Aldehdos y Cetonas

Los aldehdos y las cetonas

comparten muchas
propiedades, por la presencia
del grupo carbonilo y se
diferencian por la ubicacin
del mismo. Los aldehdos
presentan mayor reactividad
que las cetonas en reacciones
que son comunes.
El grupo carbonilo es fcilmente atacable por reactivos polares
o iones, razn por la cual los aldehdos y cetonas dan
esencialmente reacciones de adicin al doble enlace. En general
estos compuestos son muy reactivos, con olores caractersticos ;
se utilizan como disolventes, en la fabricacin de plsticos,
adhesivos y agentes para embalsamar. Algunos ejemplos son la
propanona o acetona que se utiliza como disolvente en los
quitaesmaltes para uas, el formaldehdo y el benzaldehdo se
emplean en perfumera, el aldehdo cinmico que es un
constituyente de la esencia de canela.
 Estructura
Muchos compuestos presentan el grupo carbonilo (carbono
unido con doble enlace al oxgeno) . .
(Grupo carbonilo)

Con excepcin del formaldehdo, todo el resto de aldehdos

tienen el grupo carbonilo unido en un lado a un carbono y en el
otro a un hidrgeno . Si en lugar de ello el grupo carbonilo est
unido a dos tomos de carbono, el compuesto es una cetona.

Los aldehdos se abrevia a veces CHO

Pueden ser alifticos o aromticos.

Formaldehdo
NOMENCLATURA
En el sistema IUPAC, los aldehdos y las cetonas se denominan con el nombre
del hidrocarburo de origen terminado en al o en ona, respectivamente. En el
caso de los aldehdos no es necesario indicar la posicin del grupo carbonilo
porque siempre se encuentra al extremo de la cadena de tomos de carbono .
Para las cetonas, si es necesario , hay que indicar el nmero del carbono
donde se halla la funcin cetona.

3-pentanona
butanona
propanona

Propanal
Butanal
Nomenclatura
Muchos aldehdos poseen nombres comunes:

Acetaldehdo fenilacetaldehdo

Formaldehdo

Benzaldehdo propionaldehdo
 1. Los monoaldehdos acclicos se nombran cambiando la terminacin o del
hidrocarburo correspondiente por al.

CH3CH2CH2CH2CH2CHOH CH2=CHCH2CH2CHO
Hexanal 4pentenal

2. Los dialdehdos acclicos se nombran agregando el sufijo dial al nombre del

hidrocarburo.

OHCCH2CH2CH2CH2CH2CHO

Heptanodial

3. Los polialdehdos acclicos donde ms de dos grupos CHO est unidos a la

misma cadena lineal se nombran usando los sufijos tricarbaldehdo , tetracarbaldehdo, etc.,
con el nombre de la cadena
CHO
OHCCH2CHCH2CHO
1,2,3Propanotricarbaldehdo

3. Los aldehdos cclicos con uno o ms grupos CHO unidos al sistema de anillo se
nombran agregando los sufijos carbaldehdo, dicarbaldehdo tricarbaldehdo, etc., al
nombre del sistema de anillos.
 Nomenclatura Comn
Los nombres comunes de los aldehdos se basan en los nombres
comunes de los cidos correspondientes . Estos nombres se
forman cambiando la terminacin ico u oico del cido por
aldehdo.
 CETONAS
Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer
un grupo funcional carbonilo unido a dos tomos de carbono.

Ar Ar Ar
Cetona aliftica Cetona Mixta Cetona aromtica
 NOMENCLATURA DE CETONAS
NOMENCLATURA IUPAC
1. Las monocetonas, donde el grupo carbonilo es parte de la cadena
o del anillo, se nombran cambiando la terminacin o del
hidrocarburo correspondiente por ona. La posicin del grupo
carbonilo se indica por el nmero ms bajo posible.

