Purificacin de aire por oxidacin cataltica - 2

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2-7-2004

TECNOLOGIAS ESTABLECIDAS

En [3] se seala que hay varias tecnologas para el tratamiento de los VOC que tienen una amplia utilizacin en la actualidad; as por
ejemplo, la Haldor Topsoe A.S oferta un sistema del cual tiene instalado ms de 160 unidades (figura 1) de combustin cataltica para
remover solventes y otros compuestos orgnicos del aire de salida. Las aplicaciones tpicas incluyen plantas de anhdrido maleco, ftlico,
tereftlico y otros de sntesis orgnica, procesos de curtido y secado de polmeros , industria que producen un aire de salida contaminado
con sulfuros, HCN, cloruros y CO, industria farmacutica y qumica En el proceso el aire de salida es movido por el compresor(1) y
precalentado a 280 C en un intercambiador de calor gas/gas(2), antes del reactor cataltico(4), el aire de salida puede, si se requiere,
calentarse por el calentador(3), usando gas natural , LPG o electricidad. La temperatura de entrada para la combustin es 280 C. En el
reactor cataltico, ms del 99% de todos los combustibles son oxidados a CO2 y H2O , la temperatura del aire de salida aumenta alrededor
de 30 C/gHC/Nm3 , asumiendo el calor de combustin a 10 kcal/gHC. Con 2g HC/Nm3 en el aire de salida, la temperatura del aire se
incrementa a 280 C + 60 C = 340 C. El aire limpio puede enfriarse un poco ms en el intercambiador de calor (5). El calor puede
recuperarse en muchas formas, por ejemplo, para la produccin de vapor de baja presin o por calentamiento de agua o aire.

Los compuestos alifticos se combustionan a temperaturas entre 200C y 250C y los compuestos aromticos entre 270 y 300C.

Johnson Matthey, Inc., Environmental Products, se refieren a un sistema (figura 2) para la eliminacin de los VOC , mediante la oxidacin
cataltica tanto para fuentes con productos halogenados como nohalogenados, estando instalados ms de 1000 exchanger sistemas en
todo el mundo, y aplicados a la industria qumica, petroqumica, goma, resinas y plsticos, farmacutica y otras.

Dependiendo del VOC a destruir, el sistema cataltico puede operar entre 205 C a 482 C y con un tiempo de residencia de 0.1 seg, lo que
contrasta con los sistemas trmicos que operarian a 980 C para un tiempo de residencia tope de 2 seg. La eficiencia de la destruccin
alcanza el 99.9 %.
El reactor cataltico usa catalizadores (metal activo del grupo del platino) que se disean especficamente para tratar un VOC particular o

un grupo de VOC.

Por otra parte, ms de 100 instalaciones comerciales, figura 3, (ofertada por Wheelabrator Clean Air Systems Inc.) se han instalado en el
mundo. La unidad tiene un lecho fluidizado de pellets cubiertos por un xido metlico barato; naturalmente, resistente a venenos tales
como halgenos, compuestos orgnicos halogenados, metales pesados, y compuestos que contienen azufre.

El sistema cataltico provee un control continuo de las emisiones de VOC y HAP en muchas aplicaciones.

El gas de proceso se introduce en el sistema por un ventilador centrfugo(1).

Cuando la temperatura de entrada es menor que la temperatura normal de operacin, se puede usar un intercambiador de calor
autorecuperativo(2) para reducir el uso del quemador de precalentamiento de combustible(3). Cuando la concentracin del material a
oxidar se aproxima o excede en 25 % de LEL (limite de explosibidad inferior) se usa un baypass alrededor del intercambiador de calor(5)
para evitar el sobre calentamiento del lecho cataltico(4). Dado que la mxima temperatura contnua permisible para operar el catalizador
es 677 C, el sistema se puede disear para operar hasta un 25 % LEL, que hace el equipo menor y ms barato.

