2017

Marcha Analtica del ion

Arseniato AsO4
Anlisis Fsico Qumico
Trabajo De Investigacin
Maestro: QFB. Ramn Lpez
Gonzlez
Alumno: Mario Vargas Aguilar
Carrera: Minera
Grupo: 5 A

Universidad tecnolgica de la Laguna Durango

5/27/2017
Introduccin
Arseniato
El arseniato ([AsO4]3- ) es la sal que surge por disociacin del cido arsnico al combinarse con una base fuerte
en solucin acuosa.
Conceptualmente cualquier compuesto que tenga este in, se le llama arseniato, y al combinarse con un metal
origina un mineral de tipo VII que en la naturaleza es poco frecuente.
Presentndose en forma de anin
arseniato (AsO4)3- el elemento
arsnico se encuentra con un
nmero de oxidacin de +5.
Tambin puede en otros
compuestos presentar nmero de
oxidacin +3. Dicho molcula
presenta caractersticas como la
orientacin de los enlaces y la
forma de cristalizacin similar a
los aniones fosfatos. El arsnico
posee un tamao de in ms
grande, por lo tanto la distancia de
enlace es mayor para los enlaces
arsnico oxigeno-catin metal, por
ende se pueden obtener
estructuras abiertas ms variadas.

Desde el punto de vista qumico los arseniatos pueden ser alcalinos o cidos. Los alcalinos son solubles en agua,
los otros no. Estos ltimos se disuelven en un exceso de cido. En particular solo con la adicin de cido
clorhdrico HCl precipita al amarillo, con los dems cidos, no reaccionan por ms concentrados que se
encuentren.
Los arseniatos alcalinos precipitan las sales de plata en rojo de ladrillo formando el arseniato de plata, y las sales
de cobre en azul formando el arseniato de cobre.

Usos del arseniato

Si se hace reaccionar el arseniato disdico con cloruro de calcio obtenemos el arseniato clcico cuya frmula
qumica es Ca3(AsO4)2.3H2O, y su aspecto fsico es un polvo blanco, es muy poco soluble en agua. Su uso ms
comercial es como plaguicida, especialmente combate el gorgojo de muchas plantas.

Los arseniatos tienen la capacidad de combinarse con el hierro, especialmente con el Fe (III). Dicho compuesto
se utiliza en la industria del vidrio como decolorante.
Menas de arseniato
La eritrina, a veces llamada flor de cobalto, es un mineral del grupo de los Arseniatos. Qumicamente es un
arseniato de cobalto hidratado, que se presenta siempre como pequeos cristales aciculares de un color rojo
carmn muy caracterstico.
Es el extremo con cobalto de una serie de solucin slida de minerales arseniatos de cobalto y nquel:
(Co,Ni)3(AsO4)2 8H2O, en la que la anabergita es el otro extremo con nquel: Ni3(AsO4)2 8H2O.
La eritrina fue descrita por primera vez por el gelogo francs Franois Beudant en 1832 por una ocurrencia en
Grube Daniel, Schneeberg, Sajonia,1 y toma su nombre del griego (erythros), que significa rojo.2
Histricamente, la eritrina en s no ha sido un mineral de importancia econmica, pero el prospector poda
utilizarlo como una gua para los asociados cobalto y plata nativa.
Ambiente de formacin
Aparece como mineral de formacin secundaria en la zona de alteracin de depsitos de sulfuros con cobalto,
formando sobre ellos esas costras o flor de cobalto tan caractersticas.

Marcha analtica
En Qumica analtica la marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico (una serie de operaciones unitarias),
de identificacin de iones inorgnicos en una disolucin mediante reacciones qumicas en las cuales se produce
la formacin de complejos o sales de color nico y caracterstico.
La marcha analtica es el procedimiento por el cual identificamos los aniones o cationes que se encuentran en
una muestra.
Una marcha analtica involucra una serie pasos basados en reacciones qumicas, en donde los iones se separan
en grupos que poseen caractersticas comunes. Luego estos grupos de iones pueden ser tratados qumicamente
para separar e identificar reacciones especficas selectivas de cada uno de los iones que la componen.
La separacin y anlisis de cationes en solucin siguen patrones determinados por las diferencia de solubilidad
de varios tipos de compuestos de los iones.
Marcha Analtica De Los Aniones Ms Comunes
Los aniones ms frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan clara como los cationes. La
mayor parte de las veces se van a identificar de forma directa, mientras que otros se van a separar en grandes
grupos precipitando con cationes y, a partir de estos precipitados, se identifican esos aniones. Sin embargo, en
laboratorio es bastante ms difcil analizar los aniones presentes que los cationes.
Generalmente en el laboratorio la marcha analtica de aniones se hace primero eliminando todos los cationes
existentes precipitando con NaOH o CO3 2-. A continuacin se hacen tres ensayos preliminares:

