Vous êtes sur la page 1sur 34

Av.

Bolvar 2086 - Pueblo Libre


Qumica 2
Telf. 7958154/ 9950 43873/ 4622447
E-mail: tetrix176@hotmail.com
Ex 2 (2010 I)
EQUILIBRIO QUMICO
Argumento Cintico: Se alcanza el equilibrio cuando la velocidad de la reaccin directa es igual a la
velocidad de la reaccin inversa (vd = vi). Si tenemos la siguiente reaccin:

aA + bB cC + dD

vd = kd [A]a[B]b vi = ki[C]c[D]d ki[A]a[B]b = kd[C]c[D]d

k d C c D d
K
ki A a B b
Argumento Termodinmico: Cuando se alcanza el equilibrio la variacin de energa libre es cero.
G RT ln K

Para reacciones que involucran gases:

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)


c d c d
aC a D pC p D
K a b
a b
Kp
a A aB p A pB
Para reacciones que involucran soluciones acuosas:

aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)


c
aC a D
d
C eq D eq d
c

K Kc
a
a A aB
b
A eq a B eq b
- Si K >> 1: en el equilibrio, los productos son ms abundantes que los reactivos.
- Si K << 1: en el equilibrio, los reactivos son ms abundantes que los productos.

- Si Q > K: para alcanzar el equilibrio los productos deben disminuir y los


reactivos deben aumentar se produce Rx. Inversa.
- Si Q = K: el sistema est en equilibrio.
- Si Q < K: para alcanzar el equilibrio, los productos deben aumentar y
los reactivos deben disminuir se produce Rx. Directa.

Frmulas Importantes:

Kp = Kc (RT)n Kp = Kx (PT)n donde n = moles prod. gaseosos - moles react. gaseosos

Nota: Kp, Kc y Kx SLO son iguales si n = 0

Recordar: PA = XAPT n A = XAn T


Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las especies (tanto reactivos como
productos) se encuentran en la misma fase:

Roco Hoyos Daz Pg.1


aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) K = Kp

aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac) K = Kc

Equilibrio Heterogneo: Los reactivos y productos que intervienen en la reaccin se encuentran en


distintas fases:

aA(s) + bB(g) cC(l) + dD(g)

c d d
aC a D pD
K a b
K Kp b
a A aB pB

Principio de Le Chatelier: Cualquier cambio de una de las variables que exista en un sistema de
equilibrio provoca una reaccin que tiende a contrarrestar el cambio de dicha variable.

a) Variacin de la Concentracin:
- Al aumentar la concentracin de un reactante se favorece el sentido directo, es decir, el sistema se
desplaza hacia la derecha.
- Al aumentar la concentracin de un producto, se favorece el sentido inverso, es decir, el sistema se
desplaza hacia la izquierda.

b) Variacin de la Presin y el Volumen:


- Si se aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye el volumen, entonces el sistema
se desplaza hacia donde hay menor nmero de moles gaseosos.
- Si la presin de un sistema gaseoso disminuye, el volumen aumenta, entonces el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor nmero de moles gaseosos.

c) Variacin de la Temperatura:

- Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotrmico de la reaccin.


A + calor B + C

- Una disminucin de la temperatura, favorece el sentido exotrmico de la reaccin.


A + B C + calor

d) Efecto del catalizador:


Un catalizador no afecta el valor de la constante de equilibrio, tan slo incrementa la rapidez con la que se
alcanza el equilibrio.

Ecuacin de Vant Hoff: Nos indica la dependencia de la constante de equilibrio, K, con la temperatura:

K 2 H T2 T1
ln
K1 R T1T2

Grado de Reaccin: Porcentaje de sustancia que ha reaccionado.

n RX A Rx PA Rx

no A o PAo

EJERCICIOS

Roco Hoyos Daz Pg.2


1. (2009 I: Ex) (4 ptos.) El sulfuro de hidrgeno, H2S, es un gas txico con olor a huevo podrido.
Suele estar presente cerca de emisiones volcnicas y en medios de intensa degradacin bacteriana.
Se piensa implementar un nuevo proceso para reducir el contenido de H 2S en sistemas de
recirculacin de aire contaminados con este gas, para lo cual se realizan pruebas de laboratorio de la
siguiente reaccin catalizada a 1000 K, y bajo condiciones de equilibrio:
1
H2 O2( g ) + H2S ( g ) 2 H2 O( g ) + S 2( g ) H(1000K ) 262, 4 kJ
2
a. (2 p) Empleando el principio de Le Chatelier, justifica si cada una de las siguientes medidas son
convenientes para retirar una mayor cantidad de H2S del sistema de recirculacin:
i. (0,5 p) Aumenta la presin total del sistema
ii. (0,5 p) Llevar a cabo la reaccin a 1020 K
iii. (0,5 p) retirar S2(g) del sistema
iv. (0,5 p) Duplicar la masa del catalizador
b. (2 p) En una prueba de laboratorio a 1000 K, se inici la reaccin solamente con 1 atm de cada
reactante. Una vez alcanzado el equilibrio, la presin total del sistema fue de 2,46 atm. Determina el
valor de la constante Kp, as como el grado de reaccin, .
Datos:
L-atm J
Kp = Kc (RT)n = Kx (PT)n R = 0,082 8, 314
mol K mol K
2. (2008 1: Ex) (3,5 ptos.) Entre las plantas industriales ubicadas en Villachica, se observa el
empleo del sulfuro de carbono, CS2, que es un lquido voltil e incoloro ampliamente utilizado en la
industria textil para la fabricacin del rayn, celofn y esponjas artificiales. A 740C el CS 2 gaseoso
puede reaccionar con hidrgeno para producir gas metano, segn la siguiente reaccin:
CS2( g ) + 4 H2( g ) CH4( g ) + 2 H2 S( g )
En un reactor de 1 litro se introducen CS 2(g) y H2(g) a 5,0 atm y 20,0 atm respectivamente. Si el
porcentaje de reaccin del CS2(g) es de 10% (en presiones). Determine:
a. (1,0 p) el Kp a esta temperatura
b. (1,0 p) el valor de G e indique si la reaccin es espontnea a 740C
c. (0,75 p) el valor de Kp a 25C, si a dicha temperatura el Hreaccin = 114,0 kJ.
d. (0,75 p) utilizando el principio de Le Chtelier analice qu pasa con el equilibrio si:
i. se aumenta la presin del sistema
ii. se condensa el H2S(g)
iii. se enfra el sistema
Datos:
K 2 H T2 T1 L-atm J
ln Kp = Kc (RT)n = Kx (PT)n R = 0,082 8, 314
K1 R T1T2 mol K mol K

3. (2008 I: Ex) (3,0 ptos.) Una industria se dedica a la fabricacin del acero, donde una reaccin
importante es la obtencin del monxido de carbono, el cual ayuda a reducir los xidos de hierro a
hierro metlico. La reaccin de obtencin del CO es:
C ( s ) + H2 O( g ) CO( g ) + H2( g )
En una planta piloto, para determinar las condiciones ptimas del proceso, se ensaya la reaccin a
diferentes temperaturas. En un ensayo particular se ha empezado la reaccin con 50 moles de vapor
de agua, la temperatura y presin en el reactor son de 500C y 1 atm, respectivamente,
obtenindose que la conversin (porcentaje de reaccin) del vapor de agua es del 20% en moles.
a. Calcule la composicin en moles de la mezcla gaseosa en el equilibrio, a 500C.
b. Cules son los valores de Kx y Kp?
c. Qu masa de carbn ha reaccionado?
d. Si a 800C la conversin de vapor de agua es mayor al 20%, la reaccin para obtener CO es
endotrmica exotrmica? Explique.
e. Su amigo le recomienda realizar la reaccin a 500C y 20 atm, con el objeto de mejorar el
rendimiento de CO, aceptara tal recomendacin? Explique.
f. Qu sabe sobre la influencia de un catalizador sobre el rendimiento de la reaccin?

Datos:

Roco Hoyos Daz Pg.3


L-atm J
Kp = Kc (RT)n = Kx (PT)n R = 0,082 8, 314
mol K mol K
4. (2007 II: Ex) (6 ptos.)
A. (2 p.) Luis y Oscar son alumnos de la PUCP interesados en estudiar la reaccin de obtencin de
amonaco (NH3) por el proceso Haber. Buscando informacin han encontrado dos datos importantes:
la reaccin es exotrmica y la energa libre de formacin estndar (G f) del amonaco es de 16,60
kJ/mol, a 25C.
Luis hace clculos para la reaccin:
(I) N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g)

Oscar por su parte lo hace para la reaccin:


(II) 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)
a. Qu valores de Kp y Kc debera obtener Luis y Oscar, respectivamente?
b. Con el objeto de incrementar el valor del grado de reaccin, , ellos proponen:
i. realizar la reaccin a altas temperaturas
ii. retirar el amonaco de la mezcla, en la medida que se vaya produciendo
iii. incrementar la presin
Cul(es) propuesta(s) sera(n) favorable(s) para incrementar el valor de ? Explique en forma clara
y concisa.
B. (4 p.) Para la reaccin de descomposicin del xido de plata, se tienen los siguientes datos, a 25C:
Ag2O(s) 2 Ag(s) + O2(g) H = 6950 cal G = 2230 cal
Al ensayar la reaccin a diferentes temperaturas se observa que a 200C, se obtienen resultados
favorables, a nivel de laboratorio
a. Cul es el valor de la constante de equilibrio, a 200C?
b. Cul es la presin total del sistema?
c. Qu masa de plata metlica se habr obtenido, si el recipiente tiene un volumen de 20 L?
d. En los sistemas que involucran gases es muy importante tener en cuenta el espesor del material con
el que se fabrica el reactor. Cul sera el espesor adecuado del material del reactor? Explique,
teniendo en cuenta los siguientes datos:
P (atm): 10-4 1 5 10 30
Espesor (nm): 0,50 2,00 3,50 6,00 15,00
Datos:
Masas Molares (g/mol): Ag: 108
G = G + RTlnQ PV = nRT R = 0,082 L atm/mol.K = 8,314 J/mol.K
1 cal = 4,184 J Kp = Kc (RT)n = Kx (PT)n
5. (2007 I: Ex) (3 ptos.) La compaa BVJ & Ca. produce formaldehdo, HCHO, este tiene una
gran demanda en la fabricacin de resinas fenlicas, que son empleadas como adhesivos para
madera o como agentes de moldeo en la industria automotriz. El HCHO puro es un gas a
temperatura ambiente y es difcil de manejar en ese estado, por lo general se comercializa en forma
de solucin acuosa al 40%.
BVJ & Ca. encarga al departamento de produccin y desarrollo, analizar las alternativas que
permitan mejorar las condiciones del proceso. Ellos saben que el formaldehdo se obtiene a altas
temperaturas (600 700C) por oxidacin cataltica del metanol, CH 3OH.

Metano
Metano Gas
Gasdede Metanol
Metanol Formaldehdo
Formaldehdo
Sntesis
Sntesis

En una de las pruebas piloto de una de las etapas del proceso, se hace pasar inicialmente, una
mezcla de metano y vapor de agua sobre el catalizador a 1000 K, formndose el gas de sntesis,
mezcla de CO(g) e H2(g). En el equilibrio la mezcla gaseosa se recoge en un recipiente de 5 L y se
encuentra que contiene: 8,62 g de CO; 2,60 g de H2; 43,0 g de CH4 y 48,4 g de H2O.
a. (1 p) Escriba la:
i. ecuacin de la reaccin en equilibrio
ii. expresin de Kc.
b. (1 p) Determine la magnitud de la constante de equilibrio a 1000 K.
c. (0,5 p) Calcule el grado de reaccin, , si sta se inici con 10 moles de metano y la cantidad
suficiente de vapor de agua.

Roco Hoyos Daz Pg.4


d. (0,5 p) Tomando como referencia el valor obtenido en (b) y sabiendo que el proceso se ve
favorecido a altas temperaturas, analice cualitativamente:
i. si el valor de Kc a 298 K ser mayor o menor que a 1000 K
ii. si la reaccin es endotrmica o exotrmica
6. (2007 I: Ex) ( 2 ptos.) La etapa de la produccin del metanol se da a 500 K, mediante la
reaccin en equilibrio:
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) Kp = 6,20x10-3
En determinado instante, el reactor piloto contiene la siguiente mezcla de los gases: p CH3OH = 0,65
atm; pCO = 3,40 atm y pH2 = 4,85 atm
a. (1,0 p) Determine si la mezcla se encuentra en equilibrio.
b. (0,5 p) Segn lo analizado en a., explique cmo variara la presin parcial del CH 3OH(g).
c. (0,5 p) Determine el valor del Kc a 500 K.
Datos:
R = 0,082 L atm/mol.K = 8,314 J/mol.K Kp = Kc (RT)n
7. (2007 0: Ex) (4 ptos.) Considere la descomposicin del carbonato de calcio, CaCO 3(s), segn la
reaccin:
CaCO3(s ) CaO(s ) + CO2( g )
a. Calcule la presin de CO2 a 25C.
b. Calcule el valor de Kp, a 800C, utilizando la ecuacin de Vant Hoff.
c. Qu puede decir acerca de la estabilidad del carbonato de calcio?
d. Si la reaccin se lleva a cabo en un recipiente de 5L, a 800C, cuntos gramos de xido de calcio,
CaO, se han obtenido?
Datos:
K 2 H T2 T1 L-atm J
ln R = 0,082 8, 314
K1 R T1T2 mol K mol K

8. (2007 0: Ex) (2 ptos.)


