INTERPRETACIN DE DATOS

OBTENIDOS EN REACTORES
DISCONTINUOS.

Ing. VCTOR RAL COCA RAMREZ

CINTICA Y DISEO DE
REACTORES QUMICOS
 EVALUACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
PARA LA DETERMINACION DE ECUACIONES
CINETICAS

Ec. Cintica Caracteriza la veloc. De Rx.

Proviene:
Considerac. Tericas
Proced. Empricos de ajuste de curvas.

Los Coef. cinticos Determinacin por va

experimental

La determinacin de la ec. cintica sigue un proceso q

consta de dos etapas:
Det. de la variac de la veloc con la cc a T cte.
Det. de la variac del coef. Cinet. Con T

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 EVALUACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
PARA LA DETERMINACION DE ECUACIONES
CINETICAS

El equipo para obtener datos experimentales, se clasifica

en:

RXTOR. DISCONTINUO (por cargas, por lotes, intermitentes,

Batch, etc.):

Los reactivos se alimentan

al inicio y los productos se
retiran despus de un
tiempo de residencia

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EVALUACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
PARA LA DETERMINACION DE ECUACIONES
CINETICAS
RXTOR. CONTINUO (de flujo o de flujo continuo):

REACTOR TUBULAR:

Los reactivos y productos

se alimentan y se retiran REACTOR TANQUE: Perfectamente
continuamente del sistema mezclado (uniforme)

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 REACTOR DISCONTINUO (R.D.):

Recipiente donde se someten a las sustancias mientras reaccionan

Se controla la extensin de la Rx. a diferentes tiempos
Este control se puede realizar mediante:
Variacin de la cc. de un determinado componente
Variacin de alguna propiedad fsica del fluido, p.e. conductividad
elctrica, Indice de refraccin, etc.
Variacin de la P total a V cte.
Variacin del V a P cte.
Opera isotermicamente y a V cte.
Permite una fcil interpretacin de los resultados
Es ideal para experiencias a nivel de laboratorio a peq. Escala
Necesidad de pequeos instrumentos o eq. Auxiliares.
Es preferido para la obtencin de datos cinticos en sist. Homog.

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 REACTOR CONTINUO O DE FLUJO (R.F.):

Se utiliza principalmente en el estudio cintico de Rxnes.

heterogneas.
En alguno casos se utiliza para completar el estudio de Rxnes.
homog.
Se aplica con mayor ventaja en:
Rxnes. que dan lugar a varios productos
Rxnes. muy rpidas
Rxnes. en fase homognea

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 ANALISIS DE DATOS
EXPERIMENTALES: MTODOS
METODO DIFERENCIAL:
Se toma la derivada de los datos experimentales, y en base a
ello se comparan las velocidades experimentales y se calculan
las constantes deseadas.

METODO INTEGRAL:
Integrar la ecuacin cintica mediante la suposicin de un orden
de reaccin. Los datos calculados de concentraciones vs.
tiempo se comparan con los datos experimentales.

METODO DE VIDA FRACIONAL

METODO DE VELOCIDADES INICIALES

OTROS.
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 ANALISIS DE DATOS
EXPERIMENTALES: MTODOS

M. Integral:
Fcil de utilizar
Recomendable para ensayos de mecanismos
especficos o cinticas sencillas.
Cuando los datos cinticos estn muy dispersos.
M. diferencial:
til para ecuaciones cinticas complicadas
Requieren mayor cantidad de datos.
El M. Integral ensaya, el M. Diferencial deduce.

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 REACTOR DISCONTINUO DE V CTE.:

Se refiere al V de la mezcla reactante no al V del Reactor (Sist.

reaccionante de densidad cte.)
Corresponden a la mayora de rxs. en fase lquida y todas las de
fase gas que se efectan en una bomba de V cte.
Para un sist. de V cte., la velocidad se expresa como:

Para Gas Ideal:

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DATOS DE PRESIN TOTAL OBTENIDOS EN UN SIST.
DE V CTE.:

Para Rxs. gas isotrmicas en las que el N de moles cambia duran-

te la rx., la expresin que relaciona la variac. de P con la cc.:

Inicialmente:
En el instante t:
Donde:

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 METODO DIFERENCIAL
Se aplica a partir de datos de un reactor batch, por ejemplo
AB

dC A
rA
dt

Utilizando el modelo cintico: - rA = k CA

dCA
kCA
dt
Tomando logaritmos a ambos lados de la ecuacin :
dC A
ln ln C A ln k
dt
De donde:
pendiente = orden de reaccin
intercepc. eje ord. = ln(k) ln(constante cintica)

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 METODO DIFERENCIAL
Representacin grfica
dC
ln A ln C A ln k
dT

ln
-

dC A

dT

Pendiente =
ln k
ln
CA

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 METODO DIFERENCIAL

PASOS
Postular una ley de velocidad
Procesar los datos en trminos de la variable medida (reescribir el
balance de moles en trminos de la var. medida)
Buscar simplificaciones
Calcular - rA en funcin de la concentracin del reactivo para deter-
minar el orden de la reaccin. Determinar d CA / d t (R. Batch)
Determinar la constante cintica (k).

