Balano de Massa e Energia Aula 4

Gases e Vapores

Na maioria das presses e temperaturas, uma substncia pura no

equilbrio existe inteiramente como um slido, um lquido ou um gs.
Contudo, em certas temperaturas e presses, duas ou mesmo trs fases
podem coexistir simultaneamente.

Exemplo 1) gua pura um gs a 130C e 100 mmHg, e um slido a -

40C e 10 atm, mas a 100C e 1 atm pode ser um gs, um lquido ou uma
mistura dos dois, e aproximadamente a 0,0098 C e 4,59 mmHg pode ser
um slido, um lquido, um gs ou qualquer combinao dos trs.

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Gases e Vapores
Diagrama de Fases

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Gases e Vapores Diagrama de Fases

Termos importantes que podem ser definidos em

referncia ao diagrama de fases:
1. Se T e P correspondem a um ponto sobre a curva
de equilbrio lquido-vapor para uma determinada
substncia, P a presso de vapor da substncia
temperatura T, e T o ponto de ebulio (mais
precisamente, a temperatura do ponto de
ebulio) da substncia presso P.

2. O ponto de ebulio de uma substncia a P = 1

atm seu ponto de ebulio normal.

3. Se (T,P) cai sobre a curva de equilbrio slido-

lquido, ento T o ponto de fuso ou ponto de
congelamento P.
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Gases e Vapores Diagrama de Fases

4. Se (T,P) cai sobre a curva de equilbrio slido-

vapor, ento P a presso de vapor do slido
temperatura T e T o ponto de sublimao
presso P.

5. O ponto (T,P) no qual a fase slida, lquida e

vapor podem coexistir chamado ponto triplo
da substncia.

6. A curva de equilbrio lquido-vapor termina na

temperatura crtica e na presso crtica (Tc, Pc)
Acima e direita do ponto crtico nunca podem
coexistir duas fases separadas.

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Gases e Vapores Diagrama de Fases
A Curva T1 representa uma isoterma a alta
temperatura, e nesta condio a substncia
est longe da regio de condensao. A
Gs medida que a temperatura diminui, as
isotermas se aproximam da regio de
Lquido condensao, representada pela curva
ACB.
Vapor
As substncias com isotermas
representadas pelas temperaturas T3 e T4,
Lquido- que alcanam a curva ACB, apresentam
Vapor trs regies distintas: regio de vapor
direita de ACB, regio de lquido
esquerda de ACB e regio de duas fases
abaixo de ACB.

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Gases e Vapores Diagrama de Fases

Gs Quando uma massa de um lquido puro

mantida a temperatura constante sofre
Lquido uma reduo de presso, este lquido
comea a entrar em ebulio quando um
Vapor certa presso alcanada. Esta presso
variar com a temperatura constante em
que o lquido mantido, mas para cada
Lquido- temperatura haver apenas uma presso
Vapor em que a ebulio do lquido ocorrer.

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Gases e Vapores Diagrama de Fases

Se o lquido no ponto P temperatura T4

tiver sua presso reduzida at alcanar o
ponto D na curva AC, este ponto
Gs representar o incio da ebulio do lquido.
Neste processo, enquanto existir lquido a
Lquid temperatura e a presso permanecem
o constantes. A presso correspondente linha
Vapor
horizontal DE chamada de presso de
vapor do lquido a T4.
Lquido-
Vapor H uma presso de vapor correspondente
para cada temperatura at que o ponto C seja
alcanado. Este ponto chamado de ponto
crtico. Em temperaturas acima de Tc
somente a fase gasosa pode existir.
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Gases e Vapores Diagrama de Fases

O ponto D representa o ponto de bolha

da substncia, ou seja, o ponto onde
Gs aparece a primeira bolha de vapor do
lado do lquido.
Lquid
o
Vapor
O ponto E representa o ponto de orvalho
da substncia, ou seja, o ponto onde
Lquido- aparece a primeira gota de lquido do lado
Vapor do vapor.

