Industria cloro-lcalis

Industria Cloro-lcalis
Qumica de los
Procesos Industriales
2006

Materia Prima
NaCl
PRODUCTOS

NaOH
(soda custica)

NaCl: es el material Na2CO3

ms usado en la (cenizas de soda)
fabricacin de
sustancias inorgnicas
(185x106 ton/ao)) Cl2(g)

Commodities
2

Produccin de heavy chemicals

Produccin mundial, en 106 Ton/ao
Producto Producto
1 H2SO4 146 10 Na2CO3 32
2 CaO 128 11 Propileno 26
3 NH3 110 12 HNO3 25
4 O2 100 13 Metanol 21
5 NH4NO3 75 14 Benceno 20
6 N2 60 15 H3PO4 20
7 Etileno 48 16 Etanol 16
8 NaOH 39 17 Cloruro de vinilo 15
9 Cl2 35 18 HCl 12 3

Qumica de los procesos industriales 1

Industria cloro-lcalis

Produccin de cloro
Valores en 106 Ton/ao
Produccin
35.3
mundial
EEUU 12.0 (34%)
Rusia 8 (23%)
Alemania 3.5 (18%)
Canad 1.4 (4%)
Francia 1.4 (4%)
Reino Unido 1.0 (3%)
Japn 0.9 (2.6%)
Italia 0.9 (2.6%)
Espaa 0.5 (1.4%)
4

Usos principales del cloro

UE EEUU
Cloruro de vinilo (monmero) 31% 18%
Intermediarios orgnicos 16%
Solventes clorados 14% 22%
Cloruros de etileno
xido de propileno 8% 5%
Blanqueado de pulpa de madera y papel 11%
Clorometanos 10%
Materiales inorgnicos 8%
Polvo de blanquear, hipoclorito de Na
Otros usos 31% 26%

Usos principales de la
soda custica
EEUU
Productos qumicos inorgnicos 21%
Productos qumicos orgnicos 17%
Pulpa de madera y papel 14%
Neutralizaciones 12%
xido de aluminio 7%
Jabn 4%
Rayn 4%
Otros usos 21%

Qumica de los procesos industriales 2

Industria cloro-lcalis

Usos principales del

carbonato de sodio
EEUU

Vidrio, botellas 34%

Fosfatos de sodio 12%

Vidrio plano, fibra de vidrio 11%

Silicato de sodio 5%

Limpiadores alcalinos 5%

Pulpa de madera y papel 4%

Otros usos 29%

Uso de cenizas pesadas

Silicatos de
sodio
9%
Productos
qumicos
8%

Vidrio plano
y fibra de
vidrio Recipientes
20% de vidrio
63%

Uso de cenizas livianas

Miscelneos Textiles
15% 3%
Alimentacin
3%
Colorantes
3%
Heavy
Qumica Fina chemicals
3% 57%
Aceites,
grasas, ceras,
azcares
16%

Qumica de los procesos industriales 3

Industria cloro-lcalis

SAL MARINA SAL MINERAL

Extraccin
Procesos acuosa Minado
qumicos Evaporacin

relacionados Salmuera Sal de roca

con NaCl
Sal solar

Salmuera
purificada

Evaporacin
CaCO3
(P atm. o vaco) caliza
SAL
SAL SLIDA
REDISUELTA

NH3 CO2 CaO

Proceso Electrolisis de sal Electrolisis Proceso
sal-c. sulfrico fundida de salmuera Solvay

Agua

HCl Na2SO4
NaHCO3 NH4Cl CaCl2

Na Cl2 H2 NaOH
CO2 Na2CO3
recicl.
Caliza Proceso
caliza-soda
10

Obtencin de Na2CO3, NaOH y Cl2

Proceso Leblanc
Na2CO3, NaOH
Proceso Solvay

Scheele
Proceso Leblanc + Cl2
Deacon

Proceso electroltico NaOH, Cl2

11

Proceso Scheele (1774)

1774: Scheele descubre el Cl2 y sus
propiedades blanqueadoras
Reaccin:
2Cl- Cl2 + 2e-
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O

MnO2 + 4HCl Cl2 + MnCl2 + 2H2O

12

Qumica de los procesos industriales 4

Industria cloro-lcalis

Proceso Leblanc (I)

2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

Na2SO4 + CaCO3 + 2C Na2CO3 + CaS + 2CO2
Ambas reacciones se llevan a cabo por calentamiento
Reaccin total:
CaCO3 + 2NaCl + H2SO4 + 2C
2HCl + Na2CO3 + CaS + 2CO2

Subproducto Producto Subproducto

13

Proceso Leblanc (II)

