4 Combustión

Captulo 4
COMBUSTIN
4.1 INTRODUCCIN
Hasta ahora hemos tratado con sistemas que consisten de sustancias puras y mezclas no
reactivas. En este captulo aplicaremos los principios de la Termodinmica a las reacciones
qumicas. El nuevo aspecto que tendremos en cuenta en nuestro sistema es que los enlaces
interatmicos de las molculas que constituyen su composicin original se pueden romper, abriendo
la posibilidad de que se formen nuevos compuestos y desaparezcan otros, de tal manera que la
constitucin del sistema cambia. Nuestra discusin estar enfocada hacia un tipo particular de
reaccin qumica: la combustin. La razn para concentrarnos en ella es, obviamente, por su
importancia en la prctica de la Ingeniera, pero el anlisis que presentaremos es aplicable a
cualquier otra reaccin qumica. Sin embargo, este captulo no puede ni tratar de cubrir ni siquiera
una pequea parte de la Qumica.1 No daremos ms que el conocimiento qumico necesario para
resolver los problemas que involucran la termodinmica de la combustin.
La combustin es el mayor mecanismo de conversin de energa en el planeta. La razn de ello
es que la atmsfera terrestre contiene mucho oxgeno molecular libre y la ecoesfera de la Tierra est
llena de combustibles (50% en peso de la ecoesfera es oxgeno junto con toda la materia viva ms la
fsil). Por qu? Es casi un milagro, porque en el nacimiento de la Tierra, hace unos 4500 millones
de aos, no haba oxgeno libre sino algo de agua, la cual gener una pequea cantidad de O2 por
accin de la radiacin solar, parte del cual se transform en un escudo protector UV (ozono, O3),
tambin debido a la radiacin solar. Este hecho permiti el comienzo y luego la sobrevivencia y
evolucin de las clulas primitivas. A continuacin, en un proceso de miles de millones de aos, la
fotosntesis de las plantas gener todo el O2 de la atmsfera y sintetiz todos los combustibles
(vivos y fsiles) en la Tierra [I].
Prenderle fuego a algo es un proceso muy fcil de realizar porque genera mucha entropa y por
tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta; hay mucha energa ordenada en los enlaces
qumicos que pasa bruscamente a energa trmica (desordenada) de las sustancias producidas. De
1
La Qumica tiene hoy en da una importancia capital: sirve de conexin entre prcticamente todas las dems ramas de
la ciencia, as como tambin en muchas otras reas de la actividad humana. Por esta razn, con frecuencia se dice que la
Qumica (al menos para los qumicos) es la "ciencia central".
324 TERMODINMICA APLICADA J. F. Maradey Ch.
hecho, el mundo que nos rodea est integrado por mezclas reactivas (por ejemplo, el mobiliario o la
vestimenta y el oxigeno del aire ambiente) en equilibrio metaestable, y a veces basta con forzar
localmente la reaccin (una chispa que salte al chocar dos objetos, corto circuitos, cigarrillos
encendidos) para que se autopropague.
No es de extraar pues, por lo fcil que es obtenerlo, que el fuego sea, desde los tiempos ms
remotos, la fuente de energa ms importante para la humanidad [XXIII]; todava hoy la mayor
parte de las plantas de potencia modernas (aunque su nmero tiende a disminuir) utilizan la energa
de los combustibles para producir electricidad. La combustin es clave para la humanidad hoy, as
como lo fue en el pasado y lo ser en el futuro prximo: es la principal fuente de energa en el
mundo, pero a la vez es el mayor contaminante ambiental y los incendios, en edificios y forestales,
son uno de los desastres naturales ms temidos.
Se cree que el hombre ha usado el fuego por ms de
un milln de aos, pero solo aprendi a hacerlo hace
unos trescientos mil aos (quizs mucho antes, ver
figura). Hoy en da lo vemos como algo muy natural y
podramos pensar que todo el mundo sabe cmo hacer
fuego, cmo mantenerlo y cmo apagarlo, pero si
tratamos de hacer fuego sin el auxilio de una cerilla o un
encendedor, enseguida se da uno cuenta de que eso no es
tan sencillo y que sigue siendo un arte de boy scouts.
La combustin es el origen de las transferencias de
calor que, en el anlisis de ciclos, llamaremos "calor
suministrado". El estudio del proceso conocido como
combustin es, entonces, fundamental para el ingeniero
encargado del diseo, operacin y mantenimiento de
plantas termoelctricas.2 Pero adems, la combustin es
quizs el fenmeno fisicoqumico ms importante en la
ingeniera, ya que la mayora de los procesos y
Figura 4.1 Homo erectus haciendo fuego. aplicaciones industriales, la industria militar, el
Recientes hallazgos en Gesher Benot transporte y los sistemas de acondicionamiento del
Yaaqov, al norte de Israel, sugieren que ambiente, involucran la combustin: motores de
los habitantes de esta rea geogrfica ya
combustin interna, sistemas de calefaccin, fundicin
posean la habilidad de hacer fuego
de metales, procesos de secado, la fabricacin de vidrio,
hace unos 790,000 aos.
papel, cerveza y licores, cemento, triplex, explosivos,
alimentos precocidos, etc. Otros tpicos afines de inters, son la preparacin de alimentos
[XXVIII], los mecanismos de iniciacin, propagacin y extincin de incendios (ver nota al pie 10),
la prevencin de la contaminacin atmosfrica, sistemas de conversin de desechos orgnicos, por
ejemplo, la utilizacin de basuras como combustible, la produccin de biocombustibles, etc.
2
A pesar del creciente uso de las energas nuclear, solar, elica, geotrmica, etc. los expertos consideran que todava
debern transcurrir varios decenios antes de que la combustin pierda su predominio en la produccin de calor y
trabajo. De hecho, segn estimaciones optimistas de la OPEP, parece que las reservas mundiales de petrleo durarn
hasta bien entrado el presente siglo (ver la pgina http://www.opec.org/). Hay, sin embargo, voces pesimistas que
predicen un agotamiento ms temprano [LXVI].
Captulo 3 COMBUSTIN 325
El propsito prctico del estudio de la combustin es la prediccin de su comportamiento, a fin

de lograr un eficiente y limpio diseo y una operacin segura de los aparatos que involucran fuego,
en trminos de los mltiples parmetros fsicoqumicos involucrados; para ello es prerrequisito el
anlisis de estos ltimos. Los fenmenos puramente qumicos se pueden separar en dos grupos: el
comportamiento en equilibrio (lo que se necesita y lo que se obtiene) y la cintica qumica (cmo
conseguirlo y a qu rata). La termodinmica de la combustin se enfoca en el primero de ellos:
relacin aire/combustible, poderes calorficos, trabajo mximo obtenible, composicin de los
humos, balances trmicos, etc. El segundo aspecto no ser objeto de estudio en este texto por ser
materia fuera del alcance de la termodinmica y porque, adems, es determinante slo en aquellas
reacciones que ocurren lentamente (por ejemplo, el metabolismo de los seres vivos y la oxidacin
de los metales dejados a la intemperie), y ste no es el caso de la combustin. Vale la pena sealar,
sin embargo, que la cintica qumica tiene que ver con los procesos de mezclado, la ignicin,
extincin, propagacin, estabilidad, velocidad y geometra de la llama, etc., y, por lo tanto, para los
ingenieros mecnicos y qumicos, el conocimiento de la velocidad de las reacciones es crucial en la
determinacin del tamao fsico y el desempeo de muchos equipos industriales.
En el anlisis termodinmico de los procesos de combustin surgen varias preguntas: cunto
aire se requiere para quemar una cantidad dada de combustible? cul es la composicin y
temperatura de los gases producidos en la combustin? cunto es el volumen de los humos
arrojados a la atmsfera? cunto monxido de carbono, bixido de azufre y de otros gases
contaminantes se estn vertiendo al ambiente? cunta energa se libera en la combustin y con qu
eficiencia? cul es la temperatura de los humos producidos en la combustin? cules y cunto son
las prdidas en los equipos de combustin? En esta parte de este texto trataremos de dar respuesta a
estas preguntas y a otras ms que muy seguramente surgirn ms adelante.
Al comienzo de este captulo haremos una breve descripcin del proceso de combustin y, ms
adelante, researemos los principales combustibles fsiles (es decir, los producidos por accin
geolgica sobre materia orgnica), ya que stos son, con pocas excepciones, los utilizados hoy en
da en la industria, calefaccin, etc.
Como en toda reaccin qumica, los parmetros del proceso de combustin estn determinados
por las leyes de la termodinmica. Veamos:
La composicin de los productos est afectada por
el balance de masa, ya que el nmero de tomos de cada
elemento qumico en la mezcla final debe ser el mismo
que haba en la mezcla inicial que reaccion. Este tipo de
anlisis, basado en la Ley de Conservacin de las
Especies Qumicas (una forma de la ley de conservacin
de la masa, ver 1.11), se llama Estequiometra.
Veremos en este captulo, entonces, el clculo de la Figura 4.2 La combustin del metano es
un ejemplo sencillo de la ley de
composicin de mezclas de productos y examinaremos
conservacin de las especies qumicas.
las leyes estequiomtricas que regulan las reacciones
qumicas.
La presin y la temperatura resultantes de la combustin dependen de la 1 ley. Cuando
trabajamos con sistemas no reactivos slo es necesario considerar la energa interna sensible
(asociada a cambios en la presin y la temperatura) y la energa interna latente (asociada a cambios
de fase); pero adems, cuando se trata de sistemas reactivos, debemos considerar la energa interna
qumica, asociada a la formacin y destruccin de enlaces qumicos. Cuando ocurre una reaccin
qumica, al efectuar balances de energa es necesario tener en cuenta que, debido a los cambios en
el estado de agregacin de las sustancias involucradas, las propiedades qumicas del sistema se
alteran. Daremos especial atencin a este aspecto, introduciendo esta nueva forma de energa en las
expresiones para la 1 ley, lo que nos permitir efectuar el clculo correcto de las propiedades
termodinmicas de un sistema reactivo y de las cantidades de calor transferidas.
La composicin de equilibrio de los productos est determinada por relaciones que surgen
indirectamente de la 2 ley. El segundo principio de la termo indica que la composicin de los
humos depende de la temperatura y la presin, mientras que la 1 ley dice lo opuesto. Se ve
claramente, entonces, que existen complejas interacciones entre los fenmenos fsicos y qumicos
involucrados y que el problema de determinar la composicin de equilibrio de la mezcla resultante
de un proceso de combustin requiere de la aplicacin simultnea de ambas leyes.
Al final del captulo definiremos la eficiencia de la combustin y aprenderemos a efectuar un
balance trmico completo a un equipo de combustin y a calcular su eficiencia. El anlisis de 2 y 3
ley para el proceso de combustin ser considerado en el siguiente captulo.
Antes de empezar, debemos aclarar que en nuestra discusin de la combustin ignoraremos la
conversin de masa en energa y viceversa (y por lo tanto, no tendremos en cuenta la energa
interna nuclear). Lo que sucede es que la energa involucrada es demasiado pequea para ser
considerada en los clculos. Por ejemplo, cuando 1 kg de un carbn tpico se quema, liberando unos
30 MJ, la cantidad de masa convertida en energa es apenas 3.31010 kg, una prdida tan pequea
que no puede ser medida.3
4.2 DEFINICIONES BSICAS

A cualquier sustancia que proporcione energa, alterando su estado de agregacin o que
reaccione qumicamente con otra, y que pueda ser utilizada para suministrar calor o iluminacin se
la llama un combustible.4 Los combustibles liberan su energa mediante una reaccin qumica,
como la combustin, o a travs de una reaccin nuclear de fisin o fusin. Los combustibles
nucleares y los procesos que tienen lugar en un reactor nuclear rebasan los objetivos de este texto, y
se remite al lector a publicaciones especializadas en el tema.5 Los combustibles qumicos, objeto de
este captulo, son sustancias que contienen energa almacenada en los enlaces de sus tomos y esta
energa constituye gran parte de su energa interna. Una propiedad importante de un combustible
til es que esta energa se encuentra almacenada en l y puede extraerse solamente cuando se
necesite. Cuando la estructura qumica de un combustible cambia, gran parte de su energa qumica
se convierte en otras formas y es liberada. Pero adems, esta liberacin se puede controlar de tal
manera que la energa desprendida se puede utilizar para producir trabajo.
Los combustibles resultan ser depsitos eficaces de energa por su alto desprendimiento
energtico cuando se queman con el omnipresente aire ambiente. Los combustibles primarios
3
La energa interna nuclear es energa en forma de masa. Energa y materia son la misma cosa, todo cuanto existe es
energa. Recuerden la frmula de Einstein, E=mc2 [LXXIV].
4
Nuestra experiencia cotidiana asocia siempre el calor con la luz, ya que casi todos los objetos luminosos, desde una
estrella hasta una vela, desprenden calor junto con la luz.
5
En una reaccin nuclear un combustible radioactivo se fisionar, liberando energa sin que haya combustin. En las
estrellas (y en nuestro sol), el hidrgeno es el combustible para la fusin nuclear.
(naturales) pueden ser difciles de encontrar en la naturaleza, y los secundarios (artificiales) pueden
ser difciles de fabricar, pero, una vez a la mano, los combustibles son fciles de almacenar,
transportar y utilizar, con el nico inconveniente de la seguridad (combustin incontrolada) y la
polucin (emisiones txicas durante el almacenamiento y cuando se queman). Existen muchos otros
sistemas de almacenamiento de energa, pero ninguno tan prctico como los combustibles; la nica
opcin ms poderosa, los sistemas nucleares, han resultado ser, por el momento, demasiado
perjudiciales para la vida (accidentes y residuos). Hoy por hoy, los combustibles son tan tiles para
la sociedad que, si los combustibles naturales se acabaran, no tendramos ms alternativa que
sintetizar combustibles artificiales para poder almacenar la energa solar, elica, hidrulica,
geotrmica, nuclear o de cualquier otra clase que se produjera.6
La mayora de los combustibles qumicos consisten bsicamente de carbono e hidrgeno, porque
estos elementos arden en presencia de un comburente o agente oxidante, como el oxgeno, por
ejemplo. Por arder (o quemar, encender, prender) queremos significar la oxidacin rpida de esos
elementos con produccin de calor. La combustin es una oxidacin rpida y es la forma conocida
ms eficiente (con la excepcin, quiz, de las celdas de
combustible y las bateras) de liberar la energa qumica de
los combustibles.7
Cuando un combustible se enciende, los enlaces entre sus
tomos se rompen y se forman otros nuevos, con produccin
de xidos y liberacin de una gran cantidad de energa en el
proceso. Se deduce, entonces, que el calor liberado en la
combustin no es ms que el exceso de energa que las
nuevas molculas son forzadas a ceder debido a la
reacomodacin de los tomos. En concordancia con lo
anterior, podemos entonces definir la combustin como el
proceso fisicoqumico en el cual un combustible reacciona
rpidamente con un comburente, liberando la energa
qumica almacenada en sus enlaces. Esta energa liberada
generalmente aparece en forma de energa interna de gases a
muy alta temperatura. Vale la pena mencionar que aunque los
gases en el fuego estn a una temperatura bastante alta, no
son un plasma, puesto que no estn lo suficientemente Figura 4.3 Llamas producidas por la
calientes para producir la alta ionizacin que existe en ese combustin de la madera.
estado de la materia.8
6
Considere la posibilidad de llevar con seguridad varios MJ de energa en el bolsillo, en forma diferente a unos pocos
gramos de un combustible lquido (butano, por ejemplo), en una simple ampolla plstica, tal como en un encendedor de
cigarrillos tpico.
7
La oxidacin involucra la prdida de electrones de una sustancia mientras que la reduccin implica ganancia. No se
puede tener una de las dos sin la otra, siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida es porque otra se
reduce. A la pareja de procesos que ocurren en una oxidacin, se le conoce comnmente como redox. La sustancia que
se reduce durante el proceso es el agente oxidante, es decir, aquella que es capaz de oxidar otra sustancia arrancndole
electrones. De manera similar, la sustancia que es oxidada es el agente reductor, puesto que reduce a la otra sustancia
donndole sus electrones.
8
Un plasma es un gas elctricamente neutro, compuesto de iones, electrones y partculas neutras. La presencia de
cargas elctricas libres hacen que el plasma sea un conductor elctrico y que responda fuertemente a los campos
La caracterstica distintiva de la combustin es la rapidez de la reaccin, tanto as que en algunas

aplicaciones se puede suponer instantnea; sucede que el desprendimiento de calor es tan
vertiginoso que produce la incandescencia de los gases reaccionantes, dando como resultado
radiacin perceptible al ojo, lo que llamamos fuego o llama, ver figura 4.3. Una llama es entonces la
manifestacin visible y la consecuencia de una compleja secuencia de muchas reacciones qumicas
casi simultneas, acopladas fuertemente a procesos de mecnica de fluidos, aerodinmica,
transferencia de calor y difusin molecular. Un modelo matemtico de la estructura de la llama, aun
la ms simple (la de una vela, por ejemplo), est, por supuesto, fuera del alcance de este tratamiento
elemental. Por otra parte, la simulacin numrica por computador es muy difcil por los rdenes de
magnitud tan dispares de las variables y las mltiples escalas espacio-temporales que aparecen.
Tambin, la experimentacin a alta temperatura en regiones submilimtricas mviles todava es
muy complicada.
Observen que la combustibilidad (calidad de combustible) y la comburencia (calidad de
comburente) son recprocas y, as, puede quemarse gas natural (combustible) en una atmsfera de
oxgeno (comburente) o, recprocamente, puede arder un chorro de oxgeno (combustible) que llega
a una atmsfera de gas natural (comburente).
Excepto por aplicaciones especiales, el comburente universalmente utilizado es el aire
atmosfrico, por dos razones obvias: es gratis y su disponibilidad es inmediata. De los componentes
del aire, slo participa en la reaccin el oxgeno.9 Adems, como sabemos, el aire contiene
nitrgeno y muchos otros gases en cantidades pequeas. El nitrgeno acta como un moderador que
no hace aporte energtico alguno (porque prcticamente no participa en la reaccin) y por el
contrario absorbe parte del calor generado, limitando la temperatura mxima obtenible. A los otros
gases, en los clculos prcticos, no se les tiene en cuenta. La excepcin es el vapor de agua, el cual
es importante en el clculo de temperaturas de roco y en los balances trmicos de los equipos de
combustin.
Generalmente la cantidad de aire que se suministra en los equipos de combustin es mayor que
la estrictamente necesaria para oxidar completamente el combustible; en este caso se dice que la
mezcla inflamable (es decir, comburente + combustible) es pobre, pero si fuere menor se dice que
es rica (pobre o rica en combustible, se entiende). Si la mezcla no es ni rica ni pobre, tenemos una
combustin neutra o terica, es decir, qumicamente correcta. La casi totalidad de la informacin
sobre combustibles supone su combustin con aire ambiente. El aire enriquecido con oxgeno (hasta
100% de O2) acelera la combustin y permite conseguir temperaturas ms altas, mientras que el aire
pobre en oxgeno puede prevenir la combustin (los combustibles comunes no se pueden encender
si la fraccin molar del oxgeno en el comburente es <10%). Algunas mezclas inflamables requieren
de la presencia de un catalizador, una sustancia que no participa en ninguna de las reacciones que
ocurren en la combustin, pero que le permite a los reactantes arder ms rpida y eficientemente.10
Un incendio es una combustin descontrolada, extremadamente peligrosa para los seres vivos y
electromagnticos. El plasma es el ms comn de los estados de agregacin de la materia, puesto que las estrellas son
cuerpos gaseosos a altsimas temperaturas. Algunos estimativos sugieren que hasta un 99% de la materia en todo el
Universo visible es plasma. Otros ejemplos de plasma son la soldadura de arco, las lmparas fluorescentes y los tubos
de nen de los avisos luminosos.
9
La combustin tambin puede tener lugar con otros gases oxidantes, como el cloro, el flor y el cido ntrico
(utilizado en la combustin de cohetes), por ejemplo.
10
Un catalizador baja la energa de activacin. Una enzima es un catalizador biolgico.
las estructuras, ver figuras 4.4 y 4.5, cuyo estudio (para prevenirlos y aprender a combatirlos) est
por fuera de los objetivos de este texto.11 Nosotros estamos interesados aqu en el proceso de
combustin controlado que ocurre en un reactor, o una cmara de combustin (CC) o en un hogar,
sitios en donde podemos medir, variar y monitorear todas las variables involucradas. Los gases
producidos, los cuales reciben el nombre genrico de humos
o gases de escape, son vertidos en la atmsfera por medio
de una chimenea, la cual, si est correctamente diseada,
genera una succin o un tiro que activa la combustin. Los
productos de la combustin son compuestos de los
elementos de la mezcla inflamable y su composicin
depende del tipo de combustible, pero por lo general
consisten principalmente de nitrgeno (tpicamente ms de
dos tercios), el oxgeno sobrante si la mezcla inflamable es
pobre, ambos provenientes del aire, junto con bixido de
carbono y vapor de agua producidos en la oxidacin del
combustible.
El fuego comienza cuando un material combustible, en
combinacin con la cantidad suficiente de oxidante, se
expone a una fuente de calor, de tal manera que se genere
un punto de ignicin, capaz de iniciar una reaccin en
cadena. El fuego no puede darse sin todos estos elementos Figura 4.4 Incendio en un edificio.
en su lugar y en las proporciones adecuadas. Un fuego se extingue cuando se retira de la zona de
reaccin uno cualquiera de los componentes del llamado "tringulo de fuego": calor (echndole
agua o soplndolo fuertemente), comburente (cubriendo la llama) y combustible (cerrando la llave
de la tubera de suministro). Una vez establecida la reaccin, despus de haber sido iniciada por
algn medio, la rata a la cual se quema un combustible depende de su naturaleza, de la temperatura
de la llama, y de la rata de mezclado, de tal manera que cuando estas dos ltimas se incrementan, se
acelera la combustin. Por otra parte, las tasas de suministro de combustible y oxidante, gobernadas
por la velocidad de conveccin, limitan la reaccin. Cuando todas esas variables estn balanceadas,
se obtiene una combustin estable (aunque no
necesariamente completa).
Una buena combustin (perfecta o completa, es
decir, cuando todo el combustible se oxida
completamente) se logra cuando la temperatura
es alta, cuando hay un buen mezclado o
turbulencia y cuando se da suficiente tiempo para
que los reactivos se combinen. Estos factores se
conocen como "las tres T" de la combustin. Por
otra parte, para que la combustin tenga lugar se
requiere que la mezcla inflamable est en fase
Figura 4.5 Incendio forestal. gaseosa, que est por encima de su temperatura de
11
Los incendios en edificios son generalmente iniciados en las cocinas, por cortocircuitos, escapes de combustible y
accidentes que involucran objetos encendidos, tales como cigarrillos y velas. Los incendios forestales, aunque a veces
sirven para la renovacin de la vegetacin, pueden causar serios daos a la propiedad en grandes reas.
autoencendido y que adems est dentro del rango de inflamabilidad, es decir, ni mucho
combustible y poco comburente (mezcla muy rica) ni a la inversa (mezcla muy pobre).
combustible
humos
oxgeno
calor
calor
Figura 4.6 Representacin esquemtica de la combustin