A. (1 p) El proceso que sigue la empresa para la produccin del formaldehdo que comercializa, emplea
como materia prima el gas de sntesis, mezcla de CO e H 2, que se obtiene del metano. Tal como se
muestra en el siguiente diagrama:

Metano
Metano Gas
Gasdede Metanol
Metanol Formaldehdo
Formaldehdo
Sntesis
Sntesis

CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g) H = 206 kJ

Explique y justifique cules deben ser las condiciones de trabajo (presin y temperatura) ms
apropiadas para favorecer la produccin de los componentes del gas de sntesis.
B. (1 p) Debido a que a temperatura ambiente, el formaldehdo es un gas incoloro de olor penetrante
y muy soluble en agua, BVJ & Ca. lo comercializan como formol, que no es otra cosa que una
disolucin acuosa de formaldehdo en concentraciones menores al 40% en volumen (para evitar la
polimerizacin), ste es un lquido incoloro de olor placentero y sofocante; en estas disoluciones se
produce el siguiente equilibrio:
HCHO(g) + H2O(l) HO-CH2-OH(ac)
Metanodiol
Justifique brevemente por qu las soluciones comerciales de formol no tienen concentraciones
superiores al 40% en volumen y por qu deben ser almacenadas a presiones bajas.
9. (2006 II: Ex) (4 ptos.) A 5000 m sobre el nivel del mar se encuentra ubicada una Planta
Concentradora de Minerales y por causa de las lluvias el servicio de transporte est interrumpido, de
tal manera que el Laboratorio de Qumica est desabastecido de soluciones de cido clorhdrico,
HCl(ac) y de amonaco, NH3(ac). Los responsables del laboratorio han decidido entonces obtener los
gases HCl y NH3 para luego disolverlos en agua destilada, y han utilizado como reactivo cloruro de
amonio (NH4Cl) slido. La reaccin de obtencin de los gases HCl y NH3 es:
NH4 Cl(s ) NH3( g ) + HCl( g )
Los datos termodinmicos para esta reaccin a 25C son: H = 175,8 kJ; G = 90,75 kJ

Roco Hoyos Daz Pg.5


Del anlisis de estos valores, ellos han concluido que deben trabajar a temperaturas mayores a
25C, por lo que han decidido hacerlo a 300C.
a. (0,50 p) Es correcta la decisin tomada con respecto a la temperatura de reaccin? Explique
basndose en el Principio de Le Chtelier.
A la temperatura de trabajo (300C) calcule:
b. (0,75 p) La constante de equilibrio Kp
c. (0,75 p) Las presiones parciales en el equilibrio de los componentes de la mezcla.
El reactor utilizado es de acero inoxidable, de 2 L de capacidad, en l se ha colocado inicialmente el
doble de la masa mnima requerida del reactivo slido.
d. (0,50 p) Cuntos moles se han obtenido de cada uno de los gases?
e. (1,00 p) Qu masa de slido se coloc en el reactor, inicialmente?
f. (0,50 p) Si en un momento determinado Qp es igual a 0,50 en qu sentido estara desarrollndose
la reaccin? Explique.
Datos:
G = - RT ln Kp
Masas molares (g/mol): NH4Cl = 53,50 NH3 = 17,00
10. (2005 II: Ex) (2 ptos.) A partir del gas de sntesis (una mezcla de monxido de carbono e
hidrgeno) se puede obtener metano y agua segn:
CO(g) + 3 H2 (g) CH4 (g) + H2O(g) H = -203,25 kJ
A una determinada temperatura, las concentraciones en el equilibrio son:
[CH4] = 0,025 M [H2O] = 0,036 M [CO] = 0,041 M [H2] = 0,178 M
a. Cul es el valor de la constante Kc?
b. Si en otra circunstancia (fuera del equilibrio), las concentraciones son:
[CH4] = 0,047 M [H2O] = 0,058 M [CO] = 0,033 M [H2] = 0,156 M
en qu direccin se desplazara la reaccin, para alcanzar el equilibrio?
c. Cuando se ensaya la reaccin a varias temperaturas, se observa que la constante Kc disminuye
conforme aumenta la temperatura, est de acuerdo esta tendencia con el principio de Le Chtelier?
d. Se desea calcular el valor del grado de reaccin para cuando las concentraciones iniciales de CO y H 2
son 0,25 M y 0,01 M, respectivamente. Haz el balance (esquema) de concentracin correspondiente
y escribe la expresin que permitira calcular el grado de reaccin de hidrgeno.
11. (2005 II: Ex) (2 ptos.) El negro de humo, una forma de carbono, se obtiene por calentamiento
de algunos compuestos del petrleo. Los pigmentos de las tintas, pinturas y plsticos de color
ennegrecido suelen ser negro de humo. Se debe producir negro de humo a partir de metano, en un
reactor que se mantiene a la presin de 1 atm y a la temperatura de 700 C, segn la reaccin:
CH4 (g ) C(s) + 2 H2 (g) G700C = -16,278 J
a. (0,5 p) Determina los valores en Kp y Kx.
b. (0,75 p) Calcula las fracciones molares en el equilibrio, si a las condiciones indicadas, se hace
reaccionar un mol de metano.
c. (0,25 p) Calcula el grado de reaccin (grado de conversin).
d. (0,5 p) Si se lleva a cabo la reaccin a la misma temperatura pero se aumenta la presin a 10 atm,
cul sera el valor de Kx?
Datos:
G = - RT ln Kp Kp = Kx (PT)n
12. (2005 I: Ex) (4 ptos.) Se sabe que al iniciar la reaccin
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) H = 41,2 kJ
Con 2 atm de cada reactante a 1200 K, el sistema alcanza el equilibrio con un grado de reaccin de
0,40.
a. Determine los valores de Kc y Kp a esta temperatura.
b. Una vez que el sistema de reaccin anterior haya llegado al equilibrio, analice mediante el principio
de Le Chatlier, cules de los siguientes cambios favorecern una mayor cantidad de H 2(g) en el
sistema:
i. Realizar la reaccin a 500 K.
ii. Comprimir el sistema hasta reducir su volumen hasta en un 80% del valor inicial.
iii. Condensar el vapor de agua en el medio de reaccin.
iv. Introducir cantidades adicionales de CO(g).

Roco Hoyos Daz Pg.6


TEORAS CIDO-BASE

Teora de Arrhenius:
-
Un cido es una sustancia que cuando se disuelve en agua produce iones hidrgeno, H +.
-
Una base es una sustancia que al disolverse en agua, produce iones hidroxilo, OH -. Ejm:
H2O
HBr(g) H+(ac) + Br -(ac)

CH3COOH(ac) CH3COO
(ac) + H+(ac)

H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+(ac) + OH-(ac)

Teora de Brnsted-Lowry:
-
Un cido es una sustancia (molcula o in) que puede transferir un protn, H +, a otra sustancia.
-
Una base es una sustancia que puede aceptar un protn. Ejm:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)


cido base base conjugada cido conjugado

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)


Base cido cido conjugado base conjugada

Fuerza de los cidos:

cido fuerte: HX + H2O H+ + X- 1

Rx
cido dbil: HA + H2O H3O+ + A- 1
o
Ka
H O A
3
+

HA
cidos fuertes ms importantes: HCl, HBr, HI, HClO4, HNO3, H2SO4

Fuerza de las Bases:

Base fuerte: NaOH + H2O Na+ + OH- 1

Rx
cido dbil: B + H2O BH+ + OH- 1
o
Kb
BH OH
+

B
Bases fuertes ms importantes: Hidrxidos de metales del grupo IA (X(OH) X = Li, Na, K,
) e hidrxidos de metales del grupo IIA (X(OH) 2 X = Ca, Sr, Ba y Ra excepto Be y Mg)

Cunto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada.


Cunto ms fuerte es una base, ms dbil es su cido conjugado.

Autoionizacin del Agua:


Roco Hoyos Daz Pg.7
H2O + H2O H3O+(ac) + OH-(ac)


Kw H 3O + OH H O OH Kw
3
+

, por lo tanto para el agua pura: H O OH 1x10


+ 7
A 25C, Kw = 1 x 10 -14 3 M

[H3O+] = [OH-] agua pura y soluciones neutras


[H3O+] > [OH-] soluciones cidas
[H3O+] < [OH-] soluciones bsicas

Escala de pH:


pH log H 3 O +
pOH log OH
pKw log Kw pKa log Ka pKb log Kb

pH > 7 bsico
pH = 7 neutro
pH < 7 cido

EJERCICIOS
13. (2009 I: Ex) (4 ptos.) En el siguiente cuadro figuran algunos electrolitos dbiles con sus
correspondientes constantes de ionizacin:
Electrolito Ka Kb
A: C6H5OH 1,3x10-3
B: HClO 3,0x10-8
C: HF 3,5x10-4
D: (C2H5)3N 1,0x10-3
E: (CH3)3N 6,5x10-5
F: NH2NH2 1,7x10-6
a. (1 p) Escribe la ecuacin de ionizacin del cido relativamente ms dbil, identificando los pares
conjugados.
b. (0,5 p) Sin hacer clculos, ordena las bases de menor a mayor pH, asumiendo que sus soluciones
tienen la misma concentracin. Explica el criterio utilizado.
c. (0,5 p) Calcule el valor de en una solucin 0,1 M de HClO.
d. (1,5 p) Calcula el pH de una solucin preparada mezclando 50 mL de HClO 0,1 M con 10 mL de HCl
0,1 M.
e. (0,5 p) Cul sera la concentracin inicial de una solucin de NH 2NH2 que tiene un pH igual a
10,20?

14. (2008 I: Ex) (2 ptos.) Para darle un cierto carcter bsico a 100 mL de agua pura, se aaden
20 ml de solucin 0,1 M de amonaco, NH3, con Kb igual a 1,8x10-5, a 25C.
a. (0,5 p) Escriba la ecuacin de ionizacin del amonaco, indicando los pares conjugados.
b. (1,0 p) En qu porcentaje se encuentra ionizada la base dbil, en los 120 mL?
c. (0,5 p) Si se duplica el volumen de solucin con agua pura, el porcentaje de ionizacin aumenta
disminuye con relacin a b? Explique.
15. (2008 0: Ex) (2 ptos.) Una muestra de 2 g de cido glutmico (Ka = 5,18x10 -5), se disuelve en
agua hasta completar 250 mL de solucin:
a. Escriba la ecuacin de ionizacin
b. Calcule las concentraciones molares en el equilibrio
c. Calcule el valor de
d. Calcule el pH de la solucin
Datos:

Roco Hoyos Daz Pg.8


Masa Molar: cido glutmico (HC5H8NO3): 131 g/mol
16. (2007 II: Ex) (4 ptos.)
a. (1 p) La metilamina (CH3NH2) es una base dbil cuya constante de ionizacin en agua es Kb =
4,4x10-4. Determine el pH de una solucin 0,4 M de esta amina.
b. (1 p) A 25C una disolucin de amonaco, NH3, 0,010 M est ionizada en un 4,243 %. Calcule:
i. la concentracin de los iones OH- y NH4+ y amonaco molecular en el equilibrio.
ii. la constante de ionizacin Kb
c. (0,5 p) Si tiene soluciones 0,5 M de amonaco (NH 3), hidrxido de sodio (NaOH) y metilamina
(CH3NH2), determine el orden creciente de basicidad de estas soluciones. Justifique.
d. (1,5 p)
i. (0,5 p) Escriba la ecuacin de la ionizacin del cido nitroso, HNO 2, indicando los pares
conjugados correspondientes.
ii. (1 p) Calcule la masa de cido nitroso que se necesita para preparar 100 mL de disolucin cuyo
pH sea 2,5. Ka (HNO2) = 4,5x10-4

17. (2007 I: Ex) (4 ptos.) Se ha observado que la produccin de Cl 2(g) es menor de lo esperada,
debido a que el Cl2 formado reacciona con el agua produciendo cido hipocloroso, HClO segn:
Cl2(g) + H2O(l) HClO(ac) + Cl-(ac) + H+(ac)
Por ello, el equipo tcnico considera necesario analizar slo el comportamiento del proceso de
ionizacin del cido hipocloroso, teniendo en cuenta que es importante conocer la proporcin entre
el cido hipocloroso y el ion hipoclorito, ClO-, ante las variaciones del pH de la solucin.
a. (0,5 p) escriba la ecuacin del cido hipocloroso, aplicando la teora de Brnsted-Lowry, mostrando
los respectivos pares conjugados.
b. (1,5 p) si se observa que trabajando a 25C, el pH de la solucin es 4,42 y sabiendo que el Ka a
dicha temperatura es 3,7x10-8, determine cul era la concentracin inicial del HClO y la proporcin
de HClO a ClO- en el equilibrio.
c. (0,5 p) si el proceso se realizase en la sierra, donde la temperatura promedio de da es de 15C,
determine el valor de la constante de equilibrio, sabiendo que la entalpa de la reaccin de ionizacin
es de 14,96 kJ/mol.
d. (1,0 p) determine el pH de la solucin cuando se trabaja a 15C, considerando la concentracin
inicial hallada en b.
e. (0,5 p) si el proceso es ms favorable cuando la concentracin de H 3O+ es menor, para una misma
concentracin inicial de HClO, a qu temperatura recomendara trabajar, a 15 o 25C.
Datos:
K 2 H T2 T1 L-atm J
ln R = 0,082 8, 314
K1 R T1T2 mol K mol K

18. (2006 II: Ex) (4 ptos.) El amonaco (NH3) producido en la Planta Concentradora de Minerales
tambin es utilizado para preparar soluciones de limpieza, blanqueo, deodorizacin y buffers. A nivel
comercial la solucin de limpieza se prepara en botellas de 1 litro que contienen 4,25 g de NH 3 por
litro de solucin.
a. (1,0 p) Escriba la ecuacin qumica de equilibrio de la reaccin del amoniaco (Kb = 1,8x10 -5) con el
agua y seale los pares conjugados.
b. (1,0 p) Determine el pH de la solucin limpiadora.
c. (0,5 p) El grado de disociacin (ionizacin) del amoniaco en la solucin limpiadora.
d. (0,5 p) Con ayuda del principio de Le Chatlier, prediga qu pasar con el equilibrio cuando se
agregue una pequea cantidad de NH4Br(s) a una botella de solucin limpiadora.
Si en el Laboratorio Qumico de la Planta Concentradora de Minerales se tiene dos botellas de
solucin de NaOH 0,2 M y NH3 0,2 M respectivamente.
e. (0,5 p) Qu teora utilizara para explicar el carcter bsico de cada una de ellas? (Justifique con
las ecuaciones correspondientes).
f. (0,5 p) Cul de las dos soluciones tiene mayor pH? Justifique sin clculos.
Datos:
Masa Molar (g/mol): NH3 = 17,00
19. (2005 II: Ex) (2 ptos.) El ADN est formado por cuatro bases nitrogenadas: adenina, tiamina,
guanina y citosina. La adenina, (C5H3N4)NH2, es una base dbil que reacciona con el agua.
a. (0,5 p) Escribe la ecuacin de ionizacin o disociacin de la adenina en agua.
b. (1,0 p) Cul ser el pH de una solucin 0,75 M de adenina si su K b = 7,59 x 105?
Roco Hoyos Daz Pg.9
c. (0,5 p) Con ayuda del principio de Le Chtelier, indica qu pasar con el equilibrio cuando se
agregue cierta cantidad de NaOH.
20. (2005 II: Ex) (2 ptos.) El cido hipocloroso, HClO, es el ms dbil de la serie de los oxicidos
del cloro. Las sales sdica y potsica de este cido se usan frecuentemente como desinfectantes o
como blanqueadores en la industria de la celulosa, por su alto poder oxidante.
a. Escribe la ecuacin de ionizacin o disociacin del cido hipocloroso en agua e identifica el cido
conjugado y la base conjugada.
b. Determina la constante de ionizacin cida, Ka de una solucin 1,25 M de este cido, cuyo pH es
3,66.

HIDRLISIS DE SALES
cido fuerte + Base fuerte: HCl + NaOH NaCl + H2O neutralizacin cido-base

NaCl + H2O Na+ + Cl- solucin neutra, no se altera el equilibrio


de disociacin del agua [H+] = [OH-]

cido dbil + Base fuerte: HCN + NaOH NaCN + H2O neutralizacin cido-base
NaCN + H2O Na+ + CN- ionizacin de la sal

CN- + H2O HCN + OH- hidrlisis de la sal

Kw
Kh [H3O+] < [OH-]
Ka

cido fuerte + Base dbil: HCl + NH3 NH4Cl neutralizacin cido-base


NH4Cl + H2O NH4+ + Cl- ionizacin de la sal

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ hidrlisis de la sal

Kw
Kh [H3O+] > [OH-]
Kb
EFECTO DEL IN COMN
Este efecto es causado por la adicin de un in en comn con las sustancias disueltas, produciendo un
desplazamiento en el equilibrio. Ejm: Si tenemos el siguiente equilibrio

CH3COOH + H2O CH3COO - + H3O+


-
Si se aade CH3COONa, se est aadiendo iones CH3COO- y Na+
CH3COO produce efecto de in comn desplaza el equilibrio hacia la izq.
-
Si se aade HCl, se est aadiendo iones H3O+ y Cl-
H3O+ produce efecto de in comn desplaza el equilibrio hacia la izq.

