
)' ds* para el proceso l* - 2*
puede evaluarse de la Ec' 5-25 para comporta-
niiento de gas ideal. Note que las temperaturas y presiones en los estados lx
y
1,+ de gas ideal, son las mismas que aquellas que corresponden a los estados I
v 2 del gas real. Por consiguiente, al integrar ds*, se obtiene la variaci6n de
y
entropii del gas que pudiera ocurrir si el comportamiento del gas fuera ideal,
que
los otros terminos en la Ec. l0-27 pueden interpretarse como correcciones
Jeben aplicarse como resultado de un comportamiento no ideal.
y de
Si la variacion de entropia entre un estado de gas real a T y P un estado
qas ideal a los mismos valores de ?.y P, se denota por (sf - sr)r, entonces

(sfi - so)' : Ii ou,+


[ as+: jj tasr - ds,) (1 0-28)

Para comportamiento de gas ideal


pi :FT, y de la Ec' 10-26,

ds+: -(#)",":-(f),"
Fara comportamiento de gas real puede utilizarse un factor de compresibili-
lad, Pv - Z-RT, demodoque
644 TERMODINAMICA

d', : - (#),0' : -l+ . T


C%),1*
Sustituyendo estas expresiones en la Ec. l0-28 produce

(sF-s")r:J;[ry .T(#),1r, (10-2e)

Esta integral puede generalizarse al transformar a las coordenadas reducidas


T* y P*, con el resultado

q+.b :
I["1"- 1) +
'^(ffi),^l'c" "^r (10-30]

La Ec. 10-27 entonces puede escribirse en la forma


5z - 5r : (s-f, - s",)r, * (Si - Sf) - (s-fi,
- s"Jr,

Pueden utilizarse los datos del diagrama de compresibilidad generaliza-


do, como si fuera para variaciones de entalpia, para evaluar la integral en la
Ec. 10-30 en forma numdrica y para construir una diagrama generalizado para
entropia tal como el que se presenta en la Fig. E-5.

Ejemplo 10-10

Utilice los diagramas generalizados para evaluar las variaciones de entalpia y


de entropia por unidad molar de bioxido de carbono debido a un cambio de es-
tado desde 80 oC y 7.5 MPa hasta 135 oC y 15 MPa.

SOLUCION

La temperatura y presion criticas para el bioxido de carbono de la Tabla H-1


son 304.2 K y 7 .39 MPa, respectivamente. Por tanto, las temperaturas y pre-
siones reducidas en los estados 1 y 2 son
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES il5

"r*' --t:T, - 353


K
' T" 304.2K
408 K-
'Kz:T'-
T^ : 1.34
r, 304.2K
7'5 MPa :
',-,.r:\-P" 7.39 MPa
r.ol

MPa :
',-Rz-: !z-
15
2.03
P" - 7.39 MPa

1'los factores de compresibilidad para estos estados, de la Fig.


E-3, son en for-
ma aproximada

Z, =0.76 I Zz - 0.74

El comportamiento del gas esta, por tanto, lejos de ser ideal, y las Ecs.
10-24 y tO-: t deben emplearse para determinar las variaciones
de entalpia y de
entropia. Del diagrama generalizado para entalpia, Fig' E-4, obtenemos

(ftlf
: [,)r, _ ,.g (Et _!r\r, _ ,.,
RT, RT"

De las propiedades de gas ideal para bioxido de carbono, Tabla D-2,


Ei * n! : $3,704 - rr,470) kJ/kg'mol :2234 kJ/kg'mol
De la Ec. fi-24lavariacion de entalpia para este cambio de estado es

E,-fr,: Rr'L RT. I '-6i-nf\


=]l')'', -@+:t-1+
[(rf RT.
: (8.314 kJ/kg'mol'K\(304.2 KX1.0 - 1.3) + 2234kJlks'mol
: 1475 kJ/kg'mol

Del diagrama generalizado para la entropia, Fig. E-5, obtenemos


(sfi,
(J$, - sp,)r, - o 7o -]s",)r, :: o.g1
RR
De las propiedades de gas ideal para bioxido de carbono' Tabla D-2,
,_a P,
s-' - sT: (52 - Si)- nln*
646 TERMODINAMICA

: (226.045 - 220.166) kJ/kg'mol' K

_(8 3r4kr/kg mor K) h (+:HH)


: 0.116 kJ/kg'mol'K
De la Ec. 10-31 la variacion de entropia es

sz-sr

: -0.799 kJikg'mol'K

IO.7 RESUMEN

El comportamiento de gas ideal es una suposicion apropiada en el caso en que


la presion de un gas sea mucho menor que la presion critica y [a temperatura
del gas es mayor que la temperatura critica. Se utilizan otras ecuaciones de es-
tado para describir el comportamiento P-v-T de gases cuando no se puede jus'
tificar la suposicion de gas ideal. Una ecuacion de estado conveniente en forma
particular es

PU: ZRT (10-2)

la cual define el factor de compresibilidad Z'


Un diagrama de compresibilidad generalizado puede desarrollarse con base
en el principio de estados correspondientes, utilizando la presion reducida

PR :- P (1 0-3)
P,
y la temperatura reducida
T
TR (10-4)
T"

Se han desarrollado otras ecuaciones de estado en un intento de describir el


comportamiento P-v-T de sustancias en forma analitica. Estas inCluyen la
ecuacion de van der Waals, la ecuacion de Berthelot, la ecuacion de Redlich-
Kwong, la ecuacion de Beattie-Bridgeman, la ecuacion de Benedict-Webb-
Rubin y la ecuacion de estado virial.
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES U7

Tambien se pueden utilizar diagramas generalizados para predecir va-


riaciones de entalpia y entropia de gases reales. Estos diagramas se desarrollan
que
con ayuda de la temperatura reducida y de la presion reducida. Los valores
se obiienen de los diagramas de entalpia y entropia generalizados se utilizan
para corregir las variaciones de entalpia y entropia basadas en el comporta'
miento de las ideal con el fin de predecir las variaciones en esas propiedades
para gases ieales. La variacion de entalpia de un gas real se determina de

E, - n,: Rt W#!)+ $i - Ei'' (10-24)

[g=+)Ii
y la variacion de entropia se determina de

-rr :ulry-qLTtJ&]+(st-rT)
(10-si)
sz

PROBLEMAS

l0-l.Utiliceeldiagramadecompresibilidadgeneralizadoparaestimarelvolumen
' ocupado po, i tg de bioxido de carbono a 9 MPa y l?5 'C' Compare este valor
con'el vaior prtii.ho por la ecuacion de estado de gas ideal'
l0-2.Utilizandoeldiagramadecompresibilidad,estimelarnasadeoxigenoa2MPay
_ 100 oc m3. Estime el
en un recipiente que tiene urt volumen de 0.65
"on,rnidual suponer comportamiento de gas ideal para el oxigeno en es-
error involucrado
te estado. oC' Estime la
1G.3. Diez kilogramos de etileno ocupan un volumen de 0'06.13.a130
en este estado'
volucrado al suponer comportamiento de gas ideal parael etileno
ie en trminos del factor de compresibi-
t0-4. Empiece con laecuacion estado escrita
lidadyderiveunaexpresionparaelcoeficientedeJoule.Thompson.Utiliceeste
a la
resultado y la Fig. n-l para eitimar la temperatura reducida correspondiente
temperatura invertida de un gas a baja presion'
5 kg de
lGs. utilice el diagrama de compresibilidad para estimar la temperatura de
oxido nitroso en un recipiente de 0'02 m3 a 43 MPa' oc
10-6. Utilice el diagrama de compresibilidad para estimar la presion de vapor a 500
con un volumen especifico-de 0.003892 m3/kg. Compare este resultado con el
gas ideal'
valor tabulado, asi como el estimado con base en el comportamiento de
para la temperatura de refrigeran-
l0-7. Utilice el diagrama de compresibilidad estimar
de 0'007709
te-12 (diclorodifluorometano) a 3 MPa con un volumen especifico
este resultado con el valor tabulado' asi como el estimado
con
ml/kg. Compare
base en el comportamiento de gas ideal'
1.2 y Pn =
l0-8. Calcule la temperatura y presion de vapor y refrigerante-|Z a Tn =
y valores interpolados de volumen especifico, de las
0.9. Utilice estos resultados
648 TERMODINAMICA

tablas de vapor sobrecalentado, en el Apndice, para calcular los factores de


compresibilidad para estas dos sustancias en los estados especificados. ;Confir-
man los resultados la ley de estados correspondientes? Explique.
l0-9. Derive una expresion para la variacion de energia interna y la variacion de
entropia de un gas que obedece la ecuacion de estado de van der Waals.
10-10. Derive una expresion para la variacion de energia interna de un gas que obedece
la ecuacion de estado de Berthelot.
l0-ll. Derive una expresion para la diferencia entre c" y c,paru un gas que obedece la
ecuacion de estado de van der Waals.
10-12. Verifique las Ecs. t0-10 y l0-l I para un gas van der Waals.
10-13. Evalire las constantes que aparecen en la ecuaci6n de estado de Berthelot en tr-
minos de propiedades de estado criticas, utilizando la Ec. 10-9.
10-14. Evalue las constantes que aparecen en la ecuacion de estado de Redlich-Kwong,
en t6rminos de propiedades de estado criticas, utilizando la Ec. l0-9.
10-15. Derive expresiones para la expansividad volumtrica y la compresibilidad isoter-
mica para un gas van der Waals.
oC y 8.5 MPa hasta 3.5
10-16. Se expande nitrogeno en forma isotermica desde 175
MPa. Determine la variacion de energia interna, entalpia y entropia del gas, su-
poniendo que el nitrogeno obedece la ecuacion de estado de van der Waals.
Compare sus resultados con los valores obtenidos suponiendo comportamiento
de gas ideal.
10-17. Estime la presion de 5 kg de bioxido de carbono, los cuales ocupan un volumen
de 0.07 m3 a 75 oC utilizando la ecuacion de estado de Beattie-Bridgeman. Com-
pare este resultado con el valor obtenido usando el diagrama de compresibilidad
generalizado.
10-18. Vapor a 7 MPa y 300 oC tiene un volumen especifico de0.02947 m3/kg. Estime
la presion del vapor en este-estado mediante el uso de (a) la ecuacion de estado
de gas ideal, (b) la ecuacion de van der Waals, (c) la ecuacion de Redlich-Kwong
y (d) el diagrama de compresibilidad generalizado. Evalue la exactitud de cada
metodo.
10-19. Refrigerante-I2 a 800 kPa y 70 oC tiene un volumen especifico de 0.02638
m3,/kg. Estime la tempera,tura del refrigerante-12 en este estado mediante el uso
de (a) la ecuacion de estado de gas ideal, (b) la ecuacion de van der Waals, (c) la
ecuaci6n de Redlich-Kwong y (d) el diagrama de compresibilidad generalizado.
Evalue la exactitud de cada mdtodo.
10-20. Estime la presion de nitrogeno a - 80 oC y un volumen especifico de 0.0045
m3lkg utilizando (a) la ecuacion de Benedict-Webb-Rubin, (b) la ecuacion de
Beattie-Bridgeman y (c) la ecuacion de estado de gas ideal.
oC
10-21. Estime el volumen especifico de nitrogeno a 7 MPa y
-l l0 mediante el uso
de la ecuaci6n de estado de Benedict-Webb-Rubin. Compare este resultado.con
el valor obtenido de utilizar el diagrama de compresibilidad generalizado.
l0-22. Desarrolle una ecuacion para el factor de compresibilidad en terminos de tempe-
ratura reducida y presion reducida mediante el uso de la ecuacion de estado de
van der Waals.
10-23. Construya un diagrama de compresibilidad similar a la Fig. E-3 para un gas van
der Waals basado en los resultados obtenidos en el Prob. 10-22. Trace el factor
COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO DE GASES REALES 649

de compresibilidad como una funcion de P* para P^ < 5.0 y los siguientes valo-
res de temperatura reducidai TR : 1.0, 1.3, 2.0 y 3.5. Discuta la diferencia
cualitativa entre su figura y la Fig. E-3.
1G24. Desarrolle una ecuacidn para el factor de compresibilidad en terminos de tempe-
ratura reducida y presion reducida mediante el uso de la ecuacion de estado de
Berthelot.
1G25. Construya un diagrama de compresibilidad similar a la Fig. E-3 basado en la
ecuaci6n de estado de Berthelot y el resultado obtenido en el Prob. 10-24'Trace
el factor de compresibilidad como una funcion de Pu para P. < 5.0 y los si-
guientesvaloresdetemperaturareducida: Tn: l'0,1'3,2'0y 3'5' Discutaladi-
ferencia cualitativa entre su figura y la Fig. E-3'
10r.26. Desarrolle una ecuacion para el factor de compresibilidad en tCrminos de tempe-
ratura reducida y presion reducida utilizando la ecuaci6n de estado de Redlich-
Kwong.
1G27. Construya un diagrama de compresibilidad similar a la Fig' E-3 basado en la
ecuacion de estado de Redlich-Kwong y el rsultado obtenido en el Prob. 10-26.
Trace el factor de compresibilidad como un funcion de P* para & < 5.0 y los
siguientes valores de temperatura reducida: I' = 1.0, 1.3,2.0 y 3.5. Discuta las
diferencias cualitativas entr su figura y la Fig' E-3'
1G28. Determine la variacion de volumen, la variacion de energia interna y la variacion
'de entropia de 1.6 kg de propano debido a un cambio de estado desde 8 MPa
y
105 oC hasta 4.75 MPa Y 235 "C.
1G29. Se comprime etano en forma isotermica dentro de un ensamble cilindro-mbolo
oC hasta l0 MPA mientras se transfiere calor ha-
sin friccion desde 5 MPa y 90
oC y 100 kPa. Determine el trabajo, la transferencia
cia el medio ambiente a25
de calor y la irreversibilidad por unidad de masa de etano'
1G30. Un tanque de almacenamiento rigido conteniendo 0.22 m3 de etileno a l0 MPa y
150 oC se deja enfriar hasta que la temperatura del gas alcanza 30 'C. El
oC y
enfriamiento se debe a transferencia de calor hacia el mbdio ambiente a 25
100 kpa. Determine la presion final del etileno, la transferencia de calor y la
irreversibilidad.
lG3l. El bioxido de carbono experimenta una expansion adiabirtica dentro de un en-
oC' 22 MPa
samble cilindro-mbolo sin friccion desde un estado inicial de 210
hasta una presion final de I I MPa. Determine el trabajo de expansion para este
proceso. ;Qu error podria introducirse si se supusiera comportamiento de gas
ideal para el bioxido de carbono?
1G32. Una rueda de paletas se utiliza para agitat el contenido de un tanque rigido,
aislado, que tiene un volumen de 0.19 m3. El tanque contiene propano inicial-
mente a 130 "C, y 8.5 MPa. Cuando se detiene la rueda de paletas, la temperatu-
ra del propano es de 195 oC. Determine la cantidad de trabajo realizado sobre
el gas por la rueda de paletas y la irreversibilidad del proceso. (Suponga 76 :
25"C,Y & = l00kPa.)
IG33. Un tanque que almacena arg6n es, por algun tiempo, expuesto al medio am-
biente, el cual se encuen tra a25 oC y 100 kPA. El arg6n se encuentra en un prin-
cipio a - I l5 oc y 6 MPa, y la transferencia de calor hacia el gas desde el medio
oC' El tanque con-
ambiente provoca que la temperatura del gas alcance - 45
650 TERMODINAMICA

tiene 1.85 kg de argon. Determine la transferencia de calor y la irreversibilidad


del proceso.
10-34. Segirn se informa, se expande oxigeno en forma isotdrmica en un ensamble
clilindro-tmbolo desde l14'C y 30 MPa hasta 8 MPa. Durante el proceso se
transfieren 200 kJlkg en forma de calor hacia el oxigeno desde un deposito cuya
temperatura es 400 oC. Determine si el proceso es internamente reversible, inter-
namente irreversible o imposible. (Suponga To = 25'C y Po : 100 kPa.)
10-35. Una vdlvula de regulacion adiabirtica se utiliza para regular nitrogeno desde 15
MPa y - 60 "C hasta 2.3 MPa. Determine la temperatura de salida y la irreversi-
bilidad por unidad de masa de nitrogeno. (Suponga Io = 25 'C).
10-36. Se comprime etano en un compresor adiabirtico desde 200 kPa y 50
oC hasta
una presi6n de 8 MPa. El gasto mdsico de etano es de 0.66 kgls, y la eficiencia
del compresor adiabitico es 83 9o . Determine la energia requerida para operar el
compresor.
10-37. Entra propano a una turbina adiabdtica a 3 MPa y 175 'C, y sale a 300 kPh y
130 oC. Determine el rendimiento de trabajo por unidad de masa de propano
' y la eficiencia de la turbina.
10-38. Determine la m4xima velocidad de salida que puede alcanzarse con bioxido de
carbono si ste entra a una tobera adiabiltica a 350 oC y 8.25 MPa con velocidad
despreciable y se expande hasta 300 kPa.
10-39. Determine el trabajo por unidad de masa requerido para comprimir metano en
forma isentropica y estable desde - 60 oC y 6 MPa hasta 18 MPa, y calcule la re-
lacion del volumen especifico a la salida con respecto al volumen especifico a la
entrada.
l0-40. Determine el rendimiento de trabajo por unidad de masa de una turbina isentro-
pica que expande argon desde 0 oC y 25 MPa hasta una presion de 4.5 MPa.
10-41. Se regula oxigeno desde -40 "C y l8 MPa hasta 3.5 MPa en un flujo estable de
una vilvula reguladora adiabdtica. Determine la temperatura de salida del
oxigeno. Compare su resultado con el que se obtiene suponiendo comporta-
miento de gas ideal para el oxigeno. ;A que conclusi6n puede llegarse con res-
pecto al coeficiente de Joule-Thompson del oxigeno durante el proceso antes
descrito?
lO-42. lJn recipiente de almacenamiento aislado con un volumen de 0. l5 m3 en un prin-
cipio vacio. En el recipiente se abre una virlvula, y fluye bioxido de
se encuentra
carbono dentro del recipiente desde una linea de abastecimiento, donde la con-
dicion del gas se mantiene en 7 MPa y 90 'C. La vdlvula se cierra cuando la pre-
sion en el recipiente alcanza4 MPa. Determine la temperatura final y la masa de
bioxido de carbono dentro del tanque.
10-43. Un tanque conteniendo 2.4 m3 de etano inicialmente a 95 "C, 5 MPa es equipa-
do con una vdlvula. Se abre la vdlvula y el etano es alimentado dentro del tanque
desde una linea de abastecimiento, donde la temperatura es de 95 oC y la presion
es de 12 MPa. La virlvula se cierra cuando el tanque alcanza l0 MPa. Durante
este proceso el calor es transferido desde el contenido del tanque hacia el medio
ambiente con el fin de mantener la temperatura del etano constante. Calcule la
transferencia de calor para este proceso.
lrl
Mezclas no Reactlvas

II.I INTRODUCCION
Las mezclas de sustancias por lo comun se encuentran en sistemas y procesos
de inter6s para el ingeniero. Ya ha sido considerada una mezcla consistente de
dos fases de la misma sustancia, tal como una mezcla de agua liquida y vapor
de agua, y en este capitulo se discuten las mezclas de gases diferentes. Mientras
los principios termodinimicos fundamentales presentados con anterioridad
son validos para mezclas no reactivas, los principios no pueden aplicarse en
forma apropiada a menos que se evaluen el comportamiento termodinamico y
las propiedades de dichas mezclas.
Puesto que el numero de posibles composiciones de una mezcla es infinito,
intentar tabular las propiedades termodinamicas de las mezclas no seria practi-
co. La alternativa es desarrollar procedimientos para predecir las propiedades
de la mezcla con base en la composicion de la misma y las propiedades termo-
dinamicas de los componentes individuales de la mezcla. En este capitulo las
mezclas de gases se discuten en forma detallada, empezando con las descrip-
ciones de las composiciones de la mezcla. Esta discusion es seguida por una
presentacion de los procedimientos que se utilizan para predecir las propieda-
des de mezclas de gas, y el capitulo concluye con el estudio de una mezcla de
considerable importancia en ingenieria, la mezcla aire-vapor de agua.

II.2 CARACTERISTICAS DE LA MEZCI,A


La composicion de una mezcla de gases por lo general se especifica ya sea por el
numero de moles de cada componente en la mezcla (un andlisis molar) o por la
652 TERMODINAMICA

masa de cada componente en la mezcla (un andlisis gravimitrico). Si el ntmero


de moles del componente i en un mezcla compuesta de k componentes se desig-
na por M, entonces el numero total de moles de gas en la mezcla, N,,, esti dado
por la suma del ntmero de moles de cada uno de los k componentes en la mezcla,

k
N-: I Ni (11-1)
i= 1

La fracci6n mol del componente i, denotada por l;r se define como la rela-
cion del nfmero de moles del componente i con respecto al numero total de
moles presente en la mezcla,

Ni
1-2}
.vi = N, {1

El hecho de que la suma de las fracciones mol sea igual a la unidad se hace evi-
dente si la Ec. I l-l se divide entre N,,,,

I li:
k
I (1 1-3)
i= t

En forma similar, si la masa del componente i se designa por mi, entonces


la masa total de la mezcla, m",, se determina al sumar la masa de los k compo-
nentes de gases en Ia mezcla,

k
mm: Z*,
i= I
(114i

La fracci6n en masa del componente I, se denota por mf i, siendo definida co


mo la relacion de la masa del componente i con respecto a la masa total de la
mezcla,

.
mf,: :nti (11_5)
f,l^

La suma de las fracciones en masa tambidn es igual a la unidad,


k
L mft: I
i=l
(11{}
MEZCLAS NO REACTIVAS 653

La masa de un componente es referida al numero de moles y al peso molecu-


rar por medio de la relacion.

mi: NiMi (1 1-7)

De igual manera, el peso molecular sparente de una mezcla se define como la


nasa total de la mezcla dividida entre el numero total de moles en la mezcla,

M^='# (1 1-8)

Sustituye las Ecs. ll-4 y ll-7 en la Ec. l1-8 se obtiene

*,*, :
lLk
M : (1 1-e)
^ t^,0, .L-
r!,M,
En otras palabras, el peso molecular aparente de una mezcla puede determi-
:arse de la surna de los productos de la fraccion mol y el peso molecular de ca-
la uno de los componentes de la mezcla. Adem6s, la constonte aporente del
gas para la mezcla, basada en el peso molecular aparente de la mezcla, pgede
iefinirse como

R
R^= (1 1-10)
M:

fiemplo 1l-l
';-na mezcla de gas consiste de 3 moles de 02, 5.5 moles de Nr, y 1.8 moles de
CO2. Determine la fraccion molar y la fraccion en masa de cada componente'
d peso molecular aparente de la mezcla y la constante aparente del gas para la
nezcla.

SOLUCION

i^a masa de cada componente puede determinarse del numero de moles del
;nmponente presente en la mezcla y el peso molecular de componente, utili-
:ando la Ec. ll-7,
mi-- NtMi
654 TERMODINAMICA

Por tanto
*rr, : (3 moles) (32 unidades de masa por mol) : 96 unidades de
masa
ffir, = (5.5 moles) (28 unidades de masa por mol) = 154 unidades
de masa
mr:,r, = (1.8 moles) (44 unidades de masa por mol) : 79.2 unidade>
de masa y la masa total presente en la mezcla es

/n^: ffioz * n51, * tltcoz: 329.2 unidades de masa


Las fracciones en masa de los componentes, de la Ec. ll-5, son

mJo,:*o':ry:0.292
mm 329.2 unidades de masa :
154
Ufr,t,: ng2: 9.468

1q)
mfco,: gZ]
ffi:
Note que la suma de las fracciones en masa es 1.001 mhs bien que I .0 en forrnr
exacta debido a la aproximaci6n en los cAlculos anteriores.
El nfmero total de moles en la mezcla es 10.3, y las fracciones molare:
pueden determinarse de la Ec. I l-2 como

N^- 3 mol
:0.291
'to' - lv- - lo3 - :
moi
5.5
YNo: : q'534
103
1.8
!co,: ,* : A12I

De la Ec. ll-8 el peso molecular aparente de la mezcla es

u,, : !;- - 329'2 u{tid?des de masa : 31.96 unidades de masa por mol
r\., lt,.-i mol
y la constante aparente del gas para la mezcla (Ec. ll-10) es

R 8.31a kJlkg.mol.K
-- _'''-'---/'-
"' M- 31.96 kg/kg'mol :829
D _ LJAg.K
MEZCLAS NO REACTIVAS 655

11-3 COMPORTAMIENTO P-v-? DE MEZCLAS DE GASES


TDEALES Y REALES
-l comportamiento P-v-T de mezclas no reactivas por lo general se describe
:rn base ya sea en la ley de Dalton de las presiones aditivas o en la ley de Ama-
gat de los volumenes aditivos. Cada una de estas leyes se discuten en los si-
g:ientes p6rrafos.
La Ley de Dalton de las presiones uditivas (parciales) establece que la pre-
l:on total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
:.lercidas por cada componente de la mezcla si cada componente existiera en
':rma separada ala misma ternperatura y con el mismo volumen de la mezcla.
luando este componente de presifn se denota pot p;,la ley de Dalton puede
:\presarse COmO

t
P^: L p, (11-11)
i= I

:rnde p; : p,Q, V^).


La ecuacion de estado que describe en forma adecuada el comportamiento
P-r,-1"del componente i (remitase al Cap. 8) debe utilizarse para calcular el
;lmponente de presion p, eu aparece en la Ec. 1l-11. En muchos,casos la
::uacion de estado generalizada,

zi.DN iRT
n.:--
rI (1 1-12)
V^

,e prefiere, donde 2,.r, denota el factor de compresibilidad que se va a evaluar


r -a temperatura y volumen de la mezcla como se requiere por la ley de Dalton.
:.IO eS,

Zi.o: Zi(7, V^, N i) (1 1-13)


lara comportamiento de gas ideal el factor de compresibilidad tiene el valor de
. unidad, de modo que
Ai,RT
P,: -T)
:'ra gases ideales.
lJn factor de compresibilidad promedio para una mezcla basado en Ia ley
:: Dalton, puede definirse en t6rminos de los factores de compresibilidad com-
:,rnentes al sustituir la Ec. ll-12 en la Ec. ll-ll:
656 TEBMODINAMICA

D _z^.pN^RT_+Zi,pNBT
'm- n -,?, v^ (1 1-14

Asi
k
Z^.oN^ :TlJ N,2,,,
t= 1

l
zry,n: I
i, l
l'iZ i,o (11-15)

Esto es, el factor de compresibilidad promedio de la mezcla estd dado por ta


suma de los productos de la fraccion molar y el factor de compresibilidad corr'
ponente para cada uno de los componentes. Ademirs, puesto que el factor da
compresibilidad componente es la unidad para un gas ideal, el factor de corc-
presibilidad para una mezcla consistente de gases ideales tambien es la unidaC'
ya que la ley de Dalton supone que cada componente se comporta como
estuviera solo a la temperatura y volumen de la mezcla, la presencia de las m
llculas de otros componentes se desprecia. Asi, la ley de Dalton debe supon
como la mejor prediccion del comportamiento de mezclas gaseosas a baja
si6n, donde la interaccion entre mol6culas es menos importante.
El producto yiP* es ilarnado la presi1n parciol. Al combinar las Ecs'
y ll-14 se establece una relacion entre el componente de presion y la
parcial:

,,:(#:)".: (f ,,,^ (1 1-1Sr

Puesto que los factores de compresibilidad son la unidad para gases ideales.
Ec. ll-16 demuestra que el componente de la presion y la presion parcial
identicos para gases ideales. Asi

Pi (1 1-17
'rf P^

para mezclas de gases ideales. Para una mezcla real, el componente de la


sion y la presi6n parcial difieren por un factor igual a la relaci6n del factor
compresibilidad componente con respecto al factor de compresibilidad pr
dio para la mezcla.
MEZCLAS NO REACTIVAS 657

Otro mtodo utilizado en forma amplia para predecir el comportamiento


P-v-T de mezclas gaseosas es la ley de Amagat de los volimenes aditivos,la
cual establece que el volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de
los volumenes que cada componente ocuparia si este existiera en forma separa-
da a la misma temperatura y presion como la mezcla. Cuando este componente
de volumen se denota V,, la ley de Amagat puede expresarse como

v^: i v, (1 1-18)

donde V,: V,17, r^1.

Como con la ley de Dalton, la ecuacion de estado que describe en forma


adecuada el comportamiento P-v-Zdel componente r, debe utilizarse para calcu-
lar el volumen componente V,, Qrr? aparece en la Ec' l1-18' Si los factores de
:ompresibilidad y la ecuacion de estado generalizada se utilizan, entonces

V,: (1 1-19)

En este caso Zi,, denota el factor de compresibilidad evaluado a la temperatu-


ra y presion de la mezcla de acuerdo con la ley de Amagat'

Z1e: ZdT, P-, Ni) (1 1-20)

Tambien puede definirse un factor de compresibiliad para la mezcla basa-


Co en la ley de Amagat en tfrminos de los factores de compresibilidad compo-
rentes. Sustituyendo la Ec. I l-19 en la Ec. I l-18 da

f/
b :-
z^.AN^RT ! ZuNFT (1 1-21 )
P^ i?t P^

,Lsi

(11-22',)
z^,A: Lr!',2,,.t

Aunque las Ecs. ll-15 y ll-22son similares en forma, por lo general pro-
jucen resultados diferentes, debido a que el metodo para calcular los factores
658 TERMODINAMICA

de compresibilidad componentes difiere de una ecuacion a otra. Al considerar-


se para el volumen ocupado por los otros componentes gaseosos, la ley de
Amagat incluye efecto de interacciones moleculares hasta cierto punto. Asi de-
be esperarse que la utilizacion de la ley de amagat produzca mejores predic-
ciones a altas presiones que las que podrian obtenerse con la ley de Dalton.
Si la Ec. ll-22 se combina con la Ec. ll-19, resulta una relacion entre el
componente de volumen y el volumen de la mezcla,

#:#,:(*),, (1 1-231

Asi para mezclas ideales lafraccifn en volumen V, /V", del componente ies
igual a la fraccion mol /,. Combinando este resultado con la Ec. I l-17 produc:
solo para mezclas ideales. La Ec. ll-24 demuestra que un andlisis molar pare
una mezcla de gases ideales es identico al andlisis volumdtrico de la mezcla.

Pi V, Ni (11-24)
lt:
TI P^
-:- V^ N-

Ejemplo 11-2

Una mezcla de nitr6geno y metano (CHn) a 35 oC y una presi6n total de i-


MPa, tiene una fracci6n mol de nitr6geno igual a 0.4. Calcule el volumen octl-
pado por I kg de esta mezcla, utilizando lo siguiente:
a. Comportamiento de gas ideal para ambos componentes. l

b. Factores de compresibilidad basados en la ley de Amagat. i

c. Factores de compresibilidad basados en la ley de Dalton.


I

soLUCroN I
I

a. Si cada gas se supone como ideal, el volumen de la mezcla puede calcular* I


del
v -{'Rr I

. u.,iri.u.,. ;".;:J,,a sea de ra Ec. r,-,0,'., * |


Dalton) o de la Ec. I l-2|,(ley de Amagat) puesto que los factores de compr+ |
sibilidad componentes, asi como el factor de compresibilidad de la mezck- |
son la unidad para gases ideales y mezclas ideales.

I
MEZCLAS NO REACTIVAS 659

El numero de moles en la mezcla puede determinarse al combinar las


Ecs.ll-8 y ll-9;
mm mm
tY^:
w,:T n,*,
i:1
1kg
N--
- (0.4X28 kg/kg'mol) + (0.6X16 kg/kg'mol)
= 0.048 kg'mol

Por tanto, si se supone comportamiento de gas ideal, el volumen de la mezcla


se calcula para ser

r/ N.,E|- (0.048 kg'mol)(8.314 kPa'm3/kg'mol'KX308 K)


' m.ideat -- p^ 17 x l0l kpa
:78-, l0_, #
b,. Si se utiliza la ley de Amagat y el factor de compresibilidad se elige para
describir el comportamiento P-v-T de los gases, entonces el volumen de la
mezcla se determina de la Ec. ll-21:

t /
/m,A-
Z^.AN
^RT
-
tm

V^.1: Z^.eV-,ia"ur

donde el factor de compresibilidad de la mezcla basado en la ley de Amagat


estd dado por la Ec. 1l-22,

Z^,A: l, !,2,,o
t=1

y los componentes individuales del factor de compresibilidad se basan en la


temperatura y presion de la mezcla de acuerdo con la ley de Amagat,

Zi,e: Zi(T, P^,Ni)

Las constantes criticas, de la Tabla H-1, se utilizan para evaluar las tem-
peraturas y presiones reducidas:
660 TERMODINAMICA

.r
rR'N' :
T _ 30gK
T"*: n/i2K:2'44
P^'*, :uk:#ffi:5'or
.t-
rR,cHo :
T _ 308I( : 1'61
T\'r,: rq-r K
PR,c'o:;k:ffi:3.66
Los factores de compresibilidad componentes se determinan de la Fig. E-3 a
las propiedades reducidas corresporrdientes:

Zn,,n * 1.04 Zcno,n - 0.86

Asi el valor aproximado del factor de compresibilidad de la mezcla basado


en la ley de Amagat es

Z^,,a = YN2ZN2,A * lcuoZcno,t


: 0.4(1.04) + 0.6(0.86) :0.932
y el volumen de la mezcla se estima para ser

V^,o: Z^,.qV^,ia",r
:0.932(7.23 x 10-3 m3): qJ4-xl9::m3

El volumen predicho de la ley de Amagat y los factores de compresibilidad


generalizados es cerca de 1v/o menor que aquel que se predice al suponer
comportamiento de gas ideal.
c. Si se utilizan factores de compresibilidad basados en la ley de Dalton, el vo.
lumen de la mezcla se determina de la Ec. I l-14:

V
rm'D-_Z^.DN^RT
D

V^p: Z^,pV^,ia"ur

No obstante, con la ley de Dalton el factor de compresibilidad de la mezcla


se determina de
MEZCLAS NO REACTIVAS 661

Z^.D: L Y,Z,.o
i=1

donde los factores de compresibilidad componentes se basan en la tempera-


tura y volumen de la mezcla

Zi,o ZlT,4, N)
.:
En este caso, por tanto, la solucion no es muy verdadera debido a que para
determinar el volumen de la mezcla, necesitamos los factores de compresibi-
lidad componentes, pero 6stos dependen del volumen de la mezcla, el cual es
desconocido. Por consiguiente, se requiere una solucion iterativa, y el volu-
men de la mezcla se supondrir igual a V,,, ideal para iniciar el procedimiento
de soluci6n iterativa.
Los valores de temperatura reducida son los mismos que aquellos calcu-
lados en el inciso b, y el volumen especifico seudoreducido se determina de
la Ec. 10-6:

V^P,,,
.,-.-DrP,,i
-fr'r RT",,-V-P".,
N,RT.,,- yiN.RT.,i
Asi para la primera iteracion

(7.23 x l0-3 m3X3.39 x 103 kPa)


'ft'Nz:
r,,_-.
(0.4X0.04S kg.mol)(8.314 kPa.m3/kg.mol'K)(126.2 K)
: 1.217

(7.23 x l0-3 m3X4.64 x 103 kPa)


- :
tf^^..
^'wn2 (0.6X0.048 kg.molx8.314 kPa.m3/kg.mol.K)(191.1 K)
:0.733

y los factores de compresibilidad componentes basados en la ley de Dalton,


de la Fig. E-3, son en forma aproximada

7.nr,o
- 0.99 Zcw,o ^r 0.89

El cdlculo del factor de compresibilidad de la mezcla en este ej'emplo es

Z^,D: lNrZNr,o * YcttoZcuo,o


: 0.4(0.99) + 0.6(0.89) : 0.93
662 TERMODINAMICA

y el volumen de la mezcla es en forma aproximada'

V^p: Z-,nV^,ta"^t
: 0.93(7.23 x 10- 3 mt) : 6.72 x 1o- 3
m3

Al final de primera iteracion encontramos que el valor de 2," calculadc


la
se desea mayor exactitud"
es cerca deTa/o menor que el valor supuesto. si
pueden realizarse mds iteraciones siguiendo el mismo procedimiento utiliza'
-do
aqui. El mirs reciente valor de I/,, calculado podria utilizarse para el vc'
Despues de
lumen de la mezcla supuesto para iniciar la siguiente iteracion'
la interpolacion lineal (o extrapolacion) prc'
dos iteraciones, sin embargo,
ducirdporlogeneraluncalculobastanteexactodelvolumendelamezcla'
Enesteejenrploelvalordel/,,calculadodespusdelasegundaiteraciel
CS

h: g.es
" Jg::--:
y una tercera iteracion de aproximadamente el mismo resultado'

Enlapractica,laleydeDaltonporlogeneralpredicefactoresdecompre
presiones y demasia
bilidad de la mezcla q,,. ,on demasiado altos a bajas presiot
predicciones a bajas
iujo, u altas presiones. Un medio de mejorar las
ley Dalton, la cual es llamada regla
es utilizar un forma modificada de la
de
en evaluar los fal
Bsrtlett de las presiones aditivus. La modificacion consiste y el volumesn
utilizando la temperatura
to.., a. comprisibilidad componentes
especificomolardelamezclam6squeelvolumenespecificomolardelcomps
nente. Esto es'

zi.8N iRT (1 1-25)


P,: -- rt
, - ,,,

donde Zi,s: Zi(T, V^, N^)'


Asielfactordecompresibilidadpromedioparalamezclabasadoen
regladeBartlett,obtenidoalcombinarlasEcs'11-llyll-25'sedesarrollacol

n z^.sN,RT_
Fm.B:--T:- + Zi.ENiRT
- ,+, V^
MEZCLAS NO REACTIVAS 663

/,,.6: \ .r',Z,.u (11-27\


rl

Un metodo aproximado de determinar el factor de compresibilidad para


una mezcla tambien se tiene disponible. En este metodo, conocido como regls
de Kay, una temperstura seudocrftica y una presiin seudocrftics para la
nezcla se definen con base en las presiones y temperaturas criticas de los com-
ponentes. Los valores seudocriticos son, en cambio, utilizados para evaluar un
:actor de compresibilidad de la mezcla. Estos valores seudocriticos estirn defi-
lidos como

t
T"= I -l'iT.t (1 1-28)

p,: Sk j'iPr, (1 1-2e)


't- L
i= I

{si el factor de compresibilidad obtenido con la regla de Kay puede expresarse


x-:.}mo

Z^,x: Z(T'R, P'R) (1 1-30)

o-'nde la temperctura y presi6n seudoreducidas para la mezcla estirn dadas por

,'^:+ r'^:7

fpmplo 11-3

[.zlice factores de compresibilidad basados en (a) la regla de Bartlett y (b)


regia de Kay para estimar la presion total ejercida por una mezcla de bioxido
664 TERMODINAMICA

de carbono y etano (CzHo) que ocupa un volumen de 0. l5 m a una temperatu-


3

ra de 400 K. La fraccion mol de bioxido de carbono es 0.3, y la mezcla consiste


de I kg'mol de gas.

SOLUCION

a. La regla de Bartlett es un forma modificada de la ley de Dalton de las pre-


siones aditivas, en la cual las presiones componentes se determinan de facto-
res de compresibilidad componentes evaluados a la temperatura y al volu-
men especifico molar de la mezcla:

Z^.BN^RT
f^m,B: __
V^_
donde
k
Z^3: i=lL y,Zt,"

v
Zi,a: Zi(T, V-, N -)

Con valores criticos apropiados de la Tabla H-1, la temperatura reduri


da y el volumen reducido seudocritico pueden calcularse para cada comp{L
nente:

Tn,cor:
r 4ooi!: r.3l
Tl,.u: 3042K
,
un.co, : D-P r.co,
ET.ao'
(0.15 m3X7.39 x 103 kPa)
(1 kg'mo1x8.314 kPa'm3/kg'mol'K)(304.2 K)

400 K
T*,.,"u:r*a":1.31
, :
(0.15 m3X4.88 x 103 kPa) _ w'Loo
n,)oa
uR,crHu -

De la Fig. E-3, por consiguiente, los factores de compresibilidad comp'+r


nentes son en forma aproximada
MEZCLAS NO REACTIVAS 665

Zcor,s::0.70 Zrrtu," - 0'66

la regla de Bartlett es
1. el factor de compresibilidad de la mezcla basado en

Z^.n: lcorZcor,n * lcruuZcrtt;n


: 0.3(0.70) + 0.7(0.66) :0.672

Asi, el cilculo de la presi6n total de la mezcla es

D _z^,BN ^RT
tm'B-
V
(0.672X1 ke'-o1X8.314 kPu'*tlkg'*
(0.15 m3)

: W lvtEa.

la temperatura y presion
Para utilizar Ia regla de Kay' primero calculamos
seudocriticas empleando las Ecs' ll-28
y ll-29:

T'r: yg6rTr.6.9, * Y6rnuT..cruu


:0.3(304'2K) + 0'?(305'5 K) : 305'1 K

P'r: !corPr.66, * )62H6P..czHe


:0'3(7'39 MPa) + 0'7(4'88 MPa) : 5'63 MPa

tr-a temperatura y presion seudorreducidos son

'r'n--- T - 4OOK
:1.31
' T', 305.1 K
, uP'" (0.15 m3x5.63 x 103 kPa)
un: RrL (1 kg'mol)(8.314 kPa'm /ke'mol'KX305.1 K)
: 0.333

,ElvolumenespecificoseudorreducidoparalaregladeKayesutilizadoaqui
:nlugardeP'H,puestoquelapresionde,lamezclaesdesconocida)'Cones-
el factor de compresi-
as propiedades seudorreducidas puede determinarse
:ilidad de la mezcla de la Fig' E-3:

Z-.y = 0.67
666 TERMODINAMICA

Por tanto, la presion total ejercida por la mezcla es estimada para ser

D -zlrYtL!
_n
r m.K.=

_ (0.67X1 kg.molX8.31a kPa'T3/kg'mol'KX400 K)


(0.15 m3)
: !4.9 t\4!4

Note que.en este ejemplo la regla de Bartlett y la regla de Kay predicen er:
foima aproximada el mismo valor para la presion total. Con la regla de
Kay, sin embargo, la estimacion se obtiene con mucho menor esfuerzo, y la
exactitud de la regla de Kay con frecuencia es aceptable para calculos en
ingenieria.

I1.4 PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GASES IDEAI,NS


Y REALES
Todas las propiedades extensivas de una mezcla pueden obtenerse sumando lal
contribuciones de los componentes individuales de la mezcla. Por ejemplo, le
energia interna de una mezcla puede expresarse como
t
(J,,: L (li (1 1-31
' i= 1

Por tanto, la energia especifica con base en la masa esta dada por

u, : : ,l
* -f ,n,u, ,,/,u, (1 1-32)

y en una base molar

o-
= * ,l t,o, = ,l .r,,1, (11-33r
I

De la misma forma, la entalpia de una mezcla puede expresarse como I

H-:,f,r', ,ttj

I
MEZCLAS NO REACTIVAS 667

Asi, la entalpia especifica con base en la masa es

l
11,,: I nr.f'fti (1 1-3s)

una base molar es

l
It,,r: 1Y,fi, (1 1-36)

Las expresiones para el calor especifico a volumen constante de una mezcla


obtenerse al diferenciar la Ec. I l-32,

,.,^:(k1..: f,*f,C+),

,',,.n: f u4,r.,,,,
t= I
(11-37)

forma similar, en una base molar al diferenciar la Ec. ll-33 da

u,,^:(*),=,1 ,,(#),

t
,tr,. : I J.iq.., (1 1-38)
i= I

igual forma, las expresiones para el calor especifico a presion corfstante se


al diferenciar las Ecs. ll-35 y ll-36, con los resultados
668 TERMODINAMICA

I
c p.nr -s
-L i= I
ni'ic t,.i (1 1 -39)

y en una base molar

t
<-n.' : I )'i<;.i (1140)
.i= I

Por ultimo, la entroPia de la rnezcla se evalua como


k
s: Is, (1 1-41
i= I

y la entropia especifica con base en la masa y con una base molar, respectiva'
mente, estan dadas Por

.s,: I nrl,.s, (11-42',)


i=l

I
_r
.si : L /i.si (1143)
t= I

una pregunta que en forma natural se presenta concerniente a la eta'j


luacion de las propiedades de los componentes individuales en las ecuaciones'
temperatura y presion o cual temperatura y volu
-digamos, icudl
anteriores
men deberdn utilizarse para determinar las propiedades componentes?- Esul
pregunta se consigna'en los parrafos siguientes. ]
l

ll-4-l Mezclas de gases ideales I

Para mezclas ideales se hace uso de una extension de la ley de Dalton Ouru {
evaluacion de las propiedades componentes. Esto es, se Supone que cada con"j
ponente se comporta como un gas ideal a la temperatura y volumen de \
I
I

I
I
MEZCLAS NO REACTIVAS 669

mezcla. Puesto que la energia interna y la entalpia de un gas ideal dependen en


forma exclusiva de la temperatura, estas propiedades para cada componente
de la mezcla se evaluan en la temperatura de la mezcla. Se mantiene la misma
conclusion para el calor especifico a volumen constante y el calor especifico a
presion constante de cada componente de una mezcla ideal.
La entropia de un gas ideal, no obstante, no depende solo de la temperatu-
ra, sino tambien de la presion. De acuerdo con la ley de Dalton, cada compo-
nente se comporta como si se encontrara solo a la temperatura y volumen de la
mezcla y, por tanto, la presi6n del componente es la presion componente
correspondiente, P,. La variacion de entropia de cada componente de la
mezcla ideal puede asi expresarse, utilizando la Ec. 5-28, como

.!t.: - sr,r : siz - .si, - R, ln 4!3 (1 1-44)

en base en la masa, y con una base molar como

5-i,2 - s-t,l :.fi: -.sT, - R tn 4l: (1 1-45)


Pi,r

Estas expresiones, junto con la Ec. ll-42 o la Ec. I l-43 segun sea apropiado,
pueden utilizarse para determinar la variaci6n de entropia de una mezcla ideal.
,{si

Sn,2 - Sn,l
_s
-L
k
si, - R,ln tl:) (1 1-46)
i= 1 ^f,(,?r- Pit/
r con una base molar
k
Sm,2 - Sn,1 _\i
-/-i=1 ,,(*, -si' - R rn 1z\
Pu/
(11-47)

La aplicacion de estos resultados a una mezcla ideal se ilustra en el siguien-


:: ejemplo.

Ejemplo 11-4

Fl aire atmosfdrico seco es una mezcla de oxigeno, nitrogeno, y argon con can-
:'lades pequeflas de otros gases. La composicion volumtrica del aire con fre-
670 TERMODINAMICA

cuencia se toma como compuesta de 2lVs de02,78tlo de Nr, y l0lo de Ar: se


desprecia la presencia de otros gases. Para esta composicion para el aire, deter-
mine el peso molecular aparente. Calcule la variacion de entalpia y de entropia
de la mezcla debida a un cambio desde un estado inicial de 27"C y 100 kPa has-
ta un estado final de 207 oC y 200 kPa. Compare estos valores con aquellos
que se obtienen utilizando las propiedades para el aire de la Tabla D-1.

SOLUCION

Examinando las constantes criticas para estos gases en la Tabla H-1, encontra-
mos que para los estados especificados las temperaturas Son mas altas que 7, -Y
las presiones Son mucho mis bajas que p" para cada gasr Por tanto, el compor-
tamiento de cada uno es en forma esencial ideal. Para mezclas ideales la frac-
cion en volumen de cada componente es igual a la fraccion mol (Ec. ll-24);

v,
!i:
n
Por tanto
y6r:0.21 Yp, : 0.78 Ya.:0'01

y el peso molecular aparente de la mezcla, de la Ec. ll-9, es

M-: yorMo, * /NrM11, I l*Me,


:0.21(3t.99e) + 0.78(28.013) + 0.01(39.948) :2321

La variacion de entalpia para una mezcla ideal de gases no reactivos se de-


termina mediante la Ec. ll-36 evaluada en los estados inicial y final:

/k
E^.2 - E^.r:(,i ,,0), -{r Y,F,),

Puesto que la composicion de la mezcla permanece ittvariable, esta ecuacion


puede escribirse como

k
fr^.2 - h^.r : t=L 1
y,(E'., - E,.r)
Cada componente es icleal, y, por tanto, la entalpia depende s6lo de la tempera-
tura, Pueden utilizarse las Tablas D-5 y D-6 para evaluar las variaciones de
entalpia del nitrogeno y oxigeno, respectivamente:
MEZCLAS NO REACTIVAS 671

E*,., - [*,,, : (13,988 - 8723) k/kg.mol: 5265kfkg.mol


8o,,, - fro,.r : (14,151 - 8736) kJ/kg.mol : 5415 kfkg.mol

El argon es un gas monoatomico cuyo calor especifico a presion constante es


li
:n forma esencial independiente de temperatura. De la Ec. 2-38 el calor
specifico esti dado por

5_
Co,e, :1R
Por tanto

fro', - : ce,e,r(Tz- T,) :


Ee.r,t
]nfr, - ,11

:6X8.314 kJ/kg'mol'KX480 - 300) K :3741.3 kfkg.mol

i-a variacion de entalpia de la mezcla es por consiguiente

E^.2 - F^,r: [0.2](5415) + 0.73(5265) + 0.01(3741.3)] krykg'mol


: 5281 kJ/kg.mol

Si se utiliza la Tabla D-l para las propiedades del aire, la variacion entalpia es

F^.2 - E-.r: {482.48 - 300.19) kJlkg(25.97 kgikg'mol) : 5281 k/kg'mol

La variacion de entropia para una mezcla de gases ideales se determina uti-


.iiando la Ec. ll-47 evaluada en los estados incial y final:

k /
Jr,z - sr,r : L Yr{ $,, -, i?.-Rhltz\
ii.'\"- Ptt/
Para gases ideales las presiones componentes son iguales a las presiones par-
:ales (Ec. ll-I7): por tanto
pi,z
:P', :20i I.Pu : f
pit -liPz
liPr Pr 100 kPa

rrresto que la composicion permanece constante.


La parte de la variacion de entropia dependiente de la temperatura para el
migeno y el nitrigeno puede evaluarse utilizando las Tablas D-6 y D-5, respec-
I:tamente:
672 TERMODINAMICA

s$,z - s-6,,r : Q19.326 - 2A5.213) kJ/kg'mol.'K : 14.113 kJ/kg'mol'K


s-fr,,, - Jft,,r : QO5'424 - 191'682) kJ/kg'mol'K : 13'742 kJ/kg'mol'K

El termino correspondiente para el argon, el cual tiene calores especificos


constantes, puede evaluarse de la definicion de so (Ec. 5-27);

:o
si,,z ^-o :-
- si'.r = dT- )o
fr, co.e.,7 , jdT
fr, cn,er
Jo
:"lli'o^,f :
',*nft
tru"?:
(t (8.314 krAe.mor K) '" (ffiI*)
: 9.769 kJ/kg'mol'K

Ya que la parte de la variacion de entropia dependiente de la temperatura es la


misma para cada componente en este ejemplo, esta puede evaluarse como

_P. : (8.314 kJ/kg'mol'K)ln2: 5'763kJlke'mol'K


R ln
Fi
Por tanto, la variaci6n de entropia para la mezcla es

S
^,2 - s., r : [0.2 1 (
- 5.7 63) + 0.7 8(13.7 42 -
l4.ll3 5'7 63)

+ 0.01(9.769 - s.763)f kJ/kg'mol'K


: 9.011 SJAg'-ol'K

Si la Tabla D-l se utiliza para las propiedades del aire, la variacion dr


entropia se calcula como

Jm,2 { :(s?-s?),-Rln?:,r:-si).M.-
"- - Jm,l -
F|
\"2 'Lrm'-m RlnP'
Pl

: (7.1774- 6.7018) kJikg'K (28.97 kg/kg'mol) I

- (s.3r4 kJ/kg.mor.K,'" (?H+#) l

[9]lq!c-rel-5. I

Las propiedades del aire tabuladas en la Tabla D-l se desarrollan partiencl


de las relaciones de la mezcla discutidas en este capitulo, asi que .t n..n"

]
MEZCLAS NO REACTIVAS 673

-;e las comparaciones en este ejemplo sean bastante buenas no es sorprenden-


.:. Recuerde, no obstante, que el aire es una mezcla de algunos gases mas que
o presion critica
-: solo gas. Como tal, 6ste no tiene una temperatura critica pueden
,:rdadera, aunque las propiedades seudocriticas para el aire definirse
::rrro se hace en la regla de Kay.

11-4-2 Mezcla de gases reales

L metodo para evaluar la energia interna, entalpia y entropia de una mezcla


:. gases reales es similar a la utilizada para determinar la entropia de una mezcla
:. gases ideales. La similitud existe debido a que cada una de las propiedades de
asi como de la tempe-
-:r gas real dependen de la presion (o volumen especifico)
-:iura. Sin embargo, se dispone de un numero de alternativas para describir el
-:mportamiento P-v-T de los gases, y el metodo empleado para estimar la
::laipia, energia interna y entropia debe ser compatible con la descripcion del
: mportamiento P-v-T.
-'.

Asi que el comportamiento no ideal de los componentes en la mezcla se to-


:-a en cuenta, las ecuaciones generalizadas (o diagramas generalizados) para la
::talpia y entropia pueden utilizarse para determinar las variaciones de cada
:rmponente. Puesto que Se involucra una mezcla, eS necesaria algUna conside-
:acion adicional del desarrollo de ias ecuaciones y diagramas generalizados'
Recuerde que el desarrollo de la ecuacion generalizada para una variacion de
;:talpia (Cap.9) se inicio con la Ec.9-28 escrita en una base molar:

dF:Tds+udP
!. esta ecuacion se escribe para una mezcla, entonces

dE^ : f^ds^ + D^ dP-

!lstituyendo las Ecs. ll-36 y ll-43, podemos escribir esta ecuacion como

a(i,t,n,) : ,^o(,i,r,s,) + (,L,r,,,) or^

I
k
y,(dfr, - T - 6idP -) : o
^dsi
r por tanto
dE,:7^45,+uidP^
674 TERMODINAMICA

Este resultado es la forma de la ecuacion para cada componente de una mezcla


que podria utilizarse para desarrollar la ecuacion generalizada (o diagrama ge-
neralizado) para cada componente en una mezclade gases reales. El punto im-
portante que hay que reconocer aqui es que la presion en esta ecuacion es Ia
presion de la mezcla m6s que la represi6n componente. por tanto, los resultados
obtenidos en los caps. 9 y l0 relacionados con las ocupaciones o diagramas ge-
neralizados para la entalpia y entropia pueden utilizarse siempre que las pre-
siones sean interpretadas como las presiones de la mezcla y que la presion reduci-
da para cada componente se base en la presion de la mezcla. Este procedimiento
corresponde a utilizar la ley de Amagat para describir el comportamiento p-v-r
del componente.
Si se dan la temperatura y presion de la mezcla, la ley de Amagat puede uti-
lizarse para describir el comportamiento p-v-T de Ia mezcla, y la temperatura y
presion de la mezcla se utilizan en forma directa para calcular la presion y tem-
. peratura reducidas de cada componente para
ernplear los diagramas generali-
zados de entalpia y entropia. Por otra parte, si la temperatura y volumen de la
mezcla son dados, es preferible la ley de Dalton para el comportamiento p-y-r
de la mezcla. sin embargo, la temperatura y presion de la mezcla deben im,
plantarse para calcular las temperaturas y presiones reducidas para utilizarse
con los diagramas generalizados para entalpia y entropia. La presion de la mez-
cla en este caso deberia determinarse de la suma de las presiones componentes de
acuerdo con la ley de Dalton. Otra alternativa, la cual es de razonable exactitud
y de ficil implementacion, es utilizar los diagramas generalizados con propieda-
des seudocriticai basadas en la regla de Kay. La determinacion de la variacion de
entalpia de una mezcla real se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo ll-5
una mezcla de nitrogeno y oxigeno z 175 K y una presion total de l0 Mpa tiene
una fraccion mol de nitrogeno igual a 0.4. Estime el volumen especifico molar
de la mezcla y la variacion de entalpia de la mezcla si la presion es incrementa-
da hasta 30 MPa durante un proceso isot6rmico.

SOLUCION

A la temperatura y presiones establecidas, er comportamiento de los gases no


es ideal, y la variacion de entalpia de cada componente deberi determinarse
utilizando el diagrama generalizado para la entalpia y los metodos discutidos
en el cap. 10. La variacion de entalpia de la mezcla se determina utilizando la
Ec. I l-36,

E-,2 - E^, : lN,(fr2 -fi'r)*, * yo,(Ez


- Er)o,
MEZCLAS NO REACTIVAS 675

De la Ec. 10-24la variacion de entalpia del componente ieste dada por

lh2- 'L Rr".,-$tii"-/l't''l ),+ (ftt - /rf)r


hLli: Rr".,[tfif -:lr-')i'
'

El itltimo t6rmino en el segundo miembro de la ecuacion representa la variacion


Je entalpia de gas ideal y es cero para este ejemplo, ya que el proceso es isotdrmi-
:o. Los terminos dentro de los corchetes representan la variacion adicional de la
:ntalpia debida al comportamiento no ideal y se evaluan utilizando el diagrama
;:neralizado para la entalpia. Para este proposito la temperatura reducida y la
;resion reducida de cada componente son necesarias. La presion reducida, no
lbstante, deberd basarse en la presion de la mezcla.
Las presiones y temperaturas reducidas se calculan utilizando datos de la
Tabla H-l:

T l75K
' R'N2 - 7.,^,: 126.2 K :1.3g
T^.:

T T I75K
'R'o2 - 7,.o, 154.8 K

p P, 10 MPa
' Rt'N: - P.,N, j,39 M -lo{

P^ 30 MPa
,DRz.Nz - t; L - _:g_85
f:g Mpu
p P,
!-
l0 MPa lo7
' - P.,o,
Rr'o: -
5.08 MPa - "''
-

p. P. 30 MPa
'Rr'o: - P.,o, 5.08 MPa

Los factores de compresibilidad correspondientes se encuenlran de la Fig. E-3:

: 0.74 22.y, : 1.07


21.y1,
Zt.o,:0.47 22.6,:0J8
Los factores de compresibilidad de la mezcla en los estados inicial y final son,
:or tanto, aproximadamente
Z.,t : .lNrZr,N, * lorZ t,o,
: 0.4(0.74) + 0.6(0.47) : 0.s8
Z^.t :0.4(1.07) + 0.6(0.78) : 0.90
676 TERMODINAMICA

De la ley de Amagat, Ec. ll-21, los volumenes especificos molares en los


estados extremos son

rr z^rRT :_ (0.58X8.314 kpa.m3/kg.mol.KXl75 K)


im'. :_
P^r
: &gj ro . -1as.!ggi
; _ Z^.37 _ (0.90X8.3t4 kpa.mr/kg.mot.KXl75 K)
p^.2 (30 x 103 kpa)
: a.36 r lQ-r..t/kg.-.I
Del diagrama de entalpia generalizido, Fig. E-4, obtenemos

fli:e\ : t't (Er: E'\ :


\ Rf; )^,- '' '
)4
\-Tr" )o,: "'*
F\ /[*-lx-.\
|/Ei-
" "2 I ::r< (': :
\-Rr"-/*, ''' \E/r, 'u
Por tanto
(Ez
- frrl*,: Ri?.u,(1.7 - 2.5)
: (8.314 kJ/kg.mol.K\(126.2 KX1.7 - 2.5)
: -839 kJlkg.mol
(il, - Er)o,: (8.314 kJlkg.mol.KXl54.8 KX2.4 - 3.6)
: -1544kJlkg.mol
y la variacion de entalpia de la mezcla es

fr^.2 - fr^,t:0.4(-839 kJlkg.mol) + 0.6(- 1544 kJlkg.mol)


,JzaEllz-A
Tambien podriamos estimar la variacion de entalpia utilizando la regla de
Kay. La temperatura y presion seudocriticas se calculan primero:
Pl : J'NrP..N,*!orP".o,
: 0.4(3.39 Mpa) + 0.6(5.08 Mpa) :4.4 Mpa
Tl : )'*,T".", * !o,7",o,
:0.4(126.2 K) + 0.6(154.8 K) : 143.4K

Las temperaturas y presiones seudocriticas correspondientes son


T
I D:-
175K
:111
^ T'" 143.4 K
MEZCLAS NO REACTIVAS 677

Pt- l0MPa
rDt
R'r -- L'''
Pi- 4AMPa--1.t1

,p,^^:Pr-3ollPa:6.g2
R.2-E- +lVtpu
De la Fig. E-4 encontramos

?
I[f-['\
\ Rr" '''
)---11 (#)^:"
!', por tanto, la variaci6n en la entalpia de la mezcla
fr
es en forma aproximada.
E^.2 - E^,r: RT'"(2.2 - 3.31
: (8.314 kJlkg'mol.K)(r43.4K)(2.2 - 3.3)
: - 1311 kJ/kg.mol
Este valor estd dentro del4s/o del valor obtenido con anterioridad.

