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Termodinmica Bsica

2dddaaa Edicin

Erich A. Mller
Profesor Titular
Universidad Simn Bolvar
PRLOGO

Estamos en la generacin de la informtica, y en ese


sentido, las tablas termodinmicas estn siendo desplazadas poco
a poco por programas que cumplen las mismas funciones de
manera ms eficiente. -Adis a las interpolaciones! comentan
alegremente los estudiantes, sin notar que ahora, con tablas
computarizadas, se pueden sugerir problemas ms interesantes
(o sea, ms difciles). Las tablas se incluyeron, junto con los
programas que las generan, problemas resueltos, captulos
nuevos, soluciones a algunos problemas, diagramas, videos, fotos
de termodinmicos importantes, y otro material suplementario en
la pgina web

http:/ /www.termobasica.com/

Aprovecho la oportunidad para agradecer a todos mis


alumnos que con sus inquietudes, preguntas y comentarios han
hecho de este un mejor libro. Particularmente a Christian
Leighton, quien resolvi muchos de los problemas planteados al
final de los captulos; a Carla Velasco quien hizo varios de los
nuevos dibujitos, inclusive la portada; a Jorge Pikunic, que se
encargo de pasar a limpio algunos de los nuevos captulos, a
Miguel Jackson quien desarroll el programa de propiedades y a
Diana Torres, Nicole Minionis y Carola Dos Ramos quienes
desarrollaron el programa del cilindro-pistn; a mis colegas del
departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transferencia
que con paciencia han revisado las versiones previas a esta y me
han hecho las correcciones del caso. Por ltimo (pero no por ello
menos importante), a Evelyn, Erika y Werner por el tiempo que
me prestaron.

Mayo 2002
Prlogo de la primera edicin
Antes que nada; bienvenido al mundo de la termodinmica !; un
mundo que con nombre ajeno, es el mismo que le rodea y del cual Ud. tiene un
amplio conocimiento.

Este libro naci de la inquietud de ciertos alumnos al no encontrar una


fuente nica que contuviera todo el material que se ofrece en el curso
introductorio de termodinmica que se dicta en la Universidad Simn Bolvar.
La finalidad de "Termodinmica Bsica" es darle a conocer las herramientas
elementales de esta disciplina. El ttulo refleja muy bien el hecho de que aqu
se presenta solo la punta del iceberg. Un tratado de termodinmica no cabra ni
remotamente en este limitado espacio. He observado como profesor (y sufrido
como estudiante) que no siempre se dispone de todo el tiempo ideal para leer y
madurar los conceptos abstractos, los cuales abundan en la termodinmica. Por
ello este libro est orientado hacia un enfoque resumido, mas no superficial.
Algunas ideas al margen y aclaratorias se han aadido en letras pequeas para
ayudar al estudiante a profundizar ciertos temas.

Por ltimo quisiera destacar que la termodinmica es una materia


terica-prctica, de la cual este libro cumple solo la primera funcin. Es
indispensable reforzar la teora resolviendo ejercicios uno mismo y
enfrentndose en carne propia a los problemas. Para ello se colocan algunos
problemas al final de cada captulo. Ellos requieren normalmente del uso de
tablas y grficos termodinmicos que no se incluyen en este libro sino se
distribuyen de manera separada. La mayora de los problemas han sido sacados
de los exmenes preparados durante los ltimos aos en el Departamento de
Termodinmica y Fenmenos de Transferencia de nuestra universidad. Las
soluciones de los problemas estn disponibles para quienes me las pidan, pero
no sean flojos!, no es posible aprender a manejar una bicicleta viendo a otra
persona manejarla, por muy bien que le expliquen a uno. Hay que montarse en
ella e intentarlo, hasta dominarla. Montmonos pues en la bicicleta y adelante...
NDICE

Captulo 1 Introduccin
Qu es la Termodinmica? 1

Conceptos Bsicos 6

Propiedades P-v-T 15

Problemas 41

Captulo 2 Comportamiento volumtrico de los fluidos


Descripcin de sistemas puros 45

Superficies y diagramas termodinmicas 54

Tablas termodinmicas 59

Ecuaciones de estado 66

Problemas 84

Captulo 3 Trabajo termodinmico


El trabajo para un termodinmico 103

Clculo de trabajo 107

Problemas 114

Captulo 4 Calor y Energa


Calor 121

Mecanismos de transferencia de calor 125

Equivalente mecnico del calor 128

Energa 131
Entalpa y calores especficos 142

Aplicaciones a gases ideales 146

Problemas 154

Captulo 5 Primera ley de la Termodinmica


Primera ley para sistemas abiertos 165

Modelos para los sistemas abiertos 169

Problemas 195

Captulo 6 Entropa
Por qu hace falta otra ley? 211

Mquinas trmicas 216

Reversibilidad e irreversibilidad 226

Ciclo de Carnot 233

Entropa 239

Cambio de entropa en sistemas cerrados 250

Clculo de entropa 259

Problemas 268

Captulo 7 Segunda ley de la Termodinmica


Segunda ley para sistemas abiertos 281

Qu significa el aumento de entropa? 286


Otras aplicaciones del balance de entropa 293

Eficiencia real 296

Problemas 301

Pgina web

http:/ /www.termobasica.com/
1
INTRODUCCIN

"El principio es la mitad del todo."


Pitgoras

Qu es la Termodinmica?
La palabra termodinmica se origina del griego y significa
literalmente el estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que
originan el calor (thermo; termh). Hoy en da esta traduccin no
tiene mucho que ver con la esencia de lo que estudiamos bajo el
concepto de termodinmica. La definicin original ya no es vlida
pues la termodinmica no slo estudia el calor, sino todo tipo de
formas de energa (mecnica, elctrica, qumica, nuclear, etc.).
Adems, la termodinmica clsica (de la que trata este curso) se
ocupa de estados de equilibrio y no de estados dinmicos, para los
cuales las fuerzas son importantes. Hoy en da, la termodinmica
abarca campos tan diversos como la ingeniera, la biologa, la
2 Introduccin

qumica, la medicina entre otras. Se podra decir 1 que la


termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones
energticas.

La termodinmica es una ciencia


exacta que se origina a mediados del siglo
XVIII como consecuencia de una
necesidad de describir, predecir y
optimizar la operacin de las mquinas de
vapor. Las leyes de la termodinmica como las planteamos hoy
son el resultado de ms de 250 aos de experimentacin e
interpretacin terica.

El hecho de que la termodinmica pretenda describir


matemticamente hechos observables nos da a nosotros una gran
ventaja, ya que inadvertidamente conocemos muchos aspectos de
nuestra propia experiencia cotidiana. La termodinmica se
fundamenta en cuatro leyes universales denominadas las leyes
cero, primera, segunda y tercera. Cronolgicamente slo la tercera
est correctamente numerada. La segunda ley fue formulada en
1824 y la primera ley unos veinte aos despus. La tercera y la ley
cero se enunciaron a comienzos del siglo XX.

En los siguientes prrafos vamos a hacer un ejercicio muy


sencillo y simplista para que se den cuenta que ya, sin leer este

1 La Real Academia de la Lengua Espaola la define como: Parte de la


fsica, en que se estudian las relaciones entre el calor y las restantes formas de
energa. Observe como termodinmica se define en funcin de energa, un
trmino que apenas discutiremos varios captulos ms adelante.
3

Qu es la termodinmica?

libro, saben bastante de termodinmica, pero quizs no lo hayan


reconocido. Supongamos que tenemos un termmetro comn pero
sin marcas. Hoy lo ponemos en un vaso de agua fra, lo dejamos
reposar y marcamos el nivel del mercurio en el termmetro.

Al da siguiente repetimos la experiencia y el nivel del


mercurio llega al mismo punto. A qu conclusin podemos
llegar? Nuestra intuicin nos dice que ambos vasos estuvieron a
la misma temperatura. Sin embargo ante las preguntas inocentes
Pero, qu es temperatura? Por qu es esa afirmacin vlida?
Qu hace realmente un termmetro? quizs no tengamos una
respuesta adecuada. Pronto la tendremos.

TA TB TA TC

TA = TB TA = TC

TB = TC

Imaginmonos ahora que tenemos tres vasos de agua


marcados A, B y C. Usando el termmetro y el procedimiento
descrito anteriormente observamos que A y B estn a la misma
temperatura y a su vez B y C estn tambin a una misma
temperatura. Qu conclusin podramos sacar sobre la relacin
de temperaturas entre los vasos A y C? Naturalmente y sin
4 Introduccin

ninguna sospecha afirmaramos que los vasos A y C estn a una


misma temperatura.

Aunque los resultados nos parecen obvios, no lo son ni lo


fueron para los cientficos del siglo pasado. La transitividad de la
temperatura es la llamada ley cero de la termodinmica y nos
establece la base terica para efectuar mediciones de
temperaturas. Los primeros tres captulos nos servirn para
establecer un lenguaje comn y para comenzar a establecer la
relacin entre las diversas propiedades termodinmicas de las
sustancias.

Sigamos con los ejercicios mentales. Pensemos ahora en una


cmara aislada como por ejemplo una cava de anime, en la cual
colocamos dos vasos de agua a temperaturas distintas, digamos a
20 y 40 C. Si los dejamos en reposo por un tiempo prudencial,
cul ser la temperatura final de los vasos? Nuestra intuicin nos
dice que el vaso fro se calentar a medida que el caliente se enfre.
Es posible que ambos lleguen a equilibrarse a una temperatura
intermedia. Sin advertirlo hemos usado el principio de
conservacin de energa trmica, que es un caso especial de la
primera ley de la termodinmica. En el quinto captulo de este
libro se trata su descripcin detallada.
5

Consideremos otro caso cotidiano. Al echar azcar al


caf, esta se disuelve sola. (Nosotros para acelerar el
proceso, lo agitamos con una cucharilla. Una vez disuelta la
azcar, por ms que esperemos el tiempo que queramos, el
azcar no se va a separar del caf. Del mismo caf vemos
que su aroma se esparce poco a poco por todo el

Qu es la termodinmica?

cuarto, pero tambin sabemos que por si solo, el aroma no


se va a concentrar en un solo lugar. Por ltimo, el caf,
inicialmente caliente se enfra, calentado en una mnima
proporcin el aire del cuarto (o el cuerpo de quien lo tom). Sin
embargo una taza de caf no se puede calentar sola a cuenta de
que se enfre el medio ambiente.

Nosotros sabemos que en el prrafo anterior, las segundas


opciones no ocurren en la naturaleza y sin embargo pudiesen
cumplir con el principio de conservacin de energa. Existe en la
naturaleza solo una direccin en la cual ocurren los fenmenos.
La segunda ley de la termodinmica nos aclara que solamente
ciertos procesos y direcciones son posibles y que no todos
aquellos que nosotros imaginemos son realizables aun cuando
satisfagan las leyes de conservacin de masa y energa. Los
captulos cinco y seis estudian en detalle la segunda ley. Los
restantes captulos del libro profundizan sobre las propiedades de
sistemas puros.

El conocimiento sobre el comportamiento de la materia es


de suma importancia en los anlisis de ingeniera. Turbinas,
6 Introduccin

tneles de viento, plantas de potencia nucleares, motores de todo


tipo, polmeros y sus mezclas, imanes superconductores,
refineras de petrleo, procesos biolgicos, son slo algunos
ejemplos de sistemas que requieren de un anlisis termodinmico.
Cuando se realizan de manera sistemtica, dichos anlisis no son
difciles. No es posible subestimar la importancia que tiene el
uso de una metodologa sistemtica, sin la cual aun los
problemas fciles se pueden volver muy complicados.

Comprender los conceptos y principios termodinmicos y


desarrollar la habilidad de aplicarlos en los problemas tpicos de
ingeniera deberan estar entre los objetivos principales de
cualquier curso bsico de termodinmica.

Conceptos Bsicos
Vamos a introducir una serie de definiciones y conceptos,
algunos de los cuales parecern de perogrullo y otros nuevos y
poco claros. Es muy importante aprender a manejar estos
conceptos y dominarlos completamente debido a que sern el
lenguaje con el cual nos vamos a comunicar.

Sistema es una regin del espacio definida por un


observador. Todo aquello que no sea parte del sistema se
considera los alrededores. Todo sistema est definido por
7

ciertas fronteras que pueden ser fsicas o imaginarias.


8 Introduccin

Segn las propiedades de estas fronteras el sistema se


clasifica en cerrado o abierto. Sistema abierto es aquel que
intercambia materia a travs de sus fronteras. Una tetera hirviendo
o un ser viviente son ambos ejemplos de sistemas que
intercambian masa con los alrededores. Observemos que los
sistemas abiertos pueden (y en general lo hacen) intercambiar
energa (calor, trabajo, etc.) a travs de sus fronteras. En ciertos
textos se les da tambin el nombre de volmenes de control.

El sistema cerrado, por contrapartida, ser aquel en el cual


no hay transferencia de masa a travs de la frontera. De nuevo,
estas fronteras pueden intercambiar diversas formas de energa y
por ende, el sistema puede cambiar. Un ejemplo de un sistema
cerrado podra ser el helio contenido en un globo que se calienta
bajo la accin de la radiacin solar. Es interesante notar que la
frontera de este sistema no es rgida y por el contrario variar con
el tiempo. Despreciando la difusin del gas a travs de la
membrana, el sistema sufrir transformaciones, pero su masa se
mantendr constante. Un caso particular del sistema cerrado es
aquel que no percibe influencias del medio ambiente; denominado
sistema aislado. Si bien el sistema aislado es una idealizacin
debido a la imposibilidad de construir fronteras completamente
impermeables, ciertas aproximaciones reales son muy buenas. Por
ejemplo, una lata de cerveza dentro de una cava de anime se
comportara como un sistema aislado.
Conceptos Bsicos 9
sistema aislado: La lata de cerveza
(el sistema) est aislada dentro de la
cava de playa. (Siempre y cuando la
niita no abra la cava)

sistema cerrado: el
sistema es el helio
dentro del globo, la
frontera del sistema (el latex del globo) es
flexible pero impermeable a la masa.

sistema abierto: la frontera del


sistema es la tetera, el sistema es el
agua (lquido y vapor) dentro de ella.

Los sistemas pueden no ser estticos. De hecho, para el


ingeniero, los sistemas en donde hay flujos, ya sea de materia o
energa, son los de mayor inters. Cuando se desea analizar
sistemas en
movimiento
existen dos
tipos de descripciones. descripcin lagrangiana
t=0 t = t1 t = t2
10 Introduccin

descripcin
euleriana
todo t

Una de ellas, llamada la descripcin lagrangiana, identifica


un sistema cerrado y sigue su trayectoria. Esta clase de
descripcin es muy til en la mecnica de slidos. Por otro lado,
podramos identificar un volumen en el espacio y en este volumen
establecer distintas ecuaciones de conservacin. Este ltimo
enfoque se denomina descripcin euleriana y se utiliza
fundamentalmente en termodinmica y en el estudio de
fenmenos de transferencia de momento, calor y masa. En el
esquema se puede observar la dificultad que podra presentar la
utilizacin de una descripcin lagrangiana para analizar el flujo
de agua por una tubera.

En el primer caso, el sistema se mueve en el tiempo por lo


que su descripcin completa requiere no solo del conocimiento de
las propiedades intrnsecas del sistema sino adicionalmente de los
datos de posicin versus tiempo. El segundo caso en el cual el
sistema est inmvil es, en ese sentido, ms sencillo de analizar.

Los sistemas eulerianos, llamados tambin volmenes de


control, son sistemas abiertos que sirven para analizar procesos
dinmicos en los cuales hay velocidades y flujos, ambas
cantidades asociadas al tiempo. De tal manera, en vez de utilizar
cantidades totales de masa, ser ms cmodo referirnos a
caudales. Un sistema tpico sera:
Conceptos Bsicos 11

en donde nuestro sistema es el volumen encerrado dentro de la


lnea punteada. Continuamente entra y sale materia del sistema.
Para contabilizar el flujo de masa, sabemos que esta se debe
conservar y que

flujo de masa flujo de masa flujo de masa


- =
que entra que sale en el sistema

en forma simblica
dm
m& e - m& s =
dt

Las cantidades con un punto ( . ) sobre ellas representan


derivadas temporales o en trminos fsicos: flujos. Los subndices
(e) y (s) representan entradas y salidas al sistema respectivamente.
Los trminos sin subndices se refieren al sistema o volumen de
control.
12 Introduccin

Para sistemas con mltiples entradas y salidas podramos


generalizar y obtener la ecuacin de conservacin de la materia;
tambin llamada ecuacin de continuidad:

dm

m& -m& s
1.1
e

Propiedad = termodinmica es
una variable que dt cuantifica la
situacin de un sistema. Podemos
clasificarlas en intensivas y extensivas. Sern intensivas aquellas
que no dependen de la masa del sistema; por ejemplo el color, la
temperatura, la presin. Aquellas que dependen de la masa del
sistema como por ejemplo el volumen y el peso se denominan
extensivas. La divisin de dos propiedades extensivas entre s da
como resultado una propiedad intensiva. Por ejemplo, la densidad
definida tentativamente como la masa de un cuerpo entre su
volumen (ambas propiedades extensivas) es una propiedad
intensiva. Por convencin, salvo la presin y la temperatura, las
dems propiedades intensivas se representan con letras
minsculas a diferencia de las extensivas que se representan con
maysculas.

Estado es la condicin del sistema definida por sus


propiedades termodinmicas. Si un sistema en dos momentos
distintos presenta los mismos valores de sus propiedades, se dice
que estuvo en el mismo estado en ambos instantes. Por tal motivo,
a las propiedades termodinmicas a veces se les da el nombre de
propiedades de estado. Se denomina proceso a la transformacin
Conceptos Bsicos 13
de un estado a otro, siendo el camino del proceso la serie de
estados a travs de los cuales pasa. Algunos procesos se
caracterizan por mantener alguna variable termodinmica
constante y por lo tanto se le asignan nombres especiales. Entre
otros, se pueden mencionar los de la siguiente tabla:

proceso

estado 2
estado 1

Proceso Caracterstica

isotrmico temperatura constante


isobrico presin constante isocrico
volumen constante

Un ciclo es un proceso que comienza y termina en un mismo


estado. Las propiedades varan durante el transcurso del ciclo,
pero al volver al estado inicial todas las propiedades vuelven a
tomar sus valores originales.

Se dice que un sistema est en equilibrio siempre y cuando


no ocurran cambios en sus propiedades sin un estmulo externo.
La experiencia nos dice que todos los cuerpos tienden a un estado
14 Introduccin

de equilibrio siempre y cuando se aslen de los alrededores por


suficiente tiempo. El estado de equilibrio puede ser inestable,
metaestable, estable o neutro. La posicin posible de un carrito de
una montaa rusa es un ejemplo clsico:

El sistema en equilibrio estable tender a volver a su estado


original an despus de una perturbacin, a diferencia del estado
inestable. Un sistema metaestable se comportar como un sistema
estable siempre y cuando la perturbacin sobre el sistema no sea
lo suficientemente grande. Por ejemplo, una mezcla de oxgeno e
hidrgeno se puede mantener inalterada por muchsimo tiempo,
sin embargo, una chispa elctrica producira una explosin y el
paso a otro estado de equilibrio.

Fase se define como una cantidad homognea y uniforme


de materia. Las fases encontradas con ms frecuencia 2 en la

2Observe el uso de la frase con ms frecuencia. Uno podra en principio


reconocer otras fases con caracter propio como los geles (pastas de dientes);
cristales lquidos (pantallas de computadoras porttiles) etc. Ms an, una
misma sustancia puede presentar varias fases slidas, como por ejemplo el
grafito y el diamante, ambos fases slidas del carbn.
Conceptos Bsicos 15
naturaleza son la slida, la lquida y la gaseosa. Por ejemplo, aun
cuando el agua y el hielo tienen una composicin uniforme, no
van a tener una densidad igual y por lo tanto se consideran como
dos fases distintas. Para una sustancia pura no pueden coexistir
ms de tres fases, no as para sistemas multicomponentes.

Un mol es la cantidad de materia en un nmero determinado


de partculas. Al igual que cuando hablamos de huevos o naranjas
la unidad natural de cuantificacin es la docena, al hablar de
tomos y/o molculas el utilizar docenas, millones o miles de
millones no tiene sentido. Por tal motivo se define el mol como la
cantidad de materia contenida en un nmero de Avogadro (N0) de
molculas, tomos o partculas, segn sea el caso; donde

N0 = 6,022.1023 .

El peso molecular (M) es definido como la masa de un


mol de tomos de una determinada sustancia:

m
M=
n

donde m es la masa y n el nmero de moles.

La hiptesis original de Avogadro era que la masa


correspondiente a un peso molecular corresponda a una misma
cantidad de molculas. Dndole el valor arbitrario de 1 al
compuesto ms ligero (el hidrgeno) y utilizando las relaciones
16 Introduccin

que ofrecen las reacciones qumicas se podra eventualmente


estimar el peso molecular de las diversas sustancias. El nmero
de molculas en un peso molecular se denomina por lo tanto
nmero de Avogadro. Este nmero fue desconocido para el propio
Avogadro. El fsico ingls William Thomson (luego Lord Kelvin)
tena una manera de dar a entender a la gente la magnitud de este
nmero. Imagnense que tenemos un vaso de agua donde todas las
molculas estn marcadas de modo de hacerlas distinguibles de
las dems molculas de agua. Luego vaciamos este vaso en el
ocano y lo mezclamos. Una vez que todo el ocano est bien
mezclado sacamos un vaso de agua y en l encontraremos diez
mil de las molculas marcadas!

Propiedades P-v-T
En esta seccin intentaremos definir y analizar algunas de
las propiedades mensurables de mayor inters para los sistemas
que utilizaremos.

Definamos tentativamente una propiedad llamada densidad


(r) como la masa de un cuerpo entre su volumen (V):

m
r=
V

y tomemos un sistema arbitrario, por ejemplo un gas en un


recipiente. Dentro de este recipiente consideremos un sistema
Conceptos Bsicos 17
formado por un pequeo cubo a travs de cuyas paredes pueden
salir y entrar las molculas. Supongamos por ltimo que tenemos
la facultad de poder medir con infinita precisin tanto el volumen
como la masa contenida dentro del cubo.

t t

2m m 3m
r = r = r =
V V V

Estamos conscientes, aunque no lo podramos observar, que


aunque el gas se vea homogneo, est formado por una cantidad
astronmica de partculas en movimiento. Hagamos cada vez el
cubo ms pequeo y veamos que le pasa a la densidad. Mientras
el cubo es lo suficientemente grande, la cantidad de partculas que
salen y entran de l son despreciables frente al nmero total de
ellas. Por tal motivo la densidad dentro del cubo permanecer
constante. Llegar el momento en que las dimensiones del cubo
sean lo suficientemente pequeas como para que la variacin sea
significativa, o sea que la entrada y/o salida de una partcula afecte
el valor de densidad.

Si graficramos la densidad calculada de esta manera en


funcin del volumen del cubo, V, veramos que para volmenes
18 Introduccin

grandes la densidad es constante, pero a medida que el volumen


disminuye la entrada y salida de molculas causara una
incertidumbre en la medicin, llegando esa variacin a ser
significativa a volmenes muy pequeos.
Propiedades P-v-T 19

V
V

Existe un cierto valor de volumen (V') a partir del cual el


sistema puede considerarse homogneo y teniendo propiedades
constantes, o sea que puede tratarse como una sustancia continua
y nica.

Esta idea fsica, llamada concepto de continuo permite


separar dos grandes campos en la termodinmica: la clsica y la
estadstica. La termodinmica estadstica o molecular toma en
cuenta que la materia est formada por partculas, estudiando sus
movimientos e interacciones para luego sacar promedios
estadsticos que se reflejan en propiedades macroscpicas
observables. Como es de esperarse, debido a la gran cantidad de
molculas que intervienen aun en el sistema ms simple posible,
estos clculos son extremadamente complejos y requieren de
conocimientos matemticos y estadsticos slidos. Por otro lado,
la termodinmica clsica o macroscpica no toma en cuenta el
20 Introduccin
fenmeno molecular. Su desarrollo se lleva a cabo sin realizar
suposiciones con respecto a la naturaleza de la materia y se basa
en el anlisis de las propiedades mensurables y de las
interacciones de los sistemas como conjuntos. Este curso se
dedica exclusivamente a la termodinmica clsica y por lo tanto
consideraremos a la materia como un ente completamente
homogneo salvo en los casos que una visin del fenmeno a
nivel molecular permita aclarar y entender los conceptos.

Con la ayuda del concepto de continuo podemos definir


adecuadamente la densidad ( r ) como el lmite de la relacin de
la masa de un sistema entre su volumen, cuando el volumen se
hace lo ms pequeo posible sin perder su homogeneidad (V'), o
sea sin entrar en la escala microscpica:

m
r = lim 1.2
VV' V

La unidad 3 S.I. de densidades el kg/m3.

Por otro lado, el volumen especfico (v) se puede definir


como el inverso de la densidad,

V1

3Ojo, que esta unidad no es usual. Cul es la densidad del agua a condiciones
normales? - Uno responde el estudiante despistado. Pues no. en estas
unidades corresponde a 1000 kg/m3. El valor unitario corresponde a g/cm3, la
unidad de uso comn en qumica y biologa.
Propiedades P-v-T 21
v== 1.3

mr

y sus unidades S.I. sern el m3/kg. Similarmente se acostumbra


definir una propiedad asociada, llamada peso especfico ( gg )
como la densidad por la magnitud de la aceleracin de gravedad
(g),gg =rg , cuyas unidades S.I. sern el N/m3.

Es comn hablar en ingeniera de gravedad especfica (d);


definida como la relacin entre la densidad de un cuerpo dividida
entre la densidad del agua. La notacin comnmente especifica
las temperaturas a las cuales se refieren las mediciones como
super- y subndices de la letra d. Este concepto tiende a
confundir al estudiante ya que como la densidad del agua es
aproximadamente 1 g/cm3, el valor numrico de la gravedad
especfica es muy similar a la de la densidad expresada en estas
mismas unidades.

La presin (P) se define como el cociente de la componente


normal de una fuerza dada (F ) entre el rea sobre N
la cual acta en el lmite cuando dicha rea sea lo suficientemente
pequea (A'),
A

FN
F


FN
22 Introduccin
P = lim 1.4
A
AA'

Microscpicamente la presin es el resultado de los choques


elsticos de las molculas con las paredes del recipiente que las
contiene y por tal motivo de debe apelar de nuevo al concepto de
continuo para definirla apropiadamente.

Debido a que la presin se define usando una componente


muy especfica de la fuerza actuante, la presin es una magnitud
escalar que a diferencia de una fuerza no posee ni direccin ni
sentido. En un sistema en equilibrio4, si la presin es constante,
sta se aplica de manera uniforme y normal sobre todas las
fronteras del mismo. En la pgina web de este libro (El teorema
de Pascal) se expande un poco este tema. Es conveniente leerlo
una vez que se dominen los conceptos bsicos.

La unidad de presin es el kg/m.s2, que se le da el nombre


de Pascal (Pa). Una presin de 1 Pa es relativamente pequea en
comparacin con las presiones a las cuales estamos
acostumbrados, por lo que en ingeniera se utiliza mucho sus
mltiplos, ya sea el kPa o el MPa.

Los instrumentos utilizados para medir presin se conocen


comnmente como manmetros. El manmetro ms sencillo y el

4 Adicionalmente habra que hacer la anotacin de que nos referimos a un


sistema esttico. Por ejemplo, para un fluido transportado en una tubera, la
presin medida en direccin del flujo es distinta a la medida perpendicular a
la pared de la tubera.
Propiedades P-v-T 23
primero utilizado histricamente consiste en balancear la presin
en un sistema con una columna fluida. De los principios de la
hidrosttica se puede concluir que la presin ejercida por una
columna de fluido en reposo ser

dP = - gg dz

en donde (dz) es un diferencial de desplazamiento en sentido de


la gravedad. Integrando dicha ecuacin podemos obtener que
dentro de un mismo fluido la diferencia de presin entre dos
puntos separados por una elevacin (h) ser proporcional a dicha
altura, a la aceleracin de gravedad y a la densidad del fluido.

DP=rgh 1.5

La ecuacin anterior se puede deducir empricamente,


calculando el peso de una columna de material por unidad de rea
de su base:

F mg 1
24 Introduccin
A P== = (rV)g =rgh
A A A
Notemos que esta expresin
indica que a una misma altura
dentro de un mismo fluido en
h reposo la presin es constante.
Adems, la presin en la base de
una columna es igual a la presin
en la parte superior de la misma
ms una cantidad proporcional a
su altura. Debido a la forma como
se efecta la integracin esta
altura se debe medir como una diferencia de cota positiva en
sentido de la gravedad.

En este punto podemos sealar mediante un ejemplo una


clara distincin entre los lquidos y los gases5. Para un lquido,
por ejemplo agua, una columna de 10 m produce en su base una
presin de

DP = rgh = 1000 kg/m3 . 9,81 m/s2 . 10 m = 98100 Pa

mientras que una columna similar de aire solo produce una


presin de

5En la pgina web Qu es un gas? hay una discusin interesante sobre


este tema.
Propiedades P-v-T 25
DP = rgh = 1,2 kg/m 9,81 m/s . 10 m = 118 Pa
3. 2

o sea rdenes de magnitud menor. Para efectos prcticos podemos


considerar que el peso de una columna de gas es despreciable a
menos que las columnas sean de una magnitud de cientos de
metros. Una ilustracin clara de este hecho es la existencia de la
presin atmosfrica (Patm). Los kilmetros de gas por encima
de nosotros ejercen una presin de aproximadamente:

Patm = 101 325 Pa

Esta presin vara de punto a punto en la tierra y adems


puede variar con la temperatura y las condiciones climatolgicas.
El valor dado es tomado como un nmero estndar. Una manera
de medir la presin atmosfrica con precisin es utilizando un
instrumento denominado barmetro inventado por Torricelli en
1643.

En su forma ms elemental, un barmetro se construye


llenando un tubo cerrado por un extremo con el fluido de trabajo.
Tapando el extremo abierto, el tubo se invierte y se sumerge el
parcialmente en un recipiente que
contiene una cantidad adicional de
fluido. Al destapar el extremo abierto,
la columna desciende creando una zona
de vaco en la zona superior. El h
barmetro mide la diferencia de
presin entre la atmsfera y el vaco.
La altura (h) de la columna es
26 Introduccin
proporcional a la presin atmosfrica ya que (Patm - 0) = rgh. Para
limitar la altura se utiliza el fluido ms denso conocido, el
mercurio. La presin hallada de esta manera se denomina presin
baromtrica y viene comnmente expresada en milmetros de
mercurio (mm Hg) o torr.

Ejemplo: Un barmetro de vino


Torricelli utiliz diversos lquidos como fluidos baromtricos,
entre ellos el vino, muy abundante en Italia. Si se estima la
densidad del vino en 900 kg/m3, Cul sera la altura mnima
requerida de un barmetro de vino?

Solucin: En un barmetro, la presin atmosfrica se mide como

Patm = rgh

Para el barmetro de mercurio la columna tendr una altura de


760 mm (en condiciones estndar). Como tanto un barmetro de
mercurio como uno de vino miden la misma presin:

rvino g hvino = rHg g hHg

hvino = rHg hHg = 13600 kg/


m
3
3
760 mm rvino 900 kg/ m

hvino = 11848 mm 12 m
Propiedades P-v-T 27
Con razn no hay barmetros de vino!

Con la medicin de la presin se presenta un inconveniente


de tipo prctico. La mayora de los instrumentos de medicin se
calibran de modo de marcar cero en el ambiente; de modo que
realmente miden la diferencia de presin frente a una presin
tomada como referencia (generalmente la presin del medio
ambiente). Como nosotros sabemos, existe una presin
atmosfrica equivalente a 101 kPa aproximadamente,
(dependiendo del sitio) que es justamente la que normalmente se
toma como punto de comparacin. Esto nos obliga a hablar de
presiones relativas (Prel) y absolutas (Pabs). Las presiones referidas
al cero absoluto (el vaco perfecto) se denominan presiones
absolutas mientras que aquellas que se refieren a una presin de
referencia, generalmente tomada como la presin atmosfrica se
les da el nombre de presiones relativas.

Prel
Patm
P abs
Pvaco

Pabs
P=0

Es claro ver que la conversin consistir en sumarle al valor


de la presin relativa la presin de referencia para obtener el valor
absoluto. En caso que la presin de referencia sea la atmosfrica
se tiene que:
28 Introduccin
Pabs = Patm + Prel

La presin relativa pudiera en teora ser negativa para


presiones menores que la atmosfrica. En tal caso se utiliza el
valor absoluto |Prel| el cual se denomina presin de vaco (Pvaco).
En este caso la equivalencia ser:

Pabs = Patm Pvaco

En cursos de termodinmica manejaremos presiones


absolutas. Sin embargo en la industria y en la prctica se trabaja
casi exclusivamente con la presin manomtrica o relativa debido
a la forma como se realizan las mediciones. La medicin de
presiones se hace utilizando los llamados manmetros, habiendo
muchos tipos, dependiendo del principio de operacin. Entre los
ms frecuentes estn los manmetros diferenciales de lquido o
piezmetros, los de tipo Bourdon o de reloj, y los sensores
elctricos o transductores de presin.

Manmetro tipo
Bourdon o de reloj
Propiedades P-v-T 29
Si uno balancea la presin de un sistema con una columna
fluida, puede calcular con relativa facilidad la presin del sistema.
Si el sistema est esttico, la diferencia de presin entre el punto
ms alto de la columna de fluido (que es igual a la presin
atmosfrica) y el punto en que el fluido est en contacto con la
presin interna (considerada constante) ser igual a la altura del
fluido por su peso especfico.

DP = P Patm = rgh

P = Patm + rgh

La proporcionalidad entre la presin y la altura de una


columna de fluido, permite usar unidades como milmetros de
mercurio (mm Hg), pulgadas de agua (in H2O) y otras similares
para medir presiones. Estas unidades son especialmente
apropiadas para medir presiones bajas o de vaco.
30 Introduccin
Este es el momento apropiado para presentar a un
dispositivo conceptualmente importante desde el punto de vista
de la termodinmica: el sistema cilindro-pistn. Su importancia
radica en que dentro de l podemos estudiar el comportamiento
volumtrico de una sustancia con relativa sencillez. Tal como el
nombre lo indica el conjunto est formado por un cilindro hueco
con paredes rgidas y fijas. La tapa o mbolo se denomina
pistn y en general tiene libertad de movimiento. Se supone que
no hay fugas y que entre el pistn y el cilindro no hay roce. pistn

cilindro
cilindro

pistn
La nica parte del sistema que tiene movilidad es el pistn.
Por tal motivo el volumen del sistema se calcula rpidamente
multiplicando su rea interna (constante) por la posicin o altura
del mbolo. La presin se puede calcular tambin de una manera
sencilla: Un diagrama de cuerpo libre del pistn nos muestra que
las fuerzas que actan sobre l son la presin atmosfrica por el
rea, el peso del propio pistn y la presin interna por el rea:

Si el pistn no presenta aceleracin, el balance de fuerzas


sobre l ser:
Propiedades P-v-T 31
P atmA

PA
mg
Fi =PA-PatmA-mg=0
i

de donde
mg
P=Patm + A

Es importante destacar que las presiones no se pueden


sumar mientras que las fuerzas, por ser magnitudes vectoriales s
pueden sumarse algebraicamente.

Con un sistema en el cual el pistn est restringido por culpa


de un pasador o topes en general no pueden realizarse igualdades.
La figura da cuenta de otras dos posibilidades.

mg
P +Patm P=Patm
A
32 Introduccin

Ejemplo: Levantemos un elefante con un dedo

Arqumedes dijo Dadme un punto de apoyo y levantar el


mundo refirindose al levantamiento de un peso utilizando una
palanca. Disee una manera de levantar un elefante de peso
aproximado 3 toneladas usando la fuerza de un dedo,
aproximadamente 5 N, sin usar una palanca.

Solucin: Un esquema posible podra ser el uso de un dispositivo


de dos cilindros con dos pistones de distinta rea: A1 y A2 como
el de la figura.
Propiedades P-v-T 33

A2
A1

Si colocamos dentro del dispositivo un lquido incompresible, por


ejemplo un aceite y suponiendo que no hay movimiento, el
balance de fuerzas, despreciando el peso de los pistones, ser para
el mbolo de la izquierda:

melefante . g = Paceite . A2
y para el mbolo de la derecha

5 N = Paceite . A1

Dividiendo ambas ecuaciones se obtiene que la relacin de reas


debe ser

A2 3000 kg9,8 m / s
=
A1 5N
34 Introduccin
de modo que haciendo presin con un dedo sobre un rea de 1 cm2
(un botn) se podra levantar un elefante colocado en una
plataforma de 6000 cm2 = 0,6 m2, por ejemplo, un mbolo de solo
0,87 cm de dimetro.

Este es el principio bsico utilizado en muchos equipos


comerciales, como por ejemplo los gatos hidrulicos usados para
levantar carros.

Discutiremos ahora otra propiedad termodinmica de


singular importancia: la temperatura (T). La temperatura es una
dimensin bsica6 cuyo concepto no intentaremos definir 7 y se
tomar como intuitivo.

El concepto de temperatura nace


histricamente con la necesidad de cuantificar las
sensaciones de calor y fro. Hoy en da sabemos
que a escala
microscpica, la temperatura es una medida del
movimiento y del estado de vibracin molecular de
una sustancia. Por ejemplo, para gases a baja
presin la temperatura es proporcional a la
velocidad promedio de las molculas.

6 En la pgina web Conversin de Unidades se discute qu significa una


dimensin y su relacin con las magnitudes y las unidades. 7 La temperatura
tiene una definicin termodinmica precisa pero para obtenerla se necesitan
herramientas que todava han de verse en otros captulos.
Propiedades P-v-T 35
Hay que tener precaucin con la asociacin de temperatura
con velocidad de las molculas, pues solo es cierto para un gas.
Por ejemplo, un slido y un gas pueden estar a la misma
temperatura, pero en el gas las molculas estn movindose
caticamente mientras que en el slido son parte de una estructura
donde prcticamente no hay traslacin de las molculas.

El principio bsico de la medicin de temperaturas se


fundamenta en el hecho de que al poner en contacto dos cuerpos
el estado de excitacin trmica se homogeneiza pasado cierto
tiempo. Desde el punto de vista macroscpico las propiedades de
dichos cuerpos dejan de variar con el tiempo y se puede decir que
se ha alcanzado un equilibrio trmico. Debe tenerse cuidado de
notar que las propiedades termo-dinmicas de los cuerpos no
tienen porque hacerse iguales. Por ejemplo, al contactar dos
metales distintos, sus densidades no tienen porque hacerse iguales
al alcanzar el equilibrio trmico, sin embargo pueden haber
variado hasta alcanzarlo.

Se dice que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico


sus temperaturas son iguales. Esta definicin no necesariamente
concuerda con el hecho de que ambos cuerpos se sientan igual de
fros o calientes. La percepcin tctil de la temperatura es muy
subjetiva y est condicionada a otras propiedades como la
velocidad de transferencia de calor. Por ejemplo al tocar el metal
y la madera de un pupitre estos se sienten distintos entre s. Ambos
estn en equilibrio trmico ya que han estado en contacto entre s
por un tiempo considerable; pero los metales parecieran estar ms
fros.
36 Introduccin
La ley cero de la termodinmica establece que el
equilibrio trmico es una propiedad transitiva. Si dos cuerpos A y
B estn en equilibrio trmico y a su vez B est en equilibrio
trmico con otro cuerpo C; entonces A y C estn tambin en
equilibrio trmico. La ley cero nos va a permitir garantizar la
reproducibilidad de las mediciones de temperatura. Ella, unida
con el hecho experimental que ciertas propiedades fsicas como
volumen, conductividad elctrica, etc. varan con la temperatura
nos va a permitir construir elementos de medicin de temperatura
llamados termmetros.

En la industria encontramos comnmente los termmetros


de bulbo y los termopares o termocuplas. Los primeros se basan
en el hecho de que la variacin de volumen de los lquidos es en
muchos casos proporcional a la temperatura. (Esto es ms
acertado para los metales, de all que el fluido ms comn para
los termmetros de bulbo sea el mercurio). Los segundos se
fundamentan en el fenmeno de que si ciertos metales se ponen
en contacto en dos puntos a temperaturas distintas se produce una
fuerza electromotriz (fem) que es proporcional a la diferencia de
temperaturas.
Propiedades P-v-T 37
Solo con algunos metales y aleaciones se puede, mediante
este esquema, obtener fuerzas electromotrices factibles de ser
medidas con comodidad. Ejemplos comunes son los termopares
de hierro/ constatn; cromo/alumel y platino/platino-rodio.

En general, dada una propiedad que vare con la


temperatura, sta se puede utilizar para construir un termmetro.
Veamos algunos otros ejemplos comunes:

TERMMETRO PROPIEDAD

gas (V constante) presin bulbo


expansin de volumen
termopar fuerza electromotriz
termistor resistencia elctrica
pirmetro emitancia radiante

En este punto tenemos ya el principio termodinmico y el


instrumento para medir temperaturas. Aparentemente faltara fijar
una unidad y/o un punto de referencia para poder proceder a medir
temperaturas. Sin embargo, este punto no es tan sencillo como
parece. Remontmonos a mediados del siglo XVII, donde se
realizaron los primeros experimentos de calorimetra. Qu punto
de referencia tomaramos?

Un lector inadvertido dira:


- El punto de fusin del hielo. -
38 Introduccin
Pero en la Europa de los 1600s la mayor parte del ao era
difcil obtener hielo...
- Bueno -, respondera, - Quizs el punto de
ebullicin del agua.-
Pero este vara de da a da y de ciudad a ciudad...

