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UNIVERSITE MOHAMMED V Anne universitaire 2013 / 2014

FACULTE DES SCIENCES SMP4 - Module 16 - Physique 7


RABAT AGDAL

TD de Thermodynamique II
Srie n 1

Exercice 1 : Soit la diffrentielle : dX = C dT + RT dV , o C et R sont des constantes.


V
1) La diffrentielle dX est-elle une diffrentielle totale exacte ?
2) On pose dS = g(T).dX, avec g(T) = T n, n tant un entier positif ou ngatif. Que vaut n pour que
dS soit une diffrentielle totale exacte ?
3) Exprimer dans ce cas :
S S
a) les drives partielles et ;
T V V T
b) la fonction S(T,V ) une constante prs.
Exercice 2 : Soient les deux diffrentielles suivantes :
dZ1 = 2xydx + x2dy et dZ2 = 2xydx + xydy.
1) Ces diffrentielles sont-elles exactes ou inexactes ?
2) Calculer Z = Z(1,1) Z(0,0) pour chaque diffrentielle et pour chacun des chemins suivants :
a - le long de la droite y = x ;
b - le long de la courbe y = x2.
3) Que valent les intgrales curvilignes de la diffrentielle d'une fonction d'tat et de la diffrentielle
dune grandeur de parcours le long d'un contour ferm (cycle thermodynamique) ?
Exercice 3 : On fait subir une mole de gaz parfait les transformations cycliques reprsentes sur
les diagrammes (a) : (P,V), (b) : (T,V) et (c) : (T,P) ci-dessous :
P T T
4 3 2 3 2 3
P2 T2 T2

P1 2 V T1 4 V T1 4 P
1 1 1
V1 V2 V1 V2 P1 P2
(a) (b) (c)
Dans chaque cas et pour chaque transformation 1 2, 2 3, 3 4, et 4 1, calculer le travail et
la chaleur mis en jeu entre le systme et le milieu extrieur, en fonction du rapport = cp/cv des
chaleurs massiques cp et cv, et des grandeurs thermodynamiques indiques dans chacun des
diagrammes. Le premier principe de la thermodynamique est-il vrifi ?
Exercice 4 :
On fait subir une masse m dun gaz parfait le cycle des trois transformations rversibles
reprsentes sur le diagramme P-v ci-dessous :

1 2 : transformation isochore
2 3 : transformation isotherme
3 1 : transformation isobare

1) Calculer les nergies chaleur et travail mises en jeu le long de chaque transformation.
2) En dduire les nergies chaleur et travail mises en jeu le long du cycle. Conclure.
1

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Corrig Exercice 1 :
Rappel : Considrons la forme diffrentielle de la fonction F(x,y,z) :
F
. dy + F . dz = P(x, y, z) . dx + Q(x, y, z) . dy + R(x, y, z) . dz .
dF(x, y, z) = F . dx +
y z
x y,z x ,z x,y
Une condition ncessaire et suffisante pour que la forme diffrentielle dF(x,y,z) soit une
diffrentielle totale exacte est la condition de Schwarz :
P( x, y, z) Q( x, y, z)
=0
y x
x, z y, z
Q( x, y, z) R ( x, y, z)
=0
z y
x, y x, z
R ( x, y, z) P( x, y, z)
=0
x z
y, z x, y
dV
1) Posons P(T, V ) = C , et Q(T, V) = RT , la diffrentielle dX = C dT + RT scrit :
V V
dX=P(T,V) dT + Q(T,V) dV
Pour que dX soit une diffrentielle totale exacte, il faut et il suffit que :
P(T,V) Q(T,V)
=0.
V T T V
P(T, V) C = 0 puisque C = constante.
=
V T V T
Q(T, V) RT = R .
=
T
V T V V V
P(T, V) Q(T, V)
et sont diffrents, la diffrentielle dX nest donc pas une diffrentielle
V T T V
totale exacte.
n +1
2) On pose dS =g(T) dx = T n dx = T n C dT + RT dV = C T n dT + RT dV .
V V
crivons dS sous la forme :
n +1
dS = P'(T, V) dT + Q'(T,V) dV o P' (T, V) = C T n et Q' (T, V) = RT .
V
P' (T, V) Q' (T, V) RT n .
= 0 et = (n + 1)
V T T V V
Pour que dS soit une diffrentielle totale exacte, il faut que et il suffit que :
P'(T,V) Q'(T,V) RT n = 0 .
= 0 , c'est--dire : (n + 1)
V T T V V
La seule valeur de n vrifiant cette condition est n = -1.
n +1
3) a) dS = C T n dT + RT dV = S dT + S dV
V T V V T
Pour n = -1 : dS = C dT + R dV , ce qui donne : S = C et S = R .
T V T V T V T V
b) A partir de la diffrentielle : dS = C dT + R dV , nous avons :
T V
2

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dT + R dV S - S o = C ln (T) + R ln (V) .
dS = C
T V
Corrig Exercice 2 :

1) dF = P(x, y) dx + Q(x, y) dy = F dx + F dy

x y y x
dF est dite diffrentielle totale exacte si et seulement si :
Q
P(x, y) = F , Q(x, y) = F , et P =