El primero es con H2SO4 concentrado. Reacciona con determinados aniones y produce gases que son
fcilmente identificables. Los aniones que desprenden gases son: CO3 2- (CO2), SO3 2- (SO2), S2O3 2- (SO3),
S2- (Cl2S), CN- (HCN) y NO2- (NO2).
La segunda es una reaccin para identificar aniones oxidantes. Se realiza con KI, que reacciona con los
oxidantes. Ej. BrO3 - + 2I- BrO2 - + I2, el cual reacciona fcilmente con el almidn y da un color azul en
la disolucin. Son: CrO4 -, Fe(CN)6 3-, NO3 -, MnO4-, CrO3 - y IO 3-.
La tercera es una reaccin de aniones reductores. Se realiza la prueba con KMnO4. Si existen aniones
reductores el KMnO4 se decolora rpidamente. Son: Fe(CN)64-, S2O3 2-, S2-, SO3 2-, AsO3 3-, NO2-, I- y SCN-.

Primero separamos los aniones del Grupo I, que son aqullos que precipitan con Ca2+ en un medio con cido
actico. Los aniones que van a precipitar son: C2O4 2-, F- y PO3 3-.
Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn 2+ en presencia de cido actico. Son: S2-, Fe(CN)6 4- y
Fe(CN)6 3-.
Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+ en presencia de NH3 y un exceso de NH4+. Son:
PO4 3-, AsO3 3-, AsO4 3- y SiO3 2-. En este caso se coloc al arseniato en el grupo III pero otros autores que dividen
los aniones en tres grupos principales lo colocan en el primer grupo.
Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+ en presencia de cido actico. Son: SO4 2-, SO3 2-, S2O3
2- y CrO 2-.
4

Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente bsico. Son: Cl-, Br-, I-, CN- y
SCN-.
Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los cationes anteriores, por lo que se identifican en la
muestra inicial. Los ms frecuentes son: NO2-, NO3-, IO3- y BrO3-.
Anlisis de los aniones
Identificacin de aniones Los aniones no se identifican mediante una marcha como los cationes, ya
que no se separan por precipitacin selectiva. Los ensayos se llevan a cabo utilizando pequeas
porciones de la muestra original.
El procedimiento general es el siguiente:
A: Realice los ensayos de eliminacin en el orden indicado:
1) Test para grupos
2) Test para agentes oxidantes
3) Test para agentes reductores
4) Test para sustancias voltiles
5) Test para compuestos de azufre

B: Realice los ensayos para los iones individuales que no hayan sido descartados en la parte A
Grupos

Grupo I. Este grupo est compuesto de aniones que son precipitados desde una solucin ligeramente bsica
mediante el empleo de una mezcla de nitrato de calcio y nitrato de bario. Los aniones son: sulfato, SO4 2- ;
sulfito, SO3 2-; tiosulfato (hiposulfito), S2O3 2- ; carbonato CO3 2-; silicato, SiO3 2-; cromato, CrO4 2-; fosfato, PO4 3-;
arsenito, AsO3 3-; arseniato, AsO4 3-; borato, BO3 3- (y tetraborato, B4O7 2-); oxalato, C2O4 2-; fluoruro, F- ; y tartrato,
C4H4O6 2-.
El ion tartrato es precipitado lentamente y algunas veces no precipita por el reactivo del grupo I; por
consiguiente, una prueba negativa para el grupo I no es conclusiva para eliminar al ion tartrato. Por esta razn,
el ion tartrato est tambin incluido en el grupo III (grupo soluble). El tiosulfato da una prueba positiva para el
grupo I y el II, en el grupo I es precipitado como tiosulfato de calcio y en el grupo II es descompuesto y
precipitado finalmente como sulfuro de plata.
Nota: hay otros dos grupos que no se describirn ya que esta investigacin se enfocara en el grupo I (arseniato
AsO4) aunque algunos autores describen hasta VIII Grupos.

Observaciones Preliminares.
Lo primero que se debe observar es el color de la muestra. De todos los aniones conocidos comnmente, slo
los iones cromato, dicromato, ferricianuro, ferrocianuro y permanganato son coloreados, por consiguiente, una
solucin incolora elimina la posibilidad de que los aniones antes sealados, se encuentren presentes.
La solucin desconocida tambin debe someterse a una prueba de pH, o sencillamente con papel de tornasol.
Muchos aniones no pueden existir en solucin cida. Cuando el ion tiosulfato es sometido a pH cido, el mismo
se descompone con la formacin de azufre y dixido de azufre gaseoso. En solucin cida, los iones carbonato,
sulfito, sulfuro, cianuro, nitrato y clorato son descompuestos y/o forman productos voltiles. Si el pH de la
solucin desconocida es cido, se debe eliminar la presencia de los iones antes mencionados. Los iones
ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato se descomponen lentamente en solucin cida. Todos los aniones son
estables en soluciones bsicas o neutras.