As pues, hay que tener un poco de cuidado al escoger el


estado de referencia. Este debe no solamente ser preciso sino
adems reproducible y constante. Los primeros puntos de
referencia usados histricamente fueron:

- la temperatura del cuerpo humano


- el punto de fusin de la mantequilla
- el agua ms caliente que se puede aguantar
en la mano

Hoy en da los puntos de referencia de temperatura son


mucho ms sofisticados. En general se reportan como el punto de
cambio de fase de una sustancia pura a una presin determinada.
El ejemplo ms comn es el punto de ebullicin del agua destilada
a nivel del mar. Otros ejemplos son:

SUSTANCIA CAMBIO DE FASE T (C)

Nitrgeno lquido-vapor -196,15


Galio lquido-vapor 29,7646
Agua lquido-vapor 100,00
Propiedades P-v-T 39
Azufre lquido-vapor 444,60
Antimonio slido-lquido 630,50
Plata slido-lquido 960,80
Oro slido-lquido 1064,18
40 Introduccin
No solamente es el estado de referencia o punto de
Propiedades P-v-T 41
calibracin importante sino adems, el valor numrico dado en
cada punto es esencial, pues se define con ello la escala de
temperatura. A mediados de los 1600s en Europa el termmetro
de bulbo estaba bien difundido, pero con la desventaja de que cada
fabricante le instalaba la escala de medida que l deseaba. Un
diseo popular le asignaba 1 a la temperatura ambiente con ocho
grados de calor por encima y ocho de fro por debajo. Entre otras
escalas podramos destacar aquella sugerida por el astrnomo
dans Ole Rmer que le asignaba 71/2 al punto de hielo y 221/2
a la temperatura del cuerpo humano. Para esa poca, un fabricante
de instrumentos, Gabriel Fahrenheit, fabric termmetros en base
a esta escala multiplicada por cuatro (para eliminar las
fracciones). En dicha escala una mezcla de agua de mar se congela
a 0 y la temperatura del cuerpo es del orden de 96. Pronto se
adoptaron para esta escala puntos de calibracin ms precisos
como el punto de fusin y ebullicin del agua, 32 y 212
respectivamente. Mientras la escala de Fahrenheit se haca
popular en Inglaterra y Holanda, el francs Ramur, en 1731,
presenta un termmetro de vino (vino tinto francs, naturalmente)
calibrado en 0 para el punto de hielo y 80 para el agua hirviendo.
Por ms de cien aos su uso en Francia fue comn. Por esa poca
el astrnomo sueco Andrs Celsius sugiri una divisin de 100
grados entre los dos puntos de cambio de fase del agua.
Curiosamente, la escala originalmente propuesta por Celsius,
llamada antiguamente escala centgrada, marcaba 100 para el
punto de congelacin del agua y 0 para el punto de ebullicin. A
mediados de 1800 se podan comprar termmetros con 18 tipos
distintos de escalas.
42 Introduccin
Hoy en da, en la prctica se trabaja con dos escalas de
temperatura: la escala Celsius (C) y la escala Fahrenheit (F). Las
dos escalas se relacionan de manera lineal, pero tanto la unidad en
s como el punto al cual se le asigna el cero son distintos. De tal
manera para cambiar una medicin de temperatura de una escala
a otra se utiliza la siguiente relacin:

T (en F) = 1,8 T (en C) + 32 1.6

Es posible demostrar que existe un punto mnimo posible de


temperatura al cual se le podra asignar el valor de cero absoluto
de temperatura. Una manera emprica de llegar a esta conclusin
es hacer un grfico de presin contra temperatura para un gas a
baja presin contenido en un recipiente rgido. Si bien todava no
hemos visto la relacin entre temperatura, presin y volumen,
para la situacin descrita, el volumen del gas vara linealmente
con la temperatura. Uno pudiera ir bajando la temperatura y
graficando tanto la temperatura como la presin.

P He
CH4

Ne

T
Propiedades P-v-T 43
- 273,15 C

Tarde o temprano el gas condensar, por lo que el


experimento no se puede llevar a cabo hasta el extremo de mnima
temperatura. La extrapolacin de las rectas hasta una presin nula
indica que en un sistema gaseoso no se podra obtener una
temperatura menor a -273,15 C independientemente del gas
utilizado. Sera as muy racional usar este punto como el cero de
una escala de temperatura. Es esta justamente la base de las
escalas termodinmicas o escalas absolutas de temperatura.

Microscpicamente hablando, si la temperatura se asocia al


grado de movimiento molecular, es tericamente posible que
exista un punto en el cual las molculas se mantengan estticas.
No tendra sentido hablar de temperaturas menores que esta. Ms
adelante, al discutir la segunda ley de la termodinmica se hace
nfasis en este punto y se podr aclarar como la temperatura y las
escalas de temperatura se asocian a la variacin de la energa de
un cuerpo.

Las escalas7 Kelvin (K) y Rankine (R) usan una unidad


cuya magnitud es la misma de las escalas Celsius y Fahrenheit
respectivamente pero ubican el valor cero en el cero absoluto. La
relacin entre las diversas escalas se puede observar en la figura.

7 La escala Kelvin es la nica escala de temperatura que no lleva el smbolo de grado


(), haciendo nfasis as de que es la escala absoluta del Sistema Internacional.
44 Introduccin

Se debe tener mucho cuidado al hacer conversin de


unidades que involucren trminos de temperatura. Cuando
aparecen temperaturas dentro de una unidad secundaria, esta debe
ser tratada como una variacin de temperatura.

Ejemplo: Conversin de unidades

La conductividad trmica se suele expresar como


BTU/h.ft2(F/in). Halle el equivalente de esta unidad en SI y su
factor de conversin.

Solucin: La unidad correspondiente en SI ser el J/s.m.K.


Haciendo la conversin por los mtodos usuales (como se
ejemplifica en la pgina web, Conversin de Unidades):

BTU in 1055J 1ft 1h 1ft 1o F 1,8oR


1 2
hft oF 1BTU 12 in 3600 s 0,3048 m 1o R 1K
Propiedades P-v-T 45
= 0,1442 J/s mK

Las ltimas dos conversiones son importantes de destacar:


La penltima indica que la magnitud del grado Fahrenheit es la
misma que la del Rankine. La ltima indica que el grado Rankine
es de menor tamao que el Kelvin por un factor de nueve a cinco,
por lo que 1,8 R = 1 K. Observemos de todas maneras que para
convertir una temperatura dada en grados Rankine a Kelvin
debemos dividirla entre 1,8. (Esto suena raro, no? pinselo bien y
saque cuentas.) Compare con la frmula que habamos visto
(ecuacin 1.6).

Debemos tener claro que convertir unidades que involucren


temperaturas no es lo mismo que cambiar de escalas de
temperatura.

Problemas
1.1 A qu temperatura dan el mismo valor numrico las
escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit?
46 Introduccin
1.2 Un operario de una industria se
introduce dentro de un tanque presurizado con
un manmetro en la mano. La presin dentro
del tanque es de 5 bar (absolutos). Si la presin
atmosfrica es de apenas 750 mmHg, Qu
lectura (en kPa) marcar el manmetro?

1.3 La constante universal de los gases tiene en unidades


SI el valor de 8,31451 J/mol K. Halle el valor de la constante en
las siguientes unidades: a) mmHg L/mol K b) kW h/lbmol R c)
psi ft3/lbmol R d) BTU/lbmol R e) kcal/kmol K. (Lea el
apndice B Conversin de Unidades antes de resolver este
problema)

1.4 A un recipiente conteniendo un gas se le conecta un


manmetro de tres fluidos como se muestra en la figura.

gas r = 5 g/L
r = 1 g/L
r = 13,5 g/L

medidas en 4, 5 4 6
cm

Determine la presin absoluta y relativa del gas.


Propiedades P-v-T 47
1.5 Dos cilindros (A) y (B) estn conectados por un pistn
como el que se muestra en la figura. El cilindro (B) contiene un
gas mientras que el cilindro (A) contiene un lquido a 400 kPa. Si
la masa del pistn es de 10 kg y la presin atmosfrica es de 100
kPa calcule la presin en (B).

A dimetro de A = 200 mm

aire a 100 kPa

B dimetro de B = 50 mm
48

Problemas

1.6 Determine la presin en el casco de un submarino


sumergido 50 m bajo el nivel del mar si la gravedad especfica del
agua de mar es de 1,025 y la presin baromtrica es de 76 cm de
mercurio.

1.7 La escala baromtrica ms comn es la de milmetros de


mercurio (mmHg). Sin embargo, en el sistema ingls es comn
hablar de pulgadas de agua (in H2O). A cuntos Pa corresponde una
pulgada de agua?

1.8 Unos pequeos hombrecitos verdes nos han dicho que su


escala absoluta es de tipo lineal (de acuerdo a la matemtica terrestre)
y a la temperatura de 7592 Zank ( Z ) se derrite el hielo en la
tierra.

a) A cuntos Z hierve el agua en la tierra? b) A qu temperatura en


C corresponden 10 mil Z? c) Por razones de seguridad en su nave,
los hombrecitos verdes deben saber al punto de fusin del azufre
(444,5 C) en la tierra en su escala de temperatura. Aydelos.

1.9 De paseo en primavera por Paris, la


radio informa que maana la presin
atmosfrica ser de 980 milibar. Ir a llover?
50 Introduccin

2
COMPORTAMIENTO
VOLUMTRICO
DE LOS FLUIDOS
"Explcame despacio que soy lento para entender." Albert
Einstein

Descripcin de sistemas puros


En este libro introductorio, trabajaremos exclusivamente con
sustancia puras. Una sustancia pura es el sistema ms sencillo que
podramos idear y estara constituido por un solo componente
qumico que puede estar en una o varias fases a la vez. Por ejemplo,
segn nuestra definicin un vaso con hielo y agua ser una sustancia
pura. Ejemplos de sustancias puras son el oxgeno, el amonaco, el
diclorodifluorometano (Fren-12), etc. La arena sera un ejemplo
claro de una mezcla que no es una sustancia pura.

Hay casos particulares en que una mezcla puede ser modelada


como una sustancia pura. Para ello se debe cumplir
Descripcin de sistemas puros 51
que se mantenga en una sola fase. El caso ms comn de estos que
veremos ser el aire, que siempre y cuando las condiciones no
permitan la aparicin de otra fase, ser considerado como una
sustancia pura8.

Lo ms interesante del sistema de componente puro es su


descripcin. Podramos definir un estado termodinmico
especificando todas las propiedades que pudiramos medir o que
se nos ocurrieran por ejemplo: volumen, masa, temperatura,
presin, color, peso, etc., sin embargo, esto no es necesario. El
postulado de estado nos indica que al especificar dos variables
intensivas independientes definimos completamente el estado
termodinmico de un sistema compuesto por una sustancia pura.

El estudio y el conocimiento del comportamiento de las


sustancias puras nos va a servir de base para entender las mezclas.
El comportamiento de todas las sustancias es cualitativamente
similar; por ejemplo casi todas presentan una fase gaseosa,
condensan, solidifican, etc. Por supuesto, las condiciones a las que
lo hacen son distintas.

El hecho de que con dos variables independientes definimos


un sistema simple nos sugiere que esa informacin la podemos

8 La razn de esta ltima restriccin es que al existir una mezcla


multicomponente en dos fases en equilibrio, las composiciones del vapor y del
lquido no necesariamente sern iguales y el sistema como tal no ser
homogeneo en composiciones y por lo tanto ser ms difcil de describir.
52 Comportamiento volumtrico de los fluidos

plasmar en un sistema cartesiano, incluso, podemos seguir el


camino de los procesos en un eje coordenado.

Veamos un ejemplo muy simple. Tomemos como sistema


una masa dada de agua lquida contenida en un dispositivo
cilindro-pistn con un mbolo de masa despreciable y expuesto a
la atmsfera. Supongamos que en este sistema, al especificar
volumen y temperatura nos queda definido el estado, o sea que bajo
las condiciones del experimento estas dos variables son
independientes. Esto nos dice que todas las otras propiedades estn
definidas inequvocamente. Ya que mantenemos la presin
constante y el pistn tiene libertad de movimiento, al ir calentando
el sistema, este se expande, la densidad disminuye, el volumen
especfico aumenta, y la temperatura sube.

Si se calienta muy poco a poco, cada nuevo estado est en


equilibrio de modo que el proceso se puede considerar
cuasiesttico. Si seguimos calentando poco a poco, llegaremos a
la cercanas de los 100 C y el agua comenzar a hervir. Dicho en
otras palabras, va a aparecer otra fase. Una vez que aparece la fase
gaseosa, mientras haya agua lquida en el cilindro la temperatura
no aumenta aun cuando seguimos calentando. El calentamiento se
traduce en hacer que el agua cambie de fase, o sea, que hierva
(justamente es este el principio de los baos de Mara para calentar
compotas y teteros). Poco a poco pequeas fracciones de lquido se
volvern vapor. Como sabemos el vapor es mucho menos denso
que el lquido, por lo tanto observaremos que el sistema se expande
aumentando su volumen especfico.
Descripcin de sistemas puros 53
Eventualmente todo el lquido se habr convertido en vapor.
A partir de este punto, si seguimos calentando se elevar la
temperatura mientras el vapor se sigue expandiendo.

Cada punto de este proceso tiene un nombre particular. El


lquido comprimido o subenfriado es lquido sin la presencia de
vapor. Ser saturado en el momento en que un calentamiento
posterior se traduce en un cambio de fase. El sistema est en una
condicin de vapor saturado cuando ha desaparecido la ltima
gota de agua lquida. Luego de un calentamiento posterior
estaremos en un estado de vapor sobrecalentado.

Tal situacin plasmada en un diagrama en donde la


ordenada es la temperatura del sistema y la abscisa es el volumen
especfico se vera as:

T (C)
lquido vapor
saturado saturado
vapor
sobrecalentado
100
lquido coexistencia de
comprimido lquido y vapor

0,001 1,67 v (m3/kg)


54 Comportamiento volumtrico de los fluidos

El experimento es reproducible y arrojar siempre los


mismos resultados. Si nosotros realizramos el mismo experimento
a otras presiones y graficramos los resultados observaramos la
siguiente situacin9:

v (m3/kg)

Todos los puntos que corresponden a un estado de lquido


saturado o a vapor saturado se han unido por una lnea, de tal modo
que en el diagrama se ve una curva en forma de campana, a menudo
llamado domo de saturacin ya que dentro de esta curva se agrupan
los estados en que coexisten las fases de lquido y vapor. El punto
ms alto del domo en el cual se unen las lneas de lquido saturado
y vapor saturado es el llamado punto crtico. Dicho nombre deriva

9Este grfico corresponde al metano. Como veremos ms adelante, todas las


sustancias tienen cualitativamente el mismo comportamiento.
Descripcin de sistemas puros 55
de que por encima de dicho estado no puede existir un equilibrio
de fases. El punto crtico se caracteriza por un valor de presin,
volumen y temperatura particular para cada sustancia.

Las propiedades del punto crtico son excepcionales.


Sustancias transparentes se pueden volver opacas justamente en
ese punto, para volver a ser traslcidas en condiciones ligeramente
distintas. Un proceso isobrico que se realice por encima de la
presin critica no mostrar un cambio de fase sino que se observar
solamente un cambio continuo en la densidad. En muchos libros de
referencia (y en la pgina web) hay tablas de constantes crticas
para una gran cantidad de sustancias.

Hemos hablado de propiedades independientes. En el


diagrama T-v cada punto corresponde a un estado determinado y
distinto. Est claro que al fijar temperatura y volumen especfico
se puede, por ejemplo, leer slo una presin. Supongamos que en
vez de temperatura y volumen se nos suministran datos de presin
y temperatura. Hay dos posibilidades, que estemos dentro o fuera
del domo de saturacin. Afuera no hay problema, a cada par (P, T)
se le asigna uno y slo un valor del volumen especfico. Dentro del
domo ya no hay un solo punto sino una recta (un conjunto infinito
de puntos) que cumplen ambas condiciones. En saturacin los
valores de P y T estn relacionados, y ya no se pueden especificar
independientemente. En el caso que coexistan dos fases, al fijar la
presin la temperatura correspondiente, llamada temperatura de
saturacin, es nica. De igual manera, al fijar la temperatura, la
presin de saturacin est especificada. En un estado en el que
56 Comportamiento volumtrico de los fluidos

coexistan dos fases, la presin y temperatura son variables


dependientes.

Para definir estados dentro de la zona de saturacin lquido -


vapor podemos utilizar una propiedad llamada calidad (x)
definida como

masa de la fase vapor


x=
masa totaldel sistema

Vemos que si la calidad es unitaria el fluido estar como


vapor saturado y cuando la calidad sea cero estar como lquido
saturado10.

Ya que el volumen es una propiedad extensiva dependiente


de la masa, la calidad nos permite calcular el volumen especfico
dentro de la zona de saturacin como una ponderacin msica de
los volmenes especficos de la fase gaseosa (vg) y la fase lquida
(vf):

10 En la industria, por comodidad, la calidad se expresa como un porcentaje. En ciertos


textos se le otorga a esta propiedad el nombre de ttulo. El nombre de la variable calidad
proviene justamente del uso industrial. En turbinas de vapor, la presencia de gotas de
agua producen una abrasin muy grande. Es importante entonces que el agua lquida no
exista. En las lneas de vapor donde no hay condensado la calidad del vapor es
mxima (100%).
Descripcin de sistemas puros 57
Vvapor + Vlquido mvaporvg + mlquidovf v =
=
mtotal mtotal v = xvg + (1- x)vf 2.1
58 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Esta expresin se halla partiendo del hecho de que el


volumen total de un sistema ser igual a la suma de los volmenes
de cada fase. El volumen de cada fase por separado puede
relacionarse con su volumen especfico y su masa particular,
independientemente de la presencia de las dems fases. Por
"comodidad" en ciertos textos la relacin anterior se rearregla y
expresa como:

v = vf + x(vf - vg) = vf + xvfg

donde el trmino (fg) se refiere a la diferencia en la propiedad del


vapor saturado con respecto al del lquido saturado. Si bien la
expresin es ms concisa, se pierde la perspectiva de que estamos
haciendo un promedio msico.

As, en un sistema lquido-vapor, al fijar temperatura o


presin y la calidad o el volumen especfico, el sistema queda
definido. Mientras que en un sistema monofsico al fijar dos de las
tres variables P, T o v el sistema queda definido.

Veamos algo curioso:


En el diagrama T-v
situmonos en un punto que
corresponde a un lquido (punto 1 2
1) y recorramos el camino que se
ve en la figura. Partiendo de un
lquido hemos llegado a un vapor
(punto 2) sin observar un cambio
Descripcin de sistemas puros 59
apreciable de fase o sea sin pasar por estados de saturacin de
ningn tipo. Esto es infrecuente, pero posible. Debemos advertir
algo, si bien nosotros estamos familiarizados con los diversos
estados de la materia, sus fases y algunas de las transformaciones
poco usuales como la sublimacin (por ejemplo del hielo seco) hay
algunas que nos parecern algo extraas. No por eso dejan de ser
realizables. Muchos estudiantes tienden a aprender lo que ya saben
y a rechazar lo que no les parece conocido.

Volviendo a los grficos, todos los puntos del plano


representan algn estado y por lo tanto hay infinitos estados
posibles. Una vez definido el estado las dems propiedades
termodinmicas estn automticamente fijadas. Para hallarlas
podramos contar con las siguientes posibilidades:

1) Tener un diagrama muy grande y preciso. Sin embargo, como


es lgico, si uno desea mucha precisin nunca la va a obtener
de un grfico. Adems se presentan problemas de orden
prctico a la hora de manejar diagramas muy grandes. Algunos
diagramas de uso ingenieril tienen dimensiones de 2 m por lado
y hasta ms.

2) Discretizar el grfico en forma de tablas. El inconveniente que


salta a la vista es que por lo general el punto deseado no se
tabula y por lo tanto se debe calcular por aproximacin
numrica.

3) Introducir todos los datos en un computador y ajustar algn tipo


de curva, polinomio o funcin matemtica. Sin embargo, la
60 Comportamiento volumtrico de los fluidos

forma de la curvas no es regular. Polinomios de ajuste para este


tipo de funciones pueden tener decenas de coeficientes y se
hacen imprcticos de manejar en calculadoras y requieren al
menos de una computadora.

Estudiaremos ahora secuencialmente las tres alternativas.

Superficies y diagramas termodinmicos


En general, cualquier funcin matemtica de dos variables:

z = ( x, y )

puede ser representada en un diagrama tridimensional, donde x


e y son las ordenadas y abcisas en un plano y z la altura o
tercera dimensin:

z z = f ( x,y )

x y

La relacin entre las propiedades termodinmicas para un


sistema simple es tambin, de acuerdo al postulado de estado
Superficies y diagramas termodinmicos 61
una funcin de dos variables. De tal manera que podramos
considerar un eje coordenado en tres dimensiones y as colocar en
cada eje presin, temperatura y volumen. La superficie resultante
permite visualizar la relacin existente entre las variables.

Tanto el dixido de carbono como el agua presentan


superficies tpicas:

CO2 (y la mayoria
de las sustancias)

Agua
(comportamiento
inusual)
62 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Para producir diagramas bidimensionales bastara proyectar


la superficie sobre algn plano de modo de perder perspectiva de
uno de los ejes. Por ejemplo, para el CO2 , eliminando el eje de
volumen obtenemos el diagrama P-T

P
3

slido
lquido .
2 1-2 saturacin slido-vapor
. vapor
2 punto triple
2-3 saturacin slido-lquido
1
2-4 saturacin lquido-vapor
4 punto crtico

De tal manera, que el diagrama T-v es solo uno de tres


posibles diagramas volumtricos. Haciendo cortes en la superficie
desde otros ejes se pueden apreciar diagramas de tipo P-v y de
tipo P-T. Cada diagrama en particular tiene ventajas y desventajas
ya que ciertos procesos se pueden seguir con mayor comodidad
en uno u otro. Por ejemplo, el diagrama P-T no permite ver los
procesos dentro del domo de saturacin ya que en este diagrama
la zona de saturacin se reduce a una lnea, pero s permite
reconocer con facilidad las diversas fases.
Superficies y diagramas termodinmicos 63
Las superficies termodinmicas de la gran mayora de las
sustancias puras se asemejan cualitativamente a la del dixido de
carbono. Lamentablemente, la sustancia ms comn sobre la
tierra, el agua, presenta un comportamiento peculiar y por lo tanto
es una excepcin digna de estudiarse.

La estructura molecular del agua permite que en su estado


lquido presente fuertes atracciones intermoleculares a causa de la
presencia de puentes de hidrgeno. Este fenmeno hace que la
atraccin entre las molculas pueda ser mayor en la fase lquida
que en la slida, al contrario de la mayora de las sustancias
trayendo como consecuencias prcticas que el agua se expanda al
solidificarse (rompiendo las botellas y latas en el
refrigerador); que el hielo se derrita al
P
someterlo a presin (permitiendo el
patinaje sobre hielo) y que la fase slida
sea menos densa que la lquida (por lo que
el hielo flota) entre otros fenmenos
curiosos. A nivel del diagrama P-T esto se
refleja en un cambio de pendiente en la
lnea de
saturacin slido-lquido: T

El otro diagrama de singular importancia ser aquel que


tenga en la ordenada la presin y en la abscisa el volumen. El
diagrama P-v tienegran utilidad para visualizar procesos que
involucren cambios de fase pues, al igual que en el diagrama T-v
64 Comportamiento volumtrico de los fluidos

la zona de saturacin liquido-vapor se distingue con claridad. Un


ejemplo se presenta a continuacin11:

vapor

mezcla
lquido + vapor

El inconveniente que se presenta con el diagrama


presinvolumen es que las escalas varan en varios rdenes de
magnitud, aun al ponerlas de manera logartmica, como
comnmente se hace, y por ello el diagrama pierde precisin. Por
ejemplo, para el agua a 1 kPa el volumen del lquido es del orden
de 0,001 m3/kg mientras que el del vapor en equilibrio es de
129,21 m3/kg, ms de diez mil veces mayor. Una situacin similar
se presenta en el eje de presin, donde para el agua estas pueden
variar tpicamente desde 0,6 kPa hasta 40000 kPa.

11 Este diagrama corresponde al agua.


Superficies y diagramas termodinmicos 65

Tablas termodinmicas
Si bien los grficos son muy tiles a nivel cualitativo y para
comprender el comportamiento de ciertas sustancias, obtener una
buena precisin a partir de ellos no es sencillo. Por tal motivo en
muchas oportunidades se prefiere discretizar la relacin entre
propiedades en forma de tablas. Las tablas ms conocidas son las
del agua denominadas genricamente tablas de vapor.

Las tablas se identifican de acuerdo a la zona de los


diagramas que representan, as tenemos tablas de saturacin, ya
sea liquido-vapor y slido-vapor; tablas de vapor sobrecalentado
y de lquido comprimido entre otras.

Se podra, en teora tabular otras zonas como las de slido y


las de saturacin slido lquido. Sin embargo, las propiedades
volumtricas de las fases slidas y lquidas no experimentan
variaciones tan notables como las de las fases fluidas. En dichos
casos es conveniente utilizar un modelo de sustancia
incompresible, en el cual el volumen especfico de una sustancia
se considera independiente de las condiciones de presin y
temperatura, ahorrndonos entonces el uso de tablas, grficos o
ecuaciones de estado.

La forma de tabular los datos depende de cada autor en


particular. Sin embargo, como operacionalmente las variables
ms fciles de medir son la temperatura y presin, las tablas se
disean para encontrar a partir de estas dos variables las dems.
66 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Es caso comn tener dos variables definidas y no saber en


qu tabla buscar. Para tal situacin es conveniente recordar la
forma de los diagramas termodinmicos. Por ejemplo, partiendo
de presin y temperatura; con solo uno de los datos, se lee en la
tabla de saturacin la propiedad de saturacin correspondiente. La
comparacin con el dato no utilizado nos dir en que zona del
diagrama estamos ubicados. Si se suministran el volumen
especfico y presin o temperatura se busca con este ltimo dato
el rango de volmenes que corresponden al estado de saturacin,
lo que permite deducir el estado del sistema. Una vez establecido
el estado fsico se procede a buscar en la tabla correspondiente.

Ejemplo: Bsqueda de propiedades termodinmicas a travs de


tablas

Se tiene agua a 150 C y 200 kPa. Cul ser su estado y su


volumen especfico ?

Solucin: Como en principio ni siquiera sabemos si se trata de un


lquido, un vapor o un sistema de ms de una fase, debemos
resolver ese dilema primero. Se parte del dato de temperatura 150
C y se entra a la tabla de saturacin encontrando que la presin
de saturacin corresponde a 0,4762 MPa.
Tablas termodinmicas 67

T (C) P (MPa) vf (m3/kg) vg (m3/kg)


135 0.3132 0.001076 0.58173
140 0.3615 0.001080 0.50845
145 0.4157 0.001085 0.44596
150 0.4762 0.001091 0.39245
155 0.5435 0.001096 0.34646
160 0.6182 0.001102 0.30678
Grficamente,

T (C)

La presin del sistema es de 0,2 MPa, menor que aquella


necesaria para estar en saturacin, por lo tanto el sistema debe estar
en un estado de vapor sobrecalentado.

Buscando en las tablas de vapor sobrecalentado encontramos


que a 0,2 MPa y 150 C el volumen especfico ser de 0,95986
kg/m3.
68 Comportamiento volumtrico de los fluidos

P = 0,20 MPa
[ Tsat = 120,21 C ]

T (C) v (m3/kg) h (kJ/kg) s (kJ/kg.K)


saturacin 0.88568 2706.23 7.1269

100
150 0.95986 2769.10 7.2810
200 1.08048 2870.73 7.5081

250 1.19889 2971.21 7.7100

300 1.31623 3072.07 7.8941

400 1.54933 3277.02 8.2236

500 1.78142 3487.67 8.5152

600 2.01301 3704.80 8.7792


Otra manera equivalente de hallar el resultado sera partir de
la presin del sistema y buscar en la tabla de saturacin de presin
el valor de la temperatura de saturacin correspondiente. Se
observar que la temperatura de saturacin es menor que la del
sistema llegando a la misma conclusin anterior.

Es casi un hecho que los datos que uno desea no coincidan


exactamente con los que reportan las tablas sino se encuentre entre
Tablas termodinmicas 69
dos de ellos. En tal caso la interpolacin lineal es recomendada. La
interpolacin se fundamenta en el hecho que la discretizacin de
las tablas es lo suficientemente fina como para que el
comportamiento de la funcionalidad entre dos puntos adyacentes
sea lineal. As, para estimar un valor entre otros dos dados se hace
pasar una lnea recta entre ambos y se supone que el valor
desconocido estar sobre la recta.

Matemticamente, dados dos puntos (x1,y1) , (x2,y2)


conocidos, si se desea saber el valor de la y que corresponde a
una x sobre la recta que definen los dos puntos dados, se puede
demostrar que ser

y= (x- x1)+ y1 2.2

Grficamente,

y = mx+b = a(x-x1)+y1 a

=
70 Comportamiento volumtrico de los fluidos

x1 x x2
La expresin anterior sirve para interpolar (hallar un punto
desconocido entre dos conocidos) o para extrapolar (hallar un
punto lejano a partir de los dos ms prximos). La extrapolacin se
realiza en los momentos en que la tablas utilizadas se quedan
cortas. Se debe tener mucho cuidado al realizar extrapolaciones,
pues en la mayora de los casos, el comportamiento de las
funciones es impredecible.

La naturaleza de las tablas impide que todos los datos o


situaciones deseados estn tabulados. Las deficiencias ms
marcadas estn en las zonas de altas temperaturas, en la zona de
lquido comprimido y en zonas de saturacin slido vapor.

Para el caso particular del lquido comprimido, la situacin


no es muy grave. Vistas en un diagrama P-v, las isotermas en la
zona lquida tienen una pendiente casi infinita. De tal manera,
Tablas termodinmicas 71

sobre una isoterma dada, grandes variaciones en la presin


producen cambios insignificantes en el valor del volumen
especfico.

En el diagrama, el punto (2) est en la zona de lquido


comprimido, sin embargo, el valor del volumen especfico coincide
con el volumen especfico del lquido saturado a la misma
temperatura.

Ejemplo: Propiedades termodinmicas de un lquido comprimido

Se tiene agua a 120 C y 5 MPa. Cul ser su estado y su volumen


especfico ?
72 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Solucin: La presin de saturacin a 120 C es de 198,53 kPa. El


sistema est a una presin mayor, por lo que se puede sospechar
que se trata de un lquido comprimido.

Si aproximamos sus propiedades a las del lquido saturado a


la misma temperatura obtenemos que v vf (120C) = 0,00106 m3
/ kg

Casualmente, en este caso, hay tablas de lquido comprimido


disponibles y de ellas se lee que el resultado exacto es de v =
0,0010576 m3/kg.

En esencia, estamos considerando que el agua (o en general


cualquier lquido) es duro, o sea no disminuye su volumen ante
un aumento modesto de presin. Esto lo sabe cualquier nio que
aprende a nadar y que al zambullirse en el agua de barriga se da lo
que se llama en al argot juvenil un platanazo.

El modelo de lquido incompresible hace la aproximacin


de que las propiedades volumtricas de los fluidos dependen
nicamente de la temperatura y por lo tanto son independientes de
la presin del sistema. Lo aplicaremos con frecuencia para los
lquidos, razn por la cual es infrecuente encontrar tablas
termodinmicas de lquido comprimido.
Tablas termodinmicas 73

Ecuaciones de estado
Las propiedades de las sustancias puras estn relacionadas
de una manera muy compleja, de all la necesidad de utilizar
grficos, superficies y tablas para representar estas relaciones. Si
pudiramos expresar tales relaciones de una manera analtica
ganaramos mucho tanto en comodidad como en precisin. Una
funcin matemtica de la forma

( P, v, T ) = 0

se denomina ecuacin de estado ya que permite una descripcin


de los estados termodinmicos de una sustancia .
74 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Histricamente la primera ecuacin de estado fue
desarrollada para gases a bajas presiones. Las llamadas leyes de
Boyle-Mariott, Gay-Lussac y de Charles podran resumirse en la
expresin

Pv
lim = constante
P0 T

donde la constante es independiente del gas en cuestin y se


denomina constante universal de los gases (R):

R = 8314,51 J / kmolK 2.3

y v es el volumen especfico molar definido como el volumen


entre el nmero de moles de materia.

Si nos limitamos a trabajar con gases a bajas presiones


podemos expresar el lmite como

PV=nRT 2.4

NOTA IMPORTANTE: En general, se


estilara tambin reportar valores de la constante
de los gases en trminos msicos (J/kg.K). La
ecuacin de estado final tendra la misma forma
(Pv=RT) pero en ese caso el volumen especfico
sera msico (m3/kg). En este libro no se hace
distincin alguna entre cantidades msicas y
Ecuaciones de estado 75
molares, pues las ecuaciones son las mismas. En ese sentido, el
valor usado para R es quien determina las unidades a usar.

Los gases12 que cumplen la ecuacin de estado anterior se


denominan gases ideales. Si bien la teora de gases ideales se
desarroll de manera emprica, usando la teora cintica de los
gases se puede deducir de manera analtica. Para ello se deben
hacer ciertas suposiciones que dan una idea de las limitaciones de
la ecuacin. Se debe suponer que las partculas no interactan
entre s, excepto cuando chocan, siendo estos choques elsticos.
La segunda suposicin considera a las partculas sin volumen. En
otras palabras la ecuacin de estado se aplica slo a sistemas muy
poco densos en los cuales las distancias intermoleculares son
muchsimo mayores que los dimetros moleculares. Adems
elimina la posibilidad de aplicar la misma a lquidos y slidos,
pues en estas fases, las partculas estn lo suficientemente cerca
como para interactuar mutuamente. Estas dos restricciones limitan
la aplicacin de dicha ecuacin de estado a gases a bajas presiones.

El uso de la ecuacin de gases ideales nos ahorra el trabajo


de tener que buscar en tablas y/o grficos. Por otro lado su uso est
limitado a ciertos casos muy particulares. Con el fin de poder usar
relaciones sencillas y as simplificar clculos y poder predecir el

12 Coloquialmente las palabras gas y vapor se usan indistintamente. Sin embargo


en el argot de la fisico-qumica es comn referirse a una sustancia como vapor
al estar relativamente cerca de sus condiciones de saturacin y como gas cuando
se requeriran cambios muy drsticos de presin o temperatura para presenciar
un cambio de fase. La palabra gas viene del griego y significa caos, dando la
ilusin correcta que un gas no es ms que muchas molculas que se mueven de
manera catica.
76 Comportamiento volumtrico de los fluidos
comportamiento en los casos en que no haya informacin
experimental, han surgido una enorme cantidad de ecuaciones de
estado que van desde las ms sencillas hasta algunas de
sorprendente complejidad. Por norma general aquellas ms
complejas permiten mayor precisin y/o rango de aplicacin.

La lgica extensin de la ecuacin de gases ideales es tratar


de representar no solo la fase gaseosa, sino tambin el domo de
saturacin liquido-vapor y la fase lquida. Una de las ecuaciones
ms sencillas que cumplen este cometido es la ecuacin propuesta
por un estudiante de doctorado holands, J. D. van der Waals en
1873:

RT a
P= -2 2.5 v-b v

o alternativamente,

a
Ecuaciones de estado 77
P + 2 (v - b) = RT 2.6
v

donde a y b son constantes


particulares para cada compuesto.
Van der Waals obtuvo, en 1910, el
premio Nbel de fsica por su
ecuacin de estado. En la ecuacin de
van der Waals, el trmino a,
llamado parmetro de cohesin, toma
en cuenta el hecho de que las
partculas s interactan y por ello,
afectan la presin. La constante b, o covolumen, toma en cuenta
que las partculas poseen un volumen finito (no nulo como se
supone en el modelo de gases ideales). De hecho, podemos notar
que si a y b son cero en las ecuaciones 2.5 y
2.6 se retorna al modelo de gases ideales (ecuacin 2.4).
78 Comportamiento volumtrico de los fluidos
P

lazo de van der Waals

isoterma real

Conocidos los valores de las constantes a y b, si


deseramos graficar una isoterma, observaramos que ella cruzar
el domo de saturacin de manera continua, formando el llamado
lazo de van der Waals. Es claro que el
comportamiento de la isoterma predicho por la ecuacin de van
der Waals dentro de la regin de dos fases es irreal.
Particularmente, es en esta zona donde nosotros no tenemos
problemas en describir la isoterma, es horizontal! Por ello,
nosotros usamos la ecuacin para describir las zonas monofsicas
(lquido y vapor), sabiendo que si queremos la isoterma completa,
conectamos el lquido saturado con el vapor saturado por medio
de una lnea recta. La ecuacin de van der Waals y para tal efecto,
todas las ecuaciones de estado son solo modelos que intentan
Ecuaciones de estado 79
describir la realidad y por tal motivo presentarn limitaciones de
diversa ndole.

An siendo esta ecuacin una de las ms sencillas notemos


que si por ejemplo, deseamos hallar el volumen a partir de datos
de temperatura y presin, debemos resolver una ecuacin cbica.
Si intentamos despejar volumen de la ecuacin 2.5 obtenemos

3
RT 2 a ab
v - b+ v + v - = 0 2.7 P P
P

Esta ecuacin se puede resolver analticamente, aunque su


solucin por mtodos numricos es relativamente sencilla. En
saturacin, la ecuacin reportar tres races para el volumen, en
vez de las infinitas soluciones posibles (recordando que en
saturacin, siendo la presin y la temperatura variables
dependientes, el volumen especfico no se puede hallar). De las
tres races que nos da la ecuacin, la mayor corresponde al vapor
saturado, la menor al lquido saturado y la intermedia carece de
sentido fsico. As se puede observar que dentro del domo la
ecuacin cbica no reproduce el comportamiento de la sustancia
ya que la isoterma debera ser horizontal.
80 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Otra ecuacin de estado cbica en volumen de uso


generalizado es la ecuacin originalmente propuesta por Redlich
y Kwong en 1949

RT a
P= - 2.8 v- b v(v+ b)

en donde b es una constante y a es una funcin de la


temperatura y se calculan usando el mismo criterio que la de van
der Waals (ecuacin 2.5). Esta ecuacin es muy popular y de uso
frecuente en la industria petrolera y petroqumica y ha sido sujeta
a muchas modificaciones y variaciones. Posiblemente la
Ecuaciones de estado 81
13
modificacin de ms xito es aquella propuesta por Soave en
1971 para la funcionalidad del parmetro a con la temperatura.
Por su combinacin de sencillez y precisin, la ecuacin anterior
es posiblemente aquella que ha sido objeto del mayor nmero de
estudios y modificaciones. An hoy en da, las ecuaciones de tipo
cbicas en volumen son inmensamente populares.

Hay una infinidad de ecuaciones de estado disponibles en la


literatura y este campo sigue siendo uno de mucha actividad de
investigacin. Hay ecuaciones con fuertes bases tericas, otras
muy empricas, unas especficas para una sustancia y/o un rango
de condiciones, etc. Por ejemplo, si el objetivo es correlacionar
una serie de datos experimentales, uno podra usar una ecuacin
con muchas constantes, ajustando esas constantes a los datos
disponibles. Un ejemplo de esto es la expresin presentada por
Keenan y Keyes14 para el agua:

A
P = r
r T

en donde A es una funcin de temperatura y densidad que contiene


ms de 60 constantes.

13 Soave G., Chem. Eng. Sci. 27 , 1197 (1972). Vale la pena mencionar tambin
la ecuacin de Peng y Robinson (Peng D.-Y. y Robinson D.B. , Ind. Eng. Chem.
Fundam. 15 , 59 (1976)).
14 Keenan J.H., Keyes F.G., Hill P.G. y Moore J.G. Steam Tables , J.

Wiley, (1978)
82 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Ecuaciones como las de Keenan - Keyes son ajustes
polinmicos que requieren de una gran cantidad de constantes
empricas para representar adecuadamente las propiedades de la
materia. Por el contrario ecuaciones como la de van der Waals,
provienen de un anlisis molecular de la materia y se podra
interpretar como una extensin de la ecuacin de gases ideales
para fluidos densos. (Es posible deducir esta ecuacin a partir de
la termodinmica estadstica haciendo una serie de
simplificaciones pertinentes). As esta ltima ecuacin permite
obtener predicciones relativamente buenas con poco o ningn
ajuste experimental. Debido a su base terica, la extrapolacin es
hasta cierto grado confiable, cosa que no ocurre con ecuaciones
totalmente empricas, en donde su utilizacin fuera del rango
estipulado es un alto riesgo.

Existe una ecuacin de estado que posee un fundamento


terico slido, llamada la ecuacin virial. Se presenta como una
serie de potencias ( de ah el nombre; vio es fuerza en latn ) de
la ecuacin de estado de gases ideales

Pv BCD
en donde los
parmetros =1+ + 2 + 3 +K 2.9
B,C,D... son RT vv v
especficos de cada sustancia y funcin de la temperatura. La
ecuacin virial es vlida slo para la fase gaseosa, pero a
diferencia de la ecuacin de gases ideales, puede ser utilizada a
presiones moderadas con xito. Es de hacer notar que a bajas
presiones (y por lo tanto a bajas densidades; altos volmenes
especficos) la expresin se reduce a la expresin de gases ideales.
Ecuaciones de estado 83
Para evaluar las constantes a y b de la ecuacin de van
der Waals ( y en general se podra hacer para otras ecuaciones de
estado), se puede analizar la isoterma que pasa por el punto crtico.
Esta isoterma, vista en un diagrama P-v presenta un punto de
inflexin en el punto crtico. Matemticamente15, en el punto de
inflexin se cumple que

P 2P
= 2 = 0 2.10
v T v T

Usando las restricciones 2.10 y la ecuacin de estado


(ecuacin 2.5) evaluada en el punto crtico se obtiene que

27 (RTc)2 1 RTc
a= ;b= 2.11
64 Pc 8 Pc

donde el subndice (c) representa la propiedad crtica. En otras


palabras las constantes se pueden definir al conocer la sustancia.
Visto desde otro punto de vista, el comportamiento volumtrico
de una sustancia pura es cualitativamente similar para todas las
sustancias, estando la diferencia cuantitativa expresada en los
valores numricos de sus propiedades crticas. El hecho de que las
sustancias presenten comportamientos cuantitativamente

15Para una discusin ms avanzada sobre derivadas parciales y su aplicacin a


la termodinmica de sistemas simples Ud. puede consultar los captulos
adicionales que se publican en la pgina web de este libro.
84 Comportamiento volumtrico de los fluidos
similares al expresar sus propiedades en trminos de propiedades
crticas se denomina el principio de estados correspondientes.