11.5 MBZCLAS DE AIRB Y VAPOR DE AGUA

Sicomitrico o sicrometria, es el nombre que se da al estudio de las mezclas


aire-vapor de agua. Algunas suposiciones para simplificar son por lo comun
utilizadas en sicometria. La mezcla de gas de interds se supone que esta com-
?uesta de aire seco y vapor de agua, cada uno de los cuales es considerado co-
rlo comport6ndose a manera de un gas ideal. Los calores especificos del aire se
suponen constantes, y la entalpia del vapor de agua depende solo de la tempe-
:atura, puesto que se supone comportamiento de gas ideal.
Estas suposiciones se justifican con base en las aplicaciones tipicas en
lngenieria de la sicometria, las temperaturas de interes por lo generai fluctuan
Cesde un poco menos de'0 oC hasta cerca de 40 o 50 oC, mientras que la presion
:otal de lamezcla es por Io general de cerca de una atmosfera normal (l0l .3
kPa). La validez de suponer que la entalpia del vapor de agua depende soro de la
:emperatura parala escala de temperaturas de inter6s, puede confirmarse mejor
ai examinar los diagramas para agua dados en la Fig. B-5 o 8-6. Note que las
ineas de entalpia constante y las de temperatura constante son casi identicas en
,a region de vapor sobrecalentado a bajas temperaturas y, por tanto,la
entalpia
del vapor de agua se toma como igual ar valor de la entalpia del vapor
saturado a
temperatura de la mezcla.
La presion total de una mezcla de aire seco y vapor de agua, de acuerdo
con
.a iey de Dalton, es la suma de las presiones componentes:
678 TERMODINAMICA

P:PolP, (1 1-48)

El subindice a se utiliza para denotar la presion componente del aire seco,


mientras que el subindice y se emplea para denotar la presion componente del
vapor de agua (tambien llamada presion de vapor). Ademas, puesto que la
mezcla esta compuesta de gases ideales, la presion componente y la presion
parcial de un componente son identicas (vdase la Ec. ll-17).
El an6lisis de una mezcla tal como aire y vapor de agua involucra otras con-
sideraciones adicionales a aquellas asociadas con mezclas de gas ordinarias de-
bido a la posibilidad de condensacion del vapor. La condensacion de vapor
ocurrir6 si la presion componente del vapor de agua alcanza la presion de satu-
racion correspondiente a la temperatura de la mezcla.
temperatura de la mezcla se denomina como la temperatura de bulbo se-
-La
co. Este valor es la temperatura que podria medirse mediante un termometro
ordinario con un elemento sensible seco. Si la presion parcial del vapor de agua
p,, alcanza la presion de saturacion correspondiente a la temperatura de bulbo
seco de la mezcla, parte del vapor comenzara a condensarse. El proceso de
condensacion puede visualizarse al referirnos al diagrama 7-s que se presenta
en la Fig. I l- l. En esta figura la mezcla, en un principio a una temperatura de
bulbo seco Ir, es enfriada en una presi6n total constante. Si las fracciones en
mol de los componentes son establecidas,.entonces tambi6n se fijan las pre-
siones parciales, y el vapor de agua sigue la trayectoria l-2, dondep2 s cons-
tante. La temperatura de bulbo seco de la mezcla disminuye durante el proceso
hasta una temperatura que se alcanza en el estado 2, donde la presion parcial
del vapor de agua es igual a la presion de saturacion correspondiente a la tem-
peratura de la mezcla. Cualquier enfriamiento posterior resultard en condensa-
cion del vapor de agua. La temperatura 7", es llamadala temperatura de punto
de roc[o. Este valor es la temperatura a la cual una mezcla de aire hfimedo se
hace saturada como resultado del enfriamiento a presion constante.
Si la mezcla experimenta un proceso a temperatura constante indicado por
la trayectoria l-3 en la Fig. l1-1, la presion parcial del vapor de agua en la
mezcla se incrementa de manera continua hasta que se alcanza el estado 3. En
este estado la presion parcial del vapor de agua en la mezcla es igual a la pre-
sion de saturacion correspondiente a la temperatura de bulbo seco 7", de la
mezcla. La presion se denota gor Fe.
La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla de aire humedo
puede especificarse en diferentes formas. Como con otras mezclas con gas, las
fracciones en mol de los componentes podrian utilizarse. Sin embargo, tam-
bi6n se emplean por lo comun dos mediciones adicionales del contenido de hu-
medad. Quizd la de uso mas frecuente es la humedad relativa, que se denota
por el simbolo. La humedad relativa se define como la relacion de la presion
..
.. r{
.tl
MEZCLAS NO REACTIVAS 679

Fig. ll-l Un diagrama I-s ilustrando la temperatura de punto de rocio y la presion de


saturacion.

parcial del vapor de agua con respecto a la presion de saturacion correspon-


diente a la temperatura de bulbo seco de la mezcla,

,
qr=- P,, (1 1-49)
pc

Pueden obtenerse expresiones alternativas para la humedad relativa con la


ayuda de la ecuacion de estado para gas ideal. Asi

*, - P,
R,Tuf u, uq
(1 1-50)
Pu- RrTrlu, uo

puesto que ?", y f


son iguales a la temperatura de bulbo seco d'e la mezcla.
La Ec. ll-50 puede expresarse tambi6n como

,fru
a:- ms
(1 1-51 )

h
680 TERMODINAMICA

segun puede verse de la Ec, I l-49,lahumedad relativa tiene un valor mdximo


de la unidad o 10090 en saturacion cuando p, = pr. La humedad relativa, sin
embargo, no da una indicacion directa de la masa relativa de vapor de agua y
aire seco presentes en la mezcla, conforme lo hace una cantidad ilamada la re-
lacion de hurr'redad.
La relacihn de humedad, referida tambien como la humedsd espectfica, se
define como la relaci6n de la masa de vapor de agua con respecto a la masa del
aire seco presente en una mezcla de aire humedo y se denota por el simbolo tr,

,ilr.
Q)=- (1 1-52)
frlo

La relacion de humedad es cero para aire seco y aumenta conforme la cantidad


relativa de vapor de agua en la mezcia aumenta. La relacion de humedad
puede expresarse en t6rminos de las presiones parciales de los componentes
puesto que se supone comportamiento de gas ideal. con fundamento en la ley
de Dalton,

mu p,VM,,1RT
ma--:p"l/ M"IRT ft(:):oezz(-:\ (1 1-53)

La expresion para la relacion de humedad puede escribirse en terniinos de la


presion total y la presion parcial del vapor de agua si la Ec. I l-48 se utiliza pa-
ra eliminar po:

ot:0.622(r+) (1 1-54)

Ademas, la relacion de humedad y la humedad relativa pueden relacionarse


mediante la combinacion de las Ecs. ll-49 y ll-53:

, Pu @P"
' pg 0.622p"
(1 1-55)

Ejemplo 11-6

Una mezcla de aire humedo tiene una temperatura de bulbo seco de 30 oc y


una humedad relativa de 6090. La presion total es 100 kpa. Determine la pre-
MEZCLAS NO REACTIVAS 681

sion parcial del vapor de agua, la relacion de humedad y la temperatura de


punto de rocio.

SOLUCION

Puesto que se conoce la humedad relativa, la presion parcial del vapor de agua
puede determinarse de la Ec. ll-49:

P,: hqs

yp, es la presion de saturaci6n del agua correspondiente a una temperatura de


bulbo seco de 30 oC. De la Tabla B-l
?s:4'246kPa
y por tanto

p,:0.6(4.246 kPa) : 2.14!lla


La relacion de humedad puede calcularse en seguida de la Ec. ll-54:

a:0.622(-gt-)
\P - P'/
:(0622)t#ffi*]: 'u'u
x 1o-2

La relacion de humedad representa la relacion de la masa de vapor de agua con


respecto a la masa de aire seco en Ia mezcla. Por tanto

@: 1.626 x 10-t kg HrO/@


La temperatura de punto de rocio es la temperatura a la cual la presion del
vapor de agua es igual a Ia presion de saturacion (vease la Fig. I l-l). La tempe-
ratura de punto de rocio es, por tanto, la temperatura de saturaci6n correspon-
diente ap,, y puede encontrarse por interpolacion de la Tabla B-l:

Too
= 21!.9.
Si este aire humedo es enfriado a presion total constante hasta una temperatu-
ra de 21.3 "C, el vapor de agua en la mezcla empezara a condensarse-

Otra propiedad de inter6s en el estudio de mezclas de aire humedo es la


entalpia de la mezcla. Puesto que la entalpia extensiva es la suma de las
entalpias de los componentes, entonces
682 TERMODINAMICA

H-: Ho + Hu
o

H^: moho I mrhu (1 1-56)

Debido a que muchas aplicaciones de sicrometria en ingenieria involucran pro-


cesos en los cuales la cantidad de aire seco presente en una mezcla de aire seco
y vapor de agua no cambia, la entalpia especifica y todas las otras propiedades
intensivas de la mezcla se expresan con respecto a una unidad de masa de aire
seco, mas que a una unidad de masa de la mezcla. Asi la entalpfa especffica de ts
meTcla, &",, se define como la.entalpia de la mezcla por unidad de masa de aire
seco, o

H^
h.= : lio+ (#), :ho+ahn (1 1-57)
lflu

Las tablas de propiedades termodinamicas por lo general tienen diferentes


estados de referencia para-el valor de entalpia cero para el aire y el agua. Los es-
tados de referencia con frecuencia son 0 K para aire y 0.01 oc (donde la energia
interna de liquido saturado es cero) para agua. Sin embargo, esta distincion con
frecuencia no es importante puesto que el analisis termodinamico por lo general
involucra diferencias de entalpia, de modo que los estados de referencia ar-
bitrarios no son importantes.
Por conveniencia en cilculos sicromdtricos, se elige un estado de referencia
mirs desacostumbrado. El estado de referencia real puede identificarse al con-
siderar la variacion en entalpia de una mezcla imaginaria cuya composicion
(especificada por cr) no cambia conforme la temperatura de la mezcla cambia
desde 7,"r hasta una temperatura arbitraria ?'. (El termin o imaginario se utiliza
aqui debido a que existe una posibilidad diferente de que la mezcla aire-vapor
de.agua con la relacion de humedad c,r no pudiera existir en realidad a la tempe-
ratura de referencia Tnj .) La variacion de entalpia para la mezcla puede expre-
sarse como
h^ - h^.rrrt : ho ho,r"t * a(hu - itu,r"r)

Puesto que el calor especifico del aire se supone constante, esta ecuacion puede
escribirse como
h^ - h^,,.r : cp,o(T
- Tr"r) -l a(h, - hu,r.r)

Para cirlculos sicromdtricos ft,,, se expresa como

h^= cr,oT + <oh,, (1 1-58)


MEZCLAS NO REACTIVAS 683

donde Iesta en grados Celsius y /r,,, se evalua a la temperatura Z. Si se combi-


nan estas dos ultimas ecuaciones, por tanto, puede demostrarse que la entalpia
de referencia sea
h^,r.f : @hr,rf

si la temperatura de referencia se elige como 0 oC.


La entalpia de la mezcla, dada por la Ec. I l-58, depende solo de la tempe-
ratura de bulbo seco de la mezcla y la relacion de humedad debida a la entalpia
del vapor de agua se supone igual a la entalpia de vapor saturado a la tempera-
tura de bulbo seco de la mezcla. Ademas, el calor especifico a presion constan-
te del aire seco se supone es en fqrma aproximada de 1.0 kJlkg.'C.
La entropia de una mezcla de aire himedo puede calcularse en una forma
similar, pero ligeramente diferente. La entropia extensiva este dada por

S.:So+S, (1 1-5e)

S^: l,lloso t mus, (1 1-60)

y la entropia especifica de la mezcla, s,,,, definida como la entropia de la mezcla


por unidad de masa de aire seco, es

s-
S :-:S
efi-
mo
"a
+I
(ff)- : so * {Ds" (1 1-61)

La temperatura y presion de referencia para la entropia de la mezcla se elige


;omo 273.16 K (0.01 'C) y 0.61 l3 kPa donde la entropia de liquido saturado es
;ero,
Si una (quizi imaginaria) mezcla con una relacion de humedad o' cambia de
estado desde el estado de referencia (7,.i, P,"i) hasta un estado cuya temperatu-
ra y presion total son I, P, entonces

sm
- sm,ref : (so
- so,r"r) * c0(s, - s,,."r)

Puesto que la mezcla se supone compuesta de gases ideales, la Ec. 5-30 puede
para la variacion de entropia del aire seco y el vapor de agua, resul-
'ustituirse
:ando las siguientes expresiones:

Sa l- sa,rer:
",,,
t'(+)- Ro ln(;:)
684 TERMODINAMICA

su - su,rer = cp,utn(*)-
^" "(#)
Asi la variacion de entropia puede escribirse como

sn - sn,,ur : co.otn(+J - Ro ln (*)


,1",,,"(*) - R.,n(#)] (11-62)

Asi la entropia de la mezcla en el estado de referencia (7,.r, P,"r) s {r.sy. 1"11 }

s. : ro.a'" (*) - R. rn (4;)


* ,, ., (*) - R, rn (*) * ,..,.,1 (1'-6s)
[.o '"

Para calculos sicromtricos, un valor promedio del calor especifico del vapor
de agua saturado es elegido para ep.v, el cual es

co,, = 1.82 kJ/kg'K (11-64)

Otra cantidad que con frecuencia se utiliza en aplicaciones sicromtricas es


el volumen de la mezcla por unidad de masa de aire seco,

Con la ecuacion de estado para gas ideal esta cantidad puede expresarse como

m-RT
u:
' M^Pmo

notando que la presion parcial del aire estir relacionada con la fraccion mol por
la Ec. ll-17,

p.: !.p:(#)(*),
MEZCLAS NO REACTIVAS 685

el volumen especifico de la mezcla basdndose en una masa unitaria de aire seco


s encontro que es

RT
(1 1-65)
M oPo

En otras palabras, el volumen de la mezcla por unidad de masa de aire seco es


igual al volumen especifico del aire seco. Esta conclusion es un resultado de
utilizar la ley de Dalton para describir el comportamiento P-v-Ide lamezcla.

Ejemplo 11'?
Ljn kilogramo de aire humedo inicialmente a una presion total de I atm tiene
oC y una humedad relativa de 6090 y se
una temperatura de bulbo seco de 20
ilcuentra contenida en un recipiente rigido, cerrado. Determine la cantidad de
;alor que debe transfefirse al aire humedo con el fin de incrementar la tempe-
ratura de bulbo seco hasta 50oC. Calcule la presion final y la humedad relativa
;'jnal de la mezcla. Suponga que el calor es transferido hacia el sistema desde
oC. Determine la va-
una fuente de calor que tiene una temperatura de 100
:iacion total de entropia asociada con este proceso.

SOLUCION
El sistema se elige como formado por el aire humedo en el recipiente (supuesto
rdeal), y en la Fig. I l -2 se presenta un esquema del sistema asi como un diagra-
na P-v para el proceso.

I kg de aire humedo [-imite del


Qn sistema

(a) Sistema para el Ej. I I -7 (b) Diagrama P-v para el Ej. I l-7

fE. f1-2 Esquemas para el Ej. ll-7


686 TERMODINAMIC:A

Puesto que la rnezcla se supone ideal, la presion final puede determinarse


de la ecuacion de estado para gas ideal:

P^V^: m^R^T

El sistema es cerrado, y el recipiente es rigido. por tanto

.P^,2 _Tz
P^,r Tr

P^,2: r".,(?):(1 atm)(#+) : u!2gCI

Aplicando la ecuacion de la conservacion de la masa al aire seco en el siste-


ma cerrado, encontramos que

Wol: ffio2: frs

En seguida, la ecuacion de la conservacion de la masa apricada al vapor de


agua produce

ffivl: Hu2

@lffiat: @2fro2

Asi
Q)1 :(D2:Q)

puesto que la masa de aires seco es constante. El hecho de que la relacion de


humedad permanezca constante puede utilizarse para determinar la humedad
relativa de la mezcla en el estado final. Sin embargo, primero, debe determi-
narse la presion del vapor del estado inicial de la Ec. ll-49:

P^ : fPgr :0.6(2'339 kPa) : l'403 kPa

Ahora puede calcularse la relacion de humedad de la Ec. ll-54:

)r:0),=0.622(--zu)
^ \Pt - P,r/
MEZCLAS NO REACTIVAS 687

I t.+o: tpa I
: (0.622)L--.--_tlo3) kp"l
: 8.736 x 10-3

)mpu6s, puede utilizarse la Ec. ll-54 para evaluar la presion del vapor en el
xiado 2:

aPz
rDz 0.622 +a
_ (8.736 x 10-3X1.102 atm)(101.3 kPa/atm)
0.622+ 8.736 x 10-3
: 1.546 kPa

3 la humedad relativa puede calcularse de laEc. ll-49:

1'546kPa
::
Ps2- kPa 0.r25
\v2
,1.,-
--Pu2 or2.5vo
12'3-19

El calor transferido al sistema puede determinarse aplicando la ecuacion de


-a conservacion de la energia al sistema cerrado y notando que no se realiza
:abajo puesto que el volumen no cambia:

Qn:Uz*Ur
Con la definicion de Ia entalpia esta ecuacion puede escribirse como

Qn:(Hr-Hr)-v1er-rr7
ya que el volumen del sistema es constante. Si la entalpia y el volumen de la
nezcla por unidad de masa de aire seco se utilizan, esta ecuacion se vuelve

Qn: m'l(ht - ht) - u(Pz - Pt)]


Fuesto que la relacion de humedad es constante, la variacion de entalpia de la
nezcla, de la Ec. ll-58, es

h, - ht: co'(Tz - Tr) + a(h,, * h,t)


688 TERMODINAMICA

Sustituyendo los valores apropiados, obtenemos

h, - h, = 1l kJlkg aire seco. "CX50 _ 20).C


+ (8.736 x l0*3 kg HrO/kg aire seco)
x (2592.t - 2538.1) kJ/kg HrO
: 30.47 kfkg aire seco

El volumen de la mezcla por unidad de masa de aire seco, de la Ec. I l-65, o

;.-.,
u - ua -
Rr" RT'
- M,p"-- M"(p p)
-

y puede calcularse partiendo de las condiciones en el estado l:

(8.314 kPa.m3/kg. mol. KX293 K)


(28.97 kgaire seco/kg.mol)(101.3 1.403) kPa -
:0.842 m'/kg aire seco

La masa de aire humedo es conocida, y la masa de aire seco debe calcu


con el fin de determinar la transferencia de calor. La masa total es la suma
la masa de aire seco y la masa del vapor de agua:

ffi^ = ffio * /n, : *,(, *X) : m"(l + a)

Por tanto

m-: _ mm lkg
"'a-l*a 1i+S-Z:ot l0-3) kg/kg aire seco
: 0.991 kg aire seco
y el calor transferido al sistema durante el proceso es

Qrz : (0.991 kg air.e seco){30.47 kJlkg aire seco _- (0.g42 m3/kg


aire seco
x [(1.102 - 1) atm](101.3 kpa/atm)(1 kJ/kpa.m3)]
: + 21.6 kJ
MEZCLAS NO REACTIVAS 689

De la Ec. 6-2lavariacron total de entropia para un sistema cerrado esta da-


da por

AS,o,:ASr;r*ASuy,
donde los alrededores consisten solo del deposito de energia termica. La va-
riacion de entropia del sistema puede expresarse como

ASri, =nlo(s^,2*s.,r)

1'utilizando la Ec. I l-63 y notando que la relacion de humedad no cambia du-


lante el proceso, podemos escribir esta ecuacion como

: *",If"r," + (Dcp,)h? -(R" + o,R,) t"


AS,i,
fi]
Asi

$.i, : (0.991 kg uir....o{[t.0 kJ/kg aire seco .'K

+ (8.736 x 10-3 kg H2O/&g aire seco

x (r.82 kJ/kg H2o.Ko l"(#+)


- tffi+(s'736 x 10-3 kg Hrolkg aire seco

/ a.Y+kJ/ke.mol.K \l /t.tozatm\)
" 02 ks Hiyks-"r/,j'"( r "* i I
(rs
: 7.013 x 10-2 kJ/K

La variacion de entropia de los alrededores estd dada por

A c
ad^r-
_Q.n
-
I
- ^1,

puesto que la fuente de calor es isot6rmica y experimenta un proceso interna-


nente reversible. Ademds, la transferencia de calor desde los alrededores es
:gual en magnitud, pero opuedta en direccion a la transferencia de calor hacia
C sistema. Asi
690 TERMODINAMICA

ASur, -Qun
T.
atr
- -Qtz
T.atr

: -ffi
2t.6kJ
: -5'79 x lo-2 kJ/K
y la variacion total de entropia es

AS,o,: ASrr. + ASu,,


: (7.013 x 10-2 - 5.79 x 10-2)kJiK : t.22 x t0-2 kJ/K

La variacion total de entropia es positiva, lo cual indica que el proceso s


irreversible. La irreversibilidad proviene de la transferencia de calor entre E:
sistema y sus alrededores, la cual ocurre a travs de una diferencia de tempera-
tura finita.

Existe.una dificultad inherente asociada ya sea con el empleo de la hume-


dad relativa o Ia relacion de humedad para especificar la composicion de la
mezcla de aire himedo debido a que ninguna puede medirse de manera direc-
ta. Por tanto, debe inventarse un esquema de medicion indirecta. Un metodr
que es conceptualmente sencillo es llamado un proceso de saturacifn adiabdn-
ca. En este proceso, que se presenta en forma esquem6tica en la Fig. I I -3(a) i
en forma de diagrama en la Fig. ll-3(b), una corriente de aire no saturado sc
hace pasar en forma estable a travds de un largo canal aislado que contiene ul
recipiente de agua liquida.
Si el canal es suficientemente largo, la corriente de aire saldrd en cond.
ciones saturadas, ya que la humedad seri adicion ada a la corriente de aire c.-
mo un resultado de evaporacion. La temperatura a la salida, Iz en la Fig
I l-3(b), es llamada la temperatura de saturacidn adiabdtica. Ademis, el agun
liquida saturada se supone que va a agregarse al canal en una relacion suficier
te para hacer que el agua se evapore, y su temperatura se supone que sea ly
Este proceso de flujo estable puede analizarse basindose en la conserr-r
cion de la masa y de la energia para desarrollar una relacion entre las condt-
ciones de entrada de aire y la temperatura de saturacion adiabitica. Primerc
la ecuacion de la conservacion de la masa se aplica al aire secoJ al vapor dr
agua en forma separada, con los resultados

lflol:l7lo2:fflo

rhut+rht:rhu,
MEZCLAS NO REACTIVAS 691

4.ire humedo Aire saturado

Agua liquida a 72

(a) Canal Utilizado para Saturacion Adiabitica

(b) Diagrama Z-s para Saturacion Adiab6tica

fqg. lt-3 Procesos de saturacion adiabitica.

La primera de estas ecuaciones establece que el gasto misico de aire seco en la


nezcla no cambia conforme la corriente de aire pasa a travs del canal. La se-
grnda ecuacion establece que el gasto mdsico de vapor a la salida (estado 2) es
nds alto que aquel a la entrada (estado l) en un cantidad igual a la relacion de
n'aporacion a lo largo de la longitud del canal (la cantidad de liquido agregado
* igual a la cantidad de agua evaporada). Esta riltima ecuacion puede expre-
ffirse en terminos de las relaciones de humedad puesto que, como un resultado
:e la Ec. ll-52,
ffir: afro
For tanto

artho, * lhy: @2rho2


692 TERMODINAMICA

o
rh1 :(az-al)fro (1 1-66)

Aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia al sistema indicado en


la Fig. I l-3 y notando la ausencia de transferencia de calor y trabajo, tenemos

0:rho2h2-rttht-frorhr

En esta ecuaci6n, las entalpias de la mezcla de la corriente de aire se expresan


basirndose en una unidad de masa de aire seco, como se indico en la Ec. I l-5?.
Sustituyendo el resultado de la conservacion de la masa para el aire seco y la
Ec. I l-66 da \

0 : rh,(hz - hr) * rh,(a2 - a r)h1

Con Ia Ec. 1l-58 esta expresion se puede escribir como

0: cp,^{Tz - Tt) + @zhuz - @rh,r - (a2 - at)h1

(Dl : E{z:Jt:az(h,z * hr) (1 1-67


hut - ht

La relacion de humedad o2 corrQSponde a la relacion de humedad de una


mezcla saiurada a la temperatura Tr. El examen de la Ec. I l-67 revela que tG
das las cantidades en el segundo miembro se pueden determinar si la tempera'
tura de bulbo seco T1 y la temperatura de saturacion adiabitica 12 se pueder
medir. En otras palabras, la relacion de humedad de la corriente de aire quc
entra podria determinarse en forma indirecta con dos mediciones de tempera-
tura.
Mientras el proceso de saturacion adiabdtica es en teoria sencillo, 6ste no es
un medio prirctico de determinar la temperatura de saturacion adiabitica debi-
do a que se requeriria un canal muy largo para lograr condiciones saturadas s
la salida. Una solucion alternativa es medir una cantidad llamada la temperw
tura de bulbo himedo. La temperatura de bulbo humedo puede medirse colc'
cando una mecha humeda sobre el bulbo de un termometro y pasando h
corriente de aire humedo sobre la mecha. La temperatura de bulbo humedc
con frecuencia se mide conectando el termometro con la mecha a un eje conec-
tado a un mango de modo que el termometro pueda girar en forma ripida (ux
sicrometro de honda). El movimiento del aire no saturado a travds de la mecha
provoca evaporacion y una disminucion en la temperatura del fluido del termp
MEZCLAS NO REACTIVAS 693

nflro. La temperatura de bulbo humedo medida en esta forma se encuentra que


:rme una aproximacion m6s o menos exacta a la temperatura de saturaci6n
rrdiabitica a temperaturas y presiones ordinarias. La temperatura T, en la Ec.
- i{7 puede por consiguiente tomarse como igual a la temperatura de bulbo hu-
nedo, y la relaci6n de humedad puede determinarse al medir las temperaturas de
trtrbo seco y bulbo humedo de una mezcla de aire humedo.

fimplo lt-E
I*; 1s61ps13turas de bulbo hirmedo y bulbo seco de una mezcla de aire hume-
rr a un presi6n total de I atm son medidas con un sicrometro de honda y se en-
lntra que son l0 y 2a oc, respectivamente. Determine la relacion de hume-
mJ, la humedad relativa, y la entalpia y volumen de la mezcla por unidad de
uasa de aire seco.

$OLUCION

La relacion de humedad se determina de la Ec. lt-67,

,,' _cr.,(Tz - T) * az(h,z - h)


h,t-hr
Ende 7, corresponde a la temperatura de bulbo humedo y I, a la temperatura
p bulbo seco. Los valores para hu2 y &", pueden encontrarse en la Tabla B-l:

i, h*:2538.1kJ/kg HrO h,z:2519.8 kJ/kg H2O


y &. se evalua a la temperatura de bulbo humedo:
h1 : h1z: 42.01kJ/kg HrO
, La relacion de humedad r.,r, corresponde a un estado de aire humedo satura-
ih a la temperatura de bulbo humedo. A la temperatura 72,
I

I ov2: Psat: L2276kPa


!:e ta Ec. ll-54
I

z:0622(#r):o.urrl(^##+u*f
l,
I : 7.63 x t0-3 kg Hrolkgaire seco
I
I
I

I
I
I
694 TERMODINAMICA

Por tanto
(l kVkg aite seco .CXt0
Q)7 : - 20).C
(2538.1
- kl/ks Hro
42.01)
(7.63 x l0-3 kg HrO/kg aire secoX25l9.8 - 42.01)kJftgH2O
(2538 t - 42JD kJAs Hp
-
= 3.57 x l0-3 kg HrO/kg aire seco

La presion parcial del vapor de agua en la mezcla puede determinarse de [r


Ec. I l-54:

'r:'U"({;)

^-@tP
""-0.622+a,
x 10-3X101.3 kPa) :0.578
(3.57
-ort;3ril-m- kPa

En seguida, la humedad relativa se calcula de la Ec. ll-49


, Pvt
Ar: p^

donde Ps r es la presion de agua. saturada correspondiente a la temperatura


bulbo seco del aire.

. 0.578 kPa :
/^ c'
't -_
- 2.339kPa 0.247 24.7 slo

El volumen de la mezcla por unidad de masa de aire seco es el mismo que


volumen especifico del aire seco en la mezcla (Ec. I l-65):

RT
" - MoPo

Y Po: P - Pu. Entonces

_ (8.31a kPa m3ike m9l'K)(??? Kl


,
(28.97 kelkgmol)(101.3 - 0.578) kPa
: 9.835 m.Ag_4lg jglo
694 TERMODINAMICA

Por tanto
(l kJ/kg aire seco "CXl0 - 20)'C
@t:@
. (7.63 x l0-3 kg H2O/kg aire secoX25l9.8 - 42.01) kJ/kg HrO
+-
: 3.57 * 10-t kg HrO/k o

La presion parcial del vapor de agua en la mezcla puede determinarse de h


Ec. I l-54:

,,:0.622(#^)
@rP
?rr:$ffitrfi
(3.57 x l0-3X101.3 kPa) :0.5?8
kpa
0.622+ 3.57 x 10-'
En seguida, la humedad relativa se calcula de la Ec' I l-49
,Pvti
ot: pnt
I
I

donde Pg r es la presion de agua saturada correspondiente a la temperatura {


bulbo selo del aire. I

I
I

d, : H**
2.339 kPa
:0.247 c, 24.7s/o

-
El volumen de la mezcla por unidad de masa de aire seco es el mismo quc{
volumen especifico del aire seco en la mezcla (Ec. ll-65): I

RTI
': M,p, I
Y Pa: P - P,' Entonces I
(8.314 kPa'm3/kg'mol'KX29? K) |
,.
U_-
I
: o.83lro.Ag"ilgtSgo I

I
MEZCLAS NO REACTIVAS 695

Por uh.imo, la entalpia de la mezcla por unidad de masa de aires seco puede
:aicularse de la Ec. ll-58:

h-1 : cr'Tt * arhr,


:onde I, estd en grados Celsius. Asi

hn: (l kJlkg."C)(20"C) + (3.57 x 10-3 kg HrO/kg aire seco


x (2538.1 kJlkg HrO)
:2J_$&ger.Jsgo

IX-6 EI, DIAGRAMA SICROMBTRICO


:.ra aplicaciones de ingenieria las propiedades de mezcla de aire y vapor de
itsua con frecuencia se presentan en una forma grdfica en un diagrama sicro-
t":trico. Este diagrama elimina la necesidad de realizar los calculos reales re-
i:eridos para determinar las propiedades. Note que en el conjunto de
:'-:aciones anterior, cualquiera de las dos propiedades de la mezcla de aire y
::or de agua, junto con la presion total, especifican por completo el estado
rr:nodindmico de la mezcla. Asi las propiedades de la mezcla pueden presen-
{liise en una figura bidimensional, tal como el diagrama sicromtrico que se
liirlL-r'tra en el esquema de la Fig. 1l-4 para una presion total dada. Los diagra-
[,'1.&i sicrometricos por lo general estan construidos. para una presion total de I
M:". Las correcciones para presiones totales diferentes de I atm pueden hacer-
ttn :on facilidad, y algunos diagramas sicromdtricos tienen tablas de correccion
&m::radas a ellos para este proposito. Un diagrama sicromtrico para una pre-
u:r total de I atm se presenta en la Fig. F-l en el Apendice.
\lientras el formato especifico puede variar un poco, las caracteristicas sa-
![ilm:.es, tales como aquellas mostradas en la Fig. I l -4, son de manera predomi-
l,mm--.:e las mismas para todos los
diagramas sicrom6tricos. El eje horizontal es
ilni escala de temperatura de bulbo seco, y el eje vertical del lado derecho del
arama por lo general tiene escalas para la relacion de humedad y para la
:,ion parcial del vapor de agua (o presion de vapor). Las lineas continuas
se inclinan hacia la izquierda en esta figura son curvas de temperatura de
ro humedo cohstante. Las lineas punteadas que se inclinan hacia la izquier-
. hacia arriba indican el volumen especifico de la mezcla basandose en una
a unitaria de aire seco. Las lineas continuas con curvatura hacia arriba y a
::recha en esta figura son curvas de humedad relativa constante. La mas al-
:3 estas lineas, la cual denota una humedad relativa de l00go, es tambin
ada la curva de saturaci6n. Sobre la curva de saturacion hay una escala
696 TERMODINAMICA

-au
a

Temperatura de bulbo seco

Fig. l1-4 Esquema de un diagrama sicrom6trico tipico.


I

fl

para la entalpia de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Note que *4
iineas de entalpia constante son casi paralelas a las lineas de bulbo hume:rf
constantes. Puesto que la desviacion entre las pendientes de estas lineas es n-r1
pequefla, las lineas de entalpia constante con frecuencia se suponefl cofilo lc-
ralelas a las lineas de bulbo humedo constante.
Para una mezcla saturada, la temperatura de bulbo humedo y la tempel
tura de punto de rocio puede determinarse al evaluar la temperatura de bu-)ri
humedo en la curva de saturacion. Recuerde que la temperatura de punto ru
rocio se alcanzaal enfriar una mezcla no saturada a una presion total consta:
te . Asi la presion del vapor permanece constante, y la trayectoria en el diag:1.
ma sicrom6trico podria ser una linea horizontal de derecha a izquierda QUe -Tr
tersecta la curva de satuiacion. La temperatura de punto de rocio, entoncau*
podria indicarse por la interseccion con la curva de saturacion-

Ejemplo 11-9

Utilice el diagrama sicromdtrico para determinar la relacion de humedad, la t*n


peratura de bulbo humedo, la temperatura de punto de rocio, la presion del lryl
MEZCLAS NO REACTIVAS 697

rulr. y la entalpia y volumen especifico de aire humedo a I atm de presion total


6sn una temperatura de bulbo seco de 40 oC y una humedad relativa de 30V0.
Si este aire se enfria a presion total constante hasta que se alcanza la tempe-
rruura de bulbo humedo de 30 oC, 1qu6 efecto, si existe alguno, tendrd este
riamiento sobre la humedad relativa y Ia relacion de humedad?

LUCION

estado inicial del aire se indica en el esquema de un diagrama sicrometrico


la Fig. 1l-5. La relacion de humedad se determina por la interseccion de una
horizontal que pasa a travs del estado I y el eje vertical a la derecha del
Del diagrama sicromdtrico en la Fig. F-l este valor es

@r o 0.0139 kg HrO/kg aire seco

temperatura de bulbo humedo puede obtenerse interpolando entre dos


adyacentes de temperatura de bulbo humedo constante o, en forma al-

lo'"

rdp T2 T1

11-5 Esquema de un diagrama sicromtrico para el Ej. I l-9.


698 TERMODINAMICA

ternativa, construyendo una linea paralela a la linea del bulbo humedo conr
tante de modo que 6sta intersecte la curva de saturacion, como se presenta en
la Fig. l1-5. La temperatura de bulbo humedo es el vapor de la temperatura de
saturacion correspondiente a este punto de interseccion:

T*u = 25"9

La temperatura de punto de rocio se alcanza si el aire es enfriado a presiori


total constante hasta que se obtienen las condiciones de saturacion. Para estc
proceso la presi6n del vapor deberia mantenerse constante, y, por tanto, las
fracciones en mol de aire seco y vapor de agua no cambiarian. Asi la relacicru
de humedad r,r seria constante, y la temperatura de punto de rocio podria de-
terminarse al intersectar la curva de saturacion con una linea horizontal qur
paSe a traves del estado l:

Tuo = !8.9"9
En el diagrama sicromdtrico de la Fig. F-I, no se proporciona una escalr
para presion de vapor, pero 6sta puede calcularse con la ayuda de la Ec. I l'54;

0)L:0.622Gy")

a,P (0.0139X101.3 kPa)


v,t -s@llfi- 0.622 + 0.0139
:2.2lkPa

La entalpia por unidad de masa de aire seco se determina mediante la intEr-


seccion de la escala de entalpia con una linea dibujada paralela a la linea fi
entalpia constante y que pase por el estdo l. Note que esta linea es en esencia ll
misma que la linea del bulbo humedo constante para el estado l:
t,, = 76 LJAg =irrjgco !
I

Por ultimo, el volumen especifico de aire, basado en una masa unitaria {


aire seco puede estimarse por la interpolacion entre dos lineas adyacentes de rwl
lumen especifico constante en la Fig. F-1: I

,, = 9291grtAgj,.s rsco

I
MEZCLAS NO REACTIVAS 699

Si el aire es enfriado a presion total constante hasta una temperatura de


bulbo seco de 30 oC, se alcanza el estado 2, como se presenta en la Fig. ll-5.
hte estado tiene la misma relacion de humedad que el estado I debido a que el
mfriamiento a presion total constante no altera las presiones parciales de los
mmponentes, a menos que la temperatura alcance la temperatura de punto de
:,lcio. Por tanto, las fracciones en mol y las fracciones en masa de los compo-
rcntes (supuestos ideales) no cambiafl, y @,y cordeben ser iguales. Note, sin
2 es mayor que aquella
lmrbargo, que la humedad relativa del aire en el estado
cn el estado l. Recuerde que la humedad relativa se define como

f,Pu a:-
l'" ,--- -- -- t^ --^
la presion del vapor no cambia, p* cambia debido a que pE es la pre-
-dtlJ;mque
de saturacion correspondiente a la temperatura de bulbo seco de la
mcla. Conforme la temperatura de bulbo seco disminuye, la presion de satu-
ion correspondiente del agua tambifn disminuye. Por tanto, la humedad re-
iva es mayor en el estado 2, aunque la presion del vapor sea identica a la pre-
del vapor en el estado l.

API,ICACIONES EN ACONDICtrONAMIENTO DE AIRE

el sentido mds amplio, los procesos de acondicionamiento de aire se utilizan


cambiar el estado o composicion de una masa o corriente de aire. Estos
incluyen simple calentamiento o enfriamiento en el cual el contenido de
(o relacion de humedad) del aire permanece constante, calentamiento
humidificacion con el fin de incrementar la temperatura y el contenido de
del aire, enfriamiento con dehumidificacion, enfriamiento evaporati-
mezclado adiabdtico de dos o mas corrientes de aire y procesos de torres de
riamiento. La humidificacifin es un proceso que resulta en un incremento en
cantidad de humedad en una mezclade aire y vapor de agua. La dehumidifi-
ion, por otra parte, resulta en una disminucion en el contenido de humedad
la mezcla. Estos procesos se utilizan para acondicionar el aire en edificios
el fin de proporcionar un medio confortable para los ocupantes, para
tener el control ambiental necesario para equipo tal como aparatos de me-
:ion de precision o computadoras electronicas y para una variedad de otros
comerciales e industriales.
Los procesos fundamentales mencionados antes se describen en detalle en
L seccion. No solo son aquellos procesos importantes en forma individual'

procesos mds complejos de acondicionamiento de aire pueden idearse al


-procesos
rinar estos birsicos. El enfasis en esta seccion se hace en la
7OO TERMODINAMICA

comprensi6n del an6rlisis de los procesos fundamentales de flujo estable


a tro-
de la masa y la energia-
vs de la aplicacion de los principios de la conservacion
del diagra'
ademas de visualizar las caracteristicas de los procesos con la ayuda
ma siCrom6trico. En cada una de estas aplicaciones, la ecuacion de la consen'a-
aire seco y el vapor de agua pr*'
cion de la masa se aplica en forma separada al
sente en las corrientes de aire humedo.

ll-7 -l Calefacci6n y refrigeraci6n


para aumental ;
Los simples procesos de calefaccion y refrigeracion se utilizan
disminuir la temperatura de bulbo seco de aire humedo sin aumentar o
dism'
aire permanetr
nuir humedad. En otras palabras, la relacion de humedad del
ptr
invariable durante el proceso, y por tanto el proceso puede representarse
una linea horizontal en el diagrama sicrometrico. En la Fig. ll-6(b) se indi'u
y proceso de
un sirnple proceso de calefacci,on por la trayectoria l-2 un simple
refrigeraci6n se indica por la trayectoria 3-4'
sistemas &
Estos procesos ,on tipi"o, de aquellos que ocurren en muchos
principal desventaja es que ellcts
calefaccion y refrigeraciSn residenciales. Su
trumedad en el aire' I
no proporcionan medios de controlar la cantidad de
puai.r,-r.rultar medios ambientes poco menos que confortables. Por ejempls"
,i al Uira frio de invierno, relativamente seco es calentado hasta, digamos'y 2j
oC, lu hu."dad relativa del aire disminuird un poco [v6ase la Fig' 1l-6(b)]' ii'
humedad relativa final puede estar por debajo de un nivel confortable'
Este re-
sultado puede ocasionar piel seca, dificultades respiratorias, y un incrementc
muchar
en electricidad estirtica. Por otra parte, en el verano el aire exterior en
localidades es caliente y bastante humedo. Si este aire es simplemente enfriadc
hasta mas bajas temperaturas, la humedad relativa del aire aumentara [vease
la Fig. l1-6(b)1, resultando en alrededores no confortables'
En aplicaciones de calefaccion y refrigeracion, el aire humedo se hace
pasr
a travds de un intercambiador de calor tal como el representado en forma
es--

quemirtica en la Fig. l1-6(a). Para propositos de refrigeracion, circula un refri-


g.r"r,t. frio en los serpentines del intercambiador de calor para enfriar la
corriente de aire humedo, y para propositos de calefaccion, se hace circular ur
fluido caliente para calentar la corriente de aire. Como se presenta en la figura-
el sistema ter;rodindmico se elige para excluir el fluido del intercambiador de
calor, y la transferencia de calor ocurre entre la corriente de aire humedo y lal
superficies del intercambiador de calor. Aplicando la ecuacion de la conserva-
cion de la masa (Ec. 3-16) para flujo estable al aire seco primero da

lixo1:/ho2:filo
\:
i
{
;

MEZCLAS NO REACTIVAS 7OI

tI
Entrada de fluido al intercambiador de calor

r -.--l^
airc-f.d>
Entrada de
I
7 0 lcl Salida de aire
humedo I

( humedo
I I

L_ L* _ __J
Limite de sistema

(a) Esquemd de una Seccion de Calefaccion o Refrigeracion

/./'I
ift' Refrigeracion

.'i
@3=@4

t.' | 2 {
anl= @2
.rr'Callfacciont!

I
.(b) Represent4cion del Proceso para Simple Calefaccion
o Refrigeracion

Simples procesos de calefaccion y refrigeracion.

otras palabras, el gasto masico de aire seco no cambia durante proceso,


el
pues, aplicando Ia ecuacion de la conservacion de la masa
ar vapor de agua

@rho1 : @zftoz

(Dr:0)z
702 TERMODINAMICA

Esta ecuacion establece en forma simple que la relacion de humedad permane-


ce invariable; esto es, la cantidad de vapor de agua en el aire es constante, ya
que el aire no estir humidificado ni dehumidificado.
Por ultimo, aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia (Ec.
4-31), notando que no se rea-liza trabajo, y suponiendo despreciables los cam-
bios en energias cineticas y potencial de la corriente de aire conduce al resul'
tado

Q: * - h)
'h'rhr' --
frozhz th'(h2

o con respecto a una masa unitaria de aire seco,


q:hz-ht
Asi la transferencia de calor por unidad de masa de aire seco requerida para
simple calefaccion o refrigeracion es igual a la variacion de entalpia de la
corriente de aire (por unidad de masa de aire seco) entre la salida y la entrada
de la seccion de calefaccion o refrigeracion.

Ejemplo ll-10

Determine la relacion de transferencia de calor requerida para incrementar l8


temperatura de bulbo seco de un flujo estable de aire humedo a I atm desde l0
a 30 oC si el aire entra a razon de 50 m3lmin con una humedad relativa &
8090. ;Cuil es la humedad relativa de la corriente de aire conforme este sak
de la seccion de calefaccion?

SOLUCION

La seccion de calefaccion y el diagrama del proceso se presentan en la Fig. li-


6. La ecuacion de la conservacion de la masa aplicada al aire seco conforns
pasa a trav6s de la seccion de calefaccion da
l

thol : rho2 : tilo


I

En forma similar, el resultado para el vapor de agua es I

@thor: @zfroz I
I
o
|
't:@z:@ I

jl*',"#T pa ra rI u j o .'
?.', J,lli;,,'i" i::xr::,:: ffi :,1,:i JIJ il:'' " "'

l
MEZCLAS NO REACTIVAS 703

A : rhorh, - frorht : rh,(hz - hr)

ia que no se realiza trabajo durante el proceso.


El gasto masico de aire seco puede determinarse de la relacion de flujo vo-
-um6trico a la entrada de la seccion de calefaccion:

. AtVt
^": u,

!x volumen especifico vr se encuentra por interpolacion en el diagrama sicro-


--3trico:

u, = 0.81 m3/kgaireseco

50 m3/min
: : 6l'73 kg aire seco/min
''' 0a I m:/kg aire se
"o
Puesto que la cantidad de vapor de agua en el aire no cambia, el estado 2 se
"'rcaliza en el punto de interseccion de la linea de bulbo seco de 30 oc y la linea
:orizontal que pasa a trav6s del estado I en el diagrama sicrom6trico. por tan-
:a. los valores de entalpia en los estados I y 2 pueden obtenerse del diagrama
i;crom6trico, y

Q:rh"(hz-ht)
: (61.73 kg aire seco/min) (4 5.6 - 25.3) kfkg aire seco
: 1211$/mtn
Del diagrama sicromdtrico la humedad relativa de Ia corriente de aire hi-
:edo que sale de la seccion de calefaccion es

$r=0.23o 23Vo

Un hecho importante que hay que reconocer es que el gasto volumdtrico a


e salida es diferente de aquel a la entrada. El gasto masico de aire seco es cons-
:.r.nte, pero el volumen especifico aumenta durante el proceso. por tanto el gas-
:: volum6trico a la salida es mas alto que el gasto volum6trico a la entrada.
704 TERMODINAMICA

ll-7 -2 Refrigeraci6n con dehumidificaci6n

Si el simple proceso de refrigeracion resulta en humedades relativas inacep


tablemente altas, debe proporcionarse algun medio de extraer humedad del
aire. Esta extraccion se cumple en forma ficil por medio de la dehumidifica-
cion, esto es, enfriando el aire hasta su temperatura de punto de rocio para que
parte del vapor de agua en el aire se condense. La refrigeracion con dehumidi-
ficaci6n, por tanto, puede lograrse con bbsicamente el mismo equipo utilizado

Entrada de refrigerante

I o'"t'''
r- - --l
il,-l+>o
Entrada de aire
or )
I.
l. Salida de aire
humedo
-+>L___ L __-i
humedo

t:
I
J

Limite del sistenra Condensado. w


+
Salida de refrigerante

(a) Esquema de la Seccion de Refrigeracion y Dehumidificacion

@l: Q2

j-: f'"' lr
(b) Representdcion del Proceso para Refrigeracion y Dehumidific,ac'i6n

Fig. ll-7 Refrigeracion con dehumidificacion.


MEZCLAS NO REACTIVAS 705

en el in-
?ara simple refrigeracion siempre que la temperatura del refrigerante
:ercambiador de calor sea lo bastante baja para enfriar la corriente de aire aba-
to de su temperatura de punto de rocio.
y
En la Fig. ll-7(a) se presenta un esquema de la seccion de enfriamiento
jehumidificacion, y el proceso, como podria aparecer en un diagrama sicro-
:i6trico, se presenta en la Fig. l1-7(b). La primera parte del proceso es un
.:mple proceso de refrigeracion durante el cual la relacion de humedad del aire
fer*un.." invariable [l-2 en la Fig. 1l-7(b)]; cuando se alcanza la temperatu-
:a de punto de rocio correspondiente al estado inicial del aire en el estado 2, el
,.poie*pieza a condensarse. Un enfriamiento adicional resulta en condensa-
:ton adici,onal, mientras el aire permanece en condiciones saturadasn como
lo
.r,lica la trayectoria 2-3. El condensado que sale de la seccion de refrigeracion
F supone que ha sido enfriado hasta la temperatura final de punto de rocio
l-.) antes de salir. Mientras esta suposicion solo es cierta en forma aproxima-
:a, la suposicion introduce un error despreciable, puesto que la.entalpia del
*gua liquida es significativamente menor que la entalpia de la corriente de aire'
La
El anirlisis de este proceso es similar al descrito en la seccion anterior.
primero al aire seco entre la
:;uacion de la conservacion de la masa se aplica
y
:nrrada y salida de la seccion de refrigeracion dehumidificacion:

th6:rilol:rho

-l.si el gasto masico de aire no se afecta por este


proceso'
Luego, se aplica la ecuacion de la conservacion de la masa al agua, con el
iesultado

@thot * fr*z: @rfror

fr,uz: (at - atr)rh,

El gasto m6sico de condensado es, por tanto, igual al producto del gasto mirsico
le aire seco y el cambio en la relacion de humedad que ocurre durante el proce-
io. Aplicando la ecuacion de la conservacion de la energiapara cambios de
:nergia cinetica y potencial despreciables produce

Q : rh"rh, + /h*2h.2 - ftorhr

ruesto que no se realiza trabajo durante el proceso. Eliminando m-2, utilizan-


lo los resultados de la ecuacion de la conservacion de la masa, da
Q: rh,(ht - ht) + ,h"(., - @t)h*z
706 TERMODINAMICA

El ultimo t6rmino en esta expresion representa la cantidad de energia extraida


del aparato debida al flujo de condensado. Este t6rmino por lo general es
mucho menor en magnitud que el primer t6rmino del segundo miembro y, por
tanto, con frecuencia es despreciado en cdlculos de ingenieria.
La temperatura del aire que sale de la seccion de refrigeracion y dehumidi-
ficacion es baja, y la relacion de humedad es en forma relativa baja. Esta baja
temperatura del aire humedo por lo general no se utiliza en forma directa para
aplicaciones de acondicionamiento de aire. El aire puede pasar a traves de una
seccion de calentamiento para recalentarlo a una temperatura mds deseable, r-r
puede mezclarse con una corriente de aire caliente para obtener las condicioner
de diseflo requeridas para aplicaciones especificas.

Ejemplo 11-11

Un proceso de flujo estable de refrigeracion y dehumidificacion con una sec-


cion de recalentamiento, se emplea para entregar aire humedo a una ternper&
tura de bulbo seco de 25 oC y una humedad relativa de 5090. El aire entra a la
seccion de refrigeracion a una temperatura de bulbo seco de 40 oC con una hw
medad relativa de 400/o a una relacion de 75 m3lmin. Determine la relacion dr
transferencia de calor requerida en la seccion de refrigeracion y dehumidifica-
cion y la relacion de transferencia de calor requerida en la seccion de recalenta.
miento. La presion total es de I atm.

SOLUCION

En la Fig. 1l-8 se presenta un diagrama del proceso y un esquema del sistema


La seccion de recalentamiento se utiliza simplemente para calentar el aire hasu
una temperatura m6s confortable despu6s de que ha sido enfriado y dehumidi-
ficado.
Primero analizaremos el proceso de refrigeracion y dehumidificacion, r^ul
ecuacion de la conservacion de la masa para el aire seco produce
I

rhol : rho2 : rho


el agua da I

,,^o^,0.
:**
^::.:,
I
MEZCLAS\OREACTIVAS 707

. Errtrada de Refiigerarrte F.rltrada de fluido


a la seccit\n de refrigeraciirrr calien{e a la seccion
y dehumidilicaciirrr de recalerrlamienlo

Errtrada de
s:-e hirnedtr
fit
-
f--
,

I
---l

\
)
l<
l. ,r
I
(21 )
l'
\.
L_ _l L___ __i

{"*''--',"
l.rrnite ciel sistema
+
Salida de refrigeranle
t
Salida de fluido calierrte

(a) Refrigeraci(rrr y Dehumiditicaci<irr corr Recalerrtamierrro

Q2= tt3

(b) Representacitirr del Procest) para el Ei. I l-l L

Ftg. ll-8 Esquemas para el Ei. ll-11.

,londe /z- es el gasto mhsico de condensado que sale de la seccion de refrigera-


;ion y dehumidificacion.
Aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia, obtenemos

Q, : rho2lt2 + /h.h* - frotht


: fi,|(h, - h') * (at -
'or)h*f
708 TFRMODINAMICA

donde las variaciones en energias cin6tica y potencial han sido despreciadas i'
los resultados de las ecuaciones de la conservacion de la masa se han susti-
tuido. Las entalpias de la mezcla y las relaciones de htimedad se han obtenidc
del diagrama sicromdtrico, y h, es la entalpia del agua liquida saturada a Ia
temperatura correspondiente al estado 2 (14 'C). Note que el estado 2 se fija
basandose en el hecho de que tiene la misma relacion de humedad que el estadc
3 (el proceso 2-3 es simple calentamiento), y se localiza sobre la curva de satu-
racion, ya que es parte del proceso de dehumidificacion.
El gasto masico de aire seco se determina del gasto volumbtrico:

. : ArV, 75 m3/min
ma1
t)r 0.91 m3/kg aire seco
, :82.4 kg aire seco/min

-
La relacion de transferencia de calor en la seccion de refrigeracion puede pc:
consiguiente calcularse como sigue:

Q": $Z.q kg aire seco/min)[(39 - 88.1)kJlkg aire seco


+ (0.0187 - 0.0099)kg HrOlkg aire seco (58.8 kJlkg HrO)l
: -4000 kJ/min

Para la secci6n de calentamiento, la aplicacion de la ecuacion de la conse:-


vacion de la masa al aire seco y al vapor de agua, en cambio, produce

tho2:rh4:rho

@zfroz: @tftoz

@2: Q3

En otras palabras, ni el gasto masico de aire seco ni la cantidad de humeda:


cambia conforme la corriente de aire pasa a trav6s de la seccion de calent:-
miento. Luego, la ecuacion de la conservacion de la energia para variacion+
en energias cindtica y potencial despreciables da

Q1,: fi4h3 * frnzhz: rh,(\ * hz)

El gasto masico de aire seco es el mismo que el calculado con anteriorida:


para la seccion de refrigeracion, y /r., puede obtenerse en forma directa c;
MEZCLAS NO REACTIVAS 709

Jiagrama sicrom6trico. Por tanto, la relaci6n de transferencia de calor en la


de calentamiento es
'eccion

Ah: $2.4 kg aire seco/min)(50.2 - 39) kJ/kg aire seco


: 923 kJimin

La magnitud de la relacion de transferencia de calor para el proceso de


:efrigeracion y dehumidificacion es en forma significativa mayor que para la
oeccion de calentamiento debido a que la dehumidificacion requiere energia
idicional para condensar el vapor de agua.

ll-7-3 Calefacci6n con humidificaci6n

iomo se menciono coh anterioridad, el calentar aire seco frio, puede producir
jre caliente con una humedad
' relativamente baja, y, por tanto, la adicion de hu-
ledad al aire con el fin de lograr la combinacion deseada de temperatura de
:ulbo seco y humedad relativa con frecuencia es necesaria. Agregar humedad
. una corriente de aire con frecuencia es llamada humidificacion y puede ha-
;erse en una variedad de formas. Un ejemplo de humidificacion es el proceso
:e saturacion adiabirtica, donde el aire se hace pasar sobre un recipiente de
agua liquida, asi que la evaporacion provoca un incremento en la cantidad de
:umedad en el aire. Otros procesos tambien pueden producirse atomizando
sgua o vapor hacia una corriente de aire.
Un esquema de una seccion de calefaccion y humidificacion se presenta en
-a Fig. I I -9(a). El aire se hace pasar primero sobre la superficie de un intercam-
:tador de calor de modo que ocurre un simple calentamiento. Esta seccion es
ieguida por una secci6n de humidificador, indicada en forma esquemAtica por
:; aparato atomizador en la figura. El humidificador es considerado como
nliabatico, y puesto que el pulverizado puede graduarse desde gotas de agua
:quida a temperatura relativamente baja, hasta vapor a alta temperatura, la
:imperatura de bulbo seco del aire puede disminuir o aumentar, dependiendo
:e la condicion del agua que se va a suministrar al aire. La trayectoria para
':'] proceso tipico de calefaccion y humidificacion, como podria aparecer en un
liagrama sicrombtrico, se presenta en la Fig. ll-9(b). El proceso de calenta-
:iento, l-2 enla figura, se representa por una linea horizontal debido a que la
::lacion de humedad del aire es invariable. La curva del proceso de humidifi-
:acion, 2-3 en esta figura, se inclina hacia arriba y a ia derecha, indicando que
; temperatura de bulbo seco asi como la relacion de humedad, se incrementa
;urante el proceso. La pendiente de la linea para la trayectoria 2-3 se controla
1or la cantidad y condicion del agua que se agrega en la seccion del humidifica-
710 TERMODINAMICA

Entrada de fluido de calefaccion

T- T ---l
\
or
Entrada de aire
humedo
I
\ humedo
L _l
-

I-imire oJt ,ir,.,nut Sarida de fluido de calefacciorr


(a) Esquema de la Seccion de Calefaccion y Humidificacion

.,dl: Q2

(b)RepresentaciondelProcesoparaCalefaccionconHumidificaciolt

Fig. ll-9 Calefaccion con humidificacion'

dor. Dependiendo de la cantidad de agua agregada en este estado, la linea 2-l


podria iraduarse desde una que se incline hacia arriba y a la izquierda hasu
de ca-
unu qu. ,au casi horizontal en un caso extremo. En muchas aplicaCiones
agregada no difiere en fo:-
lefaciion y humidificacion, la temperatura del agua
ma significativa de la temperatura de bulbo seco de la corriente de aire.
El analisis del proceso de calefaccion y humidificacion es bastante similar:
aquel para refrigeracion y dehumidificacion. La ecuacion de la conservacic-
Ci
de la masa para flujo estable aplicada al aire que pasa a travbs de las secciones
calefaccion y humidificacion produce
MEZCLAS NO REACTIVAS 711

th6:rho1 :tho

" aplicada al agua que pasa a traves de estas mismas dos secciones resulta en
@zftot:arrhor+rh"

\si
m":(cr;r -@)/h,
En otras palabras, el gasto m6sico de agua agregada en la secci6n del humidifi-
:ador es igual al proiucto del gasto masico de aire seco y el incremento en la
-elacion de humedad del aire.
Aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia para flujo estable
;on variaciones en energias cin6tica y potencial, despreciables en la seccion de
:alefaccion, sola da

Q
;
: rh,r.hz * horhr : rh"(hz * hr)

Esto es, la relacion de transferencia de calor hacia el aire en la secci6nde cale-


'acci6n es igual al producto del gasto masico de aire seco y el incremento en la
:ntalpia de la corriente de aire.
Luego, la aplicacion de la conservacion de la energia a la seccion del humi-
:ificador adiabatico produce

O:rh6h3-tr"h"-frozhz
0:th,(ht-hz)-rh"h"
Esta expre.sion puede utilizarse para determinar la entalpia del agua agregada
r- aire en la seccion del humidificador.

h":ry
ms
&, - hr)

fjemplo I l-12

- l proceso de flujo estable de calefaccion y humidificacion se utiliza para pro-


inrrcionar aire humedo a una temperatura de bulbo seco.de 25 oC con una hu-
nedad relativa de 4590. El aire exterior a temperatura de bulbo seco de 5 oc y
*lro de humedad relativa, se hace pasar primero a trav6s de la secci6n de cale-
712 TERMODINAMICA

faccion en una relacion de 60 ni3lmin, donde su temperatura de bulbo seco c


elevada hasta24 oC. Entonces se pulveriza vapor dentro del aire en la seccio;:
del humidificador de modo que se alcanzan las condiciones de salida deseada:.
Determine la relacion de transferencia de calor requerida en la seccion de cale-
faccion y el gasto masico de vapor requerido en la seccion del humidificador
Suponga que el vapor agregado en la seccion del humidificador esta a una pre-
sion de I atm. Determine la temperatura del vapor. Suponga que los procesc
ocurren a una presion total constante de I .atm.