DISOLUCIONES BUFFER O AMORTIGUADORAS


Funcin principal: mantener el pH de una solucin en un valor constante.
Pueden ser de dos tipos: cido dbil/Sal de par conjugado (HA/A-)
Base dbil/Sal de par conjugado (B/BH+)

Ejm: Si tenemos el siguiente buffer (cido dbil + sal)

CH3COOH + CH3COONa
Si agregamos HCl: H+ + CH3COO- CH3COOH
Si agregamos NaOH: OH- + CH3COOH CH3COO- + H2O

EJERCICIOS

Roco Hoyos Daz Pg.10


21. (2009 I: Ex) (4 ptos.) El cido benzoico, C6H5COOH, es un preservante utilizado como tal as
como en forma de sus sales de sodio, de potasio o de calcio. Si se tiene 225 mL de una solucin
acuosa de cido benzoico, C6H5COOH, 0,4 M (Ka = 6,3x10-5) y se le aade 155 mL de una solucin
acuosa de benzoato de potasio, C6H5COOK, 0,3 M:
a. (1 p) Determina el valor del pH de la solucin acuosa de cido benzoico, C 6H5COOH, 0,4 M.
b. (0,50 p) Seala qu ocurre (aumenta, disminuye, no vara) con el valor del pH de la solucin de
cido benzoico y su grado de ionizacin al agregarle la solucin de benzoato de potasio, 0,3 M.
Justifica.
c. (0,5 p) Es la solucin resultante una buffer? Justifica y seala una caracterstica de este tipo de
soluciones.
d. (1 p) Escribe la ecuacin qumica de la reaccin que ocurre al adicionar a la mezcla formada en b:
i. KOH ii. HNO3
e. (1 p) Si a 50 mL de una solucin acuosa de cido benzoico, C 6H5COOH, 0,4 M se le hubiese
agregado 20 mL de una solucin acuosa NaOH 0,5 M, cuntos moles de sal C 6H5COONa se
formaran? Sufre la sal C6H5COONa hidrlisis? Justifica.
Datos:
Ka x Kb = Kw = 10-14 a 25C pH + pOH = 14

22. (2008 I: Ex) Una empresa comercializadora de productos qumicos ha incrementado sus ventas,
por lo que deber mudarse a un local ms grande. Dentro de su plan de expansin ha contratado a
dos alumnos de Ciencias e Ingeniera de la PUCP, ellos son Fernando y Gisella, quienes sern los
responsables de la preparacin de soluciones amortiguadoras buffer, cidas y bsicas y adems,
analizarn el carcter cido, neutro bsico de las soluciones del estearato de sodio, este ltimo es
utilizado como insumo en la preparacin de jabones.
Como parte de su entrenamiento, Fernando y Gisella debern realizar primero algunos ensayos de
laboratorio y presentarn un informe de los resultados obtenidos. Se les ha provisto de los
siguientes reactivos:

Nombre Frmula
cido clorhdrico HCl
Cloruro de sodio NaCl
cido frmico HCOOH (Ka = 1,8x10-4)
Formiato de sodio HCOONa
Amonaco NH3 (Kb = 1,8x10-5)
Cloruro de amonio NH4Cl
Estearato de sodio CH3(CH2)16COONa

Nota: El estearato de sodio proviene del cido esterico, CH3(CH2)16COOH (Ka = 1,3x10-5)
a. Indica los reactivos que Fernando y Gisella seleccionarn para preparar un buffer cido y otro
bsico. Justificar la eleccin.
b. Ellos han preparado 250 mL de solucin de amonaco 0,15 M, a la cual han aadido 3,61 g de
cloruro de amonio.
i. Cul ser el pH calculado? Escribe la ecuacin de equilibrio y considera que el slido no altera el
volumen.
ii. Qu color presentar una alcuota de la solucin preparada cuando se le adicionen algunas
gotas de fenoftalena?
i. Si a otra alcuota preparada le adicionan gotas de cido clorhdrico y otras tantas de fenoftalena,
observarn un cambio drstico en el color?, explica.

23. (2008 I: Ex) Para determinar el carcter cido, neutro o bsico de la solucin de estearato de
sodio, han disuelto 50 g de esta sal (306 g/mol) en agua destilada para obtener 2,0 L de solucin.
a. Cul es el valor del pH de la solucin que han preparado? Escribe la ecuacin de equilibrio.
b. Qu carcter tiene la solucin?
c. Cul de las siguientes especies; Na+(ac), OH-(ac), H+(ac) producira el efecto de in comn?
d. El valor de aumentara o disminuira por efecto del in comn? (Nota: no es necesario hacer
clculos)
24. (2007 II: Ex) (2 ptos.) El laboratorio de investigacin de la empresa Multinacional S.A.
estudiando los reportes sobre reacciones del xido ntrico, NO (g) encuentra que esta sustancia es un

Roco Hoyos Daz Pg.11


importante neurotransmisor en el cuerpo humano; hace que los msculos que recubren los vasos
sanguneos se relajen permitiendo as un mayor flujo de sangre, que
En condiciones adecuadas reacciona con oxgeno y agua para obtener cido ntrico, HNO 3 y
cido nitroso, HNO2 (Ka = 4,5x10-4).
Una de las disoluciones acuosas de las sales de sodio de estos cidos, NaNO 3 y NaNO2, es
neutra y la otra es bsica.
La mezcla de uno de los cidos propuestos, con su sal correspondiente forman una disolucin
buffer.
Asuma que la concentracin de las disoluciones tanto de los cidos como de las sales es 0,1 M
respectivamente:
a. Para la solucin bsica, escriba la ecuacin de equilibrio presente y realice los clculos necesarios
para determinar el valor del pH.
b. Para la solucin buffer:
i. Determine el pH.
ii. Si se aade un cido fuerte, identifique la especie que reaccionara con l.
25. (2007 I: Ex) (4 ptos.) Si tiene 250 mL de una solucin acuosa de hidroxilamina, H 2NOH, 0,2 M
(Kb = 1,1x10-8) y le aade 350 mL de una solucin acuosa de cloruro de hidroxilamonio, H 3NOH+Cl-,
0,2 M
a. qu ocurre con el valor del pH de la solucin de hidroxilamina y su grado de ionizacin (aumenta,
disminuye, no vara)? Justifique.
b. qu tipo de solucin se obtiene? Seale una caracterstica de este tipo de soluciones.
c. Escriba la ecuacin de la reaccin que ocurre al adicionar:
i. KOH? ii. HCl?
a la mezcla formada.
d. Si a 50 mL de una solucin acuosa de hidroxilamina, H 2NOH, 0,2 M se le hubiese agregado 20 ml de
solucin acuosa HCl 0,2 M, cuntos moles de sal se formaran? la sal formada sufre de hidrlisis?
Justifique.
26. (2007 0: Ex) (3 ptos.) El cido ctrico (C6H8O7), abreviado H3Ct (Ka = 7,1x10-5), presente en los
frutos ctricos, se sintetiza en la industria qumica y se utiliza en la industria alimentaria para dar
cierto sabor cido a los jugos y bebidas, as como para prevenir el crecimiento de bacterias.
a. Cul ser el pH de cierta bebida de 3,785 L, que contiene 28,4 g de cido ctrico?
b. Para preparar un buffer H3Ct(ac) / H2Ct -(ac), de pH = 5, cuntas moles de H2Ct (ac) debe aadirse a 2
L de H3Ct(ac), 0,1 M?
c. Cmo responde el buffer a la adicin de un cido fuerte una base fuerte?
27. (2006 II: Ex) (4 ptos.)
A. (2 p) Se requiere preparar una solucin de pH = 9, para ello cuenta con un litro de solucin de
amoniaco, NH3(ac) 0,1 M
Determine, justificando:
a. (0,75 p) Qu masa de cloruro de amonio, NH 4Cl, deber adicionar a 1 L de solucin NH 3(ac) 0,1 M
para obtener una solucin de pH = 9.
b. (0,25 p) La solucin final es una solucin buffer o no?
c. (0,50 p) La ecuacin de neutralizacin que debe producirse, para mantener el pH casi constante,
cuando aade HCl.
d. (0,50 p) El efecto sobre el valor del pH y de al aadir NaOH(s).
B. (2 p) Si se tiene 2 L de una solucin acuosa de cloruro de amonio, NH 4Cl, 0,25 M
a. (0,50 p) Escriba la ecuacin de hidrlisis y el valor de la constante de ionizacin correspondiente.
b. (0,50 p) Determine el valor del pH de la solucin.
c. (0,75 p) Justifique el efecto sobre el equilibrio al aadir:
i. HCl
ii. NaCl
iii. Agua
d. (0,25 p) Justifique, un litro de solucin acuosa de nitrato de amonio, NH 4NO3, 0,25 M tiene el
mismo valor de pH que la solucin mencionada?
Datos:
Masas Molares (g/mol): NH4Cl: 53,50

Roco Hoyos Daz Pg.12


ELECTROQUMICA
Estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica. Un proceso electroqumico est dado
por una reaccin redox la cual, a su vez, se produce por transferencia de electrones (e -), desde un agente
reductor hacia un agente oxidante.
Procesos Redox: Un proceso redox puede ser representado por dos semirreacciones:
- Semirreaccin de oxidacin: en esta reaccin se produce una prdida de e-s. Ejm:
Fe2+ Fe3+ + e-
Agente reductor especie oxidada
Agente reductor: es la especie que se oxida, es decir, que pierde electrones.
- Semirreaccin de reduccin: en esta reaccin se produce una ganancia de e-s. Ejm:
Zn2+ + 2e- Zn
Agente oxidante especie reducida
Balanceo de Ecuaciones Redox: Mtodo del in-electrn:
- Medio cido: Se pide balancear la siguiente ecuacin:
Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+
1 Escribe las dos semirreacciones, identificndolas:
Oxidacin: Fe2+ Fe3+
Reduccin: Cr2O72- Cr3+
2 Balancea los tomos en cada una de las semirreacciones. Agrega H 2O para balancear los tomos de
O y H+ para balancear los tomos de H. Luego, se agrega electrones a uno de los lados de cada
semirreaccin para balancear las cargas. Si es necesario, se iguala el nmero de electrones de las dos
semirreacciones, multiplicando una o ambas semirreacciones por los coeficientes apropiados.
Reduccin: Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14 H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14 H + Cr2O72- + 6 e- 2Cr3+ + 7H2O
+

Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + e-


(x 6) 6 Fe2+ 6 Fe3+ + 6 e-
3 Suma las dos semirreacciones y balancea la ecuacin final por inspeccin. Los electrones se deben
cancelar en ambos lados.
14 H+ + Cr2O72- + 6 e- 2Cr3+ + 7H2O
6 Fe2+ 6 Fe3+ + 6 e-
Ecuacin inica total: 14 H + Cr2O7 + 6 Fe2+ 2Cr3+ + 6 Fe3++ 7H2O
+ 2-

- Medio Bsico: Se pide balancear la siguiente ecuacin:


MnO4- + I- MnO2 + IO3-
Se balancea la ecuacin siguiendo los pasos 1, 2 y 3 del medio cido, salvo una excepcin. En el
paso 2, primero se balancean los tomos como si la reaccin estuviera en medio cido. Entonces,
por cada in H+, se agrega un nmero de iones OH - igual en ambos lados de la ecuacin: en el lado
en donde aparecen tanto el H+ como el OH- se combinan los iones para dar H2O.

CELDAS GALVNICAS O VOLTAICAS


Las reacciones producidas en este tipo de celdas son espontneas (Ecelda > 0). Si tenemos las dos
siguientes semirreacciones podemos construir una celda voltaica:
nodo (oxidacin): Zn(s) Zn2+ (ac) + 2e-
Ctodo (reduccin): Cu2+ (ac) + 2e- Cu(s)
Electrodo: Son las superficies de contacto entre el conductor metlico y la solucin de semicelda (andica o
catdica).
Tipos de electrodo:
- Activo (participa en la reaccin redox)
- Pasivo o inerte (no participa en la reaccin redox) (comunes: Pt, C (grafito))
Roco Hoyos Daz Pg.13
IMPORTANTE:
1 La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.
2 Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el
ctodo positivo.
3 El circuito elctrico se completa por el mov. de los iones en solucin: los
aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.
4 Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de
vidrio poroso (celda de Daniell) o por un puente salino.
- Notaciones de celdas:

Zn (s) / Zn2+ (ac, 1M) // Cu2+ (ac, 1M) / Cu (s)


Zn (s) / Zn2+ (ac, 1M) // Fe3+ (ac, 1M), Fe2+ (ac, 1M) / Pt
Potenciales Estndar de reduccin:

Potencial de Celda o fem (fuerza electromotriz) = Ecelda


Condiciones estndar: 1 M para soluciones acuosas y 1 atm para gases.

E celda E oxidacin + E reduccin

- Potencial de celda o E es una propiedad intensiva (mide energa potencial/carga elctrica)


- Si Ecelda > 0 la reaccin es espontnea.
Agentes Oxidantes o Reductores:

- Un agente oxidante es ms fuerte si su Ereduccin es ms positivo ya que as tendr mayor tendencia a


reducirse.
- Un agente reductor es ms fuerte si su E reduccin es menos positivo ( o su E oxidacin es ms positivo) ya
que as tendr mayor tendencia a oxidarse.
FEM y Cambio de Energa Libre:
1J
G nFE 1V
1C
F, constante de Faraday = 96500 C/mol e- = 96500 J/V-mol e-
Efecto de la Concentracin sobre la fem de la celda. Ecuacin de Nernst:

0,0592
E E log Q
n
- Celdas de Concentracin: Son dos semiceldas hechas del mismo material pero con diferente
concentracin inica. Ejm:
Zn (s) / Zn2+ (ac, 0,1 M) // Zn2+ (ac, 1 M) / Zn (s)
Aqu la reduccin ocurre en el compartimiento ms concentrado y la oxidacin se produce en el ms
diluido.
FEM y constante de equilibrio:

nE
G 0 y si G nFE E0 y QK log K
0,0592

CELDAS ELECTROLTICAS

Roco Hoyos Daz Pg.14


Se utiliza la energa elctrica para inducir una reaccin redox que no es espontnea. La celda es activada por
una batera o alguna fuente de corriente elctrica directa. La batera acta como una bomba de electrones,
tomando electrones del nodo y llevndolos al ctodo. A diferencia de las celdas galvnicas, el ctodo es
negativo y el nodo es positivo.

Electrlisis de Sales Fundidas: Si tenemos la siguiente sal, NaCl, en su estado fundido se electroliza a:

2 NaCl (l) 2 Na(l) + Cl2 (g)

Ctodo (reduccin): 2Na+(l) + 2e- 2 Na (l)


nodo (oxidacin): 2Cl-(l) Cl2 (g) + 2e-
-----------------------------------------
2Na+(l)+ 2Cl-(l) 2 Na(l) + Cl2 (g)

Nota: los electrodos usados para esta electrlisis son inertes.