Problema:
Calcular (- dCA/dt) Grfica numricamente.
Para determinar (- dCA/dt) se puede emplear los sgtes. mtodos:
Diferenciacin grfica
Frmulas de diferenciacin numrica
Diferenciacin de un polinomio ajustado a los datos.
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 METODO DIFERENCIAL
DETERMINACION DE (-dCA/dt):
DIFERENCIACIN GRFICA:
Este mtodo implica graficar CA / t en funcin de t y luego usar la
tcnica de diferenciacin por reas iguales para obtener dCA/dt.

PROCEDIMIENTO:
Tabular las observaciones (yi, xi)
Calcular: xn = xn xn-1
yn = yn yn-1 (para c/intervalo)
Calcular: yn / xn y tabular (ver tabla)
Graficar: yi / xi contra xi (Histograma)
Trazar una curva que de la mejor aprox. del rea bajo el
Histograma
Leer las estimaciones dy/dx de la curva y tabular.
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 METODO DIFERENCIAL
Tabla
xi yi x y y /x dy /dx
x1 y1 (dy /dx)1
x2- x1 y2- y1 (y /x)2 Histograma
x2 y2 (dy /dx)2

p / t
1,4
x3- x2 y3- y2 (y /x)3
x3 y3 (dy /dx)3 1,2

1,0

Y

dY 0,8 X i

dX 0,6i

0,4

0,2

0,0
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0

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 METODO DIFERENCIAL
DETERMINACION DE (-dCA/dt):
FRMULAS DE DIFERENCIACIN NUMRICA:
Los datos var. Independ. deben estar espaciados uniformemente

Frmulas de Tres Puntos:

dC A 3C A0 4C A1 C A2

(A) Punto Inicial: dt t0 2 t

(B) Punto Intermedio: dC A 1

C Ai1 C Ai 1
dt ti 2t

(C) Punto Final: C 4C An 1 3C An

dC A
An 2
dt t n 2 t

(A) y (C) se utilizan para el 1er y ltimo dato respect. y (B) para los datos interme-
dios.

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 Frmulas de Tres Puntos:

dC A 3C A0 4C A1 C A 2

dt t0 2 t

dC A C Ai 1 C Ai 1

dt ti 2t

dC A C An 2 4C An 1 3C An

dt t n 2t
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 METODO DIFERENCIAL

DETERMINACION DE (-dCA/dt):
DIFERENCIACIN DE UN POLINOMIO AJUSTADO A LOS
DATOS:
Consiste en ajustar los datos de cc t a un polinomio de orden n:

CA = a0 + a1 t + + an tn (A)

El ajuste se puede hacer mediante cualquier software, luego se

diferencia (A) respecto a t:

dC A
a1 ... nan t n 1
dt

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 METODO INTEGRAL
Consiste en integrar la ecuacin cintica mediante la
suposicin de un orden de reaccin.

Los datos calculados de cc vs. t se comparan con los datos

experimentales.

Tambin utiliza datos de un sistema batch, y propone el

modelo:
dC A
rA kC nA
dt

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 METODO INTEGRAL

PROCEDIMIENTO:
Se ensaya primero una ecuacin cintica particular, se
integra y se comparan las ccs observados y estimados en
funcin del t. Si el ajuste no es satisfactorio se ensaya otra
ecuacin cintica.
Por ejemplo para la desaparicin del componente i:

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 METODO INTEGRAL
Separando variables:

f(C ): solo debe contener cc de sust. q puedan expresarse en f(Ci)

La puede hacerse analtica o grficamente:

(I)

Esta f de la cc es proporcional a t, la rptac. de (I) conduce a una recta

de pendiente igual a k, para esta ec. cintica particular, tal como se
muestra en la siguiente figura:

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 METODO INTEGRAL

Segn (I) los datos

deben de distribuirse
sobre una recta
Si se distribuyen sobre
una curva debe de
ensayarse otra ecuacin
cintica
Pendiente = k

t
A partir de los datos experimentales se calculan los valores numricos de la integral
de (I) y se representan frente a t (ver figura anterior).

Se observa si estos datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen, de
ser afirmativo, la ecuacin cintica ensayada se ajusta a los datos. Si los datos se
distribuyen sobre una curva, se rechaza la ecuacin cintica y su mecanismo y se
ensaya otra ecuacin.
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 METODO INTEGRAL

PROCEDIMIENTO:
1. Suponer un valor de n.
2. Integrar la ecuacin diferencial resultante.
3. Analizar el resultado de (2):
(a) Graficando para probar el ajuste a una recta [ n=0,1 ]
(b) Despejando k y calculndola con los datos
experimentales para ver si permanece constante.
4. Si no funciona, volver a (1).

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REACCIONES EN LAS QUE CAMBIA EL ORDEN

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