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Presso de Vapor
1L ter

t1

1 2 3
1L gua
1. Comea a vaporizao do lquido;
2. Alm da vaporizao, temos a
t2 condensao (a molcula volta para o
lquido);
3. A velocidade de condensao iguala-se a
t2 > t1
velocidade de vaporizao, portanto, a
O ter evapora mais rpido do que quantidade de vapor fica constante
a gua, portanto o ter mais (equilbrio lquido-vapor).
voltil que a gua. 9
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Presso de Vapor
O vapor que fica acima do lquido exerce uma presso (registrada em um manmetro),
chamada de presso de vapor (Pv).

A presso de vapor depende da natureza da

substncia e da temperatura
M

Vapor dgua gua : PV = 17,5 mmHg

T = 20C
Etanol : PV = 44 mmHg
gua
Efeito da Temperatura
PV
20C
H2O(L) H2O(V)
Pv = 17,5 mmHg a 20C
Temperatura 10
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Presso de Vapor
Um lquido entra em ebulio quando a presso de vapor iguala-se a presso atmosfrica.
PV
Patm gua

760 mmHg
Vapor

Lquido
100C Temperatura
Ponto de Ebulio (PE) = 100C a 760 mmHg
PV = Patm
Observao: Maior altitude Menor Patm Menor PE

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Curva da Presso de Vapor da gua

Esta figura representa a curva de presso

de vapor da gua em funo da
temperatura.

Qualquer ponto sobre a curva PT

representa uma mistura em equilbrio de
lquido e vapor. comum chamar esta
situao de equilbrio entre o vapor
saturado e o lquido saturado. Lquido
saturado significa lquido no ponto de
ebulio e vapor saturado vapor no ponto
de condensao.

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Curva da Presso de Vapor da gua
Um ponto acima ou a esquerda da curva de
presso de vapor, como o ponto P, representa
lquido em uma presso superior presso de
saturao (se fixarmos a temperatura) ou em
uma temperatura inferior temperatura de
saturao (se fixarmos a presso). Nesta
condio diz-se que o lquido est sub-
resfriado.

Um ponto abaixo ou a direita da curva de

presso de vapor, como o ponto R ou Q,
representa vapor em uma presso inferior
presso de saturao (se fixarmos a
temperatura) ou em uma temperatura superior
temperatura de saturao (se fixarmos a
presso). Nesta condio diz-se que o vapor
est superaquecido.
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Tabela da Presso de Vapor da gua

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Grfico da Presso de Vapor

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Estimativa da Presso de Vapor
A estimativa da presso de vapor feita em geral de forma experimental ou atravs de equaes
empricas. As equaes mais usadas so as de Clausius-Clapeyron e de Antoine.

A A
Clausius-Clapeyron ln p B ou log p B
* *

T T

B B
ln p A
*
ou log p A
*

T C T C
Antoine A, B e C: Constantes com valores diferentes para cada
substncia;
T: Temperatura absoluta (K)

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Estimativa da Presso de Vapor

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Aplicao da Estimativa da Presso de Vapor
A presso de vapor do metanol conhecida nas temperaturas abaixo. Supondo vlida a equao de
Clausius-Clapeyron, avalie os parmetros da equao e estime o valor da presso de vapor
temperatura de 400K.
T (K) 320 360
P* (kPa 48,330 229,26

A A
Clausius-Clapeyron ln p B ou log p B
* *

T T

Soluo:
A A
ln( 48,330) B 3,878 B 1240,977 A 320 B (1)
320 320 A = -4483,6 e B = 17,889
A A
ln( 229,26) B 5,434 B 1956,548 A 360 B (2)
360 360

4486,6
ln p
*
17,889 6,68 p* e6,68 796,32kPa
400 18
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Aplicao da Estimativa da Presso de Vapor
Estime a presso de vapor do metanol supondo vlida a equao de Antoine temperatura de 400K.
B B
ln p* A ou log p* A
T C T C
Antoine A, B e C: Constantes com valores diferentes para cada
substncia;
T: Temperatura absoluta (K)

Soluo:
Da tabela de constantes com T em K temos:

A = 16,5725
B 3626,55
B = 3626,55 ln p* A 16,5725 6,656 p* e6,656 777,46kPa
T C 400 34,29
C = -34,29

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Aplicao da Estimativa da Presso de Vapor

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