SOLUCION

El sistema y el diagrama de procesos para este ejemplo son similares a aquellc'i


mostrados en la Fig. 1l-9. Iniciamos el analisis considerando primero que e-
aire en la seccion de calefaccion es el sistema y aplicando la ecuacion de la con-
servacion de la masa al aire seco y al vapor de agua, en cambio:

lflol : lllo2: lllo

@tfiot: Tzfro2

-{D1: @z

Tambi6n, la ecuacion de la conservacion de la energia, para variacionet


despreciables en energias cin6ticas y potencial, se reduce a

Qn: frozhz - frotht : rh,(h2 - h)


El gasto masico de aire seco se determina de la relacion de flujo volumtn*
co en el estado l:
AtYt
tna : tnor
u1

con u, obtenido del digrama sicromdtrico:

60 m3/min
ma: : 7 5.9 kg aire seco/min
0.79 m3lkg aire seco
MEZCLAS NO REACTIVAS 713

Elestado2sefijaporlatemperaturadebulbosecojuntoconelhechodey
I 2
para los estados
que t,'2 es la misma que @rr' Utilizando valores de entalpia
del diagrama sicromdtrico, encontramos

- l7 kJ/kg aire seco


Qh: Q5.g kg aire seco/min)(36 '4 '2)
: !!l J!*in
Siahoraelegimoselairepasandoatrav6sdelasecciondelhumidificador
comoelsistemayaplicandolaecuaciondelaconservaciondelamasaalaire
seco y al agua, obtenemos

rhot: th6 : tho

@zftoz * h": @zfrot

rh": (at, - ot2)rho

Asiconvaloresparalasrelacionesdehumedaddeldiagramasicrometrico,
podemos calcular.i gurto mirsico de vapor en el humidificador:

rz, : (0.00911 - 0.00486) kg HrO/kg aire seco (75'9 kg aire seco/min


:0.321LgHrO/-it

Aplicandolaecuaciondelaconservaciondelaenergiaalhumidificador
adiabitico, obtenemos

0:rhotht-thozhz-fr"h"

h":ry&,
ms
- hr)

Por tanto, la entalpia del vapor que se agrega al humidificador es

kg aire secoimin)
o - 36.qkIlkeaire seco
"s- /75'9
\0.323 kg Hro/min /
$8.2

-- 2773ir1tg Hro
t14 tFtlMODtNAMt(;A

La temperatura del vapor se puede encortrar de las tablas de vapor sobre.


calentado a una presion de l atm y una entarpiade2TT3 kJlkg de Hro. por
interpolacion encontramos que para este proceso la temperatura
del vapor
deberia ser
r" = IEJ

I l-7 -4 Enfriamienlo evaporativo

Puesto que se requiere energia para evaporar el agua, un sistema de


enfriamiento basado en la evaporacion, llamado enfriamiento evsporativo,
puede utilizarse para reducir la temperatura de bulbo seco del aire
sin necesi-
dad de un sistema tradicional de acondicionamiento de aire. sin embargo, el
enfriamiento evaporativo resulta en un incremento en la humedad relativa de
una corriente de aire, asi que 6ste es mds efectivo cuando el aire que se va a
enfriar es caliente y tiene una baja humedad relativa. Estas condiciones se en-
cuentran con frecuencia en localidades tales como el suroeste de los EUA, don-
de el enfriamiento evaporativo es popular y economico.
El proceso de enfriamiento evaporativo se presenta en forma esquemitica
en la Fig. l1-10(a), y un diagrama de proceso, como apareceria en un diagrama
sicrom6trico, se representa en Ia Fig. I 1-10(b). Al enfriador evaporativo entra
aire seco caliente, donde pasa a travs de agua liquida pulverizada. La energia
que se extrae al aire para evaporar el agua provoca que la temperatura
de bul-
bo seco del aire disminuya. como se muestra en el diagrama di proceso, la re-
lacion de humedad del aire aumenta conforme el agua r. auupoiu y se mezcla
con la corriente de aire. La seccion de enfriamiento evaporaiiuo ," considera
como adiabatica, debido a que el calor transferido hacia los alrededores por lo
general es despreciable.
En el analisis del proceso de enfriamiento evaporativo, se aplica primero la
ecuacion de la conservacion de ia masa para flujo estable al aire seco,

rhol:rho2:rho
y despues al agua,
o.trrhol*rhr:arrho2
o

rh,: rh"(a2 - a)

Esta ultima expresion es identica a la obtenida para un humidificador.


Esto es,
el gasto masico de agua agregado al enfriador evaporativo
es igual al producto
MEZCTAS NO REACTIVAS 715

Errt rada de agua pulverizada

deairehurrrt'dog-
de arre hunrL'do
Jg saridatr.aire
-l-> hitrneelo

[-rnrite del sistenra

(a) Esquema de la Seccidn de Enfrianrierrto Evaporativo

(b) Represenlaciorr del Proceso para Etrfriamielllo Evaporalivo

I l-1.0 Enfriamiento evaporativo.

gasto masico del aire seco y el incremento en la relacion de humedad de la


iente de aire.
En forma similar, aplicando la ecuacion de la conservacion de la energia al
estable, del enfriador adiabitico evaporativo da

0:rhozhz-ftorht-fr.h*

h*h*: h,(h2 - hr)


716 TERMODINAMICA

Esta expresion tambien es identica en forma a la que se obtuvo para un humi-


dificador. una diferencia importante, no obstante, es que el agua agregada ij
enfriador evaporativo es un agua liquida con una entalpia significativamenre
mds baja que la entalpia de la corriente pulverizada dentro del humidificador.
Por esta raz6n, el producto de m", y ft,. es bastante pequeflo, y, For tanto, la
entalpia de la corriente de aire que entra y la entalpia de la corrienie de aire que
sale, difiere solo en una pequefla cantidad. Debido a este hecho, el proceso de
enfriamiento evaporativo por lo general se considera como uno para el cual la
entalpia de la corriente de aire permanece invariable. Este hecho tambien signi-
fica que la temperatura.de bulbo humedo es casi constante a lo largo del proce-
so. La suposicion de que el proceso de enfriamiento evaporativo es de entalpia
constante o de temperatura de bulbo humedo constante, es razonablemente
exacta y bastante aceptable parala mayoria de los calculos en ingenieria.

Ejemplo 11-13

Aire a una presion total de I atm tiene una temperatura de bulbo seco de 35 oc
y una humedad relativa de l5go y pasa a trav6s de un enfriador evaporativo"
Determine la temperatura de bulbo seco minima que podria lograrse con esre
proceso. Suponga que el aire sale del enfriador evapoiativo.on un" tempera-
tura de bulbo seco de 20 oc. Dbtermine la humedad relativa del aire. Determi-
ne el porcentaje del cambio en la velocidad de la corriente de aire suponiendo
que el 6rea de la seccion transversal del enfriador evaporativo es constante.

SOLUCION

El enfriador evaporativo y el diagrama de proceso correspondiente se ilustran


en la Fig. I l-10. Aplicando la ecuacion de la conservacion de la masa para flu-
jo estable al aire seco y despues al agua en el enfriador evaporativo, obtenemos

fra1 : fho2: /ho

@tftor * rh-: @zftaz


f'o
rhn: rho(At,
- .,r)
Puesto que la magnitud de (w, - wr) es muy pequef,a, podemos concluir
que
MEZCLAS NO REACTIVAS f?:

fu- 1t fuo

Despu6s, aplicamos la ecuacion de la conservacion de la energia al


enfriador evaporativo adiabirtico para obtener '

0:thozhz-ftorht-fr*h*
La entalpia del agua liquida, /2", es del mismo orden de magnitud que ftt, y por
:anto

rh*h* << thorhr

y'1, y h, son casi iguales:


;- concluimos que

ht=h,
de la
-\si el proceso de enfriamiento evaporativo es uno para el cual la entalpia
;orriente de aire humedo es de manera esencial constante'
La temperatura minima de bulbo seco para enfriamiento evaporativo
puede encontrarse de la interseccion de la curva de saturacion y una linea de
entalpia constante que pase a travs del estado 1. Este estado es el estado 2 en
la Fig. ll-10(b):

Tz':Taa.^in-17'C

Si el proceso de enfriamiento evaporativo continua hasta que se alcanza el es-


rado 2', el aire sera saturado y la temperatura de bulbo seco del aire serd casi
lgual a la temperatura de bulbo humedo del estado inicial.
Si el proceso continua hasta que se alcanza la temperatura de bulbo seco de
l0 oC, la humedad relativa correspondiente, localizada en la interseccion de la
hnea de bulbo seco de 20
oC y la linea de entalpia constante' es

er = 9.7i pt9!!_

La relacion entre las velocidades a la entrada y la salida puede desarrollarse


de la conservacion de la masa para el aire seco:

fror: froz
/18 I EriM()DtNAMt(.A

Por tanto

AtVt _ A2V2
ut uz

Si el drea de la seccion transversal no cambia, entonces


Vz u2
vt: u,

Puesto que se supone comportamiento de gas ideal y ya que v : v,, entonci


V, poz p"r)
_Tzpa :Tr(P -
Yr-r,ur - uat Trpoz Tr(P - p,r)
Las presiones de vapor se determinan de la Ec. ll-49:
p,: ops
donde P* se evalua a la temperatura de bulbo seco de la mezcla. Asi

P"r : 0.15(5.628 kPa) : 0.8442 kPa


v
P"z : 0.76(2.339 kPa) : 1.778 kPa
Por tanto
Iz, _ (293 KXl0l.3 - 0.8442) kPa : n q6
Vt (308 KXl01.3 - 1.778) kPa
concluimos que la velocidad disminuye en 4Vo como resultado del proceso w
enfriamiento evaporativo.

I l-7-5 Mezclado adiabitico i

Un cierto numero de aplicaciones en acondicionamiento de aire ..qui.r. q* |


dos corrientes de aire se mezclen. Los procesos de mezclado son de particuir I
importancia cuando las normas de diseflo dictan que el aire exterior s:a I
mezclado con aire recirculado y reacondicionado para cumplir los requer-l
mientos minimos de aire fresco para los ocupantes. El mezclado se obtiene p.r I
lo general por la simple fusion de dos corrientes de aire en una sola corrien::. 1
como se indica por el sistema de conductos que se presenta en forma esqu.rr:;-l
tica en la Fig. I 1-1 l(a). se supone que las corrientes de aire tienen diferen:esl

,#x "ilH; $:.:: ir ;:?il'i:Hi:: n:Js:x31ilil?,'i, Tg::,:". 11


MEZCLAS NO REACTIVAS 7'I9

Entrada de aire humedo

sso
-+ Mezcla humeda

Limite del sistema

Entrada de aire hfmedo

(a) Esquema de una Seccion de Mezclado Adiabdrico

hr-hz

ht-hz \ .rl - a2
---T-
@3- a2

(b) Representacion del Proceso para Mezclado Adiabfitico

F.. 11-11 Mezclado adiabirtico.

{trfla, de modo que el proceso es llamado mezclsdo sdiobdtico. La corriente


: aire mezclada sale con una temperatura de bulbo seco y una relacion de hu-
medad que se encuentran entre los valores correspondientes de las corrientes
la aire que entran.
Las condiciones de la corriente de aire mezclada pueden determinarse apli-
Jardo las ecuaciones de la conservacion de la masa y la energia a la seccion de
rezglado adiabdtico. La ecuacion de la conservacion de la masa para el aire se-
m requiere que

rhol*rho2:tho3
720 TERMODINAMICA

y para el agua

Dtftot t to2rhor: @tfto3


combinando estas dos ecuaciones para eliminar rhorda
arrho, + @zftoz
o)z :
rhoL + tho|

Una relacion alternativa que tiene una interpretacion geom6trica conveniente


puede obtenerse al combinar las dos ecuaciones de la conservacion de la masa
para eliminar m"2 (o m.) en su lugar,

frot
:@3 - e2
frot 0)t - Q)z

Esta ecuacion demuestra que la relacion de la distancia vertical entre o3 y s)2 ea


el diagrama sicrom6trico y la distancia vertical entre <r, y cd2 es la misma que la
relacion de m4 a rz,,g. Asi el estado 3 debe caer sobre la linea horizontal puntee.
da que se indica en la Fig. I l-l l(b). Lalocalizacion de esta linea se determina
de

0)t - @z: (cor - ,r))Lfrq3

Lalocalizacion del estado 3 puede fijarse en forma precisa despues que le


ecuacion de la conservacion de la energia se aplica al proceso de mezclado pa-
ra dar

0 :'rhotht - frorhr * frozhz

Sustituyendo los resultados de la conservacion de la masa para.el aire seco para


eliminar m,,2 da, despu6s de reagrupar t6rminos,

thor _h3 - h2
ftot hr - h,
Esta ecuacion demuestra que la relacion de la distancia entre h y hza lo largc
de la escala de entalpia sobre el diagrama sicrom6trico y la distancia entre ft, 1
ft2 sobre la misma escala es igual a la relacion de m,4 con respecto a m,,!. Ew
tonces el estado 3 debe caer tambi6n sobre la linea punteada inclinada en la
Fig. I l-11(b). La interseccion de las dos lineas punteadas en la figura localizas
MEZCLAS NO REACTIVAS 721

el estado 3 en el diagrama sicromdtrico. Como puede verificarse de considera-


:iones geometricas posteriores, los resultados de este anirlisis conducen a la
;onclusion de que el estado de la mezcla (estado 3) cae sobre una linea recta
que conecta los estados I y 2 sobre el diagrama sicrom6trico, y Que la relacion
Ce la distancia entre los estados 3 y 2 sobre esta linea y la distancia entre los es-
:ados I y 2 es la misma que la reiacion demor. con respecto a m6. Asi, por
:jemplo, si rir"t es mucho menor que fno2, entonces el estado 3 seri casi el
nismo que el estado 2 (esto es, la mezcla esti compuesta casi por completo de
aire que estaba en un principio en el estado 2).
Bajo ciertas condiciones la condensacion puede ocurrir cuando dos
;orrientes de aire se mezclan en forma adiabdtica. Por ejemplo, si los estados I
: 2 en Ia Fig. 1l-11(b) estin cerca de la curva de saturacion, el anirlisis antes
;resentado podria predecir que el estado 3 podria caer sobre una linea recta co-
:ectando los estados I y 2 y deberia estar a la izquierda de la curva de satura-
:ion. Este resultado significa que la condensacion ocurre como un resultado
lel mezclado, y por consiguiente el anirlisis deberd modificarse. Con la suposi-
jon de condiciones de flujo estable, se supone que el condensado sale a la tem-
:ratura T j, y el estado 3 se supone como saturado' Puesto que la energia que
iale del sistema debida al flujo condensado es pequefla, la entropia en el estado
I se calcula como se describio antes, y el gasto masico del condensado puede
:alcularse de la ecuacion de la conservacion de la masa aplicada al agua.

Ejemplo l1-14
oC y una humedad rela-
l5
{ire humedo con una temperatura de bulbo seco de
:r'a de 2090, se mezcla en forma adiabAtica en una relacion de 45 rn 3/min con
-ra segunda corriente de aire en una relacion de 70 m3lmin de aire con una
::mperatura de bulbo seco de 25 oC y una humedad ielativa de 4090. Determi-
:.e el gasto volum6trico, la temperatura de bulbo seco y la humedad relativa de
e corriente de aire resultante, y calcule la irreversibilidad para este proceso.
luponga que el proceso ocurre a una presion total de I atm y que los alrededo-
-- estan a una presi6n de I atm y una temperatura de 25 oC.

:OLUCION

:l sistema y el diagrama de proceso se presentan en la Fig. l1-ll. Las pro-


::edades en el estado 3 pueden determinarse aplicando las ecuaciones de la
:lnservaci6n de la masa y la energia para flujo estable. Para el aire

rhor*rhor:rho,
]22 TERMODINAMICA

y para el vapor de agua

fhrl*fitr2:/hu3
o
@rvhar + @zfioz: @3fro3
,.

Combinando estas dos ecuaciones, encontramos

ar:944:@ ffia3

Las relaciones de humedad y los volumenes especificos en los. estados I )'J


pueden determinarse del diagrama sicromdtrico, Fig. F-l:

@t :2.1x 10-3 kg Hro/kg aire seco ut :0.82m3/kg aire seco

@z:7.9 x 10-3 kg H2O/kg aire seco uz:0-86 m3/kg aire seco

Los gastos masicos se calculan despu6s:

'mo:
.AV
U

Asi

.
tttat : (AY\': 4s
+:/*T_ : ,-.,
s4.skg aire seco/min
g3t1115/kg aire seco- ^
-
' (AV)': i0*141- :- ur'r
81.4 rkg aire seco/min
''o': ,, o,.3[ m3/kg aire seco

y el gasto masico de la mezcla es

frot : fror -l froz : (54.9 + 81.4) kg aire seco /min


: 136.3 kg aire seco/min

La relacion de humedad en el estado 3 es entonces

(2.1 x 10-3 kg HrO/kg aire seco)(54.9 kg aire seco/min)


-r=
MEZCLAS NO REACTIVAS 723

(7.9 x 10- I kg HrO/kg aire secoX81.4 kg aire secoimin)


(136.3 kg aire seco/min)

: 5.56 x 10-3 kg HrO/kg aire seco

La entalpia en el estado 3 se determina de la ecuacion de la conservaci6n de


,a energia para flujo estable. Despreciando las variaciones en energias cineticas
1 potencial y notando la ausencia de trabajo y transferencia de calor, obte-
lemos

0:rhotht-hozhz-frorhr

,a frorht + /ho2h2
,r
- - ffia3

Utilizando valores de entalpia de la Fig. F-1, tenemos


(54.9 kg aire seco/min)(20.3 kJ/kg aire seco)
t,r:
(81.4 kg aire seco/min)(45.1 kJ/kg aire seco)
+

: 35.1 kJlkg aire seco

Las dos propiedades , at y ht, son suficientes para localizar el estado 3 en el


diagrama sicrom6trico. En este estado las siguientes propiedades se determina-
:on del diagrama sicrom6trico:

rle : 0.84 mt/kg aire seco


Tr3a: 2!9
0t: 1l%
Etr gasto volum6trico en el estado 3 es por tanto
(AV)r: frozuz: (136.3 kg aire seco /minX0.84 m3/kg aire seco)
: 114.5 m37min

La relacion de irreversibilidad para este proceso puede evaluarse utilizando


ls.Ec. 6-4'7 para el flujo estable:

i : ro(#).,: ro('','. - ffiaZSZ - ffiolS1 .;?)


724 TERMODINAMICA ,

Puesto que el proceqees adiabitico, el ultimo tErmino en esta expresion desa-


parece 1ia relacion neta de la variacion de entropia de los alrededores es cero)'
Asi

i: T s(thoss3 - ftozsz - d"rsr)

Los valores de entropia pueden calcularse de la Ec. I l-63:

s: cp.a. (ir) - R. rn C) * ,1,,.." (r:) - R. rn (*) * ,,,,",1

Las presiones parciales se determinan de las Ecs. I l-48 y ll-49


Pd : 0tPsr: 0'2(1'7051 kPa) : 0'34 kPa
p,l : (101.3 - 0,34) kPa : 100,96 kPa
P'z:0'4(3'169 kPa) : t'27 kPa
p,2: (101.3 - 1.27) kPa : 100.03 kPa
P*: A37(2'505 kPa) : 0'93 kPa
p 3 : (101.3 - 0.93) kPa : 100.37 kPa
Asi la eniropia de la mezcla de cada estado es

,' : (, -r"*'#**) (##+) - (0 ""ro*-t)


"
""(#ff+#)+(zr
x lo-3ffiftj
*"
,
[(,','uH'" (#l*f) - (o 'u#*)
.tn /o.l+kPa\ro1{6r kJ \l
e'rrbz
" \orrn rea )+ G HF K/l
: * 1.392, 'Ot seco .K
kg aire

s, - (1)', (##) - (0 287)'" (ffi)


* (7.e x ro-'r[1r tzl'' (##) - (0.4615)'" (*ft) + e r562]
MEZCLAS NO REACTIVAS 725

: - 1.305 kJ
kg aire seco.K

: - p.2s7)'' (##)
s. (1) t"
m)
+ (s.56 x ro-3r[tr.a 4
" w;- (0.4615)'" (#iJ + e.152]
: -1.339, kJ
kg aire seco.K

La relacion de irreversibilidad para el proceso es por consiguiente

i : Ts(rh6s3 - ito2s2 - th"f r)


: (298 K)[(136.3 kg aire seco/min)(- 1.339 krykg aire seco . K)

-(81.4X- 1.305) - (54.eX- r.3e2)f


: 42.3 kJ/min

relacion de irreversibilidad es positiva debido a que los procesos de mezcla-


son irreversibles.

7-6 Torre de enfriamiento

lrecuencia el agua se utiliza como un fluido de enfriamiento en condensa-


de plantas de generacion, asi como en una variedad de otras aplicaciones
les. En muchos casos esta agua debe recircularse y emplearse de
ya sea porque el suministro de agua sea escaso o porque podria resultar
aminacion termica si el agua caliente se dirige a fuentes de agua cercanas.
embargo, el agua que va a ser recirculada debe enfriarse antes cie ser utili-
Un medio de proporcionar el enfriamiento necesario es la torre de
o.
Un esquema de una torre de enfriamiento se presenta en la Fig. ll-12. El
ipio de operacion es en esencia el mismo que se describio con anterioridad
el proceso de enfriamiento evaporativo. El agua caliente, desde un con-
, es rociada dentro de la parte superior de la torre, asi que las gotas de
entran en contacto con el aire atmosfrico no saturado. El bastidor de la
de enfriamiento estir abierto en la parte superior y en la parte inferior. El
es aspirado en la parte inferior y sale en la parte superior ya sea por pre-
natural o por presion forzada (un ventilador).
726 TERMODINAMICA

Salida de aire caliertle

Ventilador
I

lrl
Del condetrsador

Lirnite del sislema

Agua de comPlemettlo
Aire almosferico

Cotas de agua

Fig.f f-12 Esquema de una torre de enfriamiento'

Lasgotasdeaguaquecaendancomoresultadolaformaciondeunag
area que esta expuesta al aire. El agua es enfriada
por medio de evaporaci
la cual provoca que la temperatura y contenido de humedad del aire se in'
un estado
menten. Se supone que el aire sale de la torre de enfriamiento en
para sustituir el
turado, y debe proporcionarse un complemento de agua
que es evaporada y sacada por la corriente de aire' El agua enfriada es co
du .n un deposito en la parte inferior de la torre y despues es bombeada
regreso al condensador.
con proposito de analisis, se traza un limite del sistema alrededor de la t
en la Fig' I i-
de enfriamiento, la cual opera en flujo estable, como se muestra
De la conservacion de la masa aplicada al aire seco,

lhol:fho2:rho

y para el agua

a rrho, + tih + /i15 : Qzlitoz * litq


MEZCLAS NO REACTIVAS 727

Por lo general, sin embargo, el gasto masico del agua del condensador es el
mismo que entra y sale de la torre de enfriamiento,

rht:fil+-(h*
zsi que la ecuacion de la conservacion de la masa para el agua puede utilizarse
;ara relacionar el gasto masico del complemento de agua con la variacion en la
::lacion de humedad del aire como sigue:

rhs: (az - @)fro

Despu6s se aplica la ecuacion de la conservacion de la energia con la suposi-


ionde que la transferencia de calor hacia los alrededores es despreciable y las
rariaciones en energias cinetica y potencial tambien son despreciables:

0 : W + rh4h4 + frozhz - firh, - rh3h3 - lh"rhL


o : W + rh*(hn
- U) + /h"(h2 - hr) - /it5h5
Para torres de presion natural fu = 0, y para torres por presion forzada, el
inistro de energia al ventilador es pequefro comparado con los t6rminos
en [a ecuacion de la conservacion de la energia. Asi

0 : fi*(h+ - hr) + rh,(hz - h) * /it5h5

entalpias de las corrientes condensadas asi como las corrientes de agua


plementaria, se toman como iguales a la entalpia de liquido saturado a la
atura apropiada de la corriente.

mplo 1l-15

a de un condensador de una planta de generacion entra a una torre de


iiamiento, de aspiracion forzada a 45 oc arazon de 130 kgls y s enfriada a
'c' El aire atmosf6rico a 101.3 kPa con una temperatura de bulbo seco de
''c y una humedad relativa de 50go entra a la torre, y el aire sale en un esta-
a 32 oc' El complemento de agua entra a 30 oC. Determine el gasto volu-
rico de aire entrando a la torre de enfriamiento y el gasto masico de agua
:omplemento. Desprecie el suministro de energia al ventilador.

I-UCION

fistema se presenta en forma esquematica en la Fig. l l-12. De la conserva-


de la masa para el aire seco,
728 TERMODINAMICA

fllol : lllo2: lflo

y para el agua
@rftor + rU + rh5: a2rho2 * rha j

I
Si suponemos que el gasto mesico del agua del condensador es el mismo a
{
entrada y a la salida (frt : hr: fr-), entonces
I
rhs : (@z - @r\fro
I

El gasto mesico de agua de complemento (o repuesto) Qn) yel gasto masl


co de aire seco son desconocidos. Por lo que se requiere de otra ecuacion Pml
relacionar estas dos cantidades. Esta relacion puede desarrollarse anlicando hl
ecuacion de la conservaci6n de la energiat
I
0: rh+h+ + rh"2hz - rtrh, - frrh, - ftothr I
En esta ecuaci6n hemos supuesto despreciable la transferencia de calor hd
los,alrededores y despreciables tambien las variaciones en energias cineticel
potencial, y hemos despreciado el suministro de energia al ventilador. I
Reagrupando esta ultima ecuacion, tenemos
I
' : + - fushs
0 rh*(h+- lrr) rh,(h, - ht) I
y sustituyendo la expresion anterior para el complemento de agua con et nn {
eliminar rh, da I
0 : rh,(h+ - hr)+ ,h'lh, - h,. - (c,t, - ,'t)hsf I
Asi

Del diagrama sicrom6trico, Fig.


*":-^*iffil F-1. I
I
ht:50.2kfkg aire seco \z: lll.ZkJlkgaire seco I
arr : 0.00989 kg H2O/kg aire seco coz : 0.0309 kg H2O/kg aire seco

B-l I
y de la Tabla I
/rr : 188.45 kJ/kg HrO h+: hs: l2s.|gkJlkg HrO

I
MEZCLAS NO REACTIVAS 729

Por tanto, el gasto mhsico de aire seco es

ke H,O
4": -
s

(r2s.7s- rsa.+s;--!I-
ks H,O
(ttt.z-s0.2)
KJ
(0.0309-0.00989)
' " ' 125'79
KJ
k'Hro
kgaire seco kg'aire seco
: 139.6 kg aire seco/s
--
EI gasto volumtrico de aire que entra estd dado por
(AV)r: houl

El volumen por unidad de masa de aire seco, de la Fig' F-1, es

u, = 0.86 m3ikg aire seco

\si
(AV)t : (139.6 kg aire seco/s)(0.86 m3/kg aire seco ) : 1291gtA
El gasto mirsico del complemento de agua puede ahora determinarse:
ths:(@z-@r)tro
: [(0.0309 - 0.00989) kg HrO/kg aire seco](l39.6 kg aire seco/s)
:223-keE'O-1".

II.E RESUMEN

Este capitulo estd dedicado al estudio de mezclas no reactivas. El estudio se ini-


con una descripci6n de la composici6n de la mezcla, la cual puede especifi-
rse por la fraccion mol

N, (11-2!.
It: N-
,a fraccion en masa
flli
ll|t:" (1 1-5)
-m*
cada uno,de los i componqntes en una mezcla.
Se discutio un numero de relaciones que se emplean para describir el com-
miento P-v-T de las mezclas. La ley de Dalton de las presiones aditivas, la
73O TERMODINAMICA I

ley de Amagat de los volumenes aditivos, la regla de Bartlett y la regla de Ka:


son ejemplos de estas relaciones. Cada una puede utilizarse en conjuncion cc:
el principio de estados correspondientes para desarrollar factores de compres.-
bilidad componentes, asi como factores de compresibilidad de la mezcla.
Se discutieron en detalle los mtodos utilizados para determinar la energr:
interna, entalpia, entropia y calores especificos de las mezclas. Para mezcla.
ideales la entalpia de la mezcla se determina de

I !i6i
k
E^: (1 1-36)
t:1
donde D, depende solo de la temperatura; y la variacion de entropia de un:
mezcla se determina de

Sa,2 - Sm,1 :
,i r,(ut, - si, - u'"ff) (11-47)

Las variaciones de entalpia y entropia para mezclas reales y para los comp;-
nentes individuales de las mezclas pueden evaluarse utilizando los diagrama;
generalizados para entalpia y entropia, probado que los valores de temperatl-
ra reducida y presion reducida estan basados en la temperatura y presion de;
mezcla.
Una mezcla de considerable importancia en aplicaciones de ingenieria es ;
mezcla aire-vapor de agua. El estudio de esta mezcla es llamado sicrometrta
Se supone comportamiento de gas ideal para el aire y el vapor de agua, !' i
composicion de la mezcla se especifica utilizando la humedad relativa.

6:b Ps
(1 1-49)

o la relacion de humedad,
mv
0):- (1 1 -52)
mq

La entalpia de la mezcla por unidad de masa de aire seco se determina d:

h^: co,oT * qh, (1 1-58)

donde es la temperatura de bulbo seco de la mezcla en grados Celsius.


7" Lr
entropia de la mezcla por unidad de masa de aire seco se determina de
MEZCLAS NO REACTIVAS 731

s,: ip,drn(# - *.,n(fr,) *,[,,,"r'(fJ - n"rn(#J *,.,*,]


(1 1-63)

Jonde T."r :273.16 K and P,"r : 0.61i3 kPa.


Se examino un numero de importantes procesos de acondicionamiento de
aire, y el anilisis de estos procesos se realizo con base en los principios de con-
.<.ru".ion de la masa y la energia. El anilisis de la segunda ley de algunos de es-
:os procesos tambien se ilustro. Los procesos comunes de acondicionamiento
:e aire incluyen simple calentamiento y enfriamiento, durante el cual la rela-
ion de humedad permanece constante, enfriamiento con dehumidificacion'
;alentamiento con humidificacion, enfriamiento evaporativo y mezclado
adiabdtico.
El diagrama sicromtrico se utiliza para evaluar las propiedades de la
proce-
nezcla y pata ayudar a visualizar los cambios que ocurren durante los
los de acondicionamiento de aire.

PROBLEMAS,
1l-1. una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicion en una base molar: o2, l59o;
Nz,609o; CO2,25a/0. Determine lo siguiente:
a. La composicion de la mezcla basAndose en la masa'
b. La presion parcial de cada componelrte si la presion total es 150 kPa y la tem-
peratura es de 30 "C.
c. El peso molecular aparente de la mezcla.
-i-2, una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicion basdndose en la masa: co2,
3590; CO, l09o; N2, 5590. Determine lo siguiente:
a. La composicion de la mezcla en una base molar'
b. La presion parcial de cada componente si la presion total es de 250 kPa y la
oC'
temperatura es de 325
c. La constante aparente del gas para la mezcla'
:1-3. Una mezcla de gas tiene el siguiente an6lisis molar: N3 3590; Ar,0c200/o; Co,
0c hasta225 kPa y 40 en un sis-
45a/0. El gas se expande desde 950 kPa y I 10
tema cerrado que contiene 2.35 kgde la mezcla. Determine la composicion de la
mezcla en una base molar, la presion parcial inicial de cada componente, el peso
molecular aparente de la mezcla, la variacion en volumen provocada por el pro-
ceso de expansion, y la presion y temperatura seudocriticas de la mezcla'
-l-4. Un tanque rigido contiene 3 kg de una mezcla de neon y nitrogeno a400 kPa y
45 "C.60v/o de la mezcla en una base molar estd formado de nitrogeno. Deter-
minelapresionparcialdecadacomponenteyelvolumendeltanque.
:--5. Una mezcla de oxigeno y nitrogeno contiene 7090 de oxigeno en masa. La
mezcla este confinada en un tanque de almacenamient6 con un volurnen de 0'l
732 TERMODINAMICA

oC. Se abre una vilvula en el tanque, y se agrega


m3 iniiialmente a 600 kPa y 75
hidrogeno al tanque hasta que la presion alcanza 800 kPa mientras que la tem-
peratura se mantiene constante. Determine la presion parcial de cada compo-
nente en los estados inicial y final y la masa de hidrogeno agregada al tanque du-
rante el proceso"
l1-5. Calcule la presion y temperatura seudocriticas de aire, el cual se supone que
tiene la siguiente composicion en una base molar: Oz,21o/o; Nz,789o; Ar, 1r'o'
Utilice la presion y temperatura seudocriticas y el diagrama de compresibilidac
oC. Compa-
para estimar el factor de compresibilidad para aire a 67 5 kPa y 190
re este valor con el obtenido al suponer comportamiento de gas ideal para cada
componente.
ll-':. . Un ensamble cilindro-embolo cerrado, sin friccion, contiene la siguiente compc-
sicion basdndose en la masa: Co2 , 400/o; O 2,25 Vo ; Ne, 35 Vo . El cilindro contien;
1.8 kg de la mezcla a 300
.c y 275 kPa. Determine la magnitud y direccion de
trabajo si la mezcla experimenta un proceso a presion constante hasta 80 "C
I l-8. Un ensamble cilindro-embolo cerrado, sin friccion contiene 7090 de oxido nitrc-
oC. La mezcla s.
so y 3090 de oxigeno en volumen inicialmente a 500 kPa y 195
expande en forma isotermica hasta que la presion alcanza 120 kPa' Determine ":
magnitud y direccion del trabajo por unidad de masa de la mezcla para este prc-
ceso y la presion parcial de cada componente en el estado final'
l1-9. Una mezcla de 2 kg formada por 3090 de metano y 70vo de oxigeno en una ba":
molar, se encuentra contenida en un tanque rigido a 20 MPa y 5 'C. Determir:
el volumen del tanque, utilizando (a) el diagrama de compresibilidad y la ley c.
Amagat; (b) El diagrama de compresibilidad y la ley de Dalton, y (c) el diagran:
de compresibilidad y la regla de Kay'
l1-10. Una mezcla gaseosa formada por 7590 de propano y 25a/o de etano en una ba-<
oC. Calcuie la presion de 1.2 kg de'
molar ocupa un volumen de 0.006 m3 a 150
mezcla, utilizando (a) comportamiento de gas ideal, (b) la ley de Dalton y lli
factores de compresibilidad, y (c) la regla de Kay y los factores de compresibi--
dad.
-
I l-11. Determine el trabajo por unidad de masa de mezcla requerida para comprir.--
una mezcla de etano y metano en forma isotermica en un ensamble cilindi:-
mbolo sin friccion desde 40 .C y 5 MPa hasta 15 MPa. La mezcla contie:,.
4090 de etano basirndose en la masa. utilice (a) el diagrama generalizado y la .:,
de Amagat y (b) el diagrama generalizado y la regla de Kay.
1l-12. Unensamblecilindro-embolosinfiriccioncontiene3kgdeunamezclade6-i
de etileno y 3390 de bioxido de carbono en una base molar inicialmente a25 ' -
en un volumen inicial de 0.02 m3. La mezcla experimenta un procgso a pres; :'
constante hasta que el volumen aumenta en un 5090. Estime la temperatura i-
nal de la mezcla. Determine el trabajo para este proceso, utilizando (a) el diag::.
ma de compresibilidad y la ley de Dalton y (b) el diagrama de compresibilida: '
la regla de Kay.
1l-13. Una mezcla gaseosa contiene 0.15 kg de N2,0.4 kg de CO2, y0.2 kg de Ar a 45 ' -
y 180 kPa. Determine la variacion de volumen, la variacion de energia inter::
la variacion de entalpia y la variacion de entropia de la mezcla si el estado d: ;
mezcla cambia hasta 90 'C y 120 kPa.
MEZCLAS NO REACTIVAS 733

ll-14. Lamezcla del Prob. 1l-l estd contenida en un recipiente rigido y es calentada
oC por transferencia de calor desde un deposito
hasta una temperatura de 120
, de energia tbrmica que tiene una temperatura de 300
oC. El volumen del reci-
piente es 0.4 m3, y el medio ambiente estir a 25 'C y 100 kPa. Determine la canti-
dad de transferencia de calor requerida y la irreversibilidad para el proceso'
l1-15. La mezcla del Prob. ll-2 (a 250 kPa, 325 "C) esti contenida en un ensamble
oc duiante un proceso a pre-
cilindro-embolo sin friccion y es enfriada hasta 75
sion constante mediante transferencia de calor hacia el medio ambiente (Iu =
25 oC, po = 100 kpa). El cilindro contiene 2.3 kg de la mezcla. Determine el tra-
bajo, la transferencia de calor y la irreversibilidad asociada con este proceso'
I l-16. Una mezcla formada por 60Vo de nitrogeno y afiVo de oxigeno en una base molar
esta contenida gn un ensamble cilindro-6mbolo sin friccion a 200 kPa 175 'C.
y El
cilindro tiene un volumen inicial de 0.8 m3, y la mezcla es comprimida en forma
adiabatica hasta que la presion alcanza450 kPa. Determine la temperatura final
de la mezcla y el trabajo para este proceso'
1 1- l7, Dos tanques de almacenamiento rigidos, perfectamente aislados esten conectados
por medio de una valvula. Un tanque tiene un volumen de l5 m3y contiene nitro-
oC y
geno a 50 .c y 200 kPa. El otro tanque contiene monoxido de carbono a25
iso tpu y tiene un volumen de 8 m3. Se abre la vdlvula, los gases se mezclan,
permitiendo que se establezca el equilibrio. Determine la temperatura y presion
. final de la mezcla y la irreversibilidad del proceso' (Suponga To: 25
oC' Pn :
100 kPa.)
1l-18. Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicion volumetrica: N2,60Vo; COr,
400/0. La mezcla, fluyendo en una relacion de 2 kg/s, entra a un compresor
oC y 150 kPa y es comprimido hasta 450 kPa. El
adiabdtico de flujo estable a 30
compresor tiene una eficiencia adiabdtica de 8590. Desprecie las variaciones en
y
.n.rgiu, cinetica y potenclal, y determine la temperatura de salida de la mezcla
ia irreversibilidad del proceso. (Suponga To : 25 "C')
- 1-1g. Una mezcla gaseosa formada
por 6090 de monoxido de carbono y 40vo de argon
basdndose en la masa se expande en una tobera adiab6tica desde 200'c 300
y
kpa hasta una presion de 150 kPa. La eficiencia adiabirtica de la tobera es de
95V0, y la velocidad de entrada es despreciable. Determine la temperatura
de sali-
da y ia irreversibilidad por unidad de masa de la mezcla. (Suponga To: 25 "C.)
-1-20. Una.rnezcla de 5590 de argon y 4590 de oxigeno en una base molar esta conteni-
da en un ensamble cilindro-embolo sin friccion, inicialmente a -45 'C y 16
MPa. La presion de la mezcla es reducida hasta 8 MPa como resultado de un
proceso isotermico durante el cual se transfiere calor hacia la mezcla desde el
medio ambientre, el cual se encuentra a25 "C y. 100 kPa. Determine el trabajo, la
transferencia de calor y la irreversibilidad para este proceso por unidad de masa
de mezcla.
I -21 . Una mezcla contiene la siguiente composicion basirndose en la masa: CO 2, 50Vo;
ov 30vo; N2, 2090. Tres kilogramos de la mezcla estan contenidos en un reci-
piinte rigido inicialmente a
- 50 'c y 5 MPa.
desde un deposito, cuya temperatura es 300
Se transfiere calor a la mezcla
oC, hasta que la tenlperatura de la
mezcla alcanza 150 'C. Determine.la transferencia de calor para este proceso.
Utilice la regla de KaY.
734 TERMODINAMICA

ll-22. Una mezcla contiene 6090 de nitrogeno y 4090 de bioxido de carbono basirndose
en la masa y es expandida en una turbina adiabdtica desde 200 oC y 20 MPa has-
ta 95 oC y 7 MPa. Determine el trabajo obtenido y la irreversibilidad por unidad
de la masa de la mezcla. (Suponga Io = 25 oC.)
ll-23, Una mezcla con igual contenido molar de.nitrogeno y oxigeno no es regulada
desde 200 "C y 20 MPa hasta 100 'C y 2 MPa. Determine la transferencia de ca-
lor por unidad de masa de la mezcla.
I l-24. Determine la masa de aire seco y de vapor de agua contenida en un cuarto de di-
mensiones 7.5 m por l0 m por 3 m a 101.3 kPa si la temperatura de bulbo seco i
la humedad relativa son 26 "C y 5090, respectivamente.
I l-25. En un dia cuando la presion barometrica es 754 mm de Hg, la temperatura en ur
cuarto es de 22 oC de bulbo seco, y la temperatura de bulbo h0medo es de 15 oC.
Determine la humedad relativa, la relacion de humedad y la presion parcial del
valor de agua.
ll-26. En una seccion de un conductor circular (0.3-m de diirmetro), una corriente d:
aire humedo con una temperatura de bulbo seco de 30 'C y una humedad relati-
va de 4090, tiene una velocidad de ll m/s. Determine la temperatura de punt.-
de rocio, la entalpia por unidad de masa de aire seco, la relacion de humedad i
el gasto mdsico y el gasto volumtrico si la presion total es de I atm.
I l-27. Repita el Prob. ll-26 para una presion total de 1.5 atm.
ll-28. Una corriente de aire humedo fluyendo en una relacion de 1.3 m3ls tiene un;
temperatura de bulbo humedo de 25 'C y una temperatura de bulbo seco de 3-
oC. Determine la humedad relativa, la relacion de humedad, la temperatura d:
punto de rocio y el gasto mirsico si la presion total es I atm.
l1-29. Repita el Prob. 1l-28 para una presion total de 1.25 atm.
1l-30. Entra aire a una unidad de acondicionamiento de aire como una temperatura d;
bulbo seco de 34 'C, una humedad relativa de 7090 y una presion total de 101.-:
kPa a razon de 0.6 m3,/s. Determine Ia relacion de humedad, la temperatura d:
puntd de rocio, la temperatura de bulbo humedo y el gasto mhsico del aire.
I l -3 I . Dos kilogramos de aire humedo con una presion total de 123 kPa y una tempe-
ratura de bulbo seco de 44 oC estan contenidos en un tanquecon un volumen o*
1.5 ml. Determine la humedad relativa del aire, la masa de vapor de agua en:
tanque y la energia interna del aire (en kilojoules).
I I -32. Un tanque rigido con un volumen de 2.4 m r contiene una mezcla de aire humeci
teniendo 2.7 kg de aire seco a una temperatura de bulbo seco de 36 'C y una pi.-
sion total de I atm. Determine la humedad relativa del aire, la masa de vapor::
agua en el tanque y la energia interna del aire (en kilojoules).
1l-33. Repita el Prob. ll-32 si la presion total es 105 kPa.
I l-34. ;Cuanto calor se requiere para incrementar la temperatura de bulbo seco de 2 it
de aire humedo en un envase rigido, cerrado en 20 "C si la temperatura de bulb:
seco inicial es de l8 oC, la humedad relativa inicial es de 70V0, y la presion inicn
es de 125 kPa? Compare este valor con la cantidad de calor requerida para ;i
misma variacion de temperatura si el envase tiene aire seco en lugar de aire h-
medo.
1l-35. Una mezcla de aire hunredo con una tempera{ura de bulbo seco de 48 '-C, u:a
humedad relativa de 4090, y una presion total de 160 kPa esta contenido en ''n
MEZCLAS NO REACTIVAS 735

envase rigido que tiene un volumen de 1.65 m3. El aire es enfriado hasta que la
temperatura de bulbo seco alcanza 23 oC. Determine la cantidad de calor trans-
ferido, la presion final del aire y la cantidad de vapor de agua condensado du-
rante el proceso.
I I -36. Aire con una temperatura de bulbo seco de 35 oc y una humedad relativa de
30Vo entra a una tobera adiabatica reversible a una presion de 325 kPa con una
velocidad despreciable. Determine la presion a la que ocurririr la condensacion.
A esta presion, determine la temperatura y velocidad del aire.
l1-32. Aire con una temperatura de bulbo seco de 22 oc y una humedad relativa de
6090 estir contenida dentro de un ensamble cilindro-embolo sin friccion que
tiene un volumen inicial de 0.5 m3. El aire es expandido a una presion constante
de I atm hasta que la temperatura de bulbo seco alcanza 35 oC. Durante este
proceso se transfiere calor hacia el aire desde un deposito que tiene una tempera-
tura de 80 oC. Determine la cantidad de calor transferido al aire durante el pro-
ceso (en kilojoules), el trabajo y la irreversibilidad del proceso. (Suponga 7o =
25 "C, Po = I atm')
I l-38. Un envase rigido a presion contiene 1.5 kg de aire con temperaturas de bulbo se-
co y de bulbo humedo de 40 y 35 oC, respectivamente, y una presion inicial de
300 kPa. El aire es enfriado hasta una temperatura de bulbo seco de 25 oC me-
diante transferencia de calor hacia los alrededores(?"0 = 20oC, Po = 100 kPa).
Determine las humedades relativas inicial y final del aire, la transferencia de ca-
lor (en kilojoules) requerida para este proceso y la irreversibilidad.
nl-39. Una mezcla de aire humedo con una temperatura de bulbo seco de 34 oC, una
humedad relativa de 2}t/o y una presion total de I 50 kPa, esti contenida dentro
de un ensamble cilindro-6mbolo sin friccion que tiene un volumen inicial de 0.6
m3. El aire experimenta un proceso isotermico (temperatura de bulbo seco cons-
tante) hasta que la presion total se ha duplicado. Durante el proceso se trans-
fiere calor desde el aire hacla los alrededores (?no : 25 "C, Po = 100 kPa). De-
termine la humedad relativa del aire en el estado final, la transferencia de calor y
trabajo (en kilojoules) y la irreversibilidad del proceso.
ll-40. una corriente de aire humedo a una presi6n total de I atm entra a una seccion
de enfriamiento y es'enfriada hasta su temperatura de punto de rocio de 12 oC
por transferir calor en la cantidad de 23 kJ /kg de aire seco desde la corriente de
aire. Determine la temperatura de bulbo seco, la temperatura de bulbo hirmedo
y la humedad relativa del aire conforme entra a la seccion de enfriamiento.
:i-41. Aire atmosfdrico con una temperatura de bulbo seco de 31 oC y una temperatu-
ra de bulbo hirmedo de226C, ua a ser enfriado hasta una temperatura de bulbo
seco de 20 "C. El aire entra a una seccion de enfriamiento a una relaci6n de 0.8
kg,/s. Determine la relacion de transferencia de calor en la seccion de
enfriamiento y la humedad relativa del aire enfriado.
li{2. un sistema de calefaccion domstico es diseflado para tener una capacidad de
calentamiento de 30 kW. El sistema se disefio para calentar el aire atmosfrico a
una temperatura de bulbo seco de 7 oC con una humedad relativa de 3090 hasta
24 'C . El aire atmosfrico entra en cambio a una temperatura de bulbo seco de
2 oC con una humedad relativa de 2OVo. Determine la humedad relativa del aire
calentado a las condiciones de diseio y la temperatura de bulbo seco y la hume-
736 TERMODINAMICA

dad relativa dei aire calentado en condiciones fgera de diseflo. Suponga que el
gasto mdsico de aire seco es el mismo para todas las condiciones de operacion.
I l-43. Aire atmosferico con una temperatura de bulbo seco de 30 "C y una humedad
relativa de 4090 entra a la seccion de enfriamiento de un sistema de acondiciona-
miento de aire en una relacion de l0 kg./s y es enfriado hasta 18 oC. Determine
el gasto volumdtrico del aire que sale de la seccion de enfriamiento, la relacion
de transferencia de calor requerida para el proceso y la variacion de entropia del
aire por unidad de masa de aire seco. Si la velocidad de la corriente de aire no
excede de 15 m/s en la seccion de enfriamiento, icuirles deberirn ser las dimen-
siones de la seccion de enfriamiento si se utiliza un conducto con una relacion de
aspecto de 1.5:l?
ll-44. Se transfiere calor en una relacion de 15 kW a una corriente de aire humedo, la
cual entra a una seccion de calentamiento a una temperatura de bulbo seco de
l0 oC y sale con una humedad relativa de 1090, con una temperatura de buibo
seco de 33 oC. Determine la humedad relativa del aire que entra a la seccion de
calentamiento y el gasto m6sico de aire seco' La presion total es I atm.
oC con
I l-45. Una corriente de aire atmosferico a una temperatura de bulbo seco de l0
oC, al hacerla pasar sobre una
una humedad relativa de 6090 es calentada hasta 25
superficie de un intercambiador de calor. Determine la humedad relativa del
aiie calentado, la cantidad de transferencia de calor requerida por unidad de
masa de aire seco en la corriente de aire y la variacion de entropia de la corriente
de aire por unidad de masa de aire seco.
oC y una humedad
I l-46. Aire atmosf6rico con una temperatura de bulbo seco de 12
relativa de 40 9o entra a una seccion de calentamiento a relacion de 0.8 m3ls-
la
El calentamiento se realiza al pasar el aire sobre la superficie de un intercanr
biador de calor en el cual los gases de combustion calientes estdn fluyendo. Lc
gases de combustion entran a 260 "C y salen a 200
oC y fluyen en la relacion de
0.7 kg,zs. Suponga que los gases de combustion son ideales, que ellos tienen las
mismas propiedades que el aire seco y que la prdida de calor hacia los alrededores
es despreciable (f0 D "C). Determine la temperatura de bulbo seco y la hu-
=
medad relativa del aire hirmedo saliendo de la seccion de calentamiento y la rela-
cion de irreversibilidad de este proceso.
I l-47. El intercambiador de calor en la seccion de enfriamiento de un cierto sistema de
acondicionamiento de aire utiliza refrigerante-12 para enfriar una corriente de aire
humedo. El refrigerante entra al intercambiador de calor a 5 oC con una calidad
de 1090 y sale como un vapor saturado a la misma temperatura. El aire atmosf-
rico con una temperatu.ra de bubo seco de 32 oCy una humedad relativa de 306-r
entra a la seccion de enfriamiento a una relacion de 0.9 m3ls y es enfriado hasn
una temperatura de bulbo seco de 14 oC. Determine la humedad relativa del aire
que sale de la seccion de enfriamiento, el gasto misico del refrigerairte-I2 en d
intercambiador de calor, la relacion de transferencia de calor desde bl aire y h
relacion de irreversibilidad para este proceso. Suponga despreciable la perdidr
de calor hacia los alrededores, los cuales se encuentran a una temperatura To =
32 "C.
ll-48. Aire atmosfrico con una temperatura de bulbo seco de 28 oC y una
relativa de 6590 es enfriado hasta l2 oC de bulbo seco en un proceso de flujo
,' MEZCLAS NO REACTIVAS 737

table. Determine la transferencia de calor desde el aire por unidad de masa de


aire seco y la cantidad de vapor de agua condensada por unidad de masa de aire
seco.
tl-49. Una combinacion de proceso de enfriamiento y recalentamiento se utiliza para
oC y una humedad relativa
entregar aire a una temperatura de bulbo seco de 2O
de 400/0. El aire entra a una temperatura de bulbo seco de 29 'C con una hume-
dad relativa de 70Vo y un gasto volumtrico de 45 m3lmin. Determine la relacion
de transferencia de calor en la seccion de enfriamiento, la relacion de transferen-
cia de calor en la seccion de calentamiento y el gasto mesico de condensado des-
de la seccion de enfriamiento.
, l-50. Se entrega aire a un cuarto de computadoras a una temperatura de bulbo seco
de l6 .C y una humedad relativa de 35V0. Estas condiciones se logran al enfriar
y recalentar 30 m3lmin de aire atmosfOrico que tiene una temperatura de bulbo
seco de 35
oC y una humedad relativa de 30070. Determine la relacion de transfe-
rencia de calor requerida en la secci6n de enfriamiento y la relaci6n de transferen-
cia de calor en la seccion de recalentamiento'
l1-51. Un mtodo comfn para dehumidificar el aire emplea gel de silice para absorber
algo de la humedad del aire. Suponga que 2 kgls de aire humedo con una tem-
peratura de bulbo,seco de 35 oC y una humedad relativa de 50Vo entran el dehu-
midificador y salen con una relacion de humedad de 0.0011 kg de Hplkg de
aire seco. Determine la relacion de absorcion de agua en el dehumidificador y la
temperatura de bulbo seco del aire que sale de dehumidificador. Suponga que el
proceso en el dehumidificador es adiabirtico.
oC y una humedad relativa
i 1-52. Aire exterior con una temperatura de bulbo seco de 4
de 9090 va a ser calentado y humidificado para que pueda suministrarse a un es-
oC y una humedad rela-
pacio calentado a una temperatura de bulbo seco de 23
oC.
tiva de 4590. En la seccion de humidificador se utiliza vapor saturado a 120
Determine el gasto mirsico de vapor requeridopor unidad de masa de aire seco y
la transferencia de calor por unidad de masa de aire requerido en la seccion de
calentamiento.
,l-53. Asi que aire a25 "C de bulbo seco con una humedad relativa de 50Vo puede
entregarse, aire atmosfirico a 12 "c de bulbo seco y l59o de humedad relativa
va a calentarse y despues a humidificarse. El vapor a 200 kPa y 200 'C va a ato-
mizarse en el aire en la seccion del humidificador. Determine el gasto mdsico de
vapor requerido por unidad de masa de aire seco, la temperatura de bulbo seco
del aire que sale de la seccion de calentamiento y la transferencia de calor por uni-
dad de masa de aire seco requerida en la seccion de calentamiento. Determine la
irreversibilidad asociada con el proceso que ocurre en la seccion de humidifica-
dor, y explique la fuente de la irreversibilidad. (Suponga ?'o : l2
oC).
, i-54. El aire a 101 kPa y oC
2l de bulbo seco 60Vo y de humedad relativa entra a un
secador industrial y es descargado con una temperatura de bulbo seco de 32 "C y
una humedad relativa de 9090. Determine el gasto volumtrico de aire que entra
al secador si se deben extraer 4.5 kglmin de agua del producto en el secador'
"--55. Enciertosecadorindustrial,4kg/hdeaguavanaextraersedeunmaterialhu-
medo. El secador se lleva a cabo pasando aire sobre el material. El aire con una
femperatura de lulbo seco de l9 oC y una humedad relativa de 20Vo va a preca-
738 TERMODINAMICA

lentarse hsta 50 oC y se va a pasar sobre el material humedo. Este sale con u!r,E
temperatura de bulbo seco de 40 oC y una humedad relativa de 80g0. Determire
el gasto misico de aire seco requerido para este proceso.
I l-56. Aire del desierto con una temperatura de bulbo seco de 4l oc y.una humeda;
relativa de l09o entra a un enfriador evaporativo a razon d,e 120 m3/min y sak
con una temperatura de bulbo seco de 2l oC. Dbtermine la humedad relativa da
aire saliendo del enfriador evaporativo y el gasto mAsico de agua que debe ad-,-
cionarse.
ll-57. Aire atmosfrico con una temperatura de bulbo seco de 35 oc y una humedai
relativa de l09o se hace pasar a travs de un enfriador evaporativo con el fin o:
alcanzar una humedad relativa de 55 9o . Determine la temperatura de bulbo sec:
final del aire y la cantidad de agua adicionada por unidad de masa de aire se-
co fluyendo a traves del enfriador evaporativo.
1l-58. Una corriente de aire atmosfrico a una temperatura de bulbo seco de l5 oC cc
una humedad relativa de 4090 se calienta hasta 35 oC antes de hacerla pasar r
ttav6s de un enfriador evaporativo. El aire que sale del enfriador evaporativo er-
ta a 22 oC. Determine la transferencia de calor por unidad de masa de aire secc
requerida en la seccion de calentamiento, la humedad relativa del aire que sax
del enfriador evaporativo y la variacion de entropia de la corriente de aire pcr
unidad de masa de aire seco.
I l-59. Aire atmosfrico a 16 oC de bulbo seco con una humedad relativa de 20v/o va a
ser condicionada para que alcance un estado de29 oC de bulbo seco y 40% d:
humedad relativa. Considere los dos procesos siguientes, los cuales logran el re-
sultado deseado, y determine cu6l es preferible desde un punto de vista termodi-
n/rmico: En el primer proceso el aire es calentado y despuds hecho pasar a tra\.s
de un enfriador evaporativo. En el segundo el aire es calentado y entonces hechc
pasar a traves de una seccion de humidificador que emplea un vapor atomizado.
con vapor entrando como un vapor saturado a 125 kPa, En ambos procesos sn-
ponga que el calor es transferido al aire en la seccion de calentamiento desde u:
deposito de energia trmica que tiene una temperatura de 250 oC. Suponga f1
= l6 "C y que el agua para el enfriamiento evaporativo es adicionada a la tenr-
peratura de bulbo humedo del aire que entra al enfriador evaporativo.
I l-60. Aire atmosferico con una temperatura de bulbo seco de 29 "C y una humedai
relativa de 2OVo va a ser condicionada mediante una combinacion de calenia-
miento y enfriamiento evaporativo de modo que se logre una humedad relatirt
de 4AVo a una temperatura de bulbo seco de 29 oC. Se consideran dos alternativa-r
En la primera el aire es calentado y despues hecho pasar a travs de un enfriadc':
evaporativo. En la segunda el enfriamiento evaporativo precede al calentamien-
to. En ambos casos el calor se transfiere al aire en la seccion de calentamienri
desde un deposito de energia termica que tiene una temperatura de 180 oc. Deter-
mine cuil de estas alternativas es preferible desde un punto de vista termodindrni:-
co. Suponga To = 29 oC y que el agua para enfriamiento evaporativo es adicionade
a la temperatura de bulbo hirmedo del aire que entra al enfriador evaporativo.
I l-61. Aire atmosferico entra a un enfriador evaporativo con una temperatura de bu:-
bo seco de 30 oc y una humedad relativa de 2ovo.;cuirl es la temperatura de sa-
lida mds baja que se obtiene usando enfriamiento evaporativo en este caso? Su-
MEZCLAS NO REACTIVAS 739

ponga que la humedad relativa del aire que sale del enfriador evaporativo.es
8090. Determine la temperatura del aire a la salida.
oC entra a un
ll-62. Aire atmosferico con una temperatura de bulbo seco de 4l
enfriador evaporativo y sale con una temperatura de bulbo seco de 24 "C y una
humedad relativa de 7090. Determine la humedad relativa del aire que entra al
enfriador evaporativo y la irreversibilidad por unidad de masa de aire seco flu-
oC y que el agua para
yendo a travds del enfriador' Suponga To : 4l
enfriamiento evaporativo es adicionada a la temperatura de bulbo hfimedo del
aire que entra al enlriador evaporativo.
1l-63. Una corriente de aire con una temperatura de bulbo seco de l8 'C y una hume-
dad relativa de 30vo se mezcla en forma adiabdtica con 40 m3lmin de aire con
oc y una humedad relativa de 50vo para
una temperatura de bulbo seco de 35 oC. Deter-
producir una mezcla que tenga una temperatura de bulbo seco de 32
mine el gasto voiumetrico de la primera corriente de aire, el gasto mirsico de la
mezclaylahumedadrelativadelamezcla.Lapresiontotalesldeatm.
y
Una corriente de aire con una temperatura de bulbo seco de 38 "C una
hume-
ll-64.
dad relativa de 3090 y fluyendo a 22 ml/min se mezcla en forma adiabatica con
una segunda corriente de aire fluyendo a l6 mVmin que tiene una temperatura
la tempera-
de bulbo seco de 20'c y una humedad relativa de 40%' Determine
pre-
tura de bulbo seco, la humedad relativa y el gasto masico de la mezcla. La
sion total es de I atm.
oC y una hume-
11-65. Una corriente de aire con una temperatura de bulbo seco de 42
se mezcla
dad relativa de 3090 fluye en una relacion de 0.5 kgls. Esta cor[iente
una segunda corriente de aire que tiene tambien un gas-
en forma adiabitica con
tomasicode0.5kg/sparaproducirunamezclaquetieneunatemperaturade
bulbo seco de 29 "C y una humeclad relativa de 40v0. Determine la temperatura
La presion
de bulbo seco y la humedad relativa de la segunda corriente de aire.
total es de I atm.
oc y una humedad
l1-66. Aire atmosfrico con una temperatura de bulbo seco de 33
oC y entonces se mezcla en forma adiabirtica
relativa de20Vo se enfria hasta 15
conunacorrientedeairerecirculadoquetieneunatemperaturadebulboseco
de 29 "C y una humedad relativa de 5090 para producir una mezcla
con una
oC que circula a razon de 80 m3lmin. Determi-
temperatura de bulbo seco de 20
ne la humedad relativa de la mezcla, el gasto mirsico del aire recirculado y la re-
laciondetransferenciadecalorenlasecciorrdeenfriamiento.
110 kgls
ll-67. Una torre de enfriamiento de aspiracion natural se utiliza para enfriar
oC. Entra aire atmosfdrico a la torre a una temperatu-
de agua desde 42 hasta 28
oC con una humedad relativa de 30Vo y sale saturado a
ra de bulbo seco de 37
0C. Determine el gasto masico
39 0C. Se dispone de agua de complemento a24
de aire entrando a la torre y el gasto mirsico de agua de complemento
requerido.