CH3CH2COCH2CH3 CH2CHCOCH2CH2CH3

3pentanona 1Hexen3ona

2. Las policetonas se nombran aadiendo los sufijos diona, triona,

tetrona, etc. Al nombre del hidrocarburo correspondiente.
O
=
CH3COCH2CH2CH2COCH3
2,6Heptadiona 1,2,4Ciclopentanotriona
O O
NOMENCLATURA COMUN CETONAS
Para las cetonas se nombran los grupos sustituyentes unidos al
grupo carbonilo, primero el radical ms pequeo, seguido del
nombre del radical ms largo y se agrega la palabra cetona.

Dimetil-cetona Metil-etilcetona

Dietilcetona Metil-propilcetona
Para las cetonas aromticas frecuentemente se usa el trmino
fenona o naftona si el grupo fenilo o naftilo, respectivamente,
esta unido al grupo carbonilo.( aceto, propio, butiro).. fenona o
nafotona.

Acetofenona Butirofenona

acetonaftona
 Cuando en la cadena principal existen funciones ms importantes
que la cetona, a grupo C=O se le llama como radical OXO.

HOC CH CO CH CHO

3 oxo pentanodial
Nomenclatura Cetonas
Las dicetonas o tetracetonas cclicas no saturadas aromticas
que poseen conjugacin completa se nombran con la
terminacin quinona.

1,4Naftoquinona 9,10Antraquinona
Polaridad del enlace C=O

El oxgeno del grupo carbonilo tiene dos pares de electrones solitarios y es

ms electronegativo que el carbono, lo que provoca una polarizacin del
enlace carbono-oxgeno, generando carga parcial positiva sobre el carbono
y negativa sobre el oxgeno. Dicha polarizacin convierte al carbono en
electrfilo y al oxgeno en nuclefilo.

Ataque del electrfilo a travs del Oxgeno

Agua, alcoholes, etc

Se dan reacciones de adicin nucleoflica
 PROPIEDADES FSICAS
Puntos de fusin y ebullicin
Esta polarizacin hace que los puntos de ebullicin de aldehdos y
cetonas sean ms elevados que los de los hidrocarburos de peso
molecular similar, debido a las interacciones entre dipolos.

Fuerzas de
interaccin causante
de los mayores
puntos de ebullicin y
fusin
comparados con los
alcanos de un tamao
de cadena similar.
Mayor polaridad en
estas molculas que
en los alcanos.
Propiedades Fsicas
El nico compuesto gaseoso entre los aldehdos y las cetonas es el
formaldehdo HCHO, p. eb 21oC. El acetaldehdo CH3CHO, es un lquido de p.
eb. 20oC.

Los aldehdos y las cetonas de bajo peso molecular (cuatro tomos de

carbono), son solubles en agua, por formacin de enlaces de hidrgeno con el
agua . Los aldehdos y cetonas de cinco o ms tomos de carbono son
insolubles en agua. Todos los aldehdos y las cetonas son solubles en ter.

Los aldehdos y las cetonas acclicas, con un solo grupo carbonilo son menos
densos que el agua, mientras que la mayora de los aldehdos y las cetonas
aromticas son ms densos que el agua. Los compuestos con un solo grupo
carbonilo son incoloros y los compuestos con dos grupos carbonilos son de
color amarillo.

La mayora de los aldehdos y cetonas tienen olores agradables, son

constituyentes de aceites esenciales de plantas, por lo que son empleados en
perfumera, sin embargo algunos aldehdos de bajo peso molecular presentan
olores desagradables.
 PROPIEDADES QUMICAS
La reactividad de los aldehdos y cetonas se debe a la polaridad del grupo carbonilo.
Pueden dar reacciones de adicin electroflica, si se considera que sobre el
carbono existe cierta carga positiva que le permite interaccionar con sustancias
dadoras de electrones, por otra parte, en el tomo de oxgeno hay una cierta carga
negativa que le permite actuar como dador de electrones.

La reaccin ms comn es la adicin nucleoflica y un protn al enlace doble C=O.

