VOLUMETRA CIDO-BASE: CUANTIFICACIN DE FOSFATOS DE UNA MUESTRA PROBLEMA

Sophia Lozano, Julin Ocampo

Departamento de Qumica
Universidad Nacional de Colombia

Resumen:
En la determinacin de la cantidad de fosfatos en una muestra problema se aplica la volumetra cido- base.
Previo a la cuantificacin se estandariza tanto el HCl con Brax 0,01 M, como el NaOH con Biftalato de Potasio
0,02 M. Del tratamiento de datos obtenido a cudruple por nueve grupos se obtiene el HCl a 0,0153 M y el
NaOH a 0,0156 M. Al tener los reactivos cido y base de concentracin conocida para la valoracin, se procede
a cuantificar los fosfatos de la muestra problema #90 de pH cido (1-2). En la titulacin debe conocerse cules
especies estn presentes de acuerdo al pH y se debe elegir el indicador adecuado para lo que el diagrama de
distribucin de especies es una herramienta til. Se titula con NaOH (0,0156 M) utilizando los indicadores
Verde de Bromocresol (12,1 mL NaOH) y Timol ftalena (28,6 mL NaOH). Se cuantifica una concentracin
analtica de 0,02M de fosfatos en la muestra problema, con presencia de cido ortofosfrico al 73,3% y fosfato
bicido al 26,7%. Los resultados difieren con los reportados por el laboratorista que los preparo, los cuales
describen una disolucin nicamente con H3PO4.

Introduccin: Esta concentracin llamada analtica

corresponde a la sumatoria de la
Las volumetra cido-base es un mtodo concentracin de todas las especies del
clsico del anlisis cuantitativo que permite equilibrio.
conocer la concentracin de una muestra
problema desconocida. Ca = [H3PO4] + [H2PO4 -1] + [HPO4 -2] + [PO4 -3]

Dentro de las aplicaciones de la qumica La concentracin de cada especie est

analtica es una de las ms prcticas. El determinada por la concentracin de iones H+,
seguimiento de estas titulaciones puede ser como se evidencia en el siguiente diagrama.
con ayuda de herramientas de funcionamiento
complejo o interpretando algunas propiedades
fsicas de alguna
1,0 sustancia.
C02 HCO3 CO3 H3PO4 H2PO4 HPO4 PO4
1,0
0,9
0,9
Marco terico:
0,8
0,8
0,7
0,7
Dado el carcter
0,6 anftero del cido
0,6
ortofosfrico (H3PO4, que es un cido dbil), en
0,5
0,5
0,4
una muestra que contenga una concentracin 0,4
0,3
analtica de 0,2 este puede encontrarse 0,3

0,2
cualquiera de las
0,1 especies del equilibrio cido- 0,1
base. 0,0
1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0 0,0
pH
pH 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0

Se llama concentracin analtica por ser la

correspondiente a los clculos tericos de Imagen 1. Diagrama de distribucin de
preparacin. especies