1l-68. Una torre de enfriamiento se utiliza para extraer 7'5 MW de'energia del conden-
sador de agua de una planta de generacion, reduciendo la temperatura del agua
oC. El aire exterior entra a la torre con una temperatu-
liquida desde 35 hasra24
ra de bulbo seco de 20'C y una humedad relativa de 35qo y sale con ulra tempe-
oC y una humedad relativa de 9090' Se dispone de
ratura de bulbo-seco de 30
740 TERMODINAMICA

agua de complemento a20 oC. Determine el gasto volum6trico de aire entrandc


a la torre y el gasto mdsico de agua de complemento.
I l-69. Una torre de enfriamiento localizada en una elevada localidad donde la presior:
atmosfrica es de 90 kPa se utiliza para enfriar I l0 kgls de agua desde 40 hasra
28 'c. El aire entra a la torre a una temperatura de bulbo seco de 35 'C con une
humedad relativa de Tovo y sale saturada a 37 "c. El agua de complementc
entra a 28 oc. Determine el gasto m6sico de aire entrando a la torre y el gastc
misico de agua de complemento requeridos.
I l-70. Se utiliza una torre de enfriamiento para enfriar l0@ kgl min de agua desde 4t
hasta 25 oC, El aire atmosfdrico entra a la torre a una temperatura de bulbo secc
de 30'C y una humedad relativa de 3590. El aire sale saturado a 34'C. Se dis-
pone de agua de cornplemento a 23 oC. Determine el gasto masico de agua d:
conrplemento y la ireversibilidad de este proceso. (Suponga To: 22 oC.\
I l-71. Una torre de enfriamiento enfria 800 kg/min de agua desde 38 hasta 24 oC, E
aire atmosferico entra a la torre con una temperatura de bulbo seco de 20 .C ]
una humedad relativa de 4090 araz'6n de 500 m3lmin. Este proceso requiere l{
kg,/min de agua de complemento a 22 oC. Determine la humedad relativa y la
temperatura de bulbo seco del aire que sale de la torre de enfriamiento y la irre-
versibilidad del proceso. (Suponga ]no = 20 oC.)
12
TermodinSmica
de las Reacciones
Ouimicas

I2-I INTRODUCCION

En los capitulos anteriores, el estudio de la termodindmica se ha limitado a si-


tuaciones para las cuales la composicion del fluido de trabajo permanece
quimicamente invariable durante el proceso termodinamico. Por ejemplo' el
agua que entra a una turbina se supuso como quimicamente identica al agua
que sale de la turbina, y el aire que entra a un compresor se supuso que
permanecia quimicamente invariable durante el proceso de compresion. Aun
durante procesos de mezclado, los componentes individuales se han supuesto
como quimicamente no reactivos, y por tanto la composicion del flUido que sa-
le del aparato, era una simple mezcla homog6nea de los componentes que entra-
ron. En este capitulo, por primera vez, se tratara con problemas involucrando
un cambio en la composicion quimica desde un punto de vista termodinirmico.
Los procesos de combustion ocurren con bastante frecuencia en problemas
de ingenieria, y representan una parte importante de la educacion de un inge-
niero. Mientras los ejemplos y problemas en este capitulo se centraran
ampliamente en las aplicaciones de combustion, los principios desarrollados se
aplicarirn en forma apropiada a cualquier reaccion quimica.
Los temas cubiertos en este capitulo se basan en los fundamentos y princi-
pios establecidos en un curso introductorio de quimica y en el material cubier-
to en los capitulos anteriores. La conservacion de la masa y la de la energia se
aplican a situaciones donde existe un cambio en la composicion quimica den-
tro de un sistema.
Las ecuaciones de conservacion derivadas en los capitulos anteriores, han
sido aplicadas solo a sistemas no reactivos. Estas mismas ecuaciones, no obs-
tante, se aplican en la misma forma a sistemas que involucran sistemas quimi-
]42 TERMODINAMICA

para evaluar las propiedades


camente reactivos, pero los merodos utilizados
deben modificarse'
termodinamicas en las ecuaciones de conservacion
aplica la segunda ley de la termodinamica a
Por ultimo, en este capitulo se
de la segunda ley permite la
un sistema quimicamente'reactivo. La aplicacion
quimica procedera antes que el siste-
determinacion de hasta donde la reaccion
ma alcartce el equilibrioquimico' Sin embargo' la segunda ley no proporciona
La segunda ley' por tanto' desempe-
urra medida de la relaciou O" tu reaccion'
fraun'papelimporrantealpredecirelesladodeequilibriodeunareacciotl,un
tema que se discutira en el siguiente capitulo'

12.2 CONSERVACION I)I] I,A MASA


Enunareaccionquimicaloscomponentesqueexistenantesdelareaccionson
de la reacciotr sotr denomi-
llamados reactivos,, u-q*fiot que existen despues
estos trminos puedert expresarse como
nados produclos. En foima de ecuacion
(12-1
Reactivos -.. Productos '

ElprincipiodeconservaciondelamasadesarolladoenelCap.3,establece
que no qeslrui{]
que ta masa es una.u,uiouJ.nttservada Pttdt::::::i*,t:
utla reaccion quimica' ta
Aplicando este principio a ull proceso que involdcra
que la masa de-los reactivos y l'
como la expresada por la Ec' l2-1, significa
por ejemplo, considere la reaccio:
masa de ros productos debe ser iguar. para forma-
o**f* Llual hidrogeno y oxigeno reaccionatt por completo
"tt ecuacion quimica balanceada ett forrn'
agua. para .r,u ,"u..,o,r-furti.utui ta
conservacidn de la masa es
af,ropiada desde urt punto de vista de la

(12-2
H, + tor --+ H2O

LaEc.l2-2implicaquelmoldehidrogenosecombirlarircon}moldeoxig..
se combinaran con 16 kg ;:
rio para formar I mol Je agu a, o 2kgde hidrogeno
oxigeno para formar 18 kg de agua'
Lamasatotaldelosreactivosylosproductoseslamisma,asegurandoq,.:que la n.-
Ademas, note
la masa total ha sido conservada durante la reaccion.
quimico ha sido conservada, aunque los elemeni:l
sa total de cada elemento
existen en diferente .o*po,i.ion quimicp en los
reactivos y en los productir
Sinembargo,elnumerototaldemolesdeproductosyreactivosnoesnece\F
y
ilual, debido a que los pesos moleculares de los productos los
re=:-
riamente
ii];;;-r;";po, to g.n.rui los mismos. En orras palabras, la masa es la cantic-tl
quese.onr.ruuynoetnumerodemoles'Laecuacionquimicabalanceada:r
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 743

forma apropiada expresada por la Ec. l2-l es entonces la que asegura en for-
ma sencilla que la masa de cada elemento quimico se conserva.

Ejemplo l2-1

Reactivos consistentes de I mol de hidrogeno, I mol de monoxido de carbono


y 2 moles de oxigeno se combinan quimicamente para formar productos que
consisten solo de bioxido de carbono,. agua y oxigeno. Determine la masa de
cada producto que se forma.

SOLUCION

La ecuacion quimica es

H2 + CO + 2O2 --+ xCOz -l yHzO * zOz

donde x, / y z representan el numero desconocido de moles de CO2, H2O y 02


, en los productos, respectivamente. La conservacion de la masa puede aplicarse
i a cada elemento por turno. Asi para el hidrogeno

I
I

l"
':"
!:l
|
| 1-para el carbono
x : I

L 0", ultimo, para el oxigeno


I 1+4:2x1-y*22

I
l.

l*..ru.,on
-:,
quimica balanceada en forma apropiada para la reaccion es por
I manto
r --

I "2+co
+2o2-coz+H2o+02

I
742 TERMODINAMICA

camertte reactivos, pero los melodos utilizados para evaluar las propiedades
termodinamicas en las ecuaciones de conservacion deben modificarse.
Por ultimo, en este capitulo se aplica la segqnda ley de la termodinamica a
un sistema quimicamente reactivo. La aplicacion de la segunda ley permite la
determinacion de hasta donde la reaccion quimica procedera antes que el siste-
ma alcance el equilibrio quimico. Sin embargo, la segunda ley no proporciona
una medida de la relacion de Ia reaccion. La segunda ley, por tanto, desempe'
fla un papel importante al predecir el estado de equilibrio de una redcciolt, un
tema que se discutira en el siguierrte capitulo.

12.2 CONSERVACION DF] I,A MASA

En una reaccion quirnica los componentes que existen antes de la reaccion son
llamados reactivos, y aquellos que existen despuds de la reaccion son dettomi-
nados produclos. En forma de ecuacion estos tbrminos puedell expresarse como

Reactivos * Productos (12-1t

El principio de conservaci6n de la masa desarollado en el Cap. 3, establece


que la masa es ulla cantidad conservada que no puede ser creada ni deslruida'
Aplicando este principio a un proceso que involucra utla reaccion quimica, tai
y la
como la expresada por la Ec. l2-1, significa que la masa de los reactivos
masa de los productos debe ser igual. Por ejemplo, considere la reacciot'
quimica en la cual hidrogeno y oxigeno reacciollan por completo para formar
agua. Para esta reaccioll particular la ecuacion quimica balanceada en forma
apropiada desde un punto de vista de la conservacidn de la masa es

H2 + +o2 --+ H2O (12-2

La Ec. l2-2 implicaque I mol de hidrogeno se combilard con j mol de oiige-


llo para formar I mol de agua, o 2 kg de hidrogeno se combinaran con 16 kg de
oxigeno para formar l8 kg de agua.
La masa total de los reactivos y los productos es la misma, asegurando que
la masa total ha sido conservada durante la reaccion. Ademas, note que la ma-
sa total de cada elemento quimico ha sido conservada, aunque los elementos
existen en diferente composicion quimicp en los reactivos y en los productos.
Sin embargo, el numero total de moles de productos y reactivos no eS necesa-
riamente igual, debido a que los pesos moleculares de los productos y los reac-
tivos no son por lo general los mismos. En otras palabras, la masa es la cantidaC
que Se conserva y no el nirmero de moles. La ecuacion quimica balanceada er'
744 TERMODINAMICA

La masa de los productos se determina como sigue:

I mol CO, :44kgCOz


1 : l$r_uP
mol HrO
lmolO,: 32kgOt
Note que 94 kg de reactivos forman 94 kg de productos, asegurando que Ia ma-
sa se conserva durante la reaccion.

I2.3 PROCESOS DE COMBUSTION TEORICA

Solo unos cuantos tdrminos se definir?rn en este punto para facilitar la discu-
sion de las reacciones quimicas. Combusti6n es un tlrmino general que se re'
fiere a una reaccion quimica involucrando un combustible y un oxidante, dan-
do como resultado la liberacion de energia. El combustible es en forma sencilla
un material combustible que puede presentarse en varias formas diferentes,
aunque el nfasis aqui se hard sobre combustibles hidrocarburos, esto es' com-
bustibles que contienen los elementos hidrogeno y carbono. Los combustibles
hidrocarburos pueden existir ya sea en la fase de vapor, liquido o solido. Ejem-
plos tipicos de combustibles hidrocarburos en forma de vapor son el butano,
gas natural-. Ejemplos de
propano y metano
-el principal componente en el
combustibles hidrocarburos liquidos son el alcohol, el keroseno y el alcohol
metilico. El carbon mineral es un ejemplo de un conocido combustible hidro-
t*?H":1},X""
y el aceite diesel seutilizan con tanta frecuencia como fuentes
de energia que merecen especial atencion. Estos combustibles liquidos consis-
ten de complejas mezclas de numerosos componentes hidrocarburos y aditi-
vos. La composicion particular de la gasolina puede variar dependiendo de la
fuente de aceite crudo, el refinador y el ultimo mercado de la gasolina,
Mientras las propiedades reales de la gasolina pueden variar, el an6rlisis de
problemas involucrando gasolina se simplificarin al suponer que las propieda-
des son aquellas del solo componente octsno, CsHte. De igual forma, las pro-
piedades del combustible diesel se supondrdn como aquellas del dodecano,
CrrHzo, un combustible menos refinado que la gasolina. La composicion
quimica de otros combustibles hidrocarburos liquidos y gaseosos comunes se
proporcionan en la Tabla G-1.
Cada vez que un combustible se quema, debe estar presente un oxidante,'i
el oxidante disponible con mayor frecuencia para el proceso de combustion es el
aire. La composicion de aire seco con base en el volumen (o una base molar, si
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 745

el aire se supone como un gas ideal) es20.9s/o de oxigeno,'l8.ls/o de nitrogeno,


0.9V0 de argon, y menores cantidades de bioxido de carbono, neon, helio e

hidrogeno. Suponiendo esta composicion, el aire tiene un peso molecular de


28.97.
y
Si la presencia de todos los elementos en el aire seco excepto el oxigeno el
nitrogeno es despreciada, entonces la composicion del aire seco puede aproxi-
marse como 790/o de nitr6geno y 2ls/o de Oxigeno en volumen. Por tanto, para
I mol de aire, la composici6n de aire seco es

0.21 mol O, + 0.79 mol N, --+ 1 mol de aire (12-3)

o para I mol de oxigeno, la composicion de aire seco es

1 mol O, + 3.76 mol N, "' 4.76 mol aire (12-4l.

Cuando se utiliza aire como el oxidante en la combustion de un combustible,


cada mol de oxigeno estari acompaflada de3.76 moles de nitrogeno.
El nitrogeno, principal componente del aire, es un elemento relativamente
estable y no disponible para reaccionar en forma quimica con otros
compo-
como completamente inerte a tem-
nentes. El nitr6geno eS, por tanto, supuesto
temperaturas ste puede disociarse en
peraturas nor*ul.r, uunqrr" a elevadas
o formar componentes tales como oxido nitrico y
nit.og.no monoatomico
bioxido de nitrogeno.
Para combustibles hidrocarburos el trmino combusti'n completa implica
que el oxidante estir disponible en cantidades suficientes, asi que no pueden
existir en los productos carbono sin oxidar en forma de c o co, ni hidrogeno
no oxidado en torma de H2 u oH. Por otra parte' el t6rmino combusti'n in-
completa implica una defiiiencia en la cantidad de oxidante tal que C, CO,
OH, H, y utgo de combustible sin quemar' son todos los componentes
quimicos posibles en los productos.
Aun con insuficiente oxigeno para quemar por completo todo el combus-
tible, el hidrogeno en el combustible por lo general reacciona por completo con
el oxigeno disponible para formar agua, debido a que la oxidacion del hidroge-
no procede para completar mucho mirs pronto que la oxidacion del carbono
puru for111ur bi6xido de carbono. Por tanto, cuando la cantidad de oxidante es
menor que la suficiente para quemar por completo el combustible (esto es,
ocurre una combustion incompleta), la formacion de agua ocurre para termi-
nar, saliendo hidrogeno no libre, mientras algo de monoxido de carbono o
combustible no quemado puede permanecer en los productos'
Asi que una mediciorl cuantitativa puede hacerse en un proceso de combus-
tion incompleto, las proporciones estequiomitricas o tefricos del oxidante
pueden ser definidas.- Las proporciones estequiom6tricas de un oxidante (o
746 TERMODINAMICA

aire, si el aire va a ser el oxidante en el proceso de combustion) es la cantidad


minima de oxidante teoricamente necesario para proporcionar suficiente
oxigeno para completar la combustion de todo el carbono, hidrogeno y cuales-
quier otros elementos combustibles en el combustible. En otras palabras, la
proporcion estequiom6trica de aire es la cantidad teorica de aire necesaria para
oxidar todo el carbon en el combustible a bioxido de carbono y todo el hidro-
geno en el combustible a agua. Cuando las proporciones estequiomdtricas de
aire se proporcionan, no habrd oxigeno sin combinar en los productos.
Para ilustrar el concepto de proporciones estequiomtricas, suponga que la
cantidad estequiomdtrica de aire requerida para quemar I mol de propano
(CsHs) se quiere conocer. La reaccion quimica teoricamente correcta es

C3Hs + x(O2 f 3.76Nr) --+ yCO2 * zHrO * wN, (1 2-5t

donde los simbolos x, !, z y )v representan el numero desconocido de moles de


aire, bioxido de carbono, agua y nitrogeno en la ecuacion quimica balanceada.
Puesto que se supone una reaccion estequiom6trica, no puede aparecer en los
productos combustible sin quemar, oxigeno sin combinar, hidrogeno o mono-
xido de carbono. Aplicando el principio de conservacion de la masa al carbo-
no, hidrogeno, oxigeno y nitrogeno, resulta en cuatro ecuaciones,

!:3
a-
LL-O
o

2x:2y * z
3.76x : w

las cuales pueden resolverse para los valores de x, y, z y w. La ecuacion


quimica balanceada resultante para las proporciones estequiomdtricas de pro.
pano quemado en aire seco es

C3H8 + 5(O2 + 3.76Nr) --+ 3CO2 + 4H2O + 18.8N2 (12-6i

Otro t6rmino que es coh frecuencia utilizado para cuantificar la cantidad


de combustible y oxidante en un proceso de combustion particular es la rela-
cion aire-combustible. La relaci1n aire-combustible, designada por el simbolo
AFR, es en forma sencilla la relacion de la cantidad de aire en una reaccion con
respecto a la cantidad de combustible. La relacion aire-combustible puede
escribirse ya sea en una base molar, como la relacion del numero de moles de
aire con respecto al numero de moles de comustible, o basandose a la masa,
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 747

como la relacion de la masa de aire con respecto a la masa de combustible. Por


ejemplo, la relacion aire-combustible en una base molar para proporciones es-
tequiometricas de aire y propano dadas por la ecuacion quimica en la Ec' l2-6 es

N,
A.FR:5 molI O'
' :+ 18.8 mol
: 23.8 mol de airelmol de
mol de Propano combustible (12-71

Esta misma relacion aire-combustible basdndose en la masa es

5(32 ke)O, + 18.8(28 ke)N, : kg de aire de


AFR: 44 kg propano
15.6 (12-8)
combustible

cualquier exceso de aire en las proporciones estequiometricas es referido


a 15090 en
como e,rceso de aire. Por tanto, 5090 de exceso de aire es equivalente
proporciones estequiom6tricas. Tambien, 10090 de exceso de aire es lo misrno
que 20090 en proporciones estequiom6tricas"
Los conceptos de conservacion de la masa, proporciones estequiometricas
los si-
y relacion aire-combustible para procesos de combustion, se ilustran en
guientes tres ejemPlos'

Ejemplo l2-2

se quema en propor-ciones estequiomdtricas de oxigeno


puro'
Metano (CHo)
quimica y calcular la
Suponiendo combustion completa, balancear la ecuacion
relacion aire-combustible en una base molar y basandose en la masa'

SOLUCION

La ecuacion quimica balanceada para esta reaccion de combustion


es

CH4 + 2a2-- Co2 + 2H2o

No pueden aparecer monoxido de carbono, hidrogeno u oxigeno en los pro-


ductos, debido a que el proceso de combustion se ha supuesto completo.
Aunque el oxidante es Oxigeno en este problema, la terminologia relaci\n
aire-combustible ha sido mantenida mas que el t6rmino mas apropiado rela'
ci6n Ox[geno-combustlbte. La relacion aire-combustible en una base molar es
748 TERMODINAMICA

2 mol O.
Al'R : : ? rnol - combustible
lmolcHt -j Orlde
y bas6ndose en la masa es -
AFR : ,u!,otg+:4
l6 kg CHn
kg orldecombustible

Ejemplo 12-3

octano (ceHtg) se quema en 80go de exceso de aire. suponiendo combustion


completa, escriba la ecuacion quimica balanceada para esta reaccion y calcule
la relacion aire-combustible en una base molar.

SOLUCION

Antes de determinar la ecuacion quimica real, debemos determinar primero las


proporciones estequiom6tricas. La ecuacion estequiometrica balanceada es

CrH,, + 12.5(02 + 3.76N2)-.+ gCOz + 9H2O + 47N2


Para 8090 de exceso de aire el numero de moles de aire se incrementa por enci-
ma de las proporciones estequiom6tricas en g0go, y la ecuacion quimica balan,
ceada se vuelve

CeHr, + (1.8)(12.5)(0, + 3.76Nr)+8CO2 + 9H2O + 10.002 + 84.6N2

La relacion aire-combustibld es por tanto


aDD _
Arr. =
1.8(12.5 mol 0r)+ 1.8(12.5X3.76 mol Nr)
I mol de octano
' : 107.1 mol de airelmol de combustible

Ejemplo 12-4

Butano (c+Hto) es mezclado con 80go de exceso de aire y quemado. Antes de


iniciar el mezclado con el combustible, el aire tiene una temperatura de 20 oc
-v
una humedad relativa de750/0. Escriba la ecuacion quimica balanceada para
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 749

3sta reaccion y determine el punto de rocio de los productos. Suponga combus-


:on completa y comportamiento de gas ideal para los reactivos y productos.
La presion total permanece constante en I atm.

SOLUCION

En este problema el aire contiene agua en la fase de vapor, y la cantidad de


ua en el aire puede determinarse del valor dado de humedad relativa. Puesto
que los reactivos son gases ideales, la fraccion mol del vapor de agua es igual a
b relacion de la presi6n parcial del vapor de agua con respecto a la presion to-
:al de la mezcla de aire seco y vapor de agua. La presion de saturacion del va-
por de agua a 20 oC de la Tabla B-l es

P"^,: 2'339 kPa

N,
:0.0176
No

Con este resultado la ecuacion estequiom6trica es

C*H,o * x(o, + 3.76N2) + 0.0176(4.76x)Hro'+ yco2 -l zHro * wN,

Los balances en masa del carbono, nitrogeno, hidrogeno y oxigeno resultan en


as cuatro ecuaciones para las incognitas x, I, z ! w,
750 TERMODINAMICA

l:4
3.76x: w
t0 + 2(4.76)(0.0176)x :22
2x + 0.0176(4.76\x :2y + z
las cuales cuando se resuelven en forma simultAnea, resultan en los valores
x:6.5
,.:^
y-a
z : 5.545
w :24.44

La ecuacion estequiomdtrica balanceada, utilizando aire humedo como un oL;


dante, es por consiguiente

CnHro + 6.5(02 + 3.76N2) + 0.545H2O -+ 4CO2 + 5.545H2O + 24.44N:


La ecuacion quimica para 80Vo de exceso de aire es

CoHro + 1.8(6.5XO2 + 3.76N2) + 1.8(0.545)HrO --+


4CO2 * xHrO + 1.8(24.44)N z * tO:-

cuando los balances en masa se aplican al hidrogeno y al oxigeno en la rea;-


cion, los valores para x y / son
x: 5.981

!: 5'20

resultando en la ecuacion de combustion balanceada para 8090 de exceso &


aire humedo:
CoHro + ll.7(O2 + 3.76N2) * 0.981H2O --
4CO2 + 5.981H2O + 43.992N2 + 5.2Ot

El numero total de moles de productos es

l{p,od : 4 + 5.981 + 43.992 4 5.2 : 59.173 mol

dando una fraccion mol del vapor de agua en los productos de

Ns,o _ 5.981
:o.1olr
Np,od 59.173
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 751

productos es entonces
-a presion parcial del vapor de agua en los

rn,. _Dr.prod
- f+tt) : (101.3 kpax0.l0tt) : 10.24 kPa
\No-0,/
.: cual corresponde a una temperatura de punto de rocio, de la Tabla B-1, de
Trr: T"ur: y4
Para determinar el efecto que tiene la humedad en el aire de combustion
.cbre el punto de rocio de los productos, podriamos repetir los c6lculos, utili-
:ando aire seco comg oxidante. Los detalles se dejan al lector. La ecuacion
;uimica balanceada para proporciones estequiomtricas de aire seco es

CoH,o + 6.5(02 + 3.76N2) -' 4CO2 + 5H2O + 24'44N2


t'para 8090 de exceso de aire seco en la ecuacion balanceada es

C*Hro + 11.7(O, + 3.76N2) - 4CO2 + 5H2O + 5.2O2 + 43'99N2


La fraccion mol del vapor de agua en los productos es

N",o- 5--o.og59
Np,oa 58' 19

produciendo una presion parcial de vapor de agua de

pv: pproa(rffi) : (101.3 kPa)(0.085e) : 8.70 kPa


i'una temperatura de punto de rocio de
Tp, : Tsat: 43.0'C

El vapor de agua en el aire'de combustion incrementa la temperatura de punto


oC'
Ce rocio de los productos de la combustion en algo mhs de 3

12.4 PROCESOS DE COMBUSTION REAL


En la seccion anterior los procesos de combustion se Supusieron siempre como
realizandose por completo. Si se da un combustible y se supone que la combus-
tion va a ser completa, la composicion de los productos puede determinarse
aplicando en forma simple la conservacion de la masa a la ecuaci6n de com-
busti6n (la ecuacion quimica balanceada para el proceso de combustion). En
752 TERMODINAMICA

un proceso de combusti1n real, sin embargo, es muy comun que la combustic;


del combustible sea incompleta, dando como resultado componentes sin ori-
dar y combustible sin quemar en los productos.
En procesos de combustion real, aunque la relacion aire-combustible pued;
exceder las proporciones estequiomtricas, es comun que exista algo de monc-
xido de carbono y oxigeno sin combinar en los productos de la combustion de-
bido a la combustion incompleta. La cantidad de monoxido de carbono "'

oxigeno en los productos depende en gran parte del grado hasta el cual los prc-
ductos se mezclen antes y durante el proceso de combustion. Por lo general, n,:
obstante, no existe hidrogeno sin combinar en los productos, aun cuando es:-
presente una deficiencia de oxidante, debido a que la afinidad del hidrogenl
con el oxigeno para formar agua es muy grande.
Con combustion incompleta la composicion de los productos solo puecs
determinarse mediante mediciones reales de la presencia de los componente!
individuales en los productos. Un aparato comun utilizado para analizar 1,2
composicion de los gases de escape de un proceso de combustion es un anqlizc'
dor de gas Orsat. El uso de este aparato involucra colectar una muestra repre-
sentativa de los gases de combustion, enfriandolos hasta la temperatura an:-
biente, y midiendo su volumen. La muestra de gas entonces se pone en contactr
con productos quimicos con los que reaccionan y sucesivamente absorben e-
bioxido de carbono, oxigeno y monoxido de carbono. Despuds que cada uni
de estos componentes es absorbido, la reduccion en el volumen original del ga.
se mide y se anota. La reduccion en el voiumen dividida entre el volumen orig:-
nal del gas es igual a la fraccion en volumen de cada constituyente absorbido. S,
los gases de combustion son gdses ideales, las fracciones en volumen tambid:
son iguales a las fracciones en mol de los constituyentes. Por tanto, la med:-
cion del volumen de la muestra de gas de combustion despu6s de que caC;
componente es absorbido, permite al analizador Orsat utilizarse para determ:-
nar la composicion de los productos de combustion.
Despu6s que el bioxido de carbono, el oxigeno y el monoxido de carbon:
son absorbidos y medidos, el volumen del gas restante se supone que es nitrc*
geno. El andlisis Orsat se supone que se lleva a cabo en una muestra seca de ga,.
Hablando en forma estricta, la muestra de gas esta saturada con vapor de agua.
pero puesto que la prueba se lleva a cabo a temperatura constante, la cantida;
de vapor de agua en la muestra de gas permanece constante durante el proceso d=
absorcion.
Otro aparato que con frecuencia se utiliza para analizar una muestra de ga.
esun cromot6grafo de gas, el cual es capaz de separar los distintos componen-
tes en una mezcla de gas volatil. Un esquema bastante simplificado de un crc-
mat6grafo de gas se presenta en la Fig. l2-lz El componente central del croma-
tografo de gas es una columna consistente de un tubo largo cubierto en su intericr
con un material absorbente. Un portador de gas inerte es rnedido dentro de la
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 753

ontrol de flujo y regulador de presi(rn


Detector Colector' Medidor de flujo
Coluntna

Material absorbente

lnyeclor de la muestra Registrador

Portador de gas

Fig. l2-1 Componentes fundamentales de un simple cromatografo de gas.

Jolumna en una relacion controlada, y se utiliza un inyector de la muestra para


introducir el gas que va a ser analizado dentro de la columna' El portador de
gas y la muestra de gas se mezclan y entran a la columna, donde cada compo-
nente quimico en la mezcla es absorbido en forma parcial en el material per-
meable que llena la columna.
Confbrme se establece el equilibrio entre los vapores de gas que ocupan los
espacios porosos en el absorbente y los gases que son absorbidos en el material
prmeable, el portador de gas continuamente precipita cada componente aba-
jo de la columna en una zona compacta a una velocidad bien definida. La velo-
cidad a la que las zonas de gas individuales propagan a traves de la columna,
dependen de la relacion de flujo del portador de gas y la extension hesta la cual
cada gas es absorbido en el material permeable que forra la parte interior de la
columna. Puesto que los gases difieren en sus caracteristicas de absorcion, la pre-
sencia de cada gas puede detectarse a partir de sus diferentes velocidades de
progreso a traves de la columna. Cada gas sera expulsado de la columna en un
intervalo discreto, y la presencia de cada gas puede detectarse como un maxi-
no en la curva continua producida por el detector.
El detector puede asumir una de algunas formas diferentes' Dos de los de-
iectores mas populares son un elemento de conductividad termica y un detector
de ionizacion de flama. El elemento de conductividad termica emplea un fila-
mento calentado a una relacion constante y colocado en la corriente de gas,
Conde ste eS enfriado por la muestra de gas conforme 6sta abandona la co-
iumna. A medida que la composicion de la muestra de gas cambia, la relacion
754 TERMODINAMICA

de enfriamiento experimentada por el filamento cambia, resultando en u:


cambio de la resistencia del filamento. El cambio en la resistencia puede medir-
se con una conexion en red y desplegada por un registrador.
. El detector de ionizacion de flama consiste de un electrodo colector carga-
do con un potencial C.C. y colocado sobre una pequefla flama de hidrogenc
Conforme la muestra de gas pasa a travfs de la flama y se enciende, la conduc-
tividad electrica de la mezcla cambia. La corriente recogida por el electrod:
cambia, y la corriente puede amplificarse y registrarse.
La informacion proporcionada por un cromatografo de gas incluye un:
medida de la pureza de la muestra de gas, una identificacion cualitativa de lc.
componentes individuales, asi como un andlisis cuantitativo de la mezcla i:
gas. Si el registro proporcionado por el detector contiene solo un mirximo, r.
muestra consiste de una sola sustancia pura. Una medida cuantitativa de la pr;-
sencia de cada cornponente quimico puede obtenerse al medir la distancia entr.:
los diferentes miximos registrados en la salida del detector. El irrea bajo cac:
uno de los miximos de las curvas es proporcional a la concentracion de cada ga
componente.

Ejemplo 12-5

Gas hexano se quema en aire seco. Una muestra de 100 ml de productos secc\
de la combustion se recogen en un analizador de gas Orsat, y el volumen de ca-
da componente se encontro que es 8.5 ml de COr, 3.0 ml de 02; 5.2 ml de CO i
83.3 ml de N2. Determine la relacion aire-combustible para este proceso d.
combustion y la temperatura de punto de rocio de los productos, suponiend;
que los productos de la combustion tienen una presion total de I atm.

SOLUCION

El combustible es C6H1a y los productos de la combustion seran CO, CO2, O:


Nr, y HrO. Si se supone que los productos son gases ideales, las fracciones e:
volumen dadas para los productos, son equivalentes a las fracciones en mol c:
los constituyentes. La ecuacion quimica para la reaccion es por tanto

xC5Hro * -y(Oz + 3.76Nr) --' 5.2CO + 8.5Co2 + 3O2 + 83.3N2 t zHtO

donde los simbolos x, |, y z representan el numero de incognitas de moles de.


combustible y aire en los reactivos y el agua en los productos, respectivamenie
El numero de moles de combustible es desconocido debido a que la ecuacior
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 755

:a sido balanceada en forma parcial al suponer 100 ml de productos secos' El


:rumero de moles de agua en los productos es desconocido debido a que el ana-
-rsis de gas en el Orsat no incluye agua en los productos.
Los valores para x, / y Z pueden determinarse de los balances de masa en el
;arbono, hidrogeno, oxigeno y nitrogeno. Estos balances producen las siguien-
:es ecuaciones:

6x: 5.2 + 8.5 (balance en C)


l4x :22 (balance en H)
2y:5.2+ l7 + 6+ z (balance en O)
3.76y :83.3 (balance en Nr)

Resolviendo estas ecuaciones en da

T:Xtttirnea
Y :22j5
z : 15.98

-\si la ecuacion quimica balanceada es

2.28C6HA + 22.15(Oz * 3.76N2) -+


5.2CO + 8.5CO2 + 3O2 + 83.3N2 + l5.98HrO
La relacion aire-combstible en una base molar es

(4'76X22'15) molde qile :


rFp : 46.24molde airelmol de combustible
2.2i8 mol de combusttble

La relacion de la presion parcial del vapor de agua con respecto a la presion to-
ml de los productos es

Pu : l5'98molHzO. - - :0.13g
ctos
%'*
La presion parcieil del vapor de agua en los productos es

p, : 0.138(101.3 kPa) : 13.98 kPa

del agua
1-la temperatura de punto de rocio es la temperatura de saturacion
correspondiente a esta Presion, o
756 TERMODINAMICA

Tr,:23.'9

I2.5 ENTALPIA DE FORMACION, ENTAI,PIA DB COMBUSTIO\


Y CALORES DE COMBUSTION

Para sustancias no reactivas el cambio en las propiedades que la sustancia e:i-


perimenta durante un proceso puede determinarse solamente partiendo de ur
conocimiento de los estados termodinamicos al principio y al final del proceso.
Para sustancias quimicamente reactivas, por otra parte, la variacion en la corn-
posicion quimica, asi como la variacion en el estado termodinimico, deben sE:
conocidos que los cambios en las propiedades puedan determinarse
-antes
Por ejemplo, considere una simple reaccion que forma agua en un proceso dr
flujo estable al quemar hidrogeno en proporciones estequiomdtricas de oxige-
no tal que los productos y reactivos est6n a la misma presion y temperatura. La
reaccion quimica es

H, + lor -+ H2O (12-

De manera obvia, los productos son quimicamente diferentes de los reactivos.


y mis aun, el calor serd transferido desde el sistema durante la reaccion con e,
fin de que los productos regresen al estado identico de los reactivos. Si si
desprecian las variaciones en energia cinetica y potencial, entonces la conserva-
cion de la energia establece que la tiansferencia de calor desde la cdmara de
combustion durante la reaccion es

a:LN,E,-8"'o (1 2-1 0

donde los subindices P y R se refieren a las propiedades de los productos 1


reactivos, respectivamente, y. el guion sobre la /r indica valores de entalpia mc'
lar. La Ec. l2-10 ha sido integrada con respecto al tiempo en tal forma que e.
resultado no es una ecuacion en forma de relacion. Esta forma de la ecuaciol:
de la conservacion de la energia se prefiere con frecuencia debido a que Ns er
la Ec. 12-10 ahora representa el numero de moles en la ecuacion guimica ba-
lanceada. Si la ecuacion quimica esta balanceada, suponiendo un mol de com-
bustible, entonces la transferencia de calor resultante determinada de la Ec.
l2-10 seri la transferencia de calor por mol de combustible aunque no se utilicr
el guion sobre el simbolo p.
La cantidad de calor transferido durante el proceso de combustion nc
puede evaluarse por el simple uso de valores tabulares de entalpia de los pr+.
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 757

*uctos y los reactivos en los estados conocidos, debido a que las tablas asi usa-
ies no toman en cuenta cambios en propiedades ocasionados por una va-
quimica de la sustancia. En cambio, toman en cuenta
=cion en la composicion
irolo cambios en las propiedades ocasionadas por un cambio en el estado ter-
modinamico. Suponga que un proceso de combustion ocurre de modo que el
estado de los productos y reactivos es el mismo que el estado de referencia don-
Jr la entalpia se definio como cero. Aplicando la Ec. 12-10 a este problema
pdria sugerirse que cuando el hidrogeno se mezcla con oxigeno y se quema, la
:ransferencia de calor es cero. Sin embargo, esta conclusion no es correcta, y el
frctor que no ha sido tomado en cuenta para este cambio en propiedades
mntalpia en este caso) que resulta de un cambio en la composicion quimica del
rbtema. Esta omision en el andlisis debe ahora corregirse.
Para establecer en forma apropiada los cambios asociados con variaciones
la composici6n quimica, debemos seleccionar un estado de referencia en el
las propiedades se definan como cero. La convencion usual para un esta-
de referencia es como sigue:

A todos los elementos estables se les asigna valores cero de entalpia a 1 atm
de presi6n y a una temperatura de 25 "C.

indicar que una propiedad se evalua en el estado de referencia normal,


izaremos un subindice cero. Esta eleccion de un estado de referencia nor-
es por completo arbitrario, pero es una eleccion logica debido a que coln-
con la presion y temperatura de un cuarto ordinario. Note que solo a los
tos estables se les asigna un valor de entalpia cero en el estado de refe-
ia normal, y estable simplemente significa que el elemento particular es
micamente estable a I atm y 25 oC. Por ejemplo, la forma estable del hidro-
en el estado de referencia normal es H2 en forma de gas y no como hidrogeno
noatomico H. La forma estable del oxigeno es 02, y la forma estable del
es N2 en el estado de referencia normal.
Una vez que el estado de referencia ha sido elegido, los cambios en las pro-
provocados por variaciones en la composicion quimica pueden deter-
arse. Para este proposito se introduce la entalpta de formacidn y se define

La entalpia de formaci6n de un componente es la diferencia entre la


entalpia de 1 mol del componente en el estado de referencia normal y la en-
talpia de los elementos estables que forman el componente evaluada en el
estado de referencia normal.

entalpia de formacion se representa con el simbolo Aft,0 y su definicion se


expresar en forma matemitica como
758 TERMODINAMICA

Llf, = fln,nnn.n," -| (N,fi|) (12-1 1)


",",",,,,,-

donde los subindices cero significan que las entalpias estan evaluadas en el e*
tado de referencia normal. Puesto que la entalpia de todos los elementos arr
bles se define como cero en el estado de referencia normal, laEc.12-11
puer
reducirse a

Ln] :4n.0.n.u,. (12--3

Esta ecuacion establece que la entalpia de un componente en el estado de rel:*


rencia normal es en forma numdrica igual a la entalpia de formacion de dic\r
componente en el estado de referencia normal.
Los valores para la entalpia de formacion pueden medirse en forma expe:*
mental o determinarse de otras propiedades por medio de la termodinamkl
L,t
estadistica y han sido determinadas para un gran numero de componentes.
entalpia de formacion de componentes comunes se.proporcionan en la Tabu
G-l en el Ap6ndice. El signo asociado con los valoies que aparecen en laTr
bla G-l corresponde a la convencion de signos establecida para la transferen;n
cua
de calor. Esto es, si Se extrae calor del componente durante la reaccion
el componente esta formado de sus elementos, entonces la entalpia de forrr*-
cion es negativa. si el calor es transferido al componente para llevar su est
hasta el estado de referencia normal cuando 6ste se encuentra formado de
!IK"

elementos estables, entonces la entalpia de formacion es positiva. En otras F*-


labras, todos los componentes que resultan de reacciones exotdrmirw
(aquellas reacciones que liberan calor cuando la reaccion ocurre a temperatu:r
que es-
constante) tienen un valor negativo para Afi,, y todos los componentes
tan formado s de reocciones endotdrmicas (aquellas reacciones que absorLner

calor cuando ocurre la reaccion a temperatura constante) tienen valores posl-*


vos para AD,.
la entalpia de combuslidr es otro termino que con frecuencia se utill-n
cuando se quema un combustible en aire. La entalpia de combustion se desi5n
por el simbolo AF., y se define como sigue:
La entalpia de combusti6n de I mol de combustible es la diferencia entre
entalpia de los productos en un estado de referencia dado y la.entalpia
los reactivos en el mismo estado de referencia cuando la reacci6n
en ta combusti6n completa de I mol del combustible en proporciones
quiom6tricas de aire.

Esta definicion para la entalpia de combustion es muy util debido a que facilil
la determinacion de la cantidad de calor que puede transferirse durante la
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 759

:ustion en flujo estable de un combustible con proporciones estequiomdtricas


r aire. La Ec. l2-10 demuestra que la cantidad de calor transferido durante
rna reaccion en flujo estable cuando los cambios en energia cinetica y poten-
:al son despreciables, es igual a la diferencia entre la entalpia de los productos
] los reactivos. Si la reaccion es la combustion de un combustible en propor-
:ones estequiom6tricas de aire y se supone que los productos y los reactivos es-
'en dados en un estado establecido, entonces la transferencia de calor durante
r proceso de combustion es en forma sencilla igual a la entalpia de combustion
n el estado dado.
En forma de ecuacion la entalpia de combustion en el estado de referencia
oC y I atm de presion puede escribirse como
'rormal de 25

LE!=In,ff-In,a-l
PR
(1 2-13)

subindices cero se utilizan en la Ec. 12-13 para indicar que las entalpias de
{-urs
productos y los reactivos son evaluadas en el estado de referencia normal.
entalpia de combustion de algunos combustibles hidrocarburos comunes a
"C y I atm se registra en la Tabla G-2.
La entalpia de combustion en el estado de referencia normal tambien puede
presarse en terminos de la entalpia de fcrmacion de todos los componentes
existen en los productos y reactivos de la ecuacion de combustion median-
la sustitucion de los resultados de la Ec. 12-12 en la Ec. l2-13:

LEl:ln,Ur-},-INr.Ary, ('t2-14)
PR
Otro tdrmino de uso comun en el andlisis de procesos de combustion es el
de combusti6n del combustible, definida como sigue:

El calor de combusti6n de un combustible es la cantidad de calor transferi-


do desde el conrbustible cuando 6ste se quema en proporciones este-
i quiom6tricas de aire en un proceso de flujo estable tal, que los reactivos se
I encuentran en el estado de referencia normal y los productos sean regresa'
I Oo. al estado de referencia normal.
I

I la entalpia de combustion. En rea-


trru definicion es similar a aquella para
&lad, el calor de combustion es num6ricamente igual a la entalpia de combus-
ln.',n, pero tiene signo contrario, o
i

I lE,: - (calor de combustion)


'i
i

El calor de combusti1n superior (HHV) es el calor de combustion del com-


iuustible
cuando el agua en los productos esta en la fase liquida. El calor de
760 TERMODINAMICA

combusti1n inferior (LHV) es el calor de combustion del combustible cuan; j


el agua en los productos esta en la fase de vapor.'El calor de combustion sup":-
rior es por consiguiente mayor que el calor de combustion inferior en una ca--
tidad igual al calor liberado cuando el agua en los productos se condensa. {"
la diferencia entre el calor de combustion superior y el calor de combustion j -
ferior es igual al producto del numero de moles de agua formada en los p::-
ductos y el calor de vaporizacion del agua en una base molar, o

HHV: LHV + (N[ys)n,o (12-'i

El calor de vaporizacion del agua en el estado de referencia normal es 44 '- . t,

kJlkg.mol. El calor latente de vaporizacion de algunas sustancias se da e: -


Tabla G-2 en el Apendice.
La entalpia de combustion y los calores de combustion de un combusi:::
son t6rminos reservados para la reaccion especifica de combustion de un cc:l
bustible en proporciones estequiomdtricas de aire. Un.t6rmino que no sil
restringido para esta reaccion particular es el calor o entolpfa de reacci6n.',t
entalpia de reaccion es la diferencia entre la entalpia de los productos y la :1"
talpia de los reactivos cuando la reaccion ocurre a temperatura constante, )'t
estando limitada a una reaccion especifica, la entalpia de reaccion puede de::"
minarse para otras reacciones diferentes de las reacciones quimicas de comb:..
tion estequiom6trica.

Ejemplo 12-6
Determine la entalpia de formacion de metano y acetileno a25 "C y I atr:

SOLUCION

El valor para la entalpia de formacion, de la Tabla G-I, para el metano e:

Lryr : -74 850 kJ/kg'mol


y para el acetileno es

L4:?:gaqq!s4g
El valor para el metano es negativo, indicando que el metano libera calor cua:
do se forma partiendo de carbono e hidrogeno a25 oC y I atm de presion. I
acetileno, por otra parte, tiene un calor positivo para el calor de formacion. '
cual implica que la reaccion es endotErmica.
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 761

fiemplo 12-7

rlalcule la entalpia de combusti6n a25 oC y I atm para gas butano, utilizando


ralores tabulados para la entalpia de formacion. Verifique el valor calculado
:ara Aft9 con el registrado en la Tabla G-2.
e Suponga que el agua en. los productos estd en la fase {e vapor.
: Suponga que el agua en los productos estir en la fase liquida.

.qOLUCION

i ecuacion quimica balanceada para la combustion estequiomdtrica del buta-


m (CnH1s) en aire es
CoHro + 6.5(0, + 3.76N2) -'+ 4CO2 + 5H2O + 24.44N2

De la Ec. 12-14 la entalpia de combustion para este combustible es, entonces,

LW :4(Lfi)co,+ 5(Ary)s,o - (A4)c.u,o


puesto que la entalpia de formacion para elementos estables en el estado de re-
:erencia normal es cero.
r. Suponiendo que el agua en los productos se encuentra en la fase de vapor y
utilizando valores para Lh,o de la Tabla G-1 resulta en

LW : (4kg'mol CO2lkg'mol C4H10X- 393 520 kJ/kg'mol CO2)


+ (5 kg'mol H2Olkg'mol C4H'9X-241820 kJ/kg'mol HrO)
-(* 126 150 kJ/kg'mol CnH'o)
: -2.65? * 10u kJ/kg'

Este valor es igual en magnitud al calor de combustion inferior debido a que


la reaccion es una combustion estequiomtrica del combustible, los produc-
tos y reactivos se mantienen en el estado de referencia normal, y el agua en
Ios productos estir en la fase de vapor.
:. Cuando el agua en los productos se encuentra en la fase liquida, el valor pa-
ra Aft.o es

LW : (4 kg'mol COrlkg'mol C4H10X-393 520 kJ/kg'mol COz)


* kg'mol HrOlkg'mol C4HroX-285 830 kJlkg'mol HrO)
(5

- ( - 126 I 50 kJ/kg' mol CnH'o)


: -2.877 x 106 kJ/kg.mol C+Hro
762 TERMODINAMICA

Este valor es igual en magnitud al calor de combustion superior, y concuer-


da muy bien con el valor dado en Ia Tabla G-2.
El calor de combustion superior tambien puede calcularse utilizando i.
Ec. l2-15:

HHV: LHV + 5(81)n,o


:2.657 x 106kvkg.mol CoH,o
* (5 kg.mol HrOlkg'mol C4Hrc)(44 010 kJ/kg.mol HrO)
:2.877 x 106 kJikg.mol CoHro

12.6 CONSNRVACION I}E LA ENERGIA PARA SISTEMAS


QUIMICAMENTE REACTIVOS
La conservacion de la energia aplicada a un sistema abierto de flujo estabie
conteniendo una sustancia quimicamente reactiva que experimenta cambi;t
despreciables en energias cinetica y potencial es

Q:w+Hp-HR (12-1'1,

La entalpia de los productos y reactivos en la Ec. 12-16 debe tomarse en cuenr:


para cambios de estado asi como para cambios en la composicion quimica qu:
ocurren durante el proceso. Suponiendo que los productos y los reactivos sc:
gases ideales, la entalpia de los productos.y reactivos es solo una funcion de l,:
temperatura. La entalpia total de un gas ideal puede, por tanto, escribirse con:;
la suma de la entalpia debida a cambios en temperatura, la variaci1n ct
enlalp{a-perceptible, y la entalpia debida a cambios en la composicion quim,-
ca. Si estos cambios de entalpia se definen con respecto al estado de referenc::
normal, la entalpia de los productos a una temperatura ?",, es entonces

H,(7,) : r,[O4 + ntTi - W) (12:t-


t
La entalpia de formacion en el estado de referencia normal, A&!, se conside:t
para cambios en la composicion quimica, mientras los dos tdrminos restanrff
en el segundo miembro de la Ec. 12-17 representan la variacion de entalpr=
perceptible que resulta de variaciones en la temperatura.
En forma similar, la entalpia de los reactivos a una temperatura ?"" es

Ho(r") :; tf,[A[i + ElrR) - E:7 (12-',i


TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 763

uyendo las Ecs. 12-17 y 12-18 en la conservacion de la energia para un


ema abierto de flujo estable (Ec. l2-16) produce

Q : w+I P
N{^ry, + rr,(r") - ffl
-I R
iv,[14, + [,(r^) - [P] (12-1e)

a ecuacion es aplicable a un sistema abierto de flujo estable, consistente de


gas ideal con cambios despreciables de energias cinetica y potencial' Los va-
para la entalpia de formacion pueden determinarse de la Tabla G-1, y las
riaciones de entalpia-perceptible para un numero de gases comunes se re-
ran en las Tablas G-3 hasta la G-8.
Para un sistema cerrado, estacionario conteniendo un gas ideal, la conser-
ion de la energia para un sistema quimicamente reactivo puede escribirse en
forma

Q-W+Up-UR (12-20)

energia interna de los productos y reactivos puede sustituirse con la entalpia


tilizando la definicion de entalpia,

u, - u ^ - H - H R - lev)' - ev)^f
P
(12-21l.

sustituyendo la ecuacion de estado ideal resulta en

(r, - (r o- He "- - (;NiRr* ;t,u, (12-22\

ultimo, si las Ecs. 12-17 , 12-18 sustituyen en la Ec. 12-20,|a f or-


y 12-22 se
cerrada, estacionaria de la ecuacion de la conservacion de la energia para
n sistema que consista de gases ideales quimicamente reactivos se convierte en

Q : w+I N,[^ry, + ni(TPl- fiP - Rr"]

- I,l,[44, + it(r^) - fil - RT^] (12-2sl

aun cuando el tdrmino trabajo se ha mantenido en las Ecs. 12-19y 12-23,los


procesos de combustion de flujo estable mas practicos ocurren con la ausencia
764 TERMODINAMICA

de trabajo,y, por tanto, en la mayoria de los casos el trabajo puede eliminarse ft


la ecuacion de la conservacion de la energia.

Ejemplo 12-E

Determine la entalpia para lo siguiente:


a. para I kg.mol de nitrogeno a 500 K, I atm de presion relativa a un estado s:
referencia de 25 oC, I atm.
b. Para I kg.mol de bioxido de carbono a 700 K, 2 atm de presion relativa a';r
estado de referencia de 25 oC, I atm.

SOLUCION
a. El nitrogeno a 500 K y I atm es un gas ideal, y la entalpia es solo una fur.
cion de la temperatura. La entalpia de formacion para el nitrogeno en el er-
tado de referencia normal es cero, debido a que el nitrogeno es un elemen:i
estable en este estado. Por tanto, la entalpia-del nitr6geno a 500 K y I a--l
consiste solo del t6rmino entalpia-perceptible. Utilizando el valor de enro.
pia-perceptible de la Tabla G-5 a 500 K resulta en

rIN, : NN,IAry + ,;,(500 K) - [l.,] : Np,[ft11,(500 K) - ft-R,]


: (1 kg'mol)(5912 kJ/kg'mol) : 59121J

b. El bioxido de carbono a 700 K es un gas ideal, y la entalpia no es una fu:-


cion de la presion. Con la entalpia de formacion y los valores de entaipr
perceptible de la Tabla G-3, la entalpia del bioxido de carbono es

Hco,: Nco,[Arx] + nco,(700 K) - 4o,]


: (1 kg.rnolx- 393 520 kJlkg.mol + 17 761 kJ/kg.mol)
: :3UJ2 kI

El valor de la entalpia es negativo debido a que la formacion de CO2 p::-


tiendo de sus elementos es una reaccion endotdrmica.

Ejemplo 12-9

Gas propano a25 oC entra a una camara de combustion de flujo estable don,s
se mezcla con 10090 de aire en exceso a l5 oC. La mezcla se quema y los p::-
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 765

ductos abandonan la cdmara de combustion a 500 K. El proceso de combustion


ocurre a una presion constante de I atm. Suponiendo combustion completa y
que el agua en los productos esta en la fase de vapor, calcule la transferencia de
calor desde la camara de combustion por kilogramo-mol de combustible.

SOLUCION

La reaccion estequiom6trica es

C3H8 + 5(O2 + 3.76 N2) --,3COz + 4H2O + 18.8 N2

,v- para 10090 de aire en exceso la reaccion de combustion es

c3H8 + 10(o' + 3.76 Nr) -- 3COz + 4H2O + 5O2 + 37.6 N2

si se suponen los gases dentro de la camara de combustion como el sistema ter-


modindmico representado en la Fig. 12-2, ningun trabajo cruza el limite del
sistema. Los productos y reactivos son gases ideales en los estados dados, y sus
entalpias son funciones exclusivas de la temperatura. Aplicando la Ec. 12-19
resulta

e :LN,[A&], + Et(rp) - E?l -I ",[o4, + ilr R) - Wf


La entalpia de formacion en el estado de referencia normal es cero para todos
los elementos. Tambi6n, las variaciones de entalpia perceptible de los reactivos

Limite del sistema

['rocluctos de la combustion
500 K. I atnr
l00o,o de aire
elr exces(]
a 25 "(1, I arrr

Fig. l2-2 Esquerna para el Ei. l2-9.


766 TERMODINAMICA

son iguales a cero, debido a que la temperatura de los reactivos es igual a ia


temperatura de referencia de 25 "C. Asi

Q:3lLlorc., + tco,(500 K) - h-3o,] + lLE|,.-,. + [H,o(500 K) - 6fl,o


+ s[[o,(s00 K) - fi'3,] + 37.6[h;,(s00 K) - [-RI,] - 1(A4.,"J

Sustituyendo valores tabulados resulta en

Q: Q kg'mol CO2lkg'mol C3H8X- 393,520 kJ/kg'mol CO2


+ 8314)

+(4 kg'mol HrOlkg'mol C3HBX-241 820 + 6920) kJ/kg'mol HrO


+(5 kg'mol Orlkg'mol C3H8X6088 kJ/kg'mol Or)
+ (37.6 kg'mol Nr/kg'mol C3H8X5912 kJlkg'mol Nr)
-(- 103 850 kJ/kg'mol C.H')
: - t.?lg r tOt kJ/kg.