Cuando un nuclefilo ataca al grupo al grupo carbonilo, el tomo de carbono cambia
la hibridacin de sp2 a sp3 . Los electrones del enlace son desplazados hacia el
tomo de oxgeno para formar un anin alcxido, el cual se protona para generar el
producto de adicin nucleoflica.
Reacciones de cetonas y aldehdos adicin
nucleofilica
 ADICION DE HCN
Las cianhidrinas [3] se forman por reaccin de aldehdos o cetonas [1] con cido
cianhdrico [2] y son compuestos que contienen un grupo cinano y un hidroxi sobre el
mismo carbono. La reaccin se realiza mezclando el compuesto carbonilo con solucin de
cianuro de sodio o de potasio y se adiciona lentamente cido mineral.
hidroxi

cinano

Etapa 1. Los iones cianuro actan como nuclefilos atacando al carbono carbonilo.
El cido cianhdrico es demasiado dbil para generar cantidades importantes de
cianuro, por ello, se aade cianuro de sodio o potasio al medio, garantizando la
cantidad suficiente de cianuro para que la reaccin transcurra en buen rendimiento.
Etapa 2. En este paso el in alcxido [4] se protona arrancando
hidrgenos al cido cianhdrico. En esta etapa se regeneran los
iones cianuro. Ion alcxido

Cianohidrna del etanal

Obtenga la cianohidrna de 2-butanona o 2-butanona

cianohidrina.

Las cianhidrnas se usan como intermediarios en la sntesis de

hidroxicidos, aminocidos y azcares.
ADICION DE ALCOHOLES
Los aldehdos y cetonas reaccionan con alcoholes bajo condiciones de catlisis
cida, formando en una primera etapa hemiacetales, que posteriormente
evolucionan por reaccin con un segundo equivalente de alcohol a acetales. En
la formacin de un acetal, se agregan dos molculas de alcohol al grupo
carbonilo y se elimina una molcula de agua.

Reaccin General
H HCl anhdro H
R- C = O + 2ROH R- C OR + H2O
OR
Aldehdo Alcohol Acetal
Etapa 1. Protonacin del oxgeno carbonlico

Etapa 2. Ataque nuclefilo del metanol al carbonilo protonado.

Etapa 3. Desprotonacin del hemiacetal

Mecanismo de reaccin del Acetal
Etapa 1. Protonacin del grupo hidroxilo del hemiacetal

Etapa 2. Prdida de agua

Etapa 3. Ataque nuclefilo del metanol

Etapa 4. Desprotonacin del metanol

Adicin del Bisulfito de Sodio
El bisulfito de sodio se adiciona a la mayora de aldehdos, para
formar productos de adicin bisulfitica.
H
C = O + Na+ HSO3- - C - SO3-Na+
OH
Producto de adicin
bisulfitica

La reaccin se realiza mezclando el aldehdo o la cetona con una solucin acuosa

concentrada de bisulfito de sodio.
E l producto se separa como un slido cristalino.
 Adicin del reactivo de Grignard
El reactivo de Grignard se adiciona a los aldehdos y cetonas para dar alcoholes .
El formaldehdo da alcohol primario, los otros aldehdos forman alcoholes secundarios y las
cetonas producen alcoholes terciarios.
A.Al reaccionar formaldehdo con el reactivo de Grignard se obtiene un alcohol primario:
H2O
H
CH3CH2MgBr +
H C= O CH3CH2CH2OMgBr CH3CH2CH2OH + Mg(OH)Br

Bromuro de Formaldehdo 1propanol

Etilmagnesio (alcohol proplico)

B. Los reactivos de Grignard al reaccionar con aldehdos superiores forman un alcohol secundario:
CH3 H2O
CH3CH2MgBr + CH3 C= O CH3 CH2 C OMgX CH3CH2CHCH3+ Mg(OH)Br
H OH
H
Bromuro de Etanal 2butanol
etilmagnesio (acetaldehdo)
C. S se parte de una cetona, se obtiene un alcohol terciario:
H2O CH3 CH3
CH3CH2MgBr + CH3 C= O CH3 CH2 C OMgX CH3 CH2 C OH + Mg(OH)Br
CH3 CH3 CH3
Bromuro de
etilmagnesio propanona 2metil2butanol
(acetona)

