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Destilao
2017/2
Professora Kamilla Soares de Mendona
Introduo
Quando se pensa em separar misturas lquidas:
Primeira alternativa: DESTILAO
Vantagem
Desvantagem
A destilao requer grande quantidade de energia para:
Vaporizao parcial da mistura lquida.
Condensar o vapor purificado obtido. Grande volume de
gua no trocador de
calor
Professora Kamilla Soares de Mendona
Introduo
A DESTILAO um mtodo de separao
baseado no equilbrio lquido-vapor (ELV):
Purificao de gua
Indstria Farmacutica Produo de hidrolatos e alcoolatos
leos essenciais e fitoqumicos
Fornecimento
de calor:
Vaporizao parcial da mistura:
transferncia de massa do componente
mais voltil
TM
Fase lquida Fase vapor
Fase vapor: componente mais volteis
fL fv
Sob as mesmas condies de T e P.
Eq 22.8
Usar na fase
lquida
Usar na fase
vapor
pA : presso parcial de A
yA : Conc. molar da A na fase vapor.
P : presso total
Equilbrio lquido-vapor
Igualando as presses parcial obtidas atravs das leis de Raoult e
Dalton, expressamos as presses parciais por: (Igualando eq 22.8 e 22.9)
pA=
eq 22.10
pB=
eq 22.11
P=
P=
Equilbrio lquido-vapor
Volatilidade () Propriedade que indica a tendncia da
substncia passar do estado lquido para o vapor
Para que a destilao seja capaz de separar eficientemente os
compostos presentes na mistura, preciso avaliar a volatilidade
relativa AB
eq 22.12
Diagrama de equilbrio y, x.
Observa-se uma relao LINEAR yA*
y *A K A x A
KA
x
* A
PvA
y A
P
Vapor superaquecido
Curva do ponto de orvalho
Curva do ponto de bolha
Lquido sub-resfriado
Entre as curvas:
Mistura L+V
Equilbrio lquido-vapor
Diagrama sistema binrio
vaporizao
Substncias puras:
T ebulio constante
Misturas:
T ebulio: faixa
Equilbrio lquido-vapor
Na curva Tx,y o intervalo de temperatura de vaporizao o
intervalo entres as curvas do ponto de bolha e do ponto de orvalho
Intervalo de vaporizao
A: Mais voltil
B: Menos voltil
Fase lquida: A
TA
Ler a frao molar (xA) na
curva de lquido saturado ou
ponto de bolha
Fase vapor:
Ler a frao molar (yA) na
curva de vapor saturado ou
ponto de orvalho
Princpio da destilao:
Vaporizao parcial mistura A+B:
Aquece at Tf
Frao + voltil da mistura se vaporiza
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Professora Kamilla Soares de Mendona
Equilbrio lquido-vapor
Ns j vimos que...
Estabelecimento do equilbrio lquido vapor
fL fv Eq. 22.1
Alm do equilbrio entre a presso e
temperatura de cada fase
Indica o desvio do
comportamento ideal
de uma mistura lquida
x A Frao molar de A na fase lquida
A Coeficiente de atividade de A A
f A0 Fugacidade de A no estado padro (25C e 1 atm)
Equilbrio lquido-vapor
Similar lei
de Dalton!
Indica o desvio da
idealidade da fase
vapor
Tende a 1 em baixas T
Eq. 22.4
Eq. 22.5
Eq. 22.5
condio de ELV
Considerando:
Fase vapor: ideal
Fase lquida: comportamento no ideal
Similar a Lei de
Raoult,
considerando i
3) Plotar Txy ou Pxy
22.2.2 Desvios da idealidade
Desvios positivos da idealidade yA*
Quando as presses parciais so maiores do
que as presses calculadas pela lei de
xA
Raoult p .x P
A A A. v , A com A 1
Maioria das solues!
p A A .x A. Pv , A com A 1
Quando as presses parciais so menores do yA*
que as presses calculadas pela lei de
Raoult
xA
22.2.2 Desvios da idealidade
Ponto azeotrpico xA=y*A O que ocorre em
de mnimo Inverso das volatilidades T=78,2 C?
Soluo etanol gua
P=1atm T=78,2C
xA=y*A = 0,894
de mximo
Onde o ponto
azeotrpico????
Exemplo Txy em misturas azeotrpicas
2017/2
22.3 Equipamentos e modos de operao
A separao de uma mistura por destilao envolve:
2 fases onde
Vaporizao h TM
Mistura
parcial
(cujos componentes
tm diferentes xA yA
volatilidades)
Componentes distribudos
nas fases L e V
Extrato ou destilado
Resduo
Extrato (vapor) constantemente removido condensado
Extenso do tempo:
Temperatura se eleva: reduz a pureza
y1 > y2 > y3> y4 regime transiente
Destilao simples
No produz fase destilada com alto grau de pureza
Contaminantes: menos volteis
INDICADO QUANDO:
Grande AB
APLICAO: No necessita pureza!
Separao preliminar
Destilao fracionada
Resulta em fase destilada com alto grau de pureza
Ascendente: vapor
Contato ntimo
Descendente: lquido
Ocorre sucessivamente...