El signo negativo indica que el calor transferido desde el sistema durante el


es
proceso de combustion. Este valor de transferencia de calor es22v/o menor qui
Ll calor de combustion superior para el propano registrado en la Tabla C'2. Lz
relacion de transferencia de calor es menor que el calor de combustion superio:
debido a que la reaccion no es una combustion estequiomdtrica del combus-
tible, los productos no abandonan la camara de combustion en el estado de re-
ferencia normal, y el agua en los productos no esta en la fase liquida.

Ejemplo 12-10

Un horno industrial de flujo estable es diseflado para operar con gas metano :
oC y s.
una presion constante de I atm. El gas metano entra al horno a 25
mezcla con 40Vo de aire en exceso a 400 K. Los productos de la combustion sa-
len del horno a 700 K. El horno esta diseflado para tener una relacion de tratts-
ferencia de calor estable de 200 kW. Suponiendo combustion completa y que e"
agua en los productos esta en la fase de vapor, calcule el gasto masico de meta-
no y el aire necesario para proporcionar la relacion de rendimiento de calor re-
querido del horno.

SOLUCION

Un diagrama esQuematico del horno se presenta en la Fig. L2-3.La ecuacio;


quimica para la combustiort del CH. en 4090 de aire en exceso es
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 767

CH4 + 2.8(Oz + 3.76N2) -- COz + 2HzO + 0.802 + 10.53N2

La relacion aire-combustible es

AFR = 13.33 mol de airelmol CHn

-{plicando laEc. 12-19 en la base de I mol combustible resulta

Q: llL6|".,+ Eco'(700 K) - [3o,] + 2l\notu,. + [H,o(700 K) - [9,o]


+ 0.8[tro,(700 K) - [3,] + 10.s3[[.N,(700 K) * [lr"]
- \Lny..,) - 2.8lEo,(400 K) - [3,] - 10.53[[N,(400 K) - [$,]
Sustituyendo valores tabulares para la eptalpia de formacion y variaciones de
entalpia-perceptible resulta en la transferencia de calor desde el horno paraca-
da mol de CHn quemado:

Q:(1 kg'mol COrlkg'mol CH4)(-393 520+ l7 761)kJ/kg'mol COt


+(2 kg'mol HrOlkg'molCH)(-241 820+ 14 184) klkg'mol HrO
+(0.8 kg'mol Orlkg'mol CH)(12 502 kJ/kg'mol O2)
+ ( 10.53 kg' mol Nr/kg' mol CH4) (1 I 937 kJ lkg' mol Nr)
- (- 74,850 kJ/kg' mol CHn)
*(2.8 kg'mol Orlkg'mol CH4)(3029 kJ/kg'mol Or)
- ( 10.53 kg' mol Nr/kg' mol CH 4) Q97 I kJ/kg' mol N2)
: -660,250 kJ/kg'mol CHn

Limite del sistema

Jas combustible C
a 25 "C, I atm
Productos de Ia combustion
a 700 K, I atm
lllorir de aire en
e\ceso
a 400 K, I atrn

Fig. 12-3 Esquema para el Ej. l2-10.


768 TERMODINAMICA

El gasto misico molar de combustible para producir una relacion de transfe-


rencia de calor de 200 kW es

ri ._
rrcHq
0 -2oo kw r.wL7 ^ tv rr!
-
a- 6:
^6
El gasto masico de metano es

fi"no: MrroNs'.:(16 kg CHo/kg'mol CHo)(3.029 x 10-a kg'mol CHo/s)


:4.85 x 10-3 kg/s

El gasto mdsico molar de aire es

N" : (AFR)N.H.: (13.33 kg'mol de aire /kg'mol CHa)


x (3.029 x 10-a kg'mol CHols)
: 4.038 x 10-3 kg'mol de aire/s

y el gasto mirsico de aire es


,ho: MoNo:(28.97 kg air/kg'moldeaire)(4.038 x 10-3 kg'mol deaire;si
: O.!_ll_ke.g a!'./t

Ejemplo 12-ll
oC se coloca en un recipiente rigido, cerrad;
Un mol de vapor de octano a25
con 20090 de aire en excso a la misma temperatura. La presion inicial en el re-
cipiente es I atm. El octano se mezcla completamente con el aire y se enciende
La mezcla se quema por completo, resultando los productos a 1200 K. Calcult
Ia transferencia de calor desde el recipiente durante el proceso, y determine 'i
presion final de los productos de combustion en el recipiente.

SOLUCION
La ecuacion quimica balanceada para 2O0Vo de aire en exceso es

CrHr, + 37.5(O2 + 3.76N2) -- 8COz + 9H2O + 250-2 + 141N2

Suponiendo que los productos y los reactivos son gases ideales, la conserva-
cion de la energia para un sistema rigido, cerrado es la Ec. 12-23,la cual se re-
duce a
-. TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 769

0: glA[]"" ,+E"o,1l2oo K) - 4.o,- RT.o,l


+ 9[A[],,. + [",o11200 K) - [B,o - RTr,o]
+ 25rno,0200 K) - [3, - RTo,] + r4lLEN,$200 K) - fiR' - R7*',1
1(A4"",," - RTs,H,.) + 37.5(RTo,) + 141(RTN,)
-
Sustituyendolosvalorestabularesresultaenlatransferenciadecalordesdeel
recipiente:

n:
1-
gffifi:)t-rn, 520 + 44484 - 8.314(rzoox
*[f.O
Hro \ t rot B2o + 34,4'76
,' /o kg'molCrHt*,/'
kg'mol
-
\'
KJ
- 8.314(1200)r o"-",
"c
. (rr ##k) Lrn ru, - 8 314(r2oo,r C#rd;
/ . te'mor\) [28 108
'uu -
8.314(1200,f
+
[t+t ffiAoE; )L.u C*AT;
- 1[-208 450 - 8.314(zsal] k"#LH-
/ ks.'n \ kJ
* (rz s#ffi#;)tts rr+tzearc;"r o;
/ ks'rr ' *' \ l+tzrsr kJ
* (r+r
#H%fr)tts C * *,
: :!?:-19:kI
de gas ideal entre los estados ini-
Tomando la relaci6n de la ecuaci6n de estado
at;ilii""i resulta en el valor para la presion final:
P2_N 2T2
PL NtTt

: P,(frX?) :,, ",*, (ff4, :


p
z *J (f##) 4 11 e'q
77O TERMODINAMICA

I2.7 TEMPERATURA DE FLAMA ADIABATICA

El calculo de la temperatura maxima que los productos pueden


arcanzar i.--
rante un proceso de combustion con frecuencia es
deseabG, en particular en -
diseflo de equipo de combustion. La temperatura maxima que
los produci-.,
podrian lograr ocurrird si el proceso de combustion
es adiabetico, debidc :
que algo de calor que es transferido durante proceso
el de combustion reduci:.
la energia interna de los productos, y la temperatura
de los productos sera a, -
mismo reducida.
La temperatura maxima de los productos para una reaccion
dada es llar,-,.,
da la temperstura de flama sdiabdtica. para un proceso de combustir.
adiabdtica de flujo estable, sin trabajo y cambios despreciables
en energias ;-,
netica y potencial, la conservacion de la energia (Ec. 12-16)
se reduce a

LRPN,E,: I N,l,*i (12-2t


o
N,[^fi'], + /rj(rJ - E?l : N,[At:, + Elrp) - E?f (2_2.
; t
El primer miembro de la Ec. 12-25 ptede evaruarse una
vez que ros reac:-.
vos y sus estados son especificados. El segundo
miembro de la Ec. r2-25 pue-:
utilizarse para determinar ra temperaturide flama
adiab6tica qu. .o...rpon.,
a la temperatura de los productos 2". Sin embargo, debe utilizarse un procec.-
miento iterativo, porque los trminos de entalpia-perceptible
pura cuda uno c:
los productos son desconocidos hasta que el valoi purirut.-p.rutr.u
de fi:_
ma adiabdtica ha sido determinado. El procedimiento
iterativo utilizado pa:,
calcular la temperatura de flama adiabritica se ilustra
en el siguiente ejemplc

Ejemplo 12-12
Propano liquido a2s oC se quema en aire a25 oCen
un proceso de flujo e--
table' Suponga combustion compreta y que los productos
y reactivos gaseosc:
son gases ideales. Determine la temperatura
de flama uiiubeti.u para lo s:-
guiente:
a. cuando el propano se quema en proporciones
estequiometricas de aire.
b. Cuando el propano se quema en 2O0Vo de
aire en exceso.

SOLUCION
a' La reaccion estequiomdtrica de propano cuando se quema en aire es

C3H8 + 5(O2 + 3.76N2)


- 3COz + 4H2O+ tg.BN2
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 771
.

La conservacion de la energia aplicada a la reaccion adiabdtica es la Ec. l2-


25:

N,[^ry, + Elzs"c)- [l] : E "'[ury,


+ E,Qo) - w)
E
que
Los t6rminos de calor-perceptible para los reactivos sorl cero' debido a
referettcia normal. La entalpia de va-
los reactivos estan a la temperatura de
porizacion debe incluirse en la evaluacion de la entalpia del combustible de-
tiao que los valores de entalpia en la Tabla G-l son para propano en la fa-
"
se de vapor. Sustituyendo los valores de las tablas en el Apendice G, resulta

(- 15,060 - 103,850) kJ/kg'mol CrHt


: (, ,ut'-:' to-t\ t - ,n, s2o + E( p)- Pl.o,
\- kg'mol CrH*,/' c#o,
* (+ Ie'I9LIro \ I-ro,
kg'molCrHr,/'
820 + EGp)- [ol",o
G-itF
I
+ (rs.a
#ry..,"J [o + F(rP) - ,1-o] N'kg.mol N,

2.029 x 106 kJ/kg'mol C3Hg

: ('
##d$t) iut'"r- *t"o'c#"o
. (. ##ffi) tl(r,) - nl,'oo"#F

*("'ffie) ln'", -h-l*,E#t;


pa-
La necesidad de un procedimiento iterativo para determinar el valor
a que
ra 7,, (la temperatura de flama adiabatica) es ahora evidente' debido
dependien-
esta ecuacion contiene tres valores para la entalpia-perceptible,
do todos d,e 7,,. Una forma de minimizar el esfuerzo al determinar 7",, seria
que
suponer en un principio que todos los productos son nitrogeno. Note
de pro-
esta suposicion no es tan ilogica, ya que 18.8 moles de las 25.8 moles
duclos es Iri{rogeno.

2.029 x 106 kJ/kg'mol C.Hs


: (25.8 kg'mol Nr/kg'mol C3H8)[[(T.) - h-o]*, kJ/kg'mol N'
/ 772 TERMODINAMICA

si se supone que los productos son soro nitrogeno, la ecuacion de la con-


servacion de la energia se reduce a

lEQi - ffl*, kJ/kg.mol Nz : T8 640 kfkg.mol N,


Con valores de la Tabla G-5 la temperatura de flama adiabirtica es en forml
aproximada de

TP * 2600K
Utilizando este valor aproximado para 7,, en el segundo miembro de
"e
anterior para la conservacion de la energia resulta
.ecuacion

(3 kg.mol CO2lkg.mol C3H8X128,085 kJ/kg.mol CO2)


*
(4 kg.mol HrO/kg.mol C3H8X104 370 kfkg.mol HrO)
+ (18.8 kg.mol Nr/kg.mol C3H8X77 973kJlkg.mol Nr)
:2.267 x 106 kJ/kg.mol C.H,
Este valor para la entalpia de los productos es mayor que el valor de l;
entalpia de los reactivos. por tanto, la temperatura de flama adiabirtica su-
puesta es demasiado alta. suponiendo que z,,es 2400 K y repitiendo
el prc*
ceso da

(3 kg.mol COrlkg.mol C3H8X115,788 kfkg.mol COr)


+ (4 kg.mot HrOlkg.mol C3H8X93 604 kJlkg.mol HrO)
I (18.8 kg.mol Nr/kg.mol C3H8X70 651 kJlkg.mol Nr)
: 2.050 x 106 kJ/kg.mol C.H,

Posteriores iteraciones demuestran que la temperatura de flama


adiabatica
es en forma aproximada

rp =@I
b. Para 200V0 de aire en exceso la ecuacion quimica es

c3H8 + ls1o' + 3.76 N2) -* 3COz + 4H2O + 1002 + 56.4N2

La temperatura de flama adiabatica se determina aplicando la ecuacion de


la conservacion de la energia,
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 773

(- 15 060 - 103 850) kJ/kg'mol C.Ht

: (, ff,#ffi) t - rn, s2o+ n(r Pt -rol"o, *#.o


. (- ##ffi) t-'o' 820 + h(rP) - Pl"'o c#"F
* (to rffffi) tt t", - Eofo,[.*o,
* ('u o
#ffiJ rn(r)* c*k ror*,

202e x to6 krTkg mi#";5,J


tne)- nor.o,
G#.6
. (t#PrrJ t*v,)- F#";-
h-ol,,,o

. (**#ft),u,',, - Eoto,c# o,
. /56.4 ks'mol Nr) ttrr"l - r,-l*,ur#,*
' kg'mol CrHs
\ ,

Suponiendo que todos los productos son nitrogeno para obtener una esti-
macion para Tr, tenemos

tt(T") - [o]*, kJ/kg'rnol Nz : 27 643 klkg'mol N,


Tr - 1180K

Como una segunda suposicion, elegimos Tt, : 1100 K:

(3 kg'mol COrikg'mol C3HBX38 894 kJ/kg'mol COr)


+ (4 kg'mol H'O/kg'mol C3H8X30167 kJ/kg'mol HzO)
+ (10 kg'mol Orlkg'mol C3H'X26 217 kJlkg'mol Or)
+ (564 kg mor N,/kg'mor
"jr3,lrlJJ#;;'Jr,
774 TERMODINAMICA

Posteriores iteraciones demuestran que

r" = !!5Ql!

La temperatura de flama adiabdtica de los productos cuando esta presenre


un 20090 de aire en exceso es en forma significativa menor que aquella para
combustion estequiom6trica. Los productos adicionales que resultan cuan-
do estd presente aire en exceso en e[ proceso de combustion provocan que la
temperatura de flama adiabatica se reduzca, debido a que los productos adi-
cionales absorben algo del calor que resulta de la combustion del combus-
tible.
La temperatura de flama adiabdtica maxima resulta cuando un combus-
tible se quema en proporciones estequiom6tricas. Una combustion in-
completa o una combustion cuando esta presente un exceso de aire reduce la
temperatura de flama adiabatica. Esta conclusion sugiere que la temperatu-
ra de los productos puede controlarse por la simple regulacion de la relacion
aire-combustible.

12.8 ANALISIS DE I,A SBGUNDA I,BY PARA SISTEMAS


QUIMICAMENTE REACTIVOS
Un an6lisis de la segunda ley y la determinacion de las variaciones de entropia
de mezclas quimicamente reactivas son importantes en el estudio del equilibric
quimico. En esta seccion los principios necesarios para evaluar los cambios de
entropia de sistemas quimicamente reactivos seran considerados en forma bre-
ve, y el equilibrio quimico sera tratado con mayor detalle en el siguienre
capitulo.
Suponga una mezcla de reactivos que se coloca en una camara de combus-
tion donde ocurre una reaccion y comienzan a formarse los productos. Con-
forme la reaccion continua, la masa de los reactivos se reduce tanto como mas
productos se forman. La segunda ley de la termodinamica puede aplicarse a la
reaccion para determinar qu6 tanto la reaccion continta hasta completarse. En
esta forma la segunda ley puede utilizarse para establecer la composicion en
equilibrio que existe entre los productos y los reactivos.
En el Cap. 5 se determino que la variacion total de entropia de un sistema 1'
sus alrededores (esto es, la variacion de entropia de un sistema aislado) siempre
aumenta (Ec. 5-47), o

(as),., > 0
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 775

y
Si el sistema aislado consiste de una camara de combustion cerrada los alre-
dedores, esta ecuacion puede escribirse como

ds.i. +dsur, >0 (12-26)

Puesto que los alrededores en esencia proceden a lo largo de una trayecto-


ria internamente reversible nrierrtras se mantienell a una temperatura constante
Io, entonces la variacion de entropia de los alrededores es

ds^r,:+ (12-27)

en magnitud,
Ademds, la transferencia de calor hacia los alrededores es igual
pero opuesta en signo a la transferencia de calor desde el sistema'

6Q^r, : -6Q,,,
(1 2-28)

forma de la se-
Sustituyendo las Ecs. 12-21 y 12-28 en la Ec . 12-26 resulta una
para un sistema quimicamente reactivo y cerrado'
gunda ley de la termodinirmica

ds.->? (12-2e)

LaEc.l2.2gpuedeutilizarseparaformularuncriterioparaequilibrio
por la
quimico. Esto es, tanto como la variacion de entropia experimentada
la transferencia de ca-
reaccion dentro del sistema exceda o iguale el valor para
lor para el sistema dividiclo entre la temperatura absoluta de los alrededores'
entonces la reaccion puede continuar sin violar la segunda
ley. Una reaccion
para la cual la variacion de entropia sea menor que Q"/Ts no puede ocurrir
debido a que violaria la segunda ley. Si la reaccion ocurre en una camara de
combustion adiabatica, cerrada, entonces laEc' 12-29 se reduce a

ds_i. >0 (1 2-30)

Supongaquelosreactivosestanmezcladosjuntosyqueinicianunareac-
cion quimica en el punto A enlaFig. l2-4. La segunda ley en la forma
de la Ec.
pueden cambiar en forma quimica en productos
12-30 establece que los reactivos
conforme la reaccion continua tanto como la entropia aumente. La reaccion
puede, por tanto, continuar hasta que el punto B se alcanza, el cual es el
punto
de maxima entropia para la reaccion. Cualquier continuacion posterior en la
reaccion quimica producira una disminucion en la entropia, la cual seria una
violaci6n de la segunda ley. Por tanto, la reacci6n se detiene en el punto B, y el
776 TERMODINAMICA

Proceso adiabdtico

Violacidn de la segurr.da ley

10090 reactivos Composicion en equilibrio 10090 productos

Fig, l2-4 Criterios de equilibrio para una reaccion quimica adiabatica, en un sistema
cerrado.

estado representa una condicion de equilibrio quimico. Asi el criterio para el equi-
librio quimico de un sistema adiabitico, cerrado, es

(dS)."rruao, : 0 (12-31 !
"aiubdrico

La aplicacion del criterio para equilibrio quimico expresado por laBc. lz-E
o por la Ec. l2-31 requiere un m6todo logico y sistemdtico para determinar la
variacion de entropia para sust'ancias reactivas. Similar al procedimiento utili
zado para determinar valores para la entalpia de componentes reactivos, el mC-
todo utilizado para determinar valores de variaciones de entropia involucra el
establecimiento de un estado de referencia en el cual la entropia puede definir-
se como cero.
A trav6s del trabajo extensivo de W. Nernst, M. Planck y T. Richardson en
los primeros aflos del siglo veinte, el estado de referencia para la entropia ha si-
do establecido. El resultado se denomina el Teorema de Nernst, o, con mayor
frecuencia, la tercera ley de la termodindmica. La tercera ley establece lo si-
guiente:

La entropia de todas las sustancias puras en equilibrio termodinimico se


aproxima a cero conforme la temperatura de la sustancia se aproxima al
cero absoluto.

La tercera ley de la termodinimica establece una base comfn para el valor de


la entropia para todas las sustancias puras, y esto permite el uso de tablas de en-
tropia, todas las cuales estin ligadas a una escala comun.
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 777

En el resto de esta seccion la atencion se enfoca a los procesos de combus-


tion en los cuales todos los reactivos y productos son gases ideales. La determi-
nacion de la entropia de gases ideales es un poco mis complicado que determinar
la entalpia y la energia interna. Para gases ideales la entalpia y la energia inter-
na son funciones exclusivas de la temperatura, pero la entropia es una funcion
de la presion y de Ia temperatura. Ademds, la entropia de una mezcla de gases
ideales, de acuerdo con la ley de Dalton (Ec. I l-l l), debe evaluarse a la tempe-
ratura de la mezcla y a la presi6n parcial de la sustancia individual. Por tanto,
la entropia del i-esimo compirnente en una mezcla de gases ideales es evaluada
a la temperatura T y a la presion parcial p, del i-esimo componente, o

S,(7, pJ 02-321

La diferencia en entropia entre los productos P y los reactivos R en una


reaccion quimica es

AS : Sr - Sn : t N,r,(r", p,)
-f lr,s11r*, p) (12-33)

Para evaluar la entropia de cada gas ideal componente en los productos y reac-
tivos, podemos utilizar la Ec. 5-25 escrita en una base molar:

dT RdP
dS:Ep (12-34\
r- p

Si se establece un estado de referencia especificado por Ps I atm Y To : :


0 K, Ia Ec. 12-34 puede integrarse entre el estado de referencia (70' P0) y el es-
tado arbitrario especificado por (7, P), con el resultado
rr-P
J'",""
dt : tT dT : rP dP
Jr"eoi - Jr"v
R (1 2-35)

La primera integral en el segundo miembro de la ecuacion ha sido definida en


laEc.5-2'l como s"(?'), y los otros dos t6rminos pueden integrarse fdcilmente. Asi

s.(T,P) - s(To,Po) : s-(T) - R h (12-36)


;
De acuerdo con la tercera ley de la termodin6rmica, el valor para la entropia
en el estado de referencia (fo, &) es cero. Si la Ec. 12-36 se evalua a la presion
parcial pi, entonces la Ec. 12-36 se convierte en la entropia del i-esimo compo-
Dente en una mezcla reactiva, o
178 TEBMODINAMICA

s-;(T,pr):si(f)-Rh$ (12-37
Po

Los valores para so (T) para gases ccmunes se registran de la Tabla C-3 hasta
la G-8 en el Apendice. Tambi6n, se proporcionan valores para so (Z) evaluados
a 25 "C en la Tabla G-l para muchos combustibles comunes.
Combinando las Ecs. 12-37 y 12-33 se permite que la variacion de entropla
que ocurre durante una reaccion quimica se escriba como

or : R rnfr] - n,[sxr.r - u'" fr]


t,.,',[,;rr; -
('t2-38
;
Esta ecuacion tambi6n puede escribirse en t6rminos de la fraccion mol de cada
uno de los gases componentes. Para una mezcla de gases ideales la Ec. ll-1-
establece que la relacion de la presion parcial de un gas con respecto a la pre-
sion total de la mezcla es igual a la fraccion mol del gas, o

pi: liP r (i2-39

donde Pr es la presion total de la mezcla de gases y y, es la fraccion mol. Si lai


presiones se miden en atmosferas, entonces Po : I atm y la Ec. 12-38 se reduce a

Ut =
T
Ni[s,(Tp) - R ln .r.,p.] -r/,- .\i[s,(7-R]-
R
R ln v,Prl fi2-4ol

El procedimiento utilizado para calcular la variacion de entropia duranr"


un proceso de combustion se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo l2-13

Gas etano se quema en proporciones estequiom6tricas de aire en un recipienr:


flexible y cerrado. Los reactivos se encuentran inicialmente a I atm y 25 oC, ]
la temperatura de los productos es de 627 oc. Durante el proceso de combus-
tion se transfiere calor hacia los alrededores, los cuales tienen una temperatura
de 25 'C. suponiendo combustion completa y que la presion en el recipienr<
permanece constante, determine la variacion de entropia durante el procesc
basandose en I mol de etano. Determine si el proceso de combustion viola la
segunda ley de la termodinamica, y calcule la irreversibilidad del proceso.
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 779

SOLUCION

La ecuacion quimica balanceada para esta reaccion es

C2H6 + 3.5(02 + 3.76N2) -+ 2CO2 + 3H2O + 13.16N2

El numero total de moles de reactivos es

IN, :
R
1 + 3.5 + 13.16 : 17.66

La fraccion mol de cada un de los reactivos es

1
!c,v": nS6: O.O57

3.5
- 0.r98
yo,- n.66-'
13.t6
lNr: u*:4.i45
Con la Ec. 12-40 y los valores para s'(?") de las tablas en el Apendice, la
entropia absoluta de cada uno de los reactivos es

s'brgu : s" - R ln (y6rruPa)'


:229.49 kJ/kg.mol.K kJ/kg.mol'K) ln (0.057 x
- (8.315 1.0)
:253.4 kJ/kg.mol.K
6,:so-Rln(yo,Pr)
:205.14 kJ/kg.mol'K kfkg.mol.K) ln (0.198 x
- (8.315 1.0)
:218.6 kJ/kg.mol.K
sN,:,9o-Rln(-vH,P")
: 191.6 kJlkg'mol.K - (8.31s kJlkg.mol.K) ln (0.745 x 1.0)
: 194.1kJ/kg.mol.K
S* : N;s-; : lt(253.4) + 3.5(21S.6) + 13.16(194.1)l kJ/K : 3573 kJ/K
T

El nimero total de moles de productos es

_ Ilr, : 2 + 3+ 13.16 : 18.16


780 TERMODINAMICA

Las fracciones mol de los productos son


2
lcor: tg.t6 :0.ttO
3
/Hzo:tgl6:0.t6S
3.16
IN, :1ffi
1
: O'725

Las entropias absolutas de los productos son


sco, : 263.67 kJ/kg'mol'K
- (8.315 kfkg.mol.K) ln (0.110 x 1.0)
:282.0 kJ/kg.mol.K
Sn,o : 228.43 kfkg'mol'K - (8.315 kJ/kg.mol'K) ln (0.165 x 1.0)
:243.4 kJ/kg.mol'K
SN,: 224.76 kJlkg'mol.K - (8.315 kJlkg.mol.K) ln (0.725 x 1.0)
:227.4 kfkg.mol.K
Sr: I N,E: 12(282.0) + 3(243.4) + t3.16(227.4)l kJiK :4287 kJlK
P
La variacion de entropia durante el proceso de combustion para cada mol de
C2Hu es
AS : Sr _ Sn : 9287 _ 3573) kryK :714kIlK
La transferencia de calor hacia los alrededores durante un proceso a presion
constante ocurrido en un sistema cerrado es
0.i, : Ht- H^
: r,tory, + Ei(T)- fiyl - + fi',(rJ _ ryl
t I ",tory,
: (' +
##ffi)'-'n' s2o 28oo')
G#.,r,
* (: $g$$),- ro, 820 + 2t ez+'1---
]!-
\ kg.mol CzHu/ ' kg.molfl2O

*,,,
+ (r, r o
d#ruh) (, .#-_)
kJ
- (\ -ro680
"- """ t<g.moi crH6/\

: - 1.066 10u kJ
" kg'mol CrHo
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 781

La variacion de entropia de los alrededores para cada mol de C2H5 es

: Q:t' : 0.i. 1.066 x 106 kJ


ASul, 3578 kJ/K
To To 298K
La variacion total de entropia durante el proceso para cada mol de C2Hu es

AS,o,: AS.i. + ASur, : TlAkJlK + 3578 kJ/K: !Zg2!lE


Puesto que la entropia del sistema y los alrededores aumenta durante el proce-
so, la segunda ley no se viola.
La irreversibilidad del proceso estir dada por la Ec. 6-36:
I: Te(AS,o,) : (298 K)(4292 kJ/K): 1.279 x 106 kJ

I2-9 RBSUMEN

El principio de conservacion de la masa, cuando se aplica a una reaccion


quimica, requiere que la masa de cada elemento quimico se conserve durante la
reaccion. Esto es, la masa de cada elemento en los reactivos debe ser igual a la ma-
ia del mismo elemento en los productos.
La combustion es una reaccion quimica que involucra un combustible y un
lxidante, dando como resultado una transferencia de energia. El combustible
:s por lo general un compuesto consistente de hidrogeno y carbono y el oxi-
lante con frecuencia aire. La compoSicion del aire seco Se Supone como con-
es
:istente de nitrogeno y oxigeno en las siguientes proporciones

4.76 mol de aire = I mol de oxigeno + 3.76 mol de nitr6geno


La cantidad de aire necesaria para proporcionar una combustion completa
:e todo el carbono en el combustible, para producir bioxido de carbono, y to-
:o el hidrogeno en el combustible, para formar agua en los productos, se llama
:roporcion de aire teorica o estequiometrica. Cualquier cantidad de aire por
de las proporciones estequiomtricas se llama aire en exceso.
La relacion aire-combutible es la reiacion de la cantidad de aire con respec-
in a la cantidad de combustible en una reaccion de combustion. La reiacion
puede expresarse en tbrminos de la masa o en una relacion molar'
La cantidad de los productos individuales que existen en un proceso de
nmbustion real, puede determinarse con diferentes instrumentos. Dos de los
ratos mas comunes son el analizador de gas Orsat y el cromatografo de gas'
Cada vez que la conservacion de la energia se aplica a un sistema en el cual
turre una reaccion quimica, los cambios en las propiedades debidos a los
782 TERMODINAMICA

cambios de estado y a cambios en la composicion quimica deben determinar>;


Para simplificar el asunto, se elige un estado de referencia normal. La entalp"t
de todos los elementos estables se establece igual a cero en el estado de refere, -
cia normal de I atm de presion y 25 oC,
Para determinar la; variaciones en las propiedades debidas a cambios en ,r
composicion quimica, se introduce la entalpia de formacion. La entalpia x
formacion de un componente se define como la diferencia entre la entalpia de'-n
componente en el estado de referencia normal y la entalpia de los elemen.:x
que forman el compuesto en el mismo estado de referencia:

Li] :4n,.nu.,,n -| (N,lil) (12-1 1)


","n,",,,,,"

Asi que las variaciones de entalpia debidas a cambios en el estado term$,1*


ndmico son tomadas en cuenta, las variaciones de entalpia-perceptible son F::*
porcionadas en las tablas en el Apendice C para algunos gases ideales cor:r
nes. La entalpia total de un gas ideal con respecto al estado de referencia purr
escribirse como la suma de la entalpia de formacion y la variacion de entalp"r-
perceptible medida con respecto al estado de referencia normal, o

Hi(T\: N'[Lft], + EtQ) - Wf (1 2-1 8)

La conservacion de la energia aplicada a un sistema abierto de flujo *-


table, consistente de gases ideales con variaciones de energias cindtica y potfl*
cial despreciables resulta en

Q: w+I N,IAftJ + Et(r)- ry] *I N,[Ah], + ntTi - wl (12-1e)

Si un proceso de combustion involucra solo gases ideales y 6ste ocurre m


un sistema cerrado, la conservacion de la energia se reduce a

Q : w+ I N,[At], + Ei(r) - W - Rr,f


-; ",[Ori, + fi,(T.)- 4 - RrRl (12-2s\
I
La entalpia de combustion de un combustible es la diferencia .n,r.
"l
entalpia de los productos en el estado de referencia normal y la entalpia de .nl
reactivos en el mismo estado cuando la reaccion es una de combustion es:*{
quiomtrica. El calor de combustion de un combustible es igual en maenir;{
pero opuesto en signo combustibre
";::"ff":'.':'J:;i.:;'

I
784 TERMODINAMICA

PROBLEMAS

l2-1. Determine la relacion aire-combustible molar cuando se quema hidrogeno e:


proporciones estequiometricas de aire.
l2-2. Calcule las relacion;s aire-combustible en base molar y basirndose en la mas:
para propano quemado en proporciones estequiometricas de aire.
l2-3. Calcule la relacion aire-combustible basindose en la masa cuando se quen.
pentano en proporciones estequiometricas de oxigeno puro.
l2-4. Determine la relacion aire-combistible molar para etano quemado en 300-zo c:
aire en exceso.
l2-5, Determine las fracciones mol de todos los productos de combustion cuando -
quema acetileno en 5090 de aire en exceso.
12-6. Calcule la relacion aire-combustible en base molar y de masa cuando se que;--iL
octano en 5090 de aire en exceso. Determine la temperatura de punto de rocio e
los productos si la presion de los productos es I atm.
l2-7, Se quema propileno en20o/o de aire en exceso. Calcule la relacion aire-comb'l:-
tible basirndose en la masa y en base molar.
l2-8. Se quema hidrogeno en 20Vo de aire en exceso. Determine la relacion aire-co:-
bustible basindose en la masa y las fracciones mol de los productos de la comb',;-
tion. Determine la temperatura de punto de rocio de los productos si la presie-:
de los productos es I atm.
l2-9. Una mezcla de oxigeno y metano se coloca en un recipiente con un volumen de
m3. La mezcla tiene una presion total de 200 kPa y una temperatura de 35 '-f
La presion parcial del metano es 50 kPa. La mezcla es encendida y el proceso ;e
combustion es completo. Determine la relacion aire-combustible basAndose ::
la masa y las fracciones mol.de los productos de combustion.
l2-10. La escala combustible de gasolina est6 entre 1.3 y 6Vo de vapor cqmbustible P:r
volumen. Suponga que la gasolina tiene las mismas propiedades que el octa::
(CaHrs). Determine la relacion aire-combustible y el porcentaje en exceso (o l**
ficiencia) de aire cuando la combustion de la gasolina ocurre en los valores nr-
ximo y minimo de su escal.a.
12-1 l. El gasto mdsico de aire a traves del carburador de un atltomovil es de 35 kg :
La gasolina se quema en20Vo de aire en exceso. Calcule Ia relacion combustib-r--.
consumo, en kilogramos por hora, suponiendo que las propiedades de la gasr'i
na son las mismas que las del octano.
12-12. Un kilogramo de hexano se quema en 20Vo de aire en exceso. Calcule el porc-- I
taje de aire en exceso utilizado en el proceso de combustion. I
12-13. Larelacion de masa de aire a butano utilizado en quemar butano es 12 a l. Cal;-e I
el porcentaje de aire teorico utilizado en el proceso de combustion. I
12-14. Un litro de gasolina (suponga las propiedades del CsHls) se quema en 30rc c I
aire en exceso. Determine la masa de aire requerida, suponiendo combustrrr I
completa. La densidad de la gasolina es 840 kglm3. I
12-15. Determine la temperatura de punto de rocio cuando se quema octano en l-(t'A I
teorico. La presion de los productos es (a) 100 kPa, (b) 500 -t. t .
ffiffi::..

I
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 783

El calor de combustion superior de un combustible es la cantidad de calor


transferido durante un proceso de flujo estable cuando el combustible se
quema en proporciones estequiom6tricas de aire, asi que tanto los productos
como los reactivos permanecen en el estado de referencia normal y el agua en
los productos esta en la fase liquida. La definicion del calor de combustion in-
ferior es identica a la del calor de combustion superior, excepto que el agua en
los productos esta en la fase de vapor. La diferencia entre el calor de calefac-
cion superior y el calor de calefaccion inferior es igual al producto del numero
de moles de agua formada y el calor de vaporizacion molar para el agua, o

HHV:LHV+(Nfrrn)n,o (1 2-1 5)

La temperatura de flama adiabdtica es la temperatura que los productos de


la combustion alcanzaran cuando un combustible se quema en un proceso de flu-
jo estable y adiabitico. La temperatura de flama adiabaiica puede determinar-
se mediante la aplicacion de la conservacion de la energia a.un proceso de
com-
bustion adiabdtica, lo cual resulta en

In,[14,
ItP
+ Elril - W1 :IN,[Aft], + ilr) - Wl (2-251

La temperatura de flama adiabitica maxima resulta de quemar un combustible


lm proporciones estequiomdtricas de aire.
I et .at.ulo de la variacion de entropia que ocurre durante una reaccion
lquimica se inicio meciiante la consideracion de la tercera ley de la termodinir-
lmica. La tercera ley establece que la entropia de todas las sustancias puras en
lequilibrio se aproxima a cero conforme la temperatura se aproxima al cerO ab-
lsoluto. Esta ley establece una base comin por la cual la entropia de todas las
fsustancias puras puede medirse. La variacion
de entropia que oiurre durante
[un reaccion
quimica involucrando gases ideales es

I m :I lrr,[s;1r") - R ln !lr] -ll'r,;q1r*; - R ln y;Pyl (2-4a\


i?n
/ representa las fracciones en mol de los diferentes componentes quimi-
y P, es la presion total, medida en atmosferas.
Si una reaccion quimica ocurre dentro de un sistema cerrado y el proceso es adia-
ico, entonces la reaccion puede continuar tanto como la entropia del siste-
aumente. Una vez que la entropia del sistema alcanza un valor maximo, la
ion habrd alcanzado una condicion de equilibrio quimico. Cualquier pro-
o para el cual la entropia de este sistema disminuya, violard la segunda ley
lh termodinirmica. Los criterios para equilibrio quimico se discuten con ma-
detalle en el siguiente capitulo.
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 785

12-16. Calcule la temperatura de punto de rocio cuando se quema butano en 2090 de


aire en exceso y la presion de los productos es I atm.
l2-17. Se quema gas pentano en 6090 de aire en exceso y la presion de los productos es
kPa. Determine la temperatura de punto de rocio de los.productos.
150
l2-18. Un anilisis del gas de la chimenea de un horno revela los siguientes porcentajes
volum6tricos en una base seca: CO, 1.7AVo; CO2, 8.00V0 a2,4.32V0; N2,
85.9890. El combustible es CHo y la combustion ocurre a una presi6n constante
de I atm. Calcule la relacion aire-combustible molar, el porcentaje de aire en ex-
ceso y la temperatura de punta de rocio de los productos.
l2-19. Se quema pentano en aire, y un anilisis volumtrico de los productos en una ba-
se seca es como sigue: CO2, 6.20V0; CO, 1.40%; Oz, l0.36Vo; N2, 82.0490. De-
termine la relacion aire-combustible basdrndose en la masa y el porcentaje de aire
en exceso en el proceso de combustion.
12-20. Un motor de automovil opera con 20Vo de aire seco en exceso. Suponga que el
combustible tiene las propiedades del.octano. La temperatura de escape confor-
me sale del tubo de aspiracion en un dia frio inmediatamente despu6s que la ma-
quina enciende es 20 "C. lSe condensar6 el agua en los gases de combustion ba-
jo estas condiciones? Despus que el motor se ha calentado, la temperatura de
los gases de escape ha aumentado hasta 80 oC. Bajo estas condiciones i,se con-
densard el agua en los gases de combustion?
12-21. Se quema pentano en 8090 de aire en exceso. Los productos de la combustion
son enfriados hasta 20 oC y I atm de presion. Calcule la masa de agua que se
condensa por mol de pentano quemado.
12-22. Se quema etano en 3090 de aire en exceso a I atm de presion. El aire tiene una
humedad relativa de 9090 y una temperatura de 45 oC. Suponiendo combustion
cornpleta, calcule la temperatura de punto de rocio de los productos.
12-23. Se quema propano en 5090 de aire en exceso. Los productos i reactivos estdn a I
atm de presion, y el aire tiene una temperatura de 40oC. Suponiendo combus-
tion completa, calcule la temperatura de punto de rocio cuando (a) el aire es se-
co y (b) el aire tiene una humedad relativa de 6090.
12-24. Determine el calor de combustion para hidrogeno gaseoso a 25 oC. El agua en
los productos esta en h fase liquida
l2-25. Calcule el calor de combustion para alcohol metilico liquido a25 oC. El agua en
los productos se encuentra en la fase liquida.
Calcule el calor de combustion para octano liquido a 25 oC. El agua en los pro-
"2-26. ductos esta en la fase liquida.
-?-27. Determine los calores de combustion superior e inferior a25 "C para butano ga-
seoso.
l2-28, Determine los calores de combustion superior e inferior a25 oC para hexano en
(a) la fase liquida y (b) la fase gaseosa.
.2-29. Determine la entalpia de combustion a 25 oC cuando butano liquido se quema
en (a) oxigeno puro y (b) aire. Suponga que el agua en los productos esta en la
fase de vapor.
-2-30. calcule la entalpia de combastion a 25 oC cuando se quema propano en (a) aire
y (b) oxigeno puro, suponga que el agua en los productos est6 en la fase de va-
por.
786 TERMODINAMICA

l2-31. Vapor de octano se quema en aire. Los productos y reactivos se mantienen a I


atm de presion y a25 oC. Suponga que el agua en los productos esta en la fase
de vapor. Calcule el calor de reaccion para (a) proporciones estequiom6tricas de
aire, (b) 40Vo de aire en exceso y (c) 7090 de aire en exceso. Compare las respues-
tas con los calores de combustion superior e inferiof.
12-32. Calcule los calores de combustion superior e inferior a 25 "C para metano me-
diante el uso de los valores para la entalpia de formacion y compare el calor de
combusti6n superior con el valor en la Tabla G-2.
12-33. Calcule los calores de combustion superior a25 "C para propileno utilizando los
valores para la entalpia de formacion y compirelo con el valor dado en la Ta-
bla C-2.
12-34. Determine los valores de calor de combustion superior e inferior a25 oCpara
tolueno en (a) la fase liquida y (b) la fase gaseosa.
12-35, Se quema metano en 4090 de aire seco bn exceso en un sistema de flujo estable.
abierto, Suponiendo combustion completa, calcule la transferencia de calor des-
de la camara de combustion basada en I mol de los productos y reactivos que
son mantenidos a I atm y a25 oC.
12-36. Se quema hidrogeno en 20t/o de aire en exceso. El estado de los reactivos es 1
atm,25 oC. Despues de la combustion completa, los productos regresan al esta-
do original. Determine la relacion de trasferencia de calor por mol de hidroge-
no. Suponga agua que en los productos permanece en la fase de vapor.
12-37. Una cdmara de combustion cerrada, flexible, es diseflada para mantener una
, presion constante durante el proceso de combustion. Inicialmente, la c6mara de
combustion tiene un volumen de 3 m3 y contiene gas acetileno y 5090 de aire en
' exceso a 150 kPa y 25 oC. La mezcla es encendida y se quema por completo. Los
productos son enfriados hasta 25 oC. Determine la masa de acetileno y aire en la
cimara antes de encendido. Calcule la transferencia de calor desde la camara
durante el proceso.
12-38. Gas etano se quema en forma estable en una cdmara de combustion abierta en
proporciones estequiometricas de aire. El etano y el aire entran a la cimara de
combustion a l@ kPa y 25 oC, y los productos son enfriados hasta 25 "C. El
gasto mirsico del etano que entra a la camara de combustiones de 2. I kglh. De-
termine el gasto misico de aire hacia la camara y la relacion de transferencia de
calor para el proceso.
12-39. tJn mol de un combustible hidrocarburo hipotetico, C.H,, se quema en aire a I
atm de presion. El andlisis de los productos de la combustion en una base seca
demuestra que los porcentajes de gases individuales basdndose en el volumen
son como sigue: CO, 2u/o; CO2,7Vo; 02,690; Nz, 8590. Determine la composi-
cion del combustible (valores para x y y\ que produciran el an6li.sis dado de los
productos y la temperatura de punto de rocio de los productos.
12-40, Una mezcla de 2 mol de metano y 5 mol de pJopano se quema en aire este-
quiomtrico. Calcule la relacion aire-combustible basandose en la masa. Deter-
mine el calor de combustion superior para la mezcla a25 "C.
12-41. Vapordealcoholetilicosemezclacon309odeaireenexcesoyentraaunaca-
mara de combustion de flujo estable a I atm y 25 oC. El gasto mdsico de alcohol
es 2 kglmin. El proceso de combustion es completo, y los productos salen de la
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 787

camara a I atm y 400 K. Determine lo siguiente:


a. La relacion aire-combustible basdndose en la masa.
b. La temperatura de punto de rocio de los productos.
c. El gasto misico de aire.
d. La relacion de transferencia de calor desde la camara de combustion.
12-42. Calcule el gasto misico de combustible diesel vaporizado y aire necesario para
producir una relacion de calentamiento de 5 kW si el combustible diesel se
quema en una cdmara de combustion de flujo estable con 60Vo de aire en exce-
. sb. Losreactivosentrana I atmy298K, ylosproductossalena I atmy600K.
suponga que la combustion es completa y que las propiedades del combustible
diesel son las mismas que las del CtrHru.
12-43: IJn mol de butano se mezcla con 5090 de aire en exceso y se coloca en un recipien-
te rigido, cerrado a25 "C y I atm de presion. La mezcla se enciende y el proceso
de combustion es completo. Determine la presion en el recipiente si la tempera-
tura final de los productos es de 800 K. Calcule el volumen del recipiente necesa-
rio para contener los reactivos.
oC y I atm, don-
12-44. Entraoctano a una cirmara de combustion de flujo estable a25
de se mezcla con 6090 de aire en exceso a la misma presion y temperatura. Los
productos salen de la camara de combustion a 600 K y I atm. Suponga que la
combustion es completa y que todos los gases son ideales. Calcule la transferen-
cia de calor desde la c{mara de combustion para cada mol de octano quemado si
el octano es (a) un liquido o (b) un vapor.
12-45. Se mezcla hidrogeno con 4090 de aire en exceso y se quema en forma estable en
una cimara de combustion. El aire y el hidrogeno entran a la cAmara de com-
bustion a25 oc y I atm. La transferencia de calor desde la camara de combus-
tion es de 200 000 kJlkg.mol de hidrogeno quemado. Calcule la temperatura de
los productos conforme abandonan la chmara de combustion.
l2-46. Se mezclabenceno con 10090 de aire en exceso y se quema completamente en un
oC,
tanque rigido, cerrado. Los reactivos se encuentran en un principio a I atm y 25
y los productos alcanzan una temperatura de 700 K. Calcule la transferencia de
calor por kg.mol de benceno durante el proceso y la presion final en el tanque.
12-47. El horno de una planta de generacion se calienta 20s/o de aire en exceso hasta
5fi) K antes que entre a una camara de combustion de flujo estable, donde se
mezcla con metano a 25 'C . Los productos de la combustion abandonan el hor-
no a 1200 K. calcule la transferencia de calor en el horno para cada mol de me-
tano que entra a la cirmara de combustion.
12-48. Monoxido de Carbono a25 "C y I atm se mezcla con un oxidante a la misma
presion y temperatura. Suponiendo combustion completa, calcule la temperatu-
ra de flama adiab6tica para 10090 de oxidante en exceso si el oxidante es (a) aire
y (b) oxigbno. ;Por qu la temperatura de flama adiabitica es mirs alta cuando
se utiliza oxigeno?
l2-49. Determine la temperatura de flama adiabirtica cuando se quema acetileno en
4090 de aire en exceso a I atm de presion y 25 "C.
suponga combustion completa.
12-50. Vapor de alcohol etilico se quema en 20t/o de aire en exceso. Los reactivos en-
tran a la camara de combustion a 25 "C y I atm. Suponiendo combustion com-
pleta, calcule la temperatura de flama adiabdtica para esta reaccion'
788 TERMODINAMICA

l2-51. Hidrogeno a 25 oC y I atm se mezcla con aire a la misma temperatura y presion


y se quemapor completo. Determine la temperatura de flama adiabdtica para
las siguientes proporciones de aire y combustible: (a) proporciones este-
quiomttricas, (b) 10090 de aire en exceso y (c) 20090 de aire en exceso. Explique
por qu la temperatura de flama adiabdtica disminuye conforme el porcentaje
de aire en exceso aumenta.
12-52. Determinelatemperatura de flama adiabatica cuando combustible diesel en for-
ma de vapor (suponga las propiedades del dodecano, Cr2H25) se quema con
10090 de aire en exceso. Suponga que ocurre combustion .completa y que los
reactivos estin a una presi6n de I atm y una temperatura de 25 oC.
l2-53. Un calorimetro de bomba rigido se carga con I mol de vapor de etano y 3090 de
aire en exceso a I atm y 25 oC. Los reactivos se encienden y queman por comple-
to. Determine la temperatuia de los productos si (a) la reaccion ocurre en forma
adiabitica y (b) 5 x 10s kJ de calor se extraen durante el proceso.
12-54, lJn mol de hidrogeno se coloca en un recipiente cerrado, rigido, con 3090 de
oC.
oxigeno en exceso. La mezcla oxigeno-hidrogeno se mantiene a I atm y 25
La mezcla se enciende y la reaccion continua hasta completarse' Suponiendo
que |a reaccion ocurre en forma adiab6tica, determine el volumen del recipiente
y la temperatura y presion finales de los productos.
12-55. Hidrogeno a 25 oC Se mezcla con oxigeno a25 "C y se quema en un proceso
adiab*tico, de flujo estable. Calcule la temperatura de los productos para las si-
guientes proporciones de oxigeno: proporciones estequiomtricas, 2090 de oxi-
geno en exceso y 4090 de oxigeno en exceso,
12-56. Propano con una temperatura de 25 oC se mezcla con aire a la misma tempera-
tura y se quema en un proceso adiabitico, de flujo estable. Determine la rela-
ci6n aire-combustible requerida para que la temperatura de los productos sea
1500 K.
l2-57. Un,sistema consiste de una mezcla de gas etano y proporciones estequiomdtricas
de aire. La mezcla de gas se quema por completo en un proceso estable. Los
reactivos estan a 25 oC y los productos a 82? 'C. Suponiendo que la reaccion
ocurre a una presion constante de I atm, determine la variacion'de entropia del
sistema por unidad de mol de etano y la irreversibilidad del proceso si To = 25 "6.
;Cuil es la fuente de la irreversibilidad?
12-58. Un mol de metano se quema en 50Vo de aire en exceso en un recipiente rigido ce-
rrado y aislado. Los reactivos en un principio tienen una temperatura de 25 'C -r
una presi6n total de I atm, Calcule la temperatura y presion de los productos, la
variacion de entropia que ocurre durante el proceso y la irreversibilidad del pre
ceso si Zo : 25 "C-
12-59. Metano a 298 K, I atm se mezcla con 5090 de aire en exceso con una temperatu-
ra de 400 K y es quemado por completo. Los productos abandonan la camara de
combustion a 700 K, I atm. Suponiendo que el gasto mdsico de metano es 0.1
kgls, calcule la relacion de transferencia de calpr desde la camara de combus-
tion, la variacion de entropia del proceso y la irreversibilidad del mismo si 7o :
25 0C.
12-60. Vapor de peroxido de hidrogeno entra a un intercambiador de calor a l0 atm y
25 oC, donde es calentado hasta que se descompone en vapor de agua y oxigeno.
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES OUIMICAS 789

El H2O y el O, salen del intercambiador de calor a l0 atm y 600 K y entran a una


turbina perfectamente aislada, donde se expanden hasta una presion de ! atm y
una temperatura de 300 K. Determine la transferencia de calor por mol de H2O2
en el intercambiador de calor, el rendimiento de trabajo de la turbina por mol de
HzOz y la variacion de entropia en el intercambiador de calor por mol de H2O2.
12-61. Alcohol etilico liquido se quema en 3090 de aire en excso. Los reactivos entran
a la cdmara de combustion de flujo estable a I atm y 25 "C, y los productos sa-
len a I atm y 500 K. El gasto m6sico de alcohol es 0.25 kg,/min. Calcule la rela-
cion de transferencia de calor de la cAmara de combustion, el gasto mdsico de
aire requerido para la combustion y la variacion de entropia que ocurre dentro
de la c6mara de combustion por mol de alcohol.
12-62. Propano a I atm y 25 "C se mezcla con 4090 de aire en exceso a I atm y 400 K y
se quema en un proceso de flujo estable. Los productos salen de la cimara de
combustion a I atm y 900 K. Calcule la variacion de entropia y la irreversibili-
dad durante el proceso en una base molar de propano, Suponga To :
25 oC,
13
Equilibrio Ouimico

I3-I INTRODUCCION

En la aplicacion de la conservacion de la energia en sistemas quimicamente


reactivos en el capitulo anterior, se hizo la suposicion tiicita de que las reac-
ciones proceden hasta completarse. Debido a que muchas reacciones alcanzan
una condicion de equilibrio antes de que la reaccion sea completada, la compo-
sicion en equilibrio de una reaccion debe establecerse primero.
En este capitulo seran determinados los criterios para el equilibrio quimico
mediante la aplicacion de la segunda ley de la termodinamica en sistemas
quimicamente reactivos. Una de dichas condiciones para equilibrio quimico se
establecio en el capitulo anterior. Para un sistema aislado, la condicion de
equilibrio quimico se demostro que es la composicion que resulta en un valor
maximo de entropia del sistema. Mientras esta condicion para equilibrio
quimico es virlida, 6ste tiene algunas serias limitaciones, principalmente por-
que las reacciones quimicas que ocurren dentro de un sistema aislado son rara
rez encontradas. Asi que esta restriccion es superada, se establecen otras con-
diciones para el equilibrio quimico en este capitulo. Estos criterios permiten la
determinacion de las propiedades del sistema cuando el sistema esta en
equilibrio quimico.
Los criterios para equilibrio quimico establecidos en este capitulo tienen al-
gunas limitaciones.. No se pueden sacar conclusiones de los criterios de
equilibrio acerca de la relacion en la cual la reaccion quimica ocurrira. La pre-
gunta de qud tan r6pido ocurre una reaccion quimica puede responderse solo
despu6s de haber estudiado la cinetica quimica de la reaccion, un tema mds allA
del alcance de este texto.
El capitulo empieza con una discusion general de equilibrio, y despu6s se
establecen algunos criterios para equilibrio quimico. Por utlimo, se introduce
792 TERMODINAMICA

la constante de equilibrio y se demuestra que es una cantidad util para la deter-


minacion del equilibrio quimico para una reaccion a presion y temperatura
constantes involucrando gases ideales.

I3.2 EQUILIBRIO :

Se dice que un sistema se encuentra en un estado de equilibrio si no ocurren


cambios en las propiedades cuando el sistema es aislado de sus alrededores' Si
no ocurren cambios en la presion dentro del sistema en el caso en que ste e-<
aislado, el sistema esta en equilibrio mec6nico; si la temperatura no cambia
cuando el sistema es aislado, el sistema estir en equilibrio termico. Sin embar-
go, aunque un sistema pudiera estar en equilibrio mecanico y trmico, podria
no estar de modo necesario en equilibrio quimico. Por ejemplo, considere dcr
componentes quimicos que existen como una mezcla en un sistema. Si el siste-
ma esta aislado de los alrededores y la presion y temperatura permanecen inva-
riables, aun puede ocurrir una reaccion, como es evidente, por un cambio en la
composicion quimica de la mezcla. Si la composicion quimica de la mezcla no
cambia con el tiempo en el caso en que el sistema esta aislado de sus alrededo
res, se dice que el sistema est6 en equilibrio qufmico. Cuando en equilibrio qui-
mico, un sistema es quimicamente homogeneo de parte a parte y la composicion
quimica no cambia con el tiempo. En el caso en que un sistema esta en estadc
de equilibrio mecdnico, termico y quimico, con frecuencia se dice que estf er:
completo equitibrio.
El problema general de determinar la composicion de un sistema en un e-\-
tado de equilibrio quimico es como sigue: Suponga que algunas especies e
componentes quimicamente reactivos se mezclan en un sistema y empiezan a
reaccionar en forma quimica. Conforme la reaccion continua, la composicion
quimica del sistema cambia. En tales circustancias, icomo es posible determi-
nar cuando el sistema alcanza una condicion de equilibrio quimico?
En la siguiente seccion se derivan algunos criterios que dan restriccionn
apropiadas que existen en equilibrio quimico. Estos criterios ayudaran a deter-
minar hasta qu punto una reaccion quimica procedera antes de alcanzar una
condicion de equilibrio quimico.

13-3 CRITERIOS DE EQUILIBRIO


En el capitulo anterior se aplico la segunda ley de la termodin{mica a un siste-
ma aislado conteniendo una reaccion quimica. La condicion para equilibrio
quimico para el sistema aislado era
EOUTLtBRTO OUTMtCO 793

dS,o, : 0 (13-1)

La conservacion de la energia para un sistema cerrado conteniendo una simple


sustancia compresible es

6Q:du + PdV (13-2)

Si el sistema esta aislado, ste es incapaz de intercambiar energia con sus alre-
dedores. Por tanto, esthn prohibidas interacciones de trabajo y calor entre el
sistema aislado y sus alrededores. Cuando 6Q :
0 y 6W :0 para un simple sis-
rema compresible,

6W: P dV:o (13-3)

Z: constante (134)

6Q: dU :0 (13-5)

u : constante (13-6)

Portanto,para un sistema aisladd consistente de una simple sustancia com-


ble, la energia interna y el volumen del sistema deben permanecer cons-
tes. El criterio de equilibrio expresado pcir la Ec. l3-l puede ahora expre-
rc en forma mis precisa como

(ds;u,u = g (13- 7)

de los subindices U V V especifican que la reacci6n es llevada a cabo a


/interna constante y volumen constante. Hasta donde la entropia du-
te la reaccion aumente, el proceso puede continuar sin violar la segunda
. Cuando la entropia alcanza un valor mirximo, se alcanza una condicion de
quimico, y la reaccion cesari. Las reacciones que pudieran resultar
una disminucion en la entropia de un sistema aislado no pueden ocurrir, de-
a que violarian la segunda ley. Estas conclusiones se resumen en forma
fica en la Fig. l3-1.
794 TERMODINAMICA

Reaccion con volttmcn y energia intcrna c()nstantes


slotal
d5=0
Violacion tlc la scgtrncla lc1

ds<0

ds> 0

I 000/o reacl ivos


(iomposicione'nccltrilibrio l(X)r'4rpt-oilttclos

Fig, l3-l Criterios de equilibrio para una reaccion con volumerl y energia interna conv
tantes,

Otros criterios aparte del expresado por la Ec. l3-7 tambien pueden deri-
varse para el equilibrio quimico. Considere primero un sistema estacionarit-
cerrado, conteniendo una simple sustancia compresible sin ningunas formas de
trabajo cuasiest{tico. La conservacion de la energia en forma diferencial para
el sistema esta dada por la Ec. 13-2. La segunda ley de la termodinamica
para *-
ta situacion, de la Ec. 5-17, es

60
(1$E'
ds
=i
Combinando estas dos ecuaciones da
du+Pav-rds<0
Si la sustancia reacciona en forma quimica y la reaccion esta lirnitada a ua
proceso a volumen y a presion constantes, la Ec. l3-9 puede simplificarse a

du-Tds<o (13-1

La funcion de Helmholtz introducida en la Ec. 9-l I puede utilizarse


simplificar lq Ec. 13-10:
EOUTLTBR|O OUTMtCO 795

A:U _TS (13-1 1)

Diferenciando esta expresion para una trayectoria de temperatura constante da

dA:dU-TdS
El criterio expresado en [a Ec. l3-10, escrito en terminos de la variacion en la
funcion de Helmholtz, es entonces

(dA)r.Y < 0 (13-12)

Por tanto, el criterio de equilibrio para una reaccion quimica que ocurre en un
sistema cerrado conteniendo una simple sustancia compresible a volumen
constantey temperatura constante es un valor minimo para la funcion de
Helmholtz, o

ItlA\7,y : 0 (13-13)

to es, la reaccion puede continuar tanto como la funcion continire hasta dis-
uir. Una vez que la funcion Helmholtz alcanza un valor minimo, se obtiene
equilibrio de la composicion, y la reaccion cesara. Reacciones que pudieran
r que la funcion Helmholtz pudiera incrementarse no pueden suceder,
ido a que podria ocurrir una violacion de la segunda ley de la termodinirmi-
. Una interpretacion grirfica de estos resultados se presenta en la Fig. l3-2.
Otro criterio para equilibrio quimico puede obtenerse de la Ec. l3-9 al con-
ar una reaccion que ocurre a presion y temperatura constantes. Para este
oceso la derivada de la entalpia resulta en

dH:dU+PdV (13-14)

ituyendo este resultado en la Ec. l3-9 resulta

dH-Tds<0 (1 3-1 5)

funcion Gibbs, definida en la Ec. 9-12, esta dada por

G:FI-TS (13-16)

uede diferenciarse para un proceso a temperatura constante para obtener


dG:dH-TdS
796 TERMODINAMICA

Reaccion a volumen y temperatura constantes

dA <O
l ,n-

=Q

Violaci(rrt de la segunda ley

l00Vo reactivos Composicion en equilibrio l00Vo productos

Fig. 13-2 Criterios de equilibrio para una reaccion a volumen y tempratura constan-
tes.