Pruebas Generales.
Las pruebas de grupo son valiosas dado que muestran la presencia o ausencia de los aniones de los Grupos I y
II. Los aniones del Grupo III son conocidos como el grupo soluble, similar al grupo V de cationes, y no hay
pruebas directas que puedan serle realizadas a este grupo.

Pruebas para el Grupo I.

La prueba para reconocimiento del Grupo I se realiza mediante la adicin de una solucin de nitrato de calcio-
nitrato de bario a una solucin bsica de la muestra desconocida. Si la muestra desconocida es cida o neutra,
primero se le debe alcalinizar con solucin de hidrxido de amonio. La formacin de un precipitado al aadir la
mezcla de nitratos de calcio y bario, indica la presencia de aniones del Grupo I. Los aniones del Grupo I son
precipitados como sales insolubles de calcio y bario. La mezcla de nitratos se emplea con la finalidad de asegurar
la precipitacin completa. Los iones sulfato y cromato precipitan preferencialmente como sales de bario,
mientras que el resto de los aniones son precipitados como sales de calcio. Los iones tartrato y borato, a baja
concentracin, no forman precipitado con el reactivo del Grupo I, por consiguiente una prueba negativa del
Grupo I no es concluyente en la eliminacin de los iones tartrato y borato. Los mismos tampoco precipitan con
el reactivo del Grupo II, por esta razn tartrato y borato a son incluidos en el Grupo III.
El ion fluoruro es otro ion que algunas veces causa dificultades en la prueba del Grupo I. El fluoruro de calcio se
forma lentamente como un precipitado de aspecto baboso y transparente que algunas veces es ignorado.
En las pruebas para el Grupo I la solucin no debe ser expuesta al aire por ms de 10 a 15 minutos. El dixido
de carbono es adsorbido lentamente por la solucin bsica, el cual precipita como carbonato de calcio,
resultando as una prueba falsa.
Incompatibilidades.
Ciertas combinaciones de aniones no son posibles, por las interacciones que podran ocurrir entre los mismos
generando la destruccin de ambos iones. El pH de la solucin es un factor importante al considerar las
interacciones entre aniones. Por ejemplo, en medio alcalino el ion cromato es inactivo como oxidante, mientras
que en solucin cida se convierte en un oxidante fuerte. La Tabla 59 da un resumen de los iones que son
compatibles tanto en soluciones cidas como bsicas.
Prueba para Arsenito y Arseniato.
Los iones arsenito y arseniato se detectan por tratamiento de una solucin de la muestra desconocida con
sulfuro de hidrogeno en medio fuertemente cido y en caliente. La formacin de un precipitado amarillo
brillante de As2S3 o As2S5 confirma la presencia de estos aniones. Este precipitado se centrifuga y se separa del
sobrenadante para ser analizado con una prueba de arsnico por el procedimiento del Grupo II-B.
Pruebas para Aniones-Experimental. (Preliminares)
Prueba para el Grupo I. (General)
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Haga la prueba del papel de tornasol.
Si la solucin es cida o neutra, aada 6M de hidrxido de amonio. Si ya se encuentra bsica, no es
necesario agregar el hidrxido de amonio.
(2) Aada 1 mL del reactivo de nitrato de calcio y bario a la solucin bsica de la mezcla desconocida.
Agite. La formacin de un precipitado indica la presencia de aniones del Grupo I.
(3) Separe el slido una vez centrifugado transfiriendo el sobrenadante a un tubo de ensayo limpio. Use
esta solucin para las pruebas del Grupo II.