Electrlisis del Agua: Si los electrodos se sumergen en agua pura y se conectan a la batera no sucede
nada porque no hay suficientes iones que transporten una buena cantidad de corriente elctrica. En cambio
esta reaccin se da rpidamente con una disolucin 0,1 M de H 2SO4 porque en ella hay suficiente cantidad
de iones para conducir electricidad.

nodo (oxidacin): 2 H2O(l) O2 (g) + 4H+(ac) + 4 e-


Ctodo (reduccin): 2(2 H2O(l) + 2e- H2 (g) + 2OH-(ac))
-----------------------------------------------------
2 H2O(l) 2 H2 (g) + O2 (g)

Electrlisis de Soluciones Acuosas: En este tipo de electrlisis se debe considerar si es el agua o el


soluto el que se va a oxidar o reducir. El agua se puede oxidar (para formar O 2 (g)) o reducir (para formar H2
(g)). Por ejemplo, si tenemos una solucin acuosa de NaCl las reacciones posibles en el ctodo son:

2H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2OH-(ac) E = -0,83 V


Na+(ac) + e- Na (s) E = -2,71 V

Como el potencial de reduccin del agua es menor, se produce en el ctodo la reduccin del H 2O (l).

Por otro lado, las reacciones posibles en el nodo son:

2 Cl-(ac) Cl2 (g) + 2e- E = -1,36 V


2H2O(l) 4 H+(ac) + O2 (g) + 4 e- E = -1,23 V

Como el potencial de oxidacin del agua es menor, debera favorecerse la oxidacin del agua pero en ciertas
celdas electrolticas se favorece la oxidacin del Cl - (debido a factores cinticos). Esto es posible si se le
aplica un potencial adicional, denominado sobrevoltaje. Entonces las semirreacciones seran las siguientes:

Ctodo: 2H2O + 2 e- H2 (g) + 2OH-(ac)


(l) E = -0,83 V
nodo: 2 Cl-(ac) Cl2 (g) + 2e- E = -1,36 V
------------------------------------------
2H2O(l) + 2Cl-(ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH-(ac) Ecelda = -2,19 V

Aqu el in Na+ es un in espectador.

El fem hallado para la reaccin anterior es el mnimo voltaje a aplicar a la celda.

Aspectos Cuantitativos de la Hidrlisis: La masa de una sustancia es directamente proporcional a la


corriente que pasa a travs de la celda. Ejm:

Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)


Podemos observar que 2 moles de electrones reaccionan con 1 mol de Cu 2+. Entonces si tenemos una mol
de Cu2+ pasa a travs de la celda 2 moles de electrones.
Roco Hoyos Daz Pg.15
- La cantidad de electricidad que requiere la celda, 1 mol de electrones, se llama Faraday o Faradio
(F).
1 F = 96500 C = 1 mol de electrones

- La unidad de electricidad es el Coulomb (C). Un Coulomb es la cantidad de carga que pasa a travs
de un circuito determinado, cuando en 1 segundo (s) se suministra una corriente de 1 Amperio (A).

q=Ixt q = carga
I = intensidad de corriente (Amperio)
t = tiempo (s)

Importante: Pasos que relacionan la cantidad de carga elctrica utilizada en la electrlisis


con las cantidades de sustancias oxidadas o reducidas.

Corriente Cantidad de Moles de Moles de Gramos de


(amperios y carga electrones sustancia sustancia
tiempo) (coulombs) (faradios) oxidada o oxidada o
reducida reducida

EJERCICIOS
28. (2009 I: Ex) (4 ptos.) Un grupo de estudiantes de ingeniera est trabajando durante sus
vacaciones en uno de los proyectos de su profesor de qumica, quien les encomienda dos tareas
especficas:
La primera etapa que deben realizar es construir una celda galvnica empleando los pares:
Ag+ (ac) / Ag (s) Ered = 0,80 V
H2O2 (ac) (medio cido) / H2O (l) Ered = 1,78 V
a. (1,5 p) Escribe las semirreacciones balanceadas de oxidacin y reduccin para la celda que deben
construir los estudiantes, empleando el mtodo del ion electrn y determina el potencial de celda
estndar.
b. (2 p) Los estudiantes iniciaron el trabajo utilizando concentraciones 1 M para todas las soluciones
acuosas, pero el voltaje obtenido fue ligeramente inferior al que necesitaban. En consecuencia,
deciden emplear soluciones con concentraciones diferentes a la estndar, para ello disponen de:
Dos soluciones acuosas de Ag+, una de ellas de concentracin 1,5 M y la otra de
concentracin 0,25 M
Dos soluciones acuosas de H 2O2, una de ellas de concentracin 0,5 M y la otra de
concentracin 1,5 M
Dos soluciones acuosas de H +, una de ellas de concentracin 0,5 M y la otra de
concentracin 1,5 M.
Determina cules de estas soluciones deben seleccionar los estudiantes para construir una celda que
tenga el mayor valor de potencial posible. Explica tu razonamiento y apoya tu respuesta con
clculos.
c. (0,5 p) Escribe la notacin abreviada de la celda que recomendaste en la parte b.
Datos:
E = E - (0,059 V/n) log Q 1 F = 96 500 coulomb /mol = 96 500 J/ (V mol)
1 V = 1 J/coulomb

29. (2008 I: Ex) La lnea de productos de bateras de BATIELECTRA utiliza el permanganato de


potasio, KMnO4, para elaborar una serie de pilas. Este reactivo tambin es utilizado como agente
oxidante en muchas reacciones qumicas en el laboratorio, como desinfectante, como reactivo para
tratar algunas enfermedades de los peces y en el tratamiento del agua potable. Se les ha provisto a
Fernando y Gisella de las siguientes semiceldas:
Semicelda Ereduccin (V) a 25C
Fe3+
(ac) / Fe
2+
(ac) 0,77
Cl2(g) / Cl-(ac) 1,36
Ce4+(ac) / Ce3+(ac) 1,76
MnO4-(ac) / Mn2+(ac) (medio cido) 1,51
Roco Hoyos Daz Pg.16
Fernando deber realizar primero algunos ensayos de laboratorio para fabricar unas nuevas pilas
comerciales. Sin embargo, l no se acuerda mucho del curso de Qumica 2, ayuda a Fernando a
responder lo siguiente:
a. A cales de los siguientes iones: Fe2+, Cl- y Ce3+, puede oxidar el permanganato, MnO4-(ac) en solucin
cida, justifica tu respuesta.
b. Escribe la forma abreviada de las celdas espontneas.
c. Cul de las celdas conformadas es la ms espontnea. Justifica.
Gisella deber construir una pila con la mayor fem posible (E), para tal fin cuenta con las
siguientes semiceldas:

Semicelda Ereduccin (V) a 25C


Cd2+(ac) / Cd(s) - 0,40
Co2+(ac) / Co(s) - 0,28
Cr2O72-(ac), H+(ac) / Cr3+(ac) (medio cido) 1,33

Ayuda a Gisella a:
d. Escoger las semiceldas para formar la pila requerida.
e. Determinar el valor de E, si se sabe que la concentracin del agente oxidante es 0,05 M, de la
especie reducida es 0,01 M, de la especie oxidada es 0,02 M y el pH de la solucin es 1.
Datos:
0, 0592
E = E - log Q
n
30. (2007 II: Ex) (4 ptos.)
a. (2 p) Un ingeniero est supervisando una obra en un pueblo joven cercano al mar (ambiente muy
hmedo) y encuentra una viga de hierro (Fe) fijado al techo con una placa de cobre (Cu). El
ingeniero pronostica que all ocurrirn procesos electroqumicos espontneos.
i. (1 p) Cul es el proceso ms espontneo? Escriba las ecuaciones de las semirreacciones y la
ecuacin inica global, utilizando los siguientes datos
Electrodo Potencial estndar de reduccin (voltios), a 25C
Cu2+(ac) / Cu(s) 0,34
Fe2+(ac) / Fe(s) - 0,44
O2(g) / H2O(l) / H+(ac) 0,40
ii. (0,75 p) Para el proceso llevado a cabo en el Laboratorio, qu voltaje se leer en un voltmetro
si, la concentracin de los iones involucrados es 0,2 M?
iii. (0,25 p) Transcurrido un perodo largo de tiempo, cul de los dos metales habr sufrido un
mayor deterioro.
b. (2 p) La batera de mercurio para marcapasos es una celda galvnica que consta de un nodo de
zinc (Zn) en contacto con un electrolito fuertemente alcalino (bsico), que contiene xido de
zinc (ZnO) y xido de mercurio (HgO). La reaccin neta es:
Zn(s) + HgO(s) ZnO(s) + Hg(l)
El potencial estndar es 1,35 voltios, a 25C.
i. (1 p) Escriba las ecuaciones balanceadas de las semirreacciones de oxidacin y reduccin,
respectivamente. Utilice el mtodo del ion electrn y tenga en cuenta que las sustancias al
estado slido no se ionizan.
ii. (0,5 p) Calcule el trabajo elctrico (w) que produce la batera de mercurio, en kJ
iii. (0,5 p) En qu momento deja de funcionar la celda en el marcapaso?
Datos:
G = w = - nFE 1 F = 96500 C/mol e-
31. (2006 II: Ex) La empresa Acquapure, ha desarrollado un proceso de purificacin de las aguas
residuales e industriales denominado electrocoagulacin, ste consiste en colocar el agua en
recipientes adecuados, y hacerle pasar corriente elctrica, usando un nodo de sacrificio, (Fe) de
esta manera mediante la electrlisis, se desestabilizan los coloides contenidos en ella. Como
consecuencia del paso de la corriente se produce la electrlisis del agua con desprendimiento de
hidrgeno y oxgeno gaseoso, en sus respectivos electrodos. Estos gases al ascender provocan el
arrastre de los coloides a la superficie formando una nata, facilitando an ms su separacin. Los

Roco Hoyos Daz Pg.17


ingenieros de la empresa estn terminando el diseo del prototipo de equipo, con l podrn escalar
el proceso a escalas industriales.
Los ingenieros Acquapure a cargo del prototipo de electrocoagulacin, tambin tienen el encargo
de disear la pila que suministre el voltaje adecuado para el proceso (2,7 V). Encargan este diseo
a un joven ingeniero, indicndole que en sus almacenes cuentan con soluciones, electrodos,
cubetas, voltmetros, que les permite fabricar la pila sin ningn problema. Le piden tambin que
redacte la parte correspondiente para el catlogo de la celda. Recuerde que la fem suministrada
puede ser igual o mayor a la requerida.
Acquapure
Almacn de insumos
Electrodos red (V)
MnO4-(ac) / MnO2 (s), medio bsico 0,59
O2 (g) / H2O2 (l), medio cido 0,68
Ti+2(ac) / Ti(s) -1,63
-1
BrO3 (ac) / Br2 (l), medio cido 1,52
Barras (lminas) disponibles C, Pt, Cu, Fe, Ti
A. (3 ptos.) El catlogo adicionalmente debe incluir:
a. (1,0 p) Dibujo (esquema) completo de la celda galvnica.
b. (0,5 p) La ecuacin global; aplicando para el balance el mtodo ion electrn.
c. (0,5 p) Potencial de celda estndar.
d. (1,0 p) Notacin abreviada de la celda diseada.
B. (2 ptos.) Las condiciones de operacin de un sistema de electrocoagulacin son dependientes del
voltaje aplicado, del pH y tamao de las partculas del agua a tratar. El grupo de qumicos acuerdan
tambin incluir en el catlogo un anexo con algunas observaciones a tener en cuenta durante el
proceso.
Observacin 1: En la pregunta A(c) la fem de la celda se obtuvo en condiciones estndar. Si la
concentracin del agente oxidante es 0,6 M y la de la forma oxidada es 0,5 M, en estas nuevas
condiciones,
a. (1,0 p) Determine si la celda servir para seguir suministrando el voltaje adecuado para el proceso.
Su respuesta se justifica si presenta los clculos necesarios.
Observacin 2: Influencia del pH de la solucin sobre el voltaje de la celda.
b. (1,0 p) Tomando como referencia la ecuacin global de la celda propuesta en la pregunta A(b) y el
resultado de celda en A(c), analice si el voltaje de la celda aumentar o disminuir cuando el pH de
la solucin aumente. Justifique cualitativamente.
Datos:
0, 0592
E = E - log Q Ecelda = Eox + Ered
n
32. (2006 II: Ex)
A. (2 ptos.) Uno de los tcnicos piensa que en lugar de emplear una pila para proveer los 2,7 V que
requiere la celda de electrocoagulacin, se puede utilizar la combustin del metano para el mismo
fin. Antes de proponer su idea, decide realizar unos clculos y adems ver si este mtodo puede
producir o no daos al medio ambiente. l considera que la reaccin de combustin es un proceso
de xido reduccin, donde una de las semirreacciones contempla que el CH 4 (g) pasa a CO2 (g) en
medio cido, y la otra semirreaccin que el O2 (g) pasa a H2O(l) tambin en medio cido.
a. (0,75 p) Escriba las dos semirreacciones, indicando: cul de ellas ocurre en el nodo, cul en el
ctodo. Indique las moles de electrones transferidas.
b. (0,5 p) Calcule el potencial estndar de la celda.
c. (0,25 p) Servir la combustin del metano para proveer de energa a la celda de
electrocoagulacin?
d. (0,50 p) El uso de ste tipo de celda afectara de alguna manera al medio ambiente? Justifique
dando al menos dos razones.
B. (2 ptos.) Uno de los tcnicos piensa que en lugar de emplear una pila para proveer los 2,7 V que
requiere la celda de electrocoagulacin, se puede utilizar la combustin del metano para el mismo
fin. Antes de proponer su idea, decide realizar unos clculos y adems ver si este mtodo puede
producir o no daos al medio ambiente.
a. (0,50 p) Escriba la ecuacin de combustin del metano.
Roco Hoyos Daz Pg.18
b. (0,75 p) Si la combustin del metano es una reaccin de xido reduccin, cul ser el potencial
estndar de la celda? Por cada mol de metano, G = -818 kJ y se transfiere 8 moles de electrones.
c. (0,25 p) Servir la combustin del metano para proveer de energa a la celda de
electrocoagulacin.
d. (0,50 p) Proponga una fuente que pueda ofrecer una cantidad de energa extremadamente mayor
que la combustin del metano. Hay algn riesgo o peligro en el uso de esta fuente de energa?
Datos:
semicelda red (V)
O2 (g), H+(ac) / H2O(l) 1,23
CO2 (g) / CH4 (g) 0,17
G = - nFE 1 F = 96500 C/mol e- 1 J = 1 C x 1 V
33. (2005 II: Ex) (3,5 ptos.) La empresa Lajoya S.A. se dedica a dar servicios y formular proyectos
para otras empresas de acuerdo a los requerimientos de sus clientes. En la actualidad les han
encargado que recubran con zinc ciertas piezas de automvil, en ste tipo de piezas se utiliza el zinc
en el recubrimiento debido a que ste se oxida muy rpidamente en el aire, formando una capa de
xido de zinc que protege de toda corrosin hacia el interior de la pieza. Consiste en aplicar un
revestimiento de zinc va electroltica sobre la superficie de una pieza convenientemente preparada.
El zincado brinda un revestimiento de mejor adherencia y ductibilidad, adems de mayor pureza, lo
que significa mayor resistencia a la corrosin. Tambin es posible recurrir con pelculas ms
delgadas, lo que significa mayor economa.
Los de Lajoya S.A. deciden antes de aceptar todo el pedido, realizar algunos ensayos para calcular
los tiempos y las concentraciones de los baos, dado que su experiencia es en cromado. Deben
averiguar adems si las condiciones de sus instalaciones son propicias. Le encargan el proyecto al
Ingeniero N. Nez, quien organiza el trabajo de su personal en varias etapas. La primera es
averiguar sobre la fuente de voltaje necesaria para realizar la electrlisis, segundo sobre los tiempos
y concentraciones para alcanzar el solicitado recubrimiento con zinc. En cada una de las etapas l
deber preparar un protocolo de trabajo, para las experiencias posteriores.
Primera Etapa
El ingeniero ha averiguado que se requiere de un potencial de 1,99 V para que pueda ocurrir la
electrlisis de las sales de zinc. En los almacenes cuenta con cubetas adecuadas, puentes salinos,
conectores elctricos, voltmetros, para formar celdas galvnicas y tienen en stock las sustancias que
se muestran en la tabla. l cuenta con un practicante para que lo ayude en la ejecucin del
proyecto.