El presupuesto del llamado modelo colisional es que las molculas deben chocar para que
puedan reaccionar. Es por eso que la fase gaseosa es necesaria en la combustin, porque slo as se
logra un contacto ntimo entre las molculas de combustible y comburente y un nmero de
colisiones por unidad de tiempo lo suficientemente elevado para que la reaccin se autosostenga. Si
el combustible est en fase condensada, el calor generado
libera gases por descomposicin (madera, plsticos, etc.) o por
evaporacin (alcohol, gasolina, etc.) y la reaccin se
sostiene.12 En una vela, por ejemplo (ver figura 4.7), la cual
consiste de una mecha colocada en el eje de una columna de
combustible slido (parafina, cera de abejas, sebo, etc.), el
calor de la cerilla utilizada para encenderla primero derrite y
luego vaporiza una pequea cantidad del combustible. Una vez
vaporizado, el combustible caliente se combina con el oxgeno
de la atmsfera para formar una llama. Esta llama a su turno
proporciona suficiente calor para mantener la vela encendida,
mediante una sucesin de eventos que se sustenta a s misma,
es decir, se genera una reaccin en cadena: el calor de la llama
derrite el extremo de la masa de combustible slido, el
combustible lquido se mueve hacia arriba por la mecha, por
Figura 4.7 Llama de una vela. accin capilar, y es entonces vaporizado al arder dentro de la
llama de la vela [IV].13
12
La descomposicin qumica de materiales orgnicos mediante calentamiento, en ausencia de oxgeno y agua, se
llama pirlisis. La pirlisis, la cual es bsicamente una destilacin seca, se utiliza industrialmente para producir
combustibles a partir de una amplia variedad de productos orgnicos. La aplicacin ms conocida es la pirlisis de la
madera para la produccin de carbn vegetal. La pirlisis tambin es importante en algunos procesos culinarios, como
hornear, fritar, asar, etc.
13
Existe una excepcin, sin embargo, a la combustin en fase gaseosa, y es la combustin sin llamas que se da en las
brasas de un combustible slido. Aqu la oxidacin de las especies reaccionantes ocurre en la superficie del slido, con
un resplandor caracterstico. En este tipo de combustin se tiene un mnimo desprendimiento de calor, una temperatura
ligeramente por encima de la de inflamacin y una bajsima velocidad de propagacin. La combustin sin llamas se da
en muchos materiales slidos, tales como el carbn, madera, algodn, tabaco, papel, espumas sintticas y polmeros
como el poliuretano, etc.
Una mezcla inflamable puede encenderse por s misma si se la lleva a una temperatura lo
suficientemente elevada. Si dos molculas colisionan no siempre reaccionarn. A medida que dos
molculas se acercan una a otra, sus nubes de electrones se repelen entre s. Superar esta repulsin
requiere de cierta energa, la llamada energa de activacin, la cual generalmente debe ser
proporcionada por un agente externo: calor y, menos frecuentemente, luz (fotoqumica) o campos
elctricos (electroqumica). Este calentamiento inicial,
producido por un punto de ignicin (el cual puede ser una
chispa elctrica, un hilo incandescente o una llama piloto, o
un fsforo, o friccin), es generalmente indispensable, ya
que se debe gasificar algo del combustible (si est en fase
condensada) y elevar su temperatura. Si hay suficiente
energa disponible, la repulsin es vencida y las molculas
se pueden acercar lo suficiente para que la redistribucin de
los electrones cause la reacomodacin de los enlaces. Todo
lo anterior quiere decir que no es suficiente con
simplemente poner el combustible y el comburente en
estrecho contacto para que se inicie la combustin: es Figura 4.8 Para iniciar la combustin
necesario calentarlos, aunque sea en una pequea porcin es preciso gasificar algo del combustible.
de la masa inflamable hasta que se alcance la temperatura de ignicin (afortunadamente es as, de lo
contrario el mundo estara en llamas). El incremento de temperatura aumenta la proporcin de
molculas con suficiente energa de activacin y, consecuentemente, la rata de reaccin tambin se
acrecienta. Tpicamente la energa de activacin se da en trminos del nmero de kJ necesarios para
que un mol de reactivos reaccione. Otro factor importante para que dos molculas reaccionen es la
orientacin, es decir, los puntos de colisin deben ser los correctos.
La temperatura de inflamacin, de un combustible es la
temperatura mnima necesaria a la cual forma una mezcla
con aire capaz de encenderse. A esta temperatura, el vapor
del combustible puede apagarse si se retira el punto de
ignicin. Una temperatura un poco ms alta es aquella a la
cual la llama es duradera y persistente, mientras quede
combustible. A esta temperatura mnima, ms all de la
cual siempre se produce la combustin, se denomina de
ignicin o autoencendido. Cuando el combustible alcanza
esta temperatura se enciende espontneamente, sin una
fuente de ignicin externa (chispa o llama piloto).14 La
Figura 4.9 La temperatura de temperatura de ignicin puede definirse como aquella
auto encendido. temperatura caracterstica del combustible por encima de la
cual la combustin genera ms calor del que se pierde a los
alrededores, de tal manera que la mezcla inflamable se calienta continuamente y la reaccin procede
autnomamente. Estas dos temperaturas no determinan la temperatura del combustible encendido,
14
La temperatura de autoencendido del papel, 451F (233C), es bastante conocida debido a una popular novela del
escritor norteamericano Ray Bradbury (1920-): Fahrenheit 451 [XII]. Este es un valor promedio, en realidad esta
temperatura, dependiendo de la calidad del papel, vara entre 218C y 246C. Temperaturas de autoencendido de
algunas sustancias comunes (segn engineeringtoolbox.com)) son: gasolina, 280C; diesel, 210C; metano (gas
natural), 580C; propano, 470C; hulla, 454C; carbono, 700C; hidrgeno, 500C; etanol, 365C.
la cual es mucho ms alta. La temperatura de ignicin, para la mayora de los combustibles,

disminuye cuando aumenta la presin y aumenta cuando se incrementa la humedad del aire. El
valor dado en tablas est generalmente evaluado a 1 atm. Si un material no logra encenderse sin
ayuda externa cuando se lo calienta a una temperatura alta, pero menor de 1000 K, se considera que
es incombustible.
Toda sustancia inflamable tiene una presin de vapor que es funcin de la temperatura. A
medida que la temperatura aumenta, tambin lo hacen la presin del vapor y su concentracin en el
aire. Por lo tanto, es la temperatura la que determina la proporcin (msica o molar) del vapor del
combustible en la mezcla inflamable. El punto de inflamacin es esa temperatura mnima a la cual
hay suficiente combustible evaporado en el aire para comenzar la combustin; si la concentracin
del combustible es menor, la combustin no tendr lugar (mezcla demasiado pobre). Por otra parte,
si la concentracin del vapor del combustible es muy alta (mezcla demasiado rica), la combustin
tampoco ocurrir (se dice que se "ahoga" la llama). Los lmites de ese rango, llamados lmites de
inflamabilidad, son el mximo y el mnimo porcentaje de combustible en una mezcla inflamable
que, una vez encendida, propaga una combustin estable.
El rango de flamabilidad impone condiciones estrictas: si falta oxgeno la combustin no es
posible; pero tambin, si ponemos en contacto con el combustible una excesiva cantidad de aire, la
reaccin se detiene. Cuando por cualquier razn se requiere que los humos estn poco calientes, se
deben utilizar mezclas pobres (cuidando de no quedar por debajo del lmite mnimo); en estos casos
la calidad de la combustin es psima y se desperdicia combustible (formacin de holln, carbono
puro, por la baja temperatura). Otro efecto indeseable es que si se introdujera de una vez en el hogar
la totalidad del aire necesario para obtener la baja temperatura deseada, la transferencia de calor por
conveccin arrastrara demasiada energa y la llama al enfriarse posiblemente se apagara. Soplando
el fuego se aviva la llama; pero, hacindolo en demasa, se extingue. La solucin del problema
estriba en utilizar solo una parte del total del aire en la combustin propiamente dicha, el necesario
para una ptima eficiencia en la conversin de energa, la cual recibe el nombre de aire primario. El
resto del aire se mezcla posteriormente con los humos y se denomina aire secundario. En ocasiones
se dispone adems de una entrada de aire terciario.
Adems de energa trmica, durante un proceso de combustin se liberan pequeas cantidades de
energa electromagntica (fotones en forma de luz visible, infrarroja y a veces ultravioleta), energa
elctrica (iones libres y electrones) y energa mecnica (ruidos y crepitacin). Muchas otras
reacciones producen calor, pero su rata de produccin es demasiado pequea y, por consiguiente,
tienen lugar a bajas temperaturas. Aunque se las llama combustin lenta, no son de combustin
propiamente dichas, aunque uno de los reactivos sea un combustible. Estos casos, generalmente,
constituyen una oxidacin como, por ejemplo, la formacin de la herrumbre que recubre el hierro
expuesto al aire hmedo, la fermentacin de los azcares por la levadura, la putrefaccin de las
sustancias orgnicas o la respiracin y el metabolismo de los alimentos en los seres vivos [II, IIa].
Noten que un mismo material puede sufrir una oxidacin o una combustin, con los mismos estados
inicial y final, pero por diferente ruta. Por ejemplo, el papel se torna amarillo (y quebradizo) con los
aos (si est protegido, siglos) por la oxidacin, pero puede arder en segundos. Otro detalle: la
oxidacin puede ser endo o exotrmica, mientras que la combustin es siempre exotrmica.
A veces se habla de combustin espontnea, queriendo decir que algo se prende porque s, sin
que se le arrime un fsforo u otro medio de ignicin externo. Esto sucede cuando hay fermentacin
o una oxidacin lenta en un sitio en donde el calor no puede escapar. Como consecuencia, la
temperatura va aumentando hasta llegar a la de inflamacin, lo que se confunde con combustin

espontnea. El fenmeno tiene lugar cuando se almacenan pacas de algodn, sacos de caf, maz e
incluso en pilas de carbn, en un sitio en donde no haya ventilacin [XXV].
Desde el punto de vista de la mezcla inflamable, el proceso de combustin ocurre por difusin o
por premezcla. En el primer caso la mezcla combustible/comburente se realiza en el instante de la
combustin (por ejemplo, en una vela o en el extremo de una mecha sumergida en petrleo),
mientras que en el segundo la mezcla se realiza previamente (por ejemplo, en el quemador de una
estufa de gas). El comburente siempre envuelve a la llama en la combustin por difusin y como
resultado la mezcla que se da es rica, con la consiguiente produccin de grandes cantidades de
holln. La premezcla permite controlar las tasas de suministro de comburente y combustible (lo cual
es difcil en la combustin por difusin) y, adems, aumenta la rapidez de la combustin y la
eficiencia del proceso, ver figura 4.10.
El concepto de llama implica movimiento y, por
consiguiente, un frente de avance de la reaccin, el
denominado frente de llama. El frente o raz de una llama
es un contorno tridimensional a lo largo del cual comienza
la combustin, la lnea divisoria entre la mezcla inflamable
y los productos de la combustin. En una mezcla
inflamable, con combustible y oxidante en proporciones
adecuadas, la propagacin de la llama es usualmente un
proceso relativamente lento.15 Si tiene lugar debido a la
termoconductividad, es decir, el material ardiente calienta
la siguiente capa de combustible y lo enciende, entonces el
frente se desplaza a velocidad inferior a la del sonido, y
tenemos una deflagracin. La mayora de los "fuegos"
encontrados en la vida diaria, desde simples llamas hasta Figura 4.10 Diferentes tipos de llama
en un mechero Bunsen, dependiendo del
explosiones, son deflagraciones.16 La temperatura y la contenido de oxgeno en la mezcla
presin favorecen la velocidad de propagacin; si la mezcla inflamable. A la izquierda llama por
mencionada se comprime, la velocidad de propagacin difusin y a la derecha completamente
puede llegar a ser supersnica (centenares o miles de m/s) y por premezcla
ocurre entonces una detonacin. Las detonaciones
involucran un shock u onda de choque, que no se da en las deflagraciones, con la zona de reaccin
detrs de ella.17 El shock empuja el material de adelante, comprimindolo e incrementndole su
temperatura hasta el punto de ignicin. Las detonaciones generan altas presiones en los espacios en
15
De hecho, bastante lento para combustibles slidos y lquidos: 0.1 mm/s para la llama de una vela (otrora se
utilizaron para medir el tiempo), ~1 cm/s para combustibles slidos (tambin, en otros tiempos, la duracin de un tabaco
encendido se utiliz para medir distancias por los viajeros), usualmente <0.5 m/s para combustin por premezcla
(aunque puede aumentar a 100 m/s en flujos altamente turbulentos).
16
Una explosin es un rpido incremento en volumen y un desprendimiento de energa de forma violenta, junto con la
generacin de altas temperaturas y expulsin de gases. Las explosiones generalmente implican la ruptura abrupta de un
recipiente o envoltura, debido al rpido incremento de presin en un espacio cerrado. Es tpico en las explosiones un
gran destello o un gran ruido, o ambos, y por eso asustan y se les teme [LV].
17
Las detonaciones son difciles de controlar, se producen al encender un explosivo y en algunas mezclas reactivas, y
se utilizan en demoliciones y en la guerra. La detonacin en los motores de gasolina es muy destructiva y a veces
resulta en huecos en los pistones o el bloque del motor.
donde ocurren y son generalmente mucho ms destructivas que las deflagraciones.

El tipo de combustin empleado en la industria, casi sin excepcin,
es la deflagracin, pues es ms fcil de controlar y porque es la ms
entradas
eficiente cuando el objetivo es mover un objeto (un proyectil en un
de aire can o el pistn en un motor de combustin interna) utilizando la
fuerza de los humos en expansin. Ejemplos tpicos de deflagraciones
comunes son la combustin de la mezcla aire-gas en una estufa, la
suministro explosin de la plvora en las balas de un arma de fuego o de la mezcla
de gas pirotcnica en los fuegos artificiales.
Si la mezcla destinada a la combustin fluye por dentro de un tubo
hacia el extremo libre del mismo, en donde se produce la reaccin (caso
de la mayora de los quemadores), la llama puede quedar
aparentemente inmvil.18 En este caso, si la velocidad de la mezcla es
muy alta la llama puede apagarse; si es muy pequea, puede
Figura 4.11 Mechero
introducirse en el tubo, el llamado "retroceso de llama", (o flash back),
Bunsen. El aire es admitido
por una abertura ajustable y apagarse al llegar al punto de mezcla. La estructura de la llama no
cerca de la base. Cerrando depende de si la llama se mueve relativa al observador o si permanece
gradualmente la abertura la estacionaria mientras se mueve el
llama cambia como muestra combustible.
la figura 4.10. Una mezcla inflamable rica
deja al arder carbono libre (grafito) en forma de pequeas
zona externa
partculas slidas u holln, las cuales, al ponerse
incandescentes dan a la llama un luminoso color amarillo
anaranjado o rojo; en el caso contrario, cuando la mezcla es zona media
pobre, la llama es bsicamente azul. Cuando el combustible no
contiene carbono, por ejemplo el H2 , la llama es difcilmente zona interna
observable, a veces apenas perceptible. El color en una llama
es indicativo de la temperatura: las zonas azules de una llama
son ms calientes (entre 1300 y 1500C) que las anaranjadas
(1100-1200C) y estas ms que las rojas (600-1000C).
Tomemos, de nuevo, como ejemplo una vela, figura 4.12, en la
cual la combustin tiene lugar por partes, en diferentes
regiones fcilmente distinguibles por sus colores: en las
regiones ms azules, las ms calientes, el hidrgeno est
siendo separado del combustible y reaccionando con el Figura 4.12 Llama con
oxgeno para formar vapor de agua; en las partes ms contrastes de color.
brillantes, las ms amarillas, el carbono se est oxidando para
producir dixido de carbono.
18
Un quemador de este tipo, con un orificio para la entrada del gas combustible en el extremo opuesto al de la reaccin,
se denomina de Bunsen. El aire es succionado por efecto venturi a travs de aberturas ajustables situadas alrededor del
orificio de gas. La mezcla arde con una llama corta e intensa a medida que emerge del tubo. Es llamado as por el
qumico y fsico alemn R. W. Bunsen (1811-1899), quien, junto con Kirchhof, cre el anlisis espectral y demostr
que los hornos de su poca malgastaban entre un 50% y un 80% del calor liberado por el combustible a travs de los
gases de escape.
La combustin puede ser laminar o turbulenta. Cuando es laminar (bajos nmeros de Reynolds)
la llama tiene una forma parablica (porque as es el perfil de velocidad de los gases), alargada,
bastante bien definida, y el mezclado de las diferentes especies qumicas se lleva a cabo por
procesos moleculares. En la combustin turbulenta la llama tiende a acortarse y adopta un aspecto
de torbellino, y el mezclado se incrementa considerablemente, debido al movimiento aleatorio de
las molculas y a los remolinos caractersticos de este tipo de flujo (altos nmeros de Reynolds) y
por esta razn es la ms utilizada en la industria.19 La llama tambin puede ser estable o inestable,
dependiendo de si su estructura y su velocidad de propagacin cambian o no con el tiempo.
4.3 NATURALEZA DE LOS COMBUSTIBLES

El oxgeno del aire es el elemento ms prdigo en la corteza terrestre y en la hidrsfera (47% y
86% en peso, respectivamente). Aunque es segundo en la atmsfera (23%), est siempre disponible;
por estas razones es el oxidante natural del planeta.20 En cuanto a los combustibles, el hidrgeno, el
elemento primordial y ms abundante del Universo, es escaso en la ecoesfera, se encuentra
completamente oxidado como agua en la hidrsfera, en donde constituye solamente un 3% en peso.
El carbono tambin es escaso, menos del 0.1% en la corteza terrestre, y se encuentra casi totalmente
oxidado, en el aire como gas carbnico y en las rocas como carbonato de calcio (CaCO3), pero hay
una porcin no oxidada en la materia viva y en la fsil, formando compuestos de frmula general
CnHm (hidrocarburos y carbohidratos), los cuales son el componente principal de los combustibles
convencionales.
Existen muchos tipos de combustibles en diferentes
fases: slidos, lquidos y gaseosos; todos ellos arden
produciendo llamas y liberando calor y se clasifican en
primarios, si se dan en la naturaleza (fsiles: carbn,
petrleo, gas natural) y secundarios, si son fabricados
(coke, gasolina, alcohol, gas de refinera, etc.). Los
combustibles convencionales son generalmente mezclas
cuya composicin se puede dar en base molar o msica.
Si la base no se especifica, se sobreentiende que es molar
si el combustible es gaseoso y msica si est en fase
condensada.
Figura 4.13 Diferentes tipos de
A los combustibles fsiles se les llama as porque se microfsiles, a partir de los cuales
formaron a partir de plantas y animales microscpicos se form el petrleo.
(ver figura). Son un recurso no renovable y, por tanto,
una vez consumidos no se pueden reemplazar; a la naturaleza le tom entre 60 7 300 millones de
aos formarlos, pero nosotros podramos acabar con ellos en los prximos 20 a 70 aos,
dependiendo del consumo. Existen en depsitos de tamao finito y su existencia se debe en ltimas
19
Cuando el flujo de gas en un tubo tiene un nmero de Reynolds mayor de 4000, la llama es turbulenta. En un
quemador Bunsen el gas sale del tubo con un silbido distintamente perceptible. Por otra parte, recientes descubrimientos
de la NASA indican que la gravedad influye en la forma de las llamas; cuando la gravedad disminuye la llama tiende a
volverse esfrica. Este fenmeno es atribuido a la ausencia de conveccin en un ambiente de gravedad cero.
20
El silicio es el siguiente elemento ms abundante en la corteza (28%), pero se encuentra casi completamente oxidado
formando arena (SiO2 ) y rocas silceas (como el CaSiO3 ). En tercer lugar est el aluminio, tambin oxidado, en forma
de bauxita (Al2 O3 ) y silicatos (como el AlSiO3 ).
al sol. La energa que permite a las plantas crecer, que mueve las corrientes ocenicas y los vientos,
que impulsa nuestras mquinas, que nos alumbra y nos sirve para cocinar, tuvo su origen en la
transmutacin de tomos de hidrgeno en helio, en ese horno atmico que es la estrella que
llamamos sol, ver figura 4.14.
Las propiedades ms relevantes de los combustibles son: la composicin (y contenido de
impurezas), el poder calorfico (energa qumica calor), la densidad, viscosidad y coeficiente de
dilatacin (para el almacenamiento y transporte); el calor latente de vaporizacin (conviene que sea
bajo); la presin de vapor (conviene que sea alta para
que no haya que gasificar artificialmente); los limites
de ignicin (por chispa y por compresin),
inflamacin y extincin, la toxicidad (del combustible
y de los humos producidos) y la compatibilidad con
otros materiales (tubos, vlvulas, bombas,
empaquetaduras, etc.).
Existen varios problemas, asociados a los
combustibles, que afectan nuestro modo de vida por
sus implicaciones sociales, econmicas y de
salubridad. Mencionemos algunos, los ms
importantes, y las posibles soluciones:
Figura 4.14 Los rboles utilizan la luz solar
para combinar CO2 y H2O y fabricar un Los combustibles son peligrosos, porque
combustible. Porqu no hacemos lo mismo y contienen una gran cantidad de energa qumica que
creamos combustibles con la ayuda del sol? puede ser liberada accidentalmente, causando efectos
trmicos y qumicos letales. El peligro en la
manipulacin de un combustible se puede reducir, mediante adecuados controles, al nivel de riesgo
de otras actividades, considerados normales y aceptables, como son el transporte y los deportes.
Los combustibles contaminan cuando se queman (e
incluso antes, muchos combustibles lquidos son
cancergenos); actualmente son los mayores contaminantes
ambientales, tanto a nivel local como global. La solucin est
en el uso de combustibles limpios (sin azufre, por ejemplo),
que produzcan nicamente CO2 (un compuesto natural que no
es daino si no se deja acumular) y H2O (el compuesto ms
compatible con la vida).
Los combustibles estn escaseando (las fuentes fsiles se
estn acabando) y los yacimientos no estn esparcidos Figura 4.15 Contaminacin
uniformemente (la mayora de las reservas de petrleo estn en atmosfrica.
el medio oriente, con las consabidas inestabilidades
econmicas y polticas). La llamada escasez de combustibles en realidad se refiere a que no son
abundantes los yacimientos con combustibles de buena calidad y cuya explotacin sea barata.21 La
21
A raz de la primera crisis energtica [LXIV], el mundo de pronto se dio cuenta de que los combustibles fsiles son
agotables y sobrevino un inusitado inters por el asunto de la energa. A esto se suma la creciente conciencia ecolgica
del pblico, como reaccin a la contaminacin ambiental producida por la quema de combustibles. Aunque el proceso
de combustin nunca ser comprendido por la mayor parte de la gente, es de esperar que los ingenieros tengan un buen
solucin sern las celdas de combustible y las energas no convencionales (elica, solar, geotrmica,
biomasa, etc.).
Los combustibles son difciles de transportar: el
carbn es muy sucio, el petrleo crudo es muy viscoso y
el gas natural tiene una densidad muy baja. Parece que
los combustibles de caractersticas parecidas al agua son
los ms fciles de manipular, as que tanto el carbn
como el gas natural se deben licuar y el crudo se debe
destilar. Los combustibles lquidos son los ms tiles, en
particular para propulsin de vehculos (en tierra, mar y
aire).
Normalmente se requieren diferentes equipos de Figura 4.16 Consumo mundial de
combustin para quemar combustibles en diferentes combustibles a principios de este siglo.
fases, aunque todos tienen en comn un sistema de medicin y control de aire y combustible, un
sistema de ignicin y, algunos, un sistema de control de monxido de carbono y de xidos de
nitrgeno. El componente principal es el quemador, el cual es un aparato para generar y estabilizar
una llama de forma controlable y segura. Los combustibles gaseosos se pueden quemar en
quemadores de premezcla, los cuales aprovechan su condicin gaseosa. Los quemadores de lquidos
deben incluir mecanismos para precalentar y luego gasificar el combustible, a fin de obtener un
mezclado adecuado con el aire. La atomizacin de los combustibles lquidos acelera la gasificacin
porque produce millones de pequeas partculas, dando como resultado un rea de vaporizacin
grandsima. El equipo para quemar slidos debe disponer de un emparrillado o grilla, lugar donde
se coloca el combustible (no es necesario si el
combustible se pulveriza), y de un cenicero o
espacio para recoger las cenizas; debe
calentarlo, a fin de producir suficiente material
voltil que inicie la combustin y, adems,
proporcionar suficiente tiempo de residencia
para completarla.
Si se desea quemar un combustible slido a
una rata comparable a la de uno gaseoso o
lquido, entonces se debe pulverizar (tamao
ptimo de las partculas: ~75 micrones), a fin de
incrementar el rea de transferencia de masa. La
Figura 4.17 Aspecto recreativo del fuego. atomizacin y la pulverizacin de los
Dragn de llamas. combustibles, adems de permitir una unin
ms ntima con el aire, permite el aprovechamiento de combustibles de bajo precio. El aire que
contiene en suspensin una nube de partculas de combustible, slidas o lquidas, llamado aire
carburado, es muy peligroso, por los riesgos de explosin. El aire carburado es otro ejemplo de
equilibrio metaestable, puesto que una chispa (o sea, una pequea perturbacin) desencadenar la
combustin. Otras mezclas metaestables reaccionan en presencia de un catalizador.
conocimiento de las dificultades que se avecinan y de las posibles alternativas de solucin, tanto por el agotamiento de
las reservas como por el dao ecolgico producido.
A nivel industrial, la parte crtica en los equipos de combustin es la mezcla, ya que la ignicin y
la reaccin ocurren en una escala de tiempo de milisegundos, mientras que el premezclado requiere
de 1 a 5 segundos. Por lo tanto, el entendimiento de esta etapa del proceso de combustin es muy
importante para el diseo de quemadores industriales con excelentes caractersticas de mezclado.
Son adems crticos en el diseo aspectos tales como la aerodinmica del quemador y la regulacin
de la relacin combustible/oxidante.
Los combustibles fsiles son bsicamente hidrocarburos, en forma elemental o formando
diversos compuestos.22 Por consiguiente su combustin con suficiente oxgeno produce
principalmente los xidos ms comunes, CO2 y H2O. En palabras, la ecuacin para la combustin
terica de un hidrocarburo con aire es:
Hidrocarburo+AireCalor+Vapor de agua+Bixido de Carbono+Nitrgeno
Si las condiciones no son adecuadas, sin embargo, se puede formar tambin monxido de
carbono y otros productos de combustin intermedios (gases, lquidos o slidos aerosoles). La
mayora de los combustibles fsiles contiene adems pequeas cantidades de oxgeno, azufre (el
cual contribuye a la liberacin de calor y se oxida principalmente a bixido y trixido de azufre) y
sustancias no combustibles, tales como minerales (cenizas), agua y gases inertes. El azufre, la
humedad y las cenizas son componentes indeseables de los combustibles por sus efectos en los
costos de transporte y operacin, por la corrosin de los equipos y porque contribuyen a la
contaminacin atmosfrica. Debido a esto ltimo,
la descarga de cenizas y xidos de azufre a la
atmsfera est limitada por leyes ambientales, un
factor que se debe tener en cuenta en la seleccin
de un combustible (observen en la figura 4.18 lo
que sucede en un centro industrial hind) . La
calidad de los humos vertidos a la atmsfera se
puede mejorar mediante filtros (los ms comunes
son los de mangas y los electrostticos), o
retornando parte de los gases de escape al proceso
de combustin, o mediante accin qumica, como
Figura 4.18 Contaminacin atmosfrica debida
en los convertidores catalticos. Estos ltimos
a la quema de combustibles fsiles. dispositivos son exigidos por la legislacin para
los automviles en muchos pases.
Los combustibles alternativos, tambin llamados combustibles no convencionales, son aquellos
diferentes de los combustibles fsiles o convencionales. Con frecuencia la denominacin se refiere
a una fuente de energa renovable. Algunos combustibles alternativos bien conocidos son el
biodiesel, el etanol, el butanol, el hidrgeno, el metano, la biomasa, y la electricidad almacenada
qumicamente (bateras y celdas de combustible).
Existen algunos combustibles, los llamados monopropelantes, que no requieren oxidante. La
hidrazina (N2H4), por ejemplo, utilizada en la propulsin de cohetes, es un combustible slido que,
una vez iniciado mediante calor o un catalizador, reacciona produciendo amonaco y nitrgeno.
22
En qumica, los hidrocarburos conforman un grupo de compuestos qumicos que consisten nicamente de carbono e
hidrgeno. Casi todos poseen una columna vertebral de tomos de carbono, recta o en zigzag, y los tomos de
hidrgeno, como si fueran dijes de un collar, van dispuestos a lo largo de esa columna.
Otras sustancias, como la nitroglicerina, experimentan una descomposicin detonante, que de

hecho no es ms que un reagrupamiento exotrmico de los enlaces qumicos con formacin de
enlaces ms estables y menos reactivos. Los explosivos no precisan de aire por cuanto el oxgeno
necesario ya lo tienen qumicamente ligado a ellos. Algunas aplicaciones especiales, como los
motores de los cohetes, emplean como oxidante, en vez de aire, perxido de hidrgeno (H2O2) o
cido ntrico (HNO3) (lquidos). Otros conjuntos inflamables, llamados hiperglicos, tienen un
punto de ignicin tan bajo que reaccionan por simple contacto combustible - comburente a la
temperatura ambiente (por eso deben mantenerse refrigerados) y se utilizan en el encendido de
cohetes.
4.3.1 COMBUSTIBLES SLIDOS

