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Desviacin del comportamiento ideal de los

gases
Las leyes de los gases suponen que las molculas en estado gaseoso no ejercen fuerza
alguna entre ellas, ya sean de atraccin y de repulsin. Otra suposicin es que el
volumen de las molculas es pequeo y, por tanto despreciable, en comparacin con la
del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos condiciones se dice que
exhibe un comportamiento ideal.
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal, no se
debe esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo, sin las fuerzas
intermoleculares, los gases no se condensaran para formar lquidos. Lo importante es
poder diferenciar las situaciones en donde el gas se puede considerar como ideal y
aquellas en las que no.

En la figura, se muestra la relacin grfica de


PV/RT contra la presin, para cuatro gases
reales y uno ideal a una temperatura dada. De
acuerdo con la ecuacin del gas ideal, para 1
mol del gas, PV/RT= 1, independientemente de
la presin del gas. Para los gases reales, esto es
vlido solo a presiones bajas(menor a 5
atm); cuando aumenta la presin, las
desviaciones son significativas. Las fuerzas de
atraccin operan entre las molculas a
distancias relativamente cortas. A presin
atmosfrica, las molculas del gas estn muy
separadas y las fuerzas de atraccin son
despreciables. A presiones elevadas, aumenta la
densidad del gas y las molculas estn ahora
ms cercas unas de otras. Entonces, las fuerzas
intermoleculares son significativas y afectar el movimiento de las molculas, por lo que
el gas no se comportar como ideal.
Otra manera de observar el comportamiento no ideal de los gases es disminuyendo la
temperatura. Con el enfriamiento del gas, disminuye la energa cintica de las molculas
que a su vez, pierden el impulso para romper su atraccin mutua.
Van der Waals, estudi la modificacin de la ecuacin del gas ideal, para estudiar a los
gases reales, considerando las fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares
finitos.
Cuando una molcula se aproxima a la pared del recipiente las atracciones
intermoleculares ejercidas por las molculas vecinas tienden a suavizar el impacto de
esta molcula contra la pared. El efecto global, es una menor presin ejercida por el gas
real de la que se esperara para el gas ideal.
La segunda correccin considera al volumen del gas. En la ecuacin ideal el volumen
es el del recipiente; sin embargo, cada molcula ocupa un volumen finito.
Considerando las correcciones anteriores, se llega a la siguiente ecuacin:

La ecuacin anterior, se conoce como Ecuacin de van der Waals, donde a y b son
constantes que se eligen para cada gas en particular. El valor de a indica qu tan fuerte
se atraen las molculas de un gas determinado y el valor de b, indica qu tan grande es
la molcula del gas.

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