Semiceldas Reduccin (V)


I NO -
3 (ac) / NO(g) medio cido 0,96
II Cd +2
(ac)/ Cd(s) -0,4026
III IO -
3 (ac) / IO-(ac) medio bsico 0,56
IV Ti+2
(ac) / Ti(s) -1,63
Te encarga que luego de analizar la tabla de las sustancias disponibles:
a. (0,50 p) Indiques en orden decreciente, las sustancias de acuerdo a su capacidad como agente
oxidante, justificando tu respuesta.
b. (0,25 p) Indiques qu semicelda descartaras para evitar contaminacin atmosfrica.
c. (0,50 p) Indiques cul ser la especie con mayor potencial de reduccin, una vez descartada la(s)
que producira(n) dao al medio ambiente y que balancees la semireaccin por el mtodo del in
electrn.
d. (0,75 p) Con las consideraciones dadas anteriormente, arma la celda galvnica, sealando con un
dibujo, todas las partes de la misma, indicando las respectivas semirreacciones andica y catdica.
e. (0,50 p) Escribas la notacin abreviada de la celda formada, indicando el valor del potencial
estndar de celda formada.
f. (0,50 p) Si las soluciones de Ti2+, Cd2+, OH- y H+ tienen una concentracin 2 M y las dems
concentraciones son 1 M, calcules el potencial de la celda a stas condiciones.
g. (0,50 p) El ingeniero Nez debe redactar en no ms de 5 lneas cules seran los daos
causados por la sustancia que se descart en la pregunta b.
Datos:
0, 0592
E = E - log Q
n
Roco Hoyos Daz Pg.19
34. (2005 II: Ex)
A. (2 ptos.)
a. (0,5 p) Si tuvieses las siguientes sustancias: MnO 4-(ac) y NO3-(ac) para producir Cl2 (g) a partir del Cl-(ac)
en medio cido, cul usaras? Justifica tu respuesta con valores de potencial.
b. (0,5 p) Escribe la reaccin neta de la celda escogida.
c. (1,0 p) Encuentra el valor de la fem y G de la celda, considerando que las concentraciones de los
agentes oxidante y reductor son 0,2 M y 0,5 M respectivamente, el pH es 1,23 y las especies
oxidada y reducida estn en condiciones estndar.
B. El ion hipoclorito, OCl-(ac), es el componente de la leja, su propiedad blanqueadora se debe en parte
a su gran fuerza como agente oxidante.
a. (0,5 p) Escribe las ecuaciones inicas balanceadas que tendrn lugar en medio cido del OCl -(ac) con
cada una de las siguientes especies: Cr3+(ac) y Pb2+(ac).
b. (0,5 p) Cul de los iones mencionados sera el ms fcilmente limpiado (oxidado) por el ion
hipoclorito? Explica con valores de potencial estndar de la ecuacin neta.
c. (1,0 p) Encuentra el valor de la fem y G de la celda, considerando que las concentraciones del
agente oxidante y reductor son 0,5 M y 0,2 M respectivamente, el pH es 1,23 y las especies oxidada
y reducida estn en condiciones estndar.
Datos:
G = - nFE 1 F = 96500 C/mol e- 1 J = 1 C x 1 V
0, 0592
E = E - log Q
n
Semicelda Ereduccin (V)
MnO4-(ac) / Mn2+(ac) 1,51
PbO2 (s) / Pb2+(ac) 1,7
OCl-(ac) / Cl2 (g) 1,63
NO3-(ac) / NO(g) 0,96
Cl2 (g) / Cl-(ac) 1,36

35. (2009 I: Ex) (4 ptos.) Con el fin de niquelar (recubrir con nquel) un objeto, se utiliza 0,5 L de
una solucin acuosa de sulfato de nquel, NiSO 4(ac) 1,2 M, una corriente de 10 amperios y un
electrodo de grafito como nodo. Dato: masa molar Ni: 58,7 g/mol.
a. (1 p) Escribe las semirreacciones andica y catdica que tienen lugar.
b. (0,5 p) Determina el potencial mnimo (en estado estndar) que se requiere.
c. (1,5 p) Si el proceso dur 12 minutos, determina:
i. la masa de metal depositado
ii. la concentracin molar de Ni2+ en la solucin final
iii. Si el pH de la solucin aumenta, disminuye o no vara. Justifica.
d. (1 p) Si en lugar de una barra de grafito, se hubiese colocado como nodo una barra de Ni con
impurezas de Ag y Zn, y se le aplica a la celda un voltaje de 0,30 V, qu ocurre con estas
impurezas? Explica utilizando valores de potencial estndar.
Potenciales estndar de reduccin Ered (V) a 25C
Na+(ac) / Na(s) -2,71
H2O(l) / H2(g) medio bsico -0,83
Zn2+(ac) / Zn(s) -0,76
Ni2+(ac) / Ni(s) -0,25
H+(ac) / H2(g) 0,00
Ag+(ac) / Ag(s) 0,80
O2(g) / H2O(l) medio cido 1,23

36. (2009 I: Ex) (2 ptos.) Un grupo de estudiantes de ingeniera est trabajando durante sus
vacaciones en uno de los proyectos de su profesor de qumica, quien les encomienda dos tareas
especficas:
Una de las tareas encomendadas es realizar recubrimientos metlicos sobre tres placas idnticas,
por medio de procesos de electrlisis. La primera placa ser recubierta con cadmio (Cd, masa
atmica 112,4), por electrlisis de una solucin que contiene iones Cd 2+; la segunda con zinc (Zn,
masa atmica 65,38), por electrlisis de una solucin que contiene iones Zn 2+ y, la tercera con nquel
(Ni, masa atmica 58,69), por electrlisis de una solucin que contiene iones Ni 2+. Para los tres
Roco Hoyos Daz Pg.20
procesos se emplea la misma corriente, pero es necesario que se deposite la misma masa de
recubrimiento en cada una de las placas. El grupo no se pone de acuerdo en cul sera el
procedimiento ms adecuado, existen tres propuestas:
Propuesta I: Se debe aplicar la corriente exactamente durante el mismo tiempo en los tres
procesos de electrodeposicin.
Propuesta II: Se debe aplicar la corriente por mayor tiempo en la electrodeposicin del cadmio, un
tiempo menor en la electrodeposicin del zinc y un tiempo an menor en la electrodeposicin del
nquel.
Propuesta III: Se debe aplicar la corriente por mayor tiempo en la electrodeposicin del nquel, un
tiempo menor en la electrodeposicin del zinc y un tiempo an menor en la electrdeposicin del
cadmio.
Con cul de estas propuestas estaras de acuerdo? Explica tu respuesta detalladamente
haciendo uso de las leyes de Faraday.
Datos:
E = E - (0,059 V/n) log Q q = ixt = F x n 1 A = 1 coulomb / s
1 F = 96 500 coulomb /mol = 96 500 J/ (V mol) 1 V = 1 J/coulomb

37. (2008 I: Ex) Debido a su buen desempeo laboral Fernando y Gisella son convocados para
asesorar la Industria Peruana BATIELECTRA. Esta importante industria tiene dos lneas de
produccin: una de bateras y otra de recubrimientos electrolticos de latas de conserva. Las latas de
conserva estn constituidas de una lmina de acero de alta calidad, recubierta por una fina pelcula
de estao, Sn. La lnea de recubrimientos electrolticos debe recubrir las hojas de hojalata con
estao, Sn, el cual la protege de la oxidacin. Para tal fin el estao, Sn, ser obtenido por electrlisis
de cloruro de estao, SnCl2, lquido (fundido).
a. Escribe las reacciones que se llevan a cabo en la celda electroltica.
b. Calcula el tiempo, en minutos, necesario para recubrir 2 docenas de latas de conservas, si se sabe
que cada lata debe contener 0,05 g de estao y la corriente suministrada es de 1,20 A.
c. Determina el volumen, en litros, de gas desprendido a condiciones TPS, durante el tiempo que dure
la electrlisis.
Datos:
Sn : 119 g/mol
38. (2007 II: Ex) (10 ptos.)
A. (6 p) La Multinacional S.A. apoya el desarrollo de un Proyecto Educativo que ha considerado
elaborar dos guas de Laboratorio sobre celdas galvnicas. Suponga que forma parte del Proyecto,
por tanto debe obtener la siguiente informacin:
En la gua 1, el objetivo ser disear una celda cuya fem sea no menor de 2 voltios. Para tal fin se
ensaya con las siguientes celdas:
I Zn(s) / Zn2+ (ac, 1 M) // MnO4- (ac, 0,01M), H+ (ac, 1M), Mn2+ (ac, 2M) / Pt (s)
II Cd (s) / Cd2+ (ac, 0,001M) // MnO4- (ac, 2M), OH- (ac, 0,1 M) / MnO2 (s) / Pt (s)
Todos los ensayos sern a 25C
Para las celdas I y II:
a. (2 p) Las medias reacciones balanceadas, catdica y andica, respectivamente
b. (0,5 p) Los valores de E
c. (1 p) Los valores de E, para las concentraciones indicadas
d. (0,5 p) La eleccin de la celda que ofrece el voltaje requerido

En la gua 2, el objetivo ser disear una celda que permita medir el pH, en tal sentido se armar
una celda con el electrodo Fe (s) / Fe 2+ (ac, 1M) y el electrodo de hidrgeno, el cual contiene una
solucin cida de pH desconocido y una presin de H2 de 1 atm.
Para la celda de la gua 2:
e. (0,5 p) Las medias reacciones catdica y andica, de la celda espontnea estndar
f. (0,5 p) El esquema o dibujo de la celda
g. (1 p) El valor del pH de la solucin cida, si el voltmetro indica un valor para E de 0,30 voltios
B. (4 p) En el mismo proyecto, con el objetivo de comprobar el proceso de electrlisis, se propuso
verificar su utilidad realizando los siguientes experimentos:
I Descomposicin del agua en sus elementos
II Refinacin de una barra de cadmio, Cd, contaminada con plata Ag y zinc Zn
III Electroplateado de una pieza metlica

Roco Hoyos Daz Pg.21


a. (1 p) Para el experimento I, seale los materiales que tendra que utilizar y los gases que se obtiene
en el nodo y ctodo respectivamente.
b. (2 p) Para la refinacin de la barra de cadmio, determine:
i. Si la barra impura se coloca como nodo o como ctodo. Escriba la semirreaccin respectiva.
ii. (1 p) El tiempo necesario para obtener 300 g de cadmio puro, con una corriente de 12 A.
iii. Considerando los potenciales de oxidacin, qu sucede con las impurezas durante la electrlisis?
c. (1 p) Si para el electroplateado se utiliza 2 L de solucin Ag 2SO4 0,2 M y un nodo inerte,
observando que la concentracin final de ion plata, Ag +, es 0,3 M luego de las 4 horas que dur el
proceso, qu intensidad tena la corriente utilizada? Considere que el volumen de solucin no vara.
Datos:
Masa molar (g/mol): Cd: 111,4
G = - nFE 1 F = 96500 C/mol e-
0, 0592 L-atm J
E = E - log Q R = 0,082 8, 314
n mol K mol K
Potenciales de reduccin E, en voltios
Zn2+ (ac) / Zn (s) : - 0,76
MnO4- (ac) / H+ (ac), Mn2+ (ac) : 1,51
MnO4- (ac) / OH- (ac) / MnO2 (s) : 0,59
Cd2+ (ac) / Cd (s) : - 0,40
Fe2+ (ac) / Fe (s) : - 0,4
Ag+ (ac) / Ag (s) : 0,80
O2 (g), 4 H+ / H2O (l) : 1,23
H+ (ac) / H2 (g) : 0,00
H2O (l) / H2 (g), OH- : - 0,83

39. (2007 I: Ex) (4 ptos.) La Organizacin Mundial de la Salud, OMS, recomienda el uso de
soluciones de hipoclorito de sodio NaOCl, para desinfectar el agua de consumo humano. La empresa
Aquachlor est desarrollando un equipo de fcil tecnologa para producir soluciones de hipoclorito de
sodio, mediante la electrlisis de una solucin de NaCl, con electrodos de titanio y una fuente de
voltaje de 9,0 V. La electrlisis produce gas cloro (Cl 2), que al estar en contacto con el agua produce
cido hipocloroso (HClO), que a su vez se convertir en hipoclorito de sodio (NaClO), agente
responsable de la desinfeccin.
Con ayuda de personal de la seccin qumica, Aquachlor va a realizar una serie de experimentos que
los conducirn a establecer la Ficha Tcnica del equipo. Para ello emplearn una solucin acuosa de
NaCl al 3% en peso, el volumen de solucin total es de 5,0 litros, y la densidad de la misma es de
1,07 g/mL. Los electrodos se sumergen en la solucin salina, y se hace pasar una corriente de
intensidad 5,0 A.
La ficha tcnica debe contener:
a. (0,75 p) las respectivas reacciones andica, catdica y global.
b. (1 p) el flujo de gas cloro por hora, ser expresado en g Cl2(g)/hora, teniendo en cuenta una
eficiencia del 80%.
c. (1 p) el tiempo total que se necesitar para agotar la celda electroltica.
d. (0,5 p) la razn por la cual en esta electrlisis se produce gas hidrgeno y no se produce sodio
metlico, Na.
e. (0,5 p) el nmero de moles totales de gas hidrgeno, H2, producido hasta agotarse la celda.
f. (0,25 p) el clculo de la concentracin de cido hipocloroso que se podra producir por cada hora
de utilizacin de la celda electroltica. Si la reaccin de formacin de cido hipocloroso es:
Cl2(g) + H2O HClO + H+(ac) + Cl-(ac)
Datos:
Masas molares (g/mol): Na 23 Cl 35,5 NaCl 58,5 Cl2 71
q = ixt 1 F = 96500C /mol e-
40. (2007 0: Ex) (5 ptos.) El aluminio, Al, se obtiene industrialmente por el proceso Hall, a partir de
su xido, Al2O3, al estado fundido. En el nodo la especie O 2- se oxida a O2(g) y en el ctodo la
especie Al3+ se reduce a Al(l).
a. Escriba las ecuaciones de las reacciones andica y catdica, respectivamente
b. Escriba la ecuacin global balanceada
c. Calcule el voltaje mnimo requerido en la electrlisis para una mol de reaccin, sabiendo que el G f
del Al2O3 es 1669,8 kJ/mol