Ejercicios:

Bromuro de isopropilmagnesio + formaldehdo

CH3-CH(BrMg)-CH3
Yoduro de isopentilmagnesio + butanal
Cloruro de neopentilmagnesio + butanona
Cloruro de terpentilmagnesio + 2pentanona
 Adicin del NH3 y sus derivados
Ciertos compuestos derivados del amonaco se adicionan al grupo carbonilo para dar
productos que frecuentemente son slidos cristalinos, que se emplean en la identificacin
de aldehdos y cetonas, los productos contienen un doble enlace carbono-nitrgeno que
resulta de la eliminacin de una molcula de agua de los derivados de adicin inicial. Los
productos de las reacciones de los aldehdos y cetonas con hidroxilamina se denominan
oximas (aldoximas o cetoximas), con fenilhidrazina y derivados dan las fenilhidrazonas y
con semicarbazidas dan semicarbazonas.
RR'C=NOH
Aldehdo o cetona H2N-OH Hidroxilamina Oximasaldoximas, cetoximas respectivamente

Aldehdo o cetona Fenilhidrazina Fenilhidrazonas

Aldehdo o cetona Semicarbazida semicarbazona

 OXIDACIN Y REDUCCIN
OXIDACIN
Los aldehdos y las cetonas se diferencian por su comportamiento hacia los
agentes oxidantes . Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos.

Las cetonas no tienen un hidrgeno unido al carbono carbonilo y los aldehdos s .

Este hidrgeno es atrado en la oxidacin, como un protn.
Esta gran diferencia en la facilidad de oxidacin se usa para distinguir los aldehdos
de las cetonas. Los aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos con oxidantes tan dbiles, las
Cetonas requieren de condiciones ms energticas para la oxidacin.
 OXIDACION CON EL REACTIVO DE TOLLENS
El reactivo de Tollens es una solucin amoniacal de una sal de plata
monovalente. El Ag(OH) forma con el NH3, el correspondiente complejo
amoniacal. Los aldehdos alifticos y aromticos dan lugar a la formacin
rpida de este espejo con el reactivo de Tollens, pero las cetonas no producen
efecto alguno, por oxidarse menos rpidamente.

2Ag(NH3)2OH + RCHO 2Ag + RCOONH4 + 3NH3 +H2O

Oxidacin con el reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling es una solucin alcalina de la sal de Rochele (tartrato
sdico potsico) y sulfato de cobre, que se comporta como una solucin de
xido cprico. Los aldehdos alifticos reducen el reactivo de Fehling y el xido
cprico se convierte en xido cuproso, que apare como un precipitado de color
rojo.
Reaccin para diferencias aldehdos alifticos de aromticos y cetonas.
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico,
la precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo.

RCHO + 2CuO RCOOH + Cu2O

xido cprico xido cuproso
 REDUCCIN
Los aldehdos y las cetonas se reducen para dar alcoholes primarios y
secundarios respectivamente.
La reduccin se puede efectuar mediante hidrogenacin cataltica a presin o
con reductores qumicos.
El mtodo ms simple para la obtencin de alcoholes es la hidrogenacin del
doble enlace carbono-oxgeno, utilizando hidrgeno en presencia de un
catalizador de platino, paladio, niquel o rutenio

El etanal [1] se transforma por hidrogenacin del doble enlace en etanol [2]

La ciclopentanona
[1] se transforma
por hidrogenacin
en ciclopentanol [2]
Reduccin
Mediante el empleo de hidruros como el NaBH4 y LiAlH4 los
aldehdos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a
alcoholes secundarios. La diferencia entre ambos hidruros es
que el NaBH4 solo reduce a los aldehdos y cetonas, mientras
que el LiAlH4 es ms enrgico y puede reducir steres y cloruros
de cido a alcohole secundarios.

H NaBH4
R C R CH2OH
LiAlH4

O
NaBH4
R C R R CH R
LiAlH4
OH