H3 PO4 (ac) H + (ac) + H2 PO4 (ac) a. Volumetra

H2 PO4 (ac) H + (ac) + HPO4 = (ac)
HPO4 = (ac) H + (ac) + PO4 3 (ac)
Cada uno con su correspondiente pka.
Dentro de los mtodos clsicos del anlisis
qumico cuantitativo se encuentran los
mtodos volumtricos. Aquellos en donde se
concluye y se determina a partir del volumen
de una disolucin de concentracin conocida.
 Los reactivos valorantes deben reaccionar
completa y estequiomtricamente con la
sustancia que se determina. Estos mtodos
son rpidos y convenientes; su uso est
difundido en la industria por el avance en la
instrumentacin.
El volumen empleado de los valorantes de
concentracin conocida nos permite calcular la
cantidad de reactivo que ha reaccionado y con
una relacin estequiomtrica propia de la
reaccin se puede determinar la cantidad de
analito presente.
Entonces, las volumetras cido-base se basan
en reacciones de neutralizacin a partir de las
cuales se puede obtener la relacin
estequiomtrica.
b. Indicadores
El seguimiento del punto final de las
reacciones se realiza con ayuda de indicadores,
que son cidos o bases. Las pKa permiten
escoger un indicador de viraje adecuado al pH
en la valoracin.
Existe variedad de estos disponibles en los
laboratorios para las titulaciones cido-base.
Algo importante al realizar una valoracin
cido-base con indicador es que no es posible
identificar el punto de equivalencia sigo
evidenciar el llamado punto final, justo
seguido al punto de equivalencia.
En caso de usar indicadores que coloran la
disolucin hace necesario emplear diferentes
alcuotas para identificar los puntos de
equivalencia.
c. Estandarizacin de valorantes
Es necesario que los valorantes tengan
concentracin conocida, por lo que se
determina con exactitud la concentracin de
una solucin.
Se debe realizar la estandarizacin de las
disoluciones, esto significa que se verifica la
concentracin con una titulacin de un
estndar primario, directa o indirectamente.
Metodologa:
Durante la sesin se llevaron a cabo tres
experiencias:
i. Preparacin de reactivos valorantes y
patrones primarios
Inicialmente se prepar un volumen suficiente
de disoluciones 0,02 M aproximadamente de
HCl, Brax, NaOH, y Biftalato de potasio.
ii. Estandarizacin de reactivos valorantes con
patrones
Se realiz la estandarizacin del HCl con 10,0
mL de Brax 0,010 M y rojo de metilo como
indicador (4,1 amarillo a 6,3 rojo).
La primera titulacin de todos los grupos fue
una titulacin rpida, para identificar un
volumen de equivalencia estimado.
Se repite la titulacin 3 veces ms por equipo.
Se tomaron los datos por cudruple, se hizo
descarte de datos atpicos y se promediaron
los resultados grupales.
La estandarizacin del NaOH se realiz con
10,0 mL de Biftalato de Potasio 0,020 M y
fenolftalena como un indicador (8,2 incoloro a
10 fucsia).
Se repiti al cudruple con la primera
valoracin rpida y se realiz el tratamiento de
datos.
iii. Cuantificacin de fosfatos en una muestra
de composicin desconocida
Determinacin cuantitativa y cualitativa de la
muestra problema #90
En primer lugar se identificar el pH de la
muestra para ubicarla en el diagrama de
distribucin de especies del H3PO4 (ver
imagen 1).
Al ubicar la muestra problema en la grfica se
inicia la titulacin, ya sea con NaOH (en caso
que sea cida), con HCl (en caso que sea
bsica), o con ambas en caso de que el pH sea
neutro.
Se realizan titulaciones a dos alcuotas con
diferentes indicadores, dichos indicadores
dependen del pKa y de la zona donde se Tabla 2. Volumen (mL) de NaOH empleado en la
encuentra la especie en cuestin. valoracin de 10,0 mL de biftalato de potasio 0,010 M
Grupo 1* 2 3 4
Se repiti la titulacin tres veces con cada
1 12,0 12,8 12,9 13,3
indicador.
2 13,2 12,8 12,9 13,0
Resultados: 3 12,8 12,7 12,4 12,3
4 12,1 12,1 12,4 12,7
I. Estandarizacin de reactivos valorantes
5 14,0 13,2 13,0 13,4
En el anlisis del sistema de fosfatos se 6 12,1 12,3 12,3 12,4
presentan dos posibles titulaciones: una 7 13,3 12,5 11,7 13,0
cida y otra bsica, todo dependiente de las 8 15,0 12,5 12,7 12,6
especies presentes en la disolucin. 10 12,7 12,7 12,8 12,9