CSM Environmemtal Systems se refiere a otro sistema que tiene mas de 250 instalaciones en servicio para la oxidacin cataltica de los
VOC. El sistema fue diseado para la destruccin desde el 95 % hasta 99 % de los VOC y CO y pude usarse para sistema con aire de
salida de alta y baja presin. El sistema fue diseado para operar entre 315 C y 650 C, pero en algunas aplicaciones se puede utilizar con
temperaturas del gas de entrada menores. Utiliza como catalizador un metal precioso dispersado sobre un recubrimiento (washcoat) con
alta rea superficial el cual est depositado sobre un monolito cermico.

TECNOLOGIAS EN DESARROLLO Y ESTUDIOS A ESCALA DE LABORATORIO

BertyJ.M [4] ( Berty Reaction Engineers, ltd.) dise una tecnologa para la remocin y destruccin de compuestos qumicos clorados
partiendo de un nuevo catalizador (U.S. Patente 5, 021, 383) utilizando carbonato de sodio y minerales carbonatados. Como es conocido
durante la oxidacin de este tipo de compuesto se genera HCL el cual envenena la mayor parte de los catalizadores o al menos reduce su
actividad. La integracin de las ecuaciones de velocidad demuestran un mejor comportamiento para operaciones de cama en movimiento a
contra corriente comparada con el proceso concurrente. Para agentes qumicos muy txicos se puede alcanzar casi una completa
conversin operando el sistema con un inyecto de oxigeno , un lazo cerrado y una presin por debajo de la atmosfrica.
El nuevo catalizador propuesto consiste en xidos metlicos o carbonatos depositados en lcalis o carbonatos alcalinos prefiriendo el
carbonato de sodio para los compuestos halogenados. La reaccin con este material se presenta como una reaccin de contaminantes
gaseosos con un slido, catalizada por otro slido, por tanto se considera que las dos fases slidas deben estar en ntimo contacto. El
carbonato de sodio es un reactivo que se consume internamente y regenera el compuesto catalizador - halgeno durante la operacin,
siendo adems un soporte para el metal catalticamente activo.

En los ltimos aos se ha demostrado las diferentes ventajas que se logran con la operacin de un reactor en condiciones de estado no
estacionario. Boreskov introduce este tipo de operacin en la purificacin de aire contaminado mediante la oxidacin cataltica en un
reactor empacado adiabtico con flujo reverso peridico. El lecho empacado acta como un intercambiador de calor regenerativo debido a
la alta capacidad calrica de la fase slida y ms an , es posible lograr un proceso autotrmico an a muy pequeas concentraciones de
contaminantes, ms recientemente van de Beld y K.R. Westerterp estudiaron el comportamiento de un reactor empacado adiabtico con
flujo reverso peridico y mediante modelos de clculo, tanto heterogneo como seudo homogneo, mostraron que se puede obtener un
alto grado de conversin en un proceso autotrmico an con incrementos muy bajos de la temperatura adiabtica. En otro trabajo de
estos autores [5] se realiz un estudio experimental sobre la combustin cataltica de una mezcla muy pobre en un reactor con flujo
reverso equipado con un calentador elctrico interno, utilizando como reaccionantes el etileno y el propano as como sus mezclas. Los
resultados experimentales mostraron que el calentador elctrico interno se puede usar exitosamente en oxidar completamente mezclas
muy pobres en las que no es posible mantener un proceso autotrmico por si misma.