Materias primas
CaCO3
Se extrae de minas
NaCl
Se extrae de minas o del mar (salmueras)
H2SO4
Se produce por oxidacin de S FeS2
C
Se extrae de minas

14

Proceso Leblanc (III)

Productos

HCl
Utilizado para fabricar Cl2, por reaccin:
MnO2 + 4HCl Cl2 + MnCl2 + 2H2O
Na2CO3
Utilizado como tal o para fabricar NaOH, por
reaccin:
Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2NaOH
CaS
Se puede utilizar para obtener S (de poco valor)

15

Qumica de los procesos industriales 5

Industria cloro-lcalis

Proceso Leblanc (IV)

Desventajas
Gran consumo de energa en la etapa de fusin
Proceso batch, que utiliza mucha mano de obra
Problemas ambientales
Liberacin de HCl(g) a la atmsfera
Desechos slidos: CaS + H2O H2S + Ca(OH)2

Reemplazado a partir de 1880

Solvay (Na2CO3 y NaOH)
Procesos electrolticos (Cl2, NaOH, Na)

16

Proceso Deacon (1868)

4HCl + O2 2Cl2 + 2H2O

Temperatura: 400C
Catalizador: CuCl2
Endotrmica

Modificacin actual (1960):

Mejora del catalizador (mezcla de xidos de
praseodimio y neodimio y CuCl2, en lecho
fluido)
17

Reacciones del Proceso Solvay

NaCl + NH3 + H2O + CO2 NH4Cl + NaHCO3 (1)
salmuera amoniacal

2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O (calentamiento, 150C) (2)

cenizas livianas

CaCO3 CaO + CO2 (calentamiento, 1100C) (3)

CaO + H2O Ca(OH)2 (4)
cal viva cal apagada

2NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O (5)

Na2CO3 + H2O Na2CO3H2O (6)
cenizas livianas

Na2CO3H2O Na2CO3 + H2O (descomposicin trmica) (7)

cenizas pesadas

18

Qumica de los procesos industriales 6

Industria cloro-lcalis

Proceso Solvay
3

4 5 2

Light ash

6 7

2NH Na
Na
2NaHCO
4Cl +
NaCl +CaOCO
CaCO
CO333+
Ca(OH)
22NH (s)
HH

3+ +

O
22Na
3H H
O
2O
2 CO
2
+ O3
CaO
Na
CO 2+
2+
2CaClCONa
CO
2 CO
Ca(OH)
+ 3 22
NH CO
2+
2 32H
4NH
H+
Cl +O
3H 2O
O
2NaHCO
+ 2 H32O
19

Torre Solvay

20

Proceso Electroltico (I)

Celda de diafragma
Reacciones andicas
Principal: Cl- Cl2 + e-
Secundaria: H2O O2 + 2 H+ + 2 e- (no deseable)
Reaccin catdica
H2O + e- H2 + OH-

Pot. estndar de reduccin Sobrepotencial

Cl2/Cl- = +1,36 V 0,0 V (nodo de grafito)
O2/H2O = +1,23 V 0,65 V (nodo de grafito)
H+/H2 = 0 V 0,2 V (ctodo de acero)
Na+/Na = -2,7 V 0 V (ctodo de acero)
21

Qumica de los procesos industriales 7

Industria cloro-lcalis

Proceso Electroltico (II)

Esquema Celda de diafragma
Sale Cl2 Entra
salmuera

Nivel de
salmuera

Remocin de hidrgeno de la celda

por salida en caja de ctodo
Nivel de lquido

Ctodo de malla
de acero
Remocin de NaOH del
Diafragma compartimiento andico
de amianto
Compartimiento
andico

22

Proceso Electroltico (III)

Celda de ctodo de mercurio
Reacciones andicas
Principal: Cl- Cl2 + e-
Secundaria: H2O O2 + 2 H+ + 2 e- (no
deseable)
Reaccin catdica
Na+ + e- Na(amalgama)
(la sobretensin al desprendimiento de
hidrgeno en un ctodo de Hg es muy elevada)
Luego
Na(amalgama) + H2O Na+ + OH- + H2
23

Proceso Electroltico (IV)

Esquema de Celda de Ctodo de Mercurio

Agua

Solucin
de NaOH

24

Qumica de los procesos industriales 8

Industria cloro-lcalis

Proceso Electroltico (IV)

Electrlisis de NaCl fundido
Reaccin andica
Cl- Cl2 + e-
Reaccin catdica
Na+ + e- Na(l)

Sustancia PF (C) PE(C)

NaCl 806 --
NaCl + Na2CO3 600 --
Na 98 883
25

Celda Downs

26

Qumica de los procesos industriales 9