En el caso de la titulacin cida se hace uso *Se realiz rpidamente para identificar el punto final
de cido clorhdrico, estandarizado con
brax 0,010 M (ver tabla 1) preparado con II. Cuantificacin de las especies de
1,9092 g de reactivo de brax en 500,0 mL fosfato
de H2O. Muestra problema: #90
Tabla 1. Volumen (mL) de HCl empleado en la La medida de pH con indicador universal
valoracin de 10,0 mL de borx 0,010 M
liquido obtuvo como resultado un viraje a
Grupo 1* 2 3 4
rojo intenso lo que indica un medio cido
1 12,9 12,5 12,8 12,8 escala pH: 0 a 2.
2 14,0 13,3 13,0 13,2
3
El diagrama de distribucin de especies del
13,3 13,3 13,3 13,7
fosfrico (ver imagen 1) indica que en este
4 13,6 12,8 12,9 12,9
intervalo de pH puede encontrarse en
5 15,1 13,1 13,7 13,0
disolucin molculas de cido H3PO4 o una
6 13,5 13,2 13,1 13,1
mezcla cido fosfato bicido (H3PO4
7 14,0 13,0 12,9 13,1 H2PO4 -1).
8 13,1 13,4 13,2 12,9
10 13,2 13,0 13,2 13,1 As que el valorante empleado es una base
fuerte NaOH 0,0156 M. Es necesario
*Se realiz rpidamente para identificar el punto final
realizar la titulacin con dos alcuotas, dados
Se rechazaron los datos ms alejados de la las coloraciones que presentan los
media calculada, y se obtiene por resultado indicadores que seleccionamos para
promedio = 13,1 es decir, identificar los puntos finales.
H3 PO4 (ac) + () H2 PO4 (ac) + 2 O
C HCl=0,0153M HCl
NaH3 PO4 (ac) + () 2 HPO4 (ac) + 2 O
Por otra parte, en la titulacin bsica un 2 HPO4 (ac) + () 3 PO4 (ac) + 2 O
valorante apropiado es hidrxido de sodio, 3 PO4 (ac) + 3() 3 PO4 (ac) + 32 O
estandarizado con ftalato de potasio 0,020
M (ver tabla 2).
Se describen tres reacciones de
De igual manera, se realiza el rechazo de
datos y se obtiene que el volumen promedio neutralizacin parcial (una para cada protn)
y una global de neutralizacin completa.
para el = 12,8 es decir,

C NaOH=0,0156M NaOH
 Tabla 3. Volumen (mL) de NaOH 0,0156 M Este error evidencia las dificultades propias del
empleado en la valoracin de 10,0 mL de inicio en la labor del manejo de la bureta.
muestra problema
Aunque puede atribuirse a otros factores.
Indicador 1 2 3

VBC 12,1 12,1 12,1 La preparacin del reactivo esperado, por

Tf 30,0 28,1 27,6 ejemplo, puede verse afectada por el reactivo
VBC (V prom) 12,1
stock e inconvenientes con su pureza o
concentracin reportada.
Tf (V prom) 28,6
Con la preparacin de los patrones estndar se
La relacin que se presenta entre los dos
puede ver como las concentraciones son ms
volmenes de equivalencia es ligeramente
mayor que 2, es decir, se puede establecer cercanas a la esperada, con el brax a 0,010 M
que: y el Biftalato de potasio a 0,020 M. Es claro
que se disminuye el error.
[2( 12,1) mL NaOH VBC] < [28,6 mL NaOH Tf]
Por otro lado, en la preparacin de
De acuerdo con las reacciones de disoluciones de partir de reactivos
neutralizacin podemos establecer las concentrados presentes en el laboratorio es
siguientes relaciones e identificar la cantidad notorio que las disoluciones obtenidas estn
de cada especie presente en la alcuota. con concentraciones de 0,0153 M NaOH y
Planteemos un sistema de dos ecuaciones 0,0156 M HCl.
con dos incgnitas: Los errores asociados a la preparacin de los
= 3 4 reactivos 0,02 M calculados a partir de los
datos reportados por estandarizacin son de
= 2 3 4 + 2 4 23,5 % y 22%. Este es debido principalmente al
Con los volmenes de VBC y Tf se despeja el estado de los reactivos puros y las medidas
sistema planteado. tomadas con poca precisin.