Roco Hoyos Daz Pg.22


En un experimento en particular para obtener aluminio se ha utilizado como fuente de voltaje el
acumulador de plomo, el cual es una celda galvnica cuya notacin abreviada es:
Pb (s) / PbSO4 (s) / SO42- (ac) // PbO2 (s) / H+ (ac), SO42- (ac) / PbSO4 (s)
d. Escriba las ecuaciones de las reacciones andica y catdica, respectivamente, para el acumulador de
plomo.
e. Obtenga el valor de E de la celda y diga si se utiliz uno o dos acumuladores.
Datos:
Potenciales de reduccin estndar, E, en voltios:
PbSO4 (s) / Pb (s) / SO42- (ac) = - 0,76
PbO2 (s) / H+ (ac), SO42- (ac) / PbSO4 (s) = + 1,70
G = - nFE
41. (2006 II: Ex) (3 ptos.) La empresa Acquapure, ha desarrollado un proceso de purificacin de
las aguas residuales e industriales denominado electrocoagulacin, ste consiste en colocar el
agua en recipientes adecuados, y hacerle pasar corriente elctrica, usando un nodo de sacrificio,
(Fe) de esta manera mediante la electrlisis, se desestabilizan los coloides contenidos en ella. Como
consecuencia del paso de la corriente se produce la electrlisis del agua con desprendimiento de
hidrgeno y oxgeno gaseoso, en sus respectivos electrodos. Estos gases al ascender provocan el
arrastre de los coloides a la superficie formando una nata, facilitando an ms su separacin. Los
ingenieros de la empresa estn terminando el diseo del prototipo de equipo, con l podrn escalar
el proceso a escalas industriales. El prototipo del equipo tiene las siguientes caractersticas:
Volumen de agua tratada 1000 mL
Voltaje empleado 2,7 V
Corriente aplicada 0,184 V
Tiempo de tratamiento 15 min
Tipo de operacin Batch (proceso por etapas)
Electrodo andico Placas de hierro
Dimensin del electrodo 10 x 14 x 0,1 cm3
El esquema del diseo de prototipo de celda, que saldr a la venta es el siguiente:

Fuente de poder

+ - Agua
electrocoagulada
Fe

Agua
residual

Mientras los ingenieros de la empresa se dedican a la confeccin del prototipo un grupo de qumicos
est preparando el catlogo del equipo, que desean que en sta oportunidad sirva para instruir al
usuario sobre el proceso de electrlisis en general.
Los qumicos consideran que el catlogo debe incluir:
a. Las posibles semirreacciones catdica y andicas (balanceadas). Indicando los productos en cada
caso.
b. El voltaje mnimo de operacin de la celda de electrocoagulacin.
c. Lo que realmente ocurrir en el prototipo ya que ste funciona con 2,7 V, sealando las ventajas
que este voltaje traer en la purificacin de las aguas.
d. Determinacin de las moles de Fe consumidas en cada batch.
e. Informacin sobre la masa de Fe, expresada en gramos, que sern consumidos por cada m 3 de agua
tratada.

Roco Hoyos Daz Pg.23


f. Informacin sobre la economa del uso de un nodo de sacrificio, dado que el valor referencial del
electrodo de Fe es de US$ 430,00 / Tn, sealando el costo de Fe consumido por cada m 3 de agua
tratada.
Datos:
0,059
celda ox + red o log Q q=Ixt 1 F = 96500C /mol e-
n
semicelda red (V)
Fe3+(ac) / Fe(s) 0,33
O2 (g), H+(ac) / H2O(l) 1,23
H2O(l) / H2 (g) , OH-(ac) - 0,83

Masa molar: Fe = 56 g
42. (2005 II: Ex) (3,5 ptos.) El ingeniero Nez ha considerado que la pieza metlica la va a
introducir en un bao electroltico que contenga una solucin de sulfato de zinc, ZnSO 4, 2,169 M y
sulfato de amonio, (NH4)2SO4, 0,227 M, el proceso lo van a realizar a temperaturas entre 55 y 75C.
De acuerdo a su experiencia conoce que el espesor de la capa se ajusta controlando la intensidad de
corriente y el tiempo de permanencia de la pieza e el bao electroltico.
Deciden determinar primero la masa de Zn que se puede depositar cuando se aplica una corriente
de 50 A durante 2 horas y adems debe establecer el protocolo de trabajo indicando en l la
siguiente informacin, debidamente sustentada:
a. (0,50 p) Electrodo donde se debe ubicar la pieza a recubrir.
b. (0,75 p) Las moles de electrones que circulan por la celda.
c. (0,75 p) La masa de zinc depositada.
Una vez que han realizado varios ensayos y ya no hay iones zinc en la solucin, el equipo debe
averiguar si es posible eliminar al desage el resto de la solucin sin producir daos ni
contaminacin. Para tal efecto:
d. (0,50 p) Averigua si alguno de los iones presentes en la solucin podr o no hidrolizarse.
e. (0,50 p) Escribe la ecuacin de hidrlisis de la(s) especie(s) que se hidroliza(n).
f. (0,50 p) Justifica sin hacer clculos, qu ocurre con la solucin resultante si antes de eliminarla le
agregan amonaco, NH3, se har ms cida o ms bsica?
Datos:
q=Ixt

PRINCIPALES FUENTES DE ENERGA QUMICA


Fuentes principales de energa: combustibles fsiles y fisin nuclear.
Combustibles Fsiles: Hulla, petrleo y gas natural.
Son una fuente muy til de energa ya que tienen una gran capacidad de liberar energa mediante procesos
de combustin. Al quemarse, el carbono se convierte en CO2 (g) y el hidrgeno se convierte en H2O.
A % de carbono e hidrgeno en el combustible valor energtico.
Los combustibles fsiles son energa solar al estado slido, lquido y gaseoso. Esta energa solar fue
capturada hace millones de aos segn la siguiente reaccin:
clorofila
2800 kJ + 6 CO2 (g) + 6 H2O(l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
glucosa
La clorofila, pigmento verde de las plantas, interacta con los fotones de la luz visible y utiliza su energa
para promover la fotosntesis.
Al morir, las plantas se van descomponiendo en CO 2 y H2O. Pero, bajo ciertas condiciones, los residuos de
stas todava presentan cantidades sustanciales de C e H. Esto se debe a que en ciertos lugares estas
plantas fueron sepultadas por capas de sedimento en pantanos o en el fondo de ocanos, lo que impidi su
descomposicin va O2 (g).

La Hulla:

Roco Hoyos Daz Pg.24


Es un material slido que contiene muchos hidrocarburos de peso molecular, as como compuestos
que contienen azufre, oxgeno y nitrgeno. Es el combustible ms abundante (90% de reserva
mundial).
Ha sido usado como combustible domstico e industrial pero la minera subterrnea de extraccin es
muy costosa, adems de que al momento de su combustin libera SO 2 (dixido de azufre), uno de los
principales causantes de la lluvia cida.
Actualmente, se produce una mezcla de hidrocarburos llamada singas (o gas sinttico). El proceso de
elaboracin consiste en la gasificacin de la hulla, donde sta se pulveriza y se trata con vapor de
agua supercalentado. Luego se separan los compuestos que contienen azufre, CH 4, H2 y CO gaseosos,
segn el siguiente esquema:
Conversin purificacin
Hulla + vapor de agua mezcla compleja mezcla de CH 4, H2 y CO
singas
El Petrleo:
El petrleo sin refinar (lquido viscoso negro), se conoce como petrleo crudo. El petrleo es una
mezcla compleja de alcanos, alquenos, cicloalcanos y compuestos aromticos la cual se form por la
descomposicin anaerbica de material vegetal o animal ocasionada por bacterias. Como es lquido se
puede bombear con facilidad desde su reservorio a la superficie, pudiendo ser transportado por
tuberas.
En el proceso de refinacin, el petrleo crudo se separa en sus componentes individuales o en fracciones
que contienen compuestos de propiedades similares. Este proceso ocurre mediante la tcnica de
destilacin, la cual sirve para separar o purificar una solucin calentndola a su punto de ebullicin, para
luego colectar y condensar los vapores generados.

Gas Natural:
Es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, principalmente metano, CH 4, con pequeas cantidades de
etano, C2H6, propano, C3H8 y butano, C4H10. Recientemente se est usando como fuente de energa para
autos, camiones y para generar electricidad. La ventaja de ste gas es que combustiona ms completa
y limpiamente que los otros. No deja residuos de ceniza o metales pesados y produce 30% menos de
dixido de carbono que el petrleo y 43% menos que la hulla por J de energa generada.
Yacimientos importantes: Aguayta (Ucayali Selva Central) y a orillas del ro Camisea (prov. La
Convencin Cusco).

TRANSFORMANDO LA ENERGA
Los combustibles mencionados nos proporcionan energa por medio de la combustin. Pero esta forma
de energa es difcil de controlar, por lo que se invent recursos para convertir esta energa (calor) en
trabajo. Es as que se invent la mquina de vapor. El calor generado por la combustin de madera o
hulla se usaba para evaporar agua y este vapor se utilizaba luego para mover pistones o turbinas. Esta
energa mecnica resultante se us para dar energa bombas, molinos, botes y trenes.

Posteriormente, a inicios del siglo XX, se comercializ la energa elctrica.

Energa Potencial Energa Trmica Combustin


Turbina (enlaces qumicos)

Energa Elctrica Generador Energa Mecnica

Energa y Eficiencia:
Ninguna fbrica es capaz de convertir completamente el calor en trabajo. La ineficiencia es inevitable.

T1 T2
Eficiencia T1 = Temp. ms alta a la cual el vapor es calentado (K)
T1
T2 = Temp. Ms baja a la que el agua es enfriada (K)
Roco Hoyos Daz Pg.25
FISIN NUCLEAR COMO FUENTE DE ENERGA
Radioactividad:
En el ncleo se encuentran 2 tipos de partculas subatmicas: protones y neutrones. Ambos, tambin
son conocidos con el nombre de nucleones. Los tomos de un mismo elemento tienen el mismo nmero
de protones (Z) pero pueden diferir en nmero de masa, A, ya que pueden tener diferente nmero de
neutrones (istopos).
Un ncleo que posee un nmero definido de protones y neutrones se llama nclido. Los radionclidos
(ncleos radioactivos) son inestables y emiten partculas y radiacin electromagntica de manera
espontnea, fenmeno denominado radioactividad. Es as que se transforman de un ncleo inestable a
uno estable con menor energa.
Las emisiones de los radionclidos involucran:

Partculas : Son nclidos de 24 He = 24. Tienen alta energa pero viajan escasos centmetros en el
aire y son detenidos por capas relativamente delgadas de materia slida.
Partculas : son electrones y se representan como: -10e si provienen de un orbital atmico, o como
-1 si provienen de un ncleo. Su velocidad de emisin es mayor que las partculas , tienen mayor
0

poder de penetracin, pero pueden ser frenadas por una hoja de aluminio de 1cm de espesor.
Positrones (+): representados tambin como +10e, son partculas que tienen la misma masa de los
electrones, pero con carga positiva unitaria. Estos se forman a partir de los protones del ncleo. La
emisin de positrones transforma a un protn del ncleo en un neutrn, disminuyendo su nmero
atmico en una unidad. Cuando un positrn choca con un electrn, ambos desaparecen y se emiten
dos fotones de radiacin gamma. Al positrn se le llama antimateria porque destruye al electrn.
Rayos Gamma (): consisten de radiacin electromagntica de una longitud de onda muy corta,
esto, es fotones de alta energa y se pueden representar como 00y. Casi siempre acompaan a otra
emisin, debido a que representan la energa perdida cuando se reorganiza el resto de nucleones en
una disposicin ms estable. Estos rayos son los de mayor poder de penetracin (pueden atravesar
el cuerpo humano) y se necesitan capas de concreto y plomo para disminuir su poder de
penetracin.
Todas estas emisiones pueden alterar los procesos normales de las clulas de los organismos vivos.

FUENTES ALTERNATIVAS DE ENERGA QUMICA


- Biomasa: Material producido por procesos biolgicos y que constituyen una fuente alternativa de
energa renovable. Ejm:
Madera (pero la quema de rboles agrava el problema del calentamiento terrestre).
Etanol (C2H5OH), el cual se forma a partir de carbohidratos, tales como almidones o
azcares.
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
Glucosa

La mezcla de etanol con gasolina recibe el nombre de gasohol, el cual puede ser usado
como combustible.
Biogas, desperdicios slidos de origen vegetal y animal los cuales son fermentados para
producir este gas.

- Energa Solar: La energa solar est disponible en casi todos los lugares del planeta, no contamina
y es virtualmente inextinguible.
Uso de la Energa Solar para la Obtencin de Hidrgeno: Cuando el hidrgeno reacciona con
el oxgeno para formar agua, se liberan 286 kJ por mol de H2:
H2 (g) + O2 (g) H2O(l) + 286 kJ
Esto significa que se liberan 143 kJ/g que comparado con los 30 kJ/g que genera la hulla, los
47,8 kJ/g que genera el octano y los 54 kJ/g que genera el gas natural, nos permite afirmar
que el hidrgeno tiene un gran potencial como fuente de energa. Lamentablemente, el
hidrgeno no puede ser usado como fuente de energa primaria porque su abundancia es
muy pequea en la naturaleza.
Roco Hoyos Daz Pg.26
Una alternativa es usar la luz solar para descomponer el agua. Pero la fuerza de los enlaces
O H en la molcula de agua es muy alta, por lo que en la actualidad los cientficos se
encuentran investigando una sustancia capaz de ayudar a la luz solar a generar oxgeno e
hidrgeno del agua. La sustancia en estudio es el cloruro de tris(bipiridin)rutenio
(Ru(bpy)3Cl2).
Otras formas de obtencin de hidrgeno son a partir de la hulla y del metano.
Hulla + H2O(g) CO(g) + H2 (g)
CH4 (g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2 (g)
- Celdas de Combustin: El principio de una celda de combustin es el mismo de una celda comn.
En el nodo se oxida el hidrgeno gaseoso:
2 H2 (g) + 4 OH-(ac) 4 H2O(l) + 4e-
En el ctodo se reduce el oxgeno gaseoso:
O2 (g) + 2 H2O(l) + 4e- 4 OH-(ac)
La reaccin global de formacin de agua, libera 286 kJ/mol, pero en vez de hacerlo en forma de
calor, el 70 75 % aparece como energa elctrica. La produccin directa de electricidad elimina las
eficiencias asociadas con la conversin de calor en trabajo.

