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3 Effets y Lectroniques 1a0a203408 PDF
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Effets inductifs
et msomres
Objectifs:
I Effets inductifs
II Effets Msomres
2.1 - Dfinition
2.2 - Classement des effets msomres
2.3 - Consquences
2.4 - Aromaticit du Benzne
Introduction
Il existe 2 types deffets lectroniques :
Rappel : les 2 lectrons dune liaison occupent lensemble du volume de lorbitale molculaire sans que
lon puisse leur affecter une position prcise un instant donn. On ne leur attribue quune
probabilit de prsence.
Lorsque les 2 atomes sont identiques, cette probabilit de prsence est maximale
mi-longueur de la liaison entre les 2 atomes. La liaison est non polarise (= liaison
covalente pure.)
Fluor (F)
Notion dlectrongativit:
Llectrongativit augmente de bas en haut dans les familles
dlments (les colonnes).
Elle augmente de gauche droite au sein des priodes (les lignes)
du tableau priodique.
Augmentation de
llectrongativit
Augmentation de
llectrongativit
Llectrongativit inclut la proprit dun atome attirer vers lui les
lectrons des liaisons tablies avec dautres atomes (= affinit lectronique).
+ -
Exemple : Soit la liaison A B (avec B plus lectrongatif que A).
+ - - +
C X Rfrence C-H
C M
Concerne les atomes ou groupes datomes Concerne les atomes ou groupes datomes
lectrongatifs lectropositifs
(= dlectrongativit + faible que latome de carbone)
groupement isopropyl
(+ IS)
H3C
halogne (- IS)
CH X
H3C
+ -
C X polarisation importante
+ -
C C X affaiblissement de la polarisation
OH
La polarisabilit dune liaison est son aptitude se polariser (=dformation des orbitales)
lapproche dun ractif.
Nu-
+ - Lapproche dun ractif peut modifier momentanment
la rpartition lectronique entre 2 atomes identiques.
X X
+ -
La polarisabilit dpend du rayon atomique, Polarit C-F > C-Cl > C-Br > C-I
et est inversement proportionnelle la
polarisation de la liaison au dpart. Polarisabilit C-F < C-Cl < C-Br < C-I
- +
C-Cl est moins polarisable que C-I car I est plus volumineux (rayon atomique + grand) que Cl et
donc la liaison sera plus facilement "dforme" a proximit d'un ractif.
II Effets msomres
Exemple :
On sait que latome de Chlore est trs lectroattracteur par effet inductif, pourtant il existe une
polarisation dans lautre sens. Leffet inductif seul nexplique pas cela.
Les doublets du Chlore restent localiss quand cet atome est li un carbone sp3, et ils sont
dlocaliss quand il est li un atome de carbone sp2 ou sp.
( Carbone sp > Carbone sp2 > Carbone sp3 ).
_
Cl -
Structures limites de rsonance : H2C CH Cl+
_
_ CH3 CH
2.1 - Dfinition
Exemple :
p La liaison permettant la libre rotation nappartient
.. pas au systme conjugu (S.C.)
H2C CH .O. CH3
Chaque liaison du S.C. a un caractre partiel de double
H H liaison
C C NB : Ce sont des e- qui se dplacent et non des lacunes
. H
. lectroniques ( = absence de-)
H O
.. C H
2 1
p
H ..
H2C CH .O. CH3
On distingue :
H3C O
CH CH C
-
O CH2 CH3 H3C O
+
CH CH C
H3C O-
O H2C CH3
+CH CH C
O CH2 CH3
C O C N C
> > O
.. .. .. ..
CH3 F > Cl > Br > I
C O > C O > C O
H OR OH
2.3 - Consquences (diapo importante !)
Les 6 liaisons C-C sont de mme longueur (alors quune double liaison est plus courte
quune liaison )
120
0,154 nm
0,134 nm
1,40 A ou 0,140 nm
+ 3 H2
cyclohexa-1,4-dine
+ 2 H2
ER ou ER = 150 kJ/mole cyclohexne
3 E
+ H2
2 E
2) H3C CH CH NH2
3) H3C CH CH CH NH
O
4)
NH2