Incluyen la madera, productos de desecho de operaciones agropecuarias e industriales y el
carbn. La madera fue el combustible primitivo usado por el hombre y el nico slido de la
antigedad. Aunque todava es utilizada en gran parte del mundo, principalmente para cocinar, a
nivel industrial ya no es una fuente apreciable de energa debido a la desaparicin de los bosques y
a que su demanda principal est en los aserros y en las fbricas de papel, triplex y otros productos
[XXXIII]. De la actividad agropecuaria e industrial se utilizan algunos subproductos para producir
energa en las localidades donde estn disponibles. Por ejemplo, en los aserros cerca del 50% de la
madera bruta no es utilizable y se desecha como cortezas, aserrn, virutas y recortes. Otros
desperdicios son el bagazo de la caa en los trapiches, la cascarilla de caf y de arroz, los
excrementos de algunos animales (vacunos y cerdos), etc. Estos residuos se pueden utilizar
directamente como combustible o en la produccin de metanol y biogs.
De todos los combustibles slidos, el ms utilizado es el carbn. Debemos distinguir dos clases
de carbn: el vegetal y el mineral. El primero de ellos es el residuo negruzco obtenido al remover el
agua y otros constituyentes voltiles de sustancias vegetales y que consiste principalmente de
carbono. Generalmente se produce calentando madera en ausencia de oxgeno (pirlisis, ver nota al
pie 11), obtenindose un material blando, quebradizo, poroso, de color negro, el cual arde
limpiamente y a mayor temperatura que la madera. Es utilizado especialmente para cocinar (es
indispensable en los asados), por los herreros y en
algunas aplicaciones industriales [XXXIV].
En cuanto al carbn mineral, empleado
principalmente en la industria y en las plantas de
potencia, fue el motor de la Revolucin Industrial en el
siglo XIX. El trmino "carbn" se aplica aqu a un
amplio rango de materiales que los gelogos llaman
rocas de tipo orgnico, ver figura 4.19. Estas rocas son
el producto final de un proceso natural de
descomposicin de capas de material vegetal enterrado
en pantanos y que ha permanecido sin contacto con
oxgeno desde el perodo carbonfero, principalmente,
hacia finales de la era paleozoica, hace unos 300 Figura 4.19 Carbn mineral.
millones de aos.23 En esa poca el clima terrestre era
23
Aunque los depsitos ms grandes de carbn provienen del Carbonfero (entre 280 y 345 millones de aos atrs,
clido y hmedo y las plantas

experimentaron un crecimiento espectacular.
Estas condiciones ambientales se debieron en
parte a la disposicin de los continentes en
esa poca, ver figura 4.20. Desde entonces
esas capas de vegetacin han sido
compactadas, alteradas qumicamente y
metamorfoseadas por la accin del calor, la
presin y la humedad. Todos estos efectos,
junto con una escasa accin bacterial y una
Figura 4.20 Posicin aproximada de los continentes casi inexistente oxidacin, hicieron que la
hacia el final del perodo carbonfero. Las zonas azul celulosa (una macromolcula del grupo de
claro son reas de poca profundidad en donde se los glcidos, de frmula [C6H10O5]m), la
encuentran la mayora de los depsitos de carbn, lignina (una resina que impregna los tejidos
mientras que las azul oscuro son aguas profundas que celulsicos, hacindolos impermeables y
dieron origen a las rocas que contienen petrleo derivado rgidos) y otros componentes de las clulas
de especies marinas. vegetales se convirtieran en carbono e
hidrocarburos. La celulosa, al descomponerse en las entraas de la tierra, lo hace (probablemente)
segn la siguiente reaccin:
C24H 40O 20 C9 H 6O + 7 CH4 + 8 CO2 + 3 H 2O
1
424 3 123 123 123
carbn metano bixidode agua
carbono
Los gases producidos por la descomposicin de la celulosa, principalmente el metano, forman el

llamado gas gris, causante de fatales explosiones en las minas de carbn [XXXVIII]. Por otra
parte, no es fcil establecer un anlisis msico o molar exacto del carbn mineral, puesto que su
composicin vara de un rea geogrfica a otra.
Las propiedades combustibles del carbn cambian
considerablemente de una mina a otra, y aun en
una misma mina existen grandes diferencias,
dependiendo de la capa o veta en explotacin.
Adicionalmente, la calidad del carbn depende del
tipo de vegetacin depositada (troncos, helechos,
hierbas, etc.) y de la naturaleza y duracin de la
metamorfosis.
Toda esa diversidad fsica y qumica se debe a
que las molculas del carbn forman polmeros
Figura 4.21 Formacin del carbn.
que no tienen un patrn definido. La manera como
el carbono, el hidrgeno, el oxgeno y otros elementos estn dispuestos en la estructura del carbn
es un problema complejo, depende de muchas variables, y la cuestin de la constitucin del carbn
est todava abierta a la investigacin. La figura 4.22 muestra parte de la estructura molecular de
una muestra de carbn.
anterior a los dinosaurios!), tambin se encuentran grandes yacimientos del Prmico y ms pequeos, pero todava
significativos, del Trisico y del Jursico e inclusive del Cretceo.
Las minas de carbn pueden ser subterrneas o a

campo abierto. El carbn como se extrae de las minas, o
carbn bruto,, vara en tamao desde grandes terrones
hasta polvo fino y consiste de tres componentes
principales: el carbn "puro" o neto,, que es la par
parte
esencial y el combustible propiamente dicho, y otros dos
que se pueden considerar impurezas: material inorgnico
(minerales) y humedad. Gran parte del material
inorgnico se elimina por lavado en la mina
Las caractersticas combustibles del carbn se
determinan
eterminan mediante tcnicas de laboratorio, utilizando
procedimientos prescritos por la ASTM y otras
instituciones similares.24 Estas pruebas tienen como Figura 4.22 Esquema simplificado
objetivo cuantificar el comportamiento fsico, qumico y de una parte de la estructura de
mecnico del carbn. Un ensayo que se practica una muestra de un carbn.
directamente en las plantas que utilizan carbn es el llamado anlisis prximo (ojo: no
"aproximado").25 Una vez efectuado, en el reporte respectivo las caractersticas del carbn vienen
dadas por los porcentajes msicos de:
1. Humedad:: El carbn es un material higroscpico y siempre contiene algo de humedad. Esta
humedad es llamada humedad inherente o intrnseca,, y es la humedad de equilibrio de una muestra
de carbn
rbn expuesta al aire libre. Esta humedad, aunque no est unida qumicamente al carbn, no se
nota exteriormente. Se determina manteniendo una muestra de carbn molido a una temperatura de
aproximadamente 105C, para que se vaporice el agua, durante una ho hora.
ra. La diferencia de pesos
entre la muestra inicial y la final se considera igual al de la
humedad inherente del carbn. El carbn tambin contiene
cantidades variables de humedad libre,, la cual no debe
confundirse con la cifra dada en el anlisis prximo. Esta
humedad, que puede determinarse rpidamente, es en exceso de
la humedad de equilibrio; se le agrega mecnicamente al carbn
debido a las inclemencias atmosfricas o durante un proceso de
lavado y se elimina del mismo por secado a la temperatura
ambiente.
nte. A la humedad total, es decir, inherente ms libre, se la
llama humedad bruta
bruta.
2. Materias voltiles
voltiles:: Es el gas que se desprende cuando la
muestra se mantiene a 950C por 7 minutos. La diferencia en
Figura 4.23 "Por si no te has peso da el porcentaje de materias voltiles. En este porcentaje no
dado cuenta, un cigarro seco arde se incluye la humedad inherente del combustible. Las materias
un poco ms caliente" voltiles consisten de una variedad de gases orgnicos
combustibles (hidrgeno, monxido de carbono, metano,
acetileno, etc.), gases incombustibles (el agua de hidrolizacin, o qumicamente
micamente combinada,
diferente de la humedad bruta, y bixido de carbono, principalmente) y otras sustancias que se
24
ASTM es la sigla de la American Society of Testing and Materials
Materials.
25
La razn del nombre es que se puede hacer directame
directamente
nte en la planta, sin tener que enviar muestras a un laboratorio
en otra parte.
volatilizan: aceites pesados, alquitrn, brea, etc. Los voltiles son importantes porque de ellos
depende la rapidez de encendido de un carbn.
3. Cenizas: Si la muestra se quema completamente, el residuo no combustible es ceniza. Esta
consiste de xidos de silicio, aluminio, hierro, potasio, etc., y trazas de metales, principalmente
hierro, uranio, cadmio y (raramente) oro.
4. Carbono fijo: Es la diferencia entre la masa de la muestra original y la suma de las masas de
agua, materias voltiles y cenizas. Hay que tener en cuenta, sin embargo, que esta diferencia no
representa todo el carbono que contena el carbn, ya que parte de este se desprendi con el material
voltil. Adems, no todo es carbono slido, sino que incluye al azufre y otros compuestos
combustibles slidos y tambin algo de hidrgeno y oxgeno. El carbono fijo constituye la mayor
parte del poder calorfico del carbn.
Observen que los procedimientos para la determinacin de la humedad y los voltiles son algo
arbitrarios, puesto que no hay certeza de que toda la humedad y los voltiles han sido removidos al
final del tiempo establecido para el calentamiento respectivo. Tambin, algunos de los
hidrocarburos ms voltiles pudieron ser removidos durante el ensayo de humedad.
Desde el punto de vista termodinmico, es
ms importante un anlisis elemental
llamado anlisis ltimo, que tambin se
utiliza para combustibles lquidos y
gaseosos, en el que se dan los porcentajes en
masa de humedad, carbono, hidrgeno,
oxgeno, nitrgeno, azufre y cenizas de una
muestra de carbn. Consiste de un preciso
anlisis qumico y se utiliza para clculos de
combustin, anlisis de productos y balances
de energa. En el anlisis ltimo de los
carbones, si no se reporta la humedad por
Figura 4.24 El Cerrejn es una de las minas de
aparte, entonces est repartida entre los
carbn a cielo abierto ms grandes del mundo.
Se encuentra situada en la Guajira colombiana, valores del hidrgeno y el oxigeno. Si se
a pocos kilmetros del mar Caribe. asume que todo este oxgeno est presente
como humedad inherente, entonces el
llamado hidrgeno disponible, que es aquel que no est combinado con el oxgeno, se puede
calcular fcilmente, como se muestra en el ejemplo 4.1. Noten que los porcentajes de ceniza y de
humedad son independientes del tipo de anlisis, y por lo tanto, deben ser iguales en ambos
reportes.
A menos que se especifique lo contrario, los porcentajes dados en los anlisis prximo y ltimo
se sobreentiende que estn expresados en base hmeda, es decir, teniendo en cuenta la humedad
inherente. Junto con el anlisis prximo, a menudo se hace un anlisis separado para determinar el
contenido de azufre del carbn.26 Para clculos de combustin suficientemente precisos, en ambos
anlisis se debe reportar el carbn as fired, es decir, como efectivamente entra al hogar y se quema.
Frecuentemente, para comparar los carbones, se acostumbra reducir las cifras de los anlisis a
26
Desde el punto de vista ecolgico, el carbn es el ms daino de todos los combustibles [LXXIII].
base seca y excluyendo la ceniza, es decir, eliminando las "impurezas" del anlisis y dejando el
carbn limpio. En estos casos, en el reporte se incluye la abreviatura daf (dry, ash free) que
significa seco, sin cenizas. Note que en un anlisis daf se cumple: carbn fijo+material
voltil=100%. Para otros clculos (costos de transporte, por ejemplo) se requiere el reporte as
received, es decir, como se recibe en la planta, incluyendo la humedad bruta. Estos anlisis no se
deben utilizar para los clculos termodinmicos.
Las caractersticas descritas permiten hacer una clasificacin que, aunque es generalmente
aceptada, es arbitraria, puesto que no existen lneas claras de demarcacin entre las distintas clases
o rangos del carbn. Esta clasificacin se basa en que, en general, las edades qumica y geolgica de
los carbones marchan paralelamente, siendo la antracita el ms antiguo y el de ms alto rango, y el
lignito el de ms reciente formacin y el de menor rango, mientras que el bituminoso, o hulla, es de
una edad y rango intermedios.27 Una clasificacin ms detallada incluye la semiantracita, el
semibituminoso y el subbituminoso. El carbono constituye ms del 50% en peso y ms del 70% en
volumen (incluyendo la humedad inherente) en casi todos los tipos de carbn. El contenido de
carbono depende del rango del carbn; entre ms alto sea el rango el carbn contiene menos
hidrgeno, oxgeno y material voltil, hasta que una pureza del 95% de carbono se alcanza en
algunas antracitas.28 La tabla 4.1 muestra la clasificacin y da un anlisis ltimo tpico para cada
tipo de carbn.
TABLA 4.1 - Caractersticas de algunos tipos de carbn.a
Tipo de % de % de Anlisis ltimo tpico, %
carbn voltiles humedad C H O N S ceniza
Antracita 2-5 <5 86.7 2.2 2.9 0.8 0.5 6.9
Semiantracita 5-15 <5 80.2 3.6 4.7 1.1 0.7 9.7
Semibituminoso 15-30 <5 79.3 4.8 5.1 1.4 1.2 8.2
Bituminoso 30-50 5-15 70.1 5.7 14.6 1.3 2.0 6.3
Subbituminoso 25-35 15-25 58.8 6.0 29.6 1.3 0.3 4.0
Lignito 20-35 30-40 42.4 6.7 43.3 0.7 0.7 6.2
Madera --- --- 51.4 6.5 41.7 0.1 --- 0.3
a
Datos promediados de [ref. 1, c. 14].
La antracita o carbn de piedra es muy densa y dura, quebradiza y de aspecto vidrioso, de color
negro intenso, contiene poca humedad y muy poco material voltil y por tanto es difcil de
encender, pero cuando lo hace arde lentamente con una llama pequea de color azul, crepitando y
sin produccin apreciable de humo. La antracita es el ms puro y escaso de los carbones, por lo que
es costosa, y casi no se utiliza como combustible (se utiliza para la obtencin de otros compuestos).
El carbn bituminoso es ms blando, de color negro lustroso, tiene ms humedad y material voltil
y por tanto se enciende ms fcilmente, arde con una llama amarilla mediana y con produccin de
humo; este tipo de carbn se quema preferentemente en forma pulverizada. El carbn
27
En general, las antracitas tienen una edad geolgica de ms de 250 millones de aos, los carbones bituminosos entre
250 y 60 millones de aos y los lignitos menos de 60 millones de aos. Sin embargo, existen yacimientos de hulla de
edad geolgica ms antigua que las antracitas. Esta carbonizacin menos avanzada para estas hullas se atribuye a
diferencias en la presin soportada durante su formacin.
28
Tcnicamente, el grafito es el carbn de ms alto rango, pues consiste de 100% carbono, pero es muy difcil de
encender y generalmente no se utiliza como combustible, sino en la fabricacin de lpices y, pulverizado, como
lubricante.
semibituminoso tiene el ms alto contenido de carbn fijo y es el que desprende ms calor por
unidad de masa, y por esta razn es el ms utilizado en la generacin de potencia. Los lignitos son
altamente higroscpicos, de color variable entre negro y marrn plido, es el ms abundante de los
carbones, tienen un alto contenido de humedad y material voltil, incluyendo un alto porcentaje de
bixido de carbono, se encienden fcilmente, incluso espontneamente, y arden con una llama
grande anaranjada y con gran produccin de humo.
James Watt utiliz carbn para producir vapor;
ms tarde, tambin fue el combustible para las
locomotoras del naciente ferrocarril y los barcos a
vapor y, quizs por esa razn, a menudo al carbn
se le asocia con la Revolucin Industrial (ver
figura 4.25). El carbn contina siendo un
combustible importantsimo y es la mayor fuente
primaria para la generacin de electricidad. Cerca
del 75% de la produccin mundial de carbn se
utiliza para generar el 38% de la electricidad del
planeta.29 Cuando el carbn se va a utilizar en una
termoelctrica, generalmente se le pulveriza. La
Figura 4.25 Ilustracin de la
pulverizacin del carbn tiene una serie de
Revolucin Industrial.
ventajas, entre las cuales est principalmente la
eliminacin de la parrilla y la posibilidad de construir calderas gigantescas. Adems, se reduce el
exceso de aire, consiguindose una mayor temperatura en el hogar y una disminucin en el volumen
de humos producidos, lo que se traduce en un aumento en el rendimiento del equipo. En
contraposicin a las ventajas sealadas hay que consignar la necesidad de grandes instalaciones
para la preparacin del carbn: molinos, secadores, silos, bandas transportadoras, etc.
Adems de generar electricidad y producir acero, el carbn
tambin se utiliza en la produccin de cemento y combustibles
lquidos. Miles de diferentes productos tienen carbn o
subproductos del carbn como componentes: jabn, aspirinas,
solventes, tintas, plsticos y fibras como el rayn y el nylon.
Otros usos: el carbn activado (filtros de agua y aire), la fibra
de carbono (carroceras, bicicletas, raquetas de tenis, etc.).
Existen otras propiedades del carbn, tales como su dureza,
el punto de fusin de las cenizas, su tamao, etc., que son
importantes en la determinacin de su utilidad para un Figura 4.26 La terapia a base de
determinado uso, pero que no son de mucho inters en alquitrn de hulla se ha utilizado por
termodinmica. ms de cien aos en dermatologa. Es
un tratamiento tpico formulado
El coque o cok metalrgico, producido en la destilacin principalmente para combatir la
seca de la hulla, se utiliza casi exclusivamente en la psoriasis crnica del cuero cabelludo.
produccin de acero. La destilacin se efecta en un horno en Se utiliza directamente sobre la piel o
donde se calienta, en ausencia de oxgeno y a temperaturas tan en forma de champ.
29
A la rata actual de consumo, hay reservas de carbn en el mundo para 130 aos ms (ver www.worldcoal.org/coal/).
En Latinoamrica, Brasil posee el 1.1% de las reservas mundiales, Colombia el 0.8% y Venezuela el 0.1%.
altas como 1000C, carbn bituminoso o subbituminoso, de bajos contenidos de azufre y cenizas. El
resultado de esa destilacin es una estructura fundida y porosa que arde sin humo y que consiste
principalmente de carbono (hasta un 90%), cenizas y una pequea parte del azufre original
[XXXVI]. El gas que se produce en las coqueras, casi todo proveniente del cracking de
hidrocarburos pesados, consiste de voltiles e hidrgeno, es combustible y se utiliza localmente.
EJEMPLO 4.1 - Clculo de la humedad de un carbn a partir del anlisis ltimo
El anlisis ltimo de un carbn, obtenido experimentalmente, es el siguiente:
C H O S N Ceniza
% 72 6.6 8.8 1.1 1.0 10.5
Cunto es el porcentaje de humedad? Cunto es el de hidrgeno libre?
Solucin:
Asumiendo que todo el oxgeno del carbn est combinado con el hidrgeno para formar agua, entonces,
puesto que en el agua por cada kg de hidrgeno hay ocho de oxgeno:
8=1.1 kg/kg de carbn
hidrgeno en el agua =8.8
Luego, el contenido total de humedad en el carbn es:
1.1+8.8=9.9% Resp.
El hidrgeno disponible para ser oxidado es, por consiguiente:
1.1=5.5%
6.6 Resp.
Comentarios:
El anlisis del carbn, considerando el agua como un tem separado es:
H2O C H S N Ceniza
% 9.9 72 5.5 1.1 1.0 10.5
Note que ya no aparece el oxgeno. La humedad calculada es la inherente pues, recordemos, para efectuar
cualquiera de los anlisis del carbn se debe eliminar toda la humedad libre.
La suposicin de que el oxgeno est combinado totalmente con el hidrgeno se justifica por la gran
afinidad que existe entre ellos: el hidrgeno es el elemento ms electropositivo de todos y el oxgeno, con la
excepcin del flor, es el ms electronegativo.
4.3.2 COMBUSTIBLES LQUIDOS

Son, con pocas excepciones, mezclas de hidrocarburos derivados del petrleo por medio de
procesos de refinacin. El petrleo es una roca lquida de consistencia aceitosa, que se encuentra en
los estratos superiores de algunas reas de la corteza terrestre. Se cree que fue formado a partir de
sedimentos producidos por la vida marina (algas y zooplancton; las plantas terrestres tienden a
formar carbn), depositados en el fondo del mar a poca profundidad (marismas, lagunas y estuarios)
o al pie de la plataforma continental y sometidos a accin geolgica durante millones de aos (el
mecanismo preciso es desconocido). Una vez alcanzada su consistencia lquida, el petrleo se
escurri hacia arriba por entre las rocas adyacentes, impregnando rocas porosas, hasta quedar
atrapado debajo de rocas impermeables, formando un campo petrolfero, de donde es extrado
perforando el terreno (ver figura 4.27), para luego ser bombeado a las refineras.30 Antes de
taladrar, los ingenieros estudian la estructura del
Torre de perforacin posible campo petrolero. Debido a los altos
costos, la perforacin solo comienza si hay
slidos indicios de que el campo es
econmicamente productivo.
Corteza terrestre
Petrleo, como carbn, es un nombre
genrico.31 Sin embargo, a diferencia del carbn,
en el petrleo se pueden distinguir diferentes
Roca impermeable
Gas natural compuestos. Consiste de una mezcla compleja de
petrleo
agua
Roca impermeable
muchos hidrocarburos (ms de 40 de ellos
diferentes), junto con pequeas cantidades de
Figura 4.27 Pozo petrolero. oxgeno, nitrgeno, azufre, vanadio, nquel,
hierro, trazas de otros metales e impurezas tales como agua y sedimentos. El petrleo, despus de
desembarazado, generalmente por decantacin, de la mayor
parte del agua, de la arena y dems sedimentos, constituye lo
que se llama petrleo crudo, o simplemente crudo, ver figura
4.28. El crudo es de olor spero y pesado, de viscosidad
variable y de color entre el marrn y el negro, pero
generalmente exhibe una distintiva fluorescencia verdosa. No
todos los crudos, sin embargo, son de color oscuro; algunos,
de excelente calidad, son de color mbar e incluso los hay de
color dorado. Si una gota cae sobre agua o una superficie
mojada, descompone la luz y muestra una tpica iridiscencia,
como muestra la figura 4.29.
Los hidrocarburos presentes en el crudo tienen diferente
estructura
molecular.
Recordemos que en
un hidrocarburo
saturado todos los Figura 4.28 Petrleo crudo.
tomos de carbono
estn unidos entre s por un enlace sencillo, mientras que
un hidrocarburo no saturado tiene dos o ms tomos de
carbono adyacentes unidos por un enlace doble o triple.
Los primeros son muy estables, mientras que los
segundos manifiestan inestabilidad, pudindose
Figura 4.29 Arco iris formado por una combinar con tomos adicionales de hidrgeno, oxgeno
gota de aceite diesel sobre el pavimento.
o azufre, si se encuentran presentes. A condiciones
30
Una refinera de petrleo es una planta industrial en donde este mineral es procesado y refinado, dividindolo en
fracciones combustibles y otros productos derivados. Todos estos a su vez se procesan an ms en las plantas
petroqumicas, para finalmente obtener toda la gama de subproductos del petrleo. La refinera ms grande del mundo
es propiedad de Saudi Aramco y est localizada en Ras Tanura, Arabia Saudita.
31
Petrleo viene del latn petrus (roca) y oleum (aceite). Tambin se le llama "aceite mineral" y frecuentemente, como
sinnimo de riqueza, "oro negro".
atmosfricas, las molculas de hidrocarburos con un bajo nmero de tomos de carbono, de uno a
cuatro, son gases. Hidrocarburos con tomos de carbono entre cinco y diecisiete son aceites ms o
menos voltiles, y aquellos con dieciocho o ms tomos de carbono son slidos. Los combustibles
comerciales y los aceites lubricantes son mezclas de muchas clases de hidrocarburos en variadas
proporciones.
El crudo obtenido de diferentes partes del mundo contiene diferentes cantidades y
combinaciones de hidrocarburos. Los trminos parafnico (hidrocarburos saturados, que forman
cadenas parecidas a un espinazo de pescado, llamados tambin alifticos, de frmula general
CnH2n+2 ), naftnico o asfltico (de estructura en forma de anillos saturados y de frmula general
CnH2n) y aromtico o bencnico (anillo no saturado, con frmula CnH2n6) sirven para designar las
bases prevalentes en la composicin qumica del crudo.32 La mayora de los yacimientos producen
crudo parafnico. Existen tambin los crudos de bases mixtas o intermedias (mezclas de parafnico y
naftnico). Excepto para los combustibles pesados, el tipo de crudo tiene poca influencia en los
productos resultantes y sus aplicaciones. Por otra parte, en el crudo existen muchos ismeros, esto
es, hidrocarburos con el mismo nmero de tomos de carbono e hidrgeno pero diferente estructura.
Por ejemplo, son ismeros el n-octano y el isoctano (2,2,4-trimetilpentano), en donde los prefijos
"n" indica normal e "iso" quiere decir igual.
Los hidrocarburos de la familia de las parafinas se identifican por el sufijo "ano", como por
ejemplo metano, etano, propano, butano, octano, etc. (ver figura 4.28). A los naftnicos se les aade
el prefijo "ciclo", tal como ciclopropano (anillo de tres
tomos de C), ciclopentano (anillo de cinco tomos de C),
etc. A la serie de los aromticos pertenece el benceno,
cuyo anillo de seis carbonos es la estructura base de estos
hidrocarburos; este anillo es muy estable y los dems
componentes de la familia se obtienen acomodando
grupos CH2 adicionales en cadenas laterales, y no Figura 4.30 Modelo tridimensional de
expandiendo el anillo, como por ejemplo el tolueno, C6H6 una molcula de octano.
CH2 , etc., y se identifican por el sufijo "eno". Los
alcoholes monohdricos se obtienen sustituyendo un tomo de hidrgeno por un radical hidroxilo,
OH, en un hidrocarburo. Entonces el metano da origen al metanol, CH3 OH, el etano al etanol o
alcohol etlico, C2H5 OH, etc.
La destilacin fraccionada del crudo produce un gran nmero de productos. En una primera
etapa se separan, a temperaturas de hasta 340C y a presin atmosfrica (o cercana a ella), gases
que posteriormente se licuan, gasolina, queroseno y fuel oils destilados o livianos. La porcin que
tiene un punto de ebullicin superior a 340C, llamada crudo reducido, se somete a destilacin en
vaco para obtener fuel oils residuales o pesados, lubricantes, parafina, betunes, etc.33 Todas las
fracciones anteriores se procesan a su vez para obtener una gran variedad de materias primas:
hidrgeno, nafta, azufre, productos aromticos, disolventes, vaselina y otras grasas, etc., para la
fabricacin de fertilizantes, pesticidas, para la industria petroqumica (plsticos, polivinilos), para la
32
Los nombres bencina y nafta, que se le dan a la gasolina en algunos pases, recuerdan los hidrocarburos ms
abundantes en el crudo utilizado para refinar estos combustibles.
33
Muchas sustancias no pueden calentarse a temperaturas prximas a sus puntos normales de ebullicin, porque se
descomponen qumicamente. Entonces, si estas sustancias se van a separar por destilacin, se debe mantener baja la
temperatura y, por lo tanto, la presin correspondiente debe ser de vaco.
industria de alimentacin del ganado, e incluso para la obtencin de protenas.34 Aproximadamente

un 84% de todo el petrleo extrado se procesa para combustibles; el otro 16% se convierte en otros
materiales. Los derivados del petrleo se desarrollaron paralelamente con las mejoras en el diseo
de los motores de combustin interna durante el siglo XX.
El fuel oil se clasifica en diferentes
Zona fra (25C) Gases de refinera.
Se embotellan grados, los cuales son estndares
Molculas pequeas recomendados por la ASTM. Se basan en
bajo punto de ebullicin Gasolina. varias caractersticas, entre las cuales las
muy voltiles Combustible ms importantes son la gravedad
encienden fcilmente para autos
especfica, el punto de ebullicin y la
Nafta para viscosidad. La gravedad especfica de los
petroqumica
fuel oils vara entre 42API para el #1
Keroseno. hasta 12API para el #6. El #1 (similar al
Combustible queroseno y compuesto por cadenas de 9
para aviones a 16C) y el #2 (10 a 20C) corresponden a
Aceite Diesel. los destilados (diesel fuel oils o gas oils);
Combustible para
trenes, camiones el #3 actualmente se obtiene muy rara
Molculas grandes vez, pero s se obtienen dos #4
punto de ebullicin alto Aceite lubricante
para maquinaria,
(usualmente la mezcla de un destilado y
poco voltiles
difciles de encender vehculos, etc. un residual, liviano o pesado segn las
Petrleo crudo Fuel oil. Para barcos, proporciones); el #5 (12 a 70C) y el #6
caliente plantas trmicas (20 a 70C) (llamado tambin
Zona caliente (340C) Residuo. Asfalto combustleo, mazut, o "aceite sucio", por
para vas y techos su alto contenido de azufre), son los
llamados residuales.
Figura 4.31 Destilacin fraccionada del petrleo crudo.
El residuo final de la destilacin,
llamado bnker C, tiene un altsimo contenido de azufre y otros contaminantes; sin embargo, es el
ms utilizado, por su bajo costo, mezclado con aceites ms ligeros o en forma natural, para calderas,
calefaccin, etc., y tambin para la fabricacin de asfalto, cok de petrleo, etc.35 El bunker C y los
aceites residuales requieren calentamiento para su bombeo y combustin satisfactoria. Todos los
grados del fuel oil se utilizan para plantas de vapor y de turbina de gas, mientras que los gas oils se
usan adems para motores diesel. La gasolina es el combustible ms apropiado para autos y
vehculos pequeos. El queroseno, por su bajo punto de congelacin se usa, mezclado con gasolina,
como combustible de aviacin. Tambin el crudo, agregndole aditivos para mejorar su encendido y
posterior combustin, puede ser utilizado como combustible para calderas.36 Las caractersticas de
algunos combustibles lquidos se dan en la tabla 4.2.
34
Se calcula que en los hogares de USA hay ms de 1000 artculos que se fabrican con estas materias primas, tales
como paales desechables, condones, bolsas plsticas, lpices labiales y otros cosmticos, pegantes, insecticidas y
medias veladas [LXIII].
35
Tcnicamente un combustible bunker es cualquier tipo de fuel oil utilizado en la navegacin. Su nombre se debe a los
contenedores para su almacenamiento en los barcos, as llamados. El bunker A es el fuel oil #2, mientras que los
llamados bunker B y C eran nombres para los fuel oils muy pesados, actualmente en desuso. Hoy ambos encajan en la
clasificacin #6, pero el bnker B era algo ms ligero y menos viscoso (#5 o #4).
36
Con el nombre de petrleo se designa tambin a una fraccin del crudo, similar al queroseno, utilizado como
combustible para estufas de cocina, ms conocido en Colombia como cocinol.
TABLA 4.2 - Caractersticas de algunos combustibles lquidos. a