.
x y y x y x x y
dZ 1 = 2xydx + x 2 dy = P(x, y) dx + Q(x, y) dy P(x,y) = 2xy et Q(x,y) = x2

P Q P Q
= 2x, et = 2x , =

x
y x y y x x y
Donc dZ1 est une diffrentielle totale exacte.
dZ 2 = 2xydx + xydy = P' (x, y) dx + Q' (x, y) dy P(x,y) = 2xy et Q(x,y) = xy

P' Q' P Q
= 2x, et =y,
y x x y y x x y
Donc dZ2 nest pas une diffrentielle totale exacte.
2) Z1 et Z2 peuvent faire lobjet de fonctions dtat si la variation entre un tat initial et un tat final
est indpendante du chemin suivit.
Considrons la variation Z1 de la fonction Z1 :
a - le long de la droite y = x :
1 1
y=x dy = dx Z1,1 = dZ1 = 2xydx + x 2 dy = 3x 2 dx = x 3 =1.
0 0
b - le long de la courbe y = x2 :
1 1
y = x2 dy = 2xdx Z1, 2 = dZ1 = 2xydx + x 2 dy = 4x 3 dx = x 4 = 1.
0 0

Z1,1 = Z1,2 si dZ1 est une diffrentielle totale exacte, alors Z1 est une fonction dtat, et sa
variation Z1 = Z1,1 = Z1,2 ne dpend pas du chemin suivi.
Considrons prsent la variation Z2 de la fonction Z2 :
a - le long de la droite y = x :
1 1
y=x dy = dx Z 2,1 = dZ 2 = 2xydx + xydy = 3x 2 dx = x 3 =1.
0 0
b - le long de la courbe y = x2 :
y = x2 dy = 2xdx
1 1 1
Z 2, 2 = dZ 2 = 2xydx + xydy = 2x 3 dx + 2x 4 dx = 2 x 4 + 2 x5 = 9 1.
0 4 0 5 0 10
Z1,1 Z1,2 si dZ1 nest pas une diffrentielle totale exacte, alors Z2 nest pas une fonction
dtat, et sa variation Z2 dpend du chemin suivi.
3) - Lintgrale curviligne de la diffrentielle dune fonction dtat le long dun contour ferm est
nulle : dU = U = 0 ; dS = S = 0 .

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- Lintgrale curviligne de la diffrentielle dune grandeur de parcours le long dun contour
ferm est, en gnral, non nulle : w = W 0 ; q = Q 0 .
Corrig Exercice 3 :
a) Variables P,V :
Les travaux changs avec le milieu extrieur valent :
- le long de lisobare 1 2 : W1,2 = - P1(V2 V1),
- le long de lisochore 2 3 : W2,3 = 0,
- le long de lisobare 3 4 : W3,4 = - P2(V1 V2),
- le long de lisochore 4 1 : W1,2 = 0.
Le travail total chang avec le milieu extrieur est donc :
W = W1,2 + W2,3 + W3,4 + W4,1 = (P2 P1)(V2 V1).
Le travail W = - PdV est galement mesur par laire hachure du diagramme (P,V). Il est compt
positivement car le cycle est dcrit dans le sens trigonomtrique direct.
Les quantits de chaleurs valent, compte tenu des quations dtat : PiVi = RTi (n = 1) :
T2
- le long de lisobare 1 2 : Q1, 2 = C pm dT = C pm (T2 T1 ) ,
T1
T3
- le long de lisochore 2 3 : Q 2,3 = C vm dT = C vm (T3 T2 ) ,
T2
T4
- le long de lisobare 3 4 : Q 3, 4 = C pm dT = C pm (T4 T3 ) ,
T3
T1
- le long de lisochore 4 1 : Q 4,1 = C vm dT = C vm (T1 T4 ) .
T4

Cpm et Cvm sont respectivement les capacits thermiques du gaz parfait relatives une mole :
lenthalpie H dun gaz parfait ne dpend que de la temprature T : H(T) = U(T) + PV = U(T) + nRT.
Par drivation : dH = dU + nR
dT dT
les capacits calorifiques ont pour expressions : C p = mc p = dH et C v = mc v = dU .
dT dT
Cp
do la relation de Mayer : Cp Cv = nR ; en posant ensuite = on obtient :
Cv
nR R
Cp = et C v = nR , et relativement une mole de gaz : C pm = et C vm = R
-1 -1 -1 -1
T2
R
- le long de lisobare 1 2 : Q1, 2 = C pm dT = (T T1 ) = P (V V1 ) ,
T1 -1 2 -1 1 2
T3
- le long de lisochore 2 3 : Q 2,3 = C vm dT = R (T3 T2 ) = 1 V2 (P2 P1 ) ,
T -1 -1
2

T4
R
- le long de lisobare 3 4 : Q 3, 4 = C pm dT = (T4 T3 ) = - P (V V1 ) ,
T3 -1 -1 2 2
T1
- le long de lisochore 4 1 : Q 4,1 = C vm dT = R (T1 T4 ) = - 1 V1 (P2 P1 ) .
T -1 -1
4

