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Propriedades Extensivas
A verificao de que uma propriedade extensiva ou intensiva pode ser feita dividindo
um sistema em duas partes. Numa propriedade extensiva o valor ser igual ao
somatrio de cada uma dessas partes, j em uma propriedade intensiva o valor o
mesmo em cada um dessas partes.
Considerando dois sistemas idnticos (sistema 1 e sistema 2), sendo o sistema 2 a
ampliao do sistema 1, pode-se relacionar:
E as energias internas:
Relacionadas por:
U2=U1
(, , ) = (, , )
(, , ) = + (Equao de Euler)
A razo entre grandezas extensivas denomina-se densidades termodinmicas, e o
resultado desta uma propriedade especfica. As grandezas molares so um exemplo
desse caso e so dadas a partir da diviso de grandezas extensivas pelo nmero de
moles N.
(, , ) = ( , )
De modo semelhante energia molar, conhecendo s(u, v), possvel obter a relao
fundamental na representao da entropia atravs de:
(, , ) = ( , )
E sabendo que:
1
= =
1
= +
O gs ideal um modelo idealizado, para o comportamento de uma substncia gasosa
qualquer em condies limites de presso.
=
As equaes = e = podem ser escritas na forma:
1
= =
1
E =
= pode ser reescrita da forma:
= =
1
= 0 + { + } = 0 + { + }
Definindo (u0, v0) como ponto de referncia, as seguintes relaes so obtidas:
= 0 + +
0 0
E em termos de energia u:
1
= 0 { [ 0 ]}
0
= {0 + + }
0 0
1
= 0 { [ 0 ]}
0
A equao para os gases reais ficou conhecida como a Equao de Van der Waals.
( + ) ( ) =
2
Essa equao foi feita com o objetivo de aperfeioar a equao de estado de gs ideal.
1
=
+
Substituindo = em = 2 e colocando em termos de p/T, se obtm
=
(+)
E utilizando tambm (u0, v0) como ponto de referncia para o qual a entropia molar
vale s0:
1
= 0 + { + } = 0 + {( ) + ( ) }
+ ( + )
ento,
( + )0
= 0 + +
(0 0 + ) 0
( + 2 )0
= 0 + +
(0 0 + ) (0 )