Ia cual cuando se sustituye en la Ec. 13-15 da


(dc\r,P < 0 (1&1r

POr tanto, un criterio para equilibrio quimico para una reacci6n que ocurre e1tr

Un Sistema cerrado a presion y temperatura constantes eS aquel que resulta en ltr


valor minimo Para la funcion Gibbs,
o

(dG1t.," : 6 (13-18)

La reaccion puede continuar solo hasta donde la funcion Gibbs continue dis-
minuyendo. La reaccion no puede proseguir si la funcion Gibbs aumenta, de-
bido a que ocurriria una violacion de la segunda ley de la termodinimica. L*
tos resultados se resumen en la Fig. l3-3. I

l
l
Ejemplo l3-1
Demuestre que la funcion Gibbs de un liquido saturado y de un vapor saturado ]

son iguales cuando las dos fases estdn en equilibrio. Demuestre esta isualdd ]

para lo siguiente:
Reaccion a Presion y Temperatura CoBsranres

Violaci(rn de la segunda ley

10090 reactivos Composicion en equilibrio I 00oio productos

Fig. 13-3 Criterios de equilibrio para una reaccion a presion y temperatura constantes.

a. Agua a 100 oC.


b. Refrigerante-lZ a0 oC.

SOLUCION

Si las dos fases estan en equilibrio, entonces su temperatura y presion son


iguales. La funcion Gibbs para la mezcla consistente del liquido y vapor satu-
rados es

G:mfis*msgg
Si se evapora algo. de liquido a presion y temperatura constantes, la variaci6n
en la funcion Gibbs para la mezcla es

(dG)r,o : g7 d.m, * gn dmn.

I'a que Je y * son constantes cuando la presi6n y temperatura permanecen


constantes. Debido a que de la conservacion de la masa,
798 TERMODINAMICA

-ilmo: 4*t
Lacondicion para equilibrio expresada por la Ec. l3-18 para las dos fases aho-
ra se vuelve
(dG)r,r:0 : (gr - g) dmt
., por consiguiente, para equilibrio
gI: gs

a. Para agua saturada a 100 oC,


9t: hr - Tsy:419.04 kJ/kg - (373'15 KXl'3069 kJikg'K)
: - 68.6 kJ/kg
{ln : hu - Tsn : 2676.1kJlkg - (373.15 K)(7 '3549 kJlkg'K)
: - 69.4 kJ/kg
b. Para refrigerante-12 a 0 "C,
er: hr - Tsr:36.022 kJ/kg - (273'15 KX0'1418 kJ/kg'K)
: -2.7tkJlks
an: hn - Ttn - r87.397 kJ/kg - (273.15 KX0.6960 kJ/kg'K)
: *2.72kJlkg

Estos dos valores aleatorios verifican que la igualdad ilustra que el criterio
para equilibrio quimico se establece dentro de la exactitud esperada de los
valores tabulados. Este ejemplo demuestra que cuando cualesquier dos fa-
ses se encuentran en equilibrio, la funcion Gibbs especifica de las sustancias
saturadas son iguales. Si esta funcion se aplica al punto triple, vemos que la
funcion Gibbs especific4 de liquido saturado, vapor y solido debe ser igual.
Este resultado proporciona una importante relacion adicional entre las
propiedades en las condiciones saturadas. Ya que

I t: 0s

entonces

h1 -Tsy:hs-Tsn
o
h1n: Tsyn

Por tanto los valores tabulados para s,r puederr calcularse de la temperatura
de saturacion y el calor latente de vaporizacion de la sustancia.
EOUTLtBRtO OUtMtco 799

t3-4 LA CONSTANTE DE EQUTLTBRTO

Hasta aqui se han desarrollado tres criterios para equilibrio quimico. Ellos
son
como sigue:
l. Para un proceso con energia interna y volumen constantes, la entropia
es un valor mirximo en equilibrio (Ec. l3_7).
2. Para un proceso a temperatura y volumen constantes, la funcion
Flelmholtz es un valor minimo en equilibrio (Ec. l3_13).
3. Para un proceso a presion y temperatura constantes, la funcion Gibbs
es un valor minimo en equilibrio (Ec. 13_lg).

La tercera condicion de equilibrio es quiza el criterio mds importante para


el equilibrio, debido a que muchas reacciones ocurren a presion y temperatura
constantes. Este criterio reviste adicional importancia debido a que puede de-
mostrar que si una reaccion quimica no ocurre parala condicion de presion y
temperatura constantes, entonces la reacci6n no puede ocurrir bajo ninguna
condicion.
El criterio de equilibrio expresado en tdrminos de la funcion Gibbs (Ec. l3-lg)
tambien puede utilizarse para determinar el equilibrio de la composicion. pri-
mero, la funcion Gibbs especifica se define como

s:h-Ts (13-1e)

la cual puede diferenciarse para producir

dg:dh-Tds-sdT (13-20)

Sustituyendo una de las ecuaciones rds (Ec. 5-20) da una expresion alternati-
va para la variacion diferencial en la funcion Gibbs,

dg:rdP-sdT (13-21)

Suponga, ahora, que la reacci6n involucrando gases ideales ocurre atempe-


ratura y presion total constantes. Si la Ec. l3-21 se utiliza para evaluar la fun-
ion Gibbs de cada componente quimico en una mezcra,la temperatura y pre-
ion apropiadas cieben aplicarse en cada estado. La Ec. l3-21 puede integrarse
un cambio de estado dado, y el resultado puede utilizarse como una con-
para el equilibrio quimico.
La ley de Dalton (Ec. I 1- I I ) requiere que la funcion Gibbs sea evaluada a
temperatura de la mezcla y a la presion parcial de las especies individuales.
r tanto, aun cuando la presion total de la mezcla permanece constante du-
8OO TERMODINAMICA

rante la reaccion, la presion parcial de cada especie cambia conforme la reac-


productos
cion se realiza. Durante la reaccion quimica la pfesion parcial de los
que Se estan formando se incrementa, y la presion parcial de los reactivos dis-
minuye conforme los reactivos son transformados en productos'
Para una especie quimica designada por un subindice i en la mezcla eva-
para la funcion
luada a una temperatura ?'y una presion parcial P,, el valor
un estado de referencia para cada especie, puede
Gibbs medida con respecto a
la Ec, 13-21. La integracion es entre
determinarse mediante la integracion de
ra y la presion parcial P, y un estado de refe-
un estado dado por la temperaiu T
rencia a la misma temperatura' pero a una presion Po' El resultado es

a :nffnfr
r", dP
Iil,.on,
: lh,udP:
RT
.l""
(13-22

gi(T, pi) - gdT,Po) = RT h (13-23


fr
La funcion Gibbs evaluada en el estado Po) est6 dada por el simbolo g9(I
(7,
y a la presi6n de referencia Po se le asigna un valor de I atm. Por tanto, la fur-
.iOn diUUr para la i-esima especie en una mezcla de gases ideales es

g{7, pi) : s?Q)+ nf fn (1T2t


fr
y la presic:
La Ec. 13-24 es la funcion Gibbs de un gas ideal a la temperatura T a
potencial quimico de un gas idea-
parcial P,, y con frecuencia es llamada el
el potencial quimico es u:-
Como se demostrara mas adelante en esta seccion,
para predecir las composiciones en equilibrio de mezclas de gases ideales rea;'
tivos. En una base molar el potencial quimico de un gas ideal es

g,(7, p,): sP(Z) + Rf fn (1 3-2:


fr
pue;:
Si las presiones parciales se miden en atmosferas, entonces la Ec. l3-25
simplifica-rse a

0,(7, p,): s?Ql + RT ln P, (1 3-2*

Las restricciones que se aplican a la Ec. 13-26 son las siguientes:


l. Todas las especies quimicas que forman la mezcla reactiva deben ser -";
ses ideales.
EoulLlBRlo oulMlco 801

L. La reaccion debe ocurrir a presion total y temperatura constantes.


3. Las presiones parciales de cada componente que forma la mezcla
reacti-
va se miden en atmosferas.

La condicion para equilibrio quimico para una simple sustancia compre-


sible que procede Io lurgo de una reaccion a presion y temperatura constantes
expresada Por la
"
Ec' 13-18 es

(d'G\7.p: o (13-27)

a
El criterio de equilibrio expresado por la Ec. 13-27 puede ahora aplicarse
en equilibrio. Su-
una mezcla especifi'Ca de componentes quimicos que existen
pongu cuatro especies quimicas representadas por los simbolos A' B' C y D
presion y temperatura dadas. Per-
iueixisten en equilibrio en un sistema a una Nu, N. y N,,,
mitamos que el numero de moles de cada componente sea No,
cuatro com-
respectivamente. Por tanto, la mezcla en equilibrio consiste de los
ponant"t A, B, C y D en las siguientes proporciones:

(13-28)
NAA+NBB+N.C+NoD

Coirespondiendo a esta serie de componentes quimicos A, B, C y D, existe una


reac.cion estequiom6trica
(13-29)
voA + veB'-+ v"C + voD

la cual representa una reaccion completa consistiendo de los reactivos


AyB
la
que producen los productos c y D. El numero de moles de los reactivos en
..u".ion estequiometrica es reY vn, mientras el numero de moles de productos
es vc y yD.
y la reac-
La correlacion entre la mezcla real de componentes en equilibrio
cion estequiometrica necesita enfatizarse. Lamezcla real de cuatro componen-
t., .n consiste de las cuatro especies A, B, C y D' La reacci6n este-
"quilibrio
quiometrica expresada por la Ec. 13-29 consiste de los cuatro componentes
iienticos A, B, C y D. Las proporciones estequiomtricas desde va hasta v, en
laEc. 13-29 pueden evaluarse una vez que la reaccion es especificada;
sin em-
bargo, el mrmero de moles N, hasta N, en equilibrio en la reaccion real son
desJonocidas y deben determinarse con el fin de fijar 1a composicion
de la
quimicos
reaccion en equilibrio. Una vez que se especifican los componentes
que existen en equilibro, la reaccion estequiometri.ca correspondiente puede
asi como
elegirse como aquella que involucre todos los posibles componentes,
los productos o reactjvos.
802 TERMODINAMICA

Suponga que la mezcla de gases expresada por la Ec. l3-28 existe en un sis-
- tema que se mantiene a presion y temperatura constantes. La reaccion ocurre
en una extension infinitesimal, asi que una pequefla cantidad de los reactivos A
y B en la mezcla son transformados en los productos c y D. La condicion para
..- ;rquilibrio quimico expresada por la Ec. 13-27 para esta situacion es
(dG)r.r: gcdNc+ gDdND+ g^dN^* gu dNu: g (13-B0r

La variacion en el numero de moles de los componentes A, B, c y D en la Ec.


l3-30 esti relacionada con el numero de moles v que satisfacen la ecuacion es-
tequiometrica correspondiente, Ec. 13-29. Definimos el grado de reucci1n o
por las relaciones

dN^: -vode dNr:y.4, (13-31 l


: -vs de
dNB dNo: yo 4,
Estas ecuaciones establecen que la variacion en el numero de moles es propor-
cional al numero de moles en la reaccion estequiometrica y el grado de la reac-
ci6n. El signo menos, aparece en las.dos primeras ecuaciones debido a que el
numero de moles de los reactivos N, y N, disminuye conforme la reaccion
progresa, mientras el numero de moles de los productos N( y N, aumenta.
Cuando los resultados de la Ec. 13-31 se sustituyen en la Ec. l3-30, la con-
dicion para equilibrio quimico se vuelve
vc|c * vodo - v,.Ae - ysgn : 0 (13-321

La sustitucion de la expresion para la funcidn Gibbs para cada componente


dado en laEc.13-26 resulta en
u"[s1(T) + RT ln pc] + vD[s-g(T) + R? ln po]
- no[d(D + R? ln pA] - vB[e$(T) + RT ln pu] : 0 (13-3s)

La discusion que sigue. se aplicarfr a cualquier reaccion estequiom6trica sin


importar el numero de reactivos o productos, pero el andlisis se simplifica un
poco al considerar solo dos reactivos, A y B y dos productos C y D.
Por conveniencia la agrupacion de los g0 (7) terminos en la Ec. l3-33 se de-
fine como la variaci6n de la funcifn de estado normul de Gibbs:

AGo(T) : vc03?) + vDtB(r) - v$o"(T) - v"09e) (13-34)

Sustituyendo esta definicion en la Ec. l3-33 resulta

AGo(T) : -Rr[n (pc)"" + ln (po)'o - ln (po)"^ - ln (pu)"n]

:- -r\r
-Rrlrn f4fd\l (13-35)
L"'\prpi/J
EOUILIBRIo oulMlco 803

En este punto la constonte de equitibrio, K,,, se define como

pEpb 3-36)
'
I\.o=--
pfpb"
(1

la constante de
Con esta definicion de K,,,la Ec. l3-35, escrita en t6rminos de
equilibrio, es

RT ln Kp = 0 (1 3-37)
AGo(T) +

quimico asi especificada por


La Ec. l3-37 representa la condicion de equilibrio
lasegundaleydelatermodinamicaparacondicionesdeunareaccioncongas
ideal ocurriendo a presion y temperatura constantes'
de Gibbs dada
La definicion de la uariacion ie la funcion de estado normal
sololna funcion de la temperatura y su
por la Ec. 13-34 indica que aco(?r) es
l3-37 requiere que
valor es independiente ae ta presion total' Por tanto' la Ec'
presion' Entonces sta es una
el valor para K,,tambien sea independiente de la
La constante de equilibrio puede evaluar-
funcion exclusiva de la temperatura.
secomounafunciondelatemperatura,yenlaTablaG-gaparecenvalorespa-
ra el logaritmo de base e de i,, para algunas reacciones
estequiomtricas'
de equilibrio es indieativa de que tan ficil o
La iragnitud de la constante
a la defi-
dificil es que una reaccion quimica paiticular ocurra. Con referencia
nicionde.K,,dadaenlaEc.t3-36,aquellasreaccionesqueocurrenhastasuter.
parciales de los
mino dan como resultado mayores valores para las presiones
parciales de los reacti-
productos (p, y pr,) I valores menores para las presiones
factor que lleve la reaccion hacia su comple-
vos (p,, Y P,). Por tanto, cualquier
valor de K,,' Una reaccion que no procede hasta
ta realizacion aumentari el
grandes valores para
completarse a cualquier extension, dara como resultado
pequef,os valores para las
las presiones parciales de los reactivos (po Y P,) Y
pr"rion., pu.iiul., de los productos (Pr Y P,) en equilibrio' resultando en un
pequeflo valor para la constante de equilibrio'
pero ya que la
El valor para la constante de equilibrio siempre es positivo,
positivo y
informaciorproporcionada en la Tabla G-9 es ln K,', ambos valores'
negativoparalnK,,aparecenenlatabla'ValoresnegativosparalnK"corres-
para
pond.n a valores de K,, menores que l '0, y los valores positivos de K" son
valofes de K,, maYores que 1.0.
Tabla G-9 es
Como una regla general, si el valor de ln K,' registrado en la
menor que *7, l,cs c-omponentes son estables que la reaccion simplemente no
parte, ln es mayor que + 7, la reaccion ocurre en forma
ocurrira. Por otra si K,,
804 TERMODINAMICA

tan fircil que puede suponerse que la reaccion procede hasta completarse.
Aquellas reacciones para las cuales -7 <lnK,.< + 7 ocurren hasta diferentes
grados, asi que la composicion en equilibrio esta un poco entre una realizacion
insignificante y una total realizacion, dependierrdo del valor para K,,.
Para ilustrar estas conclusiones, nos referimos al valor.de ln K,, registrado
en la Tabla G-9, Considere la reaccion Hr..2H. A temperaturas menores de
2400 K, la reacci6n no ocurre hasta cualquier grado apreciable. Esto es, la corn-
posicion en equilibrio consiste solo de H2, y no aparece hidrogeno monoatomi-
co en la composicion en equilibrio a temperaturas menores de 24AO K. En for-
ma similar, a temperaturas superiores cerca de 6000 K, la reaccion ocurre tan
f6cil que la composicion en equilibrio consiste practicamente de todo el H con
cantidades despreciables de Hr. Todas las reacciones registradas en la Tabla G-9
son unas para las cuales un incremento en la temperatura fomenta la reaccion
a proceder aun m6s hasta completarse, debido a que lodas las reacciones tie-
nen valores de K,, que aumentan conforme aumellta la temperatura.

Ejemplo 13-2

Calcule la constante de equilibrio para la reaccitrn

CO2 -' CO + jO,


a25 "C mediante el uso de la Ec. l3-37. Compare el valor calculado de K,, con
el de la Tabla G-9.

SOLUCION

Sustituyendo la Ec. 13-34 en la Ec. 13-37 y resolvierrdo ,S>ara K,,da

ln K": -frf1Z"t e8 Kl+ +r;|,eslK) - s-3o,(2e8 K)l


Los valores para la funcion Gibbs para todos los elementos estables tienen
asignado un valor de cero en el estado de refererrcia normal de 298K y I atm, ;..
valores para la funcion Gibbs de formacion para algunos compuestos a 298 K
se dan en la Tabla G-1. Las funciones Gibbs diferentes que el estado de refe-
rencia normal, pueden determinarse utilizando la definiciorr de la furrcion
Gibbs y los valores de entalpia y entropia de las Tablas G-3 hasta la C-g.
Sustituyendo los valores de la Tabla C-l da
EOUTLTBRIo oulMlco 805

lnKr:-@
x [- 137 150 kJ/kg'mol - (-394'360 kJ/kg'mol)]
: - 103.8

Este valor verifica el registrado en la Tabla G-9.

Ejemplo 13-3

Determine la constante de equilibrio a 2000 K para la reaccion


Co + +o, '-Coz

SOLUCION
En la Tabla G-9 la reaccion que esta mirs proxima a sta es

COr --+ CO + iO,

la cual es la reaccion que ocurre en la direccion opuesta. Para esta reaccion a


200 K
ln K": -6.635
xr:lcoPL:1.3136 x 1o-3
Pco,

Para la reaccion
Co + {or ",Coz
la constante de equilibrio es

p'':_ pco,
p.opg: fu13il to- :761,3
a 200 K. Este ejemplo ilustra la regla general que invirtiendo la direccion de la
reaccion, se invierte el valor de la constante de equilibrio o'se cambia el signo
en los valores de ln K,,enla Tabla G-9.

Ejemplo 13-4

Determine el valor para K,, a 3000 K para la reaccion


2H2O--'2H, + O,
806 TERMODINAMICA

SOLUCION

La reaccion mas proxima a esta que se encuentra registrada en la Tabla G-9 es


la reaccion estequiomdtrica

H2O --+ H, + tO,

Para esta reaccion el valor para K,, a 3000 K es

ln K": -3'086
Kr: P*'PA! : 4.5684 x lo-2
Puro

Para la reaccion que involucra dos veces el numero de moles de reactivos y


produclos,
2H2O --2H2 + 02

la definicion de K,, es

V _ o'lr'o,
(H Fe2
. ,,, ti <to1 .,
- Pfr,o :14.56g4 ro 2)2:
x 7A 2.0g7 x lo 3

Este ejemplo demuestra que la expresion para K,, en la Tabla G-9 puede utili-
zarse para reacciones que involucran multiplos del numero de moles de reacti-
vos y productos.
Los productos de combustion provenientes de fuentes moviles, es decir,
motores de combustion interna y fuentes estacionarias tales como plantas qui-
micas y plantas de generacion de energia eldctrica, producen contaminantes
que pueden tener un mayor impacto en la salud de todos los individuos. Si to-
dos los procesos de combustion fueran a ocurrir bajo condiciones teoricas, el
combustible podria oxidarse por completo para suministrar calor y los subpro-
ductos del proceso de combustion serian bioxido de carbono y vapor de agua.
Desafortunadamente, la combustion teorica rara vez, si nunca, ocurre cuando
un combustible se quema bajo condiciones reales. Las impurezas en el combus-
tible, el escaso control de la relacion aire-combustible, la combustion incom-
pleta y las variaciones en la temperatura de combustion, ayudan a fomentar
contaminantes tales como oxidos sulfurosos, oxidos de nitrogeno, monoxido
de carbono y materia en particulas.
La presencia de monoxido de carbono es un factor importante en la conta-
minacion del aire. Es un gas incoloro e inodoro que puede provocar cambios
fisiologicos en el tejido del cuerpo y en cantidades suficientes es capaz de pro-
EOUILIBRIO OUIMICO 807

vocar la muerte. El monoxido de carbono un producto intermedio que resul-


es
ta de la combustion incompleta del combustible hidrocarburo en oxigeno o
aire. Cuando la relacion aire-combustible es menor que las proporciones este-
quiom|triCas (esto es, Se quema una mezcla "rica" de combustible), existe su-
ficiente oxigeno para oxidar por completo todo el carbono en el combustible
para producir bioxido de carbono, y algo de monoxido de carbono resultara en
ios pioductos de combustion. Aun cuando la relacion aire-combustible excede
las proporciones estequiomdtricas (esto es, se quema una mezcla "pobre" de
combuitible), todavia puede formarse monoxido de carbono en los productos
debido al pobre mezclado del combustible y el aire en la zona de combustion'
Ademis, las temperaturas de combustion pueden ser tan lo suficientemente al-
que algo de bioxi-
tas, que las consideraciones de equilibrio quimico indicarirn
carbono. Los valores para Kt,para
do de carbono se disociara en monoxido de
en la Tabla G-9, indican que la formacion
esta reaccion de disociacion, dadas
a partir de CO2 sera despreciable a temperaturas menores' pero cerca de
de CO
2000 K. Sin embargo, conforme las temperaturas de la zona de combustion
eX-
noya puede ser
ceden a los 2000 K, la disociacion del bioxido de carbono
que el monoxido de carbono es producido y emitido a la
despreciada. Una vez
y tiene un promedio de vida de
atmosfera, dste es un io*pu.rto muy estable
algunos meses antes de oxidarse a bioxido de carbono'
La combustion de un combustible hidrocarburo con aire puede
producir al-
gunos oxidos de nitrogeno incluyendo oxido nitrico (No), bioxido de nitroge-
no (NOz) oxido nitroio (NzO), trioxido de nitrogeno (NrOt) y pentoxido de
nitrogeno (NzOs). Una mezcla de estos compuestos producida por un
proceso
de combustion es por lo general llamada NO, (o NOX) para implicar una
mezcla desconocida de oxidos de nitrogeno. De los posibles oxidos de nitroge-
no, solo NO, NOz y NzO se producen en cantidades suficientes para ser consi-
y las
deradas como contaminantes. El oxido nitrico (NO) es un gas incoloro, a
concentraciones presentes en la atmosfera, por lo general no es considerado
como un peligro para la salud. Sin embargo, el No es conocido como un ingre-
para
diente activo en la formacion fotoquimica de smog' y puede reaccionar
formar NOr, el cual es un gas cafe rojizo que en altas concentraciones se ha de-
mostrado que afecta el sistema respiratorio en los humanos'
Para temperaturas superiores cercanas a 1000 K, la constante de equilibrio
indica que no es probable la formacion de oxido nitrico a partir de nitrogeno
diatomico y oxigeno. A elevadas temperaturas tipicas de procesos de combus-
tion convencionales, es posible la formacion de NO, y el componente domi-
nante del No* en los gases de escape de la combustion es No: cuando los
gases

de escape de la combustion son emitidos hacia el medio ambiente, su temperatura


cae y el oxido nitrico se vuelve termodinamicamente inestable. Sin embargo,
las relaciones de reaccion del NO con 02 para formar NOz Y la descomposicion
de NO en N2 y 02 se restringen a bajas temperaturas. Siendo 6ste el caso, la
808 TERMODINAMI(;A

concentracion de No en los gases de escape se eserrcialmente congerada a los


niveles existentes despuds del proceso de combustion
a alta temperatura.
Ya que la composicion en equiribrio de reacciones quimicas que
ocurre'
mientras dura la combustion, se rige por las temperaturas que
se presenran du_
rante el proceso de combustion, una manera rogica de
regurar racomposicion
de gases de escape es sencilramente regular ra temperaturi
de combustion me-
diante el cambio de la relacion aire-combustible. La relacion
aire-combustible
estequiometrica produce la maxima temperatura de combustion
que fomerrra
la tbrmacion de NOr. La maxima concentracion de NO, en
equilibrio en pro_
cesos de combustion real ocurre con un pequefro porcentaje
de aire en exceso.
La formacion de monoxido de carbono tambien es influida por la relacion
aire-combustible. Se tiene principalmente monoxido de carbono
debido a que
no hay suficiente oxigeno presente duranie ra combustion para oxidar por
completo todo el carbono en el combustible. En consecuencia, mezcras pobres
(relaciones aire-combustible en exceso de proporciones
estequiomdtricas) redu-
cen la presencia de co en ros gases de escape. Una mezcla pobre
tambien ayuda
a reducir la cantidad de combustible sin quemar en los gases
de escape. Desa-
fortunadamente, cuando se ajusta la relacion aire-combustible para
minimizar
la cantidad de combustible sin quemar y de co en el escape, las
condiciones
son tales que la cantidad de No en el escape tiende a alcanzar un maximo.
otros factores influyen en la presencia de contaminantes en los productos
de combustion. La formacion de No y la presencia de hidrocarburos
sin
quemar pueden reducirse al retardar el tiempo de la
chispa en un motor de
combustion interna. El retardar la chispa tiene rimitacionei, sin embargo,
de-
bido a que si el avance de la chispa se reduce mds alld de uira cierta
cantidad, el
motor empezata a perder potencia. La relacion del drea de la superficie
del ci-
lindro con respecto al volumen de la camara de combustion, tambien
tiene un
efecto en la cantidad de contaminantes formados durante la combustion.
Una
vez que la combustion es iniciada por una chispa, el frente
de la flama viaja a
travds de la mezcla aire-combustible hasta que eventualmente
alcanzalas pare_
des de la camara de combustion. Las paredes son enfriadas ya
sea por una ca-
misa de agua o aire, y el combustible mds cercano a la pared
der cirindro puede
enfriarse hasta una extension en que er frente de flama es ..apagado,,,
dejando
una capa de combustible sin quemar en el cilindro. Esta .upu
d. combustible
sin quemar es extraida durante la carrera de escape junto
con los otros produc-
tos de combustion. Al reducir la relacion de la superficie
de ra camara de com-
bustion con respecto al volumen, se reduce ra caniidad de
combustible apagdn-
dose, y la proporcion de combustible sin quemar en los gases
de escape es asi
reducida. Por tanto, modificaciones tales como cambiar ra
forma de la camara
de combustion (como en un motor de carga estratificada)
disminuye la canti-
dad de contaminantes. Estas modificaciones tienen
serias limiraciones, no obs-
tante, debido a que poseen una influencia importante en
el consumo de com_
bustible, potencia del motor y aspereza del motor,
EOUTLTERtO OUtMtCO 809

l3-5 CAI,CtJLO Dlt COMPOSICTONES ltN UQIJil,tBRtO

En esta etapa del tratamiento del equilibrio quimico, se hara a un lado la fun-
citin Gibbs y el uso de la constante de equilibrio la sustituira como un para-
melro importarlte en la determinacion de composiciorres de gases ideales en
equilibrio. Para el proposito de este estudio, la funci6n Gibbs es, m6s bien, un
vehiculo conveniente para establecer la definicion de K,,.
La defirricion de K,, en la Ec. l3-36 puede escribirse en ttirminos de la pre-
sion total de la reaccion. Puesto que todas las especies quimicas en la reaccion
s()n gases ideales, la fraccion mol de cada componente tambitn es igual a la re-
lacion de la presion parcial del componente con respecto a la presion total, o

pi: tiP: (*)" (13-38)

Sustiluyeltdo este resuhado en la definicion de K,, produce

(NCP/N)".(NoP/N)'"
Kp: (13-3e)
(NAP/N)"^(NsP/N)""

(13-40)
"": [ffiffi](#)*.""-""-*
donde
N:Ne+NB+Nc+ND (13-41)

El hecho de que la composicion err equilibrio sea urra funciorr de ra tempe-


ralura y de la presion total a la cual la reaccion se lleva a cabo, se ilustra clara-
menle en la Ec. l3-40. El valor para K,. es una funcion exclusiva de la tempera-
lura, y la influencia de la presiorr puede verse en la Ec. l3-40 conro p elevada a
la pcrlencia (v,, * V, - vn* v,,). No{e que si el rrumero de moles de productos
iguala el numero de moles de reactivos err la reaccion eslequiornrrica (esto es,
V, * vr = v., + v,,), la presion ntt l iette efect o sobre la composicitirr en equilibrio.
Si el numero de moles de los productos en la reacciorr eslequiometrica excede el
numero de moles de reacfivos (v, *v,,>y,,+y,,), un aumerrto err la presiirrr
irrcremenl4ra el trumero de moles de reactivos y disminuira el rruinero cle mtrles
de productos registrados ett la reacciirn estequionretrica. Si el rrumero de rnoles de
productos es menor que el rtunrero de moles de reactivos err la reacciol) esle-
quionrri:trica (v, + v,,< v, + v,,), un aumento err la presiorr terrdra el electo corr-
rrario,
810 TFRMODINAMI(:A

El esquema utilizado para determinar la composicion en equilibrio a la tem^


perbtura y presion dadas para una mezcla inicial conocida, formada de algu-
nos componentes quimicos es ahora en forma razonable honesto. Uno de los
valores para K,, para una reaccion estequiomdtrica dada se determina de la
Tabla G-9 para una temperatura dada, la Ec. l3-40 representa una sola expre-
sion para los valores desconocidos para el numero de moles en equilibrio: No,
ly'n, Af, y N,,. La presion total es un valor conocido, y el numero total de moles
en equilibrio, N, se relaciona con el numero de moles de cada especie quimica-
mente la Ec. l3-41.
Los coeficientes de la ecuacion estequiomdtrica, va, vn, l, Y v',, son conoci-
dos una vez que la ecuacion estequiomdtrica que corresponde a los componen-
tes dados en equilibrio ha sido elegida. La Ec. l3-40, por tanto, representa una
ecuacion con cuatro incognitas, Nr, Nn, N,, y N,,. Sin embargo, otras
ecuaciones que resultan de la aplicacion de la conservacion de la masa aplicada
a cada especie quimica pueden formularse, las cuales relacionaran estas canti-
dades. El problema entonces consiste en resolver en forma simultanea las ecua-
ciones que resultan de Ia aplicacion de la conservacion de la masa y la ecuacion
que relaciona K,, con el numero de moles de cada componente quimico en
equilibrio.
Por ultimo, se necesita tomar una precaucion. El valor para K',' registradc'
en la Tabla G-9 definido en t6rminos de una reaccion estequiom6trica, y los va-
lores de ra, rs, vr',Y v, son conocidos una vez que se especifica la reaccion este-
quiom6trica. Sin embargo, la reaccion para la cual la composicion en equilibrio
va a ser determinada no es la reaccion estequiom6trica, pero es una que invo'
lucra todas las especies quimicas que son posibles en equilibrio. Por ejemplo.
la composicion en equilibrio que resulta cuando se mezclan oxigeno y monoxi-
do de carbono y se mantienen a temperatura y presion constantes, podria
quizd contener CO, COa y Or. Asi la reaccion estequiometrica correcta seria
CO + lOz --+ CO2 (13-42

debido a que 6sta contiene todas las especies posibles que pudieran existir err
equilibrio. Una vez que la reaccion estequiomdtrica es elegida, los valores para
lq, vn, vt Y vt, son conocidos. Para esta reaccion particular ellos son
VA:l vu:! vc:1 Yo:0
La utilizacion de la ccnstante de equilirio para determinar la composicion
en equilibrio se ilustra en los siguientes ejemplos.

Ejemplo l3-5
Se coloca nitrogeno en un recipiente y Se mantiene a I atm de presion. Deter'
mine'la cantidad de N2 que se disocia en nitrogeno monoatomico si se permite
que el nitrogeno alcance el equilibrio a (a) 3000 K y (b) 6000 K.
EOUtLIBRtO OUtMtCo 811

SOLUCION

La reaccion quimica para una composicion original de nitrogeno puro es,

- Nz+xNz*/N
/
donde x y representan el numero de moles de nitrogeno diatomico y mono-
alomico que existen en equilibrio. Apricando la conservacion de la masa
a esta
reaccion da una relacion entre x y /:
!:2-2x
La reaccion que satisfara la conservacion de la masa es por tanto

Nu - xNz + (2 -9x)N

El numero total de moles en equilibrio es

N:x't2-2x:2-x
y las presiorres parciales de N, y N, medidas en atmosferas en equilibrio para
urra presion total de I atm, son
:,

x 2-2x
Pnz:2_ y Pn:2-x
La reaccion registrada en lB Tabla G-9 que involucra todos los componentes en
la mezcla en equilibrio (Nz y N) para este problema en particular es

Nz-2N
y la definicion de K,, para esta reaccion es

pi
^": p*
sustituyendo las presiones parciales para la mezcla en equilibrio,en esta expre-
sion produce

x,:(2;J'-)'f?r)
' \2-xl\ x)
o

- (4 + Kp)x2 - (8 * 2Kp)x * 4:0


812 TERMODINAMICA

Una vez que el valor para r(,, es determinado, esta expresion puede utilizarse
para determinar el numero de moles de N2 y N en la mezcla en equilibrio de
productos.
a. A 3000 K el valor para K,,, de la Tabla G-9, es

Sustituyendo este valor de K,, de la polinomial anterior relacionando x y K,


y resolviendo para x resulta

x : 1.0 .)r:0
' Por tanto, la composicion en equilibrio a 3000 K es

N2 -' 1N2 + 0N

Esto es, el nitrogeno diatomico no se disocia hasta alguna extension medible


a 3000 K. Este resultado debia esperarse, debido a que el nitrogeno es cono-
cido comb muy estable y prdcticamente inerte aun a temperaturas altas en
forma relativa.
b. A 6000 K el valor para K,,, de la Tabla G-9, es

ln K": -2.865
Kp: 5'698 x 10-2
Sustituyendo en la polinomial para x da

x:0.881 y:0.238

Por tanto, la composicion en equilibrio a 6000 k es

Nr --+ 0.881N2 + 0.238N

la cual .indica que la reaccion de disociacion es apreciable a esta temperatu-


ra, debido a que cerca de 120/o de la masa del nitrogeno diatomico se ha di-
sociado a 6000 K.

Ejemplo 13-6
En un principio, una mezcla de I mol de monoxido de carbono y j mol de
oxigeno diatomico se colocan en un recipiente y se mantienen a2600 K y a una
EOUtLtBRtOOUtMtco 8.13

presioll total constante. Determine la composicion en equilibrio de esta'mezcla


a (a) I alm y (b) l0 alm.

SOLUCION

La reaccion para este ejemplo es

CO+jOr-xCO *yCOr*zO,
donde el numero de moles de co, Coz y 02 son valores desconocidos en
equilibrio. El oxigerro monoatomico no se considera como un posible compo-
nenle en equilibrio porque el valor de K,, a 2600 K para ra reaccion 02- 20) in-
t
dica que la disociacion del 02 a esta temperatura no es importante. Aplicando
la conservacion de Ia masa al carbono y al oxigeno en esta reaccion, resultan
dos ecuaciorres de balance de masa,

l:x*-I
2:x*2y*22
Resolviendo esras ecuaciolres e' t6rminos de la sola incognita x da

l:l-x
x
"-2
La reaccion quimica en tdrmirrt'rs de la sola incognita x es ahora

Co + jo, .* xCO + (l - x)Co, . (;)",


donde el segundo miembro de la ecuaciirn quimica representa la composicion
enequilibrio quinrico. El lrumero de moles total en la mezcla en equilibrio es
entonces

t:x*l_x*r:l*;
Atx
presiones parciales de los tres componentes que forman la mezcla en
ilibrioerr termitros de la presion total p son

xP 2xP
Pco:uo^:21x
814 IERMODINAMI(:A

Pco,:
(1- x)P 2(t - x)P
l+@lD: 2+x
(xl2)P xP
Po,:14y14:2+x
La reaccion estequiom6trica registrada en la Tabla G-9 que contiene todas la-:
especies quimicas que existen en la mezcla en equilibrio para este problema es

CO2 -+ CO + jO,

El valor para Kt, a 2600 K para esta reaccion es

ln K": -2.801
KP:@1 : 0.06075
Pco,

Sustituyendo valores para cada presion parcial componente en la mezcla en


equilibrio resulta en una ecuacion para el valor de x en terminos de la presion
total de la mezcla en equilibrio:

0.0607s _l2xp/e + x)llxple + !)ltt2


l2(t-x)PlQ+x)f
o

x3p -0.00369x3 + 0.01107x - 0.00738 : 0

a. A una presion total de I atm, P : I y la ecuacion algebraica anterior para.r


puede resolverse para dar

x :0.176
/:l-x:0.824
, :1 : 0.088
2

La composicion en equilibrio a 2600 K y I atm es por tanto

CO + jO, --* 0.l76CO + O.824CO' + 0.08802


EOUTLTBRTO OUTMtCO 815

b. A una presion total de l0 atm, P : l0 y la expresion parax puede resolverse


para dar

x : 0.086
!: I - x:0.914
x
z
: 0.043

La composicion en equilibrio a2600 K y l0 atm es por tantc

co + -+ 0.086co + 0.914co2 + 0.0430'


'o2 que incrementando la presi6n para esta reacci6n
Los resultados ilustran
particular produce menos CO y 02 y mbs COz en equilibrio. Este comporta-
miento deberia haberse esperado debido a que el numero de moles de reactivos
esmenor que el numero de moles de productos en la reaccion estequiometrica.

13-6 EFECTO DE LOS GASES INERTES SOBRE


EL EQUILIBRIO

La presencia de sustancias inertes en la reaccion quimica puede terrer un efecto


sobre el equilibrio de la composicion. Como un ejemplo, considere la situacion
de la reaccion estequiometrica de oxidar monoxido de carbono con oxigeno
para formar bioxido de carbono. La reaccion es

Co + +or -* Coz (13-43)

La definicion de la constante de equilibrio para esta reaccion es

pco,
n': paop&'

Ahora suponga que Ia reaccion ;s modificada al incluir I mol de nitrogeno


inerte. Esta reaccion se convierte en

Co++o2*N2-+CO2+N2
La constante de equilibrio para esta reaccion es

r/
r\P
PcorPN, Pco,
' - -------l-
PcoPA,tPN, PcoPAl
816 TERMODINAMICA

la cual es identica a la constante de equilibrio para la reaccion sin el gas inerte.


La presencia del gas inerte, por tanto, no cambia el valor de K,,, pero si influye
en el equilibrio de la composicion. Si la expresion para K,, para la reaccion
quimica dada ert la Ec. l3-43 se escribe en t6rminos de las fracciones en mol de
los componentes, el resultado es

"":(ffi)(#)-"' (13-44r

donde P es la presion total de la reaccion y N es el nimero total de moles de la


mezcla de gas en equilibrio. El valor de N se cambia cuando un gas inerte esta
presente en la reacci6n, y, por tanto, la Ec. 13-44 demuestra que el gas inerte
cambiari la composicion en equilibrio aun cuando no altere el valor de K,.
Estas conclusiones se ilustran en el siguiente ejemplo.

Ejemplo l3-7

Una mezcla de I mol de monoxido de carbono, f mol de oxigeno diatomicc'


y 1 mol de nitrogeno, se coloca en un recipiente y se mantiene a2600 K y a una
presi6n de I atm. Determine la composicion en equilibrio.

SOLUCION

Este problema es el mismo que:el de la parte a del Ej. l3-6, excepto que la reac-
ci6n incluye la presencia de nitrogeno. A la temperatura dada de 2600 K, el
nitrogeno no se disociar6, aunque pueden aparecer oxidos de nitrogeno. Si se
supone el nitrogeno Como inerte por completo, el nitrogeno en los productosse sl-
pone como nitrogeno diatomico. La reaccion es por tanto

CO + lO, * N2--+ xCO + yCO2 * zO, + Nt

El balance de masa para el carbono y el oxigeno resultan en las mismas rela-


ciones como se dieron en el Ej. 13-6:

!:l-x
x
a

El numero total de moles de gases en equilibrio es

N:x +y+z*l:x*l-x +|+t :L+2


2
EOUILIBRIO QUMICO 817

Con los valores para K,, de la Tabla G-9 para la reaccion COr-CO+ iOru
2600 K, la ecuacion para equilibrio escrita en tdrminos de la sola inc6gnita x
para una reaccion a la presion de I atm es

{xlf$12) + z)) {(xlz)lf,:'12) + 2fltt'z


0.06075 -pcop4i
Pcot
- (I-x)ll@12)+2)
El valor para x que satisface esta ecuacion es

x:0.212

y el numero de moles de bioxido de carbono y oxigeno en equilibrio son

/:0'788 z:0'106
La reaccion en equilibrio a 2ffi K y a I atm es por tanto

Co + !o, * N2 --+ o.2lzco + 0.788co2 + 0'1060, + N,

Comparando esta composicion en equilibrio con la obtenida para el inciso a


del Ej. l3-6, se demuestra que la presencia de nitrogeno inerte retarda la reac-
cion, porque menos del oxigeno se ha reducido para formar CO2 en la mezcla
en equilibrio cuando esti presente el nitrogeno;

t3-7 nQUILIBRIO PARA REACCIONES SIMULTANEAS

En la discusion anterior de equilibrio quimico, las reacciones se eligieron de tal


forma que la composicion en equilibrio pudiera determinarse utilizando la
.onttuni. de equilibrio para una sola reaccion estequiomtrica. La mayoria de
las reacciones quimicas prircticas son mas complicadas que Csta, debido a que
ellas por lo general involucran dos o mirs reacciones que ocurren en forma si-
multinea. Cada vez que una especie quimica en la reaccion puede participar en
dos o mis reacciones simultirnea, la composicion final en equilibrio.puede de-
terminarse aplicando las constantes de equilibrio de cada posible reaccion si-
multirnea.
Considere como un ejemplo una mezcla inicial de H2O que se mantiene a
presion y temperatura constantes suficientes para producir una composicion
en equilibrio de Hr, 02 y OH. Ninguna reaccion estequiom6trica registrada en
la Tabla G-9 contiene todos estos productos. Sin embargo, existen dos reac-
ciones estequiometricas que ocurren en forma simultanea e incluyen todos los
posibles componentes en equilibrio, v ellas son
818 TERMODINAMICA

H20 -' H, + lO, (reaccion l)

H2O -- !H, + OH (reaccion 2)

Siguiendo el procedimiento identico utilizado en la Sec. l3-4 para derivar el va-


lor para K,, en terminos de la funcion Gibbs, podemos demostrar que los valo-
res para la constante de equilibrio para estas dos reacciones son

RT - Pr.to
Ps'PU?
ln K.. - -tcl

t^ t LGl
RT-Pll?P""
ps,o

Una vez que los valores para las dos constantes de equilibrio han sido determi-
nados, estas ecuaciones pueden resolverse en forma simultirnea para una rela-
cion entre el numero de moles de cada componente en equilibrio. Pueden obte-
nerse relaciones adicionales para la composicion en equilibrio aplicando la
conservacion de la masa a cada especie quimica involucrada en la reaccion.
El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento a ser utilizado para determi-
nar la composicion en equilibrio cuando ocurren reacciones simultdneas.

Ejemplo l3-8

Una mol de bioxido de carbono y f mol de oxigeno se mezclan y se calien-


tan a una temperatura de 3600 K y a una presion de I atm. Los productos con-
sisten de CO2, CO, Oz y O. Determine la composicion en equilibrio de los pro-
ductos.

SOLUCION

La reaccion quimica es

CO2 + tOr--xCO, + yCO + zO, + wO


La conservacion de la masa para el carbono y el oxigeno proporcionard dos
ecuaciones independientes que relacionen el ntmero desconocido de moles x,
y, zy w.
t:()tJtt tBRt() ()tJtMt(;() 819

La conservacion de la masa para el carbono produce

1:x*/
y la conservacion de la masa aplicada al oxigeno da

3:2xIyI2z*w
Sustituyendo el valor de y en t6rminos de x y reagrupando da
xw
'-L-r-t
-_1

Dos relaciones adicionales entre las cantidades x, y, z y lr deben determi-


narse antes que la composicion en equitibrio pueda estabilizarse.
Dos reacciones estequiomdtricas independientes que involucran todos los
componentes que existen en equiiibrio, proporcionaran dos ecuaciones adi-
cionales para la composicion en equilibrio. Ellas son

CO2 -' CO + }O, (reaccion l)


v
Or --+ 20 (reaccion 2)

Las constantes de equilibrio para estas dos reacciones a 3600 K son

ln : 0.701
K", Kpr:2.416
ln Krr: -0.926 Kpz:0.396

El numero total de moles que existen en equilibrio es

N:x +y+z*w:x*(r -'t+(r


\
-;-#).,
z
:r-i*i
.1'/

Las definiciones de las constantes de equilibrio para las dos reacciones son

:,ry:: (+)(;)",(g : (ix;)",


Kpr

Kpz:*:(*)'g:#
82O TFRM()DINAMI(;A

Sustituyendo valores para K,,r, K,,2, y las expresiones que se originan de la apli-
cacion de la conservacion de la masa resultan en

20,6:(?)17ffi31"

0.396 : w2

L2 - (xl2) + (w l47rl * @12) - (wl2)7

Resolviendo estas dos ecuaciones en forma simultanea dan

x :0.20
w: 0.70

!: | - x:0.80
xw
z:r-r-r:0.55
La composicion en equilibrio a I atm y 3600 K es por tanto

0.20co2 + 0.80co + 0.5502 + 0.700

I3.8 RESUMEN

Si la composicion de una mezcla de diferentes especies quimicas no cambia con


el tiempo cuando el sistema es aislado de sus alrededores, entonces el sistema
estd en equilibrio quimico.
Pueden utilizarse algunos criterios para determinar la composicion en equili-
brio de una mezcla de diferentes especies quimicas. Todos los criterios de equi-
librio se obtienen de una aplicacion de la segunda ley de la termodinamica. Son
como sigue:

l. Para un proceso a energia interna y volumen constantes, la entropia del


sistema es un valor maximo en equilibrio, o

(dS)r.n : g ( 1 3-7)
EOUtLtBRtO OUtMtCO 821

2. Para un proceso a volumen y temperatura constantes, la funcion


Helmholtz del sistema es un valor minimo en equilibrio,

o
(lA)r.n : g (13-13)

3. Para un proceso a presion y temperatura constantes, la funcion Gibbs


del sistema es un valor minimo en equilibrio, o

(dG)7.p:0 (13-18)

Si el criterio de equilibrio expresado por la Ec. 13-18 se aplica a una reac-


cion que consiste por completo de gases ideales, la segunda ley de la termodi-
nimica requiere que en equilibrio quimico

AGo(T) + RT ln K. : o (13-37)

donde la variaci6n de estado normal de la funcion Cibbs se define como


AGo(T) : vcil(T\ + vDe-$,(r) - v^f^(T\ - v*il/rr') (1s-s4)

y la constante de equilibrio se define como


pEpF
l\o:-
' pYptr
(13-36)

Las p, en la Ec. 13-36 son las presiones parciales medidas en atmosferas, y las
vi son el numero de moles de productos y reactivos en la reaccion este-
quiometrica

v^A + vsB -r v"C + voD (13-29)

La constante de equilibrio es una funcion exclusiva de la temperatura, y los


valores para K,, para un numero de reacciones estequiometricas comunes se re-
gistran en la Tabla G-9. El valor de K,, no depende de la cantidad de los dife-
rentes componentes presentes antes que ocurra la reaccion quimica. La Ec. t3-36
puede emplearse para relacionar el numero de moles de cada especie quimica
que existe en equilibrio. otras ecuaciones que relacionan el nlmero de moles
resultan. de la conservacion de la masa aplicada a cada especie quimica. Apli-
cando la conservacion de la masa y la segunda ley de la termodinamica en la
forma de la constante de equilibrio, nos lleva a determinar Ia extension hasta
la cual la reaccion quimica puede proceder a una temperatura y presion total
dadas.
8?2 TERM()DINAMI(;A

PROBLEMAS

l3-1. Calcule la constante de equilibrio a 3000 K para la reaccion NO- + O, + i


N2.
l3-2. Determine la constante de equilibrio para la reaccion H, + * gr- H2O a 2600 K.
l3-3. Calcule la constante de equilibrio a 4000 K para la reaccipn Hz + zOH-2H2O.
l3-4, Determine la constante de equilibrio para la reaccion Oz + }CO-2CO2 si la
reaccion ocurre a 500 K y 5000K.
l3-5. eocurre la reaccion Oz + N2- 2NO mas rdpidamente a bajas o a altas tempera-
turas?
l3-6. lOcurre la reaccion iIl, * OH*H2O mds ripidamente con Ia temperatura
aumentando o disminuyendo?
l3-7. ;La reaccidn CO2-CO + 1O, se fomenta hasta completarse conforme au-
menta o disminuye la temperatura?
l3-8. ;Cuil de las dos siguiente reacciones es m6s fdcil de ocurrir a 4000 K: CO2* CO
+ *o, o N, + o2-2NO?
l3-9. A una temperatura de 4000 K, ;cuirl de los dos elementos, N, u C)r, es mirs fircil
que se disocie a su forma monoatomica?
l3-10. Determine K,, A 25 oC para la reaccion CO + j Oz* CO2 utilizando la funcion
Gibbs de valores de Ia formacion de la Tabla G-1. Compare su valor de K,, con el
que aparece en la Tabla G-9.
l3-ll. Utilice la funcion Cibbs de valores de formacion en la Tabla G-l y calcule la
constante de equilibrio para la reaccion H, + I Oz-- HzO a25 oC. Compare el
valor para /(,, con el de la Tabla G-9.
13-12. Determine el valor para la constante de equilibrio para la reaccion H2 +
}OH-2H1O a 25 oC utilizando la funcion Gibbs de valores de formacion de la
Tabla G-l. Compare su valor de K,, con el que aparece en la Tabla G-9.
I 3- I 3. Calcule la constante de equilibrio para la reacciorr COz
- CO * -} O, A 2000 K
utilizando las propiedades en el Apdndice. Compare su respuesta con el valor de
K,, en la Tabla G-9.
l3-14. En un principio, una mezcla de 2 mol de H, y I mol de OH se coloca en urr reci-
piente'a I atm de presion y una temperatura de 5000 K. Determine la composi-
cion en equilibrio.
l3-15. Una mezcla de 3 mol de bioxido de carbono V fmol de monoxido cle carbono
se mantiene a I atm y 2600 K. Determine la composicion en equilibrio.
l3-16. Determine la composicion en equilibrio de 2 mol de N, y I mol de 02 a I atm 1.
3000 K.
l3-17. Una mol de H, se mantiene a 3800 K y I arm de presi6n. Determine el porcentaje
de masa de H, que se disocia a H bajo estas condiciones.
l3-18. Diez mol de oxigeno diatomico se mantienen inicialmente a una temperatura de
4000 K y a ur)a presion de 2 atm. Delermine el rrumero de moles de oxigerro mo-
noatomico que existen en equilibrio.
l3-19. Seis mol de COr se colocan en un recipiente y se manlienen a una temperatura y
presion fijas. Determine el numero de nroles de CO y 02 que existen en
equilibrio si la presion y remperarura son (a) 2000 K, t alm, (b) 4000 K, I arm y
(c) 4000 K, 5 atnr. f)esprecie cualquier C) en los produclcr5.
FOtJlt lBRlo olJMl(:o 823

l3-20. Una mezcla de 3090 de CO2, 60Vo de CO y l09o de H2 en volumen, se coloca en


un recipiente y se mantiene a 26C/J K y I atm. Determine la composicion de la
mezcla en equilibrio.
l3-21. Un mol de 02, 5 mol de CO y 3 mol de CO2 son mezcladas y calentadas hasta
2400 K, I atm. Determine la composicion en equilibrio.
13-22. l-)n mol de CO2 es calentada hasta una temperatura de 3000 K y una presion de 2
atm. Suponiendo que la composicion en equilibrio consiste solo de COz, CO y
02, determine el numero de moles de CO2 en equilibrio.
l3-23. Determine el porcentaje molar de oxigeno diatomico que se disocia a una tem-
peratura de 3800 K y a una presion de I atm.
l3-24. Determine el porcentaje molar de nitr|geno diatomico que se disocia a una tem-
peratura de 6000 K y una presion de I atm'
l3-25. Tres mol de CO, 2 mol de Oz y 2 mol de N, se colocan en un recipiente aZ atm
de presion y 3000 K. Determine la composicion en equilibrio suponiendo que el
nitrogeno es inerte.
l3-26. Un mol de H2 y 2 mol de N2 se colocan en un recipiente a I atm de presion y una
temperatura de 3000 K. Suponiendo que el nitrogeno es inerte, determine la
composicion en equilibrio.
13-27 . IJn mol de CO2,2 mol de H2O y I mol de Ar se mezclan en un recipiente y se ca'
lientan hasta 3000 K y I atm. Suponiendo que el argon es inerte, determine la
composicion en equilibrio.
l3-28. Ties mol de Or, 2 mol de N2 y 6 mol de Ar alcanzan el equilibrio a 3500 K y 50
atm de presi6n. Determine la composicion en equilibrio si se supone que el ar-
g6n es inerte.
13-29. lJna mezcla de 2 mol de Hr, I mol de COz, Y I mol de N2 se calienta hasta 1800
K y 6 atm. Determine el equilibrio si el nitrogeno es inerte'
l3-30. Un mol de Hr, I mol de 02 y I mol de Ar se mantienen a I atm y 3600 K. Supo-
niendo que los productos consisten solo de Hz, Ozl Ar, determine la composi-
cion en equilibrio.
1,3-31. Dos mol de HrO se calientan hasta 36@ K y 2 atm de presion. Las sustancias en
equilibrio son H2o, oH, H2 y 02. Determine la composicion en equilibrio.
13-32. Dos mol de NO y I mol de H2O se calientan hasta 3400 K y I atm de presi6n. De-
termine la composicion en equilibrio suponiendo que la mezcla en equilibrio
consiste solo de NO, H2O, 02, H2 Y N2.
l3-33. Dos mol de C)2, I mol de CO y 3 mol de N, se colocan en un recipiente y se man-
tienen a 3000 K y a 3 atm de presion. Determine la composicion en equilibrio en
este estado si se supone que el nitrogeno es inerte.
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Ap6ndices
Tablas, Figuras y Diagramas
830 TERMODlNAMICA

Apendice A Dimensiones y Unidades


Apendice B Propiedades del Agua
Apendice C Propiedades de Refrigerantes
Apendice D Propiedades de Gases Ideales
Apendice E Diagramas Generalizados para Cases
Apendice F Propiedades de Mezcla Aire-Agua
Apendice G Propiedades de Sustancias Quimicamente Reactivas
Apendice H Propiedades Misceldneas
APENDICES 831

Tabla A-l SI, PREFIJOS DE UNIDADES,


MUT,TIPLOS PREFIJOS SIMBOLO
l0l8 Exa E
l0 l5
Pela P
lot2 Tera T
l0e Giga G
106 Mega M
103 Kito k
102 Hecto h
l0 Deca da
l0-l Deci d
rc-2 Centi c
l0-3 Mili m
t 0-6 Micro lt
l0-e Nano n
l0-12 Pico p
l0-15 Femlo f
lo-18 Ailo a

A-2 UNIDADES FUNDAMENTALES EN EL SISTEMA


Tab|a
INTERNACIONAL.
DIMENSION UNIDAD SIMBOLO
[.ongit ud Metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo Segundo s
Corriente electrica Ampere A
Temperatura termodindmica Kelvin " K
lntensidad luminosa Candela cd
Cantidad de sustancia Mol6cula mol

Tab|a A.3 UNIDADES SECUNDARIAS EN EL SISTEMA INTERNACIONAL.


DIMENSION UNIDAD SIMBOLO DEFINICION
Fuerza Newlon N N : I kg.m/s2
Energia ioule J J=lN.m
Potencia Watt w W:IJlS
Presion Pascal Pa Pa = I N/m2

Tabla A-4 UNIDADES EN Los SISTEMAS sr y u.s. DE uso corIDIANo.


UNIDAD
Energiir, trabajo, cakrr J Btu
Fuerza N lbi
Longitud m pie
Masa kg lb.
Potencia w hp
Tiempo s sec
832 TERMODINAMICA

Tabla A-5 FACTORES DE CONVERSION DE USO COMUN'

Aceleracion I :
m/s2 4.2520 x 10? pie,zhz
: 3.2808 Pie/s'?
Area I m2 : 1550 ple?
: t0.i64 pie,
Densidad 1 g/cmt : 62.4281b.7ni.'
1 kg/m3 : 0.A62428 lb./oie3
Energia lJ:Q.lllJpie.lbi
:9.4787 x 10-4 Btu
Fuerza 1N: 0.22481 lbr
Longitud 1m:39.370ple.
: 3.2808 pie
: 1.0936 Yd
= 6.2137 x 10-a mi
Masa le-Z.Z04e x 10-3lb-
I kg : 2.294616^
Gasto misico I kgls: 7936.61b^lh
Polencia 1W:0.73756pie'lbr/s
:
2.6552 x 103 pie'lbr/h
:3.4lMBtulh
:9.4845 x 10-4 Btu/s
: 1.3410 x 10-3 hp
Presi6n 1 Pa - 1.4504 x l0-4lbt/ptg'
: 0.020886lb,/nie'?
: 3
4.015 x 10- plg H2O.
:2.953 x 10-a ple He
1 atm: 101.3 kPa
1 bar: 10s Pa
Calor especifico I J/kg.K : 2.3886 x l0-a Btu/lb-''F
Temperatura rK:(8)fF+4se.67)
: "C + 273.15
Diferencia de temperatura K: 1'C
1
Velocidad 1 m/s : 3.2808 Pie/s
:2.237 mih
Volumen 1 m3 : 6.1O24 x 104 plg'
: 35.315 pies
: 1.3080 yd3
:264.17 gal (U.S')
1 m3/s : 1.2713 x 10s pier/h
Casto volumetrico ' :2.1189 x 103 pier/min
: 1.5859 x lOa gallmin
Nola: para convertir una dimension del Sistema lnternacional de Urridades al sistem'a U'S. de uso
cotidiano, multiptique por los factores de conversion dados ert la tabla. Para convertir del sistema
U.S.alSl, diviioentreelfactordeconversionaplicable.Utilizandoladimensiondep<rlertciaco-
nro un ejemplo, convertiremos 3500 W a caballos de fuerza. De la tabla el fqctor de conversion
aplicable es
1W:1.3410x10-3hp
o
(3500 W)'(1.3410 x 10-3 hp,Al/) :4.694hp
APENDICES 833

Tabla A-6 CONSTANTES FISICAS.