Procedimientos para Aniones del Grupo I

Arseniato y Arsenito.
(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada 4 mL de cido clorhdrico 6M.
Caliente a ebullicin y haga pasar sulfito de hidrgeno (burbujee lentamente). Un precipitado abundante de
As2S3 o As2S5, indica arsenito o arseniato. Este precipitado puede tambin ser sometido a la prueba de
arsnico del Grupo II-B para cationes.
(2) Centrifugue y separe el precipitado. Guarde la solucin sobrenadante para realizar la prueba de fosfato.
Otro Mtodo Para La Identificacin Del Arseniato
PRIMER GRUPO DE ANIONES
MATERIAL
10 tubos de ensaye 5 pipetas de 5 mL
1 cpsula de porcelana 1 tubo de ensaye con un tubo de desprendimiento
1 matraz EM con tapn y un tubo de desprendimiento
1 placa de porcelana con 12 cavidades
1 pinza para tubo de ensaye
1 gradilla
1 mechero
1 anillo
1 rejilla

REACTIVOS

Sales de oxalato, fluoruros, arseniato, fosfato, carbonatos

Solucin saturada de Ca (OH)2
cido actico 6M
cido sulfrico 6M
Nitrato de calcio 1M
Permanganato de potasio 0.02N
cido sulfrico conc. Alcohol metlico
1 cristal de sulfato de zinc Ferrocianuro de potasio 1N
Nitroprusiato de sodio 1%
2 cristales de sulfito de sodio
cido clorhdrico conc.
Molibdato de amonio al 10%
1 cristal de nitrato de amonio
Cloruro de amonio
cido ntrico 3M
Perxido de hidrgeno al 3%
Cloruro de bario
Nitrato de plata al 5%
Paso 1
PRECIPITACIN DEL PRIMER GRUPO
A 2 3 mL de la solucin para la identificacin de los aniones se le agrega 1 mL de la solucin saturada de
Ca(OH)2 y gota a gota Ca(NO3)2 1M hasta precipitacin completa.
El precipitado est formado por las sales de calcio de los aniones del primer grupo.
C2O4 -2 + Ca +2 --------------- CaC2O4 (bco)
2F- + Ca+2 --------------- CaF2 (bco)
2 BO2- + Ca +2 --------------- Ca ( BO2)2
SO3 -2 + Ca+2 --------------- CaSO3

2 AsO3 -3 + 3 Ca+2 --------------- Ca3 ( AsO3 )2

2 AsO4 -3 + 3 Ca+2 --------------- Ca3 ( AsO4 )2

2 PO4 -3 + 3 Ca+2 --------------- Ca3 ( PO4 )2

SiO3 -2 + Ca +2 --------------- CaSiO3
CO3 -2 + Ca +2 --------------- CaCO3

Centrifugar, la solucin es para la identificacin de los grupos del PASO 13, el precipitado se lava 2 3 veces
con 10 gotas de agua y 5 gotas de NH4OH conc.

Paso 2
El precipitado del paso 1 se trata con suficiente cido actico 6 M ( 2 3 ml ) con lo cual se disuelven las sales
de calcio con excepcin del CaC204 y CaF2. Centrifugar, el precipitado es para el PASO 3 y 4, y la solucin es
para los PASOS 5 en adelante.
CaC2O4 + HAc --------------- NR
CaF2 + HAc --------------- NR
Ca ( BO2 )2 + 2 HAc --------------- BO2- + CaAc2 + 2H

Paso 3.- Identificacin Del Fluoruro

Hay dos mtodos para su identificacin:
A ) Una parte del precipitado del paso 2 se mezcla con un poco de polvo de cuarzo y 5 gotas de H2S04 conc. y
se calienta. Si hay fluoruros se desprende SiF4 que enturbia una gota de agua suspendida en un agitador en la
boca de tubo, formando un depsito de S02 y H2SiF6 soluble.
CaF2 + H2SO4 --------------- KSO4 + 2 HF
SiO2 + 4 HF --------------- SiF4 + 2 H2O
3 SiF4 + 2 H2O --------------- 2 H2 + SiF6 + SiO2
B ) Una parte del precipitado se disuelve con unas gotas de HCI 3M y se le aaden 4 gotas de reactivo formado
por 2 gotas de nitrato de zirconio y 2 gotas de alizarina, mezcladas en el momento de la reaccin. La reaccin
es positiva si hay un cambio de color rojo al amarillo.
CaF2 + 2 H+ ---------------Ca-2 + 2 HF
Alizarina + nitrato de circonio --------------- laca zirconia - alizarina (rojo)
Zirconio - alizarina + 6F---------------- ZrF6 -2

Paso 4.- Identificacin De Oxalatos

A la parte de precipitado restante se le agregan 2 gotas de agua y 2 gotas de H2S04 6M se calienta un poco y
se le agrega una gota de KMn04 0.02 N, si el color desaparece hay oxalato.
CaC204 + H2S04 ------------------- CaS04 + H202
5 H2C204 + 2 Mn04 - + 6 H+ ---------------------- 2 Mn-2 + 10 C02 + 8 H20

Paso 5.- Identificacin De Boratos.