Andar de equilbrio: sesso de contato
y1 > y2 > y3>y4...
Andar de equilbrio:
Entram duas correntes: y2, x0
Saem duas NOVAS correntes: y1, x1
y1, x1 esto em equilbrio
y1 xo
ANDAR 1
y2 x1
refluxo
Zona de retificao ou enriquecimento:
intensifica a pureza
Acima da alimentao
alimentao
Zona de esgotamento: Concentra menos
voltil
Abaixo da alimentao
Destilao fracionada
Topo da coluna
Condensador: condensa o vapor proveniente da coluna
Parte do condensado: Refluxo
proporciona a purificao
Destilado: rico no mais voltil, recolhido do topo.
Base da coluna
Vapor borbulha: TM
Condensa X vaporiza
Alimentao: no entra
pela parte inferior!
Sesso de retificao ou
enriquecimento
Sesso de esgotamento
TOPO DA COLUNA!
Operao da coluna
de destilao contnua
Sesso de retificao ou enriquecimento
Alimentao na forma de vapor
Mas o vapor no topo da coluna no teve contato com a fase lquida. Tem baixa pureza!
Operao da coluna
de destilao contnua
Sesso de retificao ou enriquecimento
O vapor inicial que alcanou o
topo da coluna integralmente
condensado e retorna para a
coluna. Pelo topo! T
Refluxo!!
A partir de agora, o
refluxo ser uma poro T
do vapor produzido.
+ vapor ascendente
Destilao Contnua
Destilao
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Professora Kamilla Soares de Mendona
Operao da coluna
de destilao contnua
Ns j conhecemos....
A dinmica de funcionamento da coluna de destilao.
Anlise da coluna de
destilao contnua
Considerando duas
sesses distintas:
RETIFICAO:
ESGOTAMENTO:
VC
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Eq. 22.38
Eq. 22.39
Eq. 22.38
Eq. 22.39
Eq. 22.40
Professora Kamilla Soares de Mendona
Eq
22.44
coeficiente linear
VC
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Eq. 22.45
Eq. 22.46
Eq
22.47
S temos 1 ponto!
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2017/2
Professora Kamilla Soares de Mendona
Estgio de alimentao
Precisamos analisar a influncia que a corrente de alimentao F
exerce sobre o funcionamento da coluna e sobre o nmero de
estgios de equilbrio.
subresfriado
lquido
saturado
ALIMENTAO:
L+V
saturado
vapor
superaquecido
Estgio de alimentao
J fizemos a construo das:
L.O. enriquecimento
Balanos de massa
L.O. esgotamento
Estgio de alimentao
Fator q Eq 22.51
Eq 22.56
L.O. da alimentao:
Professora Kamilla Soares de Mendona
Anlise quantitativa Hv HF
q
Efeito das condies de alimentao Hv HL
Anlise quantitativa
q>1
q<0
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IMPORTANTE!!!
Se a coluna j est construda o nmero de
estgios N fixo.
Mas possvel corrigir a pureza do produto final,
alterando-se a TEMPERATURA da alimentao.
RAZO DE REFLUXO
A razo de refluxo (r):razo entre as vazes da corrente de
lquido e de destilado (L/D).
O nmero mnimo de
pratos ocorre com o
refluxo mximo
rmax N mnimo
Ponto em que as LO se sobrepem diagonal
O refluxo mnimo
implica em um Ponto em que as LO encostam na LE
nmero infinito de rmin N r N
pratos
Professora Kamilla Soares de Mendona
r=2
r N r=6
Professora Kamilla Soares de Mendona
Razo de refluxo
LE sem mudana de concavidade
rmin xD y ' Sendo x e y os pontos
rmin 1 xD x' de interseco linha q
com a LE
LE com mudana de concavidade
Sendo x e y os pontos
de interseco da linha q
com a 1 tangente da LE.
xD
y'
rmin 1
Como encontrar o nmero de estgios N no grfico?
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Mtodo de McCabe-Thiele
Anlise quantitativa
Mtodo de McCabe-Thiele
Anlise quantitativa
xB
Exerccio
Um mistura de metanol e gua a 36% ser destilada em uma coluna
de destilao. Determine o nmero de estgios ideais de equilbrio
e o prato onde deve ser feita alimentao, sabendo que :
o produto final dever ter uma composio de 94% de metanol e o
produto de fundo apenas 2%.
Exerccio
Mtodo de McCabe-Thiele
Anlise quantitativa
Mtodo de McCabe-Thiele
Anlise quantitativa
Eficincia de Murphree
Mtodo de McCabe-Thiele
Anlise quantitativa
Nmero de Estgios ideais
EG
Eficincia global Nmero de Estgios reais
Por exemplo:
- Considere uma coluna com eficincia de 60%
- Para dada separao so necessrios sete estgios tericos
Nmero de pratos ou bandejas tericas: 7
Nmero de pratos ou bandejas reais: 7/0,6 = 11,7 bandejas.
Link para software online e livre que constri o diagrama de equilbrio e plota o mtodo
de McCabe-Thiele. timo para visualizar o efeito das variveis do processo no
dimensionamento da coluna.
https://checalc.com/calc/binary.html