Como es conocido en las unidades de combustin catalticas se utilizan tanto catalizadores peletizados como soportados sobre monolitos.
Los soportes monolticos se caracterizan por una cada de presin muy baja y un rea superficial externa alta. En presencia de reacciones
qumicas muy rpidas como la combustin de gases contaminados la superficie activa del catalizador est directamente disponible a los
reactantes y las limitaciones por difusin a travs de los poros en la delgada capa cataltica es despreciable. Por otra parte, la fase gaseosa
usualmente fluye en los canales del monolito en un rgimen laminar y la transferencia de masa entre la fase gaseosa y la superficie del
catalizador es la etapa controlante de todo el proceso. Mazzarino [6] estudi la oxidacin cataltica de compuestos simples y mezclas de
compuestos orgnicos voltiles en un reactor monoltico y sus resultados experimentales mostraron que los datos de conversin de
compuestos simples podran ser insuficientes para predecir el comportamiento real del reactor cuando se oxidan mezclas de compuestos
orgnicos. Para la interpretacin de sus resultados experimentales con hidrocarburos aromticos simples y sus mezclas asumi un modelo
cintico donde el oxgeno y el compuesto orgnico son adsorbidos en sitios diferentes y reaccionan como especies adsorbidas. En especies
adsorbidas dbilmente como el benceno y en aquellas que se absorben fuertemente como el estireno, etilbenceno y el tolueno, se
obtienen ecuaciones cinticas diferentes. Tambin, se seala que el fenmeno de inhibicin entre los hidrocarburos aromatices dependen
principalmente en la competencia por la adsorcin.

Una posibilidad de obtener un eficiente contacto entre un flujo gaseoso pobre en VOC y el catalizador de oxidacin es mediante la
utilizacin de membranas catalticas porosas. Pina realiz el estudio de la combustin del tolueno usando membranas catalticas de platino
sobre almina (donde un flujo premezclado pasa a travs de la membrana) operando en el rgimen de difusin de Knudsen. Dado que en
el rgimen de difusin de Knudsen la probabilidad de colisiones entre las molculas y la pared de los poros es mxima, se espera que este
tipo de membrana de una considerable alta eficiencia en la reaccin de corrientes diluidas tales como las que se encuentran normalmente
para la eliminacin de los VOC. En el trabajo 7 se ha emprendido un amplio estudio de estos conceptos usando diferentes mtodos de
preparacin de membranas y probndolas con dos tipos diferentes de VOC (aromticos y oxigenados), solos y en mezclas. En el trabajo se
logra la combustin completa del tolueno y metil etil cetona como nicos componente en una mezcla binaria con concentraciones entre
100 y 7000 ppm, permitiendo que el flujo pase a travs de una membrana cataltica de platino sobre -almina operando en un rgimen
de difusin de Knudsen. Las membranas trabajan eficientemente permitiendo la total destruccin de los VOC a bajas temperaturas. El
reactor de membrana cataltica con flujo a su travs, ampla el rango del rgimen controlado cinticamente aunque a expensas de una
mayor cada de presin. La obtencin de una cada de presin favorable requiere de una optimizacin de la cantidad y localizacin de la -
almina depositada en la membrana).

Como puede verse, la oxidacin cataltica resulta ser un mtodo eficaz para el control de la contaminacin de aire por VOC para
concentraciones cercanas al lmite inferior de explosibidad de las mezclas como las que se encuentran en aplicacin industrial y muestran
especial eficiencia en el caso de sistemas con concentraciones muy pequeas de compuestos orgnicos, la que se puede lograr tanto con
la aplicacin de diferentes formas de operacin como con la utilizacin de los sistemas catalticos apropiados.
BIBLIOGRAFA

1.Spivey, J.J. Complete catalytic oxidation of volatile organics. Ind.Eng. Chem. Res 26, 2165-2180 (1987)
2.Beld, Lambertus van de. Tesis Doctoral, Twente University ,( 1995)
3.Hydrocarbon process August 1996
4.Berty.J.M. Ind. Eng. Chem. Res. ,36, 513-522 (1997)
5.Cunill, F, van de Beld, L.; K.R. westerterp Ind. Eng. Chem. Res, 36, 4198-4206 (1997)
6.Mazzarino. I., Baerresi A.A. Catalysis Today 17, 335-348 (1993)
7.Pina M.P., Irusta. Menndez M., Santamara, Hughes. R., Boag N. Ind. Eng. Chem. Res.36, 4557-4566 (1997)

Vctor Mario Villalba Aguad

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