Tipo de Masa molar Anlisis ltimo, % Gravedad Frmula
Combustible g/mol C H O Especfica, aproximada
Nitrometano 61.04 19.7 4.95 52.4 1.138 CH3NO2
Metanolb 32.04 37.5 12.5 50.0 0.792 CH3OH
Etanolb 46.07 52.2 13.0 34.8 0.785 C2H5OH
Heptano 100.20 84.0 16.0 0.0 0.688 C7H16
Octano 114.22 84.1 15.9 0.0 0.707 C8H18
Nonano 128.25 84.4 15.6 0.0 0.722 C9H20
Decano 142.28 84.5 15.5 0.0 0.730 C10H22
Gasolinac 111.2 86.5 13.5 0.0 0.745 C8H15
Diesel livianoc 170.3 86.8 13.2 0.0 0.810 C12.3H22.4
Diesel pesadoc 200.3 87.6 12.4 0.0 0.850 C14.6H24.8
a
Datos tomados de [ref. 2, tabla A2] y [ref. 3, tabla 3-5].
b
El peso especfico de los alcoholes vara mucho con la temperatura y con la humedad absorbida de la atmsfera, lo
37
cual hace indispensable en la prctica la comprobacin de con un densmetro.
c
Valores aproximados.
La gasolina est diseada para su uso en motores de ignicin por chispa. En estos motores el
combustible se premezcla con aire dentro de sus lmites de flamabilidad, la mezcla se comprime y
se alcanzan temperaturas superiores al punto de inflamacin y luego se enciende mediante una
chispa. El combustible no debe encenderse antes de que salte la chispa. La gasolina tiene una
especificacin llamada ndice de octano, que mide el valor antidetonante del combustible, es decir,
es una medida de la resistencia de la gasolina a encenderse prematuramente. Entre mayor sea el
ndice de octano de un combustible, ms difcil es encenderlo. En otras palabras, la gasolina de alto
octanaje tiene un bajo punto de inflamacin y un alto punto de autoencendido (~246C), lo cual
permite mayores relaciones de compresin en los motores.
El consumo creciente de gasolina ha conducido al desarrollo del cracking, palabra con que se
designa a la serie de reacciones qumicas que tienen lugar durante el proceso cataltico o trmico -
mecnico que se hace sufrir a las fracciones pesadas del crudo y que, produciendo la ruptura de las
molculas, las transforman en otras ms sencillas, constitutivas de los productos ms ligeros,
aumentando su rendimiento:
C 21.3 H 37.4 C8 H 15 + C12.3 H 22.4 + C
123 1424 3
gasolina diesel
Mediante el cracking la cantidad de gasolina producida, que normalmente alcanza como mximo
un 30% del crudo destilado, se ha conseguido elevar a ms de un 40%.
El diesel, por su parte, se elabora para su uso en motores de alta compresin. En estos motores se
comprime aire hasta que alcanza temperaturas superiores a la de autoencendido del diesel; luego se
inyecta el combustible en forma de spray, dentro del rango de flamabilidad. No hay punto de
ignicin. Por lo tanto, se requiere que el diesel tenga un punto de inflamacin alto y un bajo punto
37
Por ser altamente higroscpico, el alcohol absoluto (100% puro) es prcticamente imposible de obtener. A propsito,
al mdico checo Sigmund Freud (1856-1939), creador del sicoanlisis, se le atribuye la siguiente afirmacin: "La
verdad al ciento por ciento existe tan poco como el alcohol al ciento por ciento."
de autoencendido (~210C). Similarmente a la gasolina, para el combustible diesel se utiliza el

ndice de cetano, el cual es una medida de la calidad de la ignicin y de la suavidad de la
combustin.
La gasolina y el diesel son similares en cuanto a que son mezclas de hidrocarburos alifticos
extrados del petrleo. Generalmente el diesel es ms barato que la gasolina puesto que su proceso
de extraccin es ms sencillo. Aunque los combustibles lquidos son mezclas de muchos
hidrocarburos diferentes, por conveniencia en los clculos suelen considerarse como uno solo y su
frmula qumica se expresa en trminos de una relacin hidrgeno-carbono basada en cantidades
atmicas. Por ejemplo, a la gasolina, que consiste de una mezcla de muchos hidrocarburos en el
rango C4 a C12 , principalmente, la trataremos como C8H15 , etc.38 Analice el siguiente ejemplo.
Los combustibles para aviones son bsicamente mezclas de kerosene y gasolina, 50% para JP-4,
99.5% kerosene para JP-5 y JP-8, 100% kerosene para Jet A-1, ms aditivos especiales (1 2%):
inhibidores de corrosin, anticongelantes, etc. Para aviones jet comerciales, el Jet A-1 es el
combustible internacional estndar, el JP-4 (o Jet B) se utiliza en climas muy fros (el Jet A es un
Jet A-1 de baja calidad, utilizado solo en USA) y para motores de pistn se usa la llamada gasolina
de aviacin (avgas). Los jets militares utilizan JP-4, JP-5, JP-8 y otros.
El uso de los alcoholes como combustible para maquinas de combustin interna, ya sea solos o
mezclados con otros combustibles, ha recibido mucha atencin ltimamente, principalmente porque
arden rpidamente y por sus posibles ventajas ecolgicas y econmicas a largo plazo, superiores a
las de los combustibles fsiles. Ambos, metanol y etanol, han sido considerados para este propsito,
por sus altos octanajes comparados con gasolina, 115 y 106, respectivamente, y porque no tienen
problemas graves de emisiones. Su principal desventaja son sus contenidos energticos, inferiores al
de la gasolina: 60% para el etanol y 45% para el metanol. Como consecuencia, su equivalencia en
gasolina es bastante alta.39
El metanol es el ms liviano y simple de los alcoholes, y se produce principalmente a partir del
componente ms abundante en el gas natural, el metano. Su aplicacin est limitada por su
toxicidad; una exposicin prolongada al metanol puede producir deterioro en la salud, incluyendo la
ceguera. El metanol es muy voltil, por lo que las probabilidades de ser inhalado son altas, al igual
que los riesgos de incendio y explosin. Como combustible se utiliza en algunos autos de carreras y
en modelos de aeroplanos, como tambin en pequeas cantidades en algunas gasolinas para
aumentar su octanaje. Al metanol se le llama a veces alcohol de madera, porque antiguamente se
obtena de la destilacin de este material.
El etanol, tambin conocido como alcohol etlico, es en su mayor parte utilizado en bebidas
alcohlicas. Su uso como combustible se hace mezclndolo con gasolina, para reducirle sus efectos
negativos. A estas mezclas se las denomina con E + un nmero, que describe el porcentaje en
volumen de alcohol en la mezcla. Cuando se mezcla entre 5% y 25% de alcohol con gasolina, el
resultado se conoce como gasohol, es decir, E5 a E25, pero casi siempre E10. En USA y Europa se
38
Adems de hidrocarburos, la mayora de los combustibles comerciales contienen aditivos, principalmente
detergentes, elevadores de octanaje y, recientemente, oxigenadores tales como metanol o etanol.
39
Esta equivalencia se refiere a los litros de combustible cuyo contenido energtico es igual a la energa contenida en
un litro de gasolina. Como el usuario paga por la energa contenida en el combustible, un anlisis de costos realista debe
hacerse con base al costo por unidad de energa, en vez del costo por unidad de volumen. Si se tiene en cuenta esta
equivalencia, muchos combustibles alternativos resultan ser ms caros que la gasolina.
utiliza cada vez ms el E85 (85% alcohol). Cuando el etanol se

sintetiza a partir del etileno, un subproducto del petrleo,
resulta ms barato que producirlo por fermentacin de
azcares. En esteste caso, al mezclarlo con gasolina para
propsitos industriales, se puede considerar un combustible
fsil.
Aun cuando el metanol y el etanol se pueden obtener a
el gas natural, el etanol parece ser el que Figura 4.32 Logotipo utilizado en
partir del petrleo o del
USA para el combustible E85.
despierta mayor inters, pues es considerado por muchos como
un recurso renovable, fcilmente obtenible a partir de biomasa.40 Adems, no se le considera
peligroso; puesto que el etanol se da naturalmente cuando llaa levadura encuentra una solucin
azucarada, tal como una fruta muy madura, la mayora de los organismos han desarrollado cierta
tolerancia al etanol, mas no al metanol. Otros alcoholes que han sido considerados como
combustibles son el propanol y el butanol; ol; ambos son txicos, aunque no tanto como el metanol, y
mucho menos voltiles. Un uso extensivo de los alcoholes depender de su precio, de su obtencin
a partir del carbn o de biomasa en cantidades suficientemente grandes y de las reservas mundiales
de petrleo.
El biodiesel es similar al diesel, pero tienen diferencias similares a las de la gasolina con el
alcohol. Por ejemplo, el biodiesel tiene un cetanaje ms alto que el diesel y acta como un
detergente que limpia depsitos indeseables en los moto
motores.
res. Sin embargo, su contenido de energa
es cerca de un 10% menor que el del diesel ordinario y solamente es econmicamente atractivo
cuando el precio del petrleo sube por encima de US$80 por barril.
EJEMPLO 4.2 Saturacin relativa de una mezcla vapor de octano/aire seco
Cul ser la saturacin relativa de una mezcla de aire seco y vapor de octano en relacin 15 a 1 molar a
50C y 1 atm?
Solucin:
Utilizamos la ecuacin de Antoine para calcular la presin de saturacin del octano a 50C. De tablas:
log p*=6.90941349.82/(50+209.385)=1.705
*=6.9094
De donde, p*=50.7
*=50.7 mm de Hg=6767 Pa
Ahora, asumiendo comportamiento de gases ideales:
pa /pv =na /nv =15, pv +pa =101325 Pa pv =101325/16=6333 Pa
Por lo tanto, la saturacin relativa ("humedad" relativa) ser:
=(6333/6767)
=(6333/6767)100=93.6% Resp.
Comentarios:
40
La biomasa es material vegetal derivado de plantas teles como camo, maz, caa de azcar y muchos otros
productos agrcolas.
colas. Dos pases han desarrollado programas significativos de bioalcohol: Brasil, etanol a partir de la
caa de azcar, y Rusia, metanol a partir del eucalipto. Adems de alcohol, de la biomasa se puede obtener biodiesel.
En Colombia se est empezando a desarrollar
esarrollar la industria, con caa de azcar y panelera como materia prima para el
alcohol y aceite de palma para el biodiesel. Los biocombustibles, sin embargo, tienen una desventaja: adems de su bajo
contenido energtico, crean una competencia entre alim alimentos
entos vs combustibles, con el correspondiente aumento de
precios para ambos.
Podemos calcular la relacin msica aire seco/vapor:

15=3.8 kg aire/kg de octano
ma /mv =Ma na /Mv nv =(28.97/114.22)
Esta relacin es muy baja. Como mostraremos ms adelante en el ejemplo 4.6, para la oxidacin completa
de 1 kg de octano se requieren como mnimo 15.1 kg de aire.
EJEMPLO 4.3 - Clculo de la frmula equivalente de una mezcla de hidrocarburos
El anlisis molar de un combustible lquido es: heptano, 16.8%; octano, 50.3% ; nonano, 17.1%; decano,
15.8%. Calcule la relacin hidrgeno-carbono para esta mezcla y su frmula qumica equivalente.
Solucin:
Es conveniente para el anlisis utilizar una tabla:
tem xi tomos de C tomos de H
C7H16 0.168 70.168=1.176 160.168=2.688
C8H18 0.503 80.503=4.024 180.503=9.054
C9H20 0.171 90.171=1.539 200.171=3.420
C10H22 0.158 100.158=1.580 220.158=3.476
totales 1.000 8.319 18.638
La relacin hidrgeno-carbono es 18.638/8.319=2.24 tomos de H por cada tomo de C Resp.
Los clculos de combustin se pueden hacer, por lo tanto, asumiendo una mol de un combustible de
frrmula C8.319H18.638 . Resp.
Comentarios:
El clculo de la frmula equivalente tambin se puede hacer para mezclas de combustibles slidos y
gaseosos. Podemos obtener la masa molar del combustible:
12.01+18.638
8.319 1.008=118.7 g/mol
4.3.3 COMBUSTIBLES GASEOSOS

Aunque diversos combustibles gaseosos se han utilizado en el pasado, hoy en da estos se han
limitado prcticamente al gas natural, al gas del petrleo y a los gases manufacturados. El gas
natural parece que ser el principal combustible fsil en el mediano plazo. El hidrgeno, un
combustible que puede ser utilizado en casi
cualquier aplicacin, est recibiendo gran atencin
actualmente, con miras a un uso extensivo en el
futuro.
El gas natural es un gas casi inodoro e incoloro
que se acumula en la parte superior de los pozos
petrolferos y gasferos, ver figura 4.27. De todos los
combustibles, ste es el ms apetecido para la
generacin de vapor. El principal componente del
gas natural es el metano, la molcula ms pequea y
liviana de los hidrocarburos. Tambin contiene otros
hidrocarburos gaseosos ms pesados, tales como
Figura 4.33 Plataforma gasfera Chuchupa B etano, propano, butano y gases no combustibles.
frente a la Guajira colombiana. Otros constituyentes, principalmente vapor de agua
(gas "hmedo", el agua se condensa), sulfuro de hidrgeno (llamado gas "agrio" y "peo qumico",
porque huele a huevo podrido) y bixido de carbono (gas "cido", forma con el agua cido
carbnico) son generalmente removidos antes de su comercializacin (aunque no completamente,
por los altos costos que implica). Tambin, el gas natural es hoy en da la fuente ms importante de
helio y otros gases nobles. El gas natural se almacena en fase gaseosa a presiones entre 150 y 250
atm (CNG) y en fase lquida a 162C (LNG).41
La composicin en volumen tpica del gas natural comercial es: metano: 80 a 90%; etano: 5 a
16%; propano: 0 a 1.6%; butano: 0 a 0.6%; bixido de carbono: 1 a 6.5% y nitrgeno: 1 a 8%. La
composicin depende principalmente de la ubicacin geogrfica del pozo y puede variar entre un
pozo y otro situado en la misma regin.
El gas natural es ms liviano que el aire, y tiende a
disiparse en la atmsfera. Pero cuando est confinado en
un espacio, puede alcanzar concentraciones explosivas y,
si se enciende, causar destruccin en edificios. Como no
tiene olor, antes de ser distribuido a los usuarios es
odorizado mediante la adicin de un mercaptano, para
ayudar a su deteccin en caso de fugas. El gas natural es,
en s mismo, inofensivo para los humanos y, a diferencia
del monxido de carbono, por ejemplo, no es un veneno.
Sin embargo, es asfixiante y puede ocasionar la muerte
si desplaza el aire hasta el punto en el que el contenido
de oxgeno sea insuficiente para soportar la vida.42
El biogs es un gas rico en metano producido a partir
de la descomposicin anaerbica de material orgnico no Figura 4.34 Llama de gas natural
fsil. Las fuentes de biogs incluyen pantanos, aguas en una estufa domstica.
negras y excrementos de ganado, principalmente de cerdo (porkinasa). Este ltimo es procesado en
digestores anaerbicos y el biogs producido es utilizado localmente.
Los gases del petrleo consisten principalmente de propano y butano, y son obtenidos como
subproductos de la refinacin del petrleo. Son gaseosos bajo condiciones atmosfricas normales,
pero se pueden licuar a presiones moderadas y temperaturas normales (LPG).43 Normalmente se les
agrega un odorante para darle un olor caracterstico, como medida de seguridad.
Gases manufacturados son, por ejemplo, los producidos en los altos hornos y en las coqueras.
Hoy en da slo se utilizan para operaciones en la misma planta (siderrgicas). Otros se emplean
como combustibles especiales; por ejemplo, el acetileno (C2H2), obtenido de la reaccin del carburo
de calcio con agua, utilizado en corte y soldadura.
El hidrgeno tiene una combustin muy limpia y ecolgicamente sana, ya que si se quema con
oxgeno produce nicamente agua; si se quema con aire se pueden producir xidos de nitrgeno,
41
CNG y LNG son las iniciales de Compressed Natural Gas y Liquified Natural Gas, respectivamente.
42
El metano es un agente efectivo del llamado efecto invernadero. Sin embargo, el metano se oxida rpidamente en la
atmsfera, produciendo gas carbnico y agua, as que su contribucin al efecto invernadero es de corta vida. Tambin,
cuando se quema, produce mucho menos gas carbnico que otros hidrocarburos.
43
LPG son las iniciales de Liquified Petroleum Gas.
pero esta emisin es mucho menor que cuando se quema gasolina. Los automviles del futuro muy
seguramente sern impulsados por celdas de combustible en donde el hidrgeno reaccionar con el
oxgeno del aire para generar energa elctrica. La produccin de hidrgeno se har, probablemente,
por electrlisis en instalaciones en altamar. La energa elctrica necesaria se obtendr de plantas
termoelctricas que utilicen un combustible atmico o aprovechen la diferencia de temperaturas
existente entre la superficie y las profundidades del ocano.44 Tambin se est estudiando la
posibilidad de utilizar la luz solar y las mareas como fuente de energa, ver figura 4.33. Por otra
parte, se producir oxgeno, un subproducto til en muchas aplicaciones industriales. El
almacenamiento del hidrgeno ser muy seguramente en forma lquida, en tanques criognicos, en
razn de su mucha mayor densidad
luz solar O2 hidrlisis comparada con la fase gaseosa. Sin
embargo, todo esto es caro y otros
H2 problemas por resolver hacen que el uso
comercial del hidrgeno como
H2O combustible todava tarde unas dcadas.
Una alternativa promisoria explota la
habilidad del hidrgeno para
"disolverse" en algunos metales de
almacenamiento transicin. El hidrgeno se puede
celdas de
combustible de hidrgeno recuperar luego de la solucin slida
resultante mediante calentamiento.
Figura 4.35 Ciclo del hidrgeno como combustible. Un combustible gaseoso, en
comparacin con los condensados, es
ms fcil de manejar y su combustin es generalmente limpia y sin problemas de operacin. Sin
embargo, las caractersticas de la fase gaseosa imponen limitaciones en el mercadeo de estos
combustibles. La principal es que el almacenamiento de grandes cantidades de gas no es factible, ni
fsica ni econmicamente.
Actualmente se hacen considerables esfuerzos para obtener combustibles gaseosos y lquidos a
partir del carbn y del asfalto. Ya se han desarrollado tecnologas econmicas y esos recursos
prometen producir una parte considerable de la oferta de combustibles que se ir incrementando en
los prximos aos.
4.4 UN PEQUEO REPASO DE QUMICA ELEMENTAL

Una definicin sencilla de la rama de la ciencia que llamamos Qumica es la siguiente: es el
estudio de las sustancias, sus propiedades, su estructura y los cambios que experimentan. Decimos
que un cambio qumico ocurre cuando los tomos que componen una o ms sustancias se reordenan
autnomamente de manera tal que se forman nuevas sustancias. Estas sustancias son los
componentes de un sistema reactivo; a aquellos componentes que inician la reaccin y cuya
cantidad decrece se los llama reactivos, mientras que aquellos que resultan de ella, que son
formados y cuyas cantidades aumentan son los productos.45 Obviamente, los nuevos arreglos de
44
Esta forma de obtener energa recibe el nombre de Conversin de Energa Trmica Ocenica (OTEC, por su nombre
en ingls).
45
La razn por la cual se combinan unas molculas para producir otras, con propiedades completamente diferentes de
las que las originaron, es todava desconocida. Existen muchas cosas en las cuales debemos creer y que no entendemos.
sustancias tienen propiedades termodinmicas diferentes a las de los reactivos.