El principio de estados correspondientes no es un


principio o una ley como tal. Es simplemente una observacin
experimental que se cumple de manera aproximada para algunas
sustancias y nos permite obtener estimados aceptables de
propiedades volumtricas con un esfuerzo mnimo.

Otra forma de calcular la relaciones entre las propiedades


termodinmicas se basa en el clculo del factor de
compresibilidad. Se le da el nombre de factor de compresibilidad
(Z) a la relacin de trminos

Pv
Z= 2.12
RT

Note como Z no tiene unidades, es adimensional. Partiendo


de datos experimentales, nosotros podramos tabular el valor de Z
que corresponde a cada estado termodinmico y as tener una
tabla de estados vlida para cualquier rango de condiciones. Sin
embargo esto no sera de utilidad prctica debido a lo extensa que
tendra que ser esta tabla, adems de necesitar una tabla para cada
sustancia. Si expresamos las variables pertinentes dividiendo entre
las propiedades criticas obtenemos variables reducidas. As
tenemos la presin y la temperatura reducidas definidas como

T
Ecuaciones de estado 85
temperatura reducida = Tr =
Tc
P
presin reducida = Pr =
Pc
Los subndices r y c se refieren a las propiedades reducidas
y crticas respectivamente.

Las propiedades reducidas son adimensionales. Para hallar


la temperatura reducida se deben expresar tanto la temperatura del
sistema como la crtica en unidades absolutas (K o R ). La
presin, independientemente de sus unidades debe ser tambin una
medicin absoluta.

Si graficramos el factor de compresibilidad en funcin de


la presin reducida a diversas temperaturas reducidas
obtendramos una manera sencilla de conocer Z a partir de la
presin y la temperatura.

Una vez graficado el factor de compresibilidad en funcin


de propiedades reducidas, el grfico creado resulta ser
independiente de la sustancia utilizada. Un ejemplo 16 se ve a
continuacin:

16 Tomado de Su, G.J. Ind. Eng. Chem. 38 , 803 (1946)


86 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Pr
La figura anterior no muestra valores para volmenes
reducidos. La razn de esta omisin es que estamos
correlacionando Z en funcin de dos variables independientes (Tr
y Pr), por lo que la figura no es ms que una representacin grfica
de la funcin

Z = f (Tr ,Pr )

La grfica de Z en funcin de propiedades reducidas se


denomina diagrama de compresibilidad generalizada. En la
pgina web hay una versin a colores detallada.
Ecuaciones de estado 87

vapor Tr

mezcla
lquido + vapor

lquido

Su uso ms frecuente ser el siguiente:


1.- Dados presin y temperatura se calcula la presin y
temperatura reducida segn la sustancia.
2.- Se evala en el diagrama el valor del factor de
compresibilidad.
3.- Se calcula la propiedad deseada. Por ejemplo

ZRT
v=
P
88 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Cuando el factor de compresibilidad tiene un valor unitario
la sustancia se comporta como un gas ideal.

Ejemplo: volumen especfico del nitrgeno

Se tiene nitrgeno gaseoso a 2 MPa y 150 K. Halle su volumen


especfico suponiendo un comportamiento de gas ideal. Compare
este valor con la prediccin usando el principio de estados
correspondientes, la ecuacin de van der Waals y con el valor
exacto reportado en tablas.

Solucin: Para un gas ideal, de la ecuacin de estado (ecuacin


2.4):

T 8,314kJ/kmol.K 150K 3

v = R = = 0,02226m /kg
P 28,013kg/kmol 2000kPa

Ntese con especial cuidado las unidades de presin y de


temperatura que deben usarse en conjunto con la constante
universal de los gases. La constante de los gases ha sido dividida
entre el peso molecular del nitrgeno (28,013 g/mol = 28,013
kg/kmol) de modo de expresarla en trminos de masa y no de
moles.

Para usar el diagrama de compresibilidad debemos calcular


las propiedades reducidas correspondientes al estado en cuestin:
Ecuaciones de estado 89
P 2 MPa
Pr = = = 0,59
Pc 3,39 MPa
T 150 K
Tr = = =12,
Tc 126,2 K

0,885

0,59
Con estos valores, se puede leer de la grfica de
compresibilidad Z=0,885. Despejando de la definicin de factor
de compresibilidad (ecuacin 2.12)

3 3
RT
v=Z = Z vgasideal = (0,885) 0,02226 m / kg = 0,0197 m / kg
P
90 Comportamiento volumtrico de los fluidos
Para usar la ecuacin de van der Waals se deben calcular las
constantes, que son especficas para cada sustancia:

27(RTc)2 27[(8,314 kJ / kmolK)(126,2 K)]2 a =


=
64 Pc 64 (3390 kPa)
=137,014 kJm3 / kmol2

RTc (8,314 kJ / kmolK)(126,2 K) 3 2


b=
= = 0,0387 kJ m / kmol
8 Pc 8 (3390 kPa)

La ecuacin de van der Waals se puede expresar como un


polinomio cbico en volumen (ecuacin 2.7)

3
RT 2 a ab
v - b+ v + v - = 0
P P P

Dicha ecuacin cbica tiene solucin analtica. En este caso


particular, de las tres races, solo una es real:

v = 0,5456 m3/ kmol = 0,01948 m3/ kg

El valor obtenido en las tablas (el ms preciso de todos) es


de 0,01954 m3/ kg. El valor obtenido utilizando un diagrama de
compresibilidad es muy cercano al real considerando lo sencillo
Ecuaciones de estado 91
del mtodo. Usando la ecuacin cbica se obtiene un resultado con
buena precisin asociado a un esfuerzo mayor. Utilizando
ecuaciones de estado ms sofisticadas se podra ir obteniendo
progresivamente mejores resultados.

Debido a la inmensa cantidad de ecuaciones de estado


existentes es difcil estimar a priori qu ecuacin de estado es
conveniente usar. Es ms una cuestin de prctica y experiencia.
Sin embargo, las ecuaciones y mtodos de tipo general como las
que nombramos son particularmente apropiadas para la mayora
de las sustancias comunes.

La computacin ha invadido esta (y otras) reas de la


termodinmica siendo hoy muy comunes los programas que
permiten el clculo relativamente preciso de propiedades
termodinmicas. Para el problema dado, podramos utilizar
TermoCalc (que se puede bajar desde la pgina web) y vemos que
el resultado es similar al de tablas, pues utiliza ecuaciones de
estado multiparamtricas de alta precisin. Tambin est
disponible TermoSim (un simulador de un sistema cilindropistn)
que permite hacer clculos de propiedades termodinmicas a la
vez que se observan las relaciones volumtricas manera animada.
92 Comportamiento volumtrico de los fluidos

Pantalla principal de Termo-Calc

Pantalla principal de Termo-Sim

Sin embargo, es muy importante recordar que la virtud de


una computadora es su velocidad, no su inteligencia. Es a
nosotros que nos toca decidir si los resultados obtenidos con
programas automatizados son lgicos, posibles y/o correctos.
Ecuaciones de estado 93
Problemas
2.1 Una esfera metlica de 150 mm de
dimetro interno es evacuada y pesada en una
balanza de precisin. Luego es llenada con un
gas desconocido hasta alcanzar una presin
interna de 875 kPa.
En estas condiciones se vuelve a pesar
encontrndose que pesa 2,5 g ms que antes. Si la temperatura
ambiental es de 25 C, Cul es el gas?

2.2 Es razonable utilizar el modelo de gas ideal para las


siguientes sustancias en las condiciones dadas ?
(a) agua a 1300 C y 3 MPa
(b) nitrgeno a 30 C y 3 MPa
(c) dixido de carbono a 30 C y 3 MPa
(d) agua a 50 C y 10 kPa
(e) agua a 30 C y 10 kPa

2.3 Para cualquier gas a temperatura constante el


productoPV debe tender a cero cuando la presin tiende a cero.
Cierto?

2.4 En una industria Ud. observa una lnea de vapor


saturado con un manmetro marcando 205,5 psig. Qu clase de
unidades son esas? Cul es la temperatura de la lnea?

2.5 Un tanque de 1 m3 tiene una presin de ruptura de


30 bar. Por medidas de seguridad no se debe trabajar a presiones
94 Comportamiento volumtrico de los fluidos

internas superiores a la mitad de dicho valor. Se desea saber


cuanto propano se puede almacenar en dicho tanque si se
mantiene la temperatura a 100 C.

2.6 Se tiene un tanque rgido que contiene vapor de


agua a
7 bar y 200 C. Se le deja enfriar hasta la temperatura ambiente
(25 C). Se desea saber si condens agua, y si condens, qu
porcentaje ( tanto en masa como en volumen ) es lquido.

2.7 Una bomba de vaco se utiliza para crear una presin de


vaco sobre un bao de helio lquido. (Al bajar la presin en un
sistema trmicamente aislado a volumen constante estamos
obligando a que descienda la temperatura. Verifique esto en un
diagrama P-v). Si el flujo volumtrico a la entrada de la bomba es
de 2,5 m3/s, la presin de 20 Pa y la temperatura de -30C, cul
es el flujo msico que entra a la bomba?

2.8 Un globo inicialmente desinflado y vaco


se conecta por medio de una vlvula a una bombona que
contiene helio a 1 MPa y a temperatura ambiental (20 C).
La vlvula es abierta y el baln se infla a presin constante
contra la atmsfera (100 kPa). Una vez que adquiere una
forma esfrica, la elasticidad del material del globo hace que
la presin
interna sea funcin del dimetro (D) segn la relacin:

P =100+ K(D-2)2
Problemas 95
donde D est en metros y P en kPa. El globo se infla hasta un
dimetro de 4 m punto en el cual la presin interna es de 400 kPa.
Si el proceso es isotrmico, determine el volumen mnimo que
debe tener la bombona para inflar el globo.

2.9 Describa lo que observara si una sustancia pura fuera


calentada en un tubo sellado siguiendo las tres trayectorias: 1)
partiendo del punto a y calentando isocricamente hasta cortar
la lnea de saturacin; 2) partiendo de del punto b con similar
trayectoria; 3) partiendo de del punto c con similar trayectoria.
P

a b c
v

2.10 Agua inicialmente a 30 bar y 300 C esta contenida en


un sistema cilindro-pistn. El agua se enfra a volumen constante
hasta que su temperatura llega a 200 C. Luego es comprimida
isotrmicamente hasta que su presin llegue a 25 bar. Determine
los volmenes especficos en los tres estados mencionados y
ubique los puntos en diagramas P-v y T-v.

2.11 Una experiencia de laboratorio sencilla (experimento


de Franklin) se lleva a cabo de la siguiente manera: En un
recipiente de vidrio se pone a hervir agua. Una vez que est en
96 Comportamiento volumtrico de los fluidos

ebullicin se tapa hermticamente y se retira de la fuente de calor


dejndolo enfriar un poco. Si se vierte agua a temperatura
ambiente sobre el recipiente se observa que el agua vuelve a
hervir. Explique desde el punto de vista termodinmico este
fenmeno.

2.12 Un tanque de almacenamiento de agua de rea


transversal 0,1 m2 contiene lquido y vapor en equilibrio a 250 C.
La distancia del fondo al nivel de lquido es de 10 m. Cul es la
diferencia en las lecturas de presin entre el tope y el fondo del
tanque?

2.13 Razone si es posible modelar el vapor de agua como un


gas ideal a temperaturas por debajo de 60 C.

2. 14 Complete el siguiente cuadro de propiedades

sustancia T P v x estado
3
(C) (MPa) (m /kg)
agua 0,04 2,5

metano -103,5 2

agua 320 1 vap. sat.

agua 120 2

Fren-12 3 0,007
Problemas 97

agua 20 0,0075

nitrgeno 120 K 0 lq. sat.

agua -20 slido

oxgeno 145 K 3

amonaco 1,0 0,8


2.15 Un recipiente rgido contiene vapor de agua a 1,5 MPa
y 240 C. La temperatura disminuye a 20 C. Determine a) la
presin final b) la fraccin de la masa total que condensa c) los
porcentajes (en volumen) que ocupan tanto el lquido como el
vapor.

2.16 Un tanque de 200 L contiene dixido de carbono a 35


C y 20 bar. Determine la masa dentro del tanque. Estime el error
que cometera si supusiera que el gas se comportara como ideal.

2.17 Considere un sistema formado por agua lquida a 40


C. Qu presin se requiere para disminuir su volumen
especfico en un 1% desde su valor de lquido saturado? A qu
se debe esto?

2.18 Qu porcentaje de error se obtendra en el clculo del


volumen especfico si se utiliza el modelo de gas ideal para
representar el comportamiento de vapor sobrecalentado de
amonaco a 100 C y 2 MPa? Cul sera el error si se utilizara el
diagrama de compresibilidad?
98 Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.19 Haga un esquema cuantitativo de los diagramas P-V,


T-V y P-T para una sustancia que se comporta como un gas ideal.

2.20 Un recipiente de almacenamiento de una nave espacial


de 500 L de capacidad contiene 100 kg de una mezcla lquido-
vapor de nitrgeno a 90 K determine los porcentajes de lquido y
vapor en base msica y volumtrica.

2.21 Usando el diagrama de compresibilidad estime la


presin de un recipiente de 1 m3 que contiene 53 kg de xido
nitroso a 21 C.

2.22 Se desea calcular la masa de nitrgeno dentro de un


tanque de 250 L que est a 150 K y 6 MPa. Calclelo usando (a)
el modelo de gas ideal (b) la ecuacin de estado de van der Waals
(c) el principio de estados correspondientes. Compare sus
resultados con el valor exacto obtenido de las tablas de nitrgeno.

2.23 Un tanque rgido de 100 L contiene volmenes iguales


de lquido y vapor de R-134a a 35 C. Se aade refrigerante al
tanque hasta que su masa sea de 80 kg. Si la temperatura se
mantiene constante, Cul es el volumen final que ocupa el
lquido? Cunta masa entr al tanque ?

2.24 Se dispone de un recipiente de nitrgeno lquido


presurizado a 229 kPa con un rea de 0,04 m2. Por seguridad se
deja escapar una fraccin del vapor. Al cabo de una hora, el nivel
del lquido ha descendido 20 mm. El vapor que sale del sistema
Problemas 99
se calienta hasta salir a 200 kPa y 275 K. Calcule el caudal
volumtrico de salida del nitrgeno.

2.25 Un cilindro cerrado con un volumen de 250 L contiene


un pistn mvil (sin friccin) que inicialmente separa el cilindro
en dos partes iguales. El la parte izquierda hay Nitrgeno y en la
otra 25 kg de una mezcla de dos fases de agua lquida + vapor de
agua. Las paredes del cilindro y el pistn son excelentes
conductores de calor, lo que garantiza que la temperatura en todo
el cilindro es uniforme e igual a 100 C.

N2 H 2O

Si toda la unidad se calienta hasta la temperatura de 120 C.


a) Cunto se habr movido el pistn y en qu direccin?
Puede expresar el desplazamiento como un porcentaje del
total de la longitud del cilindro.
b) Determine el estado (P, v, T, x) inicial y final del agua en
el compartimiento de la derecha.

2.26 Un tanque rgido contiene agua en equilibrio


lquidovapor a 100 kPa. Halle el porcentaje volumtrico de
lquido requerido para que el sistema pase por el punto crtico
cuando se caliente.
100 Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.27 Se desea construir un termmetro usando agua como


fluido termomtrico. Si se calibra el termmetro en el punto triple
y de ebullicin a 100 kPa, para luego dividir la escala de una
manera lineal; Qu lectura presentar el termmetro cuando la
temperatura a medir sea de 50 C? Se puede suponer que en todo
momento el agua est en estado de lquido saturado o ligeramente
comprimido.

2.28 Determine el estado de las siguientes sustancias y


especifique las propiedades que faltan (P - v - T - x).
a) agua a 1,034 MPa y 250 C
b) amonaco a 6 C y 70% de calidad
c) nitrgeno a 400 K y 1 bar
d) F-12 a 293,15 K y 500 kPa
e) nitrgeno a 100 K y 779 kPa
f) vapor de agua a 238,9 Pa y 262,15 K
g) amonaco a 72 C y 0,87 MPa
h) agua a 1 atm y 25 C
i) R134a a 165 C y 8 MPa
j) agua a 10 bar y 1500 C

2.29 Se tiene 1 kg de agua en su punto triple. Si el volumen


de la fase slida es igual al de la fase lquida y el volumen de la
fase gaseosa es diez mil veces el del lquido, determine la masa
presente en cada fase.

2.30 Una bomba industrial suministra 50 kg/s de agua a 300


C y 20 MPa a una caldera. Cul es el flujo volumtrico en m3/s?
determine el error porcentual que se hubiera cometido si se
Problemas 101
hubiera calculado el resultado usando las propiedades del lquido
saturado a: a) 300 C, b) 20 MPa.

2.31 Vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520 C se


enfra a volumen constante hasta que su temperatura llega a 400
C. Usando el diagrama de compresibilidad determine el volumen
especfico y la presin en el estado final. Compare el resultado
con el obtenido de la tabla de vapor.

2.32 El zeppeln (dirigible) ms grande que jams se haya


construido fue el Hindenburg. Meda 245 m de largo y 41 m de
dimetro y era llenado con 2.105 m3 de hidrgeno (medidos a 1
atm y 25 C). Haciendo las consideraciones pertinentes, calcule la
presin del gas dentro de la nave y la masa mxima que esta poda
elevar y transportar.

El 6 de mayo de 1937 el Hindenburg explot matando a 36


personas, concluyendo trgicamente la era de los dirigibles. Hoy
102 Comportamiento volumtrico de los fluidos

en da se usa helio, un gas ms pesado y por lo tanto con menos


capacidad de carga, pero que no es ni inflamable ni explosivo. Si
usamos helio, cunto menos carga podramos transportar?

2.33 En la tropsfera, la temperatura no es uniforme, sino


que vara con la altura. Si la variacin de temperatura sigue
aproximadamente la ley lineal:

T=T0 -ay
donde T es la temperatura a una altura y; T0 es la temperatura
de la superficie terrestre (y=0) y a es el gradiente trmico
correspondiente (constante), demuestre que la presin viene dada
por la relacin:

ln P = Mgln T0
P0 aR T0 -ay

donde P0 es la presin de la superficie terrestre; P es la presin a


una altura y; R es la constante universal de los gases ; M el peso
molecular del aire y g la aceleracin de gravedad.

2.34 Se poseen 2 tanques idnticos de 200 L cada uno


conectados entre s por una vlvula. Uno de los tanques est
completamente vaco mientras que el otro contiene Fren-12 a 25
C, 10% de lquido y 90% de vapor (en volumen).
Problemas 103

La vlvula que conecta los tanques se abre permitiendo que


el vapor fluya al tanque vaco. En el instante en que las presiones
se igualan, la vlvula se vuelve a cerrar. Si el proceso completo es
isotrmico, Cunto ha variado la calidad del tanque inicialmente
lleno?

2.35 Considere un cilindro cerrado con un volumen total


constante de 10 m3 dentro del cual hay un pistn mvil diatrmico
que separa el cilindro en dos compartimientos. El pistn est
orientado de manera que posee movilidad en sentido horizontal.
En el compartimiento de la izquierda (A) hay agua a una presin
inicial de 100 kPa y con una calidad del 70%. En el
compartimiento de la derecha (B) hay aire. Inicialmente ambos
compartimientos estn en equilibrio trmico y mecnico. El
pistn est inmvil Ud. puede despreciar su peso, volumen, fugas
y los efectos de roce. Si el volumen inicial de A es el doble que el
de B; a) determine las masas en los compartimientos A y B .
Posteriormente se calienta todo el cilindro hasta que toda el agua
lquida se haya convertido en vapor. El sistema llega a una nueva
situacin de equilibrio mediante el desplazamiento del pistn, el
cual recorre una distancia h. b) Calcule el cambio de volumen de
104 Comportamiento volumtrico de los fluidos

A. c) Determine la temperatura y presin en el nuevo estado de


equilibrio.

2.36 En el arreglo cilindro-pistnpesas que se muestra en la


figura, se tiene 1 kg de agua a 100 C, con
un volumen especfico de 0,001041 m3/kg
(Estado 1). Se retiran lentamente algunas
pesas, de modo de que el sistema sufra una
expansin isotrmica, hasta alcanzar una
calidad de 0,9% (Estado 2). Las
pesas que se quitaron anteriormente, se vuelven a colocar
lentamente una por una y simultneamente el sistema se sigue
calentando, de modo de que se realice un proceso a volumen
constante (Estado 3). El sistema posteriormente se sigue
calentando hasta que el factor de compresibilidad alcance un valor
de Z=0,961 (Estado 4). El rea del pistn es de 10 cm2. Determine:
a) el valor de P, T y v en cada estado. b) cuanto habr subido el
mbolo cuando se alcanza el punto de saturacin de lquido entre
los estados 1 y 2. c) el camino del proceso sobre diagramas P-v,
T-v y P-T.

2.37 Un tanque de almacenamiento de nitrgeno posee una


mirilla que permite determinar el nivel del lquido dentro del
tanque. El tanque est provisto de un dispositivo refrigerante que
mantiene la temperatura a 100 K. Por una vlvula en el fondo del
tanque se retira nitrgeno lquido de manera lenta de modo que el
nivel del lquido desciende 10 cm. Si el rea transversal del tanque
es de 0,1 m2, Cunto nitrgeno se retir del tanque ?
Problemas 105
2.38 Un cilindro ha sido acoplado a
un pistn sin friccin de 0,5 m2 de rea el
cual est conectado a un resorte. Dentro
del cilindro hay 1 kg de agua a 110 C y
90% de calidad. Inicialmente el resorte no
ejerce fuerza alguna sobre el pistn.

El cilindro se calienta y el pistn se eleva. El resorte


comienza a ejercer una fuerza proporcional al desplazamiento del
pistn (10 N/mm). Calcule la presin dentro del cilindro cuando
la temperatura haya alcanzado los 200 C.

2.39 Si uno hace hervir agua para preparar pasta, esta hierve
un poco ms rpido si se tapa la olla. Mencione por lo menos dos
razones por lo cual esto es cierto.
106 Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.40 Un alpinista lleva consigo un barmetro el cual


muestra una lectura de 950 mbar al comienzo de
su ascenso. Durante la escalada registra
sucesivamente tres lecturas adicionales: 894
mbar, 846 mbar, y 765 mbar. Estime la distancia
vertical recorrida por el alpinista. Considere que
la densidad del aire 1,2 kg/ m3 y la gravedad
9,81 m/s2 se mantienen constantes.

2.41 Al patinar sobre hielo, el slido bajo la


cuchilla se derrite debido a la alta presin ejercida
en el filo, permitiendo que el patn deslice casi sin
friccin. Con la ayuda de un diagrama P-T
explique este comportamiento. Por qu no se
pueden usar pistas de patinaje de hielo seco (CO2
slido)?

2.42 El agua lquida (a presin


atmosfrica) presenta una densidad mxima a 4
C. a) A una presin y un volumen especfico
particular hay dos posibles valores de temperatura
Significa esto que falla el postulado de estado?
b) Puede pensar en otros ejemplos en los cuales dadas dos
propiedades termodinmicas hay varias posibles soluciones?

2.43 Haga un dibujo cualitativo de un diagrama


temperatura-densidad para una sustancia pura. Dibuje una isbara
supercrtica y una subcrtica.
Problemas 107
2.44 Un yacimiento en el oriente de Venezuela produce 2,67
millones de pies cbicos de gas natural por da (medidos stos a
condiciones normales; 14,7 psia y 60 F).
Qu volumen (en m3) del
yacimiento ocupa la produccin
diaria del pozo en cuestin? datos:
- La formacin est a 15000
pies bajoel nivel del mar y en el
fondo del pozo se registra una
presin de 7256 psig y 295 F.
- El gas natural puede
considerarsecomo metano puro.

2.45 Un nadador se zambulle en una piscina llegando


hasta el fondo, a unos 5 metros de la superficie. Cul es la fuerza
por cm2 que siente en su pecho?

2.46 2 kg de oxgeno ocupan 7,4 L de volumen a 26,85


C.A qu presin se encontrarn el oxgeno? Haga sus clculos
usando a) el modelo de gas ideal b) la ecuacin de estado de van
der Waals c) las tablas termodinmicas d) el programa TermoCalc

2.47 Evelyn tiene una olla de presin y ha perdido el


manual de instrucciones. Ella recuerda que existe un mnimo de
agua que se le puede colocar inicialmente para que opere
correctamente (en otras palabras, para que al llegar a la presin de
descarga de la vlvula de alivio exista dentro de la olla un
equilibrio lquido-vapor). Para ayudar a Evelyn, indique a que
altura del fondo debera estar la marca de mnimo. La mayora
108 Comportamiento volumtrico de los fluidos

de las ollas tienen forma cilndrica, con un dimetro igual a su


altura. La vlvula descarga a 1,5 bar (absolutos) y la temperatura
del agua de chorro es de 15 C. En qu varan sus clculos si la
olla en vez de operar en Caracas opera a nivel del mar?

2.48 En el cilindro que se muestra en la figura se han


introducido 10 kg de agua que se 50 cm
encuentran como lquido saturado. La presin exterior y el peso
de mbolo son tales que el agua se encuentra a 3,75 bar y todo el
100 cm
sistema se encuentra en equilibrio. La seccin del cilindro es de
0,3 m2. El mbolo tiene 2 cm de espesor. El sistema se calienta y
el mbolo asciende hasta encontrarse con el pasador. Se contina
calentando hasta que la presin llega a 2 MPa, momento en el cual
se rompe el pasador y el sistema se expande bruscamente. Al
alcanzar el nuevo estado de equilibrio la temperatura final es de
160 C. Halle la temperatura del sistema cuando el pistn alcanza
al pasador y justo antes de que este se rompa. Llega el mbolo a
tocar los topes superiores o se queda en equilibrio a una altura
menor? Cul es la presin final?

2.49 Considere un arreglo mvil como el de


lafigura. El pistn de 40 kg descansa inicialmente
sobre los topes inferiores. El volumen ocupado por el
agua en este instante es de 1 m3. En este estado el
lquido ocupa el 1% del volumen total. Se transfiere
calor al sistema hasta que el pistn se eleva ligeramente. Se
contina calentando, hasta que el pistn llega a los topes
superiores. En este instante el volumen interno es de 2 m3 . Luego
Problemas 109
se contina calentando hasta que alcanza la temperatura de 600
C.

Datos: presin atmosfrica 94 kPa, aceleracin de gravedad


9,75 m/s2, rea del pistn 0,065 m2. Determine: a) la masa total
del agua; b) la presin en el estado inicial; c) la temperatura
cuando el pistn comienza a elevarse y cuando toca los topes
superiores; d) la presin en el estado final.

2.50 Complete la siguiente tabla:

sustancia P T (C) v (m3/kg) x estado


(kPa)
agua 7 40

amonaco 100 0,001454

agua 0,5 -4

Fren-12 550 84

agua 0,2335 0,4 sat L+V

nitrgeno 4000 0,011186

etanol 138 0,2


2.52 Un sistema cilindro-pistn contiene un gas de
comportamiento ideal a 2 bar. El sistema se inclina 45 grados.
En cunto cambia el volumen del gas?
110 Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.53 Un tubo largo y


delgado con un extremo sellado
tiene una columna de 10 cm de
aire atrapada bajo una columna
de 20 cm de mercurio. El otro
extremo del tubo est abierto a la
atmsfera. Al voltear el tubo,
cul ser la nueva longitud x de
la columna de aire? Puede
suponer que el tubo es
suficientemente delgado como
para evitar que el mercurio salga
de l y despreciar el efecto de la
curvatura en el extremo tapado. En todo momento hay un
equilibrio trmico con el ambiente.

2.54 Un tanque rgido est conectado a un globo


elsticoesfrico. Ambos contienen aire a 25 C. El volumen del
tanque es de 0,1 m3 y su presin de 300 kPa. El dimetro inicial
del globo es 0,5 m y su presin interna de 100 kPa. La vlvula que
los conecta se abre y permanece abierta. Si el proceso es
isotrmico, determine la presin final del globo. Se puede suponer
que la presin dentro del globo es proporcional a su dimetro.

2.55 Un tanque contiene helio a 6 bar y 40 C. Se saca


unkilogramo de gas, lo que origina que la presin y la temperatura
cambien a 4 bar y 30 C. Determine el volumen del tanque.
Problemas 111
2 . 5 6 Los aerosoles
generalmente tienen advertencias
que rezan no someta el
recipiente a
temperaturas
elevadas ni perfore el envase

Cul es la presin interna


relativa de un aerosol lleno de
propano a 25 C ? En sus
clculos desprecie el efecto del soluto (o sea, la pintura, el aceite,
etc.) Cunto aumenta la presin si la temperatura sube a 49 C ?
Compare esto con la presin tpica de un neumtico (30 psig).

2.57 Descanse. Tmese una cerveza o un refresco,


segnsu preferencia y piense porqu hay veces que cuando uno
pone una cerveza (o un refresco) en el congelador y la saca, al
destaparla esta se congela ante su vista, habiendo estado lquida
al salir del congelador.

2.58 Calcule la presin y la temperatura a la que se


hallauna mezcla lquido-vapor de butano con densidad de 0,0221
g/cm3 y calidad de 80%.
112 Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.59 Calcule la presin baromtrica en el valle de


Sartenejas (aproximadamente a 1200 m de altura sobre el nivel
del mar).

2.60 El hecho de asignarle un valor finito (cero) al


lmiteinferior de la temperatura, y por ende tomarlo como origen
de la escala absoluta, es completamente arbitrario y depende de la
manera como se define la temperatura.

Dalton sugiri una escala logartmica. Admitiendo que a


cambios relativos iguales en el volumen de un gas corresponden
cambios iguales en temperatura, si la presin es constante:

DV
=bDt V

donde b es una constante y t es la temperatura de Dalton. a)


Halle la relacin entre la escala de Dalton y la de Kelvin. b) A
qu valor corresponde el 0 K?
3
TRABAJO
TERMODINMICO

A mi me llaman el negrito del Batey,


por que el trabajo para mi es un enemigo.
El trabajar yo se lo dejo todo al buey, porque
el trabajo lo hizo Dios como castigo.

merengue popular

El trabajo para un termodinmico


Basados en la experiencia previa de cursos de fsica,
nosotros estamos acostumbrados al concepto de trabajo
mecnico (W). La cantidad diferencial de trabajo (dW) que se
realiza sobre un cuerpo rgido al trasladarlo una distancia
diferencial (dr) es equivalente al producto escalar de la fuerza
aplicada (F) por el desplazamiento efectuado:
114 Trabajo termodinmico

dW = Fr drr = Fdr cosa

Tanto la fuerza como el desplazamiento son vectores, sin


embargo el trabajo es una magnitud escalar 17 . El smbolo (d)
representa una diferencial exacta mientras que (d) representa una
diferencial inexacta19.

La unidad de trabajo en el sistema internacional se denomina


joule, se simboliza con una J, y es equivalente a un N.m o a un
kg.m1819/s2.

Ejemplo: El levantador de pesas

Si un levantador de pesas ha levantado una barra con 100 kg


desde el piso por encima de su cabeza ( 2 m ) Qu trabajo
realiz?

Solucin: En este caso, se aplica fuerza para vencer la aceleracin


de gravedad. El desplazamiento es en el sentido de

17El producto escalar de dos vectores es igual al producto de las magnitudes de los
vectores por el coseno del ngulo (19 a) que forman.
La integral de una diferencial exacta es independiente del camino recorrido y
solamente funcin de los lmites de integracin mientras que la integral de diferenciales
inexactas es funcin de la trayectoria de integracin. Matemticamente, para una
propiedad J existe una diferencial exacta si
18 dJ = J2 - J1
19 para cualquier camino entre (1) y (2).
115

Trabajo

la fuerza aplicada y por lo tanto el ngulo (a) es cero. El trabajo


ser de

W = F r dr r = (mg)Dh = (100kg)(9,81m/s2)(2m) =1962 J

Despus de medio minuto de mantener el peso


suspendido, el atleta ya muy cansado,
se pregunta cuanto trabajo est
realizando. Ya que no hay
desplazamiento, debemos responderle
que, lamentablemente, l no est
realizando trabajo! El concepto de
trabajo mecnico no siempre est de
acuerdo con nuestro concepto coloquial de trabajo.

En la mecnica y la fsica los sistemas utilizados son por lo


general cuerpos rgidos en movimiento como por ejemplo
manzanas que caen de rboles (sobre la cabeza de Isaac),
proyectiles, bloques que se deslizan por planos inclinados, etc. En
el estudio de las propiedades de la materia los sistemas ms
sencillos son aquellos que contienen una sustancia simple
compresible. La definicin de trabajo dada y la forma de aplicarla
no parece tener mucho que ver con los sistemas termodinmicos.
De hecho, en principio parecera difcil aplicar la definicin
116 Trabajo termodinmico

rigurosa a los sistemas tpicos cilindro-pistn. Una definicin


formal de trabajo termodinmico se presenta en la pgina web.

A nosotros nos ser de particular inters cuantificar el


trabajo realizado por un sistema cuando este experimenta un
cambio de volumen. Uno de los ejemplos ms sencillos es el del
sistema cilindro-pistn.

P atmA
P iA Fexterna

Si el pistn no est sujeto (tiene libertad de movimiento) y


adems no se mueve, podramos concluir que las fuerzas que
actan sobre l estn balanceadas, o sea que

F =PA -P
i i A-Fexterna =0
atm

La ecuacin anterior no es ms que la segunda ley de


Newton aplicada al sistema, la sumatoria de todas las fuerzas
actuantes sobre un cuerpo rgido es igual al producto de su masa
por su aceleracin. En los casos de sistemas que sufren procesos
cuasi estticos, la aceleracin del sistema ser cero y por lo tanto
un balance de fuerzas de esta naturaleza es apropiado. Las fuerzas
que resultan de la presin se representan con una serie de flechas
para resaltar que son fuerzas distribuidas a diferencia de (F) que
es una fuerza puntual (o concentrada). Es muy importante
117

recordar que se pueden sumar fuerzas sobre un cuerpo pero no se


pueden sumar presiones.

Trabajo

El sistema en consideracin ejerce una fuerza (PiA) sobre


los alrededores que es compensada por la fuerza ejercida por la
presin atmosfrica y la fuerza externa. Muy lentamente
aumentemos la fuerza externa (Fexterna) de modo de comprimir el
sistema de manera cuasi-esttica (el sistema va pasando por un
infinito nmero de estados de equilibrio). Segn la definicin de
trabajo, se puede deducir que el trabajo hecho por el sistema ser:

dW= Fsistemadx = (PA)dx = PdV

de manera general

W = dW = PdV 3.1

Clculo de trabajo
El clculo del trabajo se reduce, en general, a tener que
resolver la integral. Como la presin es una funcin del volumen,
dependiendo de la manera como se exprese la funcionalidad
depender el mtodo de solucin.
118 Trabajo termodinmico

De la forma como se expresa la integral se ve que por


convencin, el trabajo realizado por el sistema es positivo. Si
por ejemplo el sistema contiene un gas de comportamiento ideal
y realizamos la compresin de manera isotrmica se cumple que
de acuerdo a la ecuacin de estado

mRT
P=
V

que, sustituyendo en la ecuacin (3.1) e integrando:


2 2
mRT V2
W= dV = mRT dV = mRTln
1 V 1 V1

Este ser el trabajo hecho por el sistema. Ya que el sistema


se somete a compresin este trmino es negativo. (Ntese que V2
< V1).

No siempre se dispone de una ecuacin de estado para


relacionar presin y volumen; y an en ese caso no siempre es
posible la integracin analtica. Matemticamente, en el plano,
una integral es el rea encerrada bajo una curva entre los lmites
de integracin. En otras palabras, dada una cierta funcin (x); la
integral
b
119

I= f

(x)dx a

se puede calcular grficamente como el rea bajo la curva:


120 Trabajo termodinmico

f (x)

a b x

De manera anloga, el rea bajo 2


P
una trayectoria en un diagrama P-V es
1
numricamente igual al trabajo realizado por
el sistema. En el ejemplo estudiado, el W
trabajo ser negativo y la integracin de
derecha a izquierda nos da directamente este v
signo.

Como alternativa adicional, la integracin se puede realizar


numricamente. Dados n puntos de tipo (P,V) que conforman un
proceso, el trabajo se puede evaluar por medio de un mtodo de
suma de trapecios:
n-1

W (Vi+1 - Vi ) 3.2
1

Este mtodo considera el proceso dividido en (n-1)


intervalos, para cada uno de los cuales se supone que la trayectoria
Clculo de trabajo 121

se comporta como una lnea recta. De tal manera, el valor de la


integral ser similar a la suma del rea de los trapecios. Mientras
ms puntos se tome en la discretizacin, mejor precisin se
obtendr. Otros mtodos ms eficientes consideran en vez de una
aproximacin lineal entre puntos adyacentes, aproximaciones
cuadrticas o superiores. De los ms conocidos podramos
mencionar al mtodo de Simpson. Sin embargo el mtodo
presentado, usado con varios pasos (n grande) puede dar una muy
buena aproximacin.

Consideremos ahora un ciclo que se desarrolla de manera


lenta (de modo que cada una de sus etapas intermedias sea de
equilibrio).

P
4 3

1 2

Partiendo de un estado (1) a una presin y una temperatura


dadas, expandimos de manera isobrica hasta llegar a un volumen
mayor, (estado 2). Sometemos el sistema a una compresin
isocrica hasta llegar a una presin mayor, (estado 3). Realizamos
una compresin isobrica hasta el volumen inicial (estado 4) para
122 Trabajo termodinmico

terminar con un proceso a volumen constante que nos devuelva al


estado inicial. Observando el ciclo en un diagrama P-V:

Podemos evaluar el trabajo como el rea bajo las


trayectorias A lo largo de las trayectorias (2-3) y (4-1) no hay
cambio de volumen y por lo tanto no se realiza trabajo. En la
trayectoria (1-2) hay un trabajo positivo (hecho por el sistema)
mientras que en la trayectoria (3-4) el trabajo es negativo. La suma
de ambas cantidades es el trabajo total hecho por el sistema que
corresponde al rea encerrada por el ciclo. En este caso, el trabajo
total del ciclo ser negativo

4 3 4 3 4 3
+ W34 = Wciclo
1 2 1 2 1 2

W12

positivo negativo

En un ciclo, el trabajo neto depende adems de la forma


como se este se efecte. Al recorrer el ciclo de manera horaria se
estar produciendo trabajo, mientras que si la trayectoria se
recorre de manera anti-horaria el sistema consume trabajo
(trabajo negativo)
Clculo de trabajo 123

P recorrido
horario; W >0
W

recorrido antihorario; W <


0

De este ejemplo podemos confirmar varias cosas. El trabajo


no es una propiedad de estado, ya que al volver a un mismo punto
a travs de una trayectoria se realiza trabajo. Ms an, el trabajo
no es una propiedad, ya que no se le puede definir en un punto.
El trabajo depender adems de la trayectoria tomada, pues por
ejemplo, cada uno de los siguientes caminos entre los estados (1)
y (2) nos va a producir un trabajo distinto:

2 2 2

1 1 1

P P P
V V V
Por lo tanto para evaluar el trabajo no basta la
especificacin de los puntos iniciales y finales sino que debe
especificarse el camino.
124 Trabajo termodinmico

Hasta ahora nos hemos referido al trabajo hecho por el


sistema. El balance de fuerzas nos indica que el trabajo hecho por
el sistema ser igual al trabajo hecho sobre los alrededores. En el
ejemplo particular del sistema cilindro-pistn el trabajo sobre el
sistema es la suma de dos contribuciones, dadas las fuerzas
actuantes:

PAi =PatmA-Fexterna

multiplicando por un diferencial de desplazamiento (dx) :

PAdxi =PatmAdx+Fexternadx

PdVi =PatmdV+Fexternadx

integrando:
W = PdV
hecho por el sistema i

W = P dV+ F dx
hecho por los alrededores atm externa

El trabajo hecho sobre el sistema es igual al trabajo hecho


por la atmsfera ms el trabajo hecho por la fuerza externa.
Clculo de trabajo 125

Ambas evaluaciones dan el mismo valor numrico 20 , dando la


idea correcta que el trabajo es algo que gana o pierde un
sistema, por lo que debe ser cedido o recuperado por los
alrededores en alguna forma.

En ingeniera se utiliza mucho el concepto de potencia, W&


definida como el trabajo realizado por unidad de tiempo. La
unidad SI de potencia es el watt o vatio, W, definido como un
joule por segundo

W& = dW 3.3 dt

El nombre de esta unidad es en honor a James Watt, quien


perfeccion y populariz las mquinas de vapor. Watt se hizo
millonario alquilando mquinas de vapor y cobrando de acuerdo
a la cantidad de trabajo que hacan por da.