Aceleracion de la gravedad s :9.807 mls2
al nivel del mar :32.174pie/s,
Numero de Avogadro N t: x 1026 atomoszkg' mol'K
6.024
C()nslante de Boltzmann k: x 10-15 erg/K'mol
1.3S0
* 1.380 x 10-23 fK'mol
Constanle de Planck h: 6.625 x 10-27 erg's/mol
-- 6.625 x 10-34 J
Velociclad de la luz en el vacio c :2.998 x 108 m/s
Constan{e urtiversal de los gases R : 8.314 kPa'm3/kg'mol'K
: 8.314 kJ/kg'mol'K
: 8314 N'm/kg'mol'K
: 0.08205 literatm/g'mol'K
: 1545 ft'lblfb-'mol'"R
: 1986 Btu[b-'mol''R
: 1.986 callg'mol'K
: 1O.73 lb/plgz a'pier/lb.'mol'uR
APENDICES 835

$FEFEilEgEeq$nilFR*gssEEE HBH$=FipsFFqifr iqR$i


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836 TERMOT]INAMiCA

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N
Tabla B-3 VAPOR SOBRECALENTADO.
T,"C 0, u, h, s, v, u, u, h, s,
m.lkg ktke ktkc kJ,&g K m3kg kJ/kg kJ,&s kJ/kg K m3/kg ktlks kJ/kg kl/krl

Sat. 14.674
50 14.869
P: 0.010 MPa (45.81 "C)
2437.5
2443.9
2584.7
2592.6
P:0.050 MPa (81.33
8.1502
8.1749
'Cl
.33'C)
3.240 2483.9 26_45.9 ?.5939
P:0.t0 MPa (99.6.1 :q)
1.6940 2506.1 2615.r, 7.359 il
100 17.196 2515.5 2687.5 8.4475 3.418 2511.6 2682.5 7.6947 1.6958 2506.7 2676.2 7.3611
150 19.512 2587.9 2783.0 8.6882 3.889 2585.6 2780.1 7.9401 r.9364 2582.8 2776.4 7.6tt1
200 2r.825 2661.3 2879.5 8.9038 4.356 2659.9 2877.7 8.1580 2.172 2658.t 2E75.3 7.8343
250 24.136 2756.0 2971.3 9.1002 4.820 2735.0 2976.0 8.3556 2.406 2733.7 2974.3 E.0533
300 26.445 2812.1 3076.5 9.2813 5.284 28r 1.3 3075.5 8.5373 2.639 2810.4 3074.3 8.215E
400 31.063 2968.9 3279.6 9.6077 6.209 2968.5 3278.9 .8.8642 3.103 2967.9 3278.2 8.5435
500 35.679 3132.3 3489.1 9.8978 7.t34 3132.0 3488.7 9.1546 3.565 3131.6 3488.1 8.8349
600 40.295 3302.5 3?05.4 t0.1608 8.057 3302.2 3705.r 9.4r78 4.028 3301.9 3704.7 9.09?6
700 44.9t1 3479.6 3928.7 10.4028 8.981 3479.4 3928.5 9.6599 4.490 3479.2 5928.2 9.33S
800 49.526 3663.8 4t59.0 10.6281 9.904 3663.6 4158.9 9.8852 4.952 3663.5 4158.6 9.565:
900 54.141 3855.0 4396.4 10.8396 10.828 5854.9 4396.3 10.0967 5.4t4 3854.8 4396.1 9-7 r-61
1000 58.757 4053.0 4640.6 11.0393 I t.751 4052.9 4640.5 10.2964 5.875 4052.a 4640.3 9.97F+
l100 6t.572 4257.5 489r.2 11.2287 12.674 4257.4 4891.1 10.4859 6.337 4257.3 4891.0 t0,1654
1200 67.987 4467.9 5t47.8 tt.409r 13.557 4467.8 5t47.7 10.6662 6.799 4467.7 5147.6 t0.t163
1300 72.602 4683.7 5409.7 ll.58ll 14.521 4683.6 5409.6 10.8382 7.260 4683-5 5409.5 l0.5rE3
P = 0.20 MPa ( 120.23'C) P:0.30 MPa (133.55'C) P : 0.40 MPa ( 143.63 "C)
Sat. .8857 2529.5 2706.7 7.1272 .6058 2543.6 2725.5 6.9919 .4625 2553.6 2?38.6 6-8S5 |
150 .9596 2576.9 2768.8 7.2795 .6339 25?0.8 2?61.0 7.0778 .4708 2564.5 2752-8 6.9eSS i
200 1.0803 2654.4 2870.5 7.5066 .7168 2650.7 2865.6 7.3115
.7964 2728.7 2E67.6 7.5166
.5342 2646.8 2860.5
.5951 2726.1 2964.2
7.t'r,,
7.379
t
250 1.1988 273t.2 2971.0 7.7086
300 1.3 162 2808.6 5071.8 7.8926 .8753 - 2806.7 3069.3 7.7022 .6548 2804.8 3066.8 7.ffi
400 1.5493 2966.7 8276.6 8.2218 1.0315 2965.6 3275.0 8.0330 .7726 2964.4 5273.4 7.89d5
500 l.7El4 3130.E 3487.1 8.5r33 r.1867 3130.0 3486.0 8.3251 .8893 3129.2 3484.9 8.1915
600 2.013 3301.4 3704.0 8.7770 t.s4t4 3300.8 3703.2 8.5892 1.0055 3500.2 3?02.4 8.4556
'?00 2.244 3415.8 3927.6 9.0194 1.4951 3478.4 3927.t 8.8319 l_1215 3477.9 3926.5 8.6$:
800 2.475 t663.1 4r58.2 9.2449 1.6499 3662.9 4157.8 9.0576 1.2372 3662.4 4t57.3 E.924r
* 900 2.70i 3854.5 r 4395.8 9.4566 r.804r ss54.2 4395.1 9.2692 1.3529 3855.9 4395.1 9_136!
1000 2.937 4052.5 464.0.0 9.6563 1.9581 4052.3 4699.7 9.4690 1.4685 4052.0 4639.4
I 100 3.168 4257.0 4890.7 LE458 2.tt2t 4256.8 4890.4 9.6585 1.5840 4256.5 4890.2 9.525d
1200 3.399 4461.5 5147 .3 10.0262 2.2661 4467.2 5t47.1 9.8389 1.6996 4467.0 5146.8 9.7m
1300 3.630 4d93.2 b409.3 lo.l982 2.4201 4683.0 5409.0 10.0110 l.8l5l 4682.8 5408.8 9.E7fl

P:0.50 MPa (151.86'C) P : 0.60 MPa ( 158.85 "C) P : 0.80 MPa (170.43 'c)
Sat. .3749 2561.2 n-+eJ 6"828 .3t57 2567.4 2756.8 6.7600 .2404 2576.8 2769.r
200 .4249 2642.9 2855.4 7.0592 .3520 2638.9 ?8ii0.1. 6.9665 .2608 2630.6 2E39.3 6.8r
250 .4744 2723.5 2960.7 7.2709 .3938 2720.5 2557.2 7.1816 .2931 2715.5 2950.0 7
300 .5226 2802.9 3064.2 7.4599 .4344 ,: 2801.0 8061.6 7.3724 -324r 2197.2 3056.5 7
350 .57p1 2882.6 3167.7 7.6529 .4742'\ 288r.2 5165.7 7.5464 .3544 2878.2 3161.7 7
400 .6173 2963.2 3271.9 7.7538 .5137 2962.1 5270.3 7.7075 .3843 2959.7 3267.1
500 .7109 3128.4 3483.9 8.0873 .5920 3t27.6 3482.8 8.0021 .4435 3126.0 3480.6 7.6i
600 .8041 3299.6 3101.7 7 .3522 .6697 3299.1 3700.9 8.2674 .5018 3297.9 3699.4 8.1
700 .8969 3477.b 3925.9 8.5952 .7472 3477.O 3925.3 8.5107 .5601 ,476.2 8924.2
800 .9896 366e.1 4156.9 8.821 I .8245 3661.8 4156.5 8.7367 .6t81 3661.1 4155.6
900 1.0822 3853.6 4394.7 9.0329 .9017 3853.4 4394.4 8.9486 .6761 3852.8 4393.7 8.8 I
1000 t.t747 4051.8 463S.1 9.2328 .9788 4051.5 4638.8 9.1485 .7340 4051.0 4638.2 9.0 t
r r00 t.2672 4256.2 48E9.9 9.4224 1.0559 4256.1 4889.6 9.3381 .79r9 4255.6 4889. I 9.2
1200 1.3596 4466.8 5146.6 9.6029 1.1330 4466.5 5146.3 9.5185 .8497 4466.1 5145.9 9.3
1300 t.452t 4682.5 5408.6 9.7749 l.2l0l 4682.3 5408.3 9.6906 .9076 4681.8 5407.9 9.5

P: 1.00 MPa (l?9.91 'C) P : 1.20 MPa (187.99 "C) P : 1.,10 MPa (195.07 'C)
Sat. .t94 44 2583.6 2778.t 6.5865 .163 33 2588.8 2784.8 6.5233 .140 84 2592.8 2790.0 6.
200 .2060 262t.9 2827.9 6.6940 .169 30 2612.8 2815.9 6.5898 .143 02 2603.1 2803_3 6.
2EO .2827 2709.9 2942.6 6.9247 .tgz t4 2704.2 2955.0 6.8294 .163 50 2698.3 2927.2 6.
300 .2579 2792.2 3O5r.2 7.1229 .2138 2789.2 3045.8 7.O3r7 .182 28 2785.2 3040.4
350 .2825 2875.2 5157.7 7.301 l .2345 2872.2 3158.6 7.2r2t .2003 2869.2 3r49.5
400 .3066 2957.3 t263.9 7.4651 .2548 2954.9 3260.7 7.5774 .2178 2952.5 3257.5
500 .354t 3t24.4 3478.5 1.7622 .2946 3122,8 3476,t 7.6759 .2521 3l2l.l 3474.1
600 .401 I 3296.8 3697.9 8.0290 .3339 3295.6 3696.3 7.9435 .2860 3294.4 3694.8
700 .4478 3475.8 8923.1 8.273t .9729 3474.4 3922.0 8.1881 .3195 !473.6 3920.E
800 .4943 3660.4 4t54.7 8.4996 .41 l8 3659.7 4153.8 8.4148 3524 3659.0 4153.0
900 .5407 3852.2 4592.9 8.7118 .4505 3851.6 4392.2 8.6272 .3861 3851.1 4391_5
1000 .5871 4050.5 4637.6 8.9119 .4892 4050.0 463?.0 8.8274 .4192 4049.5 4636.4 8. 1
I 100 .6385 4255.1 4888.6 9.10t7 .5278 4254.6 4888.0 9.0172 .4524 4254.r 4887.5 E.
1200 .6798 4465.6 5145.4 9.2822 .5665 4465.t 5t44.9 9.1977 .4855 4464.7 5t44.4 9.
1300 .7261 46E1,3 5407.4 9.4543 .6051 4680.9 5407.0 9.3698 .5186 4680.4
& Stils, Inc.. 1976. Pags.65l-658, labla A.1..1.
I

\
Tabla B-3 (Continuaci6n.)
T,'C 0, e, h, !, u, lt, J, u, u, lt q
m'/ks kykc kJlkc kJ/ks.K m',&s kt/ke kJAc krykg'K m3/kg klke U/kg ktlke'K
r -_j!.0_Nr&qqlrtTr -
_ 7: igo Nap"tzoz.ts'ct P : 2.00 MPa (212.42'Q
Sat. 80 2596.0 2?94.0 6.4218
.123 .tlo 42 2598.4 2797.t 6.3794 .099 63 2600 3 2799.5 6.3409
225 .tt2 87 2644.7 2857.3 6.5518 .lt6?3 2636.6 2846.? 6.4808 .r03 ?? 2628.3 2835.8 6.4147
250 .l4l 84 2692.3 2919.2 6.6732 .12497 2686.0 2911.0 6.6066 .ltl 44 2679.6 .2902.5 6.5453
300 .15862 2781.1 3034.8 6.8844 .t40 2t 2776.5 5029.2 6.8226 .t25 47 2772.6 8023.5 6.76e
t50 .17456 2866.1 3145.4 7.0694 .154 57 2863.0 3141.2 ?.0100 .r38 57 2859.8 3137.0, 6.9563
400 .190 05 2950.1 3254.2 7.2374 47 2947.7 t250.9 7.1794
.t68 .l5l 20 2945 2 E247.6 7.t21t
500 .2203 3119.5 3472.0 7.5390 .19550 3117.9 3469.8 7.4825 .175 68 3il6.2 3467.6 7.45t7
600 .2500 3295.3 3693.2 7.8080 .2220 3292.1 3691.? 7.752E .199 60 3290.9 3690.1 7.7024
700 .2794 3472.1 5919.7 8.0535 .2482 347t.E 39tE.5 7.9983 .2212 5470.9 3917.4 7.94E7
800 .3086 3658.3 4152.r 8.2808 .2742 3657.6 415t.2 8.2258 .2467 365?.0 4150.3 E.1765
900 .3317 3850.5 4390.8 8.4935 .5001 3849.9 4390.1 8.4386 .2700 3849.3 4389.4 8.3895
1000 .3668 4049.0 4635.8 E.6938 .3260 4048.5 4635.2 8.6391 .2959 4048.0 4634.6 8.5901
ll00 .5958 4253.7 4887.O 8.8837 .3518 4253.2 4886.4 8.8290 .3166 4252.? 4885.9 8.7800
1200 .4248 44U.2 5l4r.S 9.0643 .3776 4463.7 5t43.4 9.0096 .339E 4463.3 5142_9 E.9607
1300 .4538 4679.9 406.0 9.2364 .4034 4679.5 5405.6 9.1818 .3631 4679.0 6405.1 9.1329
P,:_t4t"t!l91e"q __ P : 3.m MPa (233.90:q) I -,119!{p,]414:q__
Sat. .O7998 2603.1 2803.1 6.2575 .066 68 ?604.1 2804.2 6.1869 .057 07 2603.7 2803.4 6.r253
225 .080 27 2605.6 2806.3 6.?639
250 .08?00 2662.6 2880.1 6.4085 .070 58 2644.0 2855.8 6.2872 .058 72 262E.? 2829.2 6.t749
300 .o9890 2761.6 300E.6 6.6438 .0El 14 2750.1 2993.5 6.5390 .068 42 27tE.O 2977.5 6.446t
350 .10976 285r.9 3126.3 6.E403 .09053 2E43.7 3115.3 6.742E .076 7E 2855.3 3104.0 6.6579
400 .120 lo 2939.1 3239.3 7.O14A .099 36 2932.8 3230.9 6-92t2 -O84 53 2926.4 3222-t 6.a405
450 .130 14 5025.5 3350.8 7.1746 .107 87 3020.4 33,14.0 7.0834 .091 96 30t5.9 9837.2 7.0052
500 .1n998 3il2.1 346?.1 7.3234 .l16 19 3lo8.o 3456.5 7.2338 .099 l8 3103.0 3450.9 7.t572
600 .r5930 t288.0 3686.3 7.5960 .r32 43 3285-0 3682.3 7.50E5 .l13 24 3282.1 E678.4 7.4339
700 .178 32 3468.7 3914.5 7.8435 .14858 3466.5 3911.7 7.7571 .12699 3464.3 390E.8 7.68t?
800 .197 16 3655.3 4i48.2 8.0?20 .164 14 5653.5 4145.9 7.9862 .r4056 5651.8 4143.7 7.918.1
900 .215 90 3847.9 4387.6 8.2853 .17980 3846.5 4385.9 8.1999 .15402 3845.0 4384.r 8.1276
1000 .25,rs 4046.7 4633.1 8.4861 .r9541 4045.4 4631.6 8.4009 .16743 ,{044.1 4690.1 8.3288
ll00 .25t2 4251.5 4884.6 8.6762 .210 9E 4250.3 4883.3 8.5912 .18080 4249.2 4881.9 8.5192
1200 .2718 4462.1 5141.7 8.8569 .226 52 .1460.9 5140.5 8.7720 .194 l5 4459.E 5139.3 8.7000
1300 .2905 467?.A 5404.0 9.0291 .242 06 41676.6 5402.8 a.9442 .207 49 4675.5 540t.7 E.8723
P = 4-0 MPa (250.,10 "C) P :4.5 MPa(2s7.!?'c) ..: P = 5.0 MPa (263.99 'c)
Sat. .049 78 2602.3 2801.4 6.0701 .0440,6 2600.t 2798.3 6.0198 .059 44 2597.1 2794.3 5.97t4
275 .O54 57 dooz.s ssgo.z 6.2285 .047 30 2650.3 286g.2 6.l4or .(Hl 4r ?6tr.5 2838.3 6.0544
300 .058 84 2725.3 29ffi.7 6.3615 .051 35 2712.0 2945.t 6.2828 .()4532 2698.0 2924.5 6.2084
350 .066 45 2826.? 3092.5 6.582r .058 40 281?.8 5080.6 6.513r .051 94 2808.7 9068.4 6.4493
400 ..080
.073 4l 2919.9 3213.6 6.7690 .0&75 29rS.S 6.7047 .05? 81 2906.6 Et95.7 66459
450 02 3010.2 3330.5 6.9563 .070 74 3005.0 '2M.7
3323.3 6.8746 .063 50 2999.7 3tr6.2 6.8186
500 .086 45 3099.5 3445.3 7.0901 .0?6 5l 3095.3 3439.6 7.0301 .06857 509!.0 3433.E 6.9759
600 .093 85 s27S.t 3674.4 7.t68E .0E765 t276.0 3670.5 7.3110 .07E69 t27t.0 5666.5 7.2589
700 "n0 95 3.62.1 5905.9 7.6198 .09847 3459.9 3903.0 ?.5631 .08849 3457.6 3900.r 7.5t22
800 .122 E7 3650.0 4r4r.5 7.8502 .l09ll 3648.5 4139.3 7.7942 .098 lt 3646.6 4r37.r 7.7440
gfi) .r34 69 3843.6 4382.3 8.0A{7 .tt965 3842.2 4380.6 8.009r .107 62 3840.7 4378.8 ?.9593
1000 .146 45 4042.9 4628.7 8.2662 .130 13 4041.6 4627.2 8.2108 .lt? 07 4040.4 4625.7 8.1612
lr00 .r58 l7 4248.0 4880.6 8.4567 .14056 4246.8 4879.3 8.4015 .126 48 4245.6 4878.0 8.3520
1200 .t69 87 4458.6 5l!18.t 8.6376 .t5098 4457-5 5136.9 8.5825 .135 87 4456.3 5r35.7 r.553r
1300 -t8I 56 4674.3 5400.5 8.8t00 .161 39 4673.1 5599.4 8.1549 .145 26 4672.0 5398.2 8.7055

. P:6.0MPa(2?5.:CJ _ P:?.0MPa(285.88"C) P=8.0MPa(295.06"C)


Sat. .032 44 2589-? 2784.5 5.8892 .o27 t7 2580.5 2772.1 5.E133 .023 52 2569.8 2758.0 5.7432
300 .03616 2067.2 2884.2 6.674 .02947 e632.2 2838.4 5.9505 .O2426 2590.9 2785.0 5.?906
350 .lX2 23 2?89.6 3045.0 615335 .035 24 2?69.{ 3016.0 6.228! .O29 95 2747.7 ?s,a73 6.130l
400 .047 59 2E92.9 3r?7.2 6.5408 .039 9t 2878.6 3158.1 6.447A .034 32 2863.8 3138.3 6.t634
450 .052 14 29EE.9 3301.8 6.7193 .M4 t6 29780 328?.1 6.652? '.lt:icl? 2966.7 3272.0 6.5551
500 .05665 3082.2 t422.? 6.E803 .ql8.1-4 .tO73.4 t410.3 6.7975 .04175 304{.5 339E.9 6.72,10
550 .0610! 3l?4.6 3540.6 7.0288 r05l 95 t167.2 3530.9' 6.9486 .045 16 3159.E 352t.0 6.E778
6{n .06525 3266.9 3658.4 7.t677 .05565 5260.? 9650.5 7.0894 .048,f5 3254.4 3642.0 ?.0206
700 .07352 :t453.1 3894.2 7.4234 .06283 3448.5 3888.3 7.1476 .0548r t443.9 3882.4 ?.2812
E00 .08to0 !i6{t.r 4132.7 7.6566 .06981 5639.5 4t28.2 7.5822 .06097 3636.0 4123.8 ?.5179
9{n .08958 t837.8 4375.3 7.8?27 .0?669 5855.0 437t.8 7.7991 .CS702 3832.1 4368.3,. ?.?35r
r0q) .o97 49 4017.8 4622.7 8.0751 .033 50 ,t055.3 i1619.8 8.0020 .073 0t 4032.8 4616.9 7.938.1
ll00 .10536 4243.3 4875.{ E.2061 .09027 .1240.9 4872.8 8.19t3 .07896 .1238.6 48?0.3 8.130{
l20o .lls2l .l!l5{.o 5153.3 8.4474 .0970t ,1451.? 5130.9 5.1747 .08489 ,1449.5 5128.5 8.3115
1300 .r2r06 ,t669.6 5t96.0 8.6t99 .1037? {66?.3"5393.7 8.547t .09080 4665.0 539t.5 8.4842
Tabla B-3 (Continuaci6n.)
T,"C o, ta h, s, v, u, i, s, u, !, i, s,
m3/ks kJAc kykC kJlkg.K m'lks UAg kJAc krykg.K ..Ae uTle n'ne kJA: K
P: 9.0 MPa (303.40'C) P: 10.0 MPa (311.06'Cl P = 12.5 MPa
Sat. .020 48 2557.8 2742.1 5.6772 .018 026 2544.4 2724.7 5.6141 .013 495 2505.1 2675.8 5.
325 .023 27 2646.6 2856.0 5.8712 .019 861 2610.4 2809.1 5.7568
350 .025 80 2724.4 2956.6 6.0361 .O22 42
2699.2 2923.4 5.944' .016 126 2624.6 2826.2 5.?! 16
400 .029 93 2848.4 3il7.8 6.2854 .026 4r
2$2.4 3096.5 6.2120 .0!0 00 2789.3 3039.9 6.041:
450 .033 50 2955.2 3256.6 6.4844 .O29 75
294t.4 n240.9 6.4190 .022 99 2912.5 3199.8 6.27t-c
500 .036 77 3055.2 3386.1 6.6576 .032 79
3045.8 3373.7 6.5966 .025 60 3021.7 3341.E 6.,1tii6
550 .039 87 3152.2 3511.0 6.8i42 .035 64
t144.6 3500.9 6.7561 .028 0l ,125.0 3475.2 6.0?S
600 .042 85 324E.1 363t.? 6.9589 .038 37
3241.7 362,5.5 6.9029 .0t0 29 32?5.4 3604.0 6.?Els
650 .045 74 t343.6 3755.3 7.0943 .041 0l
3338.2 3748.2 7.0398 .082 48 E824.4 S7SA.4 6.9S18
700 .048 57 3439.3 38?6.5 7.222r .043 58
3434.7 3870.5 7.rca7 .0E4 60 t422.S 3855.9 7.0596
800 .054 09 3632.5 4u9.3 7.4596 .048 59
t628.9 4114.8 7.4077 .03E 69 5620.0 4103.6 7.2965
900 .059 50 3829.2 4364.8 7.6?83 .053 49
3E26.3 4561.2 7.6272 .042 67 3E19.1 4352.5 7.51E!
1000 .064 85 4030.3 4614.0 7.8821 .058 92
4027.8 4611.0 7.8315 .046 58 4021.6 4603.8 7.721i
I 100 .070 16 4286.3 4867.7 8.0740 .063 12
4234.0 4865.1 8.0237 -o50 45 4228.2 ,1858.8 7.9165
1200 .o75 44 4441.2 5126.2 8.2556 .067 89
4444.9 5123.E 8.2055 .054 t0 4439.3 5ll8.O t.ogt:
1300 .080 72 4662.7 5389.2 8.4284 .072 65
4460.5 5387.0 E.37E3 .058 15 4654.8 53E1.4 E.?7li
- P 15.0 MPa (342.24 'C) P = I7:5 MPa (354.75'C) P : 20.0 MPq (36s.81 '9
Sat. 337
.010 2455.5 2610.5 5.3098 920.007 2990.2 2528.8 5.1419 .005 834 2293.0 2409.7 4.92St
350 .0ll 470 2520.4 2692.4 5.4421
400 .015 649 2740.7 2975.5 5.88t1 .Otz 447 2685.0 2902.9 5.721t .009 942 2619.E 2818.r 5,154{
450 .018.145 2879.5 3t56.2 6.1404 .015 174 2844.2 3109.7 6.01E4 .012 695 2E06.2 3060.1 5.qlin
500 .020 80 2996.6 3308.6 6.3443 .017 358 2970.3 5274.1 6.23E3 .014 768 2942.9 323E.? 6.l,rOl
550. .022 93 5104.7 3448.6 6.5199 .019 288 3083.9 3421.4 6.4230 .016 555 3062.4 t393.5 6.33.r*
600 .024 91 3208.6 8582.3 6.6776 .021 06 3191.5 3560.1 6.5866 .018 t78 3174.0 3597.6 6.50ils
650 .026 80 3310.3 3712.3 6.8224 .O22 74 3296.0 5693.9 6.7357 .Ol9 693 3281.4 3675.3 665&
700 .028 61 3410.9 !840.r 6.9572 .024 34 3398.7 3824.6 6.8736 .021 l3 ttE6.4 3809.0 6.793$
800 .032 l0 3610.9 4092.4 7.2A40 .027 38 5601.8 4081.1 ?.1244 .023 85 3592.7 4069.7 7.0rt1
900 .035 46 t8ll.9 4343.8 7.4279 .030 3l 3804.7 4335.1 7.350? .02645 3797.5 4t26.4 7.28$r
1000 .038 75 4015.4 4590.6 7.6548 .033 16 4009.3 4589.5 ?.5589 .028 97 4003.1 11582.5 7.,195
ll00 .042 00 4222.6 4852.6 7.8283 .035 97 4216.9 4846.4 7.753t .ott 45 42ll.E 4840"2 7.68t.
1200 .045 23 {433.8 5112.3 8.0108 .05E76 442E.t 5106.6 7.9360 .033 9l 422.E 7.878
1900 .048 45 4M9.t 5376.0 8.1840 .041 54 4043.5 5370.5 8.109t .056 36 46tE.0 5365.1
'rOt.O E.fi4t
P = 25.0 MPa P: 30.0 MPa P: 35.0 MPa
375 I
.O0l 973 1798.7 1848.0 4.0320 .001 789 2 1737.8 179r.5 3.9305 .00r?003 1702.9 t762.4 3.87n
400.006004 2430.1 2580.2 5.1418 .002790 2067.4 2l5l.l 4.4728 .002 100 l9l4.l 1987.6 4.2r25
425 .00? EEI 2609.2 2806.5 5.4725 .005 303 2455.t 2614.2 5.1504 .003428 2259.4 2r7t.4 1.1711
450 .009 162 2720.7 2949.7 5.6744 .0067E5 2619.3 2821.4 5.,1424 .004 961 2498.7 2672.1 5.t%2
500 .0ll 123 2884.3 3162.4 5.9592 .008678 2820.7 3081.r 5.7905 .006927 275r.9 2994.4 5.62A2
550 .012 724 tor7.5 3335.6 6.1765 .010 168 2970.3 3275.4 6.0t42 .00E345 2921.0 3213.0 5.9026
600 .014 137 3137.9 3491.4 6.3602 .0ll 446 3100.5 5443.9 6.2331 .009527 3062.0 3395.5 6.rr79
650.015433 3251.6 3637.4. 6.5229 .012 596 S221.0 3598.9 6.4058 .010575 3189.8 3559.9 6.3010
700.016646 3361.3 3777.5 6.6707 .013 661 t335.8 3?45.6 6.5606 .0ll 533 3309.8 3713.5 6.{651
900.018912 3574.3 4047.1 6.9345 .0r5 623 3555.5 4024.2 6.8332 .019 278 3536.7 4001.5 6.?45,0
900 045
.021 3783.0 4309.1 7.1680 .01?448 3768.5 4291.9 7.0718 .014883 t754.O 4274.9 6.9886
1000 .02s l0 3990.9 4568.5 7.t802 . .0r9 196 3978.8 4554.7 7.2867 .0164lO 3966.7 4541.1 7.2c61 4l
ll00 .025 12 42M2 4828.2 7.5765 .020903 4r89.2 4816.t ?.4845 .01? 895 4178.3 4804.6 7.,1057 I
1200 .027 u 44r2.o 5089.9 7.7605 .022 589 4401.5 50?9.0 7.6692 .0r9360 4t90.7 5068.3 7.5910 |
1300 .029 l0 4626.9 5354.4 7.9342 .024 266 4616.0 5344.0 ?.E452 .020815 ,1605.1 53!t.6 ?.7653
P:210.0 MPa P: 50.0 MPa P: 60.0 MPa
375 .001 640 7 t677.1 1742.a 3.8290 .001 559 4 163E.6 t716.6 3.7639 .00r 502 8 1609.4 1699.5 t.7r.(l
400 .001 907 7 1854.6 1930.9 4.1 135 .001 790 9 1788.t r874.6 4.0031 .001 6t3 5 1745:{ 1843.{ 3.93lE
425 .002 5t2 2006.9 2198.1 4.5029 .002 007 1959.? 2060.0 4.27t4 .001 816 5 1892.7 2001.7 4.1626
450 .003 693 2365.1 25t2.8 4.9459 .002 486 2159.6 2284.0 4.5884 .002 085 2055.9 2179.0 4.4t2r
500 .005 622 2678.4 2903.3 5.4700 .003 892 2525.5 2720.1 5.1726 .002 956 2390.6 2567.0 ,t.9521
550 .006 984 2869.7 3149.1 5.7785 u8
.005 2763.6 3019.5 5.5485 .009 956 2658.8 2E96.2 5.3,!11
600 ,008 094 3022.6 3346.4 6-0114 lt2
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800 .011 523 3517.8 3978.7 6.6662 .009
076 3479.8 3933.6 6.5290 .007 459 3441.5 3889.1 6.4109
900.012962 5739.4 4257.9 6.9150 .010
283 97to., 4224.4 6.7882 .008 508 36&1.0 419r.5 6.6805
1000 .014 324 3954.6 4527.6 7.1956 .0ll 4il 3930.5 4501.1 ?.0146.009480 3906.4 4475.2 6.9r?7
1100.015642 4t67.4 4795.1 7.3364 .0r2 496 4\45.7 4770.5 7.2184.010409 4t24.1 474a.6 7.rr95
1200.016940 4380.1 5057.7 7.5224.0tt561 4359.1 5037.2 7.4058 .0lI 317 4338.2 5017.2 7.30Et
lE00 .ol8 229 4594.3 5323.5 7.6969 .014 616 4572.8 5905.6 7.5808 .0t2 215 4551.4 5284.t 7.4817
APENDICES 841

Tabla B-4 AGUA LIQUIDA COMPRIMIDA.


T,'c u, u, h, s, D, u, i, s, u, i, s,
m3[g kJAg ktkc I'Jlkg K m3r&g kryke krykg kJ/kg'K mtAg kJ,&g krykg kJ,&g K
P:5 MPa(263.99'C) P: 10 MPa r.06'c) P: I5MPa(342.U"C)
Sat. .oor e85 9 I laTS r rs+.2 2.9fu .001 452 4 1393.0 1407.6 ,001 658 I 1585.6 1610.5 8.6848
0 .000 997 7 .04 5.04 .0001 .000 995 2 .09 10.04 .0002 .000992 8. .15 15.05 .0004
20 .000 999 5 83.65 88.65 .2956 .000 997 2 83.36 93.33 .2945 .000 995 0 83.06 97.99 , .2934
40 .001 005 6 166.95 171.97 .5705 .001 003 4 166.35 176.38 .5686 .001 001 3 165.?6 180.?8 .5666
60 .001 014 I 250.23 255.30 .8285 .001 012 7 249.36 259.49 .E258 .o0l 010 5 248.51 26r.67 .8232
80 .0010268 333.72 338.85 1.0720 .001 024 5 332.59 342.83 1.0688 .001 0?2 2 331.48 346.81 1.0656
100 .001 041 0 417.52 422.72 1.3050 .001 038 5 416.12 426.50 1.2992 .001 036 I 414.14 450.28 1.2956
120 .001 057 6 501.80 507.09 1.5233 .001 054 I 500.08 510.& 1.5189 .001 052 2 498.40 514.19 1.5145
140 .0ol 076 8 586.76 592.r5 1.7343 .001 073 7 584.68 595.42 1.7292 .001 070 ? 5E2.66 59a.72 1.7242
r60 .001 098 8 672.62 6?8.12 1.9375 .001 095 3 670.1E 6El.0E 1.931? .001 091 I 667.71 684.09 l'9260
180 .o0l 1240 759.63 ?65.25 2.1341 .001 ll9 9 756.65 167.84 2.1215 .ool lt5 9 753.76 770.50 2.1210
200 .001 15s 0 848.1 853.9 2.3255 .00r 148 0 844.5 856.0 2.8r78 .o0l 143 3 841.0 85E.2 2.3104
.001 186 6 938.4 944.4 2.5128 .001 180 5 934. I 945.9 2.5039 .001 174 E 929.9 947.5 2.4953
220
240 .0012264 1031.4 1037.5 2.6979 .001 218 7 1026.0 1038. I 2.6872 .00r 2lr 4 1020.8 1039.0 2.6771
260 .0012?49 1127.9 1194.3 2.8830 .001 264 5 l l2l.l l 133.7 2.8699 .0012550 1114.6 1139.4 2.85?6
280 .001 321 6 1220.9 1284.1 3.0548 .00t 908 4 1212.5 1232.1 3.0393
.001 397 2 1394.4 1342.3 3.2469 .o0l 377 0 1316.6 1337.3 3.2260
.oot 472 4 t4tl.t 1453.2 3.4241
300
320
.001 63r I 1567.5 1591.9 3.6546
340

: 20 MPa (365.81 "c)


P P : 30 MPa P :5q 14!"

Sat. 036 1785.6 1826.3 4-.0004.0009856


0139
'25 29'82 '0001 '0009766 20 49'03 -- '0014
.002
0.0009904 .19 20.01 82.17 lil.84 .28ee.000eEo4 Er-00 130.02 .2848
20.000ee28 82.17 102.6i.isii.0o0gaeo ro+.oa is3.8e .560? .00098?2 161.86 211.21
40 .0009992 165.1? 185.14 .l6ao .ooossgr '5521
242,98 29%75 '8052
60 .0010084 247.68 267.8; r.ooie.eio6 .oor0o42 246.06 276.19 .8154 .0009962 t24.r4 374-70
.oor0l56 328.30 358.7? 1.0561 .00100?s 1.0440
80 .00i0199 330.40 350.E6 ++r.oo t.zs++ .001 020 I 405-88 456.8e 1.2703
100 .001 033 7 413.3e 434.# i.ir;t :00i oig o +ro.ra ria,ss r.sora .001034E 4E7.65 53e.39 1.4857
120 .00r0496 496.?6 51?.i; i;ioi .00i s4+s +ss.ts
1.70e8 .001 o5t 5 56e.77 622.35 1.6915
140 .001 067 8 580.69 602.0; i.iisi .ooi ooz i 576.88 608.?5 l'9096 '001 070 3 652'41 705'92 1'8891
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Fuente: Gordon J. van wylen y Richard E. sonnlag, Fundanen tqls oJ Classicol Thet,nodynoni<'s, version en sl, 2a Ed' ' J ohn wiley "
& Sons, lnc. 1976, Pags. 659-660, Tabla A.1.4.
842 TERMODINAMICA

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APENDICES 843

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844 TERMODINAMICA

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Fig. 8-6 Diagrama ?'-s para agua. lFuente: Joseph H. Keenan, Frederick G. Keyes,
Philip S. Hill y Joan S. Moore, Tablss de Vapor. (S\stema Internacional de Unidades-Sl.)
Copyright O 1969, John Wiley & Sons. Inc.l
,APENIDICES 845

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850 TERMODINAMICA

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Tabla D-l PROPIEDADES DE GAS IDEAL DEL AIRE (basirndose en la masa).
T, h, u, s",
K kJ/ke kJ/ke kJ/kg'K P,
100 99.76 7t.06 5.6008 0.02990 2230
110 109.77 78.20 5.6963 0.04t71 1758.4
120 1t9.79 85.34 s.7836 0.05652 t4ts.7
130 129.81 92.51 5.8638 0.07474 1159.8
140 139.84 99.67 5.9380 0.09681 964.2
150 t49.86 106.81 6.0071 0.12318 812.0
160 t59.87 1 13.95 6.0718 0.15431 691.4
t70 169.89 t2t.lt 6.t326 0.19068 594.5
180 t79.92 . 128.28 6.1 898 0.23279 515.6
190 r89.94 135.40 6.2440 0.28t14 450.6
200 199.96 142.56 6.2953 0.3363 396.6
zto 209.97 149.70 6.3442 0.3987 35r.2
220 2r9.99 156.84 6.3908 0.4690 312.8
230 230.01 163.98 6.4354 0.s477 280.0
240 240.03 17 r.r5 6.4780 0.6355 251.8
250 250.05 178.29 6.5190 0.7329 227.45
260 260.09 185.45 6.5582 0.8405 206.26
270 270.t2 192.s9 6.596t 0.9590 187.74
280 280.14 199.78 6.6326 1.0889 l',lt.4s
290 290.17
/ 206.92 6.6678 t.23lt 157.07
300 300.19 - 214.09 6.7018 1.3860 144.32
310 310.24 221.27 6.7348 t.5546 132.96
320 320.29 228.45 6.7667 1.7375 122.81
330 330.34 235.65 6.7976 1.9352 113.70
340 340.43 242.86 6.8277 2.149 105.51
350 350.48 250.05 6.8569 2.379 98.11
360 360.58 257.23 6.8852 2.626 9r.40
370 370.67 264.47 6.9t29 2.892 85.31
380 380.',|1 271.72 6.9399 3.176 19.77
390 390.88 278.96 6.9661 3.481 74.7 t
400 400.98 286.19 6.9917 3.806 70.07
410 4lt.t2 293.4s 7.0167 4.153 65.83
420 421.26 300.73 7.0412 4.522 61.93
430 431.43 308.03 7.0651 4915 58.34
440 441.6r 315.34 7.0885 5.332 55.02
450 451.83 322.66 7.ltt4 5.775 51.96
460 462.01 329.99 7.1338 6.245 49.11
470 472.25 337.34 7.1558 6.742 46.48
480 482.48 344.74 7.1774 7.268 44.04
490 492.74 352.11 7.1985 7.824 41.76
500 503.02 359.53 7.2193 8.411 39.64
510 5t3.32 366.97 7.2397 9.031 37.65
520 523.63 374.39 7.2598 9.684 35.80
530 533.98 381.88 7.2795 10.372 34.07
540 544.35 389.40 7.2989 11.097 32.45
550 554.75 396.89 7.3179 11.858 30.92

Fuente: Adaptada al Sistema Irrternacional de Unidades de Gas Tubles por Joseph H. Keertatr y
JosepS lut.. Copyright por John 'v\iley & Sorrs, Inc. 1948.
852 IERMODINAMICA

Tabla D-1 (Continuaci6n.)


T, h, u' So,
L
kfkg kJlkg kJ/kg'K p

560 565.17 444.44 7.3367 L2.6sg; 29.50


570 575.57 411.98 7.352t 13.500i 28.15
580 586.04 419.s6 t.J t 55 14.382 26.89
590 596.53 427.17 7.3912 15.309 25.70
600 607.02 434.80 7.4088 t6.278 24.58
610 617.53 442.43 7.4262 17.297 23.51
620 628.07 450.13 7.4434 18.360 22.52
630 638.65 457.83 7.4603 1.9.47 5 21.57
640 649.21 465.55 7.4770 20.674 24.784
6s0 659.84 473.32 7.4974 21.86 19.828
660 674.47 481.06 7.5097 23.t3 t9.026
670 681.15 48.8.88 7.52s7 24.46 18.266
680 69t.82 496.6s 7.5416 25.85 17.543
690 702.52 504.51 7.5572 27.29 16.857
700 7t3.27 5t2.37 7.5726 28.80 t6.205
7r0 724.0r 520.26 7.5879 30.38 15.585
720 734.20 527.72 7.6021 31.92 15.027
73A 't45.62 536.12 7.6179 33.72 t4.434
740 756.44 544.05 7.6326 35.50 13.900
750 767.30 552.05 7.6472 37.35 13.39t
760 178.2t 560.08 7.6616 39.27 12.905
770 789.10 568.10 7.67 59 4t.27 t2.440
780 800.03 576.t5 7.6900 43.35 11.998
790 810.98 584.22 7.7039 45.51 11.57 5
800 821.94 592.34 7 .717',7 47.75 ll.l72
810 832.96 600.46 7.7314 50.08 10.785
820 843.97 608.62 7.7449 52.49 10.416
830 855.01 616.79 7.7583 55.00 10.062
840 866.09 624.97 7.7715 57.60 9.724
850 877.76 633.21 7.7846 60.29 9.400
860 888.28 64t.44 71976 63.09 9.090
870 899.42 649.70 7.8105 65.9E 8.792
880 910.56 658.00 7.8232 68.98 8.507
890 921.7 5 666.31 7.8358 72.08 8.233
900 932.94 674.63 7.8484 75.29 7.971
910 944.15 682.98 7.8608 78.61 7.718
920 955.38 691.33 7.8730 82.05 7.476
930 966.64 699.73 7.8852 85.60 1.244
940 977.92 708. I 3 7.8973 89.28 7.020
950 989.22 716.57 7.9092 93.08 6.805
960 1000.53 725.01 7.9211 97.00 6.599
970 1011.88 733.48 7.9328 101.06 6.400
980 1023.25 741.99 7.9445 105.24 6.209
990 1034.63 750.48 7.9560 109.57 6.025
1000 1046;03 759.02 7 .967 5 114.03 5.847
1020 1068.89 7',15.67 7.9895 123.12 5.521
APENDICES 853

Tabla D-l (Continwaci6n.)


T, h, u, S",
K kJ/kg krykg kfkg'K P,
1040 1091.8s 193.35 8.0124 133.34 5.201
1060 1114.85 810.61 8.0343 t43.91 4.9r1
1080 1137.93 827.94 8.05s9 155.15 4.641
1100 1i61.07 845.34 8.4771 167 .A7 4.390
tI20 1184.28 862.85 8.0981 179.71 4.t56
1140 tl07.s4 880.37 8.1187 193.07 3.937
1160 1230.90 897.98 8.1390 207.24 5.t52
1180 1254.34 915.68 8.1590 222.2 3.541
1200 t277.79 933.40 8.1787 238.0 3.362
1220 1301.33 951.19 8.1982 254.7 3.194
t240 t324.89 969.01 8"2173 272.3 3.037
1260 1348.55 986.92 8.2362 290.8 2.889
1280 1372.25 1004.88 8.2549 310.4 2.750
1300 t395.97 1022.88 8.2733 330.9 2.619
1320 t4t9.77 1040.93 8.2914 3s2.5 2.497
1340 1443.61 1059.03 8.3094 37 s.3 2.381
1360 t467.50 t077.t7 8.3271 399.1 2.272
1380 t49t.43 1095.36 8.3445 424.2 2.169
1400 l5t5.4t 1'tr3.62 8.3618 450.5 2.072
1420 t539.44 1131.90 8.3788 418.0 1.9808
1440 ts63.49 1150.23 8.3957 506.9 1.8942
1460 1587.61 1168.61 8.4123 537.1 1.8124
1480 1611.80 1187.03 8.4287 558.8 1.7350
1500 t635.99 1205.47 8.4450 601.9 1.6617
t520 1660.23 1223.87 8.4610 636.5 1.5925
1540 t684.5t 1242.43 8.4769 672.8 1.5263
1560 1708.82 1260.99 8.4926 710.5 1.4640
1580 t733.17 1279.65 8.5081 750.0 1.4047
1600 1757.57 t298.30 8.5234 791.2 1.3485
1620 1782.00 13t6.96 8.5386 834.1 1.2951
1640 1806.46 1335.72 8.5536 878.9 1.2442
1660 1830.96 1354.48 8.5685 925.6 Lt959
1680 1855.50 1373.24 8.5832 974.2 1.1499
1700 1880.1 1392.7 8.5977 1025 1.t062
1750 t941.6 1439.8 8.6334 1161 1.0056
1800 2003.3 1487.2 8.6682 1310 0.9t64
1850 2065.3 1534.9 8.702t 147s 0.8367
1900 2t27.4 1582.6 8.7352 16s5 0.7656
1950 2189.7 1630.6 8.7675 1852 0.702r
2000 22s2.1 1678.7 8.7992 2068 0.6450
2050 2314.6 1726.8 8.8301 2303 0.5936
2100 2377.4 t775.3 8.8603 2559 0.5474
2150 2440.3 1823.8 8.8899 2837 0.5053
2240 2s03.2 1872.4 8.9189 3138 0.4675
2250 2566.4 1921.3 8.9472 3464 0.4331
854 TERMODINAMICA *

(CO2)'
Tabla D-2 PROPIEDADES DE GAS IDEAL DE BIOXIDO DE CARBONO J
s', h, u,
T,
kJ&g'mol'K kJ/kg'mol kJ/kg'mol kJ/kg'mol ii
K
600 22 280
-n zst 243.t99
0 0 0 0
610 22754 17683 243.981
220 6 601 4.''l'tz 202.966
620 23 2-r l lE 076 244.7 58
230 6 938 5 026 204.464
630 23 109 l8 471 245.524
240 7 280 ,5 285 205.920
201.337 640 24 190 l8 E69 246.28:
250 1 627 5 548
650 24 614 t9 2'70 247.0-1:
260 '7
979 5 8r7 208.717
6 091 210.062 660 25 160 t9 6"77 ?41 i'3
270 8 335 -
670 25 648 20 078 248 ,r0
280 8 697 6,369 2t 1.376
6.651 2t2.660 680 26 138 20 484 249.1_: l I
290 9 063
2 l1.685 690 26 63t 20.894 249.9t:
29tt 9 364 6.885
700 27 t25 21 105 250,66 -:
300 94ll 6 919 2r3.915
I 16i
7 230 2t5.146 710 27 622 2t 719 25
310 9 807
2 16.35 l 720 28 12l 22 134 25:.06i
10186 1 526
320
'7
826 211.534 730 28 622 22 552 252.1 5 i
330 10 570
740 29 t24 2?-9'72 253.439
340 l0 959 8l3l 218 694
750 29 6?9 21 393 254.11:
350 8 439 21983r
Q'7(1 ?60 30 135 23 817 254.18'
360 220.948
770 30 644 24 242 25 5.45:
370 9 068 222044
780 3l 154 24 669 256.110
3E0 9 392 223.t22
790 3l 665 25 09? 256.16)
390 9718 224.182
800 32 179 ?s 5)7 257.408
400 t3 372 t0 046 22s.225
810 32 694 r< o5Q 258.048
410 8 787 l0 37E 126.250
26,194 25 8.68:
10714 221.258 820 33:12
420 t4 206 259.1 I I
278.252 830 33 730 26 829
430 l4 628 11053
j1 l5l 21 267 259.91r
440 15054 il 393 229.230 840

230.194 850 34 173 2'7 106 260.55:


1t0 15483 11.142
231.144 860 35.296 28.125 261.t6:
460 l5 916 l 2.091
870 35 821 28 588 261.'71f-
4'r0 l6 351 12.444 232.080
233 004 880 J6 347 29 011 26?.3^ 1,

480 t6 791 12.800


233.916 890 36 876 29 416 262.96'
490 t1 732 13.158
l4 900 37 405 29 922 263 s59
500 I'7 678 l3 521 234.8
910 37 935 30 369 264.116
510 l8 126 l3 885 2 3 5.700
920 38 467 30 818 264.'728
510 l8 576 l4 253 236.575
530 l9 019 t4 622 237.439 930 39 000 3l 268 265.10-t

l4 996 238.292 940 39 535 31719 765.8i-


540 l9 485
550 l9 9,r5 l5 372 239. I 35 950 40 070 3l l7l 266.Ml
15 751 239.962 960 40 607 12 615 267.ffi-
560 20,107
570 20 E70 16 131 240.789 970 4t 145 3l 081 261.566

580 2I 3-17 16 515 241.602 980 4l 685 33 517 268.119

l6 902 2.42.405 990 42 226 33 995 268.6;l


590 21 807
llt'i'k ( (\lllIillry' 1977' Pilgs'
lirrerrtr.: Ir,r'lrrrr lintirttit'u lttrr Ket,trcllt \\ atk. 3a. [:tl . Nlc(irau-]1ill
lANAl" NSRI)S-NIIS-
812-811, Iabla A-9N1. Puhlicllclo otigitritlrttctrlt'crr l alrllts
l91 1u1ri]1111rrig115

37. 1971.
APENDICES 855

Tabla D-2 (Continuaci6n.')


T, il, n, J", T, n, u, s"
K k{kg'mol kJ/kg'mol kJ/kg'mol'K K kJ,&g mol kJ,&g'mol kJ/kg'mol'K
1000 42 769 34 455 269.215 I 760 86 420 71 787 301.543
r020 43 859 35 378 270.293 I 780 87 612 72 812 302.217
1040 44953 36 306 271.354 1800 88 806 71 840 302,884
1060 46051 37 238 272An l 820 90 000 74 868 303.544
1080 47 153 38 t74 273.430 t840 91 196 1s897 304. I 98
l 100 48258 39 t12 274..445 l 860 92 394 76 929 304.845
I 120 49 369 40 057 275.444 r880 93 593 77 962 305.487
I 140 50 484 41 006 276.430 1900 94 793 78 996 306.122
I 160 51 602 4t 957 277.403 1920 95 995 80031 306.75 I
I 180 <) 1)L 42 913 278.361 97
1940 197 8l 067 307.374
1200 53 848 43 871 279.307 1960 98 401 82. r0s 307.992
1220 54 977 44.834 280.238 1980 99 606 83 144 308.604
1240 56 r08 45 799 281.t58 2000 100 804 E4 IE5 309: l0
l 260 57 244 46 768 282.066 2050 103 835 86 79t 310.70r
1280 58 38r 47 739 282.962 2 100 106 86.1 89,404 312.r60
r300 59 522 48713 283.84'7 2150 r09 898 92023 3 r 3.589
r 320 60 666 49 69t 284.722 2200 112939 94 648 3 14.988
I 340 61 813 50 672 285.586 2250 1t598.{ 9'7 277 316.356
l 360 62 963 5l 656 286.439 2300 I l9 035 99 912 317.695
I 380 64 116 52 643 287.283 2350 122 091 102 552 319.01 I
1400 65 271 53 63r 288.106 24Co t25 t52 105 197 320.302
1420 66 427 54 621 288.934 2454 128 2t9 107 849 32 1.566
1440 67 586 55 614 289.'143 2500 13 I 290 l 10 504 322.808
1460 68 748 56 609 290.542 2550 134,368 I 13 166 324.026
1480 69 911 57 606 291.333 2600 tj7 449 l l 5.832 325.221
I 500 71 078 58 606 292.1t4 2650 140 533 I l8 500 326.396
1520 72246 59 609 292.888 27ffi 143 620 121 172 327.519
I 540 73 417 60 613 292.654 2750 146 7 t3 t23 849 328.684
l 560 74 590 61 620 294.411 2800 I49 808 126 528 329.800
I 580 '76.767 62 630 295.t6t 2850 152 908 129 2t2 330.896
l
1600 7.6.944 63 74t 295.901 2eo0 i
l 56 009 l3r 898 31 1.975
t620 78 123 64 653 296.632 2e5o 159 l17 I 34 589 3 31.017
I
1640 79 303 65 668 297.3s6 3ffn t62 226 I 37 283 334.084
1660 80.486 66 s92 298.072 1050 I t65 34t t39 982 335.1 r 4
1680 8l 670 6'7 707 298.78 r 3r00 I r68 456 t42 68t 3-j6. I 16
l7m 82 856 68 72t 299.482 3t50
l
i 17 I 516 r45 185 337.t24
t720 84 043 69 742 300. l 77 3200 l7 4 695 r48 089 338. l 09
1740 85 23r 70 164 300.863 1250 1
t7'7 822 15080t 339.069
856 TERMODINAMICA

(CO)
Tabla D-3 PROPIEDADFS DEGAS IDEALDEMONOXIDO DE CARBONO J
.| s',
T, il, n, s" fr, u,
kJ/kg'mol kJ/kg'mol'K K kJ,&g'mol kJ/kg'mol kJ/kg moi i-
K kJ/kg'mol
0l 0 0l 0 600 t7 6n t2622 I 218.201 I
220 639t 4 s62 I ter.osl 610 t7 915 12843
066 |
218.708
zg.zo:
230
|

6 683 477t I ral.lao 620 t8221 13


I
4979 l9l.22l 630 t8 52'l 13 28s I zs.og:
240 6975
13 s12 |
|
l
5 188 \ l92,4rl 640 t8 833 zzo.ne
250 7 266

5 3e6 I
I

13 736
250 7 558 ,rr.rro 650 19 141
t3962 I
I 220 656
22l.ll-
2'70 7 849 5 604 | u+.osa 660 t9 449
280 8 140 5 812 I 195.711 670 19 758 14 18? 221.59:

290 8 432 5020 L 196.735 680 20 068 t4.414 | zzz.o::


29E E 669 6 leo ] rlz.snl 690 203'78 1464r I 222.50:
14 870 \ ,rr.rt,
I

300 8723 6229 I 197.723 700 20 690


6437 i tsa.ozt 710 2t w2 ls 099 I zzr.sx
310 9 014
9 306 6645 I rse.oor 720 2t 3t5 ls 328 I zz:.s::
320
5 8s4 I 200.500 730 2t 628 ls 5s8 1 zzq.za:
330 9 597
340 9 889 7 062 I zot.:zt 740 21 94J rs789 I zzc.egt
tEl 7 271 1 202.217 750 22,258 16022 I
t6255 | "r.,,:
350 10 I

7 480 I 203.040 reo l 22 573 zzs.s::


360 t0 473
7 68e I zol.e+z zzo j 22 890 t6 488 | 225.94 ;

l0 765
370
r1058 7,8ss I zoa.ozz 780 23208 16723 I zza:si
380
r6es7 |
i

8 ro8 790 zzo.tez


390 lr 35r I 205.383 l 23 526
ti ts3 | ,rr.ru,
400 tt 644 8 lre I zoo.tzs s00 I 23 844
t7 lzs I zzt.sst
410 1r938 R stq 205.850 sro 24 t64
424 t2232 ;;;o I zot s+e 820
I

I 24 483 t7 665
qo2 ||
2279s1
430 t2 526 8 esl I zoa.zsz 830 I
24 803 t'r
r4o I
zza.:ig
zza:z+
t282t e 163 208.e2e 840 25 t24 r8

e31sI
440

450 13 116 209.593 8s0 I 25 446 18 \


37e ,rn.r*
460 13.412 s 587 \ zto.zqt aoo 25'168 r8 617
\ zze.u:
e 800 I 188s8 I
I

470 l3 708 zto.sao 870 26 091 229.856


480 14 005 10014 | zrr.so+ 880
I

i 26 415 le oee I z:o,z:-


490 14 302 lo 228 I 2l2.ll7 8e0 I 26 740 l9 341 I 230.591
500 14 600 ro 443 | ,rr.rrn nno I
j
27 066 le 583 L,o.nr.
Ie826 | z:r:rt
10658 zrl.rro
8?4 |
510 14 89E 910 27 392
520 t5 t97 l0 213.890 suo I 27 7t9 20 070 I 231,67 4

530 t5 497 rloeo I zt+.+oo e3o 28 046 20 314 | zlz.oza


il 307 I 20 s59 |
I

540 t5 797 215.020 e40 28375 232.319

550 r6,097 tt s24 \ zts.stz 950


]

28 703 20 8os | ,rr.r,


560 16 399 | 743 I 216.115 960 29 C33 2r osr \ ztl.otz
570 l6 701 11961 1 zrc.aqs 970 29 362 2t 2sB I zr.at:
12 r8r zn.tts zr s45 | zn.tsz
580
590
17 003
t7 307 t2 40t
\ 217.693
980
990
29 693
30 024 2t 79f I 234.088

Fuente: Terrnodindmica por Kenneth Wark,3a. Ed., McCraw-Hill Book Company, 1977' Pitgs.
810-81I, Tabla A-8M. Publicado originalnrerrte en Tablas Termoquimicas JANAF, NSRDS-NBS-
3'7 , t97l .
APENDICES 857

Tabla D-3 (Continuaci6n.)

T, h, u, s"' T, il, u, s",


K kJ,&g'mol kJ/kg'mol kJ/kg'mol'K K k/kg'mol kfkg.mol kJ/kg.mol.K
1000 30 355 22 04t 234.421 1760 56 756 42 t23 253.991
r020 31 020 22 540 235.O79 1780 57 473 42.673 254.398
1040 3l 688 23 04t 235.728 1800 58 191 43225 2s4.797
1060 32 357 23 544 236.364 1820 58 910 43 778 255.t94
1080 33 029 24 049 236.992 1840 59 629 4433t 255.587
I 100 33 702 24 557 237.ffi 1860 60351 44 886 255.976
I 120 34 37't 25 065 238.217 1880 6t 072 45 441 256.361
1140 35'054 2s 575 238.8\7 1900 6t 794 4s997 256.743
1 160 3s 733 26 088 n9.q1 1920 62 sr6 46 552 257.122
I 180 36 4M 26 602 239.989 1940 63 238 47,108 257.497
1200 37 095 27 Il8 2&.663 1960 63 961 41 665 257.868
1220 37 780 27 637 241.128 1980 64684 48,22t 258.236
1240 38 466 28 426 241.686 2000 65,+08 48.780 258.600
1260 39 154 28 678 242.236 2050 67 224 50, r 79 259./.94
1280 39 844 29 20t 242.'t80 2100 69044 51,584 260.370

1300 40,534 29'725 243.316 2150 70.864 52 988 261.226


1320 4t 226 30251 243.844 2200 72 688 54396 262.06s
1340 4t 919 30 778 244.366 2250 74 516 55 809 262.887
1360 42 613 31 306 244.880 2300 76 345 57222 263.692
1380 43 309 3l 836 245388 2350 78 178 58,640 264.480
1400 44007 32 367 245.889 2400 80 015 60,060 265.253
t420 44 707 32 900 246.385 2450 8l 852 6t,482 266.0t2
1440 45 408 33 434 246.876 2500 83 692 62906 266."t5s
1460 46 110 33 971 247360 2550 85 537 64335 267.485
1480 46 813 34 508 247.839 2600 87 383 65766 268.202
1500 41 5r7 35 046 248.312 2650 89 230 67 197 268.905
1520 48222 35 584 248.778 27W 91 077 68628 269.596
1540 48928 36 124 249.240 2750 92930 70066 270.28s
1560 49 635 36 665 249.695 2800 94 784 71 504 270.943
l 580 50 344 3',r 207 250.t47 2850 96 639 72945 2Vr.602
1600 5l 053 37 750 250.592 29W 98 495 74 383 272.249
1620 51 763 38 293 25 r.033 2950 100 152 75825 272.884
1640 52.472 38 837 251.470 3000 1022r0 7't 267 273.508
1660 53 184 39 382 251.90r 3050 104 073 787t5 274.123
1680 53 895 39 927 252.329 3 100 l0s 939 80 164 274.730
1700 54 609 40 474 252.75t 3 150 107 802 81612 275.326
t720 5s 323 4l 023 253.169 3200 109.667 8306r 275.9t4
1740 s6 039 4t.572 253.s82 3250 lll 534 84513 276.494
858 TERMODINAMICA

Tabla D-4 PROPIEDADES DE GAS IDEAL DEL HIDROCENO (H2).