0,1888 3 4 y 0,06864 2 4 B. Volumetra y anlisis de composicin del

Con la anterior informacin, el grupo 7 en la
solucin problema 90 encontr una
concentracin analtica 0,02 M de fosfato.
Por lo que obtenemos que hay en una
alcuota de 10,0 mL
[H3PO4]= 0,0188M y [H2PO4 -1]= 0,0069M
Adems de una distribucin de especies del
73,3 % H3PO4 de y 26,7 %de H2PO4 -1.
Anlisis y discusin de resultados:
A. Estandarizacin
Fue aproximadamente el 28% de los volmenes
reportados por los grupos los datos
rechazados. Son aquellos que se alejan del
dato medio esperado.
sistema de fosfatos
En caso de la primera neutralizacin, se
alcanza en un pH cercano a 4,3 lo que coincide
con la pKa= 4,66 del Verde de bromocresol
(VBC). Adems que presenta un viraje
pronunciado de amarillo a verde pasto.
Correspondiente al segundo punto de
equivalencia muy cercano a pH 9,3 la timol
ftalena (Tf) vira de incoloro a azul, por lo que
sera apreciable el segundo punto final con su
viraje. Sin embargo, el uso de fenolftalena (Ft)
es tambin valido debido a su viraje de
incoloro a rojo en 8,3 a 10,0. (Harris, 2001).
En caso de una valoracin de especie bsica se
puede emplear una nica alcuota dado que Tf
y Ft viran de coloro a incoloro, y permite
adicionar un indicador ms y no interfiere en la
identificacin del segundo punto de
equivalencia.
Gracias a los indicadores podemos
establecer una relacin entre las cantidades
(en mmol) de cada una de las especies y la
cantidad (en mmol) de titulante.
La relacin se explica como que en el primer
punto de equivalencia (identificado con el
verde de bromocresol) el volumen del
titulante neutraliz el primer protn del
H3PO4, por lo que corresponde a la cantidad
de cido ortofosfrico que se encuentra en
disolucin y todo se ha convertido en la
primer especie desprotonada H2PO4 -1.
En el segundo punto de equivalencia
podemos encontrar la clave para solucionar
el problema.
Se neutraliza el segundo protn, pero se
gast algo ms que el doble del volumen del
primer punto de equivalencia (con VBC).
En este caso, el volumen de NaOH con Tf
como indicador, muestra que se neutraliza la
cantidad (a mmol de H3PO4 ) inicial hasta
H2PO4-1, y luego se neutraliza hasta HPO4 -2
(a mmol de H3PO4 y b mmol de H2PO4-1).
En caso que el volumen de NaOH con Tf es
igual al doble de el volumen del volumen de
NaOH con VBC entonces b=O y en la muestra
solo habra cido ortofosfrico.
El dato reportado por el laboratorista que
preparo las muestras fue que la composicin
de la muestra era 100% H3PO4, por lo que se
podra evaluar que el error asociado a la
cuantificacin realizada es 27% y se asocia
principalmente a contaminacin de la
muestra, aunque no se descarta el mal
manejo del instrumento de titulacin pues
pudo incurrirse en un error sistemtico.
Sin embargo, resulta probable equivocarse
en buretear 4,4 mL que es la diferencia que
se calcula para los volmenes. Por
interferencias al agitar, o al identificar el
punto final.
Conclusiones:
La identificacin correcta del pH inicial es
primordial para poder realizar la titulacin
con el titulante correcto, para tener una idea
inicial de con cules especies se est
tratando, para saber cerca de que pKa se
encuentra, conocer qu indicador utilizar, y
el porcentaje de especies que se encuentran
en la muestra.
Los datos obtenidos depende de la
preparacin de los patrones primarios, pues
son ellos quienes verifican la concentracin de
los valorantes, a partir del cual se cuantifica el
analito en la muestra.
La tcnica de la titulacin requiere de alta
precisin en la adicin del valorante al
acercarse al volumen de equivalencia y
bastante cuidado con homogenizar
constantemente y apreciar el punto final lo
ms cercano a el punto de equivalencia.
Recomendaciones:
La cantidad de veces que se repita el
proceso de valoracin, y la precisin y
exactitud que tendr el resultado estn
relacionadas directamente. Al repetir la
titulacin se tendrn mayor cantidad de
datos, razn por la cual se podrn desechar
los datos atpicos y generar un promedio del
volumen de titulacin ms confiable.
Utilizar el indicador correcto es
indispensable para una buena titulacin y
una observacin del cambio. Se debe tener
en cuenta los pKa de estos y sus rangos de
viraje para saber cundo deben ser
utilizados.
Referencias:
Harris C. Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2a
ed., Barcelona, Espaa: Editorial Revert S.A.; 2001
Skoog D.A. Qumica Analtica. Editorial McGraw-Hill
Interamericana. Editores S.A. de C.V. 7edicin.
Mxico D.F., 2000.
Clavijo D.A. Fundamentos de qumica analtica:
equilibrio inico y anlisis qumico Bogot :
Universidad Nacional de Colombia, 2002.