El cambio qumico es uno de los conceptos centrales de la qumica, siendo el otro la estructura.
Este ltimo y la composicin definen las sustancias que resultan de un cambio qumico. La
estructura se refiere especficamente a la distribucin espacial de los tomos individuales de una
sustancia. La composicin y la estructura se logran mediante la sntesis qumica, la cual,
estrictamente hablando, tiene que ver con la formacin de nuevas (y con frecuencia ms complejas)
sustancias a partir de otras ms simples.
La qumica, como todas las ciencias naturales, comienza con la
observacin directa de la naturaleza y el comportamiento de las
diferentes clases de materia, caractersticas que llamamos
colectivamente propiedades. Nuestros sentidos aprecian las
propiedades macroscpicas de la materia, tales como masa,
volumen, etc. Pero, cuando miramos el bulto no percibimos las
partculas elementales de las cuales est compuesto el Universo,
cuyas propiedades son las que en ltimas determinan la naturaleza y
el comportamiento de la materia que observamos.
Se sabe, desde hace ms o menos mil aos, que algunas Figura 4.36 Forma cristalina
sustancias se pueden romper, por medios qumicos y fsicos, en del elemento azufre.
pedazos ms "simples", pero siempre hay un lmite; en algn momento conseguimos sustancias,
conocidas como elementos, que no se pueden reducir a formas ms simples por medios qumicos o
fsicos ordinarios.46 La idea de la unidad mnima de identidad qumica que llamamos elemento
surgi de observaciones experimentales de los pesos relativos de las sustancias involucradas en
reacciones qumicas. Por ejemplo, el agua es un compuesto que se puede separar mediante
electrlisis en otras dos sustancias:
2H2 O 2H2 + O2
..pero, los dos productos, el hidrgeno y el oxgeno, no se pueden descomponer en sustancias ms
simples, luego deben ser elementos. Una de las importantes caractersticas de un compuesto es que
las proporciones msicas de los elementos que lo constituyen son constantes. Por ejemplo, no
importa la masa de agua que tengamos, el porcentaje de hidrgeno que contiene ser siempre
2/18=0.111, es decir, 11.1%.
El smbolo de un elemento es una letra o una combinacin de dos, que representa a un elemento
en particular, tales como Ag (plata) o N (nitrgeno). El smbolo de un elemento se utiliza con
frecuencia como abreviatura de su nombre (es ms fcil escribir "Mb" en vez de molibdeno).47
La materia y sus combinaciones son an un misterio tan grande como la vida misma.
46
Cul es el origen de los elementos? Actualmente se cree que el hidrgeno, el helio y unos cuantos otros elementos
ligeros se formaron ms o menos durante los primeros tres minutos despus del big bang, y que los siguientes 23
elementos (hasta el hierro, inclusive) se formaron por procesos de fusin en los ncleos de las estrellas, en los cuales los
elementos ms livianos se combinan para formar otros ms pesados. Elementos ms pesados que el hierro no se pueden
formar de esta manera, y tienen su origen durante el colapso catastrfico de estrellas masivas (explosiones de
supernovas).
47
Para los hispanoparlantes los smbolos de los elementos son mnemotcnicos, excepto los siete metales conocidos en
la antigedad (oro, cobre, plata, plomo, estao, hierro y mercurio) cuyos smbolos se derivan de sus nombres en latn
(aurum, cuprum, argentum, plumbum, stannum, ferrum, hydrargyrum). La otra excepcin es el tungsteno (nombre
derivado del sueco), cuyo smbolo W recuerda el nombre alemn (Wolframio), que es el ms utilizado en los pases
La definicin dada de elemento es operacional; el resultado de un procedimiento que conduce a

la descomposicin de una sustancia en unidades ms livianas, coloca a la sustancia en una de dos
categoras, elemento o compuesto. Puesto que la operacin se lleva a cabo con materia en bulto, el
concepto de elemento es macroscpico. En contraste, el tomo es un concepto microscpico, que en
la qumica moderna relaciona el carcter nico de cada elemento qumico con una partcula real,
con existencia fsica.48 Casi toda la masa de un tomo est confinada
nube de electrones en un pequesimo (y por consiguiente muy denso) ncleo, que tiene
una carga elctrica positiva cuyo valor identifica cada elemento y se
conoce como nmero atmico del elemento. Casi todo el volumen
de un tomo consiste de espacio vaco, en el cual se encuentran los
electrones, los portadores principales de las cargas negativas. La
extremadamente pequea masa de un electrn (1/1840 la masa del
ncleo ncleo del hidrgeno) es la causa de que se comporte como una
partcula cuntica, lo que significa que su posicin en cualquier
Figura 4.37 El tomo de momento no se pueda especificar; lo mejor que podemos hacer es
azufre. describir su comportamiento en trminos de la probabilidad de que
se manifieste en algn punto del espacio. Es frecuente (pero algo
engaoso) describir el volumen del espacio en el cual los electrones de un tomo tienen una
probabilidad significativa de encontrarse, como una nube de electrones. Esta regin no tiene un
borde definido, as que tampoco el tomo. El radio de un tomo se suele definir arbitrariamente
como el del borde del espacio dentro del cual el electrn puede encontrarse con una probabilidad
del 95%.
El ncleo est compuesto de dos clases de partculas. Los protones son los portadores de la carga
positiva en el ncleo; la carga del protn es exactamente la misma del electrn, pero de signo
opuesto. Esto significa que en cualquier (elctricamente neutro) tomo, el nmero de protones en el
ncleo (generalmente llamada carga nuclear) est balanceado por el mismo nmero de electrones
fuera del ncleo.49 La otra partcula nuclear es el neutrn. Como su nombre implica, esta partcula
no tiene carga elctrica. Su masa es casi misma del protn. La mayora de los ncleos contienen
aproximadamente el mismo nmero de neutrones y de protones, as que podemos decir que estas
dos partculas contienen casi toda la masa de un tomo.
Como ya dijimos, un compuesto es una sustancia que contiene ms de un elemento. Puesto que
el concepto de elemento es macroscpico, el de compuesto tambin lo es. Por su parte, una
molcula se refiere a una clase de partcula y es, por lo tanto, un concepto microscpico. Su tamao
pequesimo hizo imposible que las molculas (y, por supuesto, los tomos) pudieran observarse
nrdicos. Otros elementos cuyos smbolos vienen del latn son el sodio (natrium), el potasio (kalium) y el antimonio
(stibium).
48
La idea del tomo se remonta a los griegos, hacia 400 aC, pero fue muy controvertida desde su concepcin. No fue
sino hasta 1803 cuando John Dalton propuso una teora atmica racional para explicar la combinacin qumica como se
conoca en ese momento, siendo entonces el primero en emplear evidencia macroscpica para iluminar el mundo
microscpico (ver nota adicional XXIV de captulo 1). Hacia 1900 la teora atmica era ya universalmente aceptada y
en la dcada de los 20 fue posible medir los tamaos y las masas de los tomos. Ms recientemente, en los aos 70, se
desarrollaron tcnicas que producen imgenes de tomos individuales. El hecho de que todava de vez en cuando
oigamos acerca de la "teora atmica de la materia" no implica que existen dudas acerca de la existencia de los tomos.
Pocas teoras en la historia de la ciencia han sido validadas tan exhaustivamente y se comprende tan bien.
49
Como los electrones estn en contacto con el mundo exterior, es posible que se pierdan uno o ms de ellos, o que se
agreguen otros nuevos. El tomo resultante, cargado elctricamente, se llama un in.
directamente, as que incluso hacia el final del siglo XIX, cuando los compuestos y su composicin
eran de uso comn haca ya bastante tiempo, algunos qumicos prominentes dudaban de que las
molculas (o los tomos) fueran algo ms que un modelo conveniente.50 Una molcula se define
hoy como un montaje de tomos que tiene una composicin y una estructura fija, y unas
propiedades distintivas y medibles.51 Que no
haya confusin: el ozono, O3, por ejemplo, no
es un compuesto pues consiste de un solo
elemento; el agua, H2O, una molcula bien
conocida, es un compuesto porque contiene
ms de un elemento; pero, ojo, la sal corriente,
NaCl, (y muchas otras sustancias) es un
compuesto pero no una molcula (no existe
algo que podamos llamar una "molcula" de
sal, ver figura 4.37), ya que est compuesta
por un arreglo tridimensional de iones
(partculas cargadas elctricamente) de sodio y
cloro que se extiende indefinidamente en
todas las direcciones.
Figura 4.38 Imagen computarizada de una molcula
La frmula de una sustancia expresa la de nicotina, C10 H14 N2 , por Ronald N. Perry.
relacin entre los tomos de cada elemento
que ella contiene; especifica el nmero de cada tomo presente en una unidad molecular de un
compuesto. Puesto que cada nica sustancia qumica tiene una composicin definida, cada una de
las sustancias se puede describir por una frmula qumica. Por ejemplo, es bien sabido que el etanol
est compuesto de molculas que contienen dos tomos de carbono,
seis tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno; luego, su frmula se
expresa escribiendo el smbolo de cada elemento, seguido de un
subndice que indica el nmero de tomos si son ms de uno (si es uno
se omite): C2H6O. Fjense que la frmula de un compuesto implica su
masa molar. En el caso de compuestos orgnicos (que contienen
carbono), se acostumbra colocar los smbolos de los elementos en este
orden: C, H, (y si estn presentes) O, N.
Puesto que la frmula puede determinarse mediante experimentos
Figura 4.39 Estructura de
la sal de mesa.
con materia en bulto, es un concepto macroscpico aunque sea
expresada en trminos de tomos. Lo que una frmula qumica
ordinaria no nos dice es el orden en el cual los tomos componentes estn conectados, si estn
50
Aunque se encontr inmediatamente que la teora atmica de Dalton era una herramienta muy til para organizar el
conocimiento qumico, tuvo que transcurrir bastante tiempo antes de que fuera aceptada como una verdadera
representacin del mundo real. Bien avanzado el siglo XIX, en 1887, un comentarista observ: "Los tomos son
pedacitos redondos de madera inventados por Mr. Dalton". Las molculas sbitamente se volvieron reales en 1905,
cuando Albert Einstein mostr que el movimiento Browniano, el zigzagueo irregular de pequeos granos de polen
flotando en agua, era atribuible a las colisiones con partculas del tamao de molculas.
51
En 2009, cientficos de IBM en Suiza tuvieron xito en obtener una imagen de una molcula real, utilizando una
tcnica denominada atomic force microscopy (literalmente: microscopa de fuerza atmica), en la cual una sonda de
dimensiones atmicas se desplaza muy cerca de la superficie de una molcula inmvil de pentacene enfriada a casi el
cero absoluto.
agrupados en unidades discretas mediante enlaces qumicos (molculas) o estn dispuestos en

estructuras bi o tridimensionales. El aspecto microscpico de la composicin es la estructura, la cual
ual
revela enn detalle las posiciones relativas (en el espacio) de cada tomo dentro del conjunto mnimo
necesario para definir la construccin de la sustancia. Esta limitacin es especialmente significativa
en los compuestos orgnicos, en los cuales ciento cientoss (a veces miles) de diferentes molculas
comparten la misma frmula emprica En resumen, las sustancias se definen a nivel macroscpico
por medio de frmulas o por su composicin, y a nivel microscpico por sus estructuras.
La composicin de una molcula viene dada por su
frmula
frmula; entonces, las expresiones CO, CH4 y N2 son
frmulas que representan las molculas de monxido de
carbono, metano y dinitrgeno. Sin embargo, el hecho de
que podamos escribir la frmula de un compuesto no
Figura 4.40 Los compuestos etanol y
implica la existencia de una molcula con esa composicin.
ter dimetlico tienen ambos la frmula
simple C2H6O. Las frmulas estructurales Los gases y la mayora de los l lquidos
quidos consisten de
revelan la naturaleza diferente de esas molculas, pero muchos slidos existen como celdas
dos molculas. extendidas de tomos o iones (ejemplo, la sal comn,, ya
mencionad
mencionada).
Un sistema reactivo se define mediante una ecuacin qumica neta,, la cual por convencin se
escribe en forma compacta de la siguiente forma: reactivos productos. Cuando se trata de una
reaccin de combustin, se transforma en:
combustibl
144442 e+ 3 humos
4oxidante
444 , gases de escape
14444244443
reactivos productos
En una ecuacin qumica las flechas indican la direccin de la reaccin. Generalmente a bajas
temperaturas la reaccin, como se muestra, procede de izquierda a derecha; a altas temperaturas la
direccin puede ser contraria (), ), es decir, los productos
tienden a disociarse en reactivos y otros compu compuestos
intermedios. Una doble flecha ()) indica el equilibrio, o sea,
que la rata a la cual se estn produciendo productos es igual a
la rata a la cual estos se disocian para formar reactivos; esto
significa que en el equilibrio se tienen cantidades tanto dde
productos como de reactivos.
Una ecuacin qumica es la afirmacin de un hecho fsico:
expresa el cambio neto que ocurre como resultado de una
reaccin qumica. Al hacerlo, debe ser consistente con la ley
de conservacin de la masa; en el contexto de la qumica, la
conservacin de la masa se concibe como la ""conservacin
de los tomos". Entonces, cuando balanceamos una ecuacin, Figura 4.41 La molcula de agua
simplemente la hacemos consistente con el hecho observado tiene la estructura que se muestra.
de que los tomos individuales se conservan en los cambios qumicos.52 El cambio qumico
52
Recordemos que, desde el punto de vista cientfico, una "ley" es solo una rel
relacin
acin descubierta por experimentacin,
la cual, para la mayora de los propsitos prcticos, est lo suficientemente bien establecida como para ser considerada
como incuestionable. Puesto que est en la naturaleza de los cientficos cuestionar lo "incuesti
"incuestionable",
onable", de vez en cuando
surgen excepciones, en cuyo caso la ley debe desecharse o modificarse apropiadamente.
simplemente los reorganiza en nuevos arreglos.

En laa ley de conservacin de las especies qumicas est implcito que la relacin entre la
desaparicin de las molculas de reactivos y la formacin de molculas de productos en la reaccin
tiene como base un argumento contable. En la ecuacin qumica
qumica, para la contabilidad de los tomos
que participan se utilizan coeficientes que preceden a los smbolos, los cuales
cuales, cuando son iguales a
la unidad, no se escriben. Por ejemplo, para la combust
combustin
in del monxido de carbono con oxgeno
escribimos:
CO(g)+)+ O2 (g) CO2(g)
En este caso el CO y el O2 son los reactivos. El CO es el combustible, el O2 es el oxidante y el
CO2 es el nico producto. Las letras entre parntesis muestran la fase de las sust sustancias
ancias y
frecuentemente se omiten. Los coeficientes especifican las proporciones en las cuales los reactivos
se combinan para formar los productos y que "balancean" la ecuacin: la reaccin del ejemplo
indica que 1 mol de CO reacciona con mol de O2 para producir 1 mol de CO2. Si las proporciones
fueran diferentes se quedara algo de CO o de O2 sin combinar. Note que igual podemos decir que,
por ejemplo, 528 moles de CO se combinan con 264 (=5282) moles de O2 para producir 528 moles
de CO2. Esto se conoce como ley de los pesos combinantes (otra forma de la ley de conservacin de
la masa), vale decir, que los nuevos compuestos qumicos se forman combinando otros en
relaciones msicas fijas.
precipitado
solucin blanco de AgCl
de AgNO3 en solucin de
solucin
de NaCl NaNO3
300 g 300 g
La masa de los reactivos es igual a La masa de los productos

Figura 4.42 En una reaccin qumica la masa se conserva.
Noten que vamos a utilizar moles en vez de molculas para las cantidades involucradas en una
reaccin qumica, debido a que una molcula es una cantidad muy pequea. El uso de moles en los
clculos estequiomtricos es muy til, porque permite que sustancias de masas diferentes se puedan
tratar de manera comparable.53
Siempre se trata de escribir la ecuacin qumica en la forma ms sencilla posible, generalmente,
como en el ejemplo, para 1 mol de uno de los reactivos, pero hay otras opciones, como veremos.
Tambin, observe que la ecuacin qumica representa una redredistribucin
istribucin de tomos en la que slo se
relaciona la composicin elemental de los reactivos y de los productos, mas no la de los productos
intermedios (aquellos que se producen, pero luego son consumidos, y por eso no aparecen en la
ecuacin de la reaccin neta),, los cuales, aunque no influyen en el equilibrio qumico final,
gobiernan la velocidad de reaccin; tampoco indica el proceso mediante el cual la reaccin tiene
lugar, que es mucho ms complejo.
53
El nmero de tomos que participan en una reaccin qumica puede ser muy grande; por ejemplo, 1 centmetro
1022 (es decir, 33 000 000 000 000 000 000 000) molculas.
cbico de agua (~1 gramo) contiene ms de 3.310
Aunque una ecuacin qumica da pocas pistas acerca del nmero de molculas que toman parte
en una reaccin, s informa sobre las masas. Por ejemplo, la ecuacin anterior establece que 1
12+116=28 gr de CO se combinan con 32=16 gr de O2 para producir 1 12+2 16=44 gr de
CO2. Es evidente que la masa total al lado izquierdo de la ecuacin es igual a la masa total al lado
derecho. Entonces una ecuacin qumica no es
solamente una expresin cualitativa, que expresa el
resultado de una reaccin, sino que tambin tiene un
significado cuantitativo, y en este respecto obedece leyes
calor matemticas y fsicas.
yPuesto que un mol de un gas ideal ocupa un volumen
propano oxgeno bixido agua luz
de carbono definido en condiciones fijas de presin y temperatura,
la ecuacin del ejemplo tambin establece que un
Figura 4.43 Diagrama de una
reaccin qumica.
volumen de CO reacciona con medio volumen de O2
para formar un volumen de CO2. Esta regla no se cumple
si uno de los compuestos que participan en la reaccin es un lquido (por ejemplo, agua) o un slido
(por ejemplo, C) a las condiciones dadas.
Aunque para el estudio de la cintica qumica es fundamental distinguir entre reactivos y
productos, para el estudio general del equilibrio de los sistemas reactantes, la reaccin del ejemplo
tambin se puede representar por CO+ O2 CO2 =0. Para el caso general escribimos:
nCi i i =0 (4.1)
en donde los ni son las proporciones molares en las cuales los compuestos Ci entran a la reaccin.
Los reactivos y los productos se identifican por los subndices i=1, 2, .....
4.5 ESTEQUIOMETRA DE LA COMBUSTIN

Estequiometra es el estudio de las proporciones segn las cuales las sustancias se combinan
entre s, y tiene su fundamento en la ley de conservacin de la masa.54 Los clculos
estequiomtricos son el punto de partida para los ingenieros a cargo del diseo de calderas, hornos,
cocinas, motores, etc. Estos clculos les permiten obtener informacin sobre:
Cantidad de aire requerida para quemar una cantidad dada de combustible. Este dato es
indispensable para dimensionar ventiladores y ductos de aire;
Cantidad y composicin de los productos. Esta informacin es necesaria para el clculo del
ventilador de tiro inducido, equipos de transferencia de calor, conductos, colectores de polvo y
equipos de soplado;
La composicin de los humos tambin sirve para calcular coeficientes de transferencia de
calor, para monitorear los excesos de aire y, por tanto, la eficiencia de la planta.
Las ecuaciones qumicas se ajustan muy bien al anlisis de caja negra, en este caso un reactor (o
54
Estequiometra significa, literalmente, conteo de elementos. Se deriva de las palabras griegas stoicheon (elemento) y
metron (medicin). La palabreja fue acuada por un qumico alemn, Hieronymus Richter (1824-1898), en 1872.
Originalmente se refera al arte (era arte en ese tiempo) de determinar cunto de una sustancia deba combinarse con
una cantidad dada de otra sustancia para obtener un producto.
cmara de combustin, CC), utilizado en termodinmica: no se tienen en cuenta los detalles

internos de cmo se mezclan el aire y el combustible, ni la geometra de la llama, o cualquier
gradiente o discontinuidad interior, y se asume que la CC es lo suficientemente grande, de tal
manera que los humos estn en equilibrio (no hay reaccin ni gradientes).
En la mayora de los clculos de combustin, el nmero entero ms cercano al valor exacto de la
masa molar es lo suficientemente preciso. Cuando se requiera gran exactitud se debe utilizar un
valor de 12.011 g/mol para la mezcla natural de istopos del C y 2.016 g/mol para el H2. Para el O2
el valor es exacto: 32 g/mol, mientras que para el S es 32.06 g/mol. Para ilustrar este punto, note
que el uso de masas molares aproximadas indica que la oxidacin de 1 kg de H2 produce 9 kg de
H2O, pero un clculo ms preciso da un valor de 8.937 kg de agua por kg de hidrgeno.
Si la reaccin es terica, estequiomtrica o qumicamente correcta, es decir, las proporciones son
tales que la cantidad de oxidante es exactamente la necesaria para oxidar completamente el
combustible, de tal manera que no sobra nada de los dos, entonces la ecuacin (4.1) se convierte en:
Ci i i =0 (4.2)
en donde los i (nu) son los llamados coeficientes tericos o estequiomtricos. De acuerdo con lo
anterior, una reaccin terica puede definirse como aquella reaccin nica en la cual toda la mezcla
inflamable desaparece y en la que no hay oxgeno libre ni componentes del combustible
parcialmente oxidados en los productos; es la reaccin ms econmica posible. En las dos
ecuaciones anteriores, (4.1) y (4.2), se adopta una convencin de signos de tal manera que los
valores de ni y de i sean positivos para los productos y negativos para los reactivos. Generalmente
se eligen los i de tal manera que el de la especie de mayor inters (el principal reactivo consumido
o el principal producto formado) sea la unidad. Como ejemplo, consideremos la ecuacin qumica
para la reaccin terica del octano con el oxgeno:
C8 H18 (l)+2 O2 (g) 3 CO2 (g)+4 H2 O(g)
La ecuacin est escrita para un mol de octano, y por consiguiente 1 =1 y se omite. Para hallar
los otros coeficientes utilizamos la ley de conservacin de las especies qumicas, es decir, el mismo
nmero de tomos de cada elemento debe existir en ambos lados de la ecuacin. Para el C deben
haber ocho tomos a cada lado, 3 =8. Para el H se deben tener 18 tomos en el lado derecho, de
donde 4 =9. Para el O se cumple: 2 2 =2
3 +
4 =25. Tenemos entonces que son necesarias un
mnimo de 2 =12.5 moles de O2 para oxidar completamente 1 mol de octano. A esta cantidad se la
llama oxgeno terico. En la reaccin terica de un hidrocarburo los porcentajes de CO2 y H2O
contenidos en los productos son los mximos posibles, y se les llama CO2 y H2O mximos tericos.
Los productos de la combustin generalmente estn en forma gaseosa; se exceptan el agua, que
puede darse parcialmente lquida dependiendo de la temperatura y presin de los productos, y el
holln, o carbono slido en forma de grafito. A los humos, a presin ambiente, se les puede tratar
como una mezcla de gases ideales y, por lo tanto, les son aplicables las leyes de Dalton, Amagat y
Gibbs en la forma usual.
La ecuacin qumica se escribe para la fraccin del combustible que efectivamente se quema: si
por cualquier razn, generalmente por mal diseo del equipo, una parte del combustible no
reacciona y aparece como parte de los residuos de la combustin, sta se debe descontar, tanto en la
ecuacin qumica como en los clculos que de ella se derivan, como mostraremos en los ejemplos
4.9 y 4.10, ms adelante.
4.5.1 LA RELACIN AIRE - COMBUSTIBLE

El oxgeno necesario para la oxidacin del combustible se obtiene casi siempre del aire
atmosfrico. Rara vez se utiliza oxgeno puro, ya que adems de ser caro, puede ser peligroso,
puesto que representa un riesgo de incendio. Para los clculos relacionados con la combustin,
consideraremos que el aire es una mezcla binaria, la cual consiste del componente activo O2 ,
20.948% en volumen (ver tabla 3.1), y del componente inerte N2 , el cual constituye el 79.052%
restante. Si calculamos la masa molar del aire con base en esta aproximacin, encontramos que es
igual a 0.209532+0.7905 28=28.84 g/mol, valor ste menor que el correcto de 28.97 g/mol (ver
3.2). Para corregir este error, en los clculos de gran precisin se considera que el nitrgeno del aire
tiene una masa molar de 28.16 g/mol. Al nitrgeno del aire, con esta masa molar ficticia, se le llama
nitrgeno atmosfrico. En realidad, el nitrgeno atmosfrico es una mezcla de nitrgeno, argn, gas
carbnico y los otros componentes del aire seco. Para propsitos de clculo, se asume que este
nitrgeno pasa qumicamente inalterado (es inerte) por el proceso de combustin, esto es, aparece
en los productos como un diluyente, y por esta razn se puede omitir al escribir las reacciones de
combustin, aunque no es aconsejable (para evitar olvidarlo), por dos poderosas razones: primero,
porque el nitrgeno es el componente ms abundante de los humos (generalmente ms del 70%) y
segundo, porque abandona el reactor a la misma temperatura de los otros productos y, por
consiguiente, su energa a la salida es mucho mayor que la que tena a la entrada. Entonces, aunque
no participa en la reaccin, la energa que se lleva consigo constituye una prdida considerable (de
hecho, la mayor de todas) y, por consiguiente, sera un craso error no tenerlo en cuenta en los
balances de masa y energa del proceso de combustin.
De acuerdo con la composicin anterior, en una reaccin en donde el aire sea el agente oxidante,
cada mol de O2 llevar consigo 79.05 20.953.77 moles de N2 atmosfrico. En otras palabras, por
cada mol de O2 requerido en la combustin, necesitamos disponer de 4.77 moles de aire. En
trminos de masa, en el aire se tienen 3.32 kg de N2 atmosfrico por cada kg de O2 , es decir, por
cada kg de O2 se requieren 4.32 kg de aire. A la cantidad mnima de aire que proporciona el
oxgeno suficiente, es decir, apenas lo justo, para oxidar completamente un combustible se la llama
aire terico. Veamos como ejemplo la ecuacin para la reaccin terica del metanol con aire:
CH4 O+1.5 [O2 +3.77 N2 ] CO2 +2 H2 O+5.66 N2
en donde hemos utilizado los corchetes solo para tener claramente identificados los elementos del
aire (tambin los utilizaremos en el caso de mezclas de combustibles). Fjense que el nitrgeno
aparece tanto como reactivo como producto, en igual cantidad; lo mismo sucede con la humedad del
aire y con cualquier otro componente inerte de la mezcla reactiva.
La razn entre la masa de aire terico y la masa de combustible se llama relacin aire
combustible terica, A=ma terica /mf . Para el ejemplo anterior se tiene:
A=1.5 4.77 28.97/32=6.48. Las unidades de A son kg de aire/kg de combustible y generalmente
se omiten. El valor de A es diferente para cada combustible, es decir, depende de su composicin
qumica. La relacin aire combustible tambin se puede dar en trminos de moles, esto es:
A = na / n f . El inverso de la relacin aire combustible se llama relacin combustible aire, F.
Obsrvese que cuando el combustible contiene oxgeno, caso del ejemplo anterior, ste est
disponible para el proceso de combustin, as que se requiere menos aire. Por ejemplo, si en vez de
CH4O quemramos CH4 , se requeriran 2 4.77 moles de aire en vez de 1.54.77.
Podemos ahora escribir la ecuacin qumica para la combustin terica de un mol (o un
kilogramo, si no se conoce la frmula qumica del combustible) de un hidrocarburo de frmula
general Cx Hy Oz :
Cx Hy Oz + [O2 + N2 ] x CO2 +y H2 O+ N2 (4.3)
en donde (psilon) =x+y z es el nmero de moles de oxgeno terico por mol de combustible
y (psi) =3.77 para oxidacin con aire o =0 para oxgeno puro. Sin embargo, note que podemos
tener mezclas de oxgeno y nitrgeno (o cualquier otro gas inerte) en cualquier proporcin, es decir,
puede tener cualquier valor. Ojo: fjense que no es el nmero de moles de aire; este se obtiene
sumando 3.77 moles de N2 a moles de O2 , es decir, las moles de aire que participan en la
combustin son 4.77.
La ecuacin (4.3) nos muestra que 1 mol de CxHyOz requiere ( +1) moles de aire para producir
x+y+ moles de productos. Un cambio en el nmero de moles por mol de combustible,
= i i , ocurre a causa de la reaccin, el cual viene dado por:
=y+z
1 (4.4)
El valor de la expresin anterior representa un incremento en el nmero de moles originado en el
proceso de combustin si y+2z>4, de lo contrario es una reduccin. Esto quiere decir que, con muy
pocas excepciones (el metano, por ejemplo), el nmero de moles no se conserva durante una
reaccin qumica y que las sustancias inertes no contribuyen al valor de . Tambin significa
que, en general, aunque las condiciones de temperatura y presin se mantengan fijas, el volumen de
los productos es diferente al de los reactivos.
La relacin aire combustible terica para cuando la ecuacin qumica se escribe para un mol de
combustible (tal como (4.3)) es:
138.3
A = (4.5)
Mf
28.97, son los gramos de aire por mol de oxgeno y