Problemas
3.1 100 g de oxgeno estn contenidos en un sistema
cilindro-pistn a 150 kPa y 20 C. Se le aaden lentamente pesas
al pistn de manera que el gas se comprima isotrmicamente hasta
600 kPa. Calcule el trabajo hecho durante el proceso.

20 Si bien el valor numrico del trabajo es igual, los signos estarn permutados
ya que el trabajo hecho por el sistema (+) ser el hecho sobre los alrededores
(-). El signo viene dado arbitrariamente por el diferencial de volumen dv.
126 Trabajo termodinmico

3.2 Suponga que en el problema anterior Ud. no pudiese


resolver la integral de trabajo de manera analtica. Demuestre que
podra dividir el proceso en n intervalos de presiones y
aproximar la solucin a
Problemas 127

mRT n-1 Pi2 -Pi2+1

W@
2 i=1 PPi i+1

Halle el trabajo para varios valores de n.

3.3 Qu limitaciones tiene la ecuacin 3.1?

3.4 Un sistema como el de la


figura se llena inicialmente vapor
saturado de R-134a a 25 C.
Inicialmente el primer resorte apenas
toca el mbolo. Cuando el sistema
aumenta su volumen un 5%
toca el segundo resorte, siendo la presin de 0,7 MPa. Al llegar a
una presin de 1 MPa, el volumen es 10% mayor que el inicial. a)
Cul es la temperatura en este punto? b) Halle el trabajo total
hecho por el sistema.

3.5 Un cilindro que tiene un volumen inicial de 2 m3


contiene 0,1 kg de agua a 40 C. El sistema se comprime lenta e
isotrmicamente hasta alcanzar una calidad del 50%. Calcule el
trabajo requerido para llevar a cabo el proceso.

3.6 Suponga que para un gas se puede aplicar la ecuacin de


estado virial truncada en el segundo coeficiente: Z = 1+ B.P,
donde B es una constante y Z y P son el factor de compresibilidad
y la presin respectivamente. Calcule el trabajo por mol efectuado
128 Trabajo termodinmico

sobre el gas al ser comprimido isotrmicamente a 30 C desde 100


kPa hasta 450 kPa. Compare el resultado obtenido si el gas
obedeciera la ley de gases ideales.

3.7 Aire, inicialmente a 75 kPa y 1000 K ocupa un volumen


de 0,12 m3. El sistema se comprime isotrmicamente hasta reducir
su volumen a la mitad. Luego sufre un proceso a presin constante
hasta disminuir de nuevo el volumen a la mitad. Suponiendo un
comportamiento de gas ideal a) muestre el proceso en un
diagrama P-v y b) determine el trabajo total.

3.8 Considere un sistema


cilindro-pistn acoplado a un resorte
de comportamiento ideal. En el estado
inicial el resorte toca el pistn mas no
ejerce fuerza sobre l. La presin
interna es de 100 kPa y el volumen de
0,1 m3.
El cilindro se calienta, haciendo que el sistema expanda hasta el
doble de su volumen inicial, punto en el cual la presin alcanza
los 300 kPa. Durante el proceso la fuerza ejercida por el resorte
es proporcional al desplazamiento del pistn.

Muestre el proceso en un diagrama P-v. Considerando el gas


dentro del cilindro, calcule el trabajo hecho por el sistema. Qu
porcentaje de este trabajo fue realizado contra el resorte ?
Problemas 129

3.9 Un globo se ha construido de un material tal que su


presin interna es proporcional al cuadrado de su dimetro.
Inicialmente este globo contiene 2 kg de amonaco a 0 C y
60% de calidad. El globo se calienta hasta llegar a una presin
interna de 600 kPa. Considerando al amonaco como el sistema,
Cunto trabajo realiz el sistema ?

3.10 Vapor de amonaco inicialmente a 30 C se comprime


dentro de un cilindro. Experimentalmente se han medido las
siguientes condiciones dentro del cilindro:
P/kPa 500 653 802 945 1100 1248 1400

V/L 1,25 1,08 0,96 0,84 0,72 0,6 0,50


Determine el trabajo requerido para efectuar el proceso y
la temperatura final del vapor.

3.11 Calcule el trabajo total realizado en los problemas


2.10, 2.36 y 2.38.

3.12 Se tiene un sistema cilindro-pistn que contiene argn


a 300 kPa y 200 C. Al sistema se le permite una expansin desde
un volumen inicial de 0,2 m3 hasta que su temperatura sea de 100
C. La expansin se lleva a cabo segn la relacin

PV1,2 = constante

Determine el trabajo hecho por el gas durante este proceso.


130 Trabajo termodinmico

3.13 Se ha obtenido la siguiente tabla de datos de las


condiciones dentro de un cilindro de un compresor que acta en
un ciclo de refrigeracin:

P/bar 6,3 8,9 13,3 14,4 19,5 25,9

V/cm3 213,0 180,3 147,5 114,7 82,0 49,2


a) Estime el trabajo realizado sobre el refrigerante. b) Haga un
diagrama presin contra volumen en un papel log-log y ajuste los
datos usando una recta. Halle la pendiente de dicha recta. Qu
significado tiene este valor? Para qu se podra utilizar ?

3.14 Un recipiente de vidrio como el de la figura contiene


100 g de vapor de agua a 500 C y 400 kPa. El sistema se enfra
hasta que se observa condensacin dentro del mismo.
a) Si la calidad final es de x = 0,9 Cul es la temperatura y
presin final del proceso?
b) Dibuje cualitativamente el proceso en un diagrama P-v y
calcule el trabajo realizado sobre el sistema.

mbolo (mvil) de 1 kg de
masa y 1 cm de dimetro

H2O Patm = 101 kPa


g = 9,8 m/s2
Problemas 131

3.15 Dado un mol de un gas ideal, calcule el trabajo para


comprimirlo desde 100 L hasta 10 L a 300K. Compare la solucin
exacta con una solucin numrica. Cuntos pasos hacen falta
para lograr un resultado con menos de 1% de error? Cmo podra
mejorar la convergencia?

3.16 Halle una expresin analtica para el trabajo de


compresin de un gas que puede ser descrito por la ecuacin de
van der Waals (ecuacin 2.5).

3.17 Considere un sistema cilindro-pistn que contiene


0,1kg de un gas a 300 K y 400 kPa. El gas se expande
isotrmicamente. Cul de los siguientes gases (si es que hay
diferencia) producir ms trabajo?: Metano, Nitrgeno, Argn,
Hidrgeno u Oxgeno.

3.18 Alguna vez ha visto como una mosquita que cae


enun vaso de lquido (o en la lengua de una rana) tiene que sufrir
y pelear para poder volver a salir ? El problema est en que para
salir del agua debe crear una superficie nueva que ocupe su lugar.
Para crear una superficie debe gastar energa. En este caso, el
esfuerzo es medido por medio del
concepto de tensin superficial, ss. El
trabajo requerido para crear esa nueva
superficie es de
A

W = ssdA
132 Trabajo termodinmico

Cul es el trabajo requerido para crear una burbuja de jabn


(ss = 0,03 N/m) de 10 cm de dimetro?

3.19 Se comprime un kilogramo de un gas de peso


molecular 35 isotrmicamente (77 C ) desde 50 L hasta 25 L. La
relacin P-v-T para el gas, en este rango de condiciones, es

b
PV = RT 1+ 2
v

donde b = 2 m2/ kmol2. Cul ser el trabajo realizado? Si la


constante b es igual a cero, ser el trabajo menor, mayor o igual
que el calculado anteriormente?
4
CALOR
Y
ENERGA
" Los cientficos por muchos aos han estudiado y entendido aquellas cosas
que no pueden ser vistas. El calor fue el primero de dichos 'fantasmas' que
pudo ser tratado como algo 'real'; la primera cosa invisible que pudo ser
visualizada por la mente. Qu fue lo que vieron los cientficos?
La tumba de la energa. "
C. Truesdell

Calor
La ciencia emprica de la calorimetra (la medicin del
calor) data de mediados del siglo XVIII y curiosamente antecede
al concepto actual de calor. Pocas eran las personas que ponan
atencin en ideas abstractas como la de la naturaleza del calor ya
que la principal preocupacin era su cuantificacin. An as, ya
para el ao 1750 existan varias teoras sobre la naturaleza del
calor, por ejemplo, la teora cintica de Bernoulli y la teora del
134 Calor y energa

calrico o flogisto. Esta ltima, la ms aceptada en la poca,


supona la existencia de un fluido con masa propia que se
transfera entre los cuerpos y determinaba su temperatura. Esta
antigua teora, hoy desechada, ha dejado sus secuelas en frases
como capacidad calorfica, flujo de calor, el calor contenido
en una sustancia y otras rigurosamente incorrectas, pero todava
en uso hoy.

A finales de los 1700, un profesor de qumica escocs,


Joseph Black, realiz experimentos de calorimtricos con agua y
hielo. Las conclusiones a las que lleg seran reconocidas dcadas
despus como muy ciertas:

1.- El calor es una cantidad medible, relacionada pero


distinta de aquella que llamamos temperatura.

2.- Todos los cuerpos que se comunican libremente y


que no estn expuestos a acciones externas adquirirn
la misma temperatura indicada por un termmetro.

Seguimos con la duda, de qu es calor? Por la misma poca,


un norteamericano, Benjamin Thompson, luego conocido como el
conde Rumford, lleg a conclusiones similares y a la sospecha de
que el calor no es algo contenido en los cuerpos. Prob esto
argumentando que se puede generar una cantidad aparentemente
infinita de calor gracias al roce (fuerzas de friccin). Si bien
Rumford estaba seguro de sus conclusiones, pasaran ms de
cincuenta aos antes de que el mundo se convenciera de ello y de
lo incierto de la teora del calrico.
Mecanismos de transferencia de calor 135

De estas evidencias experimentales podramos intentar


definir el calor (Q) como una transferencia inmaterial21 entre
dos sistemas debida nicamente a una diferencia de
temperatura.

Se considerar positivo el calor transferido al sistema y


negativo el retirado del sistema. La convencin es contraria a la
que se utiliza para el trabajo y completamente arbitraria. Esto es
Q W consecuencia de la aplicacin prctica de los
conceptos. Si pensamos en una mquina, por
ejemplo una antigua locomotora de carbn, a
Q W ella hay que suministrarle calor (carbn en la
caldera) para que esta produzca trabajo.
Siendo esto
lo deseado se le asignan a esas transferencias los signos positivos.
Por el contrario, el consumir trabajo para crear calor es muchas
veces indeseable (por ejemplo con la friccin) y se consideran
como transferencias negativas22. Est claro que en todo momento

21 Esta definicin sera ms rigurosa si intercambiramos la palabra


inmaterial por de energa; sin embargo, todava no hemos deducido el
concepto de energa, por lo que tal definicin podra resultar inconsistente con
este desarrollo.
22 Muchos libros usan una misma convencin de signos para el calor y el

trabajo. Se ver en un futuro captulo como tanto calor como trabajo son
manifestaciones de energa en trnsito, y de acuerdo a ese argumento ambos
deberan tener el mismo tipo de signo, por ejemplo positivo si se aade al
sistema y negativo si se extrae. Realmente es cuestin de capricho y costumbre
la convencin que uno tome; los resultados son siempre iguales.
136 Calor y energa

pueden haber o no en un sistema transferencias de calor y trabajo


de cualquier signo.
Mecanismos de transferencia de calor 137

De la definicin de calor se podra deducir, tal como se hizo


empricamente siglos atrs, una manera de medir el calor. El calor
podra suponerse proporcional a su fuerza impulsora (es ms fcil
calentar con una llama que con un horno a baja temperatura), o
sea a la diferencia de temperatura que experimenta un cuerpo y,
adems, proporcional a la masa del sistema (es ms fcil calentar
un vaso de agua que un litro). De tal manera que:

Q=mCDT 4.1

La constante de proporcionalidad (C) se denomin calor


especfico y se encuentra que es relativamente independiente de
la temperatura para los slidos y los lquidos y particular para cada
sustancia. Las unidades ms antiguas de calor se derivan de esta
relacin calorimtrica. Entre las ms usadas hoy destacan la
calora y el BTU (British Thermal Unit). Una calora se define
como la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura de
1 gramo de agua desde 14,5 hasta 15,5 C mientras que un BTU
es la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura de 1
libra de agua desde 59,5 hasta 60,5 F.

A veces se hace la distincin entre caloras


grandes y pequeas. Tanto en biologa como en la
ciencia de los alimentos se usa la palabra calora
(grande) para designar mil caloras (1 kcal).

Ntese que en la definicin de calora est implcito el valor


del calor especfico del agua (C = 1 cal/gC = 1 BTU/lb F). El
138 Calor y energa

calor especfico se puede calcular para una sustancia como la


variacin del calor absorbido por unidad de masa ( de ah el
nombre ) por grado de temperatura. Para los slidos y lquidos,
este valor es aproximadamente constante e independiente de la
forma como se realiza la medicin. Para un gas, sin embargo, el
resultado depende del proceso y del rango de temperatura que se
utiliza para medirlo. Por ejemplo, en procesos isobricos se
obtiene un valor que difiere de aquel obtenido en uno isocrico.
Podra uno entonces diferenciar un calor especfico a presin
constante (CP) y un calor especfico a volumen constante (Cv).
Ms adelante definiremos ambos trminos con mayor rigurosidad
y veremos formas de calcularlos.

Mecanismos de transferencia de calor


Hay varios mecanismos mediante los cuales el calor pasa de
un sistema a otro. En general el calor se puede transferir por
conduccin, conveccin y/o radiacin.

La conduccin se realiza al estar dos cuerpos slidos en


contacto fsico. El contacto entre molculas permite una
homogeneizacin del grado de excitacin trmica, lo que se
manifiesta macroscpicamente como un flujo de calor. La
velocidad a la cual se transporta calor en un sistema que no est
en equilibrio sujeto a conduccin se puede hallar por la ley de
Fourier. En una sola direccin,
Mecanismos de transferencia de calor 139

Q& x =-kA
dT
dx

donde Q& x se refiere a la potencia calrica o calor por unidad de


tiempo en la direccin x (por analoga a la potencia mecnica,
ecuacin 3.3); k , la conductividad trmica, es la constante de
proporcionalidad y A es el rea de transferencia. La ley de Fourier
enfatiza el hecho de que la fuerza impulsora de la transferencia
de calor es un gradiente de temperatura.

La radiacin trmica es emitida


por la materia como consecuencia de
cambios en las configuraciones de los
tomos y las molculas. A diferencia de
la conduccin, la radiacin no requiere
de un contacto entre los cuerpos y puede
llevarse a cabo hasta en el vaco. El caso
familiar de la radiacin es el
calentamiento debido a la accin del sol. Tanto slidos, lquidos
como gases pueden emitir o absorber radiacin en alguna
proporcin. La radiacin se cuantifica macroscpicamente
utilizando la relacin de Stefan-Boltzmann:

Q& =esAT4
140 Calor y energa

donde e, la emisividad, es una propiedad de la superficie e indica


que tan eficientemente esta irradia ( 0 e 1 ) y s es la constante
de Stefan-Boltzmann.

La transferencia de calor entre una superficie slida y un


fluido adyacente se denomina frecuentemente conveccin y se
refiere como natural o forzada dependiendo de si el movimiento
del fluido se debe a fuerzas de flotacin o a otras fuerzas
inducidas. En estos casos se puede evaluar la transferencia de
calor como

Q = hA(Tslido - Tfluido)

donde h es el llamado coeficiente de transferencia de calor y


depende no solo de las sustancias involucradas sino adems de las
condiciones a las cuales se realiza el fenmeno.

En muchos casos de inters prctico se pueden observar


mecanismos combinados de estas transferencias. Tanto los
mecanismos de transferencia de calor como los fenmenos
asociados a su velocidad de transferencia son estudiados con lujo
de detalles en otros textos. Para obtener una completa
comprensin de ellos es necesario dominar aspectos de mecnica
de fluidos. Por ahora nos enfocaremos hacia las cantidades
absolutas de calor transferido y no tanto por su velocidad o
mecanismo de transporte.
Mecanismos de transferencia de calor 141

La transferencia de calor es, en general, un proceso lento en


comparacin con la transferencia de trabajo o esfuerzos
mecnicos. Es por tal motivo acertado suponer que ciertos
procesos rpidos, del orden de pocos minutos o segundos sean
adiabticos, o sea procesos en los cuales no hay transferencia de
calor.

Equivalente mecnico del calor


Hemos venido hablando de calor y trabajo como
transferencias hacia o desde un sistema, pero en ningn momento
hemos dejado claro si existe una relacin entre ellos. Hasta el siglo
XIX la mecnica se encargaba del estudio del trabajo mientras que
el calor se estudiaba por otra rama de la ciencia llamada
calorimetra desligada totalmente de la mecnica.
Si existe alguien a quien se le puede
atribuir el descubrimiento del paralelismo
entre el calor y el trabajo es a James
Prescott Joule, el hijo de un adinerado
fabricante de cerveza. Definitivamente no
fue el primero en enfocar el tema, pero si
realiz los ms explcitos y abundantes
experimentos en el rea hasta esa fecha.

En 1847 Joule public los


resultados de uno de sus ms trascendentes experimentos. El
coloc verticalmente unas paletas de bronce en un recipiente
aislado que contena agua. Por medio de un sistema de poleas y
pesas haca girar las paletas, lo que a su vez, produca un aumento
142 Calor y energa

en la temperatura del agua. Este aumento lo registr por medio de


un termmetro. El aumento de temperatura lo poda relacionar con
un calor generado con la ayuda de la relacin 4.1. Por otro lado, el
trabajo suministrado al sistema se puede evaluar fcilmente,
siendo W = mgh, o sea, el resultado del la cada del peso.
143
Equivalente mecnico del calor

Despus de numerosas repeticiones del mismo experimento


y usando diversas sustancias Joule encontr que la relacin entre
el trabajo efectuado por las pesas y el calor generado era siempre
el mismo. El resultado era independiente de las magnitudes
individuales de calor y trabajo e independiente del material dentro
del sistema. Joule lleg a dos conclusiones:

1.- El calor y el trabajo son equivalentes.


2.- La cantidad de calor capaz de incrementar la temperatura
de una libra de agua 1 F requiere la utilizacin de una
fuerza mecnica representada por la cada de 772 libras una
distancia de un pie.
A

Diagrama original del experimento de Joule: La rotacin de la palanca


A eleva los pesos e. Cuando se suelta la palanca los pesos
descienden una cantidad medible y hacen que unas aletas dentro del
recipiente central agiten el fluido contenido dentro de l.

Los resultados de este cientfico aficionado fueron


ignorados por muchos aos por los acadmicos debido a lo
144 Calor y energa
arraigado del concepto (errado) de que el calor era algo con
sustancia. Matemticamente, Joule haba calculado lo que hoy
se llama el equivalente mecnico del calor ( J ). Hoy en da,
calculndolo usando instrumentos de mayor precisin llegamos a
que

J = 777,6 lbf-ft/BTU

Nos podemos dar cuenta que este no es ms que un factor


de conversin. De tal manera, podemos expresar el calor usando
las mismas unidades de trabajo, por ejemplo Joules en SI. Gracias
a la primera conclusin de Joule, es razonable suponer que el calor
ser una funcin de la trayectoria y por lo tanto se debe expresar
como una diferencial inexacta.

Q = dQ

Se ve as con ms claridad la diferencia entre temperatura y


calor. La primera es una propiedad termodinmica, funcin de
estado y medible en un cuerpo; la segunda es una transferencia
observable durante un proceso a travs de su frontera.

Los resultados de Joule sentaron el camino para que aos


ms tarde se estableciera con claridad la primera ley de la
termodinmica.
Energa 145
Energa
El experimento de Joule era en realidad un sistema que
operaba en un ciclo termodinmico. Inicialmente tena un
recipiente con agua el cual agitaba para subirle la temperatura. El
poda medir con precisin la cantidad de trabajo que le introduca
al sistema y poda calcular el calor necesario para devolver el
sistema a su estado original. Matemticamente su resultado se
podra enunciar como

dW = J dQ

donde denota una integral cclica, o sea, sobre la trayectoria


de un ciclo. Si expresamos el calor y el trabajo en las mismas
unidades llegamos a la generalizacin que para un sistema
cerrado operando en un ciclo, el calor neto absorbido es igual al
trabajo neto producido.

dW = dQ
Es una forma de expresar que hay algo que se conserva.
Sabemos que no es ni el calor ni el trabajo, pues estos se definen
durante los procesos y no se les puede asignar un valor para un
sistema ni un estado. Estudiemos con ms detalle la ecuacin
anterior.
146 Calor y energa
Consideremos un sistema que sufre un ciclo
termodinmico entre los estados (1) y (2), con la peculiaridad de
que hay una manera de llegar de (1) a (2), el proceso (a); pero hay
dos posibles trayectorias para volver: (b) y (c).
P
a 2
b

1 c

Para cualquier ciclo la integral del calor ser igual a la


integral del trabajo y por lo tanto, para el ciclo formado por las
trayectorias (a) y (b) se cumple que

dQ = dW
a-b a-b

Para el ciclo formado por las trayectorias (a) y (c) se cumple


una relacin similar

dQ = dW
a-c a-c

Expandiendo ambas integrales cclicas en la suma de las


integrales a lo largo de las trayectorias:
Energa 147

2121
1a 2b 1a 2b dQ + dQ
= dW + dW
2121
1a 2c 1a 2c dQ + dQ
= dW + dW
Restando ambas ecuaciones miembro a miembro queda

1111
2a 2c 2a 2c

dQ - dQ = dW - dW

y reagrupando queda

1 1 2 b 2 c

(dQ-dW) = (dQ-dW)

Si en vez de definir el camino (c) como el retorno


hubiramos usado cualquier otro camino arbitrario (d) llegaremos
de manera anloga a una relacin similar
1 1

(dQ-dW) = (dQ-dW)
2
b 2 d

Entre el estado (2) y el (1) la cantidad (dQ - dW) es idntica.


Dicho de otra manera, esta cantidad ya no es funcin del camino
utilizado para evaluarla. Matemticamente la cantidad (dQ - dW)
es entonces un diferencial exacto de una funcin de estado. La
funcin de estado que representa esta magnitud es la energa total
del sistema designada con la letra E.
148 Calor y energa
dE = dQ - dW 4.2

Integrando la ecuacin entre dos


estados DE = Q - W cualesquiera,

4.3

Dicho en palabras, el cambio de energa de un sistema


cerrado es igual al calor suministrado menos el trabajo
realizado23. Este es el enunciado ms prctico de la primera ley
de la termodinmica para un sistema cerrado. A veces se le conoce
como el principio de conservacin de la energa.

Se debe tener cuidado al utilizar la bibliografa sobre


termodinmica. De acuerdo a la convencin de signos que se
utilice para el calor y el trabajo, en la expresin de la primera ley
pueden haber discrepancias. Esto se debe a la definicin arbitraria
de signos que se debe realizar. Por supuesto, todas las expresiones
concuerdan y el hecho es que la energa es una cantidad que se
conserva.

De este resultado podemos sacar unas conclusiones


interesantes sobre la naturaleza del calor y el trabajo. Tanto el
calor como el trabajo son manifestaciones de energa en
trnsito. Por tal motivo solo las podemos observar a travs de las
fronteras de los sistemas. Desde esta perspectiva el resultado de

23En libros donde se presenta la primera ley como DE = Q + W, el trabajo se


W=- PdV
define como
Energa 149
Joule es fcilmente comprensible. En un sistema que completa un
ciclo, como vuelve al estado inicial, no sufre cambio de energa y
por lo tanto toda la energa absorbida en forma de calor la tiene
que ceder en forma de trabajo.

Nos hemos limitado a hablar de trabajo termodinmico (W


= PdV ), pero el trmino W en las ecuaciones no est limitado
exclusivamente a este tipo de trabajo. Se puede referir a cualquier
salida de energa del sistema, como por ejemplo una corriente
elctrica o un trabajo mecnico. En el captulo publicado en la
web Tpicos adicionales: El concepto de trabajo
termodinmico se dan ms detalles con respecto a la definicin
y aplicacin de trabajo.

Es imperativo destacar que tanto el calor como el trabajo


solo pueden observarse en las fronteras de un sistema. Nuestra
concepcin intuitiva del calor es, en general errnea. Frases como
Cierra la puerta para que no entre frio
Qu calor hace hoy!

son termodinmicamente incorrectas; estar saliendo energa del


cuarto, o har una temperatura alta. El calor no es lo que se
almacena, lo que se almacena es la energa.

La energa total de un sistema puede estar manifestada de


diversas maneras, ya sea por su velocidad, temperatura, altura,
potencial elctrico, etc. De tal manera, la energa total de un
sistema es la suma de diversas formas de energa claramente
distinguibles
150 Calor y energa

E = Ek + S Ep + U +
donde Ek es la energa asociada a la velocidad, vel, de su centro
de masa y se calcula como

1 2

Ek = m(vel)
2

donde Ep se refiere a la energa potencial del sistema, la cual


puede tener varias contribuciones:

E =mgh+
p kx2 +K

por ejemplo, los primeros dos trminos se refieren a la energa


potencial gravitacional y la energa almacenada en un resorte (ley
de Hooke) respectivamente.

U es la energa interna asociada a las fuerzas


intermoleculares, por ejemplo las atracciones entre molculas que
permiten la existencia de fases condensadas.

De todas las contribuciones a la energa total de un sistema


que estudiaremos, veremos que la interna no solamente puede ser
la ms importante sino que puede ser varios rdenes de magnitud
mayor que las otras.

Por ejemplo, para subirle la energa a un vaso de agua (


Energa 151
3
250 cm ) en 1 kJ usando solo la energa cintica, potencial o
interna tendramos que respectivamente:

1 kJ

- acelerarlo hasta que llegue a 322 km/h

- elevarlo a 400 m (ms


de 130 pisos)
152 Calor y energa
- o simplemente aumentar su temperatura un poco
ms de un grado Celsius (tenerlo en la mano un rato).

Salvo en casos extremos, para la clase de sistemas que se


estudian en este curso, la mayor contribucin al cambio de energa
proviene de cambios en la energa interna.

Por la definicin de energa vemos que esta es una


propiedad extensiva; mientras ms masa contenga el sistema, ms
energa poseer. Se puede definir una energa interna especfica
(u) como la energa interna total entre la masa del sistema:

U
u=
m

La unidad que ms usaremos para la energa interna es el


kJ/kg. La energa interna especfica es una propiedad
termodinmica que queda perfectamente definida al conocerse el
estado de un sistema. En las tablas termodinmicas por ejemplo,
junto al volumen especfico se tabula muchas veces la energa
interna. A nivel de las propiedades de un sistema, la energa
interna se utiliza de la misma manera como se ha venido usando
el volumen especfico.

u = x ug + (1-x) uf en la regin saturada

u = ( p. ej. de T, P ) fuera de saturacin


Energa 153
Para un sistema homogneo y simple, con especificar dos
variables el estado est definido, o sea que para especificar un
sistema bastara con dar informacin sobre dos variables
independientes, como por ejemplo u-T, u-P, o u-v.

La primera ley nos proporciona una herramienta para


calcular cambios de energa pero no nos define un valor absoluto.
Tal situacin es familiar. En cursos de fsica y mecnica, para
definir la energa potencial gravitatoria de un cuerpo fijbamos
una cota en la cual arbitrariamente asignbamos un valor cero al
cual se referan las alturas.

DE = mgDh

DU = mCvDT

Adoptaremos una estrategia similar al trabajar con la


energa interna. Por ejemplo, en las tablas de vapor, la energa
interna del lquido saturado en el punto triple (0,01 C) se toma
arbitrariamente como cero y de all se llena la tabla de valores.
154 Calor y energa
En diferentes situaciones se toman puntos de referencia distintos.
Esto no altera de ninguna manera los resultados, ya que la primera
ley solo nos habla de cambios de energa y no de valores
absolutos.

En la zona de lquido comprimido no siempre se cuentan


con los datos necesarios para evaluar las propiedades
termodinmicas. Vimos en un captulo anterior como el valor del
volumen especfico poda ser aproximado al del lquido saturado
a la misma temperatura. Esta aproximacin es vlida tambin y
por las mismas razones para la energa interna.

u (lquido comprimido) uf a T de saturacin

Ejemplo: Una olla de presin enfrindose

Cul es la cantidad de calor que se le debe


retirar a una olla de presin de 10 L para
enfriarla hasta temperatura ambiente?

Solucin: El problema est pobremente


definido, pero podramos suponer que la
olla se encuentra llena hasta la mitad con agua lquida (o sopa..) y
est a una presin de operacin de 1,2 bar.

Sabiendo que inicialmente est como una mezcla lquido


vapor, a la presin dada se halla la masa inicial y el volumen
especfico:
Energa 155
Vliq Vvap
mtotal =mliq +mvap = +
vf vg
0,005m3 0,005m3
mtotal = 3 + 3 = 4,78kg
0,001047m /kg 1,428m /kg

lo que corresponde a v1 = 0,00209 m3/kg y a una calidad de


7,3.10-4.

En el estado final el sistema se debe mantener en saturacin


liquido-vapor24, y el volumen se mantiene constante. Suponiendo
la temperatura final como de 25 C, se puede hallar la calidad final

v1 - vf 0,00209-0,001003 ,510-5 x2
= = =2
vg - v f 43,36-0,001003

Como el sistema se enfra a volumen constante (proceso


isocrico), no se realiza trabajo y la expresin de primera ley se
simplifica a

DU=Q

24Pinselo. El proceso se lleva a cabo a volumen constante, disminuyendo su


temperatura. Vea que ocurre en un diagrama T-v: siempre permanece en
saturacin.
156 Calor y energa
Como conocemos los estados iniciales y finales, podemos
hallar sus energas y as calcular el calor total:

Q = m(u2 - u1) = 4,78kg(103,5-440,71)kJ/kg


= -1611kJ -1,6MJ
El signo negativo indica que el calor sali del sistema.
Observemos que la termodinmica nos dice la cantidad de energa
que se transfiere, mas no cuanto tiempo demora la olla en
enfriarse. Normalmente, nuestra madre (que empricamente sabe
mucho de termo) una vez terminada la coccin, abrir la vlvula
de escape de la olla. Qu pasara si no lo hiciese?

Entalpa y calores especficos


Un sistema muy comn es aquel en donde la presin se
mantiene constante. De hecho, casi todos los procesos de cambio
de fase que experimentamos se llevan a cabo a presin
atmosfrica. Para un sistema cerrado a presin constante en donde
los cambios de energa cintica y potencial no son significativos
obtenemos que el balance de energa nos da:

Q=DU+W=DU+PDV

reordenando y agrupando trminos nos da

Q =D(U+PV)
Energa 157
Vamos a definir una propiedad termodinmica llamada
entalpa simbolizada con la letra H como

H = U + PV 4.4
158 Calor y energa
Entalpa y calores especficos

Comparando, se ve que, para este sistema particular25:

DH = Q 4.5

De tal manera, el cambio de entalpa para un sistema cerrado a


presin constante es igual al calor intercambiado. Como la entalpa
es una funcin de estado, esto nos permite calcular de una manera
muy directa la transferencia de calor en el sistema. Usando la primera
ley tendramos que haber medido el trabajo realizado y sumrselo al
cambio de energa interna.

La entalpa aparece como una combinacin natural en los


problemas de termodinmica y simplifica en gran medida los
clculos. Siendo una combinacin algebraica de funciones de estado,
esta ser tambin una funcin de estado Sus unidades sern de las
mismas que las de energa. La podemos tratar de manera similar a la
energa o sea, de manera especfica:

H
h= =u+Pv
m

25La ecuacin 4.5 es nicamente vlida bajo las restriccines en que fue hallada;
un sistema cerrado a presin constante.
159
h = x hg + (1-x) hf en la regin saturada h =

( p.ej. de T, P ) fuera de saturacin

por la definicin de entalpa se observa que para la zona de lquido


comprimido:

hlquido comprimido uf + Pvf = hf + vf (P- Psat )

Cuando la contribucin del ltimo trmino de la derecha es


pequea, se puede suponer que la entalpa de un lquido comprimido
es aproximadamente igual a la del lquido saturado a la misma
temperatura.

Definiremos ahora rigurosamente el calor especfico. El


nombre nos sugiere el calor contenido en una sustancia, frase que
nosotros sabemos es incorrecta. El calor especfico se define como
el calor transferido a un sistema para variar en un diferencial su
temperatura:

dq
Ci = 4.6
T i

donde i puede ser, en principio cualquier otra propiedad


termodinmica. El calor especfico es una propiedad fcilmente
medible, por lo tanto entre los caminos posibles para realizar el
experimento estaran los procesos a presin constante y a volumen
constante. Se puede definir as el calor especfico a presin
160 Calor y energa
constante (CP) usando la relacin de entalpa y calor para procesos
isobricos26:

Entalpa y calores especficos

dq h
CP = = 4.7
T P T P

De igual manera, para un proceso isocrico, donde no hay


trabajo, el calor ser igual a la variacin de energa interna y se puede
definir el calor especfico a volumen constante (CV)
como:

dq u
CV = = 4.8
T V T P

Ambas son propiedades termodinmicas ya que son


simplemente una relacin entre otras propiedades. De la definicin
podemos deducir que son propiedades intensivas con unidades de
J/kg.K. Una vez que el estado termodinmico est definido, ambas
propiedades tambin lo estn.

26El smbolo () expresa una derivada parcial. La derivacin parcial es aplicable a


funciones de varias variables e implica la variacin de una funcin con una de las
variables independientes cuando las otras son constantes. Por ejemplo para hallar el calor
especfico a presin constante se expresa la entalpa como funcin de P y T y se halla la
variacin de h al variar la temperatura un diferencial, manteniendo el valor de
161
La variacin de una propiedad de un cuerpo como
consecuencia de una transferencia de calor se denomina
genricamente coeficiente calorfico. Entre otros comunes se
encuentran:

dq
calor latente de dilatacin
v T

la presin constante. En los captulos adicionales (publicados en la pgina web) se

expande este tema.

dq
calor latente de compresin
P T

Aplicaciones a gases ideales


Para gases de comportamiento ideal las propiedades
termodinmicas presentan caractersticas interesantes que las hacen
atractivas al estudio. Otro de los experimentos ideados por Joule nos
ayudar a aclarar este concepto. Partamos de un sistema en el cual
existe un gas contenido en un baln de vidrio. Una vlvula cerrada
separa el baln de otro idntico pero vaco. El conjunto de ambos
balones est sumergido en agua, la cual a su vez est contenida en un
recipiente aislado. Al abrir la vlvula, el gas se expandir ocupando
162 Calor y energa
el espacio de los dos balones. Experimentalmente se comprueba que
el sistema no vara su temperatura.

Los resultados hallados por Joule fueron, como muchos en la


ciencia, casuales. En realidad, al usar gases reales, como l hizo, se
reportara una disminucin de temperatura. Sin embargo, los
termmetros usados en la poca no eran capaces de
Aplicaciones a gases ideales 163

obtener tal precisin. Para gases de comportamiento ideal la


temperatura se mantendra constante.

De aqu Joule dedujo:

- al no haber cambio en la temperatura, no pudo


haberhabido calor27. Entonces, Q = 0.
- el gas se expande contra el vaco. No hay
trabajomecnico (no hay nadie contra quien hacer
trabajo) Entonces W = 0.

Por tal motivo, la primera ley nos indica que el sistema no


experimenta cambio de energa, DU = 0, an cuando ha variado
tanto su presin como su volumen especfico. Una parte de este
resultado se puede expresar como la llamada ley de Joule:

u
=0
v T

que indica que an cuando cambia el volumen, si la temperatura


se mantiene constante, no hay cambio en la energa interna28. La
parte ms interesante del resultado es que, ya que la energa
interna no es funcin de presin ni de volumen, se concluye que

27 Tanto el agua como el gas estn en una nica fase cada uno. Se aplica
entonces que Q = m CP DT.
28 Se puede lgicamente hallar una relacin anloga para la variacin de la

energa interna con la presin a temperatura constante, (u/P)T = 0.


164 Calor y energa

la energa interna para un gas ideal es funcin exclusiva de la


temperatura. Si nosotros expresramos la energa interna de
manera general como una funcin de dos variables cualesquiera;
por ejemplo, temperatura y volumen obtendramos:

u u
du = dT + dv
T v v T

Debemos recordar que toda propiedad termodinmica


definida para una sustancia simple es funcin de por lo menos dos
variables independientes. Matemticamente, un diferencial
exacto de esa funcin corresponder a la expresin presentada.

El trmino de la extrema derecha ser nulo para un gas ideal


y usando la ecuacin (4.8) queda que

du = CV dT 4.9

Como la energa interna es funcin exclusiva de la


temperatura, de la ecuacin anterior queda claro que para un gas
ideal el calor especfico a volumen constante es a lo sumo una
funcin de la temperatura.

Por otro lado para la entalpa de un gas ideal ser

h = u + Pv = u + RT 4.10
Aplicaciones a gases ideales 165

Como la energa interna para un gas ideal es funcin


nicamente de la temperatura y R es constante, la entalpa para
un gas ideal es slamente funcin de la temperatura. Su
derivada con respecto a la temperatura, el C debe ser tambin
P
funcin exclusiva de la temperatura.

Derivando la expresin anterior con respecto a la


temperatura queda:

dh du
= +R dT
dT

Las derivadas se expresan como derivadas totales ya que las


funciones energa y entalpa son para este caso solo funcin de
una variable; la temperatura. Reconociendo trminos y
reordenando obtenemos la ley de Mayer:

CP CV = R 4.11

Se debe tener mucho cuidado al utilizar las relaciones


halladas anteriormente, ya que son vlidas slo para un gas ideal.
Por ejemplo, para una sustancia incompresible ( de densidad
constante ), por ejemplo un slido, se puede demostrar que el
valor del calor especfico es constante, o sea CP = CV an cuando
R no es cero.
166 Calor y energa

Miremos con cuidado algunas de las relaciones que hemos


hallado. En esta seccin hemos expresado:

CP como funcin de h h
como funcin de u u como
funcin de Q Q como
funcin de CP Pareciera
que estamos dando vuelta
en crculos. Qu pasa? La
termodinmica clsica no
nos da valores absolutos
sino relaciones entre
propiedades. Hace falta en
algn momento romper
la cadena y calcular alguna
propiedad para hallar las
otras. Por ejemplo, el calor
especfico de muchas
sustancias se determina de
manera experimental para
diversas condiciones. Se
reporta de muchas
maneras; por ejemplo

Una constante a una temperatura dada. Para slidos y


lquidos, la desviacin con cambios de temperatura y
presin es, en general, leve.
Un polinomio en temperatura para gases de
comportamiento ideal.
Aplicaciones a gases ideales 167

Una tabla, un nomograma o un grfico (todos en funcin de


la temperatura).

En las tablas encontramos ejemplos de las tres formas de


reportar los calores especficos.

Usando este resultado podramos calcular otras propiedades


directamente. Por ejemplo, conocido el CP de un gas ideal, y si se
puede tomar este como constante, nos queda que de la integracin
de la ecuacin (4.7)

dh = C dT
P

Dh = CP DT 4.12
si fijamos un estado de referencia arbitrario, por ejemplo: h = 0
cuando T= 0, obtenemos que h = CP T y por lo tanto u = CV T
(por la ecuacin 4.9)

y con estos datos conocidos, las relaciones termodinmicas nos


permiten hallar valores para otras propiedades.

El calor especfico de un gas ideal es en general funcin de


la temperatura. Sin embargo, si durante el proceso la variacin de
temperatura no supera varios cientos de grados, el tomar un valor
promedio como constante es una aproximacin que permite
simplificar notablemente las cuentas.
168 Calor y energa

Ejemplo: Gas ideal adiabtico

Halle una relacin entre presin y volumen para un proceso


adiabtico29 en un sistema cerrado que contiene un gas ideal.

Solucin: Considerando un proceso general, la primera ley para


un proceso adiabtico indica que el trabajo realizado por el
sistema ms su cambio de energa interna ser nulo:

DU+W=Q=0

m C dT + PdV = 0
V

mRT/
mC/ VdT = -PdV = - dV V

pero existe una relacin entre R, CP y CV , (ecuacin 4.11), con lo


que queda

dT CP dV
= 1-

29Reversible. La importancia de esta limitacin ser evidente en el prximo


captulo
Aplicaciones a gases ideales 169

T C V V

En principio, como para los gases ideales los calores


especficos son funciones de la temperatura sera necesario
conocer dicha funcionalidad para poder integrar la expresin
anterior.

Sin embargo la divisin de calores especficos es


prcticamente constante en todo rango de temperaturas. Se define
as el ndice adiabtico (g) como

CP
g=
CV

El cociente es una constante que puede hallarse en tablas y


ser especfico para cada sustancia. En algunos libros se le asigna
la letra griega kappa ( k ). Por ejemplo, para el metano a bajas
presiones, en la figura se observa como el ndice adiabtico es, en
efecto, aproximadamente constante an con grandes variaciones
de temperatura.
170 Calor y energa

Tomando esto en cuenta podemos integrar la expresin


anterior y obtener:
1-g

T2 V2
= T1
V1

Usando la ecuacin de estado y reordenando se obtiene

P1V1g =P2V2g

de donde se llega a la conclusin que para un sistema cerrado que


sufre un proceso adiabtico con una sustancia que puede ser
considerada como un gas ideal se cumple que
Aplicaciones a gases ideales 171

PVg = constante

Este es el caso particular de una familia de procesos en los


cuales se cumple la relacin PVn = constante; denominados
procesos politrpicos. El exponente n se halla por lo general de
manera emprica por medio de regresin de datos experimentales
de gases reales. Claro est, que por ejemplo si el proceso es
isotrmico y el gas ideal, el exponente politrpico ser uno.

Problemas
4.1 En un proceso dado, Puede la integral cclica del calor
( el calor neto de un ciclo) ser numricamente igual a cero?