- Fusin Nuclear: El sol genera cada segundo una cantidad de energa considerable. La reaccin
responsable de esta energa se llama Fusin Nuclear. Consiste en la combinacin de pequeos
ncleos para formar otros mayores con liberacin de energa. Como la composicin del sol es de
aproximadamente 73% de hidrgeno y 26% de helio, se piensa que en su interior ocurren los
siguientes procesos:
1
1 H + 11H 12 H + +10
H + 12H 23 He
1
1

2 He + 1 H 2 He + 21 H
3 1 4 1

2 He + 1 H 2 He + +1
3 1 4 0

En general los productos de fusin no son radioactivos, razn por la cual sera una fuente potencial
de energa. El principal problema para poder crear y controlar un mini-sol en la Tierra es que la
reaccin necesita de una temperatura sumamente alta para ocurrir, ya que se debe vencer la
repulsin natural entre los ncleos para poder acercarlos y producir la fusin.

QUMICA AMBIENTAL
- Adelgazamiento de la Capa de Ozono: Los seres humanos, muchos tipos de plantas y otros
animales sobrevivimos porque la delgada capa de ozono en la estratosfera evita que gran parte de
la nociva radiacin UV producida por el sol, llegue a la superficie de la Tierra.
El ozono (O3) es una molcula que contiene tres tomos de oxgeno, es de color azul y tiene un olor
fuerte. El ozono absorbe una porcin de la radiacin que proviene del sol, evitando que alcance la
superficie del planeta. Ms an, el ozono absorbe ms de un 98% de la porcin de luz llamada UV.
stos han sido asociados a muchos peligrosos efectos, incluyendo varios tipos de cncer a la piel y
aparicin de cataratas; adems es daina para algunos cultivos, materiales, y ciertas formas de vida
marina.
En todo momento las molculas de ozono estn constantemente formndose y destruyndose en la
estratosfera. Sin embargo, la cantidad total permanece relativamente constante. Las
concentraciones de la capa de ozono varan en forma natural debido a las manchas solares, las
estaciones, y la altitud.
Clorofluorocarbonos (CFC), principales responsables del adelgazamiento de la capa de
ozono. stos son estables, incoloros, no inflamables, bajos en toxicidad y baratos de
producir. Con el tiempo se le encontraron diferentes usos: como refrigerantes, solventes,
agentes para el soplado de espuma, impelentes para sprays, etc.
Todos estos compuestos poseen largos periodos de vida atmosfrica, lo suficiente como
para ser transportados por los vientos a la estratosfera. Son muy estables por lo que la
lluvia no los puede disolver. Tan slo las fuertes radiaciones UV pueden lograr disociarlos.
Cuando esto sucede, las molculas de CFC liberan tomos de cloro. Un tomo de Cl puede
destruir ms de 100000 molculas de ozono. Resultando como efecto neto que el ozono es
destruido ms rpidamente que su velocidad de formacin natural.

Roco Hoyos Daz Pg.27


xidos de Nitrgeno (NOx): NO, NO2, N2O y N2O5.
Estos compuestos son generados en forma natural en muy pequeas cantidades, pero las
actividades humanas han incrementado sus niveles. Estos xidos se descomponen por la
accin de la radiacin solar y forman NO (xido ntrico). Este NO destruye tambin la capa
de ozono, actuando como un catalizador y el NO2 es el intermediario.

Peligros del adelgazamiento de la capa de Ozono:


Estudios epidemiolgicos han mostrado que los rayos UV causan un tipo de cncer a la piel,
formacin de cataratas as como tambin se pueden producir alteraciones en el sistema
inmunolgico humano. En adicin, daan algunos cultivos, plsticos y otros materiales, y ciertos
tipos de vida marina como el fitoplancton que a su vez podra alterar la cadena alimenticia marina.
- Lluvia cida: El agua pura tiene un pH de 7,0; sin embargo la lluvia natural tiene un pH cercano a
5,6 (moderadamente cida). La acidez de la lluvia viene principalmente de la presencia de tres
sustancias: CO2, NO y SO2, estos gases se encuentran en la troposfera.
CO2 (dixido de carbono): Fuente Natural: Descomposicin orgnica
NO (xido ntrico): Fuente Natural: Descargas elctricas (rayos en las tormentas). Fuente
No-Natural: Combustin interna (autos)
SO2 (dixido de azufre): Fuente Natural: Gases Volcnicos. Fuente No-Natural: Combustin
de combustibles fsiles.
De estos tres gases, los dos que afectan significativamente el pH de la lluvia son: NO y SO 2.
El NO reacciona con O2 (g) para producir NO2 (g), el cual a su vez, reacciona con agua para dar HNO 3
(cido ntrico), causante del 25% de la acidez de la lluvia.
El SO2, a su vez, reacciona con el agua para formar H 2SO4 (cido sulfrico), cido causante del 75%
de la acidez de la lluvia.
Efectos Ambientales de la Lluvia cida:
Muchos lagos se han vuelto tan cidos que han terminado con la vida de los peces.
La degradacin de los suelos, produciendo la liberacin de muchos metales, los cuales son
transportados en forma acuosa a quebradas y ros, causando efectos severos:
La liberacin de iones txicos, como el Al+3, en el abastecimiento de agua potable.
La prdida de importantes minerales del suelo, como el Ca 2+, originando la prdida
de rboles y dao de los cultivos.
Los contaminantes atmosfricos son fcilmente transportados por los vientos, entonces los
efectos pueden afectar an a regiones lejanas de la fuente de emisin.
Adems, muchas edificaciones y monumentos en todo el mundo estn hechos de mrmol y
caliza. El principal componente de estos materiales es el carbonato de calcio (CaCO 3), el cual
reacciona con el H2SO4 (cido sulfrico), principal componente de la lluvia cida ocasionando
la erosin de estos materiales.
- Esmog Fotoqumico: El Esmog es una mezcla de gases que forman una nube difusa de color
amarillento-marrn sobre reas urbanas. Los componentes del esmog incluyen ozono troposfrico
(al nivel del suelo), xidos de nitrgeno (frmula general: NO x), compuestos orgnicos voltiles
(COV o VOC por sus siglas en ingls), dixido de azufre, aerosoles cidos, y material particulado.
Estos gases resultan de las reacciones de ciertos contaminantes atmosfricos y la fuerte radiacin
solar. Para formar esmog fotoqumico es indispensable la energa del sol en la forma de rayos UV.
Los hidrocarburos son otro ingrediente en el esmog fotoqumico. Cuando los hidrocarburos estn
presentes, reaccionan con NO para producir una serie de compuestos orgnicos voltiles conocidos
como PAN (peroxiacetil nitratos).
Otro componente clave del esmog fotoqumico es el ozono. Aunque es un filtro de UV indispensable en
la atmsfera superior, es un contaminante indeseable en la troposfera. Es un gas extremadamente
reactivo y txico, y respirar aire que contiene cantidades apreciables puede ser peligroso para quienes
sufren de asma, hacen ejercicios y tambin para los ancianos. Por consiguiente tenemos dos problemas
con el ozono: cantidades excesivas en ambientes urbanos, donde es daino, y agotamiento en la
estratosfera, donde es vital.
Posibles Consecuencias:
Puede causar irritacin a los ojos y visibilidad pobre. Oxidantes fuertes como el ozono pueden causar
dao a los pulmones. La lesin a los pulmones podra producir estrs al corazn. El dao a la salud
podra ser peor an para aquellas personas con problemas pulmonares y cardacos. Otras
implicaciones a la salud podran incluir deterioro del sistema inmunolgico, incremento a la
susceptibilidad a infecciones, y fatiga. El trastorno puede ser causado por exposicin a grandes
Roco Hoyos Daz Pg.28
cantidades de contaminantes por perodos cortos, y tambin por exposicin crnica por perodos
largos de tiempo. Los oxidantes pueden matar las clulas de las plantas, causando la formacin de
manchas marrones sobre ellas, reducir su desarrollo normal, y hacerlas ms susceptibles. Oxidantes
como el ozono, pueden tambin corroer y destruir muchos materiales como el caucho, el nylon y las
pinturas.

- Efecto Invernadero: Gran parte de la energa absorbida en la superficie de la tierra (emitida por
los rayos solares) es irradiada de regreso como energa infrarroja (IR) trmica. Muchos gases que
ocurren naturalmente en la atmsfera absorben esta energa IR y la re-irradian otra vez a la
superficie de la Tierra. Como consecuencia, el calor que pudo haberse perdido hacia el espacio es
atrapado por la superficie. El efecto es que la atmsfera y sus gases absorbedores de calor calientan
la superficie de la tierra, logrndose una temperatura mayor que la que tendra si no hubiera
atmsfera. El trmino invernadero es usado para describir este fenmeno, debido a que estos gases
actan como los vidrios de invernadero, que atrapan calor y mantienen el interior a una temperatura
mayor de la normal. Los gases atmosfricos mayormente responsables de este efecto son el vapor
de agua (H2O), el CO2, CH4, N2O y el Ozono (O3).
Consecuencias del Efecto Invernadero:
Los diez aos ms calurosos jams registrados han ocurrido desde 1980. Esto se debe al incremento de
estos gases de efecto invernadero por accin de hombre. Amrica Latina es una de las regiones del
mundo ms afectadas, ya que ha habido un incremento en las sequas y tormentas tropicales. Los
pases de la costa pacfica, como Per, Ecuador y Chile, estn sufriendo lluvias e inundaciones. En
cambio, los pases del Atlntico, como Brasil y Uruguay, podrn sufrir ms sequas. Las consecuencias
de esto se vern especialmente en el incremento del nmero de especies amenazadas en los bosques
tropicales.

- Contaminacin del Agua:


Las fuentes de contaminacin del agua se pueden clasificar como sigue:
Localizadas o Puntuales:
o Industrias
o Minera
o Ncleos Urbanos
Difusas:
o Utilizacin de fertilizantes y productos fitosanitarios
o Deposicin de contaminantes atmosfricos
Oxgeno Disuelto y Calidad de Agua:
La cantidad de oxgeno disuelto en agua es un indicador importante de la calidad del agua. El oxgeno
es necesario para los peces y para muchas otras formas de vida acutica. Las bacterias aerobias
consumen oxgeno disuelto para oxidar materiales orgnicos y satisfacer as sus necesidades de
energa. El material orgnico que las bacterias son capaces de oxidar es biodegradable. Esta oxidacin
ocurre a travs de un conjunto complejo de reacciones qumicas, y el material orgnico desaparece
gradualmente.
Las cantidades excesivas de materiales orgnicos biodegradables en el agua son perjudiciales
porque agotan en el agua el oxgeno necesario para sustentar la vida normal. De hecho, estos
materiales biodegradables se conocen como desechos que demandan oxgeno. Las fuentes tpicas
de desechos tpicos que demandan oxgeno son las agua residuales, los desechos industriales de
plantas procesadoras de alimentos, y fbricas de papel, y el efluente (desechos lquidos) de las
plantas empacadoras de carne.
Principales Agentes y Tipos de Contaminacin Acutica:
Agentes Causantes de Enfermedades:
Bacterias, Virus, protozoos: causan enfermedades
Desechos de alto DBO:
Desechos orgnicos que al ser degradados por bacterias pueden consumir todo el oxgeno disuelto.
Compuestos inorgnicos solubles en agua:
cidos, sales, compuestos de metales txicos, como el mercurio y el plomo.
Agua no apta para bebida.
Dao a la vida acutica.
Acelera la corrosin.

Roco Hoyos Daz Pg.29


Nutrientes:
Nitratos, fosfatos.
Excesivo crecimiento de algas y plantas acuticas.
Descomposicin
Consumen el oxgeno disuelto
Muerte de organismos animales.
Compuestos Orgnicos:
Aceites, gasolina, plsticos, pesticidas, detergentes
Dao a la salud humana, peces y vida humana
Slidos Suspendidos:
Partculas de suelo, slidos orgnicos y slidos inorgnicos
Reduce la fotosntesis
Interrumpe cadenas trficas
Transportan pesticidas, bacterias, metales txicos
Sustancias Radioactivas:
Radioistopos solubles en agua o que son biomagnificados en la cadena trfica
Puede causar mutaciones del ADN, cncer, dao gentico
Calor:
Agua de refrigeracin de industrias
El aumento de la temperatura hace disminuir la concentracin de oxgeno disuelto,
haciendo la vida acutica ms vulnerable a enfermedades, parsitos y sustancias
txicas.

EJERCICIOS
43. (2009 I: Ex) (2 ptos.) Dos temas importantes y de actualidad a nivel mundial estn
relacionados con el medio ambiente:
a. (1 p) Justifica, segn consideres, la importancia o el perjuicio del efecto invernadero.
b. (1 p) Justifica, segn consideres, el beneficio o perjuicio de la presencia del ozono estratosfrico y
troposfrico.

44. (2008 I: Ex) Ayuda a Fernando y Gisella a relacionar correctamente las afirmaciones mostradas
en las dos columnas del siguiente cuadro, justificando cada relacin propuesta.
I. Son conocidos como combustibles fsiles. A. Biomasa, energa solar
II. Son fuentes alternativas de energa qumica B. NO(g), CO2(g), SO2(g)
III. Son protagonistas de la lluvia cida C. CO(g), NOx(g), O3(g)
IV. Son causantes del esmog fotoqumico D. El carbn, la gasolina, la hulla
45. (2007 II: Ex) (2 ptos.)
a. Seale o indique, justificando, la espontaneidad de:
i. Celda de combustin (o combustible)
nodo: H2(g) 2 H+ + 2e- Ctodo: O2(g) + 4 H+ + 4e- 2 H2O(g)
ii. Formacin de ozono troposfrico a 25C segn:
O2(g) + O(g) O3(g) H = -107,2 kJ S = - 128,35 kJ
b. Explique la accin del ozono en la troposfera y en la estratosfera.
Datos:
G = H - TS
Potenciales de reduccin, E, en voltios
H+ (ac) / H2(g) : 0,00
O2(g), 4 H+ / H2O(l) : 1,23
46. (2007 I: Ex) (4 ptos.) El crecimiento econmico de los pases desarrollados y de los en va de
desarrollo, depende en grado crtico de los procesos qumicos, los cuales van desde el tratamiento
de suministros de agua hasta procesos industriales que generan productos o subproductos dainos
para el ambiente. En julio del 2001 en Bonn, Alemania, 178 naciones firmaron un tratado basado en
los Protocolos de Kyoto (Dic. 1997, 130 pases se reunieron en Japn para analizar la repercusin de
las actividades humanas en el medio ambiente). Una comisin, constituida por representantes de los
pases latinoamericanos para estudiar los mismos problemas, obtuvo la siguiente informacin sobre
las principales fuentes de energa en:
Argentina: 75% petrleo y gas natural / 25% energa hidrulico

Roco Hoyos Daz Pg.30


Bolivia: 63% petrleo y gas natural / 37% energa hidrulica
Brasil: 85% energa hidrulica / 10% gas natural, energa nuclear / 5% etanol (obtenido de
la fermentacin de la caa de azcar).
Chile: mayor % gas natural y carbn / menor % energa hidrulica.
Paraguay: 40% biomasa (quema de lea) / energa hidrulica / importan el 100% del
petrleo que consumen.
Per: 80% energa hidrulica / 20% combustibles fsiles / gas natural
Uruguay: 60% petrleo importado / gas natural
Venezuela: 100% combustibles fsiles
a. (2,5 p) En su cuadernillo de examen, complete la siguiente tabla. Tome como referencia la
informacin sobre las fuentes principales de energa, para sustentar cul pas contribuye en menor
escala a los problemas ambientales y cul en mayor escala.
Pas, en menor escala Ventaja Fuentes (2) Efectos sobre medio ambiente (2)