T, E, u, J", T, h, u s",
K kJ/kg.mol kJ/kg.mol kJ/kg'mol'K K kJ/kg'mol kJ/kg 'mol kJ/kg'mol K
0 0 0 0 1440 42 808 308 tt t77.4tO
260 7 370 s 209 126.636 t480 44091 3t7786 118.29t
210 7 657 5 4t2 127.7 t9 l 520 45 384 327746 t79.153
280 7 945 5 617 t28.765 l 560 46 683 -tJ 713
/ t'tg.995
290 8 233 5 822 129.77 5 1600 47 990 346687 I 80.820

298 8 468 5 989 l 30.574 1640 49 303 356


35 668 r8 r.632
300 8 522 6027 l 30.754 1680 50 622 366
36 654 182.428
320 9 100 6 440 t32.62t t720 5l 947 376
37 646 t 83.208
340 9 680 6 853 r 34.378 1760 53 279 386
l8 645 183.973
360 to262 7 268 r 36.039 1800 54 618 396
39 652 t84.724

380 t0 843 7 684 t37.6t2 r840 55 967 406


40 66-l 185.463
400 tt 426 Elm I 39. 106 I 880 57311 4t6
4l 680 I 86.190

420 l2 0r0 8 5ru t40.529 t920 58 668 42'7


42'705 186.9M
MO t2 594 8 936 t41.888 1960 6003t 417735
41 187.607
460 13 179 9 155 t43.187 2000 6l "400 447
44771 188.297

480 t3't64 9'113 t44.432 2050 63 lt9 460


46 074 189. t48
500 l4 350 t0,193 145.628 2 100 64 847 4't 3386 189.979
520 l4 935 t06ll 146.77 5 2t50 66 584 487708
48 t90.796
560 16 107 I I 451 148.945 2200 68 320 500037
50 t 9 r.598
600 l7 280 t229t 150.968 2250 70 080 5l
513373 r 92.385

640 l8 453 l3 133 152.863 2300 7t 839 \7


527t6
1 193. I 59
680 19 630 t3 976 154.645 2350 73.608 540069
54 193.921
720 20 807 14 82l 156.328 2400 75 383 554
55 429 t94.669
160 2 t ,988 r5 66e 157.923 2450 77 168 567798
56 r95.403
800 23 t7t 16 520 159.,14O 2500 78 960 58, ll 75 t96.t25
8,10 24359 t7i75 160.891 2550 80.755 595554
59 196.831
880 25 551 r8 235 t62.277 2600 82 558 609941
60 197.539
920 26 747 l9 098 163.607 2650 84 368 62t35
623 198.229
960 27 948 19 966 164.884 270o 86 186 63't737
63 198.907
1000 29 t54 20 839 166.tt4 2750 E8 008 651t44
65 t99.575
1040 30 164 217t7 167.300 2800 89 838 665558
66 2W.234
1080 31 580 22Mr 168.449. 2850 91671 6799't6
67 200.885
l 120 32.802 23 490 169.560 2900 93 512 69
69.4401 201.527
l 160 34028 24384 170.636 2950 95 358 70831
708 202.ts7
1200 35262 25284 171.682 3000 97 2tr 722
72268 202;t78
t240 36 s02 26.t92 t72.6e8 3050 99 065 i
"t3 707 203.391
1280 37 749 27 tO6 173.687 3100 100 926 751l5i 203.995
r320 39 002 28.027 t74.652 3 t50 t02793 76C604 204.592
1360 40263 2E 955 175.593 3200 t04 667 78(061 205.1 8 1
1.1,00 41 530 29 889 176.510 3250 106 545 79:s23 205.76s

Ftrenle: Ienlodintimi<'a prrr Kerrrrelh \tar.k, 3a. Ed.. Mc(irarv-Hill llook ( ontparry, 1977,
Pag.
816, Tabla A-l I M. Publicado origirralnrerrte eu Tahlas Terrrroquirrricas .lANAF, NSRDS-NBS-37,
1971.
APENDICES 859

Tabla D-5 PROPIEDADES DE CAS IDEAL DEL NITROGENO (N2).


T, h, s', T, h.lr.ls",
K kJ/kg'mol kJ/kg mol kJ/kg'mol K K kJ/kg'mol I kLtkg'mol kJ/kg'mol'K
0 0 0 0 600 17 563 t2 574 2t2.M6
220 6 391 4 562 182.639 610 17 864 t2 192 212.564
230 6 683 4 ,170 183.938 620 t8 166 l3,011 2 13.055
240 6975 4 979 185.180 630 l8 468 l3 230 2t3.541
250 1 266 5 188 186.3 70 640 18 1i2 r3 450 214.018

260 7 5,58 5 396 I 87.5 14 650 l9 075 l3 671 2t4.489


270 7 849 5 60.1 I 88.614 660 l9,r80 L1 892 2t4.954
280 8l4l 5 813 t 89.673 670 19 6ri5 t4 fi4 215.4t3
290 8 4.ll 6 021 190.695 680 l9 99t t4 331 2 I 5.866
298 8 669 6 190 191.502 690 20297 l4 560 2t6.3t4
300 8 723 6 229 191.682 700 20 604 t4 784 216.756
310 9 014 6 43'7 192.638 710 20 9t2 15 008 2t7.t92
320 9 106 6 645 t93.562 720 zt 220 I -5 234 211.624
310 9 591 6 853 194.459 730 2t 529 15460 2 r 8.059

340 9 888 7 061 195.328 740 2l 839 l5 686 218.472

350 l0 180 T 270 196.t73 750 22 t49 l5 913 2 I 8.889


360 l0 471 7 418 196.995 '160 22 460 t6 t4l 219.30t
370 t0 763 7 687 197.794 770 22 772 16 370 219.709
380 lt 055 7 895 198.572 780 23 085 t6,599 220.n3
390 tt 34'l 8 104 199.331 790 23 398 l6 830 220.5t2

400 1l 640 8 314 200.07 r 800 23,7 t4 17061 220.907


410 ll 932 8 523 200.794 810 24,O27 t7 292 221.298
420 12 225 8,733 201.499 820 24,342 t7 524 221.684
430 12 518 8 943 202. I 89 830 24,6s8 ti 757 222.M7
440 12 8tt 9 153 202-863 840 24974 t7 990 222.447

450 13 105 9 36-1 203.523 850 25 292 t8 224 222.822


460 I3 399 9 574 204.t70 860 25 610 I8 459 z2i.ts4
470 t3 693 9 786 204.803 870 25 928 l8 695 223.562
480 l3 988 9 997 205.424 880 26.248 18 931 223.927
490 t4285 10210 206.033 890 26.568 19 168 224.288

500 14 581 10 423 206.630 900 26 890 l9 407 224.647


510 t4 876 10 635 207.216 910 27 210 t9 644 225.W2
520 t5 t72 10 848 207.792 920 2'7 532 I 9.883 22s.353
530 15 469 11062 208.358 930 27 854 20 122 225.701
540 15 766 lt 277 208.914 940 28 r78 20 362 226.047

550 l6 064 tt.492 209.461 9s0 28 501 20 603 226.389


560 l6 361 tI 107 209.999 960 28.826 20 844 226.728
5'70 16.662 tt 923 21o.528 970 29 tst 21 086 227.M4
580 16962 l2 t39 211.049 980 29 476 2t 328 221.398
590 1,1 262 l2 3_s6 211.562 990 29 803 2t 57t ))1 1)9
Fvesrg Telnodintimica por Kerrrreth 'v\ark. 3a. Ed. Mc(irarv-Hill Btrrk (-'ornparry, 1977, PZtgs,
806-807, Tabla A-6M. Publicado origirralnrente eu Tablas Tenttoquinticas JANAF, NSRDS-NBS-
37, t97t.
860 TERMODINAMICA

Tabla D-5 (Continuaci6n).


T, il, u, .f" T, s
K kJ/kg'mol kJ/kg rnol kJlkg'mol.K K kJikg.mol kJ/kg'mc
1000 30 129 21 815 228.A57 1 750 162n 4t s94 247.396
1020 30 784 22 104 228.706 I 780 56 938 42 139 247. ,"96
1040 3t 442 22 195 229.344 1 800 57 651 42 685 248.19:
i060 32 101 23 288 229.973 1 820 58,363 43 231 248.5E9
1080 32 162 23 782 230.591 1 840 59 075 43 777 248.9 ,79

1 i00 33 426 24 280. 231.199 1 860 59 790 44 324 249.35:


1120 34 092 24 780 231.799 I 880 60 504 44.813 249.i lt
1 140 34 760 25 282 232.391 1900 61 224 45 423 250,11S
I 160 35 430 25 786 232.973 1920 6i 936 45 913 250.50:
I r80 36 104 26 291 233.549 1940 62 654 46 524 250.8:j
1200 JO //t 26 199 234.115 1960 63 381 47 075 251.24: 1

t22A 37 452 27 308 234.673 1980 64 090 +/ ol/ 251.60-


t24A 38 r29 27 819 235.223 2000 64 81,A 48 r8t 251.969
1260 38 807 28 331 235.766 2050 66 612 49.567 252.85 E
1280 -r9.188 28 845 236.302 2100 68 417 50 957 253.126
1300 40 170 29 361 236.831 2l 50 70 2',26 52 351 254.578
1320 40 853 29 378 237.353 22W 72 440 53 749. 255.412
1 340 41 539 30 398 237.867 225C t3 856 55 149 256.22.i
l 360 42 227 30919 238.315 2300 75 676 56 553 2s7.42'i
13 80 42 915 3t.441 238.878 2350 71 496 57 958 257.810
1400 43 605 31 964 n9375 )4M 79 320 s9 366 258.580
1420 44 295 32 489 239.865 2450 81 149 60 779 259.332
1440 44 988 33 0r4 24A350 2500 82 981 62 195 260.073
1460 45 682 33 543 240.827 2550 84 814 63 613 264.799
i480 46 377 34071 24t3A1 26ffi 86 650 65 033 26t.5t2
1 500 47 073 34 601 241.7 68 2650 88 488 66 455 262.21-7
1520 41 771 35 133 242.228 2ta0 90 328 67 880 262.902
I 540 48 474 35 665 242.685 2750 92 171 69 306 263.57
'"
I 560 49 168 36 191 243.137 2800 94 Al4 70 734 264.241
I 580 49 869 36 732 243.585 2850 95 8s9 72 163 264.895
1500 50.s71 31 268 244.A28 2900 97 70s 73 593 265.53 8
I 620 51 275 37 806 244.464 295A 99 556 75 028 266.11A
1640 5l 980 38 344 244.896 3000 101 407 16 464 266.193
I 660- 52 686 38 884 245.324 3050 103 260
1680 245.747 3 100 105 I 15

I 700 246.166 3 150 106 972


1720 246.580 3200 108 830
11 40 246.990 3250 I 10 690
APENDICES 861

'fahla D-6 IJROFIEDADES DE GAS XDEAL DEL OXIGENO (02).


u, j",
kJikg"mol kJ/kg'moi kJ/kg'moi kJ/kg'mol
0 0 0 0 600 fl 929 12 940 226.346
220 6 444 4 515 l96.l7l 610 r8 250 t3 178 226.877
230 6 694 4 1&2 191.461 624 l8 572 t a 41 I 227.4ffi
l4li 6 984 4 989 198.696 630 l8 895 t3 651 221.918
254 7 215 199.885 640 t9 2t9 1l 898 228.429
260 7 566 5 405 2U.A27 550 19 544 14 i40 228.932
214 7 858 5 6r3 2C2.12& 660 19 870 l4 383 229.43{)
280 8 150 5 822. 203. l9i 67A 20 197 14 626 229.52A
294 B 443 6 032 244.218 680 20 524 14311 230.405
298 8 682 5 203 205,033 690 20 854 l5116 230.885

300 B 736 6 242 205.213 700 21 184 l5 354 23 1.358


310 9 030 6 453 206.17'l 710 21 514 l56ll 23t.527
6 664 201.112 720 21 845 l5 859 111 anr
320 9 325
330 9 620 o6tt 208.020 730 22 177 16 107 232.748
340 9 916 7 090 208.904 744 22 514 t6 351 233.201

350 lil 111 7 103 259.i65 750 22 844 16 607 233.619


360 rc5l1 7 518 2 ! 0.504 760 23 178 16 859 234.491
370 r0 809 7 733 211,.423 774 23 513 17111 234.528
380 il 109 7 949 212.222 780 23 850 17 364 n4.964
390 i1409 8 166 2 13.002 790 24 186 l7 618 235.3C7

400 tt I lt 8 384 213.765 800 24 523 t7 872 235.8 r0


410 t2.at2 8 503 214.510 810 24 861 l8 125 236.230
420 t2 314 I 822 2t5.241 I fn 25 199 1B 382 236.644
430 12 618 9 043 2t5.955 830 25 537 l8 6t7 237.055
440 12 923 I 264 2t6.656 840 25 877 l8 893 237.462

450 I I ) )9 I48'7 217.342 850 26 218 19 150 237.864


460 r3 535 I 710 2 18.016 860 26 559 19 408 238.264
470 t3 842 I 935 218.616 870 26 899 19 666 238.660
480 14 151 l0 150 219.3?-6 880 2',7 242 19 925 239.051
490 t4 460 l0 386 219.963 890 27 584 ln r a< 239.439
500 t4 774 10 614 220.589 900 27 928 2A 445 239.823
510 l5 082 10 842 221.2A6 910 28 272 2A 706 240.2A3
520 l5 395 1107i 221.812 920 28 616 20 967 240.580
530 15 708 11301 222.409 930 28 960 21 228 244.953
544 t6 022 11 533 222.997 940 29 306 21 491 241.323
550 l6 138 tl 765 223.576 950 29 652 21 7s4 241.68,a
560 I
16 654 l1 998 224.146 950 29 999 22 417 242.052
570 16971 t2 232 224.708 974 l0 345 22280 242.411
580 ti 290 L2 467 22s.252 980 3A 692 242.168
590 L] 609 t2 743 225.8A8 99A 22 809 243,120

Fuente: Terntcdindrni<'cr por Kerrrreth \Lark, 3a. Ed., Mc(lraw-Hill Book Company, 1977, Pags.
808-809, Tabla A-7N'l. Publicado originalmente en Tablas'I-ernrorquirricas .lANAF, NSRDS-NBS-
3"j
" 19"71.
862 TERMODINAMICA

TablaD-6 (Continuaci6n.)
tT, n, Lt, .s
'.
K kJ/kg'mol kJ/kg mol k|kg moi'l'
1000 31 389 23 075 243.471 t760 58180 44 247 263.86r
1020 32 088 23 607 244.t64 I 780 59 624 44 825 264.28_1

1040 32 789 24 t42 244.844 1800 60 371 45 405 264.701


1060 33 490 24 677 245.513 1820 61 118 45 986 265.11_1

1080 34 194 25 2t4 246.11t I 840 61 866 46 s68 265.521

34 899 25'153 246.818 l 860 62 616 47 t5r 265.925


35 606 26294 247.454 r 880 63 365 47 734 266.326
36 314 26 836 248.081 1900 64 lt6 48 319 266.72)
37 023 21 379 248.698 1920 64 868 48 904 267.tl5
37 734 27 923 249.307 1940 65 620 49 490 267.505

r2m 38 147 28 469 249906 1960 66 374 50 078 267,891


1220 39 t62 29 018 250.497 1980 67.127 50 665 268.27 5

t240 39 871 29 568 251.079 2000 67 881 5l 253 268.655


t260 40 s94 30 118 251.653 2050 69',772 52 727 269.588
1280 41 312 30 670 252.219 2 100 7l eog 54 208 .270.so4

1300 42 A33 31 224 252.776 2t50 13 573 55 697 2'.71.399

t320 42753 3t 778 253.325 2200 75 484 51 192 272.278


2250 '17 397 58 690 273.136
I 340 43 475 32334 253.868
1360 44 198 32 891 254.404 2300 79 316 60 193 273.981
I 380 44 923 33 449 254.932 2350 81 243 61 704 274.809

1400 45 648 34 008 255.454 2400 83 174 63 2t9 2't5.625


r420 46 3i4 34 567 255.968 24s0 85 112 64'742 276.424
r440 47 t02 15 t29 256.475 2500 87 057 662't1 2'77.207
1460 47,831 35 692 2s6.918 2550 89 004 67 802 277.979
1480 48 561 36 256 257.474 2600 90 956 69 339 278;738

I 500 49 292 36 821 257.965 26s0 929t6 70 883 279.485


1520 50 (t24 37 387 258.450 2700 94 881 lz+s: 280.219
1540 50 756 37 952 2s8.928 2750 96 852 73 987 280.942
I 560 5l ,{90 38 s20 259.402 2800 98 826 75 546 281.654
I 580 52 224 39 088 259.8'70 2850 100 808 77.112 282.357

1600 52 961 39 658 260.333 2900 toz 793 78 682 283.048


1620 53 696 260.'791 2950 104 785 80 258 283.728
+o 227
1640 54 434 4A 799 26t.242 3000 t06 780 8l 837 284.399
1660 55 t72 4t 370 261.690 3050 I08 778 83 419 285.060
l 680 55 9t2 4t 944 v62.t32 3 100 I t0 784 85 009 285.713

r7m I
56 652 42 511 262.571 ll50 I t2 795 86 601 286.3 5 5

t720 1 57 394 43 093 263.005 3200 I 14 809 88 203 286.989


r74o 58 136 43 669 263.i3s 3250 I t6 827 89 804 287.614
I
APENDICES 863

Tabla D-7 PROPIEDADES DE GAS IDEAL DE VAPOR DE AGUA (HzO).


T, fr, u, s", T, h, ti, i"
K kJ/kg'mol kJ/kg'mol kJ/kg'mol.K K kJ/kg'mol kJikg'mol kUkg'mol'K
0 0 0 0 600 2A 402 l5 413 2r2s20
220 7 295 5 466 r 78.576 610 20 765 15693 213.529
230 7 628 5 7t5 r80.054 620 2l 130 I5 975 214.122
2n 7 961 5 965 t81.4't I 630 2t 495 t6.257 214.707
250 8294 6 215 I 82.83 I 640 2t 862 t6 541 z r s.zr:
zffi 862'l 6 466 1 84.1 39 650 22230 t6 826 2 r 5.856

270 8 961 6 716 185.399 660 226ffi t7 tt2 2t6.4t9


280 9296 6 968 r86.616 670 22970 t7 399 2t6.976
290 963r 7 2t9 t8'7.791 680 23 342 17688 217.527
298 990/ 7 425 188.720 690 23 7t4 "t7 978 218.07 r

300 9966 7.472 188.928 700 24 088 lE 268 21E.610


310 10,302 7't25 190.030 710 24 464 t8 56t 2t9.t42
320 r0 639 't 978 191.098 720 24840 18 854 219.668
330 10976 8232 t92.136 't30 25 218 l9 r48 220.t89
340 II314 8,487 193. r44 7& 25 597 t9.444 220.701

350 lt 652 I 742 t94.t2S 750 25 977 t9.741 221.215


360 n992 8.998 195.081 760 26 358 20 039 221.720
370 t2 33t 9 255 196.012 770 26741 20 339 222.22t
380 t2 672 9 513 t96920 780 27 t25 20639 222.717
390 l3 014 9 771 t97.807 7n 27 sto 20941 223.207

400 l3 356 t0 030 r98.673 800 2't 896 2t 245 223.693


410 t3 699 r0 290 t99.52t 810 28281 2t 549 224.t"14
420 14 043 t0 55t 200.350 820 28672 21 855 224.65t
430 14 388 l0 813 201. 160 830 29.62 22 162 225.t23
4N 14.734 ll 075 201.955 840 29 454 22470 22s.s92

450 15 080 ll 339 202.734 850 29 846 22779 226357


460 t5a8 ll 603 203.497 860 3024o 23(x)O 226.517
470 15 771 I 1.869 20/,.247 870 30 635 23&2 226.973
4E0 t6 t26 12 t35 20/..982 EEO 3l 032 23715 227.426
490 16,477 t2403 205.705 890 3t 429 24029 227.875

500 16.828 12 671 206..4t3 900 31 828 24345 22Ei.32t


510 I7 lEl t294o 207.n2 910 32228 2466.2 228.763
520 t't,534 t3.2lt 207.799 920 32629 24980 229.202
530 17 889 t3 482 208.475 930 33 032 253ffi 229.631
54 18245 13 755 20B.t39 9& 33 436 25 621 230.070

550 lE 60t 14 02E 2W.795 950 33 841 25943 210.49


560 l8 959 14 303 2rc.m 960 34.247 26265 230.924
570 193lE t4 579 2l 1.075 970 34 653 26 588 23t.347
580 19 678 14 856 21t.702 9E0 35 06r 26 9t3 23r.767
590 20039 15 r34 2t2.320 990 35 472 27,244 232.tE4
Ftrente: T'ermodindmica por Kenneth Wark, 3a. Ed., McCraw-Hill Book Company, 1911,PAes.
814-815, Tabla A-10M. Publicado originalmente en Tablas Termoquimicas JANAF, NSRDS-
NBS-37, l97l .
864 TERMODINAMICA

Tabla D-7 (Continuacifn.)


T, i, n, s"
K kJ/kg'mol kUkg mol kJ/kg'mol'K
1000 35 882 27.568 232.597 1760 70 -535 55 902 258.t51
1020 36't0g 28228 233.415 1780 715?.3 56 i)3 2s8.708
10,10 37 542 28 895 214.223 1800 72 513 57 541 259.262
1060 38 380 29 56'l 235.020 1820 73 5t,)7 583/5 259.811
1080 39223 30.243 235.806 r840 74 506 59 207 260.357

l 100 40,071 30925 236.584 1860 75 :;06 60 042 260.898


I 120 40923 31 611 237.352 1880 76 5n 60 880 26t.436
I 140 41,780 32301 238.r l0 1900 77 5t7 6t 720 261.969
I 160 42,642 32997 238.859 1920 7l\ ;,27 62 564 262.497
I 180 43 5@ 33 698 239.600 1944 79 i4A 63 4l l 263.022

1200 44 380 34 403 240.333 1960 8i1,,5 55 64 259 263.542


1220 45 256 t5 tt2 241.05'l 1980 81 573 65 111 264.059
tz40 46 13'l 35 827 24t.773 2000 82 593 6s 965 164.571
t260 47 022 36 546 242.482 1050 85 156 68 ll1 265.838
1280 47 9t2 37 270 243.t83 2100 87 73i 74275 267.08t

1300 48 807 18,000 243.87'l 2t50 90 330 72 454 268.301


t320 49 107 38732 244.564 22ffi 92940 74 649 269.5N
13,10 50 6t2 39 470 245.243 2250 95,562 76 855 270.679
1360 5t 52t 40213 245.9t5 2300 98 199 79 076 27t.839
1380 52 434 40 960 246.582 2350 r00 846 81 308 272.978

1400 53 351 4l 711 24'1.24t 24ffi r03.508 83 553 274.098


t420 54273 42466 247.895 2450 106 183 85 Bll 275.201
1440 55 198 43.226 248.543 2500 108 868 88 082 276.286
1460 56,128 43 989 249.185 2550 111 565 90 364 277.354
1480 57 062 44 756 249.820 2600 114273 92 656 278.407

1500 57 999 45 528 250.450 2650 l 16 991 94 958 2'.t9.441


1520 58,942 46 304 251.O74 270o ttg 717 97 269 280.462
15l1() 59 888 47 084 25t.693 2750 122 453 99 588 281.M4
1560 60.838 41 868 252.305 2800 125 198 101 917 282.453
1580 6r,792 48 655 252.912 2850 t21 952 tM256 283.429

1600 62748 49 445 251.513 2900 l3c 7 17 106 605 284.390


1620 637W s0240 254.tu 2950 133 486 108 959 285.338
1640 64 675 sl 039 254.703 3000 136 264 il 1.32 r 286.273
1660 65.643 5t 841 255.290 3050 139 05r tr3 692 287.194
1680 66,6t4 52 646 255.873 3100 14l 846 n6072 288.102

1700 67 589 53 455 256.450 3 150 144 648 I18458 288.999


1720 68 56'l 54267 25't.O22 3200 147 457 120 85 l 289.884
1740 69 550 55 083 257.589 3250 tso272 123 250 290.756
APENDICES 865

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866 TERMODINAMICA

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APENDICES 867

Tabla D-10 PESO MOLECULAR Y CONSTANTE DEL CAS PARA GASES


COMUNES.
PESO MOLECULAR, M, CONSTANTE DEL CAS, R,
CAS kglkg.mol N.nr,/kg.K o Pa.nr3 /kg'K
Aire 28.97 287.0
Argon 39.948 208.1
Bioxido de carbono 44.0t1 188.9
Monoxido de carbono 28.011 296.8
Helio 4.003 2077
Hidrogeno 2.016 4t24
Nitrogeno 28.013 296.8
Oxigeno 31.999 259.8
Vapor de agua 18.015 461-5

Tabla D-ll EXPRESIONES PARA CALOR ESPECIFICO MOLAR A PRESION


CONSTANTE PARA GASES IDEALES COMUNES,
ERROR
coe : kJlkg'mol'K ESCAT,A, MAX.
donde 0 : K tht
N2 coq : 39.060 - 512.790- 1.s "(Kelvin)/100
+ t072J0- 2 - 920.400-3 300-3500 0.43
o2 e on:37.432 + 0.02010201.5
- 179.570-1.5 + 236.gg0-2 300-3500 0.30
H2 cos : 56.505 702.740*0'15 + 1165.00-1 - 560.70p-1 300*3500
a po : 69j45
- s
0.60
CO
: - 0.7046300.15 s - 200.7 0 - 5o.5 + 17 6.7 60 - o.1
7
5
300-3500 0.42
,OH c
os 81.546 - 59.350d0.2 + 17 3z9eo.1 - 4.26600 300-3500 0.43
NO e os : 59.283 1.709600'5 - 70.6t30-o'5 + 74.8890- 1 s 300-35d0
H,O
-
cos : 143.05 - 183.54eo'2s + 82J 5l0o.s
0.34
- 3.69990 300-3500 0.43
CO, con: -3.7357 + 30.52900.5 - 4.1$4e + 0.02419902 300-3500 0.19
J,NO2 e os: 46.A45 + 216.100*o.5 300-3500
- 363.66e*o.15 + 232.5500-2 0.26
CHo Eoo: -672.8:1 + 439.740o.2s - 24.97500.75 + 323.gg0-0.5 300-2000 0.15
CrHn E16: -95.395 + 123.1500.5 - 35.64100.1s + t82.770-3 300*2000 0.07
CrHu cos : 6.895 + 17.260 300-1500
- 0.640202 + 0.0072803 0.83
C.Ht Eoo: -4.042 + 30.460 - 1.57102 + 0.0317103 300- 1500 0.40
CoHro cos:3.954 + 3'7.120 - 1.83302 + 0.0349803 300-1500 0.54
Fuente: T.c. Scorr y R.E. Sonnrag, Universidad de Michigan, sin publicar (1971), excepto c2Hu,
C3H8, C4H rcde Refinado de Petroleo por K.A. Kobe 2g(2):l l3 (t949).
868 TERMODINAMICA

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870 TERMODINAMICA

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0.06
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0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.8 1.0 810
Presion reducida Pp

Fig. E-4 Diagrama generalizado de entalpia. (Fuente: Kenneth Wark, Thermodyno-


mics, 4a. Ed., McGraw-Hill Book Company, 1983, Pag. 821, Fig. A-27M. Publicado
originalmente por A.L. Lydersen, R. A. Greenkorn y O. A. Hougen, "Engineering Ex-
periment Station Report Num. 4",'University of Wisconsin, I955.)
872 TERMODINAMICA

4.0

3.0

2.0

Curva de saturacion
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0.80
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0.05

0.04
0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.8 1.0 810
Presion reducida, pp

Fig. E-5 Diagrama generalizado de entropia. (Fuente: Kenneth Wark, Thermodyna-P


mics, 4a. Ed., McGraw-Hill Book Company, 1983, Pag. 822,Fie. A-28M. Publicada
originalmente por A.L. Lydersen, R.A. Greenkorn y O. A. Hougen, "Engineering Ex-
periment Station Report Num. 4", University of Wisconsin, 1955.)
APENDICES 873

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874 TERMODINAMICA

Tabla G-l ENTALPIA DE FORMACION, FUNCION GIBBS DE FORMACION


ENTROPIA ABSOLUTA A 25 oC, I atm.
JO,
SUSTANCIA FORMULA ^fr],
kJ/kg.mol kfkg.mol
^il., k/kg'mol.K
Carbono c(s) 0 0 5.74
Hidrogeno Hr(s) 0 0 130.68
N i t r6geno N'(s) 0 0 19t.6t
Oxigeno or(s) 0 0 205.t4
Mon6xido de carborro co(s) - 1 10,530
-137,150 197.6s
Bioxido de carbono Co'(s) 213.80
-393,s20 -394,360
Agua H'o(s) -241,820 -228,590 188.83
Agua HrO(t) - 285,830 -237,180 69.92
Perdxido de Hidrogeno Hrot(g) - 136,310
- 105,600 232.63
Amoniaco NH.(s)
Melano CHo@)
-46,190
74,850
- 50,790
16,590 192.33

Acetileno CzHr(s)
- - 186.16
+226,730 +209,t70 200.85
Etileno CtHo(s) +52,280 +68,120 219.83
Elano CrHufu) - 84,680 32,890
Propileno +20,410
- 229.49
9.Hu(s) +62,720 266.94
Propano C.Hr(s) - 103,850 -23,490 269.91
r-Butano CnH'o(g) 310.12
-126,150 -15,7rc
r-C)ctano CrH"(9) -208,450 + 16,530 466.73
n-Octano crHrs(/) -249,9sA' + 6,610 360.79
n-Dodecano CrrHru -291,010 + 50,150 622.83
Benceno CuHu(s) + 82,930 +129,660 269.20
Alcohot metilico CHrOH(s) -200,670 - 162,000 n9.7A
AlcohoI metilico cH3oH(/) - 238,660 -166,360 126.80
Alcohol etiiico C2HTOH(s)
Alcohol etilico
- 235,3 10 -*174,890
168,570 282.s9
c2H5oH(,) -277,690 160.70
Oxigerro o(s) +249,190 +23r,770 161.06
Hidrogerro H(s) + 218,000 +203,290 114.72
Nitr6gen<r N(s) +472,650 +455,510 153.30
Hidroxilo oH(s) +39,460 +34,280 183.70
Fuentes: De Tablas Termodirrimicas JANAF, Dow Chemical co., l97l; valores
Elegidos de pnt-
piedades Qulrttittt-Tennotlindmi<'as, NBS Tech. Nora 270-3. 196g; y pro.ve<.to
de Investigaciin
API44, Carnegie Press. 1953.
APENDICES 875

Tabla G-2 ENTALPIA DE COMBUSTION Y ENTALPIA DE VAPORIZACION


A 25 oC, I atm.

Aparece agua como liquido en el producto de combusti6n.

I':: _HHV, h,,,


SUSTANCIA FORMULA kJlkg.mol kJ/kg-mol

Hidrogeno HzG) - 285 840

Carbono c(s) -393 520

Monoxido de carbono co(e) -282 990

Metano cHoG) - 890 360


Acetileno CrHr(e) - | 299 600
Etileno CrH. - I 4t0 970
Etano CzHek) - I 559 900
Propileno CrHe(g) - 2 058 500

Propano C,Hr(g) -2 220 000 15 060

n-Butano CrHroG) - 2 877 t00 21 060

r?-Pentano CrHtr(g) - 3 536 r00 26 410

n-Hexano CuH'oG) 4 194 800 3t 530

n-lleptano CtHtr(g) - 4 853 500 36 520

,?-Octano CrHtr(8) ,5 512 200 41 460

Benceno dC5H5@) - 3 30r 500 33 830

Tolueno C'Ha(g) 3 94'7 900 39 920

Alcohol metilico CH3C)H(g) -'764 544 37 900

Alcohol etilico CTHTOH(g) - I 409 300 42 340

l.rrente: Telrrrodintirnit'u por Kcirnclh \dark, .1ir: F-d., Nlc(irau-Hill llook ( olrrpany. 1977, t'Ags.
tr34.t{35, l abla A-23lvl.
Tabla G-3 ENTALPIA DE GAS IDEAL Y ENTROPIA ABSOLTJTA
PARACO)YCOA I atm.
BIOXIDO DE CARBONO (CO? ) MONOXIDO DE CARBONO (CO)
LhV: -393,s20 kJ/kg mol Lh',: - 11o,5jo kJ/ks.mol
M -- 44.01 M :28.01
TEMP., E,-F, s', E, * ii", r",
K kJ/kg.mol kJ/kg'mol.K kJlkg'mol kJ/kg.mol.K
0 -9 364 0 -8 669 0
100 -6 456 179.109 -5 77A r 65.850
200
298
---3 414 0
199.975
2t3.795
-2 858
0
186.025
197.653
300 67 214.025 54 r 97.833
400 4 008 225.334 2 975 206.234
500 I314 234-924 5 929 212.828
600 l2 916 243.309 8 941 21 8.3 13
700 t7761 250.773 12 021 223.062
800 22 815 257.5r7 15 r75 227.271
900 28 041 263.668 l8 397 23 1.066
l 000 33 405 269.325 2l 686 234.53t
l 100 38 894 274.555 25 033 237.719
I 200 44 484 279.417 28 426 240.673
I 300 50 158 283.956 3l 865 243.426
1400 55 907 288.216 35 338 245.999
l 500 6l' 7 14 292.224 38 848 248.42r
1600 67 580 296.010 42 384 250.702
1700 73 492 299.592 45 940 252.861
I 800 79 442 302.993 49 522 254.907
1900 85 429 306.232 53 124 256.852
2000 91 450 309.320 56 739 258.710
2100 97 500 312.269 60 375 260.480
2200 103 575 315.098 64 019 262.t74
2300 109 671 3l 7.805 67 676 263.802
2400 l l5 788 320.411 7t 346 265.362
2500 l2l 926 322.918 75 023 266.865
2600 128 085 325.332 78 7t4 268.3 l2
2700 134 256 327.658 82 408 269.705
2800 r40 444 329.909 86 l15 27 t.o53
2900 146 645 332.085 89 826 272.358
3000 152 862 334. l 93 93 542 273.618
3200 165 331 338.2 l8 100 998 276.023
3400 t77 849 342.013 108 479 278.29t
3600 190 405 345.599 I 15 976 280.433
3800 202 999 349.005 123 49b 282.467
4000 215 635 352.243 l3l 026 284.396
4200 228 304 355.335 138 578 286.24t
4400 241 003 358.289 146 147 287.998
4600 253 734 36r.t22 t53 724 289.684
4800 266 500 363.837 161 322 25t.299
5000 279 295 366.448 168 929 292.85t
5200 292 123 368.963 176 548 294.345
5400 304 984 371 .38e 184 184 295.789
5600 317 884 373.736 l9l 832 297.t78
5800 330 821 376.004 199 489 298.521
6000 343 79t 378.205 207 t62 299.822
Fuenle: Fundo,nenros de Termodindmi<'a Cldsica por Gordorr J. Van wylerr y Richard E. sonn-
tag, Sistema lnternaciorral 2a. Version Ed., John Wiley & Sons, lnc., 1976, pigs.690-691, Tabla
A.l I . Basada en daros termodinemicos dados en las Tablas Termoquimicas JANAF, l.aboratorio
de Investigacion Termica, The Dojw Chemical Company, Midlanct, Michigarr,
Tabla G-4 ENTALPIA DE GAS IDEAL Y ENTROPIA ABSOLUTA
PARA H2 Yt{Alatm.
HIDROGENO DIATOMICO (H2 ) HIDROGENO MONOATOMiCO (H)

Lfi', : g kJ/kg'nrol AIi : 213,36s kJ/kg mol


M :2.016 4410oq
6, - F,
fllMP., n.. - h"
kg mol
t',
ki/kg'mol'K kJ/ke'mol
s',
kJ/kg'mol K
K kJf
o-- o
ro2.r45 -6197'
o
100 -5 2g3
=46s - tt7 92'0l l
ioo -2 77o rrs.437 -4
-2 a42
0
106'417
298 0 130.684 ll4'718
300 54 130.864 38 tL4'847
400 2 958 139.215 2 r17 i20'826
500 5 883 145.738 4 r97 125'466
600 8 812 t5r'077 6 276 129'257
700 rr 74g 155.608 8 351 132'458
800 14 703 159.549 l0 431 135'236
900 17 682 163'060 12 5lo 137'684
1000 20 686 166-223 14 590 139'872
iroo 23 723 169.118 i6 669 141'855
1200 26 7s4 17r.792 t8 749 "143'662
i5oo ze 907 r74.28r 20 824 t45'328
1400 33 062 tzo.ozo 22903 146'867
i;oo 36 zE7 178.833 24 s83 148'303
iooo s9 bzz 180.929 27 062 t49'64t
1700 42 815 182.929 29 r42 150'905
isoo 40 lbo 184.833 31 217 152'oe3
lgoo 49 522 186.657 33 296 153'215
2000 52 532 188.406 35 376 154'281
tioo ba zls 190'088 37 455 rbb'294
izoo se 860 rst:07 3e 535 156'265
t5oo az 37r 193.268 41 610 157'185
i+oo oo gtb rg4.77s 43 689 158'072
2500 70 4g2 196.234 45 765 158'922
2600 74 0e0 1e7.64e 47 848 !19J-17
iioo 77 lrs 199'ol7 49 928 160'520
ieoo 81 3zo 200.343 52 oo7 t6r'277
2900 85 044 201'636 54 082 162 005
3000 88 743 202.887 56 162 162 708
3200 96 199 20b.2s3 60 321 164'051
i+oo to3 738 207.577 64 475 165'31 I
3600 l l l 361 209.757 68 634 166'499
3800 ll9 064 2ll.84l 72793 167'624
4000 126 846 213.837 76 948 168'691
4200 134 700 215.753 81 107 169'704
4400 r42 624 217.594 85 266 170'670
4600 150 620 219.372 89 420 171'595
4800 158 682 22\.087 93 579 172'482
5000 166 808 222.744 97 734 173'327
5200 174996 224'351 l0l 893 174'143
iloo r8z 24t 225.s07 106 052 174'930
5600 l9l 556 227.418 ll0 207 175'683
5800 199 924 228.886 I 14 365 176'415
oooo zoe g+o 230.313 118 524
y Sonn-
Fuente: Fundomentos de Termodindmica Ctdsica por Gordon J. Varr Wylen Richard-E'-!lLrJ!-
lag, en Sl 2a. Versionl Ed., John Wiley &lsons, Inc', 1976, Pirgs 693-694' Tabla
A l l Basado en
datos termodinamicos dados en las Tablas Termoquimicas JANAF, Laboratorio de lnvestigacion
Tirmica, The Dow Chemical Company, Midland, Michigan
G-5 ENTALPIA DE CAS IDEAL y ENTROPIA ABSOLUTA
Tabls
PARAN2YNAtarnr.
NTTRO(]ENO DIAT()MtC() (N2 ) NITRO(iF:NO MON()AT()MI('() (N)
A&i : 0 kJ/kg.mol A,h,: a72,659 kfkg.mol
M : 28.013 M:14.N7
TEMP.,
K
E, - 8", s" -
fr, i", s',
kJlkg'mol kJ/kg'mol
re-=o
100 -5 770
kJ/kg'mol.K

159.813 *4 tr? 130.596


kJlkg.mol.K

200 -2 858 179.988 _2 042 145.006


298 0 19l.611 0 153.E02
300 54 l9l.79l 38 153.432
400 g 971 200.1s0 2 tt7 l59.4ii
500 5 912 206.740 4 rs| l64.0ti
600 1891 2t2.t75 6 276 t67.842
700 ll 937 216.866 8 351 17r.047
800 15 046 221.016 l0 431 173.82t
900 18 221 224.757 12 510 l?6.263
1000 21 460 228.167 14 590 178.461
ll00 24757 231.309 16 669 180.440
1200 28 108 234.225 t8749 182.247
1300 3l 501 236,941 20 824 183.803
1400 34 936 239.484 22 gO3 185.452
1500 38 405 24t.878 24 983 186.88?
1600 41 903 244.137 27 062 rae.iio
1700 45 430 246.275 29 r42 189.490
1800 48 982 248.304 3t 2t1- 190.6?8
1900 52 551 250.237 33 296 191.799
2000 56 l4r 252.A78 35 976 192.866
2ro0 5e 748 253.836 37 455 iet.aS'
2200 63 371 255.522 39 535 rg+.aso
2300 67 007 257.t37 41 614 tss.iii
2400 70 651 253.689 43 698 196.661
2500 74 3t2 260.183 45 777 le7.5ii
?gg_0, 77 e73 261.622 47 86t le8.3t6
2700 81 659 263.011 49 949 l99.lt3
2800 85 345 264.350 52 036 199.875
2900 89 036 265.64? 54 r24 200.607
3000 92 738 266.902 56 22O 20t.318
3200 100 161 269.295 60 421 ioz.oii
3400 107 608 27r.555 64 64t 203.954
3600 ll5 081 2?3.689 68 906 2}5.r7t
38oo r22 b?o 27b.7t4 tt iee ;il:A;o
4000 130 076 277.638 ' 77 534 20?.443
4200 137 603 279.475 8l 923 208.514
4400 t45 r43 281.228 86 3?0 209.548
4600 152 699 282.910 90 881 2t0.552
4800 t60 272 284.52t s5 462 2tr.527
5000 167 858 286.069 r l5 u2.ai7
5200 175'456 287.s5g 100 t04 847 2t3.401
5400 183 071 288.994 109 663 214.309
5600 190 ?03 290.383 I 14 558 215.201
5800 198 347 29r.726 ll9 53? 216.0t;
6000 206 008 253.023 124 600 216.933
Fuente: Fundutnen,o, du T"r,rffi. G, wyr,", y R;h"r,j E. s.,""-
lag, cn.sl'!2a. versi(rn'Ed.,,John wirey&Sons,,rnc., 1976, pngs.6g7-6gg,raotan.il.
Basatlacrr
datos termodindmicos dados err las Tablas Termoquinricas Jar.rer', t.aUoiarirriu.l.
iuu.rii!u.i.i,,
T6rmica, The Dow Chemical Compaly, Midlarrd, Michigarr.
Tcbls G{ ENTALPIA DE CAS IDEAL Y ENTROPIA ABSOLUTA
PARANOYNqAIatm.
OXIDO NITRICO (NO) BroxlDo NlrRocENo (NOz)
DE
LEi:9,592 kJ/kg'mol Lhl - 33,723 kJ/kg'mol
' M : 30.006 M = 46.005
TEMP., fr, -F, s" E, - P,
kJ/kg'mol
s',
kJ/kg'mol'K
K kJ/kg'mol kJ/kg'mol'K
-10 196 0
0 -9 192 0
100 -6 071 t77..034 -6 870 202.431
198.753 -3 502 225.132
200 -2 950 0 239.953
298 0 210.761
300 54 210.950 67 240. I 83
400 3 042 219.535 3 950 251.321
500 6 058 226.267 8 150 260.685
600 I 146 231.890 12 640 268.865
700 12 309 236.765 l7 368 276.149
800 l5 548 241.091 22 288 282.714
900 18 857 .244.991 '27 355 288.684
1000 22 230 248.549 32 552 294.t53
r 100 25 652 25 1.806 3? 836 299.190
1200 29 l2l 254.82X 43 196 303.855
1300 32 627 257.626 48 618 308.194
1400 36 166 260.250 54 095 3t2,259
1500 39 731 262.7tO 59 609 316.056
1600 43 321 265.028 65 157 319.637
1700 46 932 267.216 70 739 823.022
1800 50 559 269.287 76 345 326.223
1900 54 204 27t.258 8l 969 329.265
2000 57 861 273.136 87 613 332. I 60
2100 61 530 274.927 9? 274 334.921
2200 65 216 276.638 98 947 337.562
2300 68 906 278.279 104 633 340.089
2400 72 609 279.856 ll0 332 342.515
2500 76 320 281.370 116 039 344.846
2600 80 036 282.827 t2r 754 347.089
2700 83 764 284.232 r27 478 349.248
2800 87 492 285.592 133 206 351.331
2900 9t 252 286.902 188 942 353.344
3000 94 977 288.174 144 683 355.289
3200 to2 479 290.592 156 180 359.000
3400 l l0 002 292.8?6 167 695 362.490
3600 tt7 545 295.031 r79 222 365.783
3800 125 102 297.073 190 761 368.904
4000 132 675 299.014 202 309 371.866
4200 140 260 300.864 213 865 374.682
4400 147 863 502.634 225 430 377.372
,1600 t55 475 ,04.324 237 003 379.946
4800 163 l0l 305.947 248 580 382.410
5000 170 736 507.508 260 16l 384.774
5200 178 381 309.006 27t 751 387.046
5400 186 042 310.449 283 340 389.234
5600 193 707 3l l .847 294 934 391.343
5800 201 388 313.194 306 532 393.376
6000 209 074 314.495 318 130 395.343
Fuente: Fundamenlos de Termodindmica Chisica por Cordon J. Van Wylen y Richard E. Sonn-
tag, en Sli 2a. Versi6n Ed., John Wiley & Sons, lnc., 1976, P6gs. 695-696, Tabla A, t l.Basada en
datos termodinimicos dados en las Tablas Termoquimicas JANAF, Laboratorio de Investigacion
TCrmica, The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.
Tabla C-7 ENTALPIA DE CAS TDEAL y ENTROPIA ABSOLUTA
PARAOrYOAlatm.
oxrcENo DIATOMTCO (O2) OXIGENO MONOATOI\,I ICO (O)
Li'r : 0 k/kg'mol Aht:2a9J9g kfkg.mol
M :31.999 M : 16.00
TEMP., Er-F, s" - F,
E, s',
K kJ/kg'mol kfkg.mol.K kJ/kg'mol klkg.mol.K
0
100
-8 682 0 -6 728 0
-5 778 I73.306 -4 519 t35.947
200 -2 866 193.486
298 0 205.142
-2 188 152.156
0 161.060
300 54 205.322 42 l6l.198
400 3 029 2t3.874 2 209 167.432
500 6 088 220.698 4 343 172.202
600 I 247 226.455 6 460 176.063
700 12 502 23t.272 8 569 179.314
800 15 841 235.924 l0 669 182. I 18
900 t9 246 239.936 12 770 184.590
1000 22 707 243.585 t4 862 186.795
I 100 26 217 246.928 16 949 188.787
l 200 29 765 250.016 l9 04r 190.603
1300 35 351 252.886 2t 125 t92.272
1400 36 966 255.564 23 2t3 193.820
1500 40 610 258.078 25 256 195.260
1600 44 279 260.446 27 380 196.603
I 700 47 970 262.685 29 464 l 97.866
I 800 51 689 264.810 31 547 199.059
1900 55 434 266.835 33 63r 200. I 84
2000 59 199 268.764 35'715 20t.25r
2100 62 986 270.613 37 V98 202.268
2200 66 802 272.387 39 882 203.238
2300 70 634 2i4.090 4l 961 204.163
2400 74 492 275.735 44 045 205.050
2500 78 375 277.3t6 46 133 205.899
2600 82 274 278.848 48 216 206.720
2700 86 199 280.329 50 304 207.506
2800 90 r44 281.764 52 392 208.268
2900 94 lll 283.157 54 484 209.000
3000 98 098 284.508 5t) 5/t) 209.7 r l
3200 106 127 287.098 60 768 21 1.063
3400 tl4 232 289.554 64 973 212.339
3600 122 399 291.889 ' 69 l9l 213.544
3800 130 629 294.tt5 73 425 214.686
4000 138 913 296.236 77 676 2r5.778
4200 147 248 298.270 8t 948 216.820
4400 155628 300.219 86 236 217.816
4600 164046 302.094 90 546 2r8.774
4800 172 502 303.893 94 876 219.694
5000 l8q e87 305.621 99 224 220.585
5200 189 502 307.290 103 596 22t.439
5400 198 037 308.901 107 985 222.267
5600 206 593 310.458 r 12 395 223.07 t
5800 215 166 3 t r.964 I 16 821 223.849
6000 223 756 313.420 121 269 224.602
Fuente: Fundamentos de Ternodintiniru Cldsi<'a por Gtrrdorr J. Van'r\yler v ni..r,aia E. Sorrrr-
lag,enSl 2a.VersionEd.,JohnWiley&Sons, lnc.. l976,p6gs.6lt9-690,TablaA. ll.Basadaen
dattrs Iermodinamicos dadrrr e1 las Tablas Termlqurnrieas JANAI-. l.abrrratrrritr dc lrrgesrigaeiorr
Tdrmica, The Dow (lhemical C()mpany, Midland, Michigarr.
G.E ENTALPIA DE GAS IDEAL
TabIA Y ENTROPIA ABSOLUTA
PARAH2OYOHAIatm'
AGUA (HP) HIDROXILO (OH)

Lh" : - 241,820 kJ/kg'mol Ln"":39,460 kJ/kg'mol


' M: l7.Cf,'l
' M : 18.015
E* - F, s-,
TEMP.,
K
E, -F,
kJ/kg'mot
s",
kJ/kg'mol'K kJ/kg'mol kJ/kg'mol'K
0
-9904 0 -9 l7l
138
0
100 -6 615 152.390 -6 975 149'587
200 -3 280 l?5.486 -2 l7l'991
2980188.8350183'703
189.038 54
ioo 69 033
183'892
400 3 452 198'783 3 192'465
500 6 920 206.523 5 991 199'063
600 l0 498 2r3.Og7 8 941 204'443
?00 14 184 218.?19 ll 903 209'004
800 l? 991 223.803 14 8?8 212'979
900 2t g24 228.430 l7 887 216'523
1000 25 g78 232.706 20 933
24025
219'132
iioo 30 162 236.694 222'677
itoo 14 478 24o.Mz 27 r58 225'405
isoo 38 9o3 243.986 30 342 227'949
i4oo 4s 447 247.350 33 568 230'342
iroo 48 ogb 250.560. 36 840 232'598
rooo 52 844 253.622 40 150 234'736
izoo bz 685 256.559 43 5ol 236'769
isoo og oo9 25g.r7t 46 890 238'702
igoo 6? 613 262.078 50 308 240'551
2000 72 689 2&.681 53 760 242'325
tioo 77 sst 26?.191 57 241 244'o2o
izoo 8g 086 269.60s 60 752 245'652
iioo 88 295 27r.s48 64 283 247'225
t4oo 93 604 iz+-zoz 6? 83e 248'739
zsoo 98 9& 276'396 7t 4r7 250'200
i6oo lo4 3zo 278.517 ?5 ol5 251'610
2?00 109 813 280.571 ?8 634 252'974
ieoo llb 294 282.563 82 266 2b4:96
2900 120 813 284.500 85 918 255'b76
3000 126 361 286.383 89 584 256'819
3200 t37 553 289.994 96 960 259'199
3400 148 854 293.416 104 387 261'450
iooo rll 247 296.676 I I I 859 263'588
iaoo tlt 724 2ss.776 lle 378 265'618
+ooo I83 280 302.742 126 934 267'559
4200 194 903 305.575 134 528 269'408
4400 206 585 308.295 142 156 271'182
4600 2r8 325 310.901 149 816 272'885
4800 230 120 313.412 r57 5O2 274'521
sooo 241 g57 315.830 165 222
172967
276'099
5200 253 839 318.160 277'617
s+oo 265 768 320.407 180 736 279'082
5600 277 738 ,22'587 188 531 280'500
seoo 28g 746 324.692 196 351 281'873
6660 ioi ig6 szo.zle zo+ tgz zgl'zos
y Richard E' Sonn-
Ftente: Fundamentos de Termodindmica Ckisica por Gordon J. Van Wylen
;;';; sl ;".it";tion'ia., John rwitev & iSons,, lnc., 19?6, Pics' 692-693 Tabta A' l I ' Basada. en
' Investigacion
datos termodinimicos dados en las Tatlas Termoquimicas JANAF, Laboratorio de
Tdrmica, The Dow Chemical Company, Midland' Michigan
882 TERMODINAMICA

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APENDICES 883

Tabla H-l CONSTANTES CRITICAS'


PESO TF,MP., PRESION VOLUMEN
FORMULA MOT,ECUT,AR K MPa rn3/kg.mol
SUSTANCIA
NH, 17.03 405.5 I 1.28 .0724
Amoniaco
Arg6n Ar 39.948 l5l 4.86 .0749
Brz 159.808 584 10.34 .1355
Bromo
CO, 44.01 304.2 7.39 .0943
Bioxido de carbono
CO 28.011 133 3.50 .0930
Monoxido de carbono
CI, 70.906 417 7.7t .1242
Cloro
D2 4.00 38.4 1.66
Deuterio (Normal)
He 4.003 5,J 0,23 .0578
Helio
Helio3 He 3.00 3.3 0. l2
H2 2.016 33.3 l.30 .064;
Hidrogeno (Normal)
Kr 83.80 209.4 5.50 .0924
Crypton
Ne 20.1 83 44.5 2.73 .0417
Ne6n
N2 28.013 126.2 3.39 .0899
Nitr6geno
NrO 44.013 309.7 7.27 .0961
C)xido Nitroso
o2 3 r.999 154.8 5.08 .0780
Oxigeno
SOt 64.063 430.7 7.88 .1217
Bioxido de Azufre
H,O 18.015 647.3 22.os .0568
Agua
Xe 13r.30 289.8 5.88 .1 186
Xenon
CuHe 78.115 562 4.92 .2603
Benceno
CnHto 58.124 425.2 3.80 .2547
n-Butano
ccl4 153.82 556.4 4.56 .2759
Tetracloruro de carbono
CHCI3 119.38 536.6 5.47 .2403
Cloroformo
CCI,F2 120.91 384.7 4.01 .2r79
Diclorodifluorometano
CHCI2F t02.92 451.7 5.r7 .r973
Diclorofluorometano
CrHu 30.070 305.5 4.88 .r480
Etano
C,H50H 46.07 516 6.38 .1673
Alcohol etilico
CrHn 28.054 282.4 5.12 .t242
Etileno
CeHrn 86. r78 507.9 3.03 .3677
n-Hexano
Metano CHn 16.043 l9l.l 4.64 .0993
Alcohol Metilico cH3oH 32.042 5r3.2 7.95 .il80
Cloro Metilico CH3CI 50.488 416.3 6.68 ,1430
Propano CrH. 44.097 370 4.26 .1998
Propeno CrHt 42.081 365 4.62 .1810
Propileno C"Hn 40.065 401 5.JJ
*' 137.37 47 r.2 4.38 .2478
Triclorotluorometano

Propiedades seudocriticas para aire


El aire es una mezcla degases y, por tanto, no tiene propiedadt's criticas verdaderas' Sin errbargo'
las
para la
propiedades scrtdocriticas pueden definirse mecliants la regla de Kay para mezclas' ['os valores
tcmperarrrra y presion seudocriticas obtenidos en esta tbrma para el aire (M - 2tt.97) son:

Tc: 133 K
Pc: 3.76 MPa

Frrentc: Reimpreso coll penniso de K. A. Rohe -"- R. t'i. l.-"-nn, .1r.. Chenri<'ttl /?elierr', 52 (1951): ll7-216
( opyright@r l9ti2 American (lhernical Society.
884 TEBMODINAMICA

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APENDICES 885

Tabla H-3 CALORES ESPECIFICOS DE LIQUIDOS


i sot-loos coMUNES (a I atm : 101'3 kPa)'
A. L.IQUIDOS
SUSTAN(]IA ESTAD6 co, kJ/kg K
Amoniaco sat., -20 "C 4.52
sat., 50'C 5.10
Berrcerto atm, 15 "C 1.80
atm,65'C 1.92
Bismuto atm,425"C 0.144
atm, 760'C 0.164
Alcohol etilico atm,25"C 2.43
Clicerina atm, 10'C 2.32
atm, 50'C 2.58
Mercurio atm, 10 "C 0.138
atm, 315 "C 0.134
atm,0 "C 2.41
Propano
sat., 0.883
Refrigeranle- I 2 -40'C 0.908
sat., -20"C
sat.,50'C 1.02
Sodio atm,95 "C 1.38
atm, 540'C 1.26
atm,0 "C 4.213
atm,25"C 4.177
atm, 50'C 4.t78
atm, 100 "C 4?]]_--
B. SO[,IDOS
SUSl'AN(]IA T,'C co, kJ/kg'K
0.0163
Aluminio -250
- 200 0.318
- 1000
0.699
0.870
100 0.941
300 1.04
Carbono (diamante) 25 0.519
Carbono lgrafito) 25 0.7 11
Cromo 25 0.448
Cobre -223
173
0.0967
0.252
- 100 0.328
-
- 50
0
0.361
0.381
21 0.385
100 0.393
200 0.403
886 TERMODINAMICA

Tabla H.3 (Continuaci1n.)

B. SOT.IDOS
STJSTAN(]IA T,'C co,kIlkg.K
Or<r 25 0.129
Hielo
-200 0.678
- 140 1.096
-60 1.640
-11
nn
2.033
H ierro - a,z 1.682
20 0.448
PIonro
-270 0.0033
-259 0.0305
- 100 0.118
0 0.t24
100 0.t34
300 0.149
Niquel 25 0.444
Plara 20 0.233
500 0.243
Sodio 25 1.226
Tungslel)o 25 0.134
7.i':c 25 0.385
Fuenle:Adaptaclade:Termodiraor.*f rr--it(.nrl.rh_-Wurt
4a. Ed., 1983, Mc(iraw-Hill Conrparry, f.Uf,
e. iSM.
PAe.8l3.

It-4 PROPIEDADES DE PUNTO TRIPLE


Tabla
PARA SUSTANCIAS COMUNES.
SUSTANCIA T'K P, KPA
Amorriaco (NH3 ) 195.4 6.18
Bioxido de carborro (CO2 ) 216.6 516.6
Helio4(purrro|) 2.17 5.07
Hidrogerro (H2 ) 13.84 7.09
Nitrogeno (N2 ) 63.18 12.56
Oxigeno (O2 ) 54.36 0.152
Agua (H2O)
273.16 0.61l3
834 TERMODINAMICA

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