4.2 En la figura se presentan dos ciclos efectuados sobre un


gas ideal; (1-2-3-1) y (3-4-5-3).

P 1 2

4
3
Ta
5 Tb
V
172 Calor y energa

Demuestre que el trabajo y el calor son idnticos en ambos


ciclos.
Problemas 173

4.3 Discuta sobre la utilizacin de la mano (el sentido del


tacto) como un termmetro. El metal y la madera o plstico de la
silla en la que Ud. est sentado estn en equilibrio trmico Por
qu se sienten distintos? Qu es lo que realmente mide el tacto
cuando toca un objeto?

4.4 (a) Un termmetro puesto al


sol no se puede usar para medir la
temperatura ambiente. Por qu?
Qu est midiendo? (b) Un
astronauta parado en la Luna tiene en
su mano un termmetro. Qu
temperatura leera? De qu depende?

4.5 El Pcu (Pound-Centigrade


unit) se define como la cantidad de
calor requerida para elevar la
temperatura de una libra de agua de
15 a 16 C. Halle la equivalencia de
Pcu en SI.

4.6 Si un gas ideal se expande, entre los procesos posibles


se encuentran el isobrico, el isotrmico y el adiabtico.
Determine cualitativamente cual de ellos resulta en mayor y
menor a) cambio de temperatura b) produccin de trabajo c)
consumo de calor.

4.7 Los restos del Titanic han sido fotografiados a gran


profundidad. Las fotos muestran signos de fuego y
174 Calor y energa

carbonizacin. Si las placas de la nave fallaron, el agua entrante


pudo haber comprimido rpidamente el aire dentro de algunos
compartimientos. Calcule la temperatura final si el volumen del
aire decrece hasta un octavo de su volumen inicial. Como el
proceso se realiz de manera rpida, la compresin puede
suponerse adiabtica.

4.8 A Mauricio, luego de leer sobre el experimento de Joule,


se le ocurri montar su propio experimento para calentar un
recipiente de agua (de unos 500 ml) usando el trabajo de un peso.
Utiliz para ello un sistema de poleas y una botella que pesa
medio kilo y que cae una distancia de medio metro Cuntas veces
tiene que dejar caer la botella para entibiar el agua? (lo que se
lograra, por ejemplo, al subirle su temperatura unos 10 C)

4.9 Demostrar que para un gas ideal que sufre un proceso


adiabtico se cumple que
Problemas 175

Pf Vf - PVii mR
W= = (Tf -Ti )
1-g 1-g

4.10 Ciertos recipientes de vidrio poseen una doble pared


separada por un espacio vaco y debido a su muy limitada
capacidad de transferencia de calor se utilizan para almacenar
lquidos criognicos (tales recipientes se llaman envases de
Dewar). A estos envases se les coloca una vlvula de ventilacin
que libera vapor en el caso de que la presin interna aumente.
(observe que si hubiera una transferencia de calor hacia el
contenido y el sistema se mantuviera cerrado tendra que
aumentar la presin y la temperatura).

Considere un recipiente similar de 50 L que contiene


nitrgeno lquido a 77,35 K, 90% lquido y 10% vapor (en
volumen). El aislamiento trmico permite una transferencia de
calor de slo 1W. La vlvula de ventilacin se daa y se cierra
completamente. Si el frasco se rompe al llegar la presin de 5 atm,
aproximadamente cunto tiempo tomar alcanzar esta presin?

4.11 Se tiene un cilindro adiabtico con un mbolo tambin


adiabtico que contiene 0,5 mol de un mismo gas, de
comportamiento ideal, a 300 K, en ambos lados. Cuando se
conecta la resistencia en el lado A el gas se expande y comprime
el gas en el lado B hasta que la presin aumenta (27/8) de la
presin original. Si el ndice adiabtico g = CP/CV = 1,5 calcule
176 Calor y energa

a) el trabajo efectuado contra el gas en B b) las temperaturas


finales en A y B c) el calor recibido por A

4.12 Una mezcla gaseosa cuyo peso molecular promedio es


de 33 ocupa un volumen de 0,1 m3 a 300 K y 300 kPa. El gas
duplica su volumen durante un proceso politrpico de exponente
1,3. Suponga vlido el modelo de gas ideal en donde CV = 0,6 +
(2,5 . 10-4) T en donde la temperatura se expresa en K y el calor
especfico en kJ/kg K. Determine a) la presin y temperatura final
b) el trabajo cedido c) el calor suministrado.

4.13 Mientras viajaba por Suiza en su luna


de miel, J. Joule intent medir el cambio de
temperatura entre la parte superior y la inferior
del salto de Geissbach ( 58 m de cada).

Suponiendo que en una cascada el cambio


de energa potencial se refleje en una
conversin a calor, calcule el cambio de
temperatura que se podra observar entre aguas
arriba y abajo del salto Angel, el ms alto del
mundo ( 1000 m de altura). Es importante
saber cuanta agua cae? Qu otros aspectos que
no se han tomado en cuenta influiran en el resultado?
Problemas 177

4.14 Dos kilogramos de un gas de peso molecular 28 estn


contenidos en un recipiente cerrado y rgido que contiene una
resistencia elctrica. La resistencia se conecta a una fuente de
corriente de 12 voltios durante 10 min consumiendo 10 amp.
Mediciones en el tanque indican que cuando se alcanza el
equilibrio la temperatura del gas ha aumentado en 40,3 C. La
transferencia de calor a los alrededores se estima en 20 W.
Suponiendo un comportamiento de gas ideal determine el valor
promedio de la capacidad calorfica a presin constante.
Considere que la energa disipada por una resistencia elctrica es
igual al producto de la intensidad por la diferencia de potencial
(W = amp . voltio).

4.15 Considere el arreglo cilindro


pistn de la figura, en el cual un pistn sin
friccin se puede mover libremente entre
dos juegos de topes. Cuando el pistn
descansa sobre los topes
inferiores el volumen debajo de l es de
400 L y cuando llega a los topes
superiores es de 600 L. El pistn tiene
una masa tal que se requiere una presin interna de 300 kPa para
elevarlo. Inicialmente dentro del cilindro hay agua a 100 kPa y
20% de calidad. El sistema se calienta hasta que se convierte en
vapor saturado. Determine a) la presin final dentro del cilindro
b) la transferencia de calor al cilindro y c) el trabajo realizado por
el agua.
178 Calor y energa

4.16 Un cilindro est dividido en dos partes por un pistn


diatrmico sin friccin fijado en su posicin inicial por un
pasador. El lado izquierdo contiene 10 L de aire a 100 kPa y 30
C. En el lado derecho se encuentran 300 L de vapor saturado de
agua a 30 C. El pasador se retira liberando el pistn. De manera
rpida ambos compartimientos llegan a un equilibrio trmico y
mecnico. Si la temperatura final es de 30 C y considerando
como sistema el cilindro completo, determine a) el trabajo
realizado por el sistema. b) el calor transferido al sistema.

4.17 Haga un diagrama h en funcin de P para el agua desde


15 hasta 30 MPa. Muestre la ubicacin de tres isotermas: a 350
C (subcrtica), 374,14 C (crtica), 400 C (supercrtica). Halle el
calor especfico a presin constante para las tres isotermas a 22,09
MPa. Qu implica que el calor especfico sea infinito?

4.18 Un recipiente aislado y evacuado de 20 L contiene una


cpsula de vidrio de 1 L que contiene agua a 700 kPa y 150 C.
La cpsula se rompe y el agua ocupa todo los 20L disponibles.
Cul es la presin final?

4.19 Considere el arreglo cilindro-pistn de la figura.


Inicialmente el cilindro contiene 20 kg de agua a una presin de 1
MPa ocupando un volumen de 22,54 L (estado 1). Se transfiere
calor al cilindro en un proceso a presin constante, hasta que el
5,25% de la masa total del agua est vaporizada (estado 2). El
cilindro se sigue calentando hasta que llega a los topes donde la
energa interna del sistema es de 1663,4 kJ/kg (estado 3). El
Problemas 179

proceso de calentamiento contina hasta que la presin interna del


cilindro sea de 8 MPa (estado 4).

25 m
10 m
1m

a) Halle el trabajo total realizado durante el proceso. b)


Calcule la transferencia de calor necesaria para el proceso. c)
Muestre el proceso en diagramas P-v y T-v

4.20 La medicin directa de calores


Ts , v especficos de gases es difcil,
el
pues los valores absolutos son muy pequeos.
Una manera de medir el CP de un gas a presin
atmosfrica es colocar un tubo hueco de rea
conocida A, de manera vertical. En el fondo del
tubo se coloca una resistencia elctrica que
calienta el aire que entra a condiciones
atmosfricas (Po.y To ). El aire caliente
asciende y sale por la parte superior del tubo,
en donde se puede medir su
To velocidad, vel y su temperatura Ts. Si se conoce
la potencia disipada por la resistencia,
180 Calor y energa

demuestre que el calor especfico se puede calcular por la


expresin

QT& s
CP / R =
A(Ts -To )Povel

4.21 10 kg de R-134a a 10 C y 30 % de calidad estn


contenidos en un globo esfrico cuya presin interna es
proporcional a su dimetro. Qu cantidad de calor se le debe
suministrar al sistema para que la presin aumente a 600 kPa?

4.22 Un recipiente de vidrio cerrado de 50 L contiene agua


a 120 C y 60% de calidad. Calcule la cantidad de calor que se le
debe retirar para que la temperatura descienda a -10 C.

4.23 Hay quienes, con la finalidad de ahorrar electricidad,


apagan el calentador de agua cuando no lo usan (por ejemplo
durante la noche). Mi amigo Carlos dice que eso es una mala
prctica, argumentando de que luego que se enfrie el calentador
habr que gastar an ms energa para calentar esta agua, ahora
fra. Qu hay de correcto en lo que dice Carlos?

4.24 Para un gas ideal, Cmo hara para calcular presin o


volumen a partir de valores de entalpa y temperatura? Qu
conclusin saca Ud.?
Problemas 181

4.25 Los fundamentos termodinmicos clsicos fueron


establecidos mucho antes que las teoras modernas sobre la
relatividad. Hoy en da entendemos que la masa se puede
convertir en energa cumpliendo la relacin de Einstein

E = mc2

donde c es la velocidad de la luz en el vaco. En virtud de esto


razone si se puede o no aplicar un anlisis de primera ley a un
sistema que involucre esta clase de conversin.

Considere un sistema aislado donde


ocurre una reaccin nuclear. Este
generar calor sin recibir energa de los
alrededores y sin variar sus condiciones
de energa interna especfica. Es este un
ejemplo de un sistema que viola la ley de
conservacin de la energa?

4.26 Un pistn mvil y diatrmico separa un cilindro en dos


regiones de 500 L cada una. El lado izquierdo (A) contiene aire a
700 kPa. El lado derecho (B) contiene agua y se observa que el
lquido ocupa el 2% del volumen disponible. Se transfiere calor a
ambos lados hasta que todo el lquido en B se evapora. Determine
a) cunto calor se suministro; b) la transferencia de calor y el
trabajo que se observa en el lado A.
182 Calor y energa

4.27 Cien gramos de un gas de peso molecular 40 se


expanden isobricamente a 1 bar. Para lograr la expansin se
suministran 5,2 kJ en forma de calor haciendo que la temperatura
aumente de 40 a 150 C. Determine el valor del calor especfico a
volumen constante para este gas.

4.28 Se tiene nen en un sistema cilindro pistn, de forma


que el gas puede comprimirse lentamente y sin friccin desde una
presin de 14,3 psia a una de 44,3 psia. La temperatura y el
volumen inicial son de 75 F y 45,3 litros, y el proceso de
compresin es tal que Pv1,3 = constante. Determine la
transferencia de calor durante el proceso de compresin.
5
PRIMERA LEY
DE LA
TERMODINMICA
" La naturaleza como un todo posee un
almacenamiento de fuerza que no
puede de ninguna manera ser
aumentada o disminuida" Hermann
Helmholtz

Primera ley para sistemas abiertos


Hasta ahora, por simplicidad, hemos enfocado nuestro estudio hacia
sistemas cerrados sin intercambio de materia con los alrededores. No
obstante, en el campo de la ingeniera son justamente los sistemas
abiertos los de mayor inters y aplicacin prctica.
184 Primera ley de la termodinmica

Hablando en trminos de energa, la primera ley, expresada


verbalmente es equivalente a decir que la energa se conserva, o sea
que para un sistema dado:

energa energa energa



que entra - que sale = que se acumula

al sistema del sistema en el sistema

Ahora nos es claro que existen tres tipos de intercambios de energa


entre un sistema y sus alrededores:

1.- interacciones de trabajo


2.- interacciones de calor
3.- intercambio de energa debido a la entrada o salida de
materia.

Analicemos cada aspecto por separado. El trabajo realizado por


el sistema (sale) se considera positivo, y el calor que recibe (entra)
es tambin positivo. Las corrientes que entran o salen aportan una
energa asociada al intercambio de masa ya que la energa es una
propiedad extensiva.

Adems, las corrientes realizan un trabajo en el sistema al


empujar para entrar o al ser empujadas para salir. Visto en ms
detalle, dada una corriente que est entrando a un sistema,
consideremos un pequeo cilindro del fluido previo a su cruce de la
frontera de nuestro volumen de control. Debido a una fuerza externa
(F) manifestada como una presin ejercida sobre
185

Primera ley para sistemas abiertos

el cilindro de fluido desde la corriente, el cilindro entrar al sistema.


Esta es una situacin anloga a la que ocurre al tratar de entrar
a un vagn del metro en horas pico. Para entrar al volumen de
control (el vagn) hay que realizar trabajo (empujar a los que van
adelante).

Para este cilindro el trabajo realizado ser igual al producto de


la fuerza por el desplazamiento:

W = FL = (PA)L = PV

La cantidad PV cuantifica as el trabajo requerido para


introducir o sacar masa del volumen de control.

Introduciendo los conceptos anteriores en la expresin de


conservacin de energa que enunciamos queda:


186 Primera ley de la termodinmica

Q+ (E + PV) - W + (E + PV) = DE 5.1


entra sale
Podramos expandir el trmino de energa en sus contribuciones ms
comunes: la interna, cintica y potencial gravitatoria

E = U + m(vel)2 + mgz 5.2

Se reconoce la aparicin de la combinacin de trminos U+ PV


que habamos definido como entalpa H.

Volviendo al balance de energa (ecuacin 5.1), sustituyendo


las ecuaciones (5.2) y (4.4), expresando los trminos energticos en
forma intensiva, dividiendo la expresin por un diferencial de tiempo
y reordenando obtenemos finalmente

Q& + m& (h + 1
vel2 + gz) =
dE
m& (h +
+
1
vel2
+ gz) + W& entra 2 dt sale 2
5.3

La ecuacin (5.3) es la forma ms expandida en la que veremos


la primera ley. Como toda expresin general se puede reducir a casos
ms sencillos haciendo las suposiciones y simplificaciones
pertinentes. Por ejemplo, para recobrar la expresin para un sistema
cerrado, basta eliminar los trminos de entrada y salida de materia e
integrar con respecto al tiempo.
Modelos para sistemas abiertos 187

Modelos para los sistemas abiertos


Aplicar la expresin de la primera ley usando una ecuacin
tan general como la ecuacin (5.3) presentara inconvenientes de
orden prctico. Por tal motivo se hacen simplificaciones y se utilizan
modelos que aproximan los procesos reales. Los sistemas abiertos
pueden clasificarse de acuerdo a la forma como vara el proceso en
un tiempo dado.

As reconocemos sistemas estacionarios y no


estacionarios. Estos ltimos los podemos subdividir a su vez en
uniformes y variantes.

ESTACIONARIOS

SISTEMAS

ABIERTOSUNIFORMES
NO ESTACIONARIOS
VARIANTES

Veamos cada uno de ellos por separado:

El sistema en estado estacionario es aquel donde las


condiciones en cada punto del volumen de control no varan con el
188 Primera ley de la termodinmica

tiempo. Ejemplos tpicos son una bomba de agua, un motor de


avin, una nevera, un aparato de aire acondicionado30. Despus de
un tiempo funcionando y despreciando pequeas fluctuaciones (de
temperatura, electricidad, etc.) vemos lo siguiente:

1. Los flujos de calor, trabajo y masa son constantes.


2. No hay acumulacin de masa ni de energa en el sistema.
3. Las condiciones puntuales (por ejemplo temperatura,
velocidad, etc.) son invariantes en el tiempo. Sin
embargo, si uno sigue una partcula en su trayectoria a
travs del sistema, sta puede variar sus propiedades a
medida que pasa de punto en punto.

Si nosotros tomramos una foto a un sistema en estado


estacionario en dos instantes dados no deberamos poder distinguir
cual fue tomada primero y cual posteriormente. Este ejercicio
mental permite distinguir con facilidad cuando podemos o no
aplicar el modelo de estado estacionario.

Por ejemplo, pensemos en el caso del llenado de un tanque con


un chorro de agua. Inicialmente, a tiempo t = 0 el tanque se
encuentra vaco. Abrimos el chorro y l se ir llenando.
Eventualmente, a un tiempo t = t1 el tanque estar lleno. Si
mantenemos la llave abierta, el agua rebosar. Durante este proceso,
podemos reconocer que entre el tiempo t = 0 y t = t1, las condiciones

30 Esto no es rigurosamente cierto. Debido a la manera como se mantiene el


control de temperatura, tanto las neveras como los aires acondicionados trabajan
en ciclos tipo encendido/apagado. De una manera muy aproximada, funcionan
de manera estacionaria.
Modelos para sistemas abiertos 189

del tanque cambian con el tiempo. Por el contrario, a partir del


tiempo t1 en adelante, el tanque se ver siempre igual, parece un
proceso parado en el tiempo o estacionario, aun cuando es
dinmico (entra y sale agua continuamente).

estado no estacionario estado estacionario

La expresin de la primera ley se simplifica para el modelo de


estado estacionario. La derivada de la energa del sistema con
respecto al tiempo es cero ya que no hay acumulacin:

dE
= 0 dt

adems, los trminos de flujo de calor, potencia, entalpa y


velocidad no son funciones temporales.

Veamos algunos ejemplos sencillos como toberas y difusores.


Las toberas son dispositivos que disminuyen el rea de flujo,
aumentando as la velocidad del fluido.
190 Primera ley de la termodinmica

El flujo msico lo podemos reescribir como el producto de la


densidad por la velocidad por el rea de flujo.

m mV mL
m& = = A = rvelA
t tV Vt

En realidad, la velocidad del flujo en una tubera no es nica


y por el contrario se presenta un perfil de velocidades, por lo que la
expresin anterior no es rigurosa sino solo una aproximacin que
toma en cuenta una velocidad promedio. Una expresin rigurosa
requerira una integral de las velocidades sobre el rea de flujo.

Para una tobera, ya que no hay acumulacin de masa, la


expresin de continuidad se puede escribir como

m& e =m& s
(rvelA)e = (rvelA)s

Se ve de esta expresin que a medida que disminuimos el rea


de salida aumentar la velocidad (si no ocurren cambios en la
Modelos para sistemas abiertos 191

densidad). Esta es la experiencia clsica de poner un dedo delante


del chorro de una manguera para que el agua salga con ms
velocidad y llegue ms lejos.

En este ejemplo en particular, no hay trabajo y al ser el proceso


rpido podemos considerar que no hay transferencia de calor.
Adems, ya que no hay cambio de altura, los trminos asociados a
la energa potencial se cancelan.

Queda finalmente reducida la primera ley (ecuacin 5.3) a:

he + vel2e = hs + vel2s

Los difusores son equipos anlogos pero ofrecen un aumento


de rea de modo de disminuir la velocidad de flujo.

A velocidades supersnicas este fenmeno


se invierte y las toberas convergentes desaceleran
los fluidos mientras que las divergentes lo
aceleran. Caso tpico de estas ltimas lo presentan
las toberas de escape de los cohetes de reaccin.
Estas situaciones no sern analizadas en este libro.

En vlvulas, medios porosos y restricciones violentas (p. ej. placas


orificio), las condiciones son similares a una tobera, con la
diferencia que no hay cambio de rea de flujo (entre los puntos de
entrada y salida del volumen de control) y por lo tanto no hay
variacin significativa de velocidad.
192 Primera ley de la termodinmica

vlvula
volumen de control

Dentro del volumen de control s hay variacin de rea de flujo


y diversos perfiles de velocidad; sin embargo, al no haber
acumulacin, la masa que entra debe salir y si las densidad no vara
(caso comn con los lquidos) la velocidad de entrada debe ser la
misma de salida31. Debemos notar, sin embargo, que debido a la
restriccin presente hay una cada (una baja) de presin
significativa.

A veces no est claro por qu en una


restriccin al flujo disminuye la
presin del fluido. El siguiente
ejemplo puede ser ilustrativo.
Considere una autopista en la cual
se accidenta un carro en uno de los
canales (una restriccin). Antes del
choque hay una acumulacin de
carros (alta presin). Del carro accidentado hacia adelante, los

31An en caso de que el sistema cambiase de densidad, el cambio en la energa


cintica de la corriente es en general despreciable frente al cambio de entalpa.
Modelos para sistemas abiertos 193

carros se distancian ms entre s (baja la presin). El nmero de


carros que circulan por unidad de tiempo (caudal) es, sin embargo,
el mismo.

La expresin de la primera ley a travs de una dispositivo de


estos se reduce a

he = hs

Como, en general, a travs de una vlvula la presin


disminuye, la temperatura de la corriente debe variar de modo que
la entalpa se mantenga constante. Esto se ve ms claro si pensamos
en la entalpa como funcin de presin y temperatura. Al fijar la
entalpa y variar la presin, la temperatura variar debido a que nos
hemos movido a otro estado termodinmico.

La cuantificacin de la variacin de la temperatura con el


cambio de presin en una vlvula o en cualquier proceso isentlpico
similar (denominado genricamente procesos de estrangulacin) es
muy til en el diseo de ciertos equipos como los de refrigeracin.
Para tal efecto se define el coeficiente de Joule-Thomson ( )
como dicha variacin:
J

T
mJ = 5.4
P h
194 Primera ley de la termodinmica

Por la forma de definirlo, vemos que tambin es una propiedad


termodinmica. Si el coeficiente es positivo, el fluido se enfriar al
pasar por la vlvula y si es negativo se calentar. La magnitud nos
indicar lo violento del cambio.

Con cierta frecuencia los ingenieros se encuentran con


equipos rotativos como lo son las
turbinas, las bombas y los compresores.
Una turbina es un equipo que a partir de
la energa de una corriente produce
trabajo til. Son equipos provistos de
labes
(especie de hlices) contra los
cuales el fluido choca, hacindolos girar. Estos a su vez hacen girar
un eje comn. La rotacin de eje puede ser utilizada para producir
trabajo mecnico o para alimentar un generador de electricidad.

labes

entrada
de
vapor

salida
de eje central
vapor
Modelos para sistemas abiertos 195

Las turbinas son usadas en plantas de produccin de


electricidad y en motores de avin. En dichas aplicaciones y
especialmente cuando se usan gases, los cambios de energa cintica
y potencial son despreciables frente a los cambios de entalpa y la
produccin de potencia. Adems, por lo general se intenta disear
las turbinas para que no pierdan energa en forma de calor.

Bombas de agua, compresores de gas y otros equipos que a


partir del trabajo suministrado modifican las condiciones de una
corriente de fluido, tienen caractersticas similares. Usualmente se
esquematizan de la siguiente manera32:

turbina bomba compresor

Para todos ellos, la expresin de primera ley considerando un


funcionamiento adiabtico se reducira a:

W& = m& (he - hs)

32 Tanto en la turbina como en el compresor la base menor del triangulo


truncado corresponde a la corriente de alta presin y la base mayor a la corriente
de baja presin.
196 Primera ley de la termodinmica

El trabajo ser positivo para turbinas y negativo para bombas


y compresores.

Es frecuente que se desee modificar la temperatura de una


corriente, valindose de las propiedades de otra. Esto se puede
realizar con o sin contacto directo entre dichas corrientes. Los
equipos en donde esto se lleva a cabo se denominan
intercambiadores de calor y un ejemplo sencillo lo constituye el
radiador de un automvil o de una nevera, en los cuales un fluido
(agua o refrigerante) se enfra debido a su contacto con una corriente
de aire. Otros intercambiadores, llamados de contacto directo,
mezclan dos corrientes de temperaturas distintas para obtener una
corriente de temperatura intermedia. En general, en estos equipos ni
se produce ni se consume trabajo y los trminos de energa cintica
y potencial son despreciables.

De este modo el balance de energa se reduce a un balance


entlpico entre las corrientes involucradas:

m& h =m& h
e e s s
Modelos para sistemas abiertos 197

Para el caso de la figura, tomando como volumen de control la


regin punteada el balance de primera ley correspondera a:

mAhA1 +mBhB1 =mAhA2 +mBhB2

Ntese como el intercambio de calor no se contabiliza en el


balance, pues este no cruza la frontera. Uno podra tomar un
volumen de control distinto si deseara calcular el intercambio de
calor

Q+mAhA1 =mAhA2

La tercera alternativa (un volumen de control que involucre


el calor y las corrientes B) sera dependiente de estos dos. De
hecho se puede hallar restando las dos ecuaciones anteriores.

Ejemplo: Un sistema estacionario

Una turbina de vapor se usa para hacer funcionar un compresor de


nitrgeno segn el esquema. La turbina se puede suponer
198 Primera ley de la termodinmica

0,4 MPa
350 C
enfriador 0,25 kg/s
10 MPa generador
35 C
N2 H 2O
0,04 kg/s

100 kPa
20 C
adiabtica y entrega 42 kW de potencia al compresor y el resto a
un generador elctrico. Determine la potencia disponible en el
generador y el calor retirado del nitrgeno.

20 kPa x =
0,95

Solucin: El conjunto en completo opera en estado estacionario, por


lo que sus partes tambin lo deben hacer. En principio existen varios
volmenes de control que pudiramos elegir; por ejemplo, el
compresor; el generador; todo el equipo; el conjunto compresor-
turbina; etc. Solamente algunos de ellos tienen informacin
suficiente como para realizar un balance de energa.

Tomando slo la turbina como sistema


obtenemos que, de la expresin
de primera ley, la nica enfr
incgnita es la potencia ya que
Modelos para sistemas abiertos 199

las entalpas de las corrientes se pueden hallar


fcilmente con la informacin de las tablas.

W& = m& (he - hs) = (0,25 kg / s)(3092,5- 24918, )kJ / kg


=15018, kW

de donde la potencia libre para el generador ser de (150,18 42) =


108,18 kW.

Para calcular el calor cedido por el nitrgeno se podra tomar


como volumen de control tanto
enf al compresor como al enfriador
por separado
(ya que ambos pueden
presentar intercambio de calor con el ambiente). Sin embargo,
sera ms sencillo tomar como sistema ambos equipos. As, la
primera ley aplicada a este sistema se reduce a:

Q& = m& (hs - he)+W&

Q& = (0,04 kg / s)(30169, - 304,03)kJ / kg - 42 kW =-42,09 kW

Los valores de entalpas se obtienen de las tablas de nitrgeno.


Dos detalles deben notarse. Primero, los valores de las entalpas
en las tablas termodinmicas vienen expresados casi siempre en
kJ/kg por lo que se debe tener en cuenta al considerar las
dimensiones de los dems trminos. El otro detalle propio de este
200 Primera ley de la termodinmica

ejemplo es que parte de la potencia producida por la turbina es


consumida por el compresor, por lo tanto, al entrar al ltimo
sistema ser un trmino negativo de acuerdo a la convencin de
signos.

Vamos a considerar ahora el caso del estado uniforme.


Siendo un caso particular de un sistema no estacionario, el proceso
depende de la situacin temporal en el cual ste se analiza. Dicho
en otras palabras, es un proceso con comienzo y fin claramente
definidos.

Tal como dice su nombre, el modelo de estado uniforme


supone que en un instante de tiempo dentro del volumen de control
todas las propiedades intensivas son homogneas dentro de cada
fase, o sea que no presentan variaciones puntuales. Por otro lado, en
el tiempo s pueden presentar variacin.

Una simplificacin importante del modelo es que la masa que


entra y/o sale del sistema posee propiedades termodinmicas (h, T,
P, etc.) que son invariantes en el tiempo33.

El llenado de un tanque inicialmente vaco con el vapor de una lnea


relativamente grande es un ejemplo tpico. La lnea de vapor
mantendr las condiciones a pesar del retiro de vapor hacia el tanque

33Se advierte que el caudal, y por ende, la velocidad de la masa que entra o sale, no tienen
que ser, de acuerdo al modelo uniforme, constantes. Esto hara que la energa cintica de
una corriente, tuviese que variar. Sin embargo, la contribucin de la energa cintica y
potencial en la clase de sistemas para los cuales se aplica el modelo es totalmente
despreciable. En la discusin que sigue se debe tener esto en cuenta.
Modelos para sistemas abiertos 201

debido a su gran tamao. As, las condiciones de la masa que entra


al tanque son constantes. El flujo variar, pues a medida que el
tanque se vaya llenando, menos materia entrar, hasta que llegue el
punto en que la presin del tanque sea igual a la de la lnea y el
transporte de materia se detendr. Si el tanque es pequeo, se puede
suponer que existe una mezcla perfecta dentro de l, de modo que
las propiedades intensivas (P, T, v, etc.) son iguales en todo punto y
van a ir variando en el tiempo.

En un caso general, las propiedades del sistema podran variar


con el tiempo y la posicin. El hecho de que las propiedades
intensivas no sean en este modelo funcin de la posicin permite
integrar en funcin del tiempo las ecuaciones que hemos venido
manejando. Por ejemplo, la ecuacin de continuidad (ec 1.1):

dm

m& e - m& s =

dt
queda
202 Primera ley de la termodinmica

m -m =m -m
e s 2 1

donde (2) se refiere al estado final y (1) al estado inicial. Los


trminos se refieren a cantidades totales de masa y no a caudales.
Debemos notar que estos son procesos con comienzo y fin a
diferencia de los sistemas estacionarios en los cuales analizamos un
proceso que no vara en el tiempo.

Para analizarlo, partamos de la expresin de primera ley


(ecuacin 5.3)

Q& +m& (h + 1
vel2 + gz) =
dE
+m& (h + 1
vel2 +

gz) + W& entra 2 dt sale 2

que despreciando los trminos de energa cintica y


potencial queda como:

Q + m ehe = + m shs
dU

+W dt

Esta es una ecuacin diferencial de primer orden, que para


utilizar, debemos integrar. En el caso particular del modelo
Modelos para sistemas abiertos 203

uniforme, esta integracin se puede realizar. Ya que en este modelo


la energa solo es funcin del tiempo, y despreciando los efectos de
cambios de energa cintica y potencial,

2 dU 2

1 dt = 1 dU = U2 -
U1 dt

Similarmente, integrando los trminos de potencia,

Qd t = 12 dQdt = 12dQ = Q
12

dt
12Wd t = 12 dWdt =
1
2
dW = W dt

Las corrientes de entrada y salida, como sus propiedades


especficas son constantes (recordando que se pueden despreciar los
efectos cinticos y potenciales) se obtiene:

mh dt = h
2
1
2
md t = mh
1

en donde la m representa toda la masa que entr (o sali) del sistema


entre el intervalo de tiempo 1-2. Es importante notar que es esta la
ecuacin que ms restringe el modelo. Si tanto m& como h variasen
204 Primera ley de la termodinmica

con el tiempo, la integral anterior no podra resolverse de manera


trivial.

Sustituyendo, la ecuacin de la primera ley queda:

Q+ m h = (m u - m u )+m h +W
e e 2 2 1 1 s s

Se debe hacer nfasis en que los trminos contabilizan


cantidades totales de calor, trabajo y masa que entran o salen del
sistema.

Este modelo es til para describir procesos de llenado de


equipos, y con ciertas aproximaciones o en casos particulares
permite describir vaciados de sistemas.

Ejemplo: Una bombona de gas

Una bombona comercial de 43,8 L contiene refrigerante 134a


lquido en equilibrio con su vapor a 1% de calidad. Esta bombona
se usa eventualmente para cargar de gas equipos de aire
acondicionado de diversos automviles. Cunto R-134a se puede
retirar de la bombona hasta que comience a mostrar una cada de
presin? Suponga la temperatura constante a 25 C. Qu cantidad
total de calor debe ser suministrada por el ambiente para que esto
ocurra?
Modelos para sistemas abiertos 205

Solucin: Del dibujo se puede observar el funcionamiento de una


bombona convencional. Por un tubo se extrae selectivamente
lquido del fondo de la bombona. El vaco dejado por el lquido
retirado es llenado de gas proveniente de la evaporacin de una
porcin del lquido remanente. Para ello se requiere energa en
forma de calor suministrada por los alrededores.

Inicialmente el sistema estar en un estado de saturacin a.


Mientras exista lquido en la bombona se podr mantener la presin
constante gracias al proceso descrito anteriormente. La calidad del
sistema aumentar paulatinamente hasta llegar al punto b. A partir
del punto de vapor saturado no ser posible mantener la presin
dentro de la bombona y un subsiguiente retiro de masa ( ahora en
forma de vapor ) provocar un descenso de presin.

El modelo a utilizar entre el estado inicial a y el final b


ser el de estado uniforme ya que dentro de cada fase en la bombona
no hay variacin de las condiciones con la posicin. Las
propiedades de la masa que sale sern siempre las de lquido
saturado (punto s ). Del balance de masa:
206 Primera ley de la termodinmica

1 1 ms = m1
- m2 = V -
va vb
1 1
3

ms = 0,0438m 3 - 3 = 50,9kg
0,000837m /kg 0,03091m /kg

Del balance de energa:

Q=m2u2 -m1u1 +mshs =mbub -maua +mshs

En algunas tablas y programas no se tabulan las energas


internas. Se pueden utilizar los datos de entalpas para hallarlas.
Como u = h - Pv, reordenando y simplificando queda:

hg ha
Q = V vg - va +
mshf
412,33kJ/kg
3 236,32kJ/kg
Q = 0,0438m 3 - 3
0,0309m /kg 0,000837m /kg
+ (50,9kg)(234,55kJ/kg) =156,5kJ
Modelos para sistemas abiertos 207

El principio de operacin de muchos aerosoles y encendedores


de bolsillo es similar al de una bombona. En los aerosoles, el calor
necesario para una operacin isotrmica es suministrado por la
mano. Al pasar por la vlvula el lquido alcanza la presin
atmosfrica, vaporizndose en el proceso (pasa del estado s al c
directamente). El perfume, pintura, o lo que se desee atomizar se
mezcla con el propelente para que sea arrastrado. Para que el
dispositivo funcione apropiadamente se debe cumplir que el agente
propulsor: 1) sea qumicamente inerte, inodoro y atxico 2) que a
temperatura ambiental pueda existir como mezcla lquido-vapor a
una presin sensiblemente mayor que la atmosfrica. Ambos
requisitos son cumplidos a cabalidad por diversos compuestos
clorofluorocarbonados (Fren -12, -13, -113, etc.) o sus sustitutos
ecolgicos, los compuestos sin cloro (R-134a, por ejemplo) y por
algunos hidrocarburos ligeros (propano, butano).

Existe una gama de situaciones en las cuales ninguno de los


modelos mencionados se puede aplicar. En tal situacin, llamada a
menudo estado variante (o sencillamente estado noestacionario) se
debe utilizar la expresin ms general de la primera ley, haciendo
las simplificaciones que correspondan. Otro ejemplo de un sistema
no estacionario correspondera a un equipo, que habiendo estando
en funcionamiento se desconecta.

El perodo de transicin entre los dos estados estacionarios


(funcionamiento y alto total) se debe tratar como un estado no
estacionario. Estos procesos son en general ms difciles de modelar
208 Primera ley de la termodinmica

y de menor duracin que los procesos estacionarios, pero no menos


importantes. Veamos un ejemplo con diversas maneras de solucin:

Ejemplo: Vaciado de un tanque

Considere un tanque rgido de 2 m3 conteniendo aire a 2 MPa y 80


C. Una vlvula conectada en el tope del tanque se abre permitiendo
que la presin dentro del mismo alcance el valor de la presin
atmosfrica ( 0,1 MPa ). El proceso se realiza de manera
relativamente rpida de modo que el tanque puede considerarse
adiabtico. Calcule la masa final dentro del tanque.

Solucin: Por las condiciones del aire se puede considerar que este
obedece el modelo de gases ideales. Inicialmente dentro del tanque
habr una masa de

P 1V (2000 kPa)(2 m3)


m1 = = = 39,46 kg
RT1 (0,287 kJ / kgK)(35315, K)

Tomando como volumen de control el tanque se puede


observar que este no cumple con los modelos de estado estacionario
(hay desacumulacin de masa y energa dentro del sistema) ni de
estado uniforme (ya que las propiedades intensivas de la corriente
que sale no son constantes); por lo tanto se debe analizar el proceso
utilizando la expresin general de primera ley (ecuacin 5.3).
Despreciando los efectos de energa cintica y potencial se obtiene
Modelos para sistemas abiertos 209

Q& + (mh& )entra = dU + (mh&


)sale + W& dt

En este caso, al ser el proceso adiabtico, no haber trabajo


presente y solo hay salida de masa del sistema la expresin se reduce
a

dU
+ m& shs = 0
dt

Debemos notar que ya que tanto el caudal de salida, m s,


como la entalpa de salida varan a lo largo del problema, por lo

que este trmino no se puede integrar, o sea ss s

m h dt =/ m hs

Si pudisemos suponer que hs es constante (o que vara poco),


este trmino sera integrable. De hecho haremos esta suposicin al
final del problema para comparar resultados.
Expresando la energa interna como una propiedad intensiva
y desarrollando el producto queda,

dm du
u+m + m& shs = 0
dt dt

Por la expresin de continuidad se tiene que


210 Primera ley de la termodinmica

dm
m& s =-
dt

y por el modelo de gases ideales (tomando estado de referencia u =


0 a T=0) se tiene que h = CPT y u = CVT . Sustituyendo y
reordenando queda

dm dT (CP -CV)T =
mCV
dt dt

eliminando la dependencia en tiempo y separando variables,

dm 1 dT
=
m g-1 T

integrando entre el estado inicial (1) y el estado final (2)

ln m2 = 1 ln T2
m1 g-1 T1

Usando la ecuacin de estado de gases ideales se puede


sustituir la relacin de masas por una relacin de presiones y
temperaturas, o sea, los datos conocidos y deseados. Reordenando
y usando g = 1,4, quedar
Modelos para sistemas abiertos 211
1

1-

T2 = T1 P2 g =149,92K
P1
con lo cual m2 = 4,65 kg. Esta ser la solucin exacta al problema
dado. Veamos como podramos haber resuelto el problema si no
hubiera una solucin analtica (o si no nos hubiramos dado cuenta
de su existencia). En este caso lo ms acertado sera obtener una
solucin aproximada utilizando el modelo de estado uniforme que
es el ms semejante al problema original. Partiendo de la expresin
de primera ley integrada para el modelo,

(m2u2 - m1u1)+ mshs = 0

o en funcin de temperaturas

m2CVT2 -m1CVT1 +msCPTs =0

El modelo de estado uniforme no es estrictamente aplicable ya


que la temperatura de salida no es constante sino que en realidad es
una funcin del tiempo. De acuerdo a la aproximacin que tomemos
para esta temperatura, la solucin presentar caractersticas
distintas. Si tomamos una aproximacin lineal Ts = 0,5(T1 + T2) y
sustituimos la ecuacin de estado, mT = PV/R, dentro de la
expresin de la primera ley nos queda:

V P2V
212 Primera ley de la termodinmica

(P2 - P1) + (m1 - )g 0,5(T1 + T2) = 0


R RT2
la cual es una ecuacin de tipo cuadrtica en funcin de la
temperatura final del tanque. Slo una de las races ser positiva y
tendr sentido fsico:

T2 = 178,75 K ; m2 = 3,9 kg

Esta aproximacin nos reporta un error de un 16% en el valor


de la masa final. Si en vez de usar un promedio lineal consideramos
que la temperatura de salida se mantiene constante e igual a la
temperatura inicial, Ts = T1 la solucin se simplifica notablemente:

(P1 - P2)V
m2 = m1 - =12,68 kg
gRT1

y utilizando la ecuacin de estado de gases ideales la T2 = 55 K. Este


resultado presenta un 172% de error frente a la solucin exacta.

Obviamente, la solucin no es muy buena, sin embargo es


notablemente ms sencilla que la obtenida por la aproximacin
lineal de temperatura pues se reduce a evaluar una funcin sencilla
y no una ecuacin de segundo grado. Esta ltima aproximacin se
presta para resolver el problema por pasos. En vez de evaluar el
resultado en el punto de presin final, se podra evaluar en un punto
intermedio. Los datos de masa y temperatura final obtenidos se
utilizan como datos iniciales del prximo paso en presin.
Modelos para sistemas abiertos 213

Disminuyendo paulatinamente la presin, eventualmente se llegar


a la presin final, punto en el cual la masa calculada ser la masa
final en el tanque. Est claro que el resultado depender del nmero
de pasos que se tomen, sin embargo, la simplicidad de las
ecuaciones permiten que el mtodo se pueda programar con
facilidad o la utilizacin de hojas de clculo. Los resultados
obtenidos sern

Nmero de pasos mfinal (kg) error (%)

1 12,68 172
20 5,12 10
95 4,74 2
150 4,65 0
Este procedimiento por pasos se podra utilizar tambin
usando la aproximacin lineal, lo que llevara a un mayor esfuerzo
computacional pero a una convergencia mucho ms rpida ( con un
solo paso obtenemos un resultado comparable al obtenido aqu con
10 pasos ).