Pas, en mayor escala Desventaja Fuentes (2) Efectos sobre el medio ambiente (2)

b. (1,0 p) Indique dos sustancias que contribuyen:


i. al efecto invernadero ii. a la lluvia cida
c. (0,5 p) En su opinin, en nuestro pas, cmo se podran mejorar o disminuir los problemas que
contribuyen a contaminar el medio ambiente?
47. (2007 0: Ex) (2,5 ptos.) El plutonio-239 ha sido empleado como una fuente de energa para
marcapasos cardiacos, su decaimiento ocurre segn:
94 Pu
239
2 He4 + 92U235
a. Calcule la energa obtenida del decaimiento de 215 mg de plutonio-239
b. Si la misma energa se deseara obtener con la celda galvnica de notacin abreviada:
Zn (s) / Zn2+ (ac, 1M) // Cu2+ (ac, 1M) / Cu (s)
qu masa de Zn sera necesario?
c. Qu conclusin obtendra de comparar los valores obtenidos en a. y en b.?
Datos:
Potenciales de reduccin estndar, E, en voltios:
Zn2+ (ac) / Zn (s) = - 0,76
Cu2+ (ac) / Cu (s) = +0,34
Masas de ncleos atmicos:
2 He = 4,00150; 92 U
4 235
= 234,9935; 94 Pu239 = 239,0006
E = mc 2
: c = 3x108 ms-1G = - nFE
48. (2006 II: Ex) (4 ptos.)
A. (2 p) Los SOx (g) presentes en la atmsfera terrestre contribuyen a generar la lluvia cida, la cual
daa plantas, estatuas, dificulta la vida acutica en ros y lagos, etc.
a. Escriba los pasos para obtener cido sulfrico (H2SO4), a partir de SO2 (g).
b. Cul ser el efecto sobre la vida de los peces de una laguna que contiene 500L de agua pura, si en
ella caen 10L de lluvia cida conteniendo 0,005 moles de cido sulfrico? (los peces no sobreviven a
pH menores que 5,7).
B. (2 p) Se ha comprobado que cuando los freones, sustancias voltiles, se sitan en la estratsfera, se
descomponen liberando tomos de cloro (Cl), las cuales catalizan la descomposicin del ozono (O 3),
mediante un mecanismo que involucra al ClO como intermediario.
a. Escriba el mecanismo de la destruccin del ozono.
La mayor cantidad de radiacin ultravioleta (UV) que pasa a la tierra debido al adelgazamiento de la
capa de ozono, trae como consecuencia afecciones a la piel.
b. Explique sin clculos por qu una radiacin UV con = 220 nm, causa mayor dao que otra con =
330 nm.
Datos:
hc
E=
l

Roco Hoyos Daz Pg.31


49. (2005 II: Ex) (2 ptos.) Los pases satisfacen sus necesidades sus necesidades energticas de
diversas fuentes, algunas de estas son: combustibles fsiles, radioactividad, biomasa, celdas de
combustible, etc.
Una celda de combustible es una celda electroqumica de operacin continua, en comparacin con
las centrales trmicas o plantas nucleares, es mucho ms pequea, por eso los programas espaciales
lo utilizan para proveer la energa elctrica de sus naves espaciales.
Los responsables del Programa Espacial Gminis (1964-1967) disearon una celda de combustible
que utiliz como reactivos H 2 (g) y O2 (g), obtuvieron energa elctrica para su nave espacial y agua
para el consumo de sus astronautas. Las reacciones en la celda son:
nodo: 2H2 (g) 4 H+(ac) + 4 e-
Ctodo: O2 (g) + 4 H+(ac) + 4 e- 2 H2O(l)
a. (0,25 p) Si una celda produce 1,23 V, cunto trabajo elctrico (en kJ) se obtendr de 10 celdas
colocadas en serie?
b. (0,50 p) Si se deseara obtener la cantidad de energa en a. quemando gas natural, CH 4, cuya
Hcombustin = -892,36 kJ/mol, qu masa de combustible sera necesaria, teniendo en cuenta que
slo el 33 % de la energa calorfica se transforma en energa elctrica?
Por otro lado la emisin de los NO x (NO, NO2, N2O) al medio ambiente de una celda de combustible
es el 1 % de lo que emiten los motores de combustin interna, tales gases conforman el smog y
colaboran al adelgazamiento de la capa de ozono.
c. (0,75 p) En las siguientes ecuaciones que representan las reacciones de los NO x en la estratosfera,
identifica las especies X, Y, Z.
Luz UV
i) N2O(g) N2 (g) + X
Luz UV
ii) N2O(g) + X Y+Y
iii) Y + O3 (g) NO2 (g) + Z
iv) NO2 (g) + X Y+Z

d. (0,50 p) Escribe la ecuacin de la reaccin neta de los pasos iii) y iv) e interprtala.

SEGUNDO EXAMEN FINAL DE QUMICA 2 (2009 II)

1. (3 ptos.) Un grupo de investigadores de una empresa que comercializa gas natural estn
investigando sobre la produccin de hidrgeno a partir de gas metano (CH 4) y sulfuro de hidrgeno
(H2S). Se obtienen gas hidrgeno al hacer reaccionar el metano y el sulfuro de hidrgeno en fase
gas, la reaccin propuesta se encuentra en el equilibrio y es endotrmica.

CH4(g) +2 H2 S CS 2(g) +4 H2(g)


a. (1 p) Analiza las propuestas de uno de los investigadores para conseguir una mayor produccin de
gas hidrgeno, justificando si ests de acuerdo o no. Las propuestas son las siguientes:
i. Aumentar la temperatura de la reaccin.
ii. Aumentar la presin del sistema.
iii. Ir retirando gradualmente el gas hidrgeno.
iv. Emplear un catalizador heterogneo que ayude a la reaccin.
En un reactor de 250 mL de capacidad que se encuentra a 960C, (Kc a 960 es 0,036) se realizan
dos ensayos:
b. (1 p) Para el ensayo 1, se introduce 1 mol de cada uno de los siguientes sustancias CH 4, H2S, CS2 y
H2. Justifica mediante clculos si la reaccin se encuentra en equilibrio. De no estarlo, determina el
sentido de la reaccin.
c. (1 p) Para el ensayo 2, se introduce en un reactor 4 atm de gas CH 4 y 8 atm de H2S, y se deja que la
reaccin llegue al equilibrio.
i. (0,5 p) Determina el valor de Kp a 960C.
ii. (0,5 p) Si reacciona x atm de CH4, expresa el grado de reaccin en trminos de x para cada
uno de los reactivos.

2. (3 ptos.) La anilina, C6H5NH2 (pKb = 9,42, donde pKb = - log Kb), se utiliza entre otras cosas para
preparar sustancias que son componentes de tintes para el cabello. Gisela trabaja en el laboratorio
Roco Hoyos Daz Pg.32
de control de calidad en una fbrica de cosmticos, y cada da debe preparar soluciones de anilina.
Ayuda a Gisela a calcular el grado de ionizacin y el valor de pH para cada uno de los siguientes
experimentos:
a. (1 p) Se pesan 3,6 g de anilina (93 g/mol) y se disuelven en agua destilada hasta completar 500 mL
de solucin.
b. (2 p) De la solucin preparada en el experimento anterior se miden 50 mL y se mezclan con 10 mL
de solucin 0,01 M de KOH.

3. (3 ptos.) El formiato de sodio, HCOONa, es una sal blanca que se emplea como componente de
ciertos pigmentos para telas e imprentas, y al disolverlo en agua se genera cido frmico (HCOOH,
Ka = 1,7x10-4), un compuesto que en su forma natural es segregado por las hormigas.
a. (1,5 p) Determina el pH resultante al disolver 1 g de formiato de sodio en agua, hasta formar 1 L de
la solucin a 25C. Para ello, representa las respectivas ecuaciones qumicas de disociacin de la sal,
y su posterior hidrlisis.
b. (0,5 p) Sin realizar clculos, explica cmo vara:
- El grado de hidrlisis de la reaccin al agregar cido frmico a la solucin.
- El pH de la solucin al aadir un poco de HCOOK.
c. (0,25 p) Se tiene 1 L de solucin que contiene cerca de 1 mol de HCOONa y 1 mol de HCOOH.
Escribe la ecuacin qumica de equilibrio correspondiente, y seala el valor de su constante de
equilibrio a 25C.
d. (0,75 p) Si a la solucin anterior se le aade un poco de NaOH, representa la ecuacin qumica de su
neutralizacin con uno de los componentes de esta solucin. Sin realizar clculos, explica si se
espera que el pH de la solucin aumentar o disminuir. Se espera que cambie mucho o poco?
Justifica por qu.

4. (3 ptos.) Ante las ltimas noticias publicadas por los medios de comunicacin acerca del deterioro
de algunos monumentos, daos observados en plantas y rboles, y presencia de algunos peces
muertos en el lago cercano a una zona industrial, el gobierno de la ciudad decidi nombrar una
comisin para evaluar la situacin real y que a la vez presentara las soluciones que fuera necesario
realizar. La comisin comprob que efectivamente muchas empresas industriales utilizaban carbn
(hulla) como fuente de energa y emitan espontneamente xidos de azufre en forma de SO 2(g) y
SO3(g). tambin detectaron grandes concentraciones de xido de nitrgeno (frmula general NO x) en
los gases de chimenea que emita una planta de energa ubicada cerca del lago. La comisin
finalmente determin que el problema se originaba por el tipo de combustible usado y propuso que
se emplearan otras fuentes alternativas de energa:
a. (1,5 p) Qu problema(s) medioambiental(es) provoca(n) principalmente los gases detectados por la
comisin evaluadora? Justifica debidamente tu respuesta.
b. (1,5 p) Si fueras parte de la comisin, justifica qu fuente alternativa de energa propondras para
minimizar el tipo de contaminacin sealado. Explica claramente las ventajas y desventajas que
tendra su empleo como fuente de energa.

PREGUNTAS ELECTIVAS: 5 Y 6. Resuelve solamente una de ellas.


5. ELECTIVA (2 ptos.) La produccin de oxidantes fotoqumicos es un sistema complejo en el cual
influye tanto la meteorologa como las emisiones continuas de contaminantes y las reacciones que
se producen entre ellas. Pequeas cantidades de NO 2 son suficientes para producir la compleja serie
de reacciones que supone el smog fotoqumico. El NO 2 se forma generalmente a partir de la
reaccin de oxgeno con el NO que se emite en los gases de combustin:
a. (0,5 p) Escribe la reaccin donde se produce NO2(g) a partir de NO(g) y oxgeno gaseoso.
El NO2(g) puede tambin recibir cierta energa emitida por el sol para producir NO segn la siguiente
reaccin:
NO2(g) + h NO(g) + O(g)

A su vez, el oxgeno atmico (O) formado contribuye a la formacin de ozono troposfrico:


O2(g) + O(g) O3(g)
b. (1,5 p) Explica cmo las sustancias involucradas en estas reacciones tienen un efecto perjudicial
para el medio ambiente.

Roco Hoyos Daz Pg.33


6. ELECTIVA (2 ptos.) Se requiere llenar un recipiente de 20 L con Cl 2(g) a 25C y hasta completar 6
atm de presin. Para ello se cuenta con KCl fundido, al cual se le aplicar una corriente de 15 A
entre 2 electrodos de grafito.
a. (0,75 p) Escribe y balancea la oxidacin, reduccin y ecuacin global de esta electrlisis.
b. (0,5 p) Dibuja la celda electroltica, sealando en qu electrodo ocurre cada una de las
semireacciones descritas en 6a., as como el flujo de electrones y de iones.
c. (0,75 p) Determina cuntas horas se requiere para completar esta electrlisis.

7. (3 ptos.) El recubrimiento electroltico con cromo, Cr, es extensivamente utilizado en la industria


automotriz para obtener piezas con superficies muy duraderas. Una fbrica de autos utiliza la
electrlisis de cromato de sodio (Na2CrO4) en solucin acuosa en medio cido para recubrir
piezas rectangulares de acero inoxidable. En el ctodo se reduce el cromato (CrO 42-) a cromo slido
(Cr), y en el nodo se oxida el agua. Determina:
a. (1 p) Las semireacciones (balanceadas por el mtodo del in electrn) que se llevan a cabo en la
celda electroltica.
b. (1 p) Las horas necesarias para recubrir 20 piezas rectangulares de auto, si se sabe que cada pieza
contiene 280 mg de Cr y la corriente suministrada es de 2,4 A.
c. (1 p) El volumen en litros de gas desprendido a condiciones de 0C y 1 atm durante el tiempo que
dure la electrlisis.

8. (3 ptos.) Un ingeniero electrnico recin egresado est diseando un juego educativo con temas de
qumica. Como parte del juego se les pedir a los jugadores que armen algunas celdas galvnicas, el
ingeniero est diseando dos avisos luminosos que se encendern segn la respuesta del jugador:
Si el jugador acierta se activar el aviso que dice: Respuesta correcta! Pasa a la siguiente
pregunta. Este aviso necesita entre 0,95 1,05 V para encenderse.
Si el jugador no acierta se activar el aviso que dice: Respuesta incorrecta. Vuelve a
intentarlo. Este aviso necesita entre 0,75 0,85 V para encenderse.
Supongamos que dispones de los siguientes pares REDOX que pueden ser usados en posibles
reacciones andicas:
Ag (s) / Ag+ (ac) E = - 0,80 V
Cr2+ (ac) / Cr3+ (ac) E = 0,50 V

Adems dispones de los siguientes pares REDOX que pueden ser usados en posibles reacciones
catdicas:
H2O2 (ac), H+ (ac) / H2O (l) E = 1,78 V
Cu2+ (ac) / Cu (s) E = 0,34 V

a. (1 p) Haciendo uso de los pares REDOX mencionados, sugiere una celda galvnica estndar a 25C
que pudiera usarse para activar el primer aviso (Respuesta correcta). Debes mostrar el
procedimiento y clculos realizados para sustentar tu respuesta. La celda sugerida debe
representarse mediante un dibujo.
b. (1 p) Haciendo uso de los pares REDOX mencionados, sugiere una celda galvnica estndar a 25C
que pudiera usarse el segundo aviso (Respuesta incorrecta). Debes mostrar el procedimiento y
clculos realizados para sustentar tu respuesta. La celda sugerida debe representarse de manera
abreviada.
c. (1 p) Si usaras la siguiente celda a 25C:
Ag (s) / Ag+ (ac, 2 M) // H2O2 (ac, 1 M), H+ (ac, 1x10-7 M) / Pt (s)
servira para encender alguno de los dos avisos que est diseando el ingeniero? Debes mostrar el
procedimiento y clculos realizados para sustentar tu respuesta.

DATOS Y FRMULAS:
Masas molares: H = 1 C = 12 O = 16 Na = 23 Cl = 35,5 Cr = 52
L - atm J
( )
n
R = 0,082 =8,314 PV = nRT Kp = Kc RT
mol K mol K
Kw = KaKb = 10
-14
a 25C (
E = E - 0,059/n log Q )
-1 -1
q=It F = 96500 C/mol = 96500 J V mol 1 A = 1C/s 1 V = 1 J/C

Roco Hoyos Daz Pg.34

Vous aimerez peut-être aussi