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Propriedades Intensivas

Presso, temperatura, densidade, etc.

Propriedades Extensivas

Volume, energia interna, entropia, nmero de moles, etc.

A verificao de que uma propriedade extensiva ou intensiva pode ser feita dividindo
um sistema em duas partes. Numa propriedade extensiva o valor ser igual ao
somatrio de cada uma dessas partes, j em uma propriedade intensiva o valor o
mesmo em cada um dessas partes.
Considerando dois sistemas idnticos (sistema 1 e sistema 2), sendo o sistema 2 a
ampliao do sistema 1, pode-se relacionar:

S2=S1, V2=V1 e N2=N1,

onde corresponde ao fator de ampliao.

E as energias internas:

U2 = U (S2, V2, N2) e U1 = U (S1, V1, N1)

Relacionadas por:

U2=U1

logo, a relao fundamental deve obedecer equao:

(, , ) = (, , )

Derivando ambos os lados em e colocando =1:

(, , ) = + (Equao de Euler)
A razo entre grandezas extensivas denomina-se densidades termodinmicas, e o
resultado desta uma propriedade especfica. As grandezas molares so um exemplo
desse caso e so dadas a partir da diviso de grandezas extensivas pelo nmero de
moles N.

Impondo =1/N e substituindo isso na relao:


(, , ) = ( , )

Se identifica u (s, v) e equivalente equao fundamental.



De =
e = se obtm:

De modo semelhante energia molar, conhecendo s(u, v), possvel obter a relao
fundamental na representao da entropia atravs de:


(, , ) = ( , )

E sabendo que:

1
= =

Da, a relao fundamental na representao da entropia pode ser representada na


forma de entropia molar atravs de:

1
= +

O gs ideal um modelo idealizado, para o comportamento de uma substncia gasosa
qualquer em condies limites de presso.

permitido escrever como equao dos gases ideais:

= ou = (na forma molar)

Um gs que obedea ao modelo de gs ideal, a energia interna especfica depende


somente da temperatura, assim como o calor especfico para o gs ideal, dados pela
equao:

=
As equaes = e = podem ser escritas na forma:

1
= =

1
E =
= pode ser reescrita da forma:


= =

Substituindo na relao fundamental na representao da entropia molar, tem-se:

1
= 0 + { + } = 0 + { + }

Definindo (u0, v0) como ponto de referncia, as seguintes relaes so obtidas:

= 0 + +
0 0

E em termos de energia u:

1
= 0 { [ 0 ]}
0

Sendo assim, as relaes fundamentais de um gs ideal em termos de energia e


entropia so:


= {0 + + }
0 0

1
= 0 { [ 0 ]}
0
A equao para os gases reais ficou conhecida como a Equao de Van der Waals.

( + ) ( ) =
2

Essa equao foi feita com o objetivo de aperfeioar a equao de estado de gs ideal.

Foras de atraes intermoleculares

Volume ocupado pelas molculas propriamente ditas

A presso p e energia molar u so dadas por:



= 2 e =

Que rearranjando, se obtm:

1
=
+

Substituindo = em = 2 e colocando em termos de p/T, se obtm


=
(+)

E utilizando tambm (u0, v0) como ponto de referncia para o qual a entropia molar
vale s0:

1
= 0 + { + } = 0 + {( ) + ( ) }
+ ( + )

ento,

( + )0
= 0 + +
(0 0 + ) 0

Onde a relao fundamental S(U, V, N) :

( + 2 )0
= 0 + +
(0 0 + ) (0 )

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