Es importante darse cuenta que a partir de la ecuacin general


de la primera ley se puede generar una ecuacin particular haciendo
las simplificaciones y suposiciones pertinentes. Es intil e ilgico
memorizar todas las posibles variantes de la primera ley, por lo que
es recomendable entender las suposiciones y limitaciones detrs de
214 Primera ley de la termodinmica

cada simplificacin para tener claro en que momento se pueden o


no utilizar.
Problemas 215

Problemas
5.1 Usando una descripcin lagrangiana obtenga la
expresin de primera ley para una tobera. En otras palabras, en
vez de hacer un balance de energa en un volumen de control,
considere un diferencial de masa que atraviesa la tobera sufriendo
una expansin adiabtica. Compare los resultados.

5.2 A una tobera de una turbina de vapor le entra vapor


sobrecalentado a 3 MPa, 350 C con una baja velocidad y sale a
1,6 MPa y a 550 m/s. Si el caudal msico es de 0,5 kg/s, calcule
a) la calidad o la temperatura del vapor que sale de la tobera b) el
rea de salida de la tobera.

5.3 Un recipiente de volumen constante que contiene un gas


de comportamiento ideal desarrolla una pequea fuga que hace
que su presin descienda lentamente de P1 hasta P2.
Demuestre que el calor absorbido por el tanque es: Q = V (P1
P2).

5.4 Una bomba de agua suministra constantemente 50 L/s


de agua a travs de una tubera de 18 cm de dimetro. La presin
al igual que la temperatura del agua, medida a la entrada y salida
del sistema de bombeo son iguales entre s (1 bar y 20 C). La
toma de agua se realiza por medio de una tubera de 15 cm de
dimetro ubicada 100 m por debajo de la salida. Determine la
potencia mnima requerida por la bomba.
216 Primera ley de la termodinmica

5.5 Cunto vale el coeficiente de Joule-Thomson


(ecuacin 5.4) de un gas ideal?

5.6 La alcalda del Hatillo nos pidi que la ayudramos en


los aspectos tcnicos de la compra de un camin hidrolimpiador.
El camin tiene una manguera que termina en una tobera de 1,5
cm de dimetro. Esto forma un chorro de alta velocidad, unos 40
m/s, que se usa para limpiar paredes, concreto, etc. Cul debe ser
la presin mnima del agua en el camin?

5.7 Considere el siguiente ciclo de refrigeracin por


amonaco.

condensador 1 MPa
100 C

100 kPa
evaporador
95% calidad

a) Si la potencia del compresor es de 25 kW, cul es el


flujo de refrigerante?
b) Sabiendo que del condensador sale lquido saturado,
cunto es el calor retirado del condensador
c) Cul es el calor retirado por el evaporador?

5.8 A un compresor le entra aire a razn de 37 m3/min a


Problemas 217

136 kPa y 305 K y sale a 680 kPa y con un volumen especfico de


0,1686 m3/kg. El compresor consume 161,5 kJ por cada
kilogramo de aire comprimido. Dentro del compresor, el aire se
enfra gracias a una camisa de agua que rodea el mismo. Se
transfiere energa desde el aire resultando en un aumento de 11 C
en la temperatura del agua, sin que esta aumente su presin.
Determine el flujo msico de agua.

5.9 Si se comprime adiabticamente aire atmosfrico a la


mitad de su volumen, Cunto aumenta su temperatura? Qu
trabajo habra que realizar?

5.10 Dos tanques aislados estn conectados por medio de


una vlvula. El tanque (A) de 600 L contiene agua a 200 kPa y
200 C. El tanque (B) de 300 L tambin contiene agua a 500 kPa
y 90% de calidad. Se abre la vlvula y ambos tanques llegan a un
estado homogneo. Si se supone el proceso adiabtico, Cul es
la presin final ?

5.11 Un mol de un gas a 25 C y una presin de 1 bar se


calienta y comprime en un sistema cilindro-pistn hasta 350 C y
5 bar. Suponiendo que el proceso se puede llevar a cabo de las
siguientes tres maneras:
a) compresin isotrmica hasta 5 bar seguido de un
calentamiento isobrico hasta 350 C;
b) calentamiento isobrico hasta 350 C seguido de
unacompresin isotrmica hasta 5 bar;
c) compresin adiabtica hasta 5 bar seguido por un
enfriamiento o calentamiento, si es necesario hasta 350 C;
218 Primera ley de la termodinmica

calcule el trabajo y el calor por cada camino y muestre los


procesos en diagramas P-V. Considere el gas de
comportamiento ideal con CP = 38 J/mol K.

5.12 Un recipiente rgido contiene amonaco a 24 C y una


calidad del 10% y est conectado por medio de una vlvula a una
lnea de amonaco saturado a 1,8 MPa. Si se abre la vlvula para
llenar el tanque, (cosa que se lleva a cabo rpidamente), calcule
las condiciones finales en el tanque.

5.13 A un generador de vapor de una planta de potencia


elctrica se le suministran 3 L/s de agua a 10 MPa y 30 C por una
tubera de 30 mm de dimetro. Del generador sale vapor saturado
a 9 MPa. Calcule la transferencia de calor al agua.

5.14 Considere el proceso de la


figura. El tanque de 50 m3 est inicialmente
vaco. La lnea de vapor de agua que
alimenta el sistema est constantemente a
0,8 MPa y 300 C. Se abre la vlvula y el
proceso se para cuando la presin en el
tanque sea de 0,8
MPa y la temperatura de 280 C. Si el
conjunto est trmicamente aislado, determine el trabajo
producido por la turbina.

5.15 En ciertas localidades del mundo existen fuentes de


agua caliente a presiones altas (giseres, aguas termales, etc.) que
pueden ser utilizadas como fuentes de energa no convencionales.
Problemas 219

Supongamos que se dispone de una fuente de agua caliente a 1,5


MPa y a 180 C. El agua es estrangulada por una vlvula hasta
una presin de 400 kPa y luego es introducida en un separador
adiabtico (el proceso se denomina evaporacin sbita o flash).
La mezcla lquido-vapor formada es separada por gravedad, y el
vapor saturado se alimenta a una turbina. La turbina produce
trabajo liberando el agua a 10 kPa y 90% de calidad.

Si se desea obtener 1MW de potencia en un esquema de este


estilo, Qu caudal de agua caliente se debe procesar?

5.16 Un tanque rgido de 2 m3 contiene inicialmente vapor


de agua a 3 bar y 240 C. El tanque se conecta a una lnea de vapor
de gran tamao que transporta vapor a 7 bar y 320 C. Se dejan
pasar slo 10 kg de vapor al tanque. Durante el proceso, un
agitador mezcla perfectamente el contenido del tanque y a la vez
le aporta un total de 2 MJ de energa. Si la presin final del tanque
es de 5 bar, determine la transferencia de calor entre el tanque y
los alrededores.

5.17 100 g de aire a 2 bar y 300 K estn contenidos en una


inyectadora, limitados por el mbolo y por una pequea vlvula
antes de la aguja. La inyectadora se utiliza para introducir aire a
un recipiente que contiene a su vez 500 g de aire a 1 bar y 300 K.
220 Primera ley de la termodinmica

Durante la inyeccin, se mueve el mbolo para mantener


constante la presin dentro de la inyectadora hasta que esta quede
vaca. Determine la temperatura del aire en el tanque luego de la
inyeccin.

5.18 En la industria es de singular importancia poder


determinar por medio de instrumentos la calidad de una lnea de
vapor. Los instrumentos ms comunes como son los termmetros
y manmetros no sirven directamente para este propsito ya que
en saturacin, la temperatura y presin son propiedades
dependientes. Se usa para tal fin un calormetro (o calormetro de
restriccin) como el que se muestra en la figura. vapor

aislamiento
trmico

De una lnea de vapor cuya presin es conocida se retira


constantemente una pequea fraccin de ella, tal que no afecte las
condiciones globales. Esta corriente se hace pasar por una vlvula
o restriccin haciendo que sufra un proceso de estrangulacin
bajando su presin isentlpicamente. Se desea as que pase de un
Problemas 221

estado de saturacin a un estado sobrecalentado en donde la


presin y temperatura permitan hallar sus propiedades. Como
ejemplo calcule la calidad de una corriente de vapor a 2 MPa si
las condiciones medidas en el calormetro son de 100 kPa y 122
C.

5.19 Un tanque que contiene un volumen de 5 m3 contiene


vapor saturado a 2 bar. Conectado al tanque hay una lnea de
vapor a 8 bar y 300 C. Se abre la vlvula y el vapor entra al
tanque hasta que la presin llega a 8 bar, momento en el cual se
cierra la vlvula. Si no hay transferencia de calor desde el tanque
durante el proceso, halle la masa de vapor que entra al tanque.
(Nota: La temperatura final no es de 300 C)

5.20 Un tanque de 750 L contiene inicialmente agua a 250


C con 50% de vapor y 50% de lquido (en volumen). Una vlvula
en el fondo del tanque es abierta de modo de que se elimine parte
del lquido. Durante el proceso se transfiere calor al sistema de
modo que la presin dentro del tanque se mantenga constante.
Calcule la cantidad de calor que se debe haber transferido una vez
que se haya drenado la mitad de la masa inicial.

5.21 Un tanque de 1 m3 contiene


R134a, donde 3/4 partes del volumen
del tanque estn ocupadas por lquido.
La temperatura de los alrededores es
de 20 C, igual a la del tanque. Uno de
los extremos de la tubera de desage
se encuentra colocada en el medio del tanque, tal como se muestra
222 Primera ley de la termodinmica

en la figura. El otro extremo est conectado a una vlvula


reguladora. La vlvula se abre, y el R-134a fluye lentamente del
tanque hasta que el lquido ocupe slo una cuarta parte del
volumen total. Durante el proceso se suministra una cantidad
adecuada de calor de modo de que la temperatura interna se
mantenga constante. Determine la calidad de la mezcla cuando el
lquido ocupa la mitad del volumen del tanque y en el estado final.
Calcule el calor total transferido en el proceso.

5.22 Un tanque de almacenamiento hidroneumtico de 5 m3


contiene 3 m3 de agua y se presuriza con aire de una lnea en
condiciones permanentes de 30 C y 5 MPa. El espacio encima
del lquido contiene inicialmente aire a 0,14 MPa y 25 C. Se abre
la vlvula encima del tanque permitiendo la entrada de aire hacia
el tanque a un flujo constante e igual a 3 kg/min. Cuando la
presin en el tanque llega a 0,25 MPa el agua comienza a salir por
el regulador de presin mientras el aire mantiene la presin del
tanque constante.

regulador
de presin

Determine: (a) Cul es la temperatura del aire dentro del


tanque cuando la presin alcanza el valor de 0,25 MPa ? (b) Cul
es la temperatura del aire dentro del tanque cuando todo el lquido
se ha drenado? (c) Qu tiempo tarda todo el lquido en salir del
tanque?
Problemas 223

Se puede suponer que el proceso es lo suficientemente


rpido como para que el tanque se comporte como adiabtico y
que la transferencia de masa y calor entre el aire y el agua es
despreciable.

5.23 Considere una cmara de aire de 30 L aislada como se


muestra en la figura. Inicialmente la cmara contiene aire a 100
kPa y 35 C. Conectadas a la cmara hay una tubera de
alimentacin y otra de descarga equipadas con vlvulas
reguladoras que controlan los flujos respectivos.

alimentacin descarga

El aire de alimentacin proviene de una compresor que lo


suministra a 200 kPa y 95 C. Ambas vlvulas se abren
simultneamente, permitiendo que el aire fluya a razn de 0,5
kg/min a travs de cada vlvula. El aire dentro de la cmara est
bien mezclado de modo que se puede suponer que en todo
momento la presin y temperatura es uniforme en cada instante
de tiempo. Determine la presin y la temperatura dentro de la
cmara como funciones del tiempo.

5.24 En el esquema se presenta un ciclo combinado que


utiliza Fren-12 como fluido de trabajo. El ciclo de la derecha
opera como un refrigerador retirando un cierto calor del ambiente.
La potencia requerida para accionar el compresor (C) proviene de
224 Primera ley de la termodinmica

la turbina (T) la cual es accionada por el ciclo potencia de la


izquierda. La alimentacin de la turbina y del compresor son
ambos vapor saturado a 105 y -15 C respectivamente. Ambos
ciclos comparten un condensador, a la salida del cual se obtiene
una corriente nica de lquido saturado a 45 C.

Determine la relacin de potencias calricas entre el


evaporador del ciclo de la izquierda y el de la derecha ( Q1/Q2 ).
Datos: - La entalpa de la corriente 2 es de 225 kJ/kg y la calidad
a la salida de la turbina es de 30,5% - La bomba se puede suponer
isotrmica - La turbina, el compresor y las tuberas se pueden
suponer adiabticos - La cada de presin a travs de las tuberas
y los intercambiadores de calor puede considerarse despreciable.

6 1
T C
Q Q
7 2

8
5 condensador 4

5.25 Los encendedores de bolsillo se cargan generalmente


con butano de alta pureza. Al abrir la vlvula para encenderlo, se
libera butano lquido del fondo del recipiente. La disposicin
Problemas 225

operacional es similar a la de una bombona. El tanque del


encendedor se carga inicialmente butano lquido y se puede
considerar que el encendedor se agota cuando desaparece el
lquido. La operacin se puede suponer isotrmica a temperatura
ambiente ( 25 C ). a) Calcule el tiempo mximo que puede
permanecer el encendedor prendido ( la vida til ) si la velocidad
a la salida de la boquilla es de 0.03 m/s. b) Qu cantidad de calor
debe suministrar la mano durante todo el proceso? DATOS:
Volumen del tanque del encendedor = 5 cm3, dimetro de la
boquilla = 0,5 mm.

5.26 Un secador de pelo elctrico tiene


una boquilla de salida de aproximadamente 19
cm2. Cuando est operando, por ella sale una
corriente de aire caliente de 83 C a una
velocidad de 9,1 m/s. Estime cual es la potencia
del secador de pelo. Haga las suposiciones
necesarias.

5.27 Un tanque contiene 45 kg de agua lquida a 45 C posee


una entrada y una salida a travs de las cuales fluye una misma
cantidad de masa. Agua entra a razn de 270 kg/h a 45 C. Un
serpentn de enfriamiento inmerso en el seno del fluido le retira
7,6 kW energa al agua del tanque. Un agitador de poca potencia
(0,6 kW) garantiza un mezclado perfecto dentro del mismo. Las
presiones de entrada y salida son constantes y los efectos cinticos
y potenciales pueden ser despreciados.
Determine la variacin de la temperatura del agua con el tiempo.
226 Primera ley de la termodinmica

5.28 Considere el siguiente esquema para producir agua


potable a partir de agua de mar. Haga la aproximacin de que las
propiedades termodinmicas del agua salada sean las mismas del
agua pura.

Determine: a) la relacin de kilogramos de agua potable


producidos por kilogramo de agua salada procesada; b) el calor
suministrado en el calentador por unidad de masa; c) la potencia
por unidad de masa en la bomba. d) el calor por unidad de masa
suministrado al agua salada al pasar por el intercambiador. (Este
ltimo se puede suponer aislado trmicamente)

5.29 Un tanque de 1 m3 contiene CO2 a 40 C y 100 kPa. Se


desea aadir CO2 al tanque por medio de un compresor que se
conecta a la entrada del mismo. La temperatura de descarga del
compresor aumenta a medida que aumenta la presin a razn de
T=100P0,25 , donde la temperatura se expresa en K y la presin en
kPa. Una vez que se duplique la presin en el tanque, cunto
calor tendremos que haberle retirado al tanque para que su
temperatura no vare?

5.30 El profesor Mller plante el siguiente


Problemas 227

(aparentemente inocente) problema en clase:

Q?
A B

Consideren dos tanques A y B como los de la figura. Ambos


estn llenos de un mismo gas, que para efectos prcticos pueden
considerar como de comportamiento ideal y a la misma
temperatura, T. El tanque A est a una mayor presin que B y en
todo momento podra intercambiar calor con los alrededores de
modo de mantenerse siempre a la misma temperatura T. Por otro
lado el tanque B es adiabtico. Se abre la vlvula y se logra un
equilibrio mecnico y trmico. Al final del proceso habr hecho
falta aadir (o retirarle) calor a A?

Esperanza razon lo siguiente:


Yo podra considerar como mi sistema el conjunto de tanto
eltanque A como el B. En ese caso, podra aplicar la expresin
para un sistema cerrado

Q=DU+W
Como B es adiabtico, Q se referir al calor intercambiado por A.
El sistema completo no realiza trabajo (W = 0) y tanto en el estado
228 Primera ley de la termodinmica

final como en el inicial las temperaturas tanto de A como de B son


iguales (T) por lo que no hay cambio de energa interna (DU = 0).
De ello se deduce que Q = 0.

Antonio sin embargo sac la siguiente cuenta:


Si tomo como sistema el tanque A, que es donde puede
haberintercambio de calor, puedo aplicar el modelo de estado
uniforme pues la entalpa especfica de salida es constante, (ya
que la temperatura del tanque se mantiene constante y es un gas
ideal):

Q = (m2u2 - m1u1)+ mshs

Considerando el modelo de gas ideal la entalpa y las energas


pueden sustituirse por sus expresiones correspondientes (u = CVT
; h = CPT ) que la temperatura no vara,

Q = T (m2 - m1)CV + msCP = msT(CP -CV) = msRT

Debido a que ms es una cantidad no nula (ya que haba


inicialmente una diferencia de presin, por lo que debe haber
transferencia de masa), y que el trmino RT tambin es mayor que
cero, yo concluyo que Q > 0.

Cul de los dos tiene razn? Donde est la falla en el


razonamiento del otro?
Problemas 229

5.31 Una cava industrial de 1000 m3 tiene un sistema de


refrigeracin que se daa. Afortunadamente no hay mercanca
adentro, solo est llena de aire. La cava tiene una pequea
ventila 34 que permite que la presin interna sea siempre la
atmosfrica (101 kPa). Cunto calor se requerir para que la
cava, que inicialmente estaba a 5 C llegue a 25 C ?

5.32 Un dispositivo cilindro


pistncomo el de la figura contiene vapor
de agua. En un momento dado, la vlvula
ubicada en el fondo del tanque se abre,
permitiendo que salga masa del sistema
hasta que el volumen sea la mitad del
original. Cunto calor se deber retirar de los alrededores para
garantizar un proceso isotrmico?

5.33 Considere el siguiente esquema


.
1 A B
5 MW W=?
1 MPa 200 kPa
350 C 2 3 4 100 kPa

34 Esto se hace con la finalidad de que no se produzca una presin


subatmosfrica dentro de la cava que luego haga dificil abrir la puerta. No ha
notado como en la nevera de los supermercados, cuando abrimos para sacar un
helado y cerramos la puerta, se hace ms dificil re-abrirla?
230 Primera ley de la termodinmica

6 5
Entre las dos turbinas, que utilizan vapor de agua, se coloca
un intercambiador de calor, que precalienta la alimentacin de la
turbina B gracias a la condensacin de 1,27 kg/s de vapor a 100
kPa. Si la calidad a la salida de las turbinas es del 90%, halle la
temperatura del estado 3 y la potencia de la turbina B.

5.34 Cilindros de acero se llenan a partir de una tubera


matriz que transporta nitrgeno a 800 kPa y 35 C. El nitrgeno
contenido inicialmente dentro de los cilindros se encuentra a 150
kPa y 20 C. Para rellenarlos, se conecta el cilindro a la tubera
mediante una vlvula, se abre la vlvula y se mantiene abierta
hasta que la presin dentro del cilindro es igual a la de la tubera.
Suponiendo que no hay transferencia de calor, determinar la
temperatura final del nitrgeno en el cilindro.

5.35 Un tanque inicialmente contiene 100 L de lquido


saturado y 100 L de vapor saturado de R-12 a una temperatura de
0 C. Una vlvula de alivio en el tope del tanque comienza a
liberar masa cuando la presin llegue a 745 kPa y no permite que
la presin no exceda de
745 kPa. La vlvula en vlvula de alivio
el fondo se abre,
R-12
permitiendo la entrada
10 C
de 10 kg de R-12 al
900 kPa
tanque. Mientras tanto,
se le suministran 11,5
MJ de calor al
Problemas 231

tanque. Cul es la masa dentro del tanque al final de este


proceso?
6
ENTROPA
" La entropa del mundo tiende a un mximo."
Rudolph J. Clausius

Por qu hace falta otra ley?

Consideremos el caso de una cada de agua (una cascada).

Dz
233

Tomemos como volumen de control la cascada y los ros de


entrada (aguas arriba) y de salida (aguas abajo). Este es un sistema
estacionario donde no hay acumulacin ni de masa ni de energa.
La expresin de primera ley queda

Q+m (h +vel2 + gz)aguas arriba = m (h +vel2 +


gz)aguas abajo + W

Si el ro tiene una profundidad y un ancho similar aguas


arriba y abajo de la cascada, la velocidad promedio, y por ende la
energa cintica no vara significativamente. El agua del ro se
encuentra como lquido comprimido, por lo que su entalpa se
puede suponer funcin de su temperatura35 que tampoco vara. No
hay produccin de trabajo, con lo cual la expresin se simplifica
a

Q& =-mg& (zaguasarriba -zaguasabajo ) =-mg& Dz

En otras palabras, la disminucin en la energa potencial del


ro se traduce en una disipacin de energa en forma de calor al
ambiente.

35
Usando el modelo de fluido incompresible, las propiedades volumtricas y
energticas no suponen invariantes con la presin, por ende uno podria calcular
la entalpa como Dh = CDT, donde C es la capacidad calorfica del agua.
234 Entropa

Ahora observe que nada en estas ecuaciones impide tomar


en cuenta un sistema donde el agua remonte la cuesta, o sea fluya
desde la parte ms baja a la ms alta de la cascada. De

Por qu hace falta otra ley?

hecho, la primera ley no solo no ?


nos impedira que esto
ocurriese, sino por el contrario
nos dira que esto se podra
hacer a costa de retirarle calor al
ambiente. Pero qu pasa?
Sabemos que esto es
imposible.

Como ya hemos visto, la primera ley de la termodinmica es


equivalente al principio de conservacin de la energa; un
concepto por nosotros conocido. La primera ley plantea una
restriccin sobre todos los posibles procesos que podamos idear;
podramos pensar en un universo de todos los procesos
imaginables y reconocer que hay algunos en los cuales se conserva
la energa y otros (imposibles) en los cuales no se conserva.
235

universo
de procesos
imaginables

procesos en los cuales


se conserva la energa

procesos posibles

Pero resulta ser que no todos los procesos en los cuales se


conserva la energa son posibles. No es difcil idear procesos que
cumplan la primera ley y que sin embargo parezcan imposibles.

Pensemos en casos tpicos:

Si ponemos hielo dentro de un vaso con agua, el sistema


formado consta de dos cuerpos homogneos con distintas
temperaturas. Ellos tienden a igualar sus temperaturas y as el
hielo se derretir enfriando el agua. Pero el proceso inverso no
nos es familiar. No hemos visto que se forme hielo a cuenta de
un calentamiento del agua. El sentido comn nos indica que
dos cuerpos de igual temperatura no intercambian calor
espontneamente para que uno de ellos se vuelva ms caliente
mientras que el otro se enfra. Dmonos cuenta que la primera
ley nos exigira que esto ocurriese para que la energa total del
sistema no variase.

Si deslizamos un bloque sobre otro hay una transformacin de


trabajo en calor por friccin, pero el proceso inverso, Es
posible?.
236 Entropa

Una planta de produccin de electricidad, por ms eficiente


que se haga no puede convertir toda la energa del combustible
en electricidad. Qu la limita?

Agitando un fluido podemos subirle la temperatura, pero


calen-tndolo no podemos mover el agitador.

Por qu hace falta otra ley?

Podemos encontrar muchsimos ejemplos de la vida diaria


en los cuales, aun cuando cumpliran la primera ley no ocurren. El
hecho de que no se observen en la naturaleza nos hace intuir que
quizs sean imposibles de realizar. De aqu podramos sacar
algunas conclusiones iniciales:

La primera ley por s sola no indica la posibilidad o


imposibilidad de un proceso, en otras palabras, el que se cumpla
la primera ley es condicin necesaria pero no suficiente para
la realizacin de un proceso.

Aunque tanto el calor como el trabajo son ambos formas de


energa en trnsito, vemos por experiencia como siempre
podemos convertir trabajo en calor mientras que el calor no
siempre se convierte totalmente en trabajo. El trabajo es entonces
una fuente de energa ms til, mejor dicho, deseable.

Estos conceptos que estamos manejando indujeron a los


cientficos del siglo pasado a plantear lo que hoy se conoce como
la segunda ley de la termodinmica. Esta ya no es tan directa ni
tan clara como la primera. Antes de ver el enunciado formal que
237

utilizaremos vamos a estudiar algunos de los primeros postulados


formulados para poder comprender la esencia de esta ley. El
desarrollo que utilizaremos para llegar a la segunda ley es muy
similar a su aparicin histrica.

Al igual como hicimos con la primera ley, comenzaremos


estudiando ciclos termodinmicos. Como vimos, estos tienen la
ventaja de ser procesos que vuelven a su estado inicial, habiendo
producido una interaccin de calor y/o trabajo con el entorno. El
ejemplo clsico de un sistema que opera en un ciclo es la mquina
de vapor y coincidentalmente, fue el estudio de dichas mquinas
lo que gener la termodinmica clsica como hoy la conocemos.

Mquinas trmicas
Para poder sistematizar nuestro estudio, definamos lo que
llamaremos de ahora en adelante mquina trmica como un
sistema cerrado, que operando en un ciclo termodinmico
permite intercambio de calor y trabajo con los alrededores.

Observando el diagrama de un ciclo de potencia es posible


identificar los elementos antes mencionados.
238 Entropa

QA

B
Mquinas trmicas 239

En este caso hay una entrada de energa a alta temperatura


(QA) proveniente del quemador de gas o fuel-oil que calienta la
caldera. Se retira calor (QB) para enfriar el condensador. La
mquina trmica en s es el conjunto de bombas, turbinas, calderas
e intercambiadores cuyo objetivo es producir trabajo (W)

Las mquinas trmicas presentan ciertos elementos


comunes, por lo que pueden ser representadas esquemticamente
de la siguiente manera:

fuente de alta
temperatura TA
mquina que
QA opera en ciclos
transferencia
de calor W

QB
produccin
TB de trabajo
fuente de baja
temperatura

Ellas presentan tres elementos fundamentales, la mquina


en s que opera en un ciclo, los intercambios de calor y trabajo y
los reservorios de energa con los cuales interacta.

Los reservorios se pueden idealizar como fuentes de


energa ilimitadas a temperatura constante de tal modo que la
introduccin o retiro de una cantidad finita de calor no los afecta
240 Entropa

apreciablemente. Los subndices A y B se refieren a las fuentes


alta y baja temperatura respectivamente.

El concepto de reservorio es solo una aproximacin de tipo


prctico. Fuentes ilimitadas de energa son inexistentes. Sin
embargo el mar, el sol y el aire que nos rodea son ejemplos tpicos
de lo que consideraramos reservorios de energa.

Advirtamos que por ejemplo un automvil no es una


mquina trmica tal como la hemos definido pues, aunque puede
ser representado por el diagrama general, el motor no opera en un
ciclo cerrado sino por el contrario es un sistema abierto (hay
admisin continua de aire y combustible y descarga continua de
gases).

Las mquinas trmicas se pueden caracterizar por presentar


una cierta eficiencia. En general se define eficiencia como la
relacin entre lo que se desea obtener o producir con respecto al
esfuerzo o al costo involucrado36. Como en una mquina trmica
se desea producir trabajo a partir de calor, se puede definir una
eficiencia trmica (h) como:

36Este concepto es general: Un estudiante eficiente ser aquel


que saca la mxima nota con el mnimo de estudio; un carro
eficiente el que recorra ms kilmetros por litro de combustible...
Mquinas trmicas 241

lo que deseamos trabajo W


h= = = 6.1 lo que nos cuesta calor QA

La mquina trmica opera en un ciclo, por lo que no


presenta cambio neto en su energa interna. Por lo tanto, si se
aplica un balance de primera ley a la mquina, se cumple que

W=QA -QB

y sustituyendo en la ecuacin (6.1) queda,


W QA - Q B Q
h= = =1 - B 6.2
QA QA QA

Si invertimos los flujos de energa


TA
en la mquina trmica que estamos
estudiando obtenemos una mquina que
Q
gracias a un consumo de trabajo retira
calor de una fuente fra y la introduce en W
una fuente caliente. A esta mquina se le
da el nombre de refrigerador. QB

En este caso es til representar la TB


eficiencia de una manera distinta:

lo que deseamos calor retirado QB 1 b= = = =


242 Entropa

lo que nos cuesta trabajo consumido W QA


-1
QB

en donde (b) se denomina coeficiente de funcionamiento de los


refrigeradores aunque tambin se conoce por sus siglas en ingls
COP (coefficient of performance).

Uno de los elementos caractersticos de las mquinas


trmicas es que existe un intercambio de trabajo y calor entre
reservorios a alta y baja temperatura. Sin embargo, hemos visto
slo dos formas de las muchas posibles en las cuales una mquina
que opera en un ciclo puede intercambiar energa con los
alrededores. Veamos algunas otras posibilidades:

TA

II III IV V VI
I

TB
La figura presenta seis tipos de mquinas, numeradas desde
el I al VI. Como de costumbre, las flechas horizontales
representan entradas o salidas de trabajo mientras que las
verticales entradas o salidas de calor. Usando combinaciones de
estos seis casos podemos obtener todas las otras variantes posibles
de mquinas trmicas que podamos imaginar. En casos de haber
Mquinas trmicas 243

mltiples fuentes de energa, el sistema estudiado siempre se


podr reducir a una combinacin de algunas de las
configuraciones planteadas. As pues, examinemos con ms
detalle cada caso:

(I) Transferencia de calor de una alta temperatura a


una baja temperatura. Este caso es una experiencia comn.
(II) Este caso es el inverso de (I). Sin embargo, aun
cuando es una situacin muy simple, es algo no observado.
(III) La transformacin completa de trabajo en calor.
Ejemplo tpico sera un generador totalmente ideal que produce
electricidad a partir de un movimiento rotacional. La electricidad
generada podra hacer funcionar un calentador por resistencia. El
sistema total podra ser descrito por el diagrama.
(IV) Este es el caso inverso de (III); sin embargo es un
caso infrecuente. Solo es posible en procesos discontinuos; por
ejemplo, calentar un sistema cilindro-pistn mientras el pistn se
eleva produciendo trabajo. Al no operar en un ciclo, este ejemplo
no es el caso de una mquina trmica.
(V) El ciclo de potencia tpico.
(VI) El refrigerador o bombas de calor tpicas.

Qu pasa con los casos (II) y (IV)? Por qu no nos son


familiares? Nosotros en este instante, sabemos que hay ciertos
procesos que no ocurren, pero podramos explicar por qu? Ya
en el siglo pasado, los hombres de ciencia se dieron cuenta que
estos casos no ocurran en la naturaleza, aun cuando no violaban
la primera ley. Obviamente, exista alguna restriccin por la cual
estos procesos no ocurran y tal restriccin sera dada por la
segunda ley de la termodinmica.
244 Entropa

Inicialmente, las restricciones que hemos visto fueron


postuladas como enunciados independientes. En 1851, Rudolph
J. Clausius, un profesor de fsica en Alemania, sostuvo que el caso
(II) es imposible, mientras que Lord Kelvin y luego, a comienzos
del siglo XX, Max Planck, afirmaron la imposibilidad del caso
(IV).

Segn Clausius: es imposible construir una mquina que


opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea el de transferir calor
de una fuente fra a una ms caliente.

De acuerdo a Kelvin-Planck : es imposible construir una


mquina que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea el de
producir trabajo e intercambiar calor con una sola fuente.

Inadvertidamente, ambos enunciados estaban tratando de


expresar el mismo fenmeno. Vamos a ver que los enunciados de
Clausius y de Kelvin-Planck son equivalentes y veremos al final
que podremos englobar todos estos conceptos en un enunciado de
la segunda ley que nos sea de ms utilidad.

Para demostrar que los postulados de Clausius y de Kelvin-


Planck son equivalentes basta comprobar que: (1) una violacin
del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de
Kelvin-Planck y (2) una violacin del enunciado del Kelvin-
Planck implica una violacin del de Clausius.

Para demostrar el primer punto supongamos que


poseemos una mquina trmica que no requiera trabajo, como la
del caso (II) y que llamaremos mquina anti-Clausius. Entre los
Mquinas trmicas 245

dos reservorios entre los cuales opera esta mquina podramos


conectar una mquina trmica convencional ( tipo V).

Si escogemos la segunda mquina tal que los intercambios


de calor con la fuente de baja temperatura sean iguales el sistema
funcionara como una maquina que viola el enunciado de Kelvin-
Planck.

TA TA

QA1 QA
QA2 - QA1
QB1 = QB2
W W
QB1 QB2

TB TB

mquina anti-Clausius
mquina
(tipo II)
anti-Kelvin-Planck
+
(tipo IV)
mquina trmica (tipo V)

De manera similar, si suponemos que existe una mquina


que viola el principio de Kelvin-Planck, entre los dos reservorios
dados podemos conectar una mquina trmica tipo refrigerador.
Si escogemos el refrigerador adecuado ( de manera que el trabajo
246 Entropa

generado por la mquina anti-Kelvin-Planck sea exactamente


igual al consumido por el refrigerador ) tendremos un sistema que
funcionara violando el principio de Clausius:

TA TA

QA IV QA VI QA VI - QA IV
WIV = W VI

W
QB VI QB VI
TB TB

mquina
mquina
anti-Kelvin-Planck
anti-Clausius
(tipo IV)
(tipo II)
+
refrigerador (tipo VI)

En conclusin, ambos principios estn tratando de expresar


la misma realidad fsica. A nivel de las eficiencias veamos lo que
implican estos principios:

Para una mquina trmica vimos que la eficiencia se define


a travs de la ecuacin (6.2) :
Mquinas trmicas 247

QB
h=1-
QA

pero segn el postulado de Kelvin-Planck QB no puede ser nulo,


por lo tanto la eficiencia de una mquina trmica es siempre
menor de la unidad. Por un razonamiento similar, en los
refrigeradores, el trabajo suministrado por los alrededores no
puede ser nulo, ya que si no la mquina violara el principio de
Clausius. Esto implica que el coeficiente de funcionamiento de
los refrigeradores siempre es finito (nunca llega a ser infinito).

De acuerdo a esto, nuestros enunciados preliminares de la


segunda ley nos han planteado una restriccin sobre la eficiencia
de los procesos.

Histricamente, la segunda ley se ha enunciado adems


como la imposibilidad de construir un mvil perpetuo. Los
mviles perpetuos son mquinas que se mueven indefinidamente.
Se clasifican en mviles de primera, segunda y tercera especie.
Los mviles de primera especie son aquellos que no cumplen la
primera ley, o sea que crean energa o materia de la nada. Los
mviles de segunda especie, menos evidentemente falsos que los
primeros, no obedecen la segunda ley, pudiendo obtener trabajo
de fuentes como el mar o la atmsfera (violando en este caso el
enunciado de Kelvin-Planck). El mvil perpetuo de tercera
especie es el nico tericamente factible y es una mquina que
habindosele eliminado todas las fuerzas de roce, se movera
indefinidamente sin producir trabajo. Ejemplos de estas ltimas
son los satlites en rbita, pndulos mecnicos y circuitos
248 Entropa

elctricos oscilantes tipo LC construidos usando


superconductores. Existen muchas mquinas que han sido
patentadas y cuyo funcionamiento es imposible pues violan la
segunda ley. El hecho de que la segunda ley no es tan obvia y
directa como la primera facilita tales errores.

Reversibilidad e irreversibilidad
Volvamos al caso de la cada de agua.

Nos damos cuenta que la intuicin nos dice que el agua se


desplaza desde una cota alta hasta una baja, pero espontneamente
no se puede devolver. Ahora, si nosotros
Reversibilidad e irreversibilidad 249

colocsemos una rueda de agua en la cascada, lograramos


producir trabajo a partir del proceso:

De hecho, podramos calcular el trabajo que se realizara


con este proceso. Tomando las mismas consideraciones que al
comienzo del captulo y despreciando prdidas de calor al
ambiente37, la expresin de primera ley queda

W& = mg& (zaguasarriba -zaguasabajo ) = mg& Dz

Obsrvese que es la misma cantidad de calor que antes (sin


la rueda) se disipaba, ahora se convierte en trabajo. La otra cosa
interesante es que el proceso es ahora reversible. Podramos
pensar en accionar la rueda en sentido horario consumiendo
trabajo y con ello subir agua desde la cota inferior a la superior.
El trabajo ser el negativo del calculado antes.

Podemos ver como existen procesos que tienen una


contrapartida que los devuelve a su estado original y otros que no
lo tienen. Los primeros se denominan procesos reversibles y se
definen como aquellos para los cuales se puede idear un

37En el caso de no tener la rueda de agua, la disminucin de la energa potencial


poda tener dos efectos: aumentar la entalpa (temperatura) de la corriente de
salida o, si se mantiene la temperatura constante, ser eliminada del sistema en
forma de calor. Lo segundo es el caso usual: la entalpa del agua se mantiene
constante.
250 Entropa

proceso que devuelva al sistema y a sus alrededores a sus


condiciones iniciales.

Otros ejemplos de procesos irreversibles son la difusin en


el aire de los vapores de perfumes de mujer (un fenmeno muy
codiciado por los hombres) o la disolucin espontnea de azcar
en caf. Otro ejemplos de procesos reversibles comunes son
estirar plastilina o deslizar un carrito de supermercado sobre un
piso liso.
Tomemos como ejemplo la expansin al vaco de un gas:

membrana que se sistema en el mismo


rompe espontmente estado inicial

Al romperse la membrana, el gas ocupar todo el volumen.


Los alrededores no son alterados ya que no se ha hecho una
expansin contra la atmsfera. El proceso es isotrmico sin
transferencia de calor ( suponiendo un comportamiento tipo gas
Reversibilidad e irreversibilidad 251

ideal ). Para volver al gas a su condicin inicial se debe comprimir


el sistema cilindro-pistn, y debido a que la compresin genera un
aumento en la temperatura del gas, se debe retirar calor. En este
caso, el sistema volvi al punto inicial, pero los alrededores
aportaron trabajo y calor, por lo tanto no estn en su condicin
inicial y por tal motivo el proceso no es reversible. Cualquier
proceso que podamos imaginar para devolver el gas a su
condicin inicial nos har llegar a la misma conclusin. Caso
contrario es, por ejemplo, el deslizamiento sobre un plano
inclinado sin roce; la elevacin de un peso; etc.

La friccin, las expansiones o compresiones bruscas, las


transferencias de calor y masa a travs de gradientes de
temperatura, presin y concentracin, los procesos de mezclado,
la combustin, son todos factores que provocan irreversibilidades
en los sistemas. Por inspeccin las irreversibilidades se podran
clasificar de acuerdo a su origen en mecnicas, qumicas y
trmicas.

A los 26 aos, un estudiante de ingeniera francs, Sadi


Carnot, publica un libro titulado Rflections sur la puissance
motrice du feu et sur les machines propres dvelloper cette
puissance38 en el cual sugiere que es imposible construir una
mquina trmica que opere entre dos reservorios dados y que
sea ms eficiente que una mquina cuyos procesos sean
reversibles. De esta frase se deduce que para el ingeniero es de

38Reflexiones sobre el poder motriz del fuego y de las mquinas hechas


para desarrollar esa potencia.
252 Entropa

vital importancia el reconocer los procesos reversibles por la


sencilla razn de que son estos los procesos ms eficientes
posibles.

El principio de Carnot se puede demostrar por reduccin al


absurdo. Supongamos que tenemos una mquina (M) con
eficiencia mayor que otra mquina reversible (R). Pongmoslas a
trabajar ambas entre dos reservorios a temperaturas constantes y
escojamos la mquina (R) de modo que los trabajos producidos
por ambas mquinas sean iguales (WM = WR).

TA

QA QA

W WR
QB QB

TB

A partir de que la eficiencia de la mquina reversible es


menor,

hM >hR

WM WR
Reversibilidad e irreversibilidad 253

> QA,M
QA,R

y como los trabajos son iguales para estas mquinas:

QA,R >QA,M

Ya que la mquina (R) es reversible, podemos hacer que


opere como un refrigerador invirtiendo todos los procesos
involucrados. Adems, por la condicin de igualdad de trabajo,
podemos hacer que este refrigerador utilice el trabajo producido
por la mquina (M).

Vemos que como QA,R es mayor que QA,M, ambas mquinas


vistas como un sistema completo transfieren una cantidad de
energa Q = (QA,R - QA,M) al reservorio de alta temperatura. Como
no se produce ni recibe trabajo; si aplicamos la primera ley al
sistema veremos que la cantidad de energa retirada del reservorio
de baja temperatura es la misma ( Q =
QB,R QB,M) que la suministrada al reservorio de alta temperatura
y el sistema como un conjunto viola el enunciado de Clausius.
Como hemos llegado a un resultado imposible, nuestra premisa,
de que puede existir una mquina ms eficiente que una mquina
reversible, es falsa.
254 Entropa

TA TA

QA QA QA R- QA M

W
QB QB Q B R- Q B

TB TB
Este postulado saca a relucir la importancia de los procesos
reversibles. En base a ellos se pueden construir las mquinas de
mxima eficiencia. Es importante aclarar que los procesos
completamente reversibles son imposibles en la prctica debido a
que no es posible eliminar ciertas irreversibilidades como la
friccin, las prdidas de calor al ambiente, el desgaste y fatiga de
los materiales, las disipaciones de energa elctrica, etc.; sin
embargo se han podido alcanzar aproximaciones muy buenas a
los comportamientos reversibles. El hecho de que las mquinas
trmicas o los ciclos que operan con procesos reversibles sean los
de mayor eficiencia, hace que su estudio y su reconocimiento sea
importante.