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La quantit de chaleur totale change Q = Q i est alors :
i
Q = - (P2 P1)(V2 V1)
On a W = - Q, ce qui vrifie le principe de lquivalence : (Q + W)cycle = 0.
b) Variables T,V :
Les travaux changs avec le milieu extrieur valent :
- le long de lisochore 1 2 : W1,2 = 0,
V1 V
- le long de lisotherme 2 3 : W2,3 = RT2 ln = RT2 ln 2 ,
V2 V1
- le long de lisochore 3 4 : W3,4 = 0,
V2
- le long de lisotherme 4 1 : W4,1 = RT1 ln .
V1
V2
Le travail total chang avec le milieu extrieur est donc : W = - R (T2 - T1 ) ln
V1
Les quantits de chaleurs valent :
2 T
- le long de lisochore 1 2 : Q1, 2 = C vm dT = R (T2 T1 ) ,
T1 -1
V2
- le long de lisotherme 2 3 : Q 2,3 = - W2,3 = + RT2 ln ,
V1
4T
- le long de lisochore 3 4 : Q 3, 4 = C vm dT = - R (T2 T1 ) ,
T3 -1
V2
- le long de lisotherme 4 1 : Q 4,1 = - W4,1 = R T1 ln .
V1
La quantit de chaleur totale change est alors :
V2
Q = R (T2 T1 ) ln .
V1
Le principe de lquivalence (Q + W)cycle = 0 est encore vrifi.
Ici W < 0 et Q > 0 : le systme fournit un travail et reoit de la chaleur, contrairement au cycle
prcdent.
c) Variables T,P :
Les travaux changs avec le milieu extrieur valent :
- le long de lisobare 1 2 : W1,2 = - P1(V2 V1) = - R(T2 T1),
P
- le long de lisotherme 2 3 : W2,3 = RT2 ln 2 ,
P1
P
(PV = RT V = RT dV = - RT 2
dP W2,3 = - P dV = RT PP2 dP = RT2 ln 2 )
P P 1 P P1
- le long de lisobare 3 4 : W3,4 = - P2(V4 V3) = R(T2 T1),
P2
- le long de lisotherme 4 1 : W4,1 = - RT1 ln .
P1
Le travail total chang avec le milieu extrieur est donc :
P2
W = R (T2 T1 ) ln .
P1
Les quantits de chaleurs changes avec le milieu extrieur valent :
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T2
R
- le long de lisobare 1 2 : Q1, 2 = C pm dT = (T T1 ) ,
T1 -1 2
P2
- le long de lisotherme 2 3 : Q 2,3 = - W2,3 = + RT2 ln ,
P1
T4 T1
R
- le long de lisobare 3 4 : Q 3, 4 = C pm dT = C pm dT = - (T T1 ) ,
T3 T2 -1 2
P2
- le long de lisotherme 4 1 : Q 4,1 = - W4,1 = + RT1 ln .
P1
La quantit de chaleur totale change est alors :
P2
Q = - R (T2 T1 ) ln
.
P1
Le principe de lquivalence (Q + W)cycle = 0 est encore vrifi.
Ici W > 0 et Q < 0 : le systme reoit cette fois du travail et fournit de la chaleur au systme
extrieur, contrairement au cycle prcdent.
Exercice 4 :
1) Transformation isochore 12 : V1 = V2
W12 = PdV = 0 , Q12 = U = mc v dT = mc v (T2 - T1 )
Q12 = v V1 PP12 dP = v V1 (P2 - P1 )
c c
PV = nRT = m RT = mrT dT = V1 dP
M mr r r
Transformation isotherme 23 : T2 = T3 = To
W23 = PdV PV = nRT P = mr T
V
V P
T2 = T3 = T = cte W23 = - mrT2 VV12 dV = - mrT2 ln 3 = - mrT2 ln 2
V V1 P1
La transformation est isotherme U 23 = W23 + Q 23 = 0
Q 23 = - W23 = mrT2 ln V3 = mrT2 ln P2
V1 P1
Transformation isobare 31 : P3 = P1
W31 = VV31 P1dv = - P1 (V1 - V3 ) W31 = - P1 (V1 - V3 ) = mr (T2 - T1 )
cp
P1 (V1 - V3 ) = mc p (T1 - T2 )
cp
Q 31 = mc p dT = P1 VV31 dv Q 31 =
r r
2) Sur tout le cycle :
Wcycle = W1 2 + W2 3 + W3 1

- P1 (V1 - V3 ) = - mrT2 ln 3 + mr (T2 - T1 ) = - mrT2 ln 2 - P1 (V1 - V3 )


V3 V P
Wcycle = - mrT2 ln
V1 V1 P1
Qcycle = Q 1 2 + Q 2 3 + Q 3 1

Qcycle = - mc v (T1 - T2 ) + mrT2ln P2 + mc p (T1 - T2 ) = mrT2ln P2 + mr (T1 - T2 ) = mrT2ln P2 + P1 (V1 - V3 )


P1 P1 P1

Q cycle + Wcycle = 0 Wcycle = - Q cycle , ce qui vrifie le premier principe U cycle = 0 .

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