en donde el factor en el numerador, 138.3=4.77
Mf =12x+y+16z es la masa molar del combustible. Ntese que para un combustible que consiste de
una mezcla de hidrocarburos, x, y, y z no tienen que ser nmeros enteros. Aunque los qumicos
insisten en que se deben utilizar nmeros enteros para los balances de las ecuaciones, para los
ingenieros lo importante son las cantidades relativas de reactantes y productos, y por eso
frecuentemente utilizamos coeficientes fraccionarios. Esta prctica no tiene ninguna consecuencia
en los resultados de los clculos.
Si se conoce el anlisis ltimo del combustible, entonces la relacin aire combustible terica
tambin se puede calcular por:
(8C+24H+3S
A=1.44 3O) (4.6)
en donde C, H, S y O son las fracciones msicas del carbono, hidrgeno, azufre y oxgeno en el
combustible.
En los clculos de combustin se asume que el aire est seco, a menos que se diga lo contrario.
Cuando se considera humedad en los reactivos, proveniente ya sea del aire o del combustible o de
ambos, sta se supone inerte y se lleva a los productos de manera similar a como se hace con el
nitrgeno. Los ejemplos 4.6 y 4.7 tienen en cuenta los efectos de la humedad del aire en la
composicin y temperatura de roco de los humos.
EJEMPLO 4.4 - Aire terico necesario para la combustin de un hidrocarburo
Determinar el aire terico requerido para la combustin de 1 kg de hexano, C6H14 . Cul es el anlisis
molar y msico de los humos?
Solucin:
Como x=6, y=14 y z=0, las moles de oxgeno terico por mol de hexano son: =6+14/4=9.5. Entonces, la
ecuacin qumica de la reaccin terica de un mol de hexano con aire seco es:
C6 H14 +9.5 [O2 +3.77 N2 ] 6 CO2 +7 H2 O+35.8 N2
La masa molar del hexano es M=6 12+141=86 g/mol. La relacin aire combustible terica (kg de
aire/kg de hexano) la obtenemos de (4.5):
9.5 138.3
A = = 15.3 Resp.
86
El anlisis de los humos, en base molar y msica es:
Producto moles xi , % gramos yi , %
CO2 6.0 12.3 644=264 19.0
H2O 7.0 14.3 718=126 9.0
N2 35.8 73.4 35.828=1002 72.0
Totales 48.8 100.0 1392 100.0 Resp.
Comentarios:
Un consejo: la ecuacin qumica puede balancearse (esto es, encontrar los coeficientes para cada
compuesto) rpidamente si se cuentan en primer lugar los tomos de C, despus los de H y, por ltimo, los
de O. Noten que los coeficientes no tienen que ser necesariamente nmeros enteros.
Tambin, fjense que el nitrgeno es el componente ms abundante en los humos. Este es el caso siempre
que el comburente sea el aire. La combustin con oxgeno puro se utiliza nicamente en algunas aplicaciones
donde no se puede utilizar aire, como en el corte y la soldadura.
Aunque consideramos al nitrgeno como inerte, se sabe que reacciona endotrmicamente con el oxgeno,
especialmente a altas temperaturas (T>2000 K), formando pequeas cantidades de xidos de nitrgeno,
llamados genricamente NOx . En particular, el xido nitroso (N2O, el gas de la risa) es muy peligroso [XLI].
La relacin aire combustible terica hallada es tpica de los hidrocarburos saturados. Para clculos en los
que no se conoce la composicin del combustible, pero se sabe con certeza que es un hidrocarburo o una
mezcla de ellos, se puede tomar con regular aproximacin un valor de A igual a 16.
El autor es consciente de que es incorrecto el uso de smbolos, tal como N2 y CO2 , en reemplazo de los
nombres nitrgeno y bixido de carbono, puesto que N2 y CO2 nicamente representan a una molcula de
dichos gases. Aunque incorrecta, esta prctica es ampliamente utilizada por los ingenieros y nosotros,
desafortunadamente, no somos perfectos. Dependiendo del contexto, la frmula puede significar una mol de
un compuesto.
No hay que confundir las grasas de origen mineral (hidrocarburos) con las grasas de origen orgnico
(lpidos). La distincin entre unas y otras es puesta de presente cada cierto tiempo por algn despistado que
sustituye el aceite de oliva en la ensalada por aceite de motor, a veces con resultados fatdicos. La
advertencia tambin es vlida para los hidrocarburos y los hidratos de carbono.
Los carbohidratos, las grasas y las protenas, extrados de los alimentos, son los combustibles de los
sistemas biolgicos. Por ejemplo, la glucosa (un carbohidrato simple) se combina con el oxgeno de la
respiracin para producir agua y gas carbnico y liberar energa. En el cuerpo de la mayora de los animales,
la energa liberada es utilizada por los msculos y, en el ser humano, por el cerebro.
Al aire terico se lo llama en algunos textos poder comburvoro del combustible. Tambin, de vez en
cuando omos acerca del poder fumgeno de un combustible, el cual se define como la masa mnima de
humos producidos por unidad de masa de combustible, es decir, A+1.
EJEMPLO 4.5 - Volumen de aire requerido y composicin de los humos secos
Cinco moles de C2H5OH (etanol) se queman completamente a la presin atmosfrica estndar con aire
terico. Determinar, a) el volumen de aire utilizado si la temperatura es de 25C, y b) el anlisis volumtrico
de los humos secos.
Solucin:
a) Tenemos x=2, y=6 y z=1, por tanto =2+1.50.5=3. Luego, la ecuacin qumica para 1 mol de etanol
con aire terico es:
C2 H6 O+3 [O2 +3.77 N2 ] 2 CO2 +3 H2 O+11.3 N2

Entonces, para la combustin completa de 5 moles de etanol se requieren 15 moles de O2, y 15
4.77=71.6 moles de aire. Si consideramos que el aire seco es un gas ideal tendremos:
nRT 71.6 8 .314 298 3
V= = =1.75 m Resp.
p 101325
b) El nmero de moles de humos secos es n p s =2+11.3=13.3. Entonces, el anlisis volumtrico seco
ser:
nCO2 2 n N 2 11.3
= 100 = 15 % , y = 100 = 85% Resp.
n ps 13.3 n ps 13.3
Comentarios:
Utilizamos los conceptos establecidos en el captulo tres, es decir, consideramos los humos como una
mezcla de un gas seco con vapor de agua. Un anlisis seco, o en base seca, de los humos es entonces aquel
en el que no se incluye el agua. En este ejemplo los humos secos estn compuestos nicamente por nitrgeno
y gas carbnico.
Los alcoholes industriales (metanol, etanol, propanol, etc.), para evitar su uso en la fabricacin de licores,
se desnaturalizan, agregndoles sustancias que los inutilizan para tal efecto (acetona, alcohol isoproplico,
etc.) y de paso eximindose as del pago de impuestos. El metanol es peligrossimo: su consumo puede
producir ceguera, otros daos irreversibles e inclusive la muerte.
EJEMPLO 4.6 - Saturacin relativa de una mezcla aire/combustible
Cul ser la saturacin relativa de una mezcla gaseosa de octano con aire terico a 50C y 1 atm?
Solucin:
La presin de saturacin del vapor de octano a 50C, segn el ejemplo 4.2, es 6767 Pa. Ahora, como
=8+4.5=12.5, el nmero total de moles de reactivos por mol de octano es nr =1+12.5 4.77=60.6 moles. Por
lo tanto:
1 pv
xv = = pv = 1671 Pa
60 .6 101325
1671
Finalmente: = 100 24 .7% Resp.
6767
Comentarios:
En conclusin, combustible + aire terico no quiere decir aire saturado con vapor de combustible. La
mezcla se satura a ~296 K. Por debajo de esta temperatura no todo el octano se evaporar. Cuando el octano
se evapora en el aire la mezcla se enfra. Si la cada de temperatura es tal que la Tfinal <296 K, tendremos una
mezcla bifsica, por lo que debe calentarse para evaporar la fraccin del octano que se encuentra en fase
lquida, lo que en un motor de combustin interna de encendido por chispa se logra en el mltiple de
admisin.
12.5/114.22=15.1 kg aire/kg de octano. Compare con el
La relacin aire combustible es ahora A=138.3
valor obtenido en el ejemplo 4.2.
4.5.2 EL FACTOR DE AIRE

En la combustin completa de un hidrocarburo, todo el hidrgeno, todo el carbono y todo el
azufre (si lo hay) se oxidan a H2O, CO2 , SO2 y (en mnima cantidad) SO3 . La combustin
completa supone que cada molcula de combustible se pone en contacto con la cantidad correcta de
oxgeno para producir la combustin. Lo ideal (por economa) sera suministrar la cantidad mnima
necesaria de oxgeno, es decir, el oxgeno terico. Sin embargo, la combustin terica raramente se
consigue en la prctica debido,
principalmente, a la disociacin, al mezclado
imperfecto y a que las tasas de reaccin son
finitas. Pero, si a las molculas de
combustible les ofrecemos un excedente de
oxgeno, aumentaremos considerablemente
Figura 4.44 La combustin completa (o casi) ocurre la probabilidad de que se oxiden todas ellas.
cuando hay abundante oxgeno para alimentarla. Los Por esta razn, para lograr la combustin
gases producidos son transparentes y no son txicos. completa (o casi), generalmente se le
suministra a la CC aire en exceso, es decir, ms del tericamente necesario para oxidar el
combustible. Si se suministra menos del mnimo necesario para la combustin completa tendremos
aire en defecto.
Sea A la relacin aire combustible real (aquella que se tiene efectivamente, cuando se suministra
aire en cantidad diferente a la terica) y sea A/A el factor de aire de la combustin. Entonces, si
>1, se tiene aire en exceso, la mezcla inflamable es pobre y la combustin se dice que es oxidante;
cuando <1, significa que el aire se suministra en defecto, la mezcla es rica y la combustin es
reductora. Ambos, exceso y defecto de aire, se expresan generalmente en porcentaje del aire
terico. Por ejemplo, si =1.25, decimos que tenemos un 125% de aire terico o, equivalentemente,
un 25% de aire en exceso; pero, si =0.75, entonces estamos suministrando un 75% de aire terico
o, lo que es lo mismo, un 25% de aire en defecto; si =1 tenemos 100% de aire terico y 0% de
exceso. Ntese que es tambin la razn entre la cantidad de oxgeno realmente suministrado y el
terico y que, por consiguiente, su valor numrico es el mismo tanto en base molar como msica.
Si se utiliza aire en exceso, el nitrgeno y el oxgeno extra aparecern en los humos, es decir,
este oxgeno adicional no participa en la reaccin y sta ya no ser terica; como resultado, la
composicin de los productos ser diferente de la de una combustin terica. Si, por ejemplo, en la
combustin del nitrometano se suministra un 20% de aire en exceso, es decir, un 120% de aire
terico, tendremos, con =1.2:
CH 3 NO 2 + 0{
.9 [O 2 + 3.77 N 2 ] CO 2 + 1.5 H 2O + 0{.15 O2 + 3{
.9 N2
=1.20.75 = 0.20.75 = 3.770.9+ 0.5
Vemos en este ejemplo que el oxgeno terico es 0.75 moles (esto es, cuando =1), y que
estamos suministrando 0.15 moles de oxgeno extras, los cuales aparecen en los productos. Note
que las moles de agua y gas carbnico en los humos no cambian con respecto a las tericas, pero s
las de nitrgeno, las cuales tambin se incrementan en un 20%.
En la prctica, por razones econmicas y de seguridad, los equipos de combustin se disean
para que operen con aire en exceso, a fin de asegurar que el combustible no ser desperdiciado y
que ser lo suficientemente flexible como para sostener una combustin lo ms completa posible,
aunque no terica, a pesar de las variaciones en las propiedades del combustible y en las tasas de
suministro de aire y de combustible. Pero an con exceso de aire, si hay zonas fras en el equipo o si
no se consigue un mezclado perfecto (algo imposible, recuerden la 2 ley) del combustible con el
oxgeno, la combustin completa no ocurrir y algo del combustible no se oxidar completamente.
Para mxima eficiencia de la combustin el
exceso de aire debe ser el menor posible (mezcla combustin terica
inflamable ligeramente pobre), para minimizar sus
eficiencia
efectos negativos; entre otros, estn el de disminuir
la temperatura de la combustin (y por ende la rata
de transferencia de calor, aunque este efecto se
puede contrarrestar precalentando el aire), el
incremento de la prdida de energa a travs de los
humos y la aparicin de xidos de nitrgeno. Por CO
otra parte, un exceso de aire demasiado bajo puede
resultar en combustin incompleta, holln y
combustible desperdiciado. Como vemos los
requisitos de bajo exceso de aire y combustin oxgeno
completa son antagnicos. Se puede tener uno o el combustible
otro, pero no ambos al mismo tiempo, y en la
prctica se llega a un compromiso, bsicamente de mezcla rica mezcla pobre
mxima
tipo econmico, y se tiene una situacin intermedia, eficiencia
ver figura 4.45. La cantidad exacta de aire en exceso
depende, para un equipo en particular, de factores Figura 4.45 Contenido de oxgeno
tales como: temperatura deseada de los gases, y CO de los humos. La combustin
perfecta no siempre es la ms eficiente.
variaciones esperadas en las propiedades y en la rata
de suministro del combustible y de la aplicacin o uso del equipo. Sin embargo, limitaciones de tipo
metalrgico en los equipos, como por ejemplo la disminucin en los esfuerzos admisibles, pueden
hacer necesario suministrar un gran exceso de aire. Valores tpicos del exceso de aire para mxima
eficiencia son: 510% para gas natural, 520% para fuel oils y 1560% para carbn.
Podemos ahora escribir una ecuacin general para la combustin completa de un hidrocarburo de
frmula CxHyOz con aire hmedo en exceso:
Cx Hy Oz + [O2 + N2 ]+wH2 O x CO2 +(y+w) H2 O+z(1) O2 + N2 (4.7)
Fjense que el cambio en el nmero de moles que se produce cuando se suministra aire en exceso
es igual al que se obtiene para la reaccin terica.
La combustin incompleta o imperfecta, resulta cuando cualquiera de los elementos del
combustible, C, H o S, no es completamente oxidado en el proceso de combustin. Por ejemplo, un
hidrocarburo puede oxidarse slo parcialmente a CO2 y H2O y adems formar compuestos (por
pirlisis) tales como hidrocarburos varios (genricamente llamados HC), ligeros (CH4) y no
saturados (C2H4 , C2H2 , etc.), CO (que puede pasar a CO2), H2 (que puede pasar a H2O), aldehdos,
etc. Puede decirse entonces que una combustin es imperfecta cuando en los humos producidos por
ella hay gases combustibles.
La combustin incompleta
ocurre, forzosamente, cuando se
suministra aire en defecto. Noten
que el oxgeno terico no
cambia porque haya defecto de
aire; lo que sucede es que ahora
Figura 4.46 La combustin incompleta tiene lugar cuando los <1. En estas circunstancias no
niveles de oxgeno que la alimentan son limitados. Los humos son podemos determinar la
negros por el holln y son txicos. composicin de los productos
mediante balances de especies
qumicas nicamente, y necesitamos una relacin adicional (1 o 2 ley) o alguna suposicin acerca
de la naturaleza de los productos. La oxidacin parcial puede afectar al C o al H, o a ambos. Sin
embargo, puesto que el hidrgeno es el elemento ms electropositivo y el oxgeno uno de los ms
electronegativos (solo es superado por el flor), existe una gran afinidad entre los dos, de tal suerte
que es razonable considerar que todo el oxgeno est combinado con el hidrgeno y que, por lo
tanto, no habr oxgeno suficiente para transformar todo el carbono en bixido de carbono. En tal
caso resulta que el nico producto parcialmente oxidado es el CO y los contenidos de O2 y H2 en los
productos son cero. Si utilizamos esta suposicin, entonces podemos calcular la composicin. As,
por ejemplo, en la combustin de una mol de propano, C3H8 (para la cual =5), con solamente
cuatro moles y media de O2 , muy probablemente se formarn cuatro moles de H2O y el resto del O2
se repartir entre (3x) moles de CO2 y x moles de CO. Un balance de oxgeno nos da x=1.
Entonces, la reaccin se desarrolla (de nuevo, muy probablemente), segn la ecuacin:
C3 H8 +4.5 O2 2 CO2 +CO+4 H2 O
La suposicin invocada en el ejemplo anterior es razonable si la temperatura es baja (< 2000 K)
y el defecto de aire no es muy severo (para un combustible tpico, si A<5 en muchos casos no puede
ni siquiera encenderse). Si estas circunstancias se dan, probablemente tendremos carbono gaseoso
en los humos, hidrgeno atmico, xidos de nitrgeno y otros productos parcialmente oxidados, por
lo que necesitamos una relacin adicional, la 2 ley, cuya aplicacin es objeto del prximo captulo.
Junto con los gases sin quemar pueden formarse partculas slidas que en parte se vierten al exterior
junto con los gases y algo se queda en el interior del equipo de combustin, depositndose en los
puntos de menor velocidad del gas. Estas partculas slidas en suspensin son caractersticas del
humo. Son, principalmente, holln (grafito o carbono slido) y cenizas. Los gases producidos en la
combustin, cuando estn limpios, son transparentes. El esquema mostrado en la figura 4.43 ilustra
la qumica de la combustin y la discusin llevada a cabo hasta ahora.
La combustin con aire deficiente, como ya dijimos, est condenada a ser incompleta. Pero
adems existen algunas otras condiciones que la favorecen, incluso cuando hay aire en exceso:
mezcla deficiente (que producen zonas localizadas, unas ricas y otras pobres), zonas de las cmaras
de combustin en donde el aire no llega en cantidad suficiente, tiempo insuficiente de residencia de
los reactivos en la llama (lo que no deja completar la reaccin), choque de la llama con superficies
fras o temperatura de llama muy baja (lo cual desacelera la reaccin). Generalmente estas falencias
son debidas a mal diseo del equipo
oxgeno
nitrgeno
carbono humos
combustible aire secos
seco nitrgeno
seco
vapor de agua
residuos
agua vapor de agua ceniza
ceniza carbono (holln + carbonilla)
nitrgeno oxgeno
oxgeno SO2
azufre CO
hidrgeno CO2
Figura 4.47 Representacin grfica de la combustin.

Otra causa de combustin incompleta es la disociacin, aunque ese efecto slo es apreciable a
altas temperaturas. En esas condiciones, el exceso de aire no garantiza que no haya CO en los
humos, ya que como veremos en el prximo captulo, aunque todas las condiciones sean favorables
para la combustin completa, la 2 ley la prohbe.
La combustin incompleta indica un uso del combustible ineficiente y por tanto es
antieconmica: por ejemplo, como veremos, cuando se forma CO en vez de CO2 slo se libera
alrededor de una tercera parte del calor disponible en el C; puede ser peligrosa, debido a que el C
(holln) y el CO son combustibles y txicos, y contribuyen a la contaminacin ambiental.
EJEMPLO 4.7 - Masa de aire requerida para combustin oxidante
El anlisis ltimo de un carbn da la siguiente composicin: C: 80.4%, H: 5.2%, S: 1.6%, O: 4.8%, N:
1.4%, cenizas: el resto. Cul ser la relacin A si se utiliza un 120% de aire terico?
Solucin:
Inicialmente calculamos el hidrgeno disponible en el carbn. El hidrgeno combinado con el oxgeno en
forma de humedad es 4.8/8=0.6%. Luego, el hidrgeno libre es 5.20.6=4.6%. Podemos ahora establecer la
siguiente tabla para 1 kg de carbn:
moles/kg de carbn reaccin terica
C: 80412=67 67 C+67 O2 67 CO2
H: 462=23 23 H2 +11.5 O2 23 H2 O
S: 1632=0.5 0.5 S+0.5 O2 0.5 SO2
N: 1428=0.5 ---------------------
El resultado es: =67+11.5+0.5=79 moles. Por lo tanto: 138.3)/1000=10.9. Con =1.2:

A=(80
10.9
A=1.2 13.1 Resp.
Comentarios:
No es necesario calcular el hidrgeno disponible para poder determinar el oxgeno terico. Eso s, si
utilizamos para el clculo todo el hidrgeno reportado en el anlisis debemos entonces restar el oxgeno:
=67+(52/4)+(16/32)(48/32)=79.
Podemos obtener el mismo resultado para A utilizando la ecuacin (4.6):
(8
A=1.44 0.804+24
0.052+3
0.0163
0.048)=10.9
Exceso de aire utilizado en algunos equipos [ref. 4, p. 439]: los quemadores de las calderas de una
termoelctrica operan con un 10 a un 20% de exceso de aire; las calderas que utilizan gas natural pueden
operar con un 5% a 12% de exceso de aire y las que usan carbn pulverizado necesitan un 15% a 20%; los
motores de combustin interna a gasolina utilizan muy poco exceso de aire, mientras que los diesel trabajan
55
con excesos que van del 5% al 20%; las turbinas de gas operan hasta con un 400% de aire terico.
EJEMPLO 4.8 - Composicin y punto de roco de los humos
El anlisis msico de un hidrocarburo es C=85%, H=13% y O=2%. Si se quema con 10% de aire en
exceso a p=1 atm, t=20C y =70%, determinar: a) la relacin aire combustible; b) el anlisis volumtrico de
los humos secos; c) el punto de roco de los humos; y d) si los humos se enfran hasta 15C, cul es la masa
de agua que se condensa?
Solucin:
a) Consideremos 1 kg de combustible. Por consiguiente, de (4.6):
1.44(8
A=1.1 0.85+24
0.13
3
0.02)=15.6 Resp.
b) Las moles de oxgeno terico son: =850/12+130/4 20/32=103 moles. O sea que los moles reales de
103=113 y las moles de aire seco 113
oxgeno a suministrar sern 1.1 4.77=539. El anlisis volumtrico de
los productos secos de la combustin, supuesta completa, se da en la siguiente tabla:
Sustancia moles/kg % volumen
CO2 85012=70.8 14.0
O2 113103=10 2.0
N2 3.77113=426 84.0
Totales 507 100.0 Resp.
c) El agua formada en la combustin es 130/2=65 moles. Debemos sumar el vapor de agua del aire; de
tablas, a 20C: p*=2337 Pa. La presin del vapor en el aire hmedo es entonces:
2337=1636 Pa, y la del aire seco: pa =101325
pv =0.7 1636=99690 Pa
Las moles son proporcionales a las presiones parciales; luego, las moles de vapor que acompaan al aire
son: nv =5391636/99690=8.8 moles. Las moles totales de vapor de agua en los humos son entonces
65+8.8=73.8 y las de humos hmedos 507+73.8=581 moles. La presin parcial del vapor de agua en los
55
Para los motores que operan con gasolina, la relacin aire combustible tpica es ~15. Sin embargo, consideraciones
prcticas hacen necesario diferentes relaciones en las varias etapas de la operacin. Los valores de van desde
relaciones ricas para el arranque o la aceleracin hasta ligeramente pobres para operacin normal. Estas relaciones son
fijadas por el sistema de carburacin, con control por parte del computador de la mquina y el sensor de oxgeno en el
mltiple de escape en los vehculos modernos, o por un choke manual en los antiguos.
101325/581=12870 Pa. Con esta presin, de las tablas de vapor, interpolando,

humos ser: pv =73.8
encontramos:
tr 50.9C Resp.
d) Puesto que 15C < 50.9C se condensar una cantidad apreciable de vapor de agua y la mezcla gaseosa
quedar saturada, es decir, su presin parcial en los humos ser la de saturacin correspondiente a 15C, la
cual es, segn tablas, p*=1704 Pa. Por lo tanto, la fraccin molar del agua en la mezcla gaseosa es ahora
1704/101325=0.0168. Las moles de vapor sern ahora:
nv
= 0 .0168 , n v = 8 .7 moles
507 + n v
Luego entonces, 8.7)

vapor condensado/kg de combustible =(73.8 18=1170 g Resp.
Comentarios:
Si no hubiramos tenido en cuenta el vapor de agua del aire, la presin del vapor sera
101325/572=11510 Pa. Segn la tabla A.9, la temperatura de roco hubiera sido 48.6C. Por lo tanto, la
65
posibilidad de que ocurra condensacin es mayor de la calculada inicialmente. Cuando se calcula con aire
seco se subestima el punto de roco y el error es mayor entre ms hmedo est el aire.
En este y los ejemplos anteriores vemos que los humos contienen invariablemente CO2 , H2O, O2 y N2. La
cantidad de estos dos ltimos elementos depende del aire en exceso. Adems, si el combustible contiene
azufre tendremos SO2 , que es muy soluble en agua. En este caso, si hay agua lquida presente, se formar
cido sulfrico de baja concentracin, el cual ataca las partes metlicas con las que entra en contacto. En la
prctica es esencial, entonces, asegurarse de que los humos nunca se enfren por debajo de su punto de roco,
minimizando as la posibilidad de corrosin en los equipos.
Note tambin que el volumen de aire hmedo que se debe suministrar para la combustin en este ejemplo
es 1+(1636/99690)=1.016 veces el del aire seco a las mismas condiciones de temperatura y presin. Esto es
) veces la masa de aire seco.
debido a que ahora se debe suministrar (1+
A veces se especifica aire estndar, el cual es aire hmedo a 1 atm, 77F (25C) y 65% de humedad
relativa.56 A estas condiciones el aire tiene una humedad especfica 0.013.
4.6 ANLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