En un vidrio de reloj o en una cpsula de porcelana, se colocan 5 gotas de la solucin actica del paso 2, se le
agregan 5 gotas de la solucin de cido sulfrico conc. y 10 gotas de alcohol metlico, se mezcla y se calienta
con cuidado. Al encender la mezcla arde con llama verde. Esta reaccin es preferible hacerla sobre la solucin
para identificacin de aniones directamente.
B02- + H30+ ------------------ H3B03

H3B03 + 3 H3OH--------------- 2 ( CH3O )3B + 3H2 O

2 ( CH3O )3B + 9 O2 --------------- B2O3 + 6 CO2 + 9 H2O (flama verde)

Paso 6. Identificacin De Sulfitos

A ) En un tubo de ensaye se colocan 5 gotas de solucin actica, se le agregan 3 gotas de H2S04 6M con lo que
desprende S02 que se reconoce por su olor o porque enturbia el agua de barita Ba( OH )2.
Esta reaccin es similar a la del C03~2 por lo que hay necesidad de agregar a este precipitado H202 6M con lo
que se desprende una oxidacin a sulfato y el precipitado es insoluble en todos los cidos y as se diferencia de
los carbonatos. Para hacerlo todo en un solo paso se recoge el gas en agua de barita o BaCI2 acidulada con
unas gotas de HCI 3M y con unas gotas de H202.
SO2-2 + H2SO4 --------------- SO2 + H20 + SO4-2
SO2 + Ba ( OH )2 --------------- BaSO4 + H2O
BaSO3 + H2O2 --------------- BaSO4 + H2O
BaSO4 + H+ ---------------NR

B) En una placa de porcelana se coloca un cristal de sulfato de zinc y se disuelve en 2 o 3 gotas de agua, se
aade una gota de ferrocianuro de potasio 1N y 2 de nitroprusiato sdico al 1%, despus de 2 a 3 gotas de la
solucin actica del problema, el precipitado toma un color rosa y en ocasiones cuando la concentracin es
alta, rojo.
PASO 7A.- SEPARACIN DEL ARSENITO Y ARSENIATO.
A 5 gotas de solucin actica, se le agregan 2 gotas de HCI 6M y se calienta a ebullicin 1 min. en bao mara.
A la solucin se le agregan 5 gotas de mezcla magnesiana y gota a gota hidrxido de amonio conc hasta
reaccin alcalina, se forma un precipitado blanco que tarda en desaparecer unos minutos de MgNH4PO4 y
MgNH4AsO4.
Centrifugar, la solucin es para la identificacin de arsnico (PASO 9A), y el precipitado se lava dos veces con
unas gotas de agua y es para el PASO 8 A.

AsO4 -3 + NH4 + + Mg+2 ---------------MgNH4 + AsO4

PO4 -3 + NH4 + + Mg+2 ---------------MgNH4P04
AsO3-3 + NH4+ + Mg+2 ---------------NR

PASO 8A.- IDENTIFICACIN DE ARSENIATO

Al precipitado del PASO 7A se le aaden 2 gotas de AgN03 al 5% y 2 gotas de cido actico 6M, si hay
arseniato se forma un precipitado rojo ladrillo de Ag3P04 "3 del paso 10.
Si el precipitado no toma ninguna de estas coloraciones no hay arseniatos ni fosfatos.

MgNH4AsO4 + 3 Ag+ --------------- Ag3AsO4 + Mg+2 + NH4+

MgNH4PO4 + 3 Ag+ --------------- Ag3PO4 + Mg+2 + NH4+

PASO 9A.- IDENTIFICACIN DE ARSENITO

A la solucin del PASO 7A se le aaden 5 gotas de cido ntrico conc. para oxidar el arsenito, hervir unos 3
minutos una vez hecha la oxidacin se neutraliza con hidrxido de amonio conc se agregan 5 gotas de AgN03
al 5 % si se forma un precipitado rojo ladrillo hay arsenito.

3 AsO3 -3 + 2 HNO3 --------------- 3 AsO4 -3 + 2NO + H20

AsO4 -3 + 3 Ag + --------------- Ag3AsO4
NOTA: Para la identificacin de arsenito y arseniato hay otro mtodo.
PASO 8B.- IDENTIFICACIN DE ARSENIATO
Se toman 5 gotas de solucin actica y se le agregan 2 gotas de HCI 6M y 2 gotas de almidn, una coloracin
azul indica la presencia de arseniato por el yodo liberado. Si hay B03 " interfiere por dar tambin reaccin
positiva.
AsO4 -3 + 2 I- + 4 H+ --------------- AsO2- + 2 H2O + I2

Nota: sigue el proceso de identificacin de aniones de la muestra pero este trabajo de investigacin est
basado en la identificacin del arseniato AsO4