De manera anloga como se demostr que un ciclo


reversible es el ms eficiente entre dos reservorios dados se puede
demostrar que todas las mquinas reversibles que operan entre
dos reservorios dados tienen la misma eficiencia. De tal
manera, al estudiar una mquina trmica reversible en particular,
podramos generalizar hacia otros ciclos cualesquiera.
Reversibilidad e irreversibilidad 255

Para aclarar este punto, consideraremos a continuacin el


estudio de uno de los ciclos ms sencillos posibles, que en teora,
podra accionar una mquina trmica. Tal ciclo, llamado ciclo de
Carnot, presenta entre sus peculiaridades que todos los procesos
involucrados son reversibles.
256 Entropa

Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot presenta en total cuatro procesos:

1 fi 2 Expansin isotrmica a alta temperatura


(hay una entrada de calor, QA)
2 fi 3 Expansin adiabtica
3 fi 4 Compresin isotrmica a baja temperatura
(hay una salida de calor, Q )
B
4 fi 1 Compresin adiabtica

Si operamos el ciclo utilizando un gas ideal como sustancia


de trabajo veramos en un diagrama P-v :

v
Ciclo de Carnot 257

Veamos como podramos expresar la eficiencia de un ciclo


de Carnot, (que por ser reversible, es el ciclo ms eficiente
posible) en funcin de la temperatura si el fluido de trabajo se
comporta como un gas ideal. De la descripcin del ciclo, solo hay
dos caminos con intercambio de calor, el 3 fi 4 y el 1 fi 2.
Adems estos caminos son isotrmicos, por lo que el cambio de
energa interna es nulo y el calor transferido es igual al trabajo
realizado. De tal manera la eficiencia de la mquina que opere
bajo este ciclo ser:

QB Q34 W34
h=1- =1- =1-
QA Q12 W12

Para un proceso isotrmico que involucre un gas ideal


tenemos:

ln Vfinal
W = mRT
Vinicial

sustituyendo el trabajo en la ecuacin de eficiencia y eliminando


los valores absolutos queda:

TB ln(V4 / V3)
h=1+
258 Entropa

TA ln(V2 / V1)

Es importante notar en este punto el cambio de signo. Este


se debe a que en el proceso 3-4 el trabajo es negativo, o sea hay
una compresin, por lo tanto se debe introducir en la ecuacin un
signo negativo y as poder eliminar la funcin de valor absoluto,
con la certeza de que tanto el numerador como el denominador de
la expresin sean positivos.

Intentaremos eliminar la funcionalidad con el volumen.


Para ello recordemos que el ciclo consta de procesos adiabticos
e isotrmicos. Para un gas ideal, en los procesos adiabticos se
g cumple que PV = constante mientras que para
los isotrmicos
PV = constante. De tal manera nos quedan las siguientes
relaciones:
P1V1 =P2V2 P2V2g =P3V3g

P3V3 =P4V4 P1V1g =P4V4g


multiplicando miembro a miembro las expresiones de la izquierda
y dividiendo miembro a miembro las de la derecha obtenemos:

P1P3V1V3 =P4P2V4V2 2 2 3 3 g =
g
reordenando P1V1 P4V4

P1P3 V2V4 P1P3 V2V4 g
= =
Ciclo de Carnot 259

P2P4 V1V3 P2P4 V1V3


PVg PVg

al igualar
ambas expresiones, se deduce que es necesario que se cumpla una
de las siguientes situaciones (1) que el exponente (g) sea unitario
(cosa que no es cierta) o (2) que:

V2V4
=1
V1V3

V2 V4 g
=
V1 V3

Sustituyendo en la expresin de la eficiencia nos queda


finalmente:

TB ln(V4 / V3)
h=1+
TA(-1) ln(V4 / V3)
260 Entropa
T
6.3
h=1- B
TA
Podemos ver como la eficiencia de una mquina trmica
reversible es solamente funcin de la diferencia de
temperatura entre los reservorios.

Con este resultado y sabiendo que una mquina reversible


es la ms eficiente podemos cuantificar cual ser la eficiencia
lmite de una mquina trmica real. Por ejemplo, en un carro (si
pudiera considerarse como una mquina trmica reversible)
enfriamos el bloque del motor con agua. En tal sentido, si lo
dejamos sin agua trabajaramos a mayor eficiencia (TA, la
temperatura del bloque aumenta; TB, la temperatura ambiente se
mantiene constante). No deberamos molestarnos si este se
recalienta; termodinmicamente es ms eficiente. Por qu
entonces se debe limitar la temperatura? En este caso la limitacin
proviene de la resistencia de los materiales que conforman el
motor, (empacaduras, vlvulas, sellos, etc.) que no toleran
temperaturas muy elevadas y cambios tan drsticos de
temperatura. Adems se presentaran problemas de lubricacin,
encendido, etc. Juega un papel considerable el aspecto econmico
pues la utilizacin de materiales que soporten altas temperaturas
(aleaciones especiales, cermicas) son de muy alto costo. En casos
como ste se puede observar la importancia de analizar los
procesos desde el punto de vista de la termodinmica, para
obtener claves sobre las limitaciones que nos impone la naturaleza
y la manera de sacarles el mayor provecho.
Ciclo de Carnot 261

Un corolario interesante es que, de la relacin encontrada,


se observa que la temperatura del reservorio de baja temperatura
no puede ser nunca igual a cero, pues esto implicara una
eficiencia unitaria y una violacin del principio de KelvinPlanck.
Esta limitacin se presenta en la prctica al tratar de obtener por
medios experimentales una temperatura extremadamente baja.
Cuarenta aos atrs la temperatura ms baja obtenida
experimentalmente haba sido de 1/4 de Kelvin. La temperatura
ms baja39 obtenida hasta ahora es de 0,000001 K. La criogenia,
o ciencia de las bajas temperaturas nos ha permitido llegar hasta
millonsimas partes de la temperatura ambiente. Por
comparacin, la temperatura del sol ( 6000 K ) es solo 20 veces
la temperatura ambiente.

Comparando las ecuaciones (6.2) y (6.3) se puede ver que,


para una mquina reversible,

QB TB
=
QA TA

que, reordenada, se le da el nombre de la relacin de Kelvin:

QA QB

39Esto se logra confinando unos pocos miles de tomos usando lseres. Al


privar a las molculas de movimiento su temperatura disminuye. En la pgina
web hay un artculo al respecto.
262 Entropa

= 6.4
TA TB

La relacin de Kelvin40 es un caso particular de una relacin


ms general que debe existir entre la eficiencia de una mquina
reversible y las temperaturas que caracterizan los intercambios de
calor,

QB f (TB)
h=1- =1-
QA f (TA)
Tal funcin f expresada de manera analtica define la escala
de temperatura. Curiosamente, an cuando la termodinmica no
establece restriccin sobre la forma de la funcin, si establece una
restriccin en cuanto a la temperatura mnima. Tomando la
funcin ms sencilla posible, f(Ti) = Ti , se obtiene la relacin de
Kelvin. De hecho, la ecuacin de gases ideales usada para deducir
la ecuacin (6.3), lleva implcita una escala lineal de
temperaturas. La costumbre ha hecho que se escoja una funcin
lineal cuyo origen sea el cero absoluto. Sin embargo, la escala
de temperatura se puede elegir de manera arbitraria. La segunda
ley nos establecera como nica limitacin que existe una cota

40William Thomson, luego nombrado Lord bajo el ttulo de Kelvin naci en


Belfast (Irlanda) en 1824. A los once aos ingres a la universidad de Glasgow
graduandose pocos aos despus. Los primeros trabajos de Kelvin fueron
presentados por sus instructores ya sera impensable que los distinguidos
cientficos de la poca fueran enseados por un nio en edad escolar. La
relacin anterior junto con las teoras de Carnot le permiti a Kelvin, en 1848,
establecer los principios de una escala absoluta de temperatura.
Ciclo de Carnot 263

inferior de la escala, perfectamente definida e inalcanzable. De


hecho, Lord Kelvin, experiment con diversas funciones. Por
ejemplo, si la funcin f es de tipo logartmica, el rango de
temperaturas posibles puede variar entre - y +.

Entropa
Si pensamos ahora en el ciclo de Carnot, ya que solo hay
dos caminos por los cuales hay transferencia de calor, y estos son
isotrmicos, de la relacin de Kelvin (ecuacin 6.4) en forma
diferencial se obtiene que, eliminando los valores absolutos:

dQA dQB dQi

+ = =0
TA TB i Ti

(notando que al eliminar el valor absoluto hubo un cambio de


signo). Podramos generalizar (ver problema 6.14) que

d Q
T = 0 para cualquier ciclo reversible 6.5

Recordemos como definimos la primera ley. Encontramos


que para un ciclo, la propiedad (dQ - dW ) era igual a cero si se
contabilizaba a lo largo del mismo. Se observ que se conservaba,
264 Entropa

independientemente del camino recorrido y a esa propiedad


puntual le asignamos el nombre: energa.

As pues, dados caminos reversibles arbitrarios, (a), (b) y (c)


conectando dos estados (1) y (2):

P a 2

1 c

Podemos considerar el ciclo formado por los caminos (a) y


(b), para el cual se cumple la ecuacin 6.5 :

dQ = dQ

T12 T a + 21 dTQ b = 0
Entropa 265
Similarmente, para el ciclo formado por (a) y (c) tendremos:

dQ 2 dQ 1 dQ
=
T 1 T a + 2 T c = 0

Restando ambas expresiones:

1 dQ 1 dQ
=
T b
2
2

T c
El ejercicio puede hacerse con cualquier camino, dando
todos el mismo resultado: (dQ/T) para un camino reversible es
una propiedad de estado, o sea no es funcin de la trayectoria. A
tal funcin le asignaremos el nombre entropa designndole la
letra S.

dQ
dS=
T camino reversible 6.6

Es el momento de hacer una aclaratoria importante.


Recordemos que al enunciar la primera ley nunca pudimos decir
en palabras que era energa. Pudimos observar su transferencia
(calor y trabajo), ver su uso, como se calculan sus cambios, etc.
Adems como ya tenamos una idea intuitiva de la energa, esto
266 Entropa
no nos mortific. Ahora nos enfrentamos a algo nuevo llamado
entropa y nos viene la pregunta Qu es?. Pues la respuesta no es
sencilla de obtener. Es ms importante concentrarse en aceptar la
definicin, saber que es una funcin de estado, (similar a U y H)
e interesarse por preguntas del tipo: Cmo se calcula? Cmo
me va a ser til para resolver mis problemas? En el mbito de la
termodinmica clsica la entropa es una funcin matemtica y no
se debe caer en la tentacin de asignarle a priori un significado
fsico.

Sin embargo haremos trampa. No hay manera de


tranquilizar a las mentes inquietas. En la pgina web
(Tpicos Especiales: La segunda ley y el demonio de
Maxwell) y en la discusin siguiente se intenta esbozar
el significado microscpico de la entropa.

Hay dos puntos importantes de mencionar. El cambio de


entropa se calcula por una integral independiente de la
trayectoria, pero es imprescindible utilizar un camino reversible.
Como vimos, esto siempre es posible. Veremos ms adelante qu
va a suceder cuando ocurren procesos irreversibles. El otro detalle
de importancia es que, al igual que otras propiedades
termodinmicas, solo estamos en capacidad de calcular cambios
de entropa y no su valor absoluto. Por lo general, se toma
arbitrariamente un estado de referencia de entropa igual a cero
cuando la energa interna se toma como cero. Para el agua, por
ejemplo, lquido saturado en el punto triple.

La entropa es una herramienta esencial de la


Entropa 267
41
termodinmica estadstica . Como se recuerdan, El punto clave
aqu es la ecuacin de Ludwig Boltzmann:

S = k ln w 6.7

donde S es la entropa absoluta, k es la constante de Boltzmann y


w es el nmero de estados (o configuraciones) en las que se puede
encontrar el sistema. Si bien la comprensin completa de la
ecuacin est fuera de esta discusin, esta
sencilla relacin es comparable en
importancia, simplicidad y trascendencia a
la famosa E = mc2 de la fsica. Tanto as,
que est tallada en la tumba de Ludwig
Boltzmann. Boltzmann se suicid, dicen las
malas lenguas que porque ninguno de sus
colegas entenda su trabajo...

Para aquellos tercos que desean tener una idea fsica de la


entropa, Boltzmann les manda una clave. De la relacin de
Boltzmann la entropa es proporcional al nmero de estados
posibles. Pensemos en un gas. A una temperatura dada, a este gas
se le puede asignar una cierta entropa. Si subimos la temperatura,
aumentar la energa cintica de las molculas, habr ms
movimiento y aumentan las posibilidades de ocupar ms sitios,
(ms estados probables ) de tal manera que la entropa aumentar.
En este sentido, podramos pensar en la entropa como una medida
de desorden molecular. De igual manera la entropa de los gases

41La termodinmica estadstica nos permite obtener valores absolutos de


propiedades a travs de promedios moleculares (de ah el nombre estadstica).
268 Entropa
es en general mayor que la de los lquidos y estos a su vez mayor
entropa que los slidos. Estos comentarios estn por supuesto, al
margen de la termodinmica clsica para la cual la entropa es
meramente una funcin matemtica42.

Ya que la entropa es una funcin de estado con unidades de


energa entre temperatura, se puede definir una entropa
especifica, s, como:
S
s=
m

con unidades tpicas de J/kg.K o de kJ/kg.K . En saturacin,


siendo una propiedad extensiva:

s = x sg + (1-x) sf

Al igual que con las otras propiedades, La entropa se puede


tabular y utilizar en grficos y diagramas. Uno de los diagramas
termodinmicos ms utilizados en la ingeniera es el diagrama T-
S. El diagrama anexo es el correspondiente al oxgeno.

El diagrama presenta tanto la ordenada como la abscisa de


una manera lineal (contrario a las escalas logartmicas en

42 La segunda ley tiene una interpretacin microscpica que proviene de


argumentos estadsticos. Ello se logra reconociendo que los sistemas estan
compuestos por enormes cantidades de molculas. Y cunto es enorme? Pues
si tomramos una naranja y la expandisemos hasta que tuviese el tamao de la
Tierra, sus tomos tendran el tamao de uvas, empacadas como racimos,
ocupando todo el espacio disponible.
Entropa 269
diagramas P-v, T-v y P-T) lo que lo hace muy conveniente de usar
para obtener informacin precisa. Se observa como las

50
s (kJ/kg.K)

lneas isentlpicas se vuelven casi horizontales en la zona de vapor


a bajas presiones, pues para un gas ideal ellas son proporcionales
a la temperatura.

Veamos otras de sus ventajas analizando por ejemplo como


lucira un ciclo de Carnot en un diagrama en donde la temperatura
es la ordenada y la entropa la abscisa. Notemos que los procesos
isotrmicos sern lneas horizontales. Los procesos adiabticos
270 Entropa
sern adems isentrpicos (entropa constante) ya que dQ = 0 y
por lo tanto dS = 0 y se vern como lneas verticales.

P T
1
1 2
2
4
4 3
3

v s

De hecho, usando el diagrama T-S es fcil ver como


cualquier ciclo se puede simular como un nmero de ciclos de
Carnot. Es similar a decir que cualquier curva se puede aproximar
usando lneas rectas verticales y horizontales si estas se hacen lo
suficientemente pequeas..

Tanto en el proceso 1-2 , como en el 3-4 se transfiere calor


de manera isotrmica aumentando as la entropa. As:

dQ
dS=
T

ya que el proceso es reversible. Separando variables e integrando:

Q = TdS
Entropa 271

En otras palabras, en un diagrama T-s el calor transferido es


el rea bajo una trayectoria. Es una situacin anloga al clculo
de trabajo en un diagrama P-v. Por ejemplo, para el ciclo de
Carnot,
T T T
1 2 1 2
+ = Q
QA 4 3 4 3
QB

s s s

O sea, el rea encerrada por el ciclo en un diagrama T-s ser


el calor neto transferido. Si el ciclo se recorre de manera horaria,
el calor ser positivo (es consumido por el accionamiento del
ciclo); de lo contrario el calor saldr del sistema y tendr signo
negativo. Aplicando la primera ley al ciclo notaremos que el calor
transferido debe ser igual al trabajo producido, de modo que el
rea encerrada por el ciclo puede considerarse numricamente
igual al trabajo neto del ciclo. Veamos como este diagrama nos
puede dar adems una idea grfica de la eficiencia de los ciclos.
Recordemos que para una mquina trmica (ec. 6.1) :

W
h=
QA
272 Entropa
Que grficamente es equivalente a la divisin de dos reas.
Por ejemplo, para el ciclo de Carnot sera una situacin similar a
esta:

TA
W
TB

s
h=

TA

TB QA

Se ve claro en el dibujo que la eficiencia ser siempre un


valor menor que la unidad, ya que el rea W es siempre una
fraccin del rea QA. Slo se lograra una eficiencia unitaria
cuando la temperatura TB fuera cero. Adems se ve que para
aumentar la eficiencia del ciclo hay dos posibilidades: subir TA o
bajar TB.

Una de las ventajas del diagrama T-s es que los procesos


adiabticos reversibles (isentrpicos) pueden ser representados
por una lnea vertical. Muchos equipos industriales como
Entropa 273
turbinas y bombas se tratan de construir de manera de operar de
manera isentrpica (y as alcanzar la mxima eficiencia posible).
Por otro lado, muchos equipos como vlvulas, difusores, etc.
operan a entalpa constante. Adems, recordemos que a presin
constante el cambio de entalpa es igual al calor suministrado al
sistema. Por tal motivo, es muy utilizado en ingeniera el
diagrama en donde se grafica la entalpa en la ordenada y la
entropa en la abscisa. El diagrama h-s es llamado tambin
diagrama de Mollier43.

h (kJ/kg)
Adems de los mencionados, otras combinaciones de
propiedades (como por ejemplo P-h) podran ser utilizadas para

43Al diagrama P-h, de uso comn en refrigeracin, se le da a veces el nombre


incorrecto de diagrama de Mollier
274 Entropa
representar propiedades y estados termodinmicos de sustancias
puras.

Cambio de entropa en sistemas cerrados


Ahora intentaremos entender que informacin nos da la
entropa con respecto a la posibilidad o no de realizar un
determinado proceso. Volvamos a pensar en los enunciados
preliminares de la segunda ley. El enunciado de Kelvin-Planck
nos imposibilita de tener una mquina que de manera continua
convierta completamente calor en trabajo. La mquina inversa, sin
embargo s se puede construir. Qu diferencia ambos ciclos?
Consideremos un ciclo que pudiese ser utilizado para operar
dichas mquinas. El ciclo consiste en un
proceso adiabtico irreversible ocurriendo P 1
entre dos estados (1) y (2). Al ser
irreversible, no podemos dibujar los estados a
intermedios un diagrama termodinmico.
Podemos 44 unir estos dos estados por una 2
combinacin de un camino reversible
adiabtico (2-a) y un camino reversible v
isotrmico (a-1). De tal manera se forma as un ciclo:

44 Vea por ejemplo el problema 6-14.


Clculo de entropa en sistemas cerrados 275

Tal como lo hemos presentado (operando de manera


antihoraria), el ciclo permitira el funcionamiento de una mquina
anti-Kelvin-Planck, pues hay un solo punto que permite
intercambio de calor (a-1), produciendo trabajo positivo, pues el
calor entra al sistema. La mquina operando en sentido horario
permitira la conversin completa de trabajo en calor.

Para el ciclo completo, ya que la entropa es funcin de


estado:

DS= (S2 -S1)+(Sa -S2)+(S1 -Sa) = 0

Como el camino desde (a) hasta (1) es reversible e


isotrmico, por la definicin de entropa:

Qa1 = T(S1 -Sa)

por lo tanto, el cambio de entropa entre 1 y a tendr el mismo


signo que el intercambio de calor.

Para el camino (2 a) el cambio de entropa es cero ya que


es un proceso reversible adiabtico:

(Sa -S2) = 0

Por otro lado, el cambio entropa para el proceso adiabtico


irreversible ser
276 Entropa

- positivo para una mquina real (que convierte trabajo


encalor)
- negativo para la mquina que viola el enunciado de
Kelvin-Planck.

O sea, que si pudisemos idear un proceso adiabtico


irreversible que disminuyese su entropa podramos violar el
enunciado de Kelvin-Planck. En otras palabras podemos concluir
que los procesos adiabticos reales tienden a aumentar su
entropa, de modo contrario estaran en contra de la expectativa
comn. Generalizando podramos decir dS 0 para un proceso
adiabtico en un sistema cerrado 6.7

en donde el signo igual corresponde al caso del proceso reversible.


Como un sistema aislado es un caso particular del sistema cerrado,
se puede generalizar diciendo que en un sistema aislado, el
aumento de entropa es nulo para procesos reversibles y
positivo para procesos irreversibles.

Veamos otro ejemplo, correspondiente a la transferencia de


calor entre dos fuentes a temperaturas distintas. De acuerdo al
enunciado preliminar de Clausius, la transferencia de calor se
puede llevar a cabo solo desde la fuente de alta temperatura hacia
la fuente de baja temperatura. Qu diferencia ambos procesos?

Consideremos un sistema aislado compuesto por un bloque


de metal A y una fuente de energa que se mantiene a
temperatura constante B. Esta fuente de energa podra
Clculo de entropa en sistemas cerrados 277

considerarse como un bloque cuya masa frente a la de A es tan


grande que un pequeo retiro de energa no afecta
significativamente sus propiedades. Inicialmente consideremos
que el bloque est a menor temperatura que la fuente (TA < TB).

sistema
aislado
TA < TB

A Q

Como esperamos, luego de un tiempo dado, la temperatura


del bloque pequeo subir. El bloque grande, debido a su gran
tamao no modifica sustancialmente su temperatura.

Analizando ambas partes del sistema simultneamente en


un diagrama T-S vemos45:

45 Aun cuando el proceso completo es irreversible, el proceso en cada bloque es


internamente reversible, y por lo tanto para cada bloque por separado se puede
visualizar el camino en un diagrama termodinmico.
278 Entropa

T bloque T bloque
A B

S S

DSA DSB

Como el conjunto est aislado, el calor cedido por el bloque


B ser igual al absorbido por A. En los diagramas TS esto es
equivalente a decir que las reas bajo las trayectorias son iguales.
Como en todo momento la temperatura de la fuente B es mayor
que la temperatura del bloque, el rectngulo que forma B en el
diagrama T-S tiene una altura mayor que el "trapecio" que forma
A. Para que las reas sean iguales es necesario que el ancho de
la base del trapecio A sea mayor que el ancho del rectngulo
B. En otras palabras, en valor absoluto, el cambio de entropa
de A es mayor que el de B:

DSB < DSA

Por la forma en que se realiza la transferencia de calor, el


cambio de entropa de A es positivo (absorbe calor) mientras
que el cambio de entropa de B es negativo. La variacin de
Clculo de entropa en sistemas cerrados 279

entropa de todo el sistema ser la suma de las variaciones de


todos los componentes y as:

DSsistema =DSA +DSB >0

ya que aun cuando DSB es una cantidad negativa es siempre


menor que DSA en valor absoluto. La suma debe ser entonces una
cantidad positiva. Este resultado nos lleva a concluir que para
que el proceso sea posible, el cambio de entropa del sistema
aislado debe ser positivo. Observe que si invertimos el flujo de
calor, obtenemos un proceso que viola el enunciado de Clausius.
Operativamente, esto equivale a contabilizar un cambio de
entropa del sistema aislado que fuese menor que cero.

El clculo de entropa nos est sirviendo como una medida


cuantitativa para determinar la posibilidad o imposibilidad de
realizar un proceso.

Y qu pasa si el sistema no es adiabtico? Uno puede


reconocer que siempre puede considerar el sistema y sus
alrededores como un conjunto aislado. Dicha combinacin le
damos el nombre de universo.

DSuniverso =DSsistema +DSalrededores 0 6.8

Ntese de este desglose que el cambio de entropa de un


sistema puede ser negativo (por ejemplo al retirar calor). Sin
280 Entropa

embargo, los alrededores deben sufrir un incremento igual o


mayor para que el proceso sea factible.

La idea de que la entropa del universo tienda a un mximo


es una de las ms controversiales de la termodinmica clsica.
Presenta no solo resultados asombrosos sino que tiene
implicaciones filosficas serias. El hecho de que la entropa del
universo aumenta implicara que alguien tuvo que colocarlo en
un estado de baja entropa y que adems el universo est
condenado a un fin. Esto est sujeto a que el universo sea en
realidad un sistema aislado ? ; que no exista un anti-universo
en donde la entropa disminuya ?; que en algn momento exista
una reversin que vuelva al universo a su estado original ? . El
tema de la entropa ha fascinado no solo a los hombres de ciencia
sino a filsofos y novelistas por igual. Aun cuando la segunda ley
no puede demostrarse, no se ha obtenido evidencia de que algn
sistema la viole de manera macroscpica, ni se espera que exista.

Tratemos entonces de unificar todas las ideas en una sola


ecuacin que sea operacionalmente til. Hasta ahora tenemos que:
Para un sistema cerrado adiabtico, el cambio de entropa
debe ser mayor o igual que cero (ecuacin 6.8)

Para un proceso reversible el cambio de entropa dQ


dS= (por la definicin de entropa, ecuacin 6.6 )
T
Clculo de entropa en sistemas cerrados 281

Podramos combinar ambos resultados en una expresin


general para cualquier sistema cerrado

DS= 6.9
dTQ + s
donde se define s como la entropa generada
por las irreversibilidades dentro del sistema, una cantidad
necesariamente positiva para un proceso irreversible y nula para
un proceso reversible

> 0 para procesos irreversibles


s
= 0 para procesos reversibles

La ecuacin (6.9) nos indica que hay dos maneras de variar


la entropa de un sistema: por transferencia de calor y por efecto
de las irreversibilidades de los procesos. Debe quedar claro que si
bien la generacin de entropa ser siempre positiva o nula, el
cambio de entropa de un sistema cerrado podr ser mayor o
menor que cero dependiendo del sentido y magnitud del
intercambio de calor.

La expresin (6.9) se pudo haber derivado a partir de un


balance de entropa:

cambio de entropa transferencia de entropa entropa generada por


= +
282 Entropa

de un sistema cerrado a travs de las fronteras las


irreversibilidades

como ser discutido en la prxima seccin.

Ntese que la entropa es una cantidad no conservativa, o


sea, se genera. Un ejemplo de lo que significa esta generacin se
presenta en el captulo (en la web) Tpicos Adicionales: La
entropa no se conserva: qu significa su incremento?

Las irreversibilidades son en principio difcil de


contabilizar. De hecho, la manera de calcularlas ser partiendo
de la expresin anterior. Por norma general, en muchos textos se
omite el trmino s, con lo cual la igualdad (6.9) se convierte en
la desigualdad de Clausius:

dQ
dS 6.10
T

en donde el smbolo de desigualdad se aplica para los procesos


irreversibles y la igualdad solo para procesos reversibles. Ahora
comenzaremos a ver con ms claridad la importancia de definir
los procesos reversibles y los irreversibles.
Clculo de entropa 283

Clculo de entropa
Veamos ahora como podemos usar la entropa para
relacionarla con otras funciones de estado que ya manejamos. Si
recordamos, el enunciado de la primera ley para un sistema
cerrado es:

dQ=dU+dW

Para un proceso reversible hemos visto que


dQ=TdS y dW=PdV 6.11

sustituyendo obtenemos:

TdS=dU+PdV

o en forma intensiva

Tds=du+Pdv 6.12
Por otro lado, de la definicin de entalpa:

H=U+PV

puesta en forma diferencial:

dH=dU+PdV+VdP
y en forma intensiva:

dh = (du+ Pdv)+ vdP


284 Entropa

Sustituyendo el trmino entre parntesis, usando la relacin


6.12, queda:

dh=Tds+vdP 6.13

Es importante aclarar que ya que S, H y U son funciones de


estado, estas relaciones son siempre vlidas. Sin embargo, al
integrarlas (para hallar, por ejemplo, un cambio en una de ellas)
debemos tener cuidado de escoger un camino definido, en otras
palabras, un camino reversible. El resultado obtenido, (el cambio
en una propiedad termodinmica) siendo una funcin de estado,
no depende del camino utilizado para realizar la integracin.

Ejemplo: Cambio de entropa para un gas ideal:

Encuentre una expresin analtica para el cambio de entropa de


un gas ideal en funcin de temperatura y presin.

Solucin: Partiendo de la ecuacin 6.13:

Tds=dh-vdP

y como para un gas ideal se cumple:

RT
v= y dh=CPdT
P
Clculo de entropa 285

sustituyendo queda:

dP
Tds=CPdT-RT
P

CPdT dP
ds= -R
T P

En este punto, tendramos que integrar entre dos estados


termodinmicos, (1) y (2). Durante la integracin (el proceso) se
deben cumplir las dos premisas detrs de la ecuacin diferencial
anterior: a) que el proceso sea reversible y por lo tanto se cumplan
las condiciones (6.7) y, b) el sistema se comporte como gas ideal.
Integrando nos queda finalmente:

s2 -s1 = 12CTPdT -Rln PP21 6.14

Se puede terminar la integracin si se conoce la


funcionalidad de la capacidad calorfica con la temperatura.
Dependiendo de los datos se podr integrar tanto analticamente
como de forma aproximada. En la pgina web de este libro se
amplia este tema (Uso de tablas de gases ideales). Si suponemos
la capacidad calorfica constante, o sea independiente de la
temperatura obtenemos una solucin exacta a la integral:
286 Entropa

T
P
-s = C ln 2 ln
s2 1 P -R 2 6.15
T1 P1

Si hubiramos comenzado el desarrollo con la ecuacin


(6.12) en vez de la (6.13) podramos llegar a

s -s = 2CVdT + Rln v2 6.16

2 1 T
1 v1

que integrada para una capacidad calorfica independiente de la


temperatura queda

T v
s2 -s1 = CVln 2 + Rln 2 6.17
T1 v1

Ejemplo: Trabajo a partir de dos bloques slidos Se disponen de


dos bloques slidos de igual masa y capacidad calrica a
diferentes temperaturas TA y TB respectivamente. Cul ser el
mximo trabajo que se puede obtener de ellos?
Clculo de entropa 287

Solucin: La manera de obtener una mxima produccin de


trabajo es conectar una mquina trmica reversible entre los dos
bloques.

QA QB
A B

Aplicando la primera ley a dicha mquina y reconociendo que


para los slidos el calor especfico es constante y que el proceso
de transferencia de calor se realiza a presin constante,

W = QA -QB = mAC(TA - Tf )- mBC(Tf - TB)


= mC(TA + TB -2Tf )

Se debe recordar que en estas condiciones ninguno de los


bloques es realmente un reservorio de energa, sino por el
contrario, al tener una masa finita, el retirarles (o aadirles) calor
modificar su temperatura. Tambin observamos que el proceso
tiene una condicin lmite final, correspondiente al caso en que la
temperatura de A y de B sean iguales, temperatura que se
denomin Tf.

Para que el trabajo del conjunto (mquina ms bloques) sea


mximo, todos los procesos deben ser reversibles y el cambio de
entropa del universo debe ser nulo. Ya que la mquina trmica
288 Entropa

opera en un ciclo, el cambio de entropa de la mquina ser cero.


La variacin de entropa del universo se debe a las contribuciones
de los bloques

El cambio de entropa de cada bloque es una funcin de


estado, que para un proceso isobrico donde dQ = dH, puede
calcularse como:

dQ dH dT Tfinal
DSslido = = = mC = mCln
T T T Tinicial

por lo que

DSuniverso = DSmquina + DSA + DSB = 0

Tf Tf mACln +
mBCln = 0
TA TB
despejando, Tf = TA TB

Ejemplo: El cambio de entropa de una rueda de agua

Calcule el aumento de entropa causado por la cada de agua


discutida al comienzo del captulo.
Clculo de entropa 289

Solucin: Para el caso de que no se utilice la rueda y utilizando el


modelo de lquido incompresible, el cambio de entropa del
sistema ser

Taguas abajo
DSsistema = mC Taguas arriba = 0
ya que no hay cambio en la temperatura del agua.

El cambio de entropa del universo ser igual al de los


alrededores, (ya que el del sistema es cero) :

dQalrededores Qsistema mgDz


DSalrededores = =- = = DSuniverso
Talrededores Talrededores Talrededores

donde se consider la temperatura de los alrededores como


constante. Ntese que mientras Dz= (zaguasarriba -zaguasabajo ) sea
positivo, el cambio de entropa del universo es siempre positivo,
ya que las otras cantidades son siempre positivas. En el caso de
considerar agua que fluye cuesta arriba, el cambio de entropa
ser negativo y por ende el proceso imposible. Si colocamos la
rueda, el Q& sistema =0 (ya que el cambio de energa potencial se
convierte en trabajo y no hay que disiparla al medio ambiente) y
por ello el cambio de entropa del universo ser nulo. Este
resultado nos dice que al usar una rueda, el proceso se hace el ms
eficiente posible (claro, obtenemos trabajo!) y que de paso es
290 Entropa

reversible, pues si le suministrramos trabajo a la rueda para que


gire en sentido contrario podramos volver a subir el agua. Este es
particularmente, el trabajo mximo que pudiramos obtener.

Hay una analoga entre el sistema mencionado y los


sistemas trmicos. Si pensamos en el ejercicio de colocar la rueda
de agua, podramos adems notar cuatro observaciones que seran
evidentes:

1 . Es imposible construir una rueda que sin consumir


trabajo suba el agua desde una altura ms baja a una ms alta.
2. Es imposible construir una rueda que convierta
toda la energa potencial del agua del ro en trabajo. (Siempre
quedar agua a una altura zB la cual tendr energa mgzB).
3. El mximo trabajo se obtiene al colocar una rueda
(reversible).
4 . Independientemente de la forma de como construyamos
la rueda, la mxima cantidad de trabajo posible depende nica y
exclusivamente de la diferencia de altura de los ros
5.
zA TA

QA

W W

QB

zB TB
Clculo de entropa 291

Estas cuatro observaciones son anlogas a los postulados de


Clausius, Kelvin-Planck y los dos postulados de Carnot para
mquinas trmicas si convertimos

Sistema hidrulico Sistema trmico


rueda mquina trmica
z T
fuente de agua a z reservorio a T
Cada de agua Flujo de calor
La analoga es tan clara, que los termodinmicos del siglo
XIX (incluido Carnot mismo) crean que el calor era algo con
masa que flua entre cuerpos en virtud de un gradiente de
temperatura, de la misma manera como el agua flua en virtud de
un gradiente de altura.

Observe que uno podra medir la eficiencia de una rueda de


agua como46

lo deseado W&
hrueda de agua = =
mgz
lo que cuesta & aguasarriba

para el caso reversible,

46 Aqui las alturas z deben ser absolutas


292 Entropa

mg& (zaguasarriba -zaguasabajo ) zaguasabajo hmax


= =1-
mgz&aguasarriba zaguasarriba

La eficiencia est limitada por la diferencia de alturas.


Prdidas de eficiencia podran deberse, entre otras causas a
transformacin de parte de la energa cintica a energa interna,
por causa de por ejemplo, turbulencia.

Las ruedas de agua fueron muy populares en tiempos


previos a la revolucin industrial como fuentes de energa. Las
condiciones para obtener la mxima cantidad de trabajo haban
sido claramente identificadas y cuantificadas. No fue as el caso
con las mquinas de vapor. Ms de un siglo despus de su
utilizacin comercial y habindose convertido en el motor de la
revolucin industrial, su eficiencia se meda en trminos de el
trabajo producido por bushel47 de carbn y no haba clara idea
de cul era la mxima cantidad de trabajo que se poda obtener.
El padre de Carnot, que era un ingeniero hidrulico, sugiri que
se deba usar para las mquinas de vapor una medida de eficiencia
similar a la de la rueda de agua. Estas ideas dieron pie a la
formulacin moderna de la segunda ley y la utilizacin del
concepto de entropa.

47 El bushel es una medida volumtrica equivalente 36,369 L.


Clculo de entropa 293

Problemas
6.1 Un sistema cilindro-pistn contiene 5 kg de amonaco a
200 kPa y 20 C. El pistn se desplaza, comprimiendo
294 Entropa

lentamente el amonaco en un proceso isotrmico hasta que el


volumen sea la dcima parte del inicial. Determine el trabajo y la
transferencia de calor a este sistema.

6.2 Un reservorio caliente est separado de uno fro por un


bloque de metal aislado en sus paredes laterales. Se transfiere energa
por conduccin a travs de la varilla. Si el sistema como conjunto
permanece en estado estacionario, demuestre que el proceso es
irreversible utilizando el postulado de Kelvin-Planck.

6.3 De igual manera como nosotros en el trpico requerimos


enfriar ambientes usando un aire acondicionado, en lugares fros del
planeta se requiere calentar ambientes. En dicho caso se le llama a la
mquina trmica utilizada una bomba de calor. Ellas suministran
calor a una fuente de alta temperatura consumiendo electricidad y
retirando calor del ambiente. En esta situacin, Cmo se definira la
eficiencia?

Se propone calentar un hogar en Canad utilizando una


bomba de calor. La temperatura dentro de la casa debe mantenerse a
20 C en todo momento. Se estima que cuando la temperatura de los
alrededores desciende a -10 C las prdidas de calor por las paredes
y el techo son del orden de 25 kW. Cul es el consumo mnimo de
electricidad necesario para accionar la bomba de calor?
Problemas 295

6.4 Se propone construir una planta de mil megavatios de


potencia usando vapor como fluido de trabajo. Los condensadores se
van a enfriar utilizando agua proveniente de un ro. La temperatura
ms alta del vapor de agua dentro del ciclo es
de 550 C y la presin en los condensadores
de 10 kPa. El ro tiene un ancho promedio de
60 m, una profundidad promedio de 8 m y el
agua corre a 10 m/min.

Debido a consideraciones ecolgicas, la


temperatura del ro no debe aumentar
demasiado. En cunto estima Ud. este aumento ?

6.5 Ciertos sistemas experimentales de produccin de potencia


se basan en acumular radiacin solar en un equipo denominado
colector solar. Un cierto ciclo de potencia funciona retirando calor de
un colector a 100 C y desechando calor al ambiente, a 20 C. Otro
esquema alternativo se basa en un sistema ptico que permite enfocar
los rayos solares y producir as una temperatura de 200 C. Sobre la
base de un razonamiento meramente termodinmico, Cul de los
esquemas sera preferible?

6.6 Medio kilogramo de aire se utiliza para realizar un ciclo de


Carnot teniendo una eficiencia trmica del 50%. Al comienzo de la
expansin isotrmica la presin es de 7 bar y el volumen de 0,12 m3.
La transferencia de calor al aire durante la expansin isotrmica es de
40 kJ. Determine a) las temperaturas mximas y mnimas en el ciclo.
b) el volumen al final de la expansin isotrmica c) el trabajo y el
calor en cada uno de los cuatro procesos. d) Haga un diagrama P-v
del proceso
296 Entropa

6.7 Un tanque con una pared mvil contiene dixido de carbono


a 10 bar y 300 C ocupando un volumen de 200 L. La fuerza que
mantiene la pared mvil en su lugar es proporcional al volumen del
tanque al cubo. Si el sistema se enfra hasta la temperatura ambiental,
20 C por medio de un proceso reversible; Cul es el cambio de
entropa del sistema y sus alrededores?

6.8 Si en un cuarto cerrado se abre la puerta de una nevera


enchufada, analice cualitativamente que ocurrir con la temperatura
del aire del cuarto.

6.9 Un sistema conteniendo inicialmente aire a 300 K y 100 kPa


experimenta los dos tipos de interacciones descritas a continuacin.
En cada caso, el sistema se lleva isomtricamente (a volumen
constante; isocricamente) hasta una temperatura de 500 K. Para cada
caso evale la cantidad de entropa generada y comente sobre la
diferencia de resultados.
a) El aumento de temperatura se lleva a cabo
adiabticamente gracias a una agitacin continua.
b) El sistema se calienta gracias a la transferencia de
calor
con una fuente a 600 K.

6.10 Un sistema cilindro-pistn contiene 3 kg de agua a 500


kPa y 600 C. El pistn tiene un rea transversal de 0,1 m2 y su
movimiento est restringido por un resorte de comportamiento ideal
(fuerza proporcional a desplazamiento) con una constante de Hooke
de 10 kN/m. El sistema se enfra hasta que la presin interna
descienda a 150 kPa, gracias a una transferencia de calor con el medio
Problemas 297

ambiente (20 C). Calcule el cambio de entropa para el sistema ms


sus alrededores.

6.11 Una masa m de agua a temperatura T1 se mezcla


adiabtica e isobricamente con otra masa igual a T2. Demuestre que
el cambio de entropa del universo es

ln (T1 + T2)
DS= 2mCP
2 T1T2

y que esta cantidad es siempre positiva.

6.12 Cul es la eficiencia de un caballo, si suponemos que


tiene una dieta diaria de 10 mil caloras?

6.13 Un sistema cilindro-pistn contiene Fren-12 a 600 kPa y


40 C, punto en el cual el volumen es de 100 L. El fren se expande
isotrmicamente hasta que la presin disminuye a 100 kPa. Es
posible que se hayan realizado 75 kJ de trabajo durante el proceso?

6.14 Demuestre que cualquier ciclo reversible puede analizarse


como un conjunto infinito de ciclos de Carnot. (Ayuda: Note como
cualquier proceso reversible puede sustituirse por la suma de un
proceso reversible isotrmico seguido de un proceso reversible
adiabtico.)