Como se anot anteriormente, en la combustin es esencial asegurar que sta sea lo ms
completa posible. Como se demostrar ms adelante, la produccin de CO y H2 en vez de CO2 y
H2O, por insuficiencia de aire, da como resultado la obtencin de menos energa trmica y un
desperdicio de combustible. Si, por otra parte, se suministra mucho aire en exceso para asegurar la
combustin completa, habr un aumento en los productos de la combustin. Como estos humos se
botan al ambiente a altas temperaturas (generalmente entre 200 y 300C), transportan una gran
cantidad de energa y, por tanto, las prdidas por este concepto se incrementan sustancialmente.
Resulta claro entonces que se debe suministrar la cantidad de aire que minimice las prdidas, ya
sea de energa o de combustible. Sin embargo, una cosa es decirlo y otra hacerlo: es muy difcil
medir el influjo de aire a una cmara de combustin, una caldera, un motor o un jet. As que en vez
de la medicin directa se utiliza un mtodo inferencial relativamente fcil de aplicar. Este consiste
de un anlisis de los productos de la combustin para determinar su composicin y de esta manera,
56
Segn la ABMA (American Boiler Manufacturers Association), entidad que agrupa a los fabricantes de calderas en
USA.
junto con un anlisis ltimo del combustible, saber si se est enviando poco o mucho aire. Por su
simplicidad y rapidez, este mtodo se utiliza preferentemente en la determinacin de la calidad de la
combustin.
La forma ms comn de analizar muestras de humos es mediante el analizador Orsat. El
funcionamiento de este aparato clsico se basa en la ley de Amagat de los volmenes parciales: si
una mezcla de gases se pone en contacto sucesivamente con varios reactivos, cada uno de los cuales
absorbe, selectiva y completamente, un componente de la mezcla, entonces los porcentajes en
volumen de los distintos componentes se pueden determinar, si se mantienen la temperatura y la
presin total constantes.
La figura 4.44 muestra esquemticamente un analizador Orsat. El aparato utiliza una botella
limpiadora (para retener el holln y las cenizas), una probeta graduada y tres matraces con reactivos
para la absorcin del CO2 , O2 y CO (a veces se dispone de un cuarto matraz para el SO2). Los
cuatro recipientes se pueden conectar entre ellos y con la fuente de los humos mediante tubos
capilares (y, por eso, de volumen despreciable) y vlvulas. El agua de una botella niveladora sirve
como mbolo para succionar o expulsar los gases en las probetas. Inicialmente se introduce en el
aparato un volumen conocido (digamos 100 cc) de gases a la presin atmosfrica, pasndolos
primero por el agua de la botella limpiadora. Luego, subiendo y bajando varias veces la botella
niveladora, los gases son forzados a entrar en contacto sucesivamente con cada uno de los reactivos.
Despus de cada absorcin el gas restante se trae nuevamente a la presin atmosfrica y se lee su
volumen. Como la temperatura ha permanecido constante, la diferencia de volmenes, de antes y
despus de cada absorcin, es el volumen parcial del gas absorbido.57
humos
probeta
graduada
botella
niveladora
botella
limpiadora CO2 O2 CO
reactivos
Figura 4.48 Esquema de un aparato Orsat.
Los reactivos son:
Para el CO2 : una solucin concentrada de potasa custica (KOH).
Para el O2 : una solucin alcalina de cido piroglico [C6H3(OH)3].
Para el CO: una solucin amoniacal de cloruro cuproso (CuCl2).
Los gases se deben absorber en el orden sealado, puesto que el cido piroglico absorbe
tambin CO2 y el cloruro de cobre absorbe, adems de CO, CO2 y O2 . La porcin final de la mezcla
que no es absorbida se asume que es Nitrgeno.
57
El analizador de gases original fue patentado por H. Orsat en 1873.
El Orsat da el anlisis de los humos en base seca (es decir, el anlisis produce los mismos
resultados que se obtendran de una muestra perfectamente seca), y por consiguiente no es el
verdadero anlisis de los humos. Puesto que los humos se recogen sobre una superficie de agua,
estn saturados con vapor. Ahora bien, como las lecturas se hacen a temperatura y presin
constantes, la presin parcial del vapor en la mezcla remanente tambin es constante; por tanto, una
fraccin del vapor debe condensarse durante cada absorcin. El anlisis de los productos obtenido
con un Orsat es entonces en base seca, pues aunque los gases contengan vapor de agua, esta no
afecta la composicin de los gases secos [5]. En otras palabras, el Orsat mide la fraccin molar de
cada componente en la mezcla seca y no en la mezcla real (Una prueba sencilla de esta
caracterstica del analizador Orsat se da en C22). La cantidad de agua formada durante la
combustin se determina con facilidad balanceando la ecuacin de combustin, como veremos en el
siguiente ejemplo. Cuando en el anlisis se incluye el vapor de agua, y ah s tenemos el anlisis
completo, se dice que es en base hmeda.
El anlisis Orsat mostrar si la combustin es completa o no. Por ejemplo, la presencia de CO
indicar que la combustin es incompleta, y si se obtiene alguna lectura de O2 eso querr decir que
se puede estar suministrando aire en exceso. El uno no excluye al otro: ambos, CO y O2 , pueden
aparecer en el anlisis.
Es necesario tambin tener en cuenta los residuos slidos combustibles (carbonilla, holln, si los
hay), para descontarlos y as interpretar correctamente el resultado del Orsat, ver ejemplos 4.11 y
4.12. Otros, como el SO2 quedan incluidos en la lectura del CO2 , pues el KOH tambin lo absorbe.
El error introducido se puede corregir sumando tres octavos (12/32) de la masa de azufre a la masa
del carbono, es decir, tratando al azufre como carbono adicional.
Aunque ha cado bastante en desuso, desplazado por los
dispositivos electrnicos, el aparato Orsat es un equipo confiable y
cuando se maneja cuidadosamente proporciona resultados
razonablemente precisos. Si la muestra es o no representativa de los
productos de la combustin es otra materia, que est fuera del
control del Orsat.
Para la investigacin son necesarios anlisis ms exactos de los
productos de la combustin. Los mtodos qumicos pueden dar la
precisin necesaria, pero son demasiado lentos y complejos. Por
tanto, se han desarrollado otros mtodos que dan un anlisis rpido,
continuo y preciso; por ejemplo: por absorcin del espectro
infrarrojo, medicin del CO2 por variacin de la conductividad
trmica y medicin del O2 por medios magnticos. Aun cuando el Figura 4.49 Moderno
anlisis haya sido hecho con otros instrumentos, a los resultados analizador de gases porttil.
siempre se les llama un anlisis Orsat.
EJEMPLO 4.9 Volumen de aire para una composicin dada de los humos
Un gas natural tiene la siguiente composicin molar:
CH4 C2H6 CO2 H2O
% 75 12 10 3
Calcule el volumen de aire seco, en m3/h, que debe enviar un ventilador a una cmara de combustin, en
la cual se queman 25 m3/h de este gas natural, a las mismas condiciones de temperatura y presin, si se desea
que los contenidos de O2 y de CO en los humos sean como mximo 5% y 1%, respectivamente, en base seca.
Solucin:
Calculamos para 100 moles de gas natural. Tenemos:
x=75+24=99, y=300+72=372, z=0 =99+(372/4)=192
La ecuacin qumica es la siguiente:
75CH4 +12 C2 H6 +2CO2 +3H2 O+192
[O2 +3.77 N2 ] (101a) CO2 +a CO+[192(1)+a/2] O2 +724 N2 +189 H2 O
Sea ns = moles de productos secos. Se cumple:
192( 1) + a / 2 a
+a/2
ns =916 91, = 0.05 y = 0.01
ns ns
Los resultados son: =1.248, a=10.6 y ns =1057

1.248
Moles de aire por cada 100 moles de gas: na =192 4.77=1143 moles
A la misma p y T la relacin de moles es igual a la relacin de volmenes. Luego:
25 1143
V&a = = 286 m /h
3
Resp.
100
Comentarios:
Cuando se asume que la combustin es completa, la prediccin de la composicin de los humos es, como
vimos, relativamente fcil; slo debemos aplicar el principio de conservacin de las especies qumicas. Sin
embargo, cuando se trata de procesos de combustin reales, a altas temperaturas y con defecto o escaso
exceso de aire, las cosas no son tan sencillas. La 2 ley exige que la combustin sea incompleta, incluso
cuando hay exceso de aire.
Observando el comportamiento de la mezcla aire - metano, puede apreciarse, en determinadas
condiciones, la formacin de las denominadas "llamas fras", fenmenos luminosos caracterizados por su
baja temperatura. El metano, llamado tambin gas de los pantanos, producido por la putrefaccin de materia
orgnica, se desprende en abundancia en esos lugares, y ms de uno se ha llevado un buen susto al presenciar
el aspecto fantasmagrico del fenmeno.
EJEMPLO 4.10 - Relacin H/C de un combustible y volumen de aire hmedo suministrado
Un hidrocarburo se quema con aire atmosfrico a 1 atm, 15C y 60% de humedad relativa. El anlisis
volumtrico de los humos secos es: 10% de CO2 , 2.4% de O2 , 0.6% de CO y el resto N2 . Calcular: a)
relacin en peso carbono / hidrgeno del combustible; b) la relacin A; c) el aire utilizado, expresado en
porcentaje del valor terico, y d) el volumen de aire hmedo suministrado.
Solucin:
a) La siguiente tabla nos da las moles de cada elemento para 100 moles de humos secos:
Sustancia moles moles de C moles de O2 moles de N2
CO2 10.0 10.0 10.0 0.0
O2 2.4 0.0 2.4 0.0
CO 0.6 0.6 0.3 0.0
N2 87.0 0.0 0.0 87.0
Totales 100.0 10.6 12.7 87.0
Suponiendo que el H2O es el nico producto de la combustin faltante, la cantidad de hidrgeno en el
combustible se puede hallar encontrando la cantidad de oxgeno utilizado para formarlo:
3.77=23.1 moles
O2 suministrado con 87 moles de N2 =87
O2 utilizado para formar H2O =23.1
12.7=10.4 moles
De donde, puesto que por cada mol de oxgeno se precisan dos de hidrgeno para formar agua:
10.4=20.8 moles
H2 en el combustible =2
El anterior resultado indica que 20.8 moles de agua se forman por cada 100 moles de humos secos.
Ahora, la relacin C/H en peso para el combustible ser:
10 .6 12
C = = 3.06 Resp.
H 20 .8 2
b) Tambin podemos calcular la relacin aire-combustible:
23.1 138.3
A= = 18.9 Resp.
20.8 2 + 10.6 12
c) El nmero de moles de O2 requeridos para la combustin terica es 10.6+10.4=21. De donde, con
21=1.1:
=23.1
100=110%
% aire terico =1.1 Resp.
d) De las tablas de vapor de agua, a 15C, p*=1704.1 Pa, pv =0.6 1704.1=1022 Pa, y la presin
1022=100303 Pa. Entonces, aplicando la ecuacin de estado:
parcial del aire ser: pa =101325
AR a T 18 .9 287 288 3
V = = = 15 .6 m /kg Resp.
pa 100303
Comentarios:
Asumimos que el combustible no contiene oxgeno, sino nicamente C y H.
La relacin C/H sirve para caracterizar a los hidrocarburos. Por ejemplo, los aromticos tienen una
relacin C/H mayor que las parafinas.
Para una mayor precisin en el anlisis Orsat, generalmente se utiliza agua con sal o ligeramente
acidulada con cido clorhdrico para evitar la absorcin de gases (principalmente CO2 y SO2) que podra
ocurrir, en pequea escala, si se utiliza agua pura.
Aunque la masa de aire hmedo a suministrar no es igual a la del aire seco, en este ejemplo el volumen de
aire hmedo s es igual al del aire seco calculado, como sabemos.
EJEMPLO 4.11 - Fraccin de C no quemado (holln) en la combustin de un hidrocarburo
Un fuel oil de gravedad especfica 0.9 y de composicin en peso C = 86% y H = 14% se quema con aire
atmosfrico. Los gases producidos tienen el siguiente anlisis Orsat: CO2 = 10.2%; CO = 3%; O2 = 3.5%; N2
= el resto. Encuentre a) la fraccin de carbono no quemado (holln) y b) el volumen de gases producidos, a
800 K, por galn de combustible.
Solucin:
a) Resolveremos este problema por un mtodo diferente al del ejemplo anterior. Si a moles de C y b
moles de H se queman para producir 100 moles de humos secos, la ecuacin de combustin es:
C a + H b + c [O 2 + 3.77 N 2 ] 10 .2 CO 2 + 3 CO + 3 .5 O 2 + 83 .3 N 2 + d H 2 O
Hacemos ahora los siguientes balances:

Para el carbono: a=10.2+3=13.2

Para el nitrgeno: 3.77c=83.3, o sea, c=22.1
Para el oxgeno: 44.2=20.4+3+7+d, o sea, d=13.8
Para el hidrgeno: b=2d=27.6
13.2+27.6=186 son los g de C y H que produjeron las
Sean X los g de C en forma de holln. Como 12
100 moles de humos secos, se debe cumplir que:
27.6
= 0.14 , o sea X=11.1 g
X + 186
13.2=169.5 g. Por lo tanto:
Entonces, la masa de C en el fuel oil es 11.1+12
11.1 100
holln = = 6 .6 % Resp.
169 .5
b) Los 169.5+27.6=197 g de fuel oil tienen un volumen de 0.197 (3.7850.9)=0.0579 galones. El
nmero de moles de productos es 113.8, y de la ecuacin de estado, asumiendo presin atmosfrica estndar:
113 .6 8.314 800
V = = 129 m /gal
3
Resp.
101325 0.0579
Comentarios:
En un motor, los gases de escape pueden incluir algo de holln o negro de humo, y esta cantidad no
aparece en el anlisis Orsat. Para efectos de clculo, consideramos que el holln es carbono puro.
Hemos utilizado el galn US equivalente a 3.785 litros. Note el volumen tan grande de humos
producidos, en gran parte debido a la alta temperatura. En la prctica los humos se botan a la atmsfera a
temperaturas alrededor de 500 K. En ese caso el volumen de gases sera 129500
800=80.5 m3/gal.
Si la gravedad especfica est dada en API (grados del American Petroleum Institute), entonces la
siguiente frmula nos da la conversin:
141 .5
(15 / 15 C ) =
131 .5 + API
en donde la gravedad especfica a 15/15C indica la razn entre la densidad del combustible a 15C y la
densidad del agua a la misma temperatura. Ntese que agua =10API.
EJEMPLO 4.12 - Determinacin de A a partir del anlisis Orsat para un carbn
Un carbn que tiene una composicin en peso (as fired) de 78% de C, 6% de H, 9.6% de O, 1.4% de N y
un 5% de cenizas se quema en una caldera con aire atmosfrico. Los humos tienen el siguiente anlisis Orsat:
CO2: 12.5%; CO: 0.9%; O2: 5.6%, y el resto nitrgeno. Los residuos de la combustin se encuentra que
tienen un 28.2% en peso de carbonilla. Encuentre la relacin aire combustible real y el porcentaje de aire
terico.
Solucin:
El balance de masa de la caldera nos dice que, en condiciones estables, toda la masa que entra al equipo
(carbn+aire) debe salir por la chimenea (humos) y por el cenicero (cenizas+carbonilla).
Consideramos 1 kg de carbn alimentado a la caldera. El carbono que aparece en los humos no es el total
introducido al hogar. Debemos corregir el carbono para descontar el que contiene la carbonilla. Es decir, C
en el carbn=C en los productos secos+C en la carbonilla.
Sean C y Cz los gramos de carbono y de cenizas, respectivamente, que
contiene el carbn y sean c y cz los gramos de carbono y ceniza en la carbonilla
carbonilla, respectivamente; (c+cz) son entonces los gramos de carbonilla,
ver esquema de la figura E4.12. Por lo tanto, si f es la fraccin msica del
carbono en la carbonilla, tenemos: f=(c+cz)/(c+Cz). Ahora, la relacin
msica carbono/cenizas es igual tanto en el carbn como en la carbonilla,
luego: (c/cz)=(C/Cz). Eliminando la ceniza de la carbonilla entre las dos
expresiones anteriores resulta que:
f C Cz c
c= cz
Cz + (1 f ) C cz
Cz
Con f=0.282, C=780 g y Cz=50 g encontramos: c=18 g Figura E4.12
18=762 g/kg de carbn
Por lo tanto, carbono quemado =780
Escribimos ahora la ecuacin de combustin para producir 100 moles de humos secos:
a [63.5 C+60 H+6 O+N]+b [O2 +3.77 N2 ] 12.5 CO2 +0.9 CO+5.6 O2 +81 N2 +c H2 O
Haciendo balances de cada especie:
Balance de carbono: a=12.5+0.9=13.4, de donde a=0.211
63.5
Es decir, slo se requieren 211 g de carbn para producir 100 moles de productos secos.
Balance de H: 0.211=2c=12.7,
60 c=6.33
Balance de O: 0.211+2b=2
6 12.5+0.9+2
5.6+6.33, o sea b=21.1
Balance de N (por chequeo): 3.77
0.211+2 21.1=159.3
Si el anlisis Orsat fuera exacto, el valor anterior debera ser igual a 162. El error encontrado se puede
considerar satisfactorio. Ahora,
21.1 138.3
A= = 13.8 Resp.
0.211 1000
Como la combustin terica es perfecta, en ella no se produce carbonilla. Se cumple:
0.78+24
A=1.44(8 0.06
3
0.096)=10.6
13.8
aire terico = 100 = 130 % Resp.
10.6
Comentarios:
Siempre que se quema carbn se debe determinar el contenido de carbonilla en los residuos. La carbonilla
es combustible que se introdujo al hogar pero que no se quem y sale del equipo junto con las cenizas. Para
efectos de clculo consideramos que la carbonilla es carbono + cenizas, es decir, es carbn que ha perdido la
humedad y otros voltiles.
Otra forma de determinar el contenido de carbono en los residuos es midiendo la masa de residuos y
restndole la masa de cenizas. En el ejemplo, por cada kg de carbn que entra a la caldera, la masa de
residuos es 68 g y puesto que la masa de cenizas es 50 g, entonces la masa de carbono no quemado ser
6850=18 g. Este procedimiento, sin embargo, no es prctico en un sistema de alimentacin continua de
carbn, como es el caso de, por ejemplo, una caldera.
La ceniza no tiene ningn valor como combustible y por el contrario crea problemas en los hogares,
superficies de transferencia de calor, ventiladores, etc., pero tiene la cualidad de ayudar a proteger la parrilla
del hogar del contacto con el carbn incandescente, lo cual hara inaceptables las ratas de corrosin. Por otra
parte, si el punto de fusin de la ceniza es muy bajo, se puede convertir en clinker, el cual interfiere con el
suministro de aire y es difcil de evacuar. Hoy en da la ceniza se utiliza para fabricar ladrillos y otros
materiales de construccin [LIII].
4.7 TERMOQUMICA DE LA COMBUSTIN

Durante cualquier proceso de combustin, la energa qumica del combustible es liberada en
forma trmica. Esta energa, en el caso de los combustibles fsiles, proviene del sol y fue fijada en
el material orgnico mediante la fotosntesis [I]. En el anlisis termodinmico de un sistema en el
que ocurre una reaccin qumica, la energa qumica constituye la mayor parte de la energa interna,
definida en la 1 ley.58 Esta ley tiene la misma forma para cualquier sistema, independientemente de
que suceda una reaccin o no. Por ejemplo, para un sistema cerrado tenemos Q=U2 U1 +W.
Aunque la composicin qumica del sistema puede ser diferente en los estados 1 y 2, este hecho no
altera la expresin anterior. Sin embargo, puede complicar el clculo de U (o H); debemos pues
investigar cmo se calcula U para sistemas que varan su composicin qumica.
Recordemos que cuando una sustancia pura, es decir, aquella que es homognea y
qumicamente invariable en el tiempo, sufre un cambio en su estado termodinmico, los cambios
en su energa interna o su entalpa se pueden determinar conociendo las entalpas de los estados
final e inicial. Como los valores absolutos de la entalpa no se conocen para ningn estado, se
acostumbra asumir que la entalpa es cero en un estado seleccionado de antemano, por ejemplo, 0C
y 1 atm. Mientras no ocurran reacciones qumicas esta suposicin no produce complicaciones;
puesto que los clculos involucran cambios energticos en sustancias que no cambian su
composicin, el estado cero no es importante, ya que los valores de las propiedades en ese estado se
cancelan durante el clculo. Este procedimiento, sin embargo, no se puede adoptar cuando ocurre
una reaccin qumica; primero, porque ya no estamos tratando con una sustancia pura: cuando
ocurre una reaccin qumica, las cantidades relativas de cada una de las especies qumicas en el
sistema varan. Y segundo, porque a las entalpas de los reactivos y de los productos no se les
puede asignar el valor cero a las mismas condiciones. Podra pensarse que, como la energa es
una funcin monotnicamente creciente de la temperatura, la energa de todas las sustancias es cero
en el cero absoluto. Sin embargo, este no es el caso, ya que, como se demuestra en la
Termodinmica Estadstica, muchos materiales contienen cierta energa en ese estado y, por otra
parte, tampoco es prctico hablar de la "energa absoluta" de la materia.59
Para ilustrar la clase de problemas que se presentan, consideremos la siguiente reaccin que
ocurre en un VC, con reactivos y productos entrando y saliendo en flujo estable y en el estado de
referencia 25C y 1 atm:
H2 (g)(25C, 1 atm)+ O2 (g)(25C, 1 atm) H2 O(l)(25C, 1 atm)
En esta reaccin, si le asignamos el valor cero a las entalpas del H2 , O2 y H2O a 25C y 1 atm,
obtendremos, segn la primera ley (con W=0), que el calor transferido debe ser cero. Sin embargo,
es un hecho experimental que para que esta reaccin tenga lugar en las condiciones descritas, es
58
Como ya advertimos, ignoraremos la energa atmica (asociada a la estructura atmica), ya que no consideramos
combustibles atmicos, y dejaremos a ese monstruo quietecito en este texto.
59
Esta energa en el cero absoluto se halla en la forma de energa de ligadura nuclear, fuerzas de ligadura molecular y
otras fuerzas que no son iguales para todas las molculas [LXXIV].
necesario retirar del volumen de control 286 kJ por cada mol de H2O producido. Entonces, para ser
consecuentes con la 1 ley, si se supone que los tomos de cada reactivo permanecen intactos (no
hay reacciones nucleares), debemos concluir que en este caso el cambio de entalpa del sistema
depende de la composicin qumica de las especies que lo constituyen y de la fase en que se
encuentran, adems de la temperatura y presin.
La conclusin errnea de que el proceso del ejemplo es adiabtico se evita definiendo la entalpa
o calor de formacin de una sustancia: es el cambio de entalpa que acompaa la formacin de 1
mol de sustancia a partir de sus elementos, cuando la reaccin es efectuada a condiciones
estndar. La definicin es correcta siempre y cuando nicamente los elementos constitutivos de la
sustancia tomen parte en la reaccin, y cuando el nico producto final es la sustancia en
consideracin. Por conveniencia, el estado estndar de referencia o condiciones estndar para todas
las sustancias se ha asignado a p=1 atm y T=298.15 K (25C). Cualquier sustancia se dice que
est en condiciones estndar cuando se encuentra en el estado estndar de referencia.60
Una reaccin de formacin se puede definir como el mecanismo que forma un solo compuesto a
partir de los elementos que lo constituyen; la reaccin del ejemplo anterior es el mecanismo de
formacin del agua. Entonces, por ejemplo, la reaccin H2O+SO3 H2SO4 no es un mecanismo de
formacin, ya que no representa la sntesis del cido sulfrico a partir de sus elementos, sino de
otros compuestos.
Si la definicin para la entalpa de formacin es aplicada a elementos como carbono, oxgeno,
nitrgeno, etc. en su forma ms estable en el estado de referencia, es claro que sus entalpas de
formacin son cero. Por ejemplo, la forma estable para el hidrgeno a 25C y 1 atm es H2
(hidrgeno molecular). Por lo tanto, la entalpa de formacin del H2 es cero, mientras que la del H
(hidrgeno atmico) no lo es. Este ltimo tendr una entalpa de formacin consistente con la
reaccin qumica y la transferencia de calor que produce esta forma de hidrgeno: H2 H+218
kJ/mol a 1 atm y 25C. En el caso de varias formas alotrpicas, el valor cero se le asigna a la forma
ms estable en el estado de referencia. Por ejemplo, la forma ms estable del carbono en el estado
de referencia es el grafito, no el diamante, y por eso la entalpa de formacin del grafito es cero,
pero la del diamante no lo es. No genera ningn conflicto el que la entalpa de formacin de los
elementos en el estado de referencia sea cero, puesto que en ausencia de reacciones nucleares la
masa de cada elemento se conserva y, por el contrario, es muy conveniente en el estudio de las
reacciones qumicas desde un punto de vista termodinmico.
De acuerdo a las definiciones anteriores, la entalpa de una sustancia cualquiera en el estado
de referencia es igual a su entalpa de formacin. A la entalpa de formacin se le da el smbolo
h f , en donde el subndice (f) se refiere a la formacin del compuesto y el superndice () indica
que, adems, la reaccin ocurre en el estado de referencia. En smbolos:
h (T , p ) = h f (4.8)
Entonces, el balance de energa correcto en la formacin de agua lquida a 25C es:
1 h f, H 2 ( g ) + 1 2 h f,O2 ( g ) = 1 h f, H 2O( l ) +286, kJ
60
Note la diferencia conceptual entre el estado de referencia (T, p) y el estado muerto (T0 , p0), aunque
numricamente pueden ser iguales.
Por definicin, las entalpas de formacin del

H2 y del O2 son cero y, por tanto, la entalpa de
formacin del H2O(l) resulta ser igual al calor
retirado del VC, es decir:
h f, H 2O( l ) =
286, kJ/mol
FIGURA 4.50 Una reaccin qumica exotrmica
reordena los electrones y los ncleos en una Siempre se sobreentiende que las reacciones
configuracin con una energa potencial ms baja;
de formacin generan un mol del compuesto;
el exceso de energa se libera en forma de calor.
por tanto, el calor de formacin se da por mol
del compuesto formado. El resultado anterior indica que la entalpa de un mol de agua lquida a 1
atm y 25C es 285 kJ menor que la de la mezcla de 1 mol de H2 y mol de O2 a la misma
temperatura y presin, es decir, la reaccin es
exotrmica. Un valor positivo de la entalpa de
formacin significa que la entalpa del compuesto es
mayor quee la de sus elementos en el estado de
referencia. Estas reacciones son endotrmicas, y los
compuestos formados son generalmente inestables.
Las comparaciones e interpretaciones de los cambios
de entalpa se pueden visualizar mediante construcciones
grficas en las cuales las entalpas de las diferentes
sustancias se representan mediante lneas horizontales en
una escala de energas vertical. El diagrama de la figura
4.47 para el sistema hidrgeno-oxgeno muestra las
configuraciones estables conocidas de estos dos
elementos. Noten la diferencia entre la formacin del
agua lquida 1 y la gaseosa 2 . Tambin,, fjense que FIGURA 4.51 Diagrama de entalpas ntalpas de
el perxido de hidrgeno, H2O2, el cual se descompone los diferentes compuestos de hidrgeno y
espontneamente en O2 y H2O, libera calor 3 en el oxgeno.
proceso. Ordinariamente esta reaccin procede tan
lentamente que el desprendimiento de calor pasa
inadvertido. Pero el uso de un catalizador apropiado
acelera la reaccin al punto de que ha sido utilizada
como combustible para un automvil de carreras.61
Los calores de formacin se obtienen
experimentalmente midiendo directamente el calor
extrado o suministrado durante la reaccin de
formacin de la sustancia en estudio o mediante los
mtodos de la Termodinmica Estadstica, utilizando
FIGURA 4.52 Automvil de carreras informacin espectroscpica.
oscpica. Sin embargo, para
impulsado por perxido de hidrgeno. algunas sustancias esto no es factible en forma rpida
61
Probablemente usted habr odo la venerable leyenda urbana, de unos 80 aos de antigedad, de que un oscuro
inventor descubri un proceso para usar agua como combustible, pero que la invencin fue secretamente comprada por
las compaas petroleras a fin de preservar su monopolio. El diagrama de la figura 4.xx muestra que esto no es posible;
simplemente no existe ningn compuesto de H y O con una entalpa menor a la del agua lquida.
y econmica. Por ejemplo, es imprctico medir el calor de formacin del CO porque aun con un
suministro limitado de oxgeno se forma algo de CO2. En vez de eso, a la ecuacin:
C(s)+O2 ((g) CO2 (g)+393.5, kJ
se le resta la ecuacin: CO(g)+ O2 (g) CO2 (g)+283, kJ
las cuales pueden ser medidas directamente. La respuesta es:
C(s)+ O2 (g) CO(g)+110.5, kJ
El principio involucrado en la obtencin de este
resultado se conoce como ley de Hess,62 la cual establece
que el calor generado en una reaccin qumica (o en un
cambio de fase) est determinado solamente por la
naturaleza de los reactivos y productos y por las
temperaturas final e inicial, sin importar el nmero de
procesos o reacciones que tengan lugar entre los dos
estados extremos. Esta ley es muy usada para calcular
calores de formacin de sustancias nuevas o que no se
prestan para una medicin experime experimental directa
[LXXVI].
La entalpa de un compuesto a una temperatura T y FIGURA 4.53 Diagrama de entalpas
una presin p es igual a su entalpa de formacin ms la carbono-oxgeno.
entalpa por encima del estado estndar, llamada
entalpa sensible, es decir:
h (T , p ) h f + h (T , p ) (4.9)
en donde el trmino a la izquierda es la entalpa estandarizada del compuesto y el ltimo de la
derecha es la entalpa sensible. Entonces, la entalpa de un compuesto consiste de una parte
asociada con su formacin y otra relacionada con los cambios de temperatura y presin sufridos a
partir del estado estndar de referencia manteniendo la composicin constante. Por definicin,
h (T , p) 0 .
En el caso de gases ideales, la entalpa es independiente de la presin, y podemos escribir para la
entalpa sensible:
T,p
h (T , p) = h = T
T , p
dh = h T h T (4.10)
Para lquidos y slidos, considerndolos incompresibles, se emplea:

h T = c (T T ) (4.11)
Valores de las entalpas de formacin y de las entalpas sensibles, para diferentes combustibles y
productos de la combustin, se dan en la Tablas A.14 y A.16 a A.22.
62
Germain Hess (1802-1850, qumico ruso suizo), profesor de la universidad de San Petesburgo
Petesburgo.. Esta ley fue
establecida por Hess independientemente de la ley de conservacin de la energa y tuvo una gran importancia prctica.
Ahora la estudiamos como una consecuencia
onsecuencia lgica de la 1 ley.
En un cambio de fase, a T= constante, es suficiente aproximacin tomar:

h f( g ) = h f( l ) + l (4.12)
El estado de referencia utilizado (1 atm, 25C) resulta ser para algunos gases un estado
hipottico en el cual no pueden existir. Por ejemplo, a 25C, la presin ms alta a la cual el agua
puede existir como gas es 0.0312 atm. El valor de la entalpa de formacin dado por la ecuacin
(4.12) para el agua gaseosa es en realidad un seudovalor, el correspondiente al vapor saturado a
25C ms el cambio de entalpa debido a una compresin isotrmica del vapor como gas ideal
desde 0.0312 atm hasta 1 atm.
En las reacciones qumicas es de capital importancia la determinacin de la cantidad de calor
transferida; sin embargo, este clculo no es fcil por varias razones: las combustiones industriales
casi nunca se llevan a cabo en condiciones estndar, es probable que los reactivos no estn
presentes en proporciones tericas y que el mecanismo no se desarrolle por completo, seguramente
habr constituyentes inertes y podr darse el caso de que ocurran de manera simultnea varias
reacciones. Vamos a considerar las dos formas ms usuales en que se lleva a cabo la combustin: a
presin constante (CC, calderas) y a volumen constante (motores CI a gasolina).
4.6.1 COMBUSTIN A PRESIN CONSTANTE