6.15 Considere el siguiente procedimiento para calcular el


ndice adiabtico g de un gas. Se tiene un gas en un recipiente rgido
298 Entropa

a una presin P1 ligeramente mayor que la atmosfrica (P0) y a


temperatura ambiente. Una vlvula en el tanque se abre liberando gas
y haciendo que la presin interna caiga rpidamente hasta P0, punto
en el cual la vlvula se cierra (expansin que puede considerarse
adiabtica). Despus de un tiempo prudencial se espera que el tanque
logre un equilibrio trmico con el ambiente y la presin interna habr
variado hasta P2. Desarrolle una expresin para g en funcin de P1,
P2 y P0.

6.16 Para los siguientes ciclos imaginarios demuestre que las


eficiencias trmicas se pueden expresar como

b b c
P1P1
B
A c
a P2P2 a

V2 V1 V2 V1

[(V1 / V2)-1]
hA =1-g
[(P2 / P1)-1]
1 (P1 - P2)(V1 - V2)
hB =
2mCVTb [1-(P2 / P1)]+g[(V1 / V2)-1]

si operan con gases ideales de capacidades calorficas constantes. (El


proceso b-c del ciclo A es un proceso adiabtico.)
Problemas 299

? 6.17 Un ingeniero se ha
encontrado un problema en el cual requiere
como dato el valor de la entropa de un
vapor de agua sobrecalentado por debajo
de 10 kPa, pero se ha encontrado que las
tablas no reportan tales valores. a) Qu
mtodos o modelos le sugerira que
utilizara? b) obtenga v, u, h y s a 5 kPa y
400 C.

6.18 Se tiene un cilindro horizontal aislado por todos sus lados


menos por la tapa izquierda. El cilindro est dividido en dos
compartimientos A y B por un pistn sin friccin y no conductor de
calor. Inicialmente el compartimiento A contiene 0,25 kg de agua
lquida a 25 C y 100 kPa y el B tiene un volumen de 0,25 m 3 y
contiene aire a 25 C. Al aadir muy lentamente 651 kJ de calor al
compartimiento A, la temperatura del agua alcanza los 200 C.
Determine la temperatura del aire en este momento.

Q A B

6.19 Demostrar que si se prolonga indefinidamente la


expansin isentrpica de un gas ideal, el trabajo obtenido tiende a la
energa interna del estado inicial.
300 Entropa

6.20 Antes de postular la escala de temperatura que hoy


usamos, Lord Kelvin sugiri una escala logartmica en la cual:

QB exp(QB) =
QA exp(QA)

donde Qi representa la temperatura en esta nueva escala.


Demuestre que la relacin entre la temperatura en grados Kelvin (T)
se relaciona con esta nueva medida a travs de la expresin:

Q= lnT+ constante

Halle una expresin para la eficiencia de una mquina trmica


reversible que opere entre dos reservorios a QA y QB

6.21 Se desea accionar una mquina irreversible ( A ) utilizando


el trabajo proveniente de una mquina reversible ( R ) como se
muestra en la figura. Razone sobre la posibilidad (o imposibilidad)
de dicho arreglo.

WR = 2W
QA QAR = 3QA
W

QB
Problemas 301

6.22 Considere una mquina reversible operando en un ciclo de


Carnot que utiliza agua como fluido de trabajo. La eficiencia de dicha
mquina es del 24 %. La mquina desecha calor a una fuente de baja
temperatura (TB) en un proceso isotrmico reversible. Al comienzo
del este proceso la presin es de 10 kPa mientras que al finalizar el
volumen se ha reducido hasta 1 m3/kg. La energa para producir
trabajo proviene de un intercambio isotrmico reversible con una
fuente a 500 K (TA). Calcule la entropa especfica al final de este
proceso de introduccin de calor y el trabajo neto producido por el
ciclo.

6.23 Haga un diagrama T-s para una sustancia que se comporta


como un gas ideal. Indique las isolneas de entalpa, presin y
volumen.

6.24 Una mquina trmica de tipo Carnot opera entre 1000 y


300 K. El cambio de entropa del depsito que proporciona calor es
de 0,5 kJ/kg.K. Encuentre el calor suministrado a la mquina y el
trabajo neto producido.

6.25 Una sala de computadoras (PC) se debe mantener a 18 C


para mantener en ptimas condiciones tanto a las mquinas como a
sus operadores. Suponga que una microcomputadora disipa 200 W en
forma de calor al ambiente. Si la temperatura exterior es de 30 C y
302 Entropa

la sala contiene 15 PC, Cul es la potencia mnima en BTU/h que


debe tener el aire acondicionado de la sala?

6.26 Un sistema ejecuta un ciclo reversible intercambiando


calor con tres reservorios como se muestra en la figura.

200 K 400 K
Q1
Q3
W

Q2

300 K

Si Q1 = 0,4 MJ y Q2 = 0,8 MJ, calcule la direccin y magnitud de Q3.

6.27 En un dispositivo cilindro pistn se coloca agua en estado


de lquido saturado a 100 C. Se desea hacer que cambie de fase
isobricamente. Analice la generacin de entropa, el calor y trabajo
transferido si a) se calienta lentamente hasta llegar a vapor saturado
b) se agita externamente hasta llegar a vapor saturado.

6.28 El Prof. Kaiser afirma que el ciclo termodinmico que l


propone (diagrama de la izquierda) es ms eficiente que el que
propone el Dr. Pia (diagrama de la derecha). Aclare esta disputa.
Problemas 303

T (K) T (K)
600 600

300 300

s s
Ds Ds

6.29 La expresin dh = Tds + vdP se dedujo para un proceso


reversible. Sin embargo es vlida para cualquier proceso, sea este
reversible o no. Explique.

6.30 Un sistema cilindro-pistn recubierto por un aislante


trmico contiene en su interior 8 L de agua a 100 kPa y una calidad
del 80%. Se aplica una fuerza F sobre el pistn,
comprimiendo de forma reversible al sistema hasta
que el pistn alcanza los topes inferiores, momento
en el cual el agua ocupa un volumen de 1 L.
Posteriormente se retira el aislante trmico,
permitiendo que el agua se enfre hasta llegar a la
temperatura ambiente (20 C). Determine:
(a) Calor total intercambiado en el proceso.
(b) Cambio de entropa del universo.
304 Entropa

6.31 El Prof. Figueroa ide


un ciclo termodinmico que consta P 1
de tres etapas reversibles como el
de la figura, donde:
2

12 es un proceso isotrmico,
3
23 es un proceso isocrico
31 es un proceso adiabtico. v

Cul de los siguientes se parecera al diagrama T-s ?


T T T T
(a ) (b ) (c ) (d )

s s s s

6.32 Haga un grfico del coeficiente de funcionamiento


ptimo de un refrigerador dejando fija la temperatura mxima en
25 C y variando la temperatura mnima entre -38 C y 25 C.
Qu significa la tendencia observada ?
280 Entropa
306 Segunda ley de la termodinmica

7
SEGUNDA LEY
DE LA
TERMODINMICA

"La produccin de poder motriz se debeno a un consumo de calrico


sino a su transporte desde un cuerpo caliente a uno fro" Sadi Carnot

Segunda ley para sistemas abiertos


En forma general, el balance o contabilidad de una magnitud
fsica K cualquiera puede expresarse de la siguiente manera:

K que generacin K que se K que


+ = + entra de K acumula
sale Por ejemplo, si K se refiere a energa, la
primera ley nos indica que la generacin es nula y
obtenemos
energa que energa que se energa que
= +
entra acumula sale

En el captulo 5, al identificar los trminos obtenamos una


expresin de la primera ley para un sistema abierto:

Q + entram (h + 12 vel2 + gz) = dEdt +


sale m (h + 21 vel2 + gz) + W

Si en vez de considerar la energa tomamos en cuenta la


entropa llegaremos a la siguiente expresin:

entropa que generacin entropa que se entropa que


+ = +
entra de entropa acumula sale

Identifiquemos cada uno de los trminos recordando que la


entropa es una propiedad extensiva:

entropa dQ

que entra = entra(ms )+ T


308 Segunda ley de la termodinmica

entropa que
=s
se genera
309
Segunda ley para sistemas abiertos

entropa que dS d(ms)


= =
se acumula dt dt

entropa
= (m s )
que sale sale

Sustituyendo y reordenando trminos obtenemos la expresin


general de la segunda ley para un sistema abierto:

dQ
m s + + s =
7.1

+ m ss
dS
donde los subndices e y
s se refieren ee T dt s a entrada y salida

respectivamente.
De esta expresin se observan claramente las tres maneras de
cambiar la entropa de un sistema:

1. aumento o disminucin por intercambio de calor


2. aumento o disminucin por entrada o salida de masa
3. aumento por irreversibilidades
310 Segunda ley de la termodinmica
La expresin hallada puede aplicarse a un sistema y tambin a
sus alrededores. Sin embargo se debe proceder con cuidado al
identificar cada trmino.

Para un sistema en estado estacionario, flujo estacionario se


cumple que no pueden haber acumulaciones dentro del sistema, por
lo que

dS
= 0 dt

quedando reducida la expresin de segunda ley a:

Si la
temperatura en el
m s + dQ + s = m ss 7.2
punto de
intercambio de ee T s

calor se mantiene constante el trmino integral se puede simplificar:

dQ
m s +
e e + s = m sss
T

Si hay una sola entrada y salida y adems el proceso es


adiabtico, la entropa de la corriente de salida ser mayor que la de
entrada (el proceso generar entropa) para un camino irreversible y
la entropa ser invariante para un proceso reversible.
311
ss se

Esta ltima expresin ser til en el anlisis de vlvulas,


toberas, difusores, turbinas, compresores y bombas adiabticas, entre
muchos otros equipos.

Es importante resaltar que si bien en el sistema estacionario no


se acumula entropa, si esta se genera, se debe estar acumulando en
algn lado. Por ejemplo, en las ltimas expresiones se ve como la
entropa que sale del sistema puede

Segunda ley para sistemas abiertos

ser mayor que la que entra. Para los procesos estacionarios, los
alrededores pueden acumular entropa aumentando la entropa del
universo:

dS dS
= 0
dt alrededores dt universo

Para analizar un proceso en estado uniforme, flujo uniforme es


conveniente integrar la ecuacin general en funcin del tiempo,
obtenindose:

dQ
m s +
e e + s = (m2s2 - m1s1)+ msss 7.3
T
312 Segunda ley de la termodinmica
en donde los estados (1) y (2) se refieren a los estados inicial y final
respectivamente. En el trmino que incluye el calor la sumatoria ha
desaparecido, ya que el sistema tiene propiedades intensivas
homogneas, la temperatura es uniforme en un instante dado. La
integral contabiliza el intercambio total de calor entre la temperatura
a la cual este se realiz desde el inicio hasta el final del proceso. Si
se desconoce la funcionalidad de la temperatura con el tiempo, este
trmino no se puede evaluar directamente. En el proceso isotrmico
el trmino se reduce al cociente del calor total transferido entre la
temperatura.

Por ejemplo, para el llenado adiabtico de un tanque


inicialmente vaco la expresin se reduce a

s2 >se
o sea, la entropa de la materia dentro del tanque ser mayor que la
entropa de la corriente de llenado. El smbolo de igualdad no se
aplica ya que un llenado de un tanque vaco nunca es reversible. (En
todo vaciado o llenado hay un paso por una vlvula o restriccin, con
la consiguiente cada de presin; claramente un proceso irreversible)

Qu significa el aumento de entropa?


Veamos como podemos recobrar el principio de incremento de
entropa aplicando la expresin de segunda ley a un sistema abierto
cualquiera. Se debe tomar en cuenta que: la masa que entra al sistema
sale de los alrededores y viceversa; y que el calor que sale del sistema
entra a los alrededores.
313

Para el sistema se cumple que:


314 Segunda ley de la termodinmica

Q& sist dSsist

m& s + e e +s& = + m& s s s

Tsist dt
sist sist

y para los alrededores:

Q& alr dSalr

m& s + e e = + m& s dts s

alr
Talr
alr
donde los subndices sist y alr se refieren a las propiedades
atribuibles al sistema y a los alrededores respectivamente.

En los alrededores no hay nada que produzca


irreversibilidades, por lo que el trmino generacin de entropa en
los alrededores es nulo. En otras palabras, en el entorno no se
realiza ningn proceso, por lo tanto no tiene sentido hablar de
generacin de entropa. En la expresin anterior, por simplicidad
se ha supuesto que tanto la temperatura del sistema como la de los
alrededores no varan gracias al intercambio de calor y que solo
hay un punto en el sistema en el cual ocurre; por lo que el trmino
integral puede ser evaluado con sencillez. Esto no reduce en nada
la generalidad del resultado.
Qu significa el aumento de entropa? 315

Reconociendo que la masa que sale del sistema es la que


entra a los alrededores y viceversa; e igualmente el calor cedido
por el sistema es el mismo absorbido por el entorno; podemos
sumar las expresiones anteriores obteniendo, luego de reordenar:


dSuniverso = dSsist + dSalr = s sist + Q sist Talr - Tsist
7.4
TalrTsist dt dt dt
Para un sistema abierto, el cambio se entropa del universo
ser la suma de dos trminos, un aumento debido a las
irreversibilidades dentro del volumen de control y otra
contribucin debido a irreversibilidades en la frontera del sistema
(especficamente debido a una transferencia de calor a travs de
un gradiente de temperatura).

De nuevo aparece el concepto de irreversibilidades


localizadas dentro de un proceso e irreversibilidades producto del
entorno en el cual el sistema se ubica.

El trmino de la derecha de la ecuacin (7.4) ser siempre


positivo. Si la temperatura de los alrededores es mayor que la del
sistema el calor es positivo por convencin (ya que entra al
sistema). Si la temperatura del sistema es menor que la de los
alrededores, tanto el calor como la diferencia de temperaturas en
el trmino de la derecha sern negativos y el producto de ellos
ser, por lo tanto, positivo. De tal manera se llega a que siempre

dSuniverso 0
316 Segunda ley de la termodinmica

Si el proceso es reversible tanto internamente como en la


frontera el cambio de entropa del universo ser nulo.

El trmino de irreversibilidades en la frontera corresponde


proporcionalmente al trabajo que se pudo haber realizado si se
hubiera aprovechado para accionar una mquina trmica
reversible. Consideremos el esquema:

Tsist Qsist

Talr

donde
W Talr
h= =1-
QA Tsist

(-Qsist ) 1- Talr
W=
Tsist
Qu significa el aumento de entropa? 317

Obsrvese que el calor del sistema es negativo por


convencin, por lo que al utilizar su mdulo lo debemos convertir
a una cantidad positiva cambindolo de signo.

Dividiendo entre Talr y rearreglando queda:

W Talr - Tsist
= Qsist
Talr TalrTsist

que es exactamente el mismo trmino que aparece en la expresin


de aumento de entropa del sistema abierto considerado. En
general, los trminos de irreversibilidades se asocian a prdidas
de trabajo til o a desperdicio de energa que podra aprovecharse
para realizar trabajo.

Ejemplo: Llenado de un tanque

Se dispone de un tanque de 2 m3 lleno con vapor de agua a 200


C y 100 kPa. El tanque se conecta por medio de una vlvula a
una lnea externa que provee vapor de agua a 300 C y 800 kPa.
Una vez alcanzado el equilibrio mecnico, el tanque se desconecta
de la lnea. Se puede suponer que el tanque se mantiene isotrmico
gracias a un intercambio de calor con el ambiente que est a 25
C. Calcule el cambio de entropa del universo.

Solucin: Por continuidad, la masa que entra al tanque ser:


318 Segunda ley de la termodinmica

1 1 me =
m2 - m1 = V -
v2 v1
1 1
3

= 2m 3 - 3 = 6,75kg
0,2608m /kg 2,172m /kg

Aplicando la primera ley al tanque, en virtud de que se


puede considerar el modelo de estado uniforme y no se produce
trabajo se obtiene:

Q+ mehe = (m2u2 - m1u1)


Q = (7,67kg2630kJ/kg-0,92kg2658kJ/kg)
-6,75kg3056,5kJ/kg = -2900kJ

La variacin de entropa dentro del tanque, por ser una


propiedad extensiva ser igual a la entropa final del volumen de
control menos la entropa inicial:

DStanque = m2s2 - m1s1


= 7,67 kg6,8158 kJ / kg.K-0,92 kg7,8343 kJ / kg.K
= 45,07 kJ / K

La variacin de entropa de los alrededores se puede


calcular utilizando la segunda ley. No se podra calcular
Qu significa el aumento de entropa? 319

directamente como en el caso anterior ya que no tendra sentido


hablar de la entropa y/o la masa de los alrededores (al igual como
carece de sentido hablar de la energa de los alrededores). Se usa
la expresin integrada para el estado uniforme (compare con la
ecuacin 7.1), y, ya que en los alrededores no hay procesos, no
puede haber generacin de entropa por irreversibilidades, por lo
que:

1 2

m / e se + Tambiente 1 dQalr + s =/ DSalr + msss

Qalr
DSalr = -msss
Tambiente
En esta expresin se debe tener cuidado en considerar que
lo que sale de los alrededores es justamente lo que entra al
sistema:

2900 kJ
DSalr = - 6,75 kg7,2328 kJ / kg.K = -39,094 kJ / K
29815, K

El cambio de entropa del universo ser:

DSuniverso =DStanque +DSalr = 5,976 kJ / K


320 Segunda ley de la termodinmica

El resultado positivo indica que el proceso adems de ser


posible es irreversible. Otra manera de hallar el aumento de
entropa del universo es aplicando la relacin para sistemas
abiertos (ecuacin 7.4), integrada con respecto al tiempo:

1 1
DSuniverso = stanque + Qtanque Ttanque - Tambiente

donde la entropa generada por el proceso se puede calcular


aplicando la expresin de segunda ley al tanque:

1 2

m e se + dQ 1 tanque + s = DStanque + m / sss

Ttanque

Qtanque
s=DStanque -mese -
Ttanque
2900 kJ
s = 45,07 kJ / kg - 6,75 kg7,2328 kJ / kg.K - =
2,378 kJ / K
47315, K

1 1
DSuniverso = 2,378kJ/K + 2900kJ -
Qu significa el aumento de entropa? 321

473,15K 298,15K
= 5,976kJ/K

Por supuesto, el resultado obtenido por esta va es


idntico al anterior.

Otras aplicaciones del balance de entropa


En general, la segunda ley nos puede proporcionar una
restriccin adicional en los problemas tpicos. Esto se
traduce en que podemos obtener ms informacin de un
nmero menor de datos. Veamos por ejemplo como
podramos calcular el trabajo en un proceso reversible. Ya
habamos obtenido la ecuacin (6.13):

dh=Tds+vdP

Si aadimos las restricciones de que el proceso sea


adiabtico, reversible y estacionario, el cambio de entropa
ser nulo ( ds=0 ) quedando

dh=vdP
que integrando queda

s
s e

e
322 Segunda ley de la termodinmica

h-h= vdP

Siendo el trabajo para un proceso adiabtico en estado


estacionario

W& = m& (he - hs)

queda

W=m

s
e
vdP 7.5

se debe tener cuidado de observar las restricciones impuestas al


hacer la integracin. La ecuacin ser valida slo para procesos
estacionarios isentrpicos ( turbinas, compresores, y bombas
ideales ). En el caso particular de las bombas, ya que stas trabajan
en general con lquidos, los cuales son poco compresibles, se
puede considerar que la densidad se mantiene constante, el
volumen especfico es entonces independiente de la presin y
puede salir de la integral. Se obtiene la siguiente expresin:

W& = mv& (Pe - Ps) 7.6

Tomando en cuenta la relacin anterior es fcil comprender


como en un ciclo de potencia (por ejemplo un ciclo Rankine) la
generacin de potencia en la turbina es siempre mayor que el
consumo en el compresor, ya que siendo el caudal msico y la
Qu significa el aumento de entropa? 323

diferencia de presiones casi las mismas en los dos equipos, el


volumen especfico del vapor con el cual opera la
324
Otras aplicaciones del balance de entropa

turbina es rdenes de magnitud mayor que el del lquido con el


cual lidia la bomba.

Las ecuaciones anteriores son para potencia mecnica


(trabajo por unidad de tiempo). No deben confundirse con las
ecuaciones de trabajo de un sistema cerrado.

Otro ejemplo muy usado es el del clculo de las propiedades


de un fluido incompresible al pasar por tuberas. Este proceso es
claramente reversible e isotrmico si despreciamos la friccin en
la tubera. La primera ley para este proceso, tomando en cuenta
que se trata de un flujo estacionario queda reducida a:

Q& + m& e (h + vel2 + gz)e = m& s (h + vel2 + gz)s

y la segunda ley expresa que:

Q&
m& ese + =m&
s ss T

Sustituyendo trminos y reordenando se obtiene:

(hs - he) + (vel2s - vel2e) + g(zs - ze) - T(ss - se) = 0


Eficiencia real 325
Desafortunadamente los entalpimetros y entropimetros
no existen, por lo que esta expresin es de poca utilidad prctica.
Por otra parte, la relacin termodinmica: dh = Tds + vdP se
puede integrar fcilmente para este proceso reversible, isotrmico
y con un fluido incompresible (v = constante), resultando:

(hs - he)-T(ss -se) = v(Ps - Pe)

sustituyendo nos queda una expresin donde las variables


involucradas son todas directamente mensurables:

v(Ps - Pe) + (vel2s - vele2) + g(zs - ze) = 0

Esta ltima expresin es popular en la mecnica de fluidos


y se conoce como la ecuacin de Bernoulli. Reordenada, se
expresa comnmente como una suma de trminos cuyas
dimensiones son de longitud, permitiendo expresar perdidas de
presin y velocidad en factores con unidades de metros o pies:

DP vel2s vel2e
+ - +Dz = 0 7.7 rg 2g 2g

Eficiencia real
Hasta ahora hemos medido la eficiencia de mquinas
trmicas comparndolas con mquinas que sabemos no pueden
existir.
326 Segunda ley de la termodinmica
W
h=<1
QA

Una mquina trmica con eficiencia unitaria (100%)


violara la segunda ley (principio de Kelvin-Planck). Aun una
mquina reversible, que es la de mayor eficiencia, tendra una
eficiencia menor que la unidad y dependiente de las temperaturas
entre las cuales opere. Esta forma de medir eficiencias no nos dice
nada a primera vista sobre que tan lejos estamos de un
comportamiento ideal. A nivel de ingeniera esta clase de
definicin puede resultar confusa y engaosa. Por otra parte, este
enfoque solo es aplicable a ciclos y no a equipos discretos.

Si nosotros nos referimos a eficiencia como la relacin del


trabajo que produce una mquina con respecto al mximo posible
que puede producir (por ejemplo con una mquina reversible)
obtenemos la eficiencia real (e).

trabajo producido
e=
trabajo mximo posible

La eficiencia real no puede ser del 100% ya que no se


pueden producir mquinas reversibles, sin embargo sus valores
reflejan que tan cerca estamos de un funcionamiento ideal. Por
ejemplo, el decir que un sistema tiene una eficiencia trmica del
25% (h = 0,25) no nos dice mucho hasta que no calculemos la
eficiencia de un ciclo de Carnot equivalente y comparemos dichos
Eficiencia real 327
nmeros. Si por el contrario, nos informan que el sistema tiene
una eficiencia real del 90% (e = 0,90) sabremos que est cerca de
un comportamiento ideal.

Muchos equipos que presentan intercambio de trabajo con


el medio se disean de manera de trabajar adiabticamente
(turbinas, compresores, etc.). El trabajo mximo posible
corresponder a aquel realizado bajo condiciones reversibles, que
en estos procesos implica un comportamiento isentrpico. Es
conveniente definir una eficiencia isentrpica48 como la relacin
del trabajo producido entre el trabajo que se producira si el
proceso fuera isentrpico:

trabajo real producido es =

trabajo obtenible bajo condiciones


isentrpicas

Por ejemplo, para una turbina,


si los estados (1) y (2) se conocen, 1
la potencia
W
generada se puede evaluar usando
2
la primera ley:

48 La eficiencia isentrpica se llama a veces eficiencia de segunda ley ( hII) a diferencia


de la eficiencia de primera ley (hI) que nosotros definimos como eficiencia de mquina
trmica.
328 Segunda ley de la termodinmica
W& real = m& (h1 - h2 )+Q&

Para evaluar el trabajo que se realizara de manera


isentrpica, se aplica la primera ley entre el estado (1) y un nuevo
estado final (2s) que sera la salida si la turbina esta fuese
adiabtica reversible. (O sea, sustituyamos la turbina por otra que
sea ms eficiente; est claro que la salida cambiar). Este nuevo
estado debe tener la misma entropa que el estado (1). Pero falta
otra propiedad para determinar el estado. La temperatura (2s) no
podra ser la misma que (1) pues el proceso no es isotrmico (en
el mejor de los casos es adiabtico). La entalpa no podr ser igual
pues eso implica que no habra produccin de trabajo. El estado
(2s) se termina de definir con la presin de descarga de la turbina,
que en general es un parmetro de diseo.

s2S = s1

P2S = P2

Con estos datos se puede calcular el trabajo isentrpico y la


eficiencia isentrpica:

W& isentrpico = m& (h1 - h2S)

W& real

es =
m(h& 1 - h2S)
Eficiencia real 329
Para el caso de un equipo adiabtico, se reduce a

h1 -h2
es = h1
-h2S

En equipos de compresin, en los cuales la potencia es


suministrada al equipo, la operacin isentrpica representa la
mnima potencia suministrable y por lo tanto la eficiencia
isentrpica se calcula como

W& s
es = W& real

donde Ws se refiere al trabajo isentrpico.

Ejemplo:Turbina real

Una turbina adiabtica con eficiencia isentrpica del 80% se


alimenta con vapor de agua a 6 MPa y 600 C y descarga a la
mitad de la presin. Halle el trabajo que produce la turbina.

Solucin: Llamando a la corriente de entrada (1) y a la salida (2),


podemos calcular el trabajo que producira esta turbina si fuese
isentrpica. En ese caso las propiedades energticas de entrada (
a 6 MPa y 600 C ) seran:
330 Segunda ley de la termodinmica
h1 = 3658,4 kJ/kg ; s1 = 7,4599 kJ/kg.K

Si sustituyramos la turbina por una de comportamiento


isentrpico, esta descargara una corriente (2s) definida por una
presin de 3 MPa y una entropa s2S = s1 = 7,4599 kJ/kg.K. Esta
corriente tendra una entalpa de h2S = 3406,14 kJ/kg

El trabajo que se producira con una turbina isentrpica es:

w& s = (h1 - h2S) = 252,26 kJ / kg

Por lo tanto el trabajo que realmente produce la turbina es


de w& real = e w& s = 0,8252,26 kJ / kg = 20181, kJ / kg

Debe quedar claro que esta corriente (2s) es ficticia y no se


encuentra en el proceso real. la verdadera corriente (2) tiene una

entalpa de h2 = (h1 - w& real ) = 3456,6 kJ / kg correspondiente a

un vapor a 500 C
Eficiencia real 331
Problemas:

7.1 Un tanque rgido y aislado trmicamente contiene vapor


de agua sobrecalentado a 1,8 MPa y 350 C. Una vlvula se abre
dejando que escape el vapor. Se puede suponer que en todo
instante de tiempo el vapor que permanece dentro del tanque sufre
una expansin reversible y adiabtica. Determine la cantidad
porcentual de vapor que ha salido del tanque cuando el vapor
dentro del tanque llega al estado de saturacin.

7.2 Una caja de cambios de un


carro recibe 100 kW de potencia por
el eje de entrada y suministra 95 kW
por el eje de salida. Si la carcaza de
la caja est a 70 C determine la
generacin de entropa en el sistema.

7.3 Se comprime aire desde un estado en el cual se encuentra


a 100 kPa y 27 C hasta un estado en el cual la presin es de 500
kPa y la temperatura de 177 C. Puede este proceso ocurrir
adiabticamente? Si la respuesta es afirmativa calcule el trabajo
por unidad de masa de aire comprimido; en caso contrario
determine la direccin de la transferencia de calor.

7.4 Una manera de precalentar una corriente de agua antes


de que entre a una caldera es mezclar la corriente de agua fra con
otra de vapor caliente, de modo de producir una sola corriente
tibia. Se desea obtener 2 kg/s de agua a 800 kPa y 150 C a partir
332 Segunda ley de la termodinmica
de la mezcla de un vapor de 90% de calidad y 800 kPa y agua
lquida a 30 C y la misma presin. Si la mezcla se lleva a cabo a
travs de un proceso en estado estacionario y adiabticamente,
calcule la generacin de entropa de este proceso.

7.5 Se posee una pequea bombona de 20 L que contiene


helio a una temperatura de 27 C y una presin de 2 MPa. Se
plantea usarla para llenar un globo de feria esfrico inicialmente
Problemas 333
vaco hasta un dimetro final de 30cm. Para ello se coloca entre
la bombona y el globo una vlvula entrecerrada que permita
reducir la presin de la bombona. La presin dentro del globo
viene dada por la siguiente expresin:

Pglobo = kD donde k = 3 MPa/m

Si todo el proceso es adiabtico, calcule la temperatura final


del tanque y del globo y el cambio de entropa del universo. Para
efectos de simplificar el problema se puede aproximar como
reversible el proceso de vaciado dentro de la bombona.

7.6 Considere un difusor en el cual entra vapor de agua a


200 kPa y 200 C con una velocidad de 700 m/s y sale con una
velocidad 10 veces menor. Cul es la temperatura y presin de
salida del difusor?

7.7 En algunas partes del planeta existen corrientes


ocenicas de diferentes temperaturas que entran en contacto
sbitamente. Ejemplos de estas son las corrientes de Humboldt en
el ocano Pacfico que se encuentra con otra corriente de mayor
temperatura cerca del Callao en las costas del Per. Otro ejemplo
se halla en Ciudad del Cabo, Sudfrica donde la corriente Bengela
de apenas 6 C se encuentra con la corriente tibia de Angulha que
registra 27 C. Se ha propuesto obtener trabajo til a partir de estas
corrientes. Para ello se ha pensado en un esquema como el de la
figura:
334 Segunda ley de la termodinmica

Qu cantidad de trabajo se podra producir tomando


caudales iguales de ambas corrientes?

7.8 Aire de una lnea a 12 MPa y 15 C fluye a un tanque


rgido de 500 L que inicialmente contiene aire a condiciones
ambientales, 100 kPa y 15 C. Este proceso ocurre rpidamente y
es esencialmente adiabtico. La vlvula se cierra cuando la
presin interna llegue a un cierto valor P2. Eventualmente el
tanque se enfra hasta la temperatura ambiental y la presin
interna llega a 5 MPa. Cul es la presin P2? Cul es el cambio
de entropa neto para el proceso completo?

7.9 Considere el cilindro de la


figura. El cilindro est dividido en
dos compartimientos por un pistn
adiabtico sin friccin. El
compartimiento de la izquierda,
que inicialmente contiene 0,1 kg de vapor de agua saturado a 0,15
MPa se conecta mediante una vlvula a una lnea de vapor a 250
C y 0,8 MPa. El compartimiento de la derecha est lleno
inicialmente 0,01 kg de vapor saturado y contiene un resorte de
comportamiento ideal que inicialmente toca pero no ejerce
ninguna fuerza sobre el pistn.
Problemas 335
La vlvula se abre hasta que se logre un equilibrio mecnico
entre el vapor de la lnea y los contenidos del cilindro, momento
en el cual se cierra. Si todo el proceso es adiabtico, se desea
determinar: a) la masa que entra al cilindro. b) el trabajo hecho
sobre el cilindro por el vapor del compartimiento izquierdo. c) la
distancia que recorre el pistn. La constante del resorte es de 22,5
N/m y el rea del pistn es de 0,013 m2.

7.10 Una tcnica utilizada para operar una turbina a


capacidad parcial consiste en hacer pasar el vapor de alimentacin
por una vlvula parcialmente cerrada que le disminuya su presin
y luego as alimentar la turbina. Considere una lnea de vapor a 2
MPa y 400 C y una turbina adiabtica cuya presin de salida est
fija a 10 kPa. Se puede considerar que la expansin dentro de la
turbina es reversible. Determine:
a) la potencia mxima que se puede obtener de la
turbina porkilogramo de vapor. (suponga la vlvula
completamente abierta) b) la presin a la cual debe
estrangularse el vapor para que la turbina opere al 80 % de
su capacidad. c) Muestre ambos procesos en diagramas T-s.

7.11 Un compresor centrfugo toma aire a


condicionesambientales de 1 bar y 20 C y lo descarga a 5 bar.
Cul es el mejor estimado que Ud. puede realizar para la
temperatura de salida del aire?

7.12 Calcule la potencia neta producida por el siguiente


ciclo combinado sabiendo que la relacin de compresin del
336 Segunda ley de la termodinmica
compresor es de 14; el suministro de calor al calentador es de 60
MW y que la bomba se alimenta con lquido saturado.

7.13 Considere el siguiente esquema para producir agua


potable de agua de mar. Por la corriente (a) entra agua de mar. Por
la corriente (c) sale agua con una alta concentracin de sal,
mientras que por la (b) sale agua potable. La bomba es adiabtica
y reversible.

100
35 C
b
a 150 C
700
0,1 Q
kPa
MPa
15 C c
Problemas 337
200 C

Determine a) la fraccin de agua potable que se puede


producir (mb/ma) b) la potencia calrica y mecnica requerida
por unidad de masa alimentada al sistema. c) Haga un anlisis de
segunda ley del sistema (calcule el cambio de entropa del
universo).

Para simplificar el problema se pueden aproximar las


propiedades termodinmicas del agua salada a las del agua pura.

7.14 Un cilindro aislado contiene dentro de s un


pistnque impide la transferencia de calor. Inicialmente el pistn
descansa sobre el fondo del cilindro y el espacio libre es ocupado
por 50 L de nitrgeno a 100 kPa y 15 C. El pistn se conecta a
un tanque rgido de 50 L que contiene vapor de agua a 400 kPa y
200 C. En el momento que las presiones se igualan la vlvula que
une ambos tanques se cierra. Durante el proceso se transfiere calor
al tanque rgido de manera que su temperatura permanezca
constante e igual a la ambiental ( 200 C).

N2 Q
338 Segunda ley de la termodinmica
Si se considera que el nitrgeno se comprime de manera
reversible dentro del cilindro, halle a) la presin final; b) la
temperatura final en ambas partes del cilindro.

7.15 Se dispone de un tanque ( A ) que contiene 1 kg


deagua lquida en equilibrio con 1 kg de vapor. El tanque A est
conectado a la parte inferior de un cilindro ( B ) por medio de una
vlvula inicialmente cerrada. El cilindro B posee un pistn
adiabtico que lo divide y que descansa sobre el piso inferior de
dicho cilindro. El compartimiento superior del tanque B est
ocupado por aire a 27 C y 100 kPa estando todo el cilindro
trmicamente aislado.

Se abre lentamente la vlvula de modo que vapor pase al


cilindro B. El tanque A se mantiene a temperatura constante
gracias a una transferencia de calor proveniente de una fuente a
500 K. El aire puede considerarse como un gas ideal que sufre un
proceso adiabtico y reversible. Una vez que el sistema alcance el
equilibrio mecnico se desea conocer: a) La presin y temperatura
(o calidad) final del aire y del agua. b) El calor transferido el
cambio de entropa depende de la trayectoria empleada.

b) La entropa del al agua durante el proceso. c) El


cambio
de entropa del universo.
DATOS: masa del pistn: 10 kg; volumen de (A): 0,1014
m ; rea del pistn: 0,1 m2; volumen total de (B): 0,1 m3
3

7.16 Una planta OTEC (ocean thermal energy


Problemas 339
conversion) permite aprovechar la diferencias de temperatura
que existen entre el fondo y la superficie del mar. En el mundo
existen algunas de estas plantas en operacin de manera
experimental. Como se ve en el mapa de diferencias medias de
temperatura, el mar Caribe es un punto ideal para esta aplicacin

Frente a las costas de Venezuela, la temperatura del agua de


mar es de aproximadamente 20 C y 500 m ms abajo la
temperatura llega a 4 C. Cual es su mejor estimado sobre la
eficiencia de una planta OTEC operando bajo estas condiciones?
Si Ud considera que se debe suministrar trabajo a una bomba para
extraer agua de estas profundidades, calcule el caudal mnimo de
agua necesario para operar una planta comercial de 10 MW de
potencia neta.

7.17 Ud. ya ha resuelto suficientes problemas por


hoy.Vyase a su casa y descanse.

7.18 Analice si las siguientes afirmaciones son


verdaderaso falsas:
a) Entre dos estados dados universo se mantiene constante.
340 Segunda ley de la termodinmica
c) Los procesos reversibles son siempre ms
eficientes que
los irreversibles.
d) Es imposible que un sistema cerrado disminuya su
entropa.
e) Un proceso adiabtico y reversible siempre es
isentrpico.
f) La entropa es una forma de energa.
g) Para un gas ideal que sufre un proceso isobrico el
cambio de entropa depende solo de la variacin de temperatura.
h) Los procesos irreversibles violan la segunda ley de
la
termodinmica.
i) Los procesos isentrpicos son siempre reversibles.
j) Un proceso irreversible puede ser isentrpico.
k) Es imposible que Ud. no pase el curso.

7.19 Considere el siguiente sistema aislado. Masas


iguales de un mismo gas de comportamiento
ideal se encuentran repartidas en los A B
compartimientos (A) y (B), separadas por una
pared metlica que garantiza una igualdad de
temperaturas. Inicialmente la presin en (A) es el doble que la de
(B). Si repentinamente se abre la vlvula que une los
compartimientos, calcule el aumento de entropa por unidad de
masa en el sistema. Considere que CP = 1 kJ/kg K y Cv = 0,7 kJ/kg
K.
Problemas 341
7.20 Cul es la temperatura mnima final durante
unproceso de compresin adiabtica de amonaco inicialmente a
30 psia y 90% de calidad hasta una presin de 186 psia?

7.21 Qu es la contaminacin trmica? Qu tiene que


ver con la segunda ley de la termodinmica? Es acaso la
contaminacin trmica inevitable?

7.22 Mi amigo Toto vino emocionado el otro da,


diciendoque descubri un dispositivo sencillo sin partes mviles
que permite separar una corriente de aire en dos distintas, una a
alta temperatura y otra de baja temperatura.

De lo que le entend es que el aire entra en un tubo de manera


tangencial, creando una especie de remolino. Uno de los extremos
del tubo est totalmente despejado y otro est algo obturado con
un tapn, pero permite la salida de aire. Por la parte despejada sale
342 Segunda ley de la termodinmica
aire fro (dice l). En su emocin, me hizo un esquema del equipo
en una servilleta y sali corriendo a patentarlo.

Observando su prototipo, veo que la entrada de aire


proviene de un compresor 300 kPa y 40 C. Por el lado derecho
(el caliente) sale el 60% de la masa a 50 C. Halle la temperatura
de la corriente fra. Viola este proceso la segunda ley?

Si tenemos dos corrientes a temperaturas distintas,


podramos operar una mquina trmica entre ellas dos y as
obtener trabajo. Segn Toto este trabajo sera gratis ya que las
corrientes se separan solas. Se har millonario Toto con esta
idea?

7.23 Considere el siguiente ciclo de potencia que


operacon vapor de agua. El vapor de agua sale de la caldera a 500
C
(estado 1) y alimenta la primera etapa de una turbina,
expandindose hasta 0,8 MPa y 200 C (estado 2). Esta corriente
se recalienta hasta 400 C (estado 3) antes de entrar a la segunda
etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del
condensador, 10 kPa. Del condensador se obtiene una corriente
de lquido saturado.

Si la potencia total producida por ambas turbinas es de 1


MW, determine:

(a) Presin de la corriente 1


Problemas 343
(b) Flujo msico de vapor
(c) Eficiencia del ciclo (d) Diagrama T-s del
proceso
1

caldera 2

3
4
6

5
condensador

Datos adicionales:
- La eficiencia isentrpica de cada etapa de la
turbina es de
85%
- Suponga que la bomba es reversible y adiabtica
- No hay cadas de presin en el condensador ni en
la caldera
- Ambas etapas de la turbina operan de forma
adiabtica

7.24 El ciclo mostrado en la figura opera con un


precalentador abierto de alimentacin de agua. La caldera opera a
5 MPa produciendo vapor a una temperatura de 500 C (corriente
5). La turbina de alta presin descarga a una presin de 1 MPa, y
el condensador opera a una presin de 100 kPa. Las corrientes de
344 Segunda ley de la termodinmica
entrada a las bombas son de lquido saturado, y la turbina de baja
presin descarga vapor saturado. Suponiendo que las bombas y
turbinas son ideales, calcule: a) la temperatura de la corriente 7.,
b) la fraccin del flujo msico de 7 c) la eficiencia trmica del
ciclo. d) dibuje el diagrama T-s del ciclo.

7.25 Resuelva el ejemplo de la pgina 185 (vaciado de


untanque) considerando que el aire que permanece dentro del
mismo sufre una expansin isentrpica (sfinal=sinicial).

7.26 En el ciclo mostrado en la figura se alimenta


conagua a 0,1 MPa y 25C. Utilizando los siguientes datos calcule
el flujo msico de alimentacin y el cambio de entropa del
universo:
Problemas 345
- la bomba es adiabtica, consume 48 kW de
potencia y elflujo msico que circula por ella es de 1 kg/s
- solo hay intercambio de calor en la caldera y el
enfriador
- el enfriador opera a presin constante de 1 MPa y
produce una corriente de 80% de calidad (corriente 8)
- solo existe variacin de presin en la caldera, las
vlvulas, la bomba y la turbina
- la turbina tiene una eficiencia isentrpica del 80%
ydescarga a 2 MPa
- las corrientes 10 y 15 son de lquido saturado
- el ciclo opera en estado estacionario
- la corriente 5 est a 6 MPa y 600 C
Este no es el final.
No es ni siquiera el comienzo del final.
Es solo el final del comienzo.
Winston Churchill