Esta forma de combustin, generalmente a la presin atmosfrica, es conocida tambin como
combustin continua. Se utiliza en aquellos ingenios que requieren un suministro de calor incesante,
sin interrupciones, tales como los hogares de las calderas de las plantas de vapor y las cmaras de
combustin de las plantas de gas, los calentadores domsticos de agua, las turbinas de los jets, los
secaderos continuos, las cocinas de gas, etc.
Q&
n& r 1 n& p 1
n& r 2 n& p 2
cmara de
n& r 3 n& p 3
n& r combustin n& p
M M

M VC M

n& rn n& pm
entrada de salida de
reactantes a Tr productos a Tp
Figura 4.54 - Reactor de flujo estable, isobrico e isotrmico.
Consideremos el reactor que se muestra en la figura 4.54, alimentado con tasas constantes de
moles de aire, n&a , y de combustible, n& f , en proporciones tales que la combustin es completa. La
rata de moles de reactivos, n& r , y de productos, n& p , son entonces tambin constantes y tenemos
flujo estable.
La 1 ley para el reactor, ignorando cambios en las energas potencial y cintica es:
Q&
n& f
= q = H p Hr = n h (T ) n h (T )
i
pi pi p
i
ri ri r
en donde el trmino de la izquierda representa el calor introducido al reactor por mol de

combustible y los de la derecha son los inventarios de entalpas de productos y reactivos, tambin
por mol de combustible. Reemplazando la ecuacin (4.9) en la expresin anterior, encontramos:
q = H = i
pi h f, pi h + n
i
ri f ,ri
i
pi h pip
T
n h
i
ri
Tr
ri
Definimos una cantidad llamada entalpa o calor estndar de combustin a presin constante,
dada por la expresin:
H
pi h f, pi
i
ri h f,ri =
i h f,i
i
(4.13) i
El valor del calor de combustin definido por la ecuacin anterior, es constante para un
combustible dado, depende de la fase del combustible y del agua formada, y representa el calor
generado por un mol de combustible cuando se oxida completamente a condiciones estndar (es
decir, T p =T r =T y p=p). No depende del exceso de aire utilizado, pues h f,O2 = h f, N 2 = 0 . El
calor de reaccin es positivo para las reacciones endotrmicas, puesto que la entalpa de la mezcla
de productos es mayor que la de la mezcla reactiva. Si la reaccin es exotrmica entonces el calor
de reaccin es negativo.63
Utilizando la definicin (4.13) obtenemos para la 1 ley (con W=0):
H = H + n i
pi h pi p
T
n h i
ri
Tr
ri (4.14)
El diagrama HT de la figura 4.55

ilustra la situacin descrita: las curvas H
AB y CD representan las entalpas de los Hr
B D
reactivos y de los productos por mol de entalpa sensible q
de los reactantes Hp E
combustible, respectivamente. Si el A
proceso expulsa calor, la entalpa de los entalpa sensible
H 298
de los productos
productos ser menor que la de los
reactivos y entonces la curva AB est
C
por encima de CD; en caso contrario,
CD ser la curva superior. Ahora bien,
298 Tr Tp Tll T K
sea B el estado de la mezcla reactiva a la
temperatura Tr . Entonces D ser el FIGURA 4.55 Entalpas de productos y reactantes
en una reaccin exotrmica.
estado de la mezcla de productos a la
temperatura Tll debida a una reaccin adiabtica en la que no se efecta trabajo. Si el proceso no es
adiabtico, sino que una cierta cantidad de calor por mol de combustible se transfiere, entonces la
mezcla de productos alcanzar el punto E, en donde la temperatura es Tp . El calor de reaccin est
representado por el proceso AC en la figura 4.55.
63
La definicin dada por (4.13) es tambin aplicable a la comida. Hablamos entonces del contenido energtico de los
comestibles, esto es, como la cantidad de energa que se obtiene de un alimento mediante la respiracin celular
(metabolismo). Generalmente se mide, en el contexto nutricional, en caloras grandes, es decir, 4.184 kJ.
Noten que la pendiente de las curvas en la figura 4.55, es decir, el calor molar a presin
constante, aumenta al aumentar la temperatura y que la magnitud de H disminuye, porque el c p
de los productos aumenta ms lentamente que el de los reactantes.
En la definicin dada en (4.13) est implcito que los calores de combustin del H2 , el C y el S
son iguales a los calores de formacin del H2O, el CO2 y el SO2 , respectivamente. En otras
palabras, el calor de formacin es el calor de reaccin necesario para la formacin de un compuesto
a partir de sus elementos, es decir, cuando un elemento es oxidado por otro elemento. Tambin, es
evidente que el calor de solucin, definido en 1.10, es una forma especial del calor de reaccin.
El negativo del calor de combustin es llamado por los ingenieros poder calorfico del
combustible. Puesto que el calor de reaccin de los combustibles es negativo, entonces el poder
calorfico es positivo. Para los combustibles que contienen hidrgeno, si el agua de los productos
est en fase lquida a la temperatura T, el calor desprendido ser mayor que cuando el agua se
encuentra en fase gaseosa a esa misma temperatura. Esto es debido a que una cantidad extra de
energa, igual a la necesaria para vaporizar el agua, se libera cuando ocurre el cambio de fase a T.
Esta diferencia define los llamados poder calorfico superior, qs , y poder calorfico inferior, qi .
El primero, llamado tambin poder calorfico bruto, incluye el calor latente de condensacin del
agua formada por la oxidacin del hidrgeno del combustible, mientras que en el segundo, llamado
tambin poder calorfico neto o til, no se tiene en cuenta. En el superior se tiene en cuenta adems
el agua que contiene el combustible antes de la combustin. Esta es importante en combustibles
como la madera y el carbn, cuyo contenido de agua inherente es alto, por ser materiales altamente
higroscpicos. El inferior es ms realista, pues as es como se realiza la combustin en los hogares:
el agua higroscpica y la formada en la combustin salen por la chimenea en forma de vapor. El
poder calorfico superior es usado en el anlisis de motores, mientras que el inferior se utiliza en
calderas, cmaras de combustin, y en general en los sistemas de flujo continuo, como el mostrado
en la figura 4.54. Se cumple:
qs qi = nw l (4.15)
en donde n w = moles totales de H2O en los humos por unidad de masa de combustible. Adems, si
el combustible est inicialmente en fase lquida a la temperatura T, una cantidad extra de energa
igual a su calor latente de vaporizacin deber utilizarse para vaporizarlo antes de que ocurra la
combustin propiamente dicha y, por consiguiente, su poder calorfico ser menor que si fuera un
gas a la misma temperatura. Algo similar
H combustible gaseoso combustible lquido ocurre si est en fase slida. Es, por tanto,
muy importante especificar la fase del
agua gaseosa
combustible al comienzo y del agua al final
de la combustin. Como resultado, los
4 posibles
combustibles tienen cuatro poderes
poderes calorficos, dependiendo de las fases del
calorficos combustible y del agua en los humos. La
agua lquida figura 4.52 muestra las situaciones descritas.
298 T El poder calorfico, al igual que H , no

depende de la forma como la combustin
FIGURA 4.56 - Diagrama que muestra haya tenido lugar, ni de la cantidad de
los poderes calorficos.
oxidante utilizado, siempre que la
combustin sea completa y a presin constante. Es inmaterial si el oxidante utilizado es aire,

oxgeno puro o una mezcla de oxgeno con cualquier otro gas inerte, diferente al nitrgeno.
Dependiendo del contexto, el poder calorfico tambin se puede expresar por mol de combustible
(en los lquidos) o por unidad de volumen (en los gases). Cuando se da el poder calorfico de un
combustible sin especificar si es superior o inferior, generalmente es el valor superior. La Tabla
A12 da el poder calorfico inferior de algunos combustibles.
El calor efectivamente generado a condiciones estndar por un combustible de frmula qumica
conocida se puede determinar a partir de los calores de formacin de los reactivos y productos. Por
ejemplo, para un combustible de frmula CaHb tendremos:
H ah f,CO
q = h f,C 1 2 b[h f,H
O + l H O ] (4.16)
x y 2 2 (l) 2
en donde es la calidad del agua en los productos. La frmula anterior nos da el calor liberado
cuando hay agua parcialmente lquida. Esta situacin se da siempre que la temperatura de los humos
sea inferior a su temperatura de roco (~50C). Por supuesto, si =0 la ecuacin (4.16) nos da el
poder calorfico superior y si =1, el inferior.
Si no se conoce la frmula qumica del combustible, se puede determinar q por medicin directa
utilizando un calormetro abierto (esto es, sometido a la presin atmosfrica). Si no se dispone de
esta facilidad, entonces se utilizan valores de qs hallados mediante frmulas empricas, como las
que se dan a continuacin, deducidas correlacionando valores obtenidos por medicin directa.
Para fuel oils, a falta de informacin ms especfica, el poder calorfico superior se puede
calcular utilizando la expresin:
qs =29420+13025/, kJ/kg (4.17)
Para carbones, el poder calorfico es una funcin compleja de la composicin elemental del
carbn y se determina por medio de un calormetro. Si no se conoce esta medicin pero s
disponemos del anlisis ltimo (as received), podemos utilizar la frmula aproximada de Dulong:64
qs =33960C+144210
[H
O]+9420S, kJ/kg (4.18)
en donde el trmino entre corchetes representa el hidrgeno disponible [ref. 1, c. 14]. Esta frmula
da buenos resultados cuando el contenido de oxgeno en el carbn es menor del 10%. Conocido el
poder calorfico superior, el inferior se halla mediante:
qi = q s 22000
H, kJ/kg (4.19)
Si el combustible contiene agua higroscpica (inherente) su calor latente de condensacin se
debe tener en cuenta en la expresin anterior. Como ltimo recurso, pero en el entendido de que los
resultados sern solo aproximados, se pueden utilizar los valores de la tabla 4.3.
En trminos de masa, la 1 ley, para combustin completa, queda:
64
A Pierre Dulong (1785-1838), qumico francs y profesor de L'Ecole Polytechnique de Pars, se le recuerda, casi
exclusivamente, por el trabajo que hizo con Alexis Petit (1791-1820), otro fsico francs, y por la ley de Dulong y Petit:
en 1818 demostraron que el calor especfico de un elemento estaba inversamente relacionado con su peso atmico: la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un slido depende solamente de cuantos tomos contiene y no
de la masa de los tomos individuales.
q + n h
i
ri
Tr
ri = q+ n
i
pi hpip
T
(4.20)
en donde ahora npi y nri son las moles de productos y reactivos que participan en la reaccin por
unidad de masa de combustible y q es el calor extrado del VC. El poder calorfico a utilizar en
(4.20) depende de la fase del agua en los productos.
TABLA 4.3 Poder calorfico superior e inferior
de algunos combustibles comunesa
Combustible q s , kJ/kg qi , kJ/kg
kerosene 46250 43000
Gasolina 47000 44400
Diesel 45000 43400
Madera 15000 14500
Antracita 34600 33900
Bituminoso 33500 32450
Lignito 15000 20400
Gas natural 54000 49750
a
Valores tpicos a 25C y 1 atm.
EJEMPLO 4.13 - Poder calorfico superior a partir del inferior
Encuentre el poder calorfico superior del alcohol etlico lquido.
Solucin:
La ecuacin de combustin es: C2 H5 OH+3 O2 2 CO2 +3 H2 O
O sea que por cada mol de etanol se producen 3 moles de agua. Ahora, de acuerdo a la tabla A.15, para el
etanol lquido qi =1237 kJ/mol y para el agua l = 44 kJ/mol. De donde, de la ecuacin (4.15), qs
=1237+3 44=1370 kJ/mol. Entonces, como M del etanol es 46 g/mol:
1370
qs = =29760 kJ/kg Resp.
0.046
Comentarios:
La Tabla A.15 da el poder calorfico del combustible en la fase en que se encuentra normalmente a las
condiciones estndar, su calor latente de vaporizacin y el del agua. Pero eso es todo lo que se necesita para
obtener el poder calorfico en cualquier otra fase del combustible y del agua, como se ilustra en este ejemplo.
Puesto que conocemos la frmula qumica del combustible, en este ejemplo tambin hubiramos podido
obtener el poder calorfico (cualquiera de los dos) a partir de las entalpas de formacin.
Informacin termodinmica detallada para elementos, productos de la combustin, combustibles y
muchos contaminantes se encuentra en las tablas de la JANAF [6].
EJEMPLO 4.14 - Calor de reaccin del CO con agua
Encuentre el calor generado en la reaccin CO+H2 O(l) CO2 +H2 , cuando ocurre a 25C y presin
constante.
Solucin:
De acuerdo a la ecuacin (4.13) tenemos:
H = h f,CO 2 + h f, H 2 h f,CO h f, H 2O
De la tabla A14 obtenemos las entalpas de formacin del CO2 , CO y H2O(l). La entalpa de formacin
del hidrgeno es cero por definicin.
H =
393.5+110.5+285.8=2.8, kJ/mol Resp.
Comentarios:
El valor positivo obtenido indica que esta reaccin es endotrmica, es decir, se deben suministrar 2.8 kJ
por mol de CO para que la reaccin tenga lugar.
La expresin estado de referencia tiene varios significados en la literatura. Frecuentemente no se refiere a
un estado especfico, sino a una presin especfica sin tener en cuenta la temperatura, de tal manera que uno
encuentra referencias a una entalpa de formacin en funcin de la temperatura. El uso de la expresin
"condiciones estndar" para referirse slo a la presin estndar genera confusin y nosotros lo evitaremos en
lo posible.
EJEMPLO 4.15 - Poder calorfico superior de un carbn
Un calentador de agua quema 1 ton/h de carbn a 25C con el siguiente anlisis ltimo: 80% C, 6.5% H,
4% O, 3.5% N y 6% cenizas. El anlisis Orsat de los humos indica 10% de CO2 y 1% de CO y las escorias
contienen un 25% de carbonilla. Se calentarn 100 ton/h de agua, con un t =40C. Si el aire se encuentra a
25C y los gases salen al ambiente a 127C, cul es el poder calorfico superior del carbn?
Solucin:
El problema pide el clculo del poder calorfico sin recurrir a la frmula de Dulong. Calculamos para
1000 g de carbn. Debemos descontar el C de la carbonilla y para ello utilizamos la frmula deducida en el
ejemplo 4.12.
0.25 800
Correccin del C: c= = 18.2 g
1 + 0.75 ( 800 60 )
18.2)/12=65.2 moles
El carbono efectivamente quemado es entonces (800
Oxgeno terico: =800/12+65/4 40/32=81.7 moles. Entonces, para 1 kg de carbn (excluyendo la
humedad):
62.5 C+1.25 N2 +81.7
[O2 +3.77 N2 ] (65.2
a) CO2 +a CO+[81.7(
1)] O2 +(308
+1.25) N2
1)+0.5a+308
moles de productos secos =65.2+81.7( +1.25=390
+0.5a
15.3
Ahora, a)
(65.2 (390
+0.5a
15.3)=0.1 y (390
a +0.5a
15.3)=0.01
Resolviendo simultneamente: =1.55 y a=5.93. Las moles de humedad en los humos son: 652=32.5
moles. La entalpa sensible de los reactivos es cero. Con Tp =400 K encontramos la de los humos:
n i pi h pi
400 K
= 59.3 4.01 + 5.93 2.98 + 32.5 3.45 + 47.9 3.03 + 477 2.97 = 1929 kJ/kg
Calor no liberado por CO: 283=1678 kJ/kg

5.93
Calor no liberado por carbonilla: 393
18.2 12=595 kJ/kg
El calor ganado por el agua es: 40
100 4.187=16748 kJ/kg
Por consiguiente: q i 1678 595 = 16750 + 1930
Resolviendo, encontramos: q i = 20650 kJ/kg. Debemos ahora sumar el calor latente de vaporizacin del
agua:
q s = 20650 + 32.5 44 = 22080 kJ/kg Resp.
Comentarios:
Como el poder calorfico se define para la combustin perfecta, tuvimos en cuenta en el clculo el calor
que no se liber por las imperfecciones de la combustin y del equipo. Este ejemplo muestra claramente que
el poder calorfico no es el calor que efectivamente se libera, sino el que se liberara si las condiciones fueran
ideales.
El valor que se obtiene aplicando la frmula de Dulong es:
0.8+144210
q s =33960 (0.065
0.04/8)=35820 kJ/kg
Este valor es 62% mayor que el calculado en el ejercicio. Cmo explica Ud. la diferencia?
He aqu unos cuantos datos interesantes: combustible necesario para mantener encendido un bombillo de
100 W durante un ao: 400 kg de carbn o 230 kg de fuel oil o 150 kg de gas natural.
EJEMPLO 4.16 Poder calorfico de un combustible a una temperatura diferente de 25C
Calcule el poder calorfico del butano gaseoso a 600 K.
Solucin:
A la temperatura propuesta (327C) y a 1 atm el agua en los humos se encuentra gaseosa, as que
calcularemos el poder calorfico inferior. La ecuacin terica es:
C4 H10 +6.5O2 4 CO2 +5 H2 O
De la ecuacin (4.20) y la definicin del poder calorfico, tenemos:
q T = q ni
Tp
pi h pi
en donde q T es el poder calorfico a la temperatura T. Utilizando las tablas A.15, A.16 y A.18 encontramos:
q 600 = 2658 ( 4 12.9 + 5 10.5) = 2554 kJ/mol Resp.
Comentarios:
Noten que el poder calorfico del butano a 600 K es menor, como debe ser, pero no muy diferente del
valor correspondiente a 298 K. Este resultado es general para la mayora de los combustibles, es decir, el
poder calorfico es funcin de de la temperatura, pero dbilmente.
EJEMPLO 4.17 - Consumo de combustible en un motor
Un motor tiene una potencia de 300 HP. El combustible utilizado es aceite Diesel pesado, el cual entra a
la mquina a 25C. El aire se suministra un 20% en exceso y a 27C. Los gases de escape tienen una
temperatura de 477C, y el calor perdido por transferencia de calor al ambiente y al agua del sistema de
enfriamiento es de 1200 MJ/h. Encuentre el consumo de combustible, suponiendo combustin completa.
Solucin:
Asumimos flujos estables de aire y combustible. La ecuacin de combustin, para 1 mol de combustible,
tomando la frmula para el diesel pesado dada por la tabla 4.2:
C14.4 H24.9 +24.75 [O2 +3.77 N2 ] 14.4 CO2 +12.45 H2 O+4.125 O2 +93.31 N2
Utilizando las tablas del apndice encontramos las entalpas sensibles de productos y reactivos:
n i ri hri
300 K
0.054+93.31
=24.75 0.054=6.38 kJ/mol
n i pi h pi
750 K
20.3+12.45
=14.4 16.1+4.125
14.2+93.31
13.5=1810 kJ/mol
De la tabla A.15 obtenemos: q i = 8580 kJ/mol. Entonces, segn la ecuacin (4.14):

1'200000 + 300 0.7457 3600
n& f = = 296 moles/h
8580 + 6.38 1810
Segn la tabla 4.2 para el Diesel =0.85 y M=198 g/mol. De donde:
0.198
V& f =296 0.85=68.9 litros/h Resp.
Comentarios:
Como el balance de energa dado por la ecuacin (4.14) no incluye el trabajo, simplemente le agregamos
el trmino correspondiente. Lo mismo tenemos que hacer con cualquier otra forma de energa que no est
incluida en (4.14).
4.6.2 COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE

Consideremos una mezcla inflamable dentro de un recipiente rgido. Si la mezcla se enciende por
accin de una chispa o cualquier otro medio, la combustin ocurrir sin cambio de volumen. Si una
cierta cantidad de calor Q se transfiere, entonces, de acuerdo a la primera ley, con W=0 y
suponiendo combustin completa:
n n u (T )
Q
q= = U p Ur = pi u pi (T p ) ri ri r
nf i i
en donde los dos trminos de la extrema derecha son los inventarios de energas internas, por mol
de combustible, de los productos a pp y Tp despus de la reaccin y de los reactivos a pr y Tr antes
de la reaccin. En esta reaccin, adems de un cambio de presin, debe ocurrir un cambio de
temperatura, puesto que las energas internas de las mezclas de reactivos y productos no pueden ser
las mismas a la misma presin y temperatura.
Definimos la energa interna estndar de combustin a volumen constante como:
U = u
i
i f ,i (4.21)
en donde, para gases ideales, u f ,i = h f,i p v es la energa interna de formacin del gas i. La
energa interna de combustin es negativa para las reacciones exotrmicas, puesto que la energa
interna total de la mezcla reactiva a la temperatura estndar es superior a la de la mezcla de
productos a la misma temperatura. Esta definicin es vlida ya sea que la reaccin sea terica o con
exceso de aire, siempre y cuando la combustin sea completa. Un signo negativo para la energa
interna de combustin indica que se debe retirar calor a fin de mantener constante la temperatura
durante la reaccin. Si hay que suministrar calor para que la reaccin ocurra a temperatura
constante, de tal manera que la energa interna de combustin es positiva, entonces la reaccin es
endotrmica.
Entonces, la 1 ley para un sistema cerrado (con W=0) en donde ocurre una combustin
completa a volumen constante, por mol de combustible, resulta ser:
q = U + n u n u
i
pi
Tp
pi
i
ri
Tr
ri (4.22)
En esta ecuacin los dos ltimos trminos a la derecha representan los inventarios de energas
internas sensibles de los productos y los reactivos por encima de la temperatura y presin estndar.
Es posible encontrar una relacin entre la entalpa y la energa interna de combustin si recordamos
que H=U+pV. Tenemos, para 1 mol de combustible:
[
H = U + p V p Vr ]
Entonces, la diferencia entre los calores de combustin a presin y volumen constante es
p V , esto es, el trabajo de expansin a presin constante por mol de combustible. En el caso de
reacciones que involucran lquidos y slidos, sus volmenes se pueden despreciar comparados con
los de las sustancias gaseosas en la reaccin. Si, adems, los reactivos y productos gaseosos se
consideran gases perfectos, entonces:
H = U + RT gas
(4.23)
en donde gas
= cambio en el nmero de moles de las sustancias gaseosas por mol de
combustible. En general, la entalpa de reaccin puede ser menor, igual o mayor que la energa
interna de reaccin. Note que gas depende solamente de aquellas sustancias que estn gaseosas
a la temperatura estndar; esto es as porque los lquidos y los slidos no cambian el volumen de la
mezcla en forma apreciable. Recordemos que en el caso de una mol de un hidrocarburo gaseoso de
frmula CaHbOc , con agua gaseosa en los productos,
gas
1
=b+c
suministro de oxgeno termmetro
Pero si el combustible estuviera lquido o
agitador cables de lente de slido, entonces el cambio en el nmero de
ignicin aumento
moles ser gas +1. Slo en una reaccin en
donde el nmero total de moles de reactivos y
de productos gaseosos sean iguales, la entalpa
agua
y la energa interna de reaccin son iguales. En
aislamiento forma similar a la entalpa de combustin, si no
se conoce la frmula qumica del combustible,
aire su energa interna se puede determinar
utilizando un calormetro cerrado, llamado de
balde calormetro de bomba, como el que se muestra
en la figura 4.57.
calentador
La ecuacin (4.22) muestra que en una
resistencia reaccin exotrmica en donde el cambio en el
elctricarecipiente combustible probeta
de acero nmero de moles de las sustancias gaseosas sea
FIGURA 4.57 Esquema de un calormetro cerrado. positivo, se desprende ms calor cuando la
reaccin se lleva a cabo a V constante que
gas , es el trabajo del gas sobre los

cuando es a p constante. La cantidad adicional de calor, RT
alrededores, necesario para mantener la presin constante mientras el volumen aumenta. Se ve
claramente que el calor desarrollado depende de las condiciones fsicas bajo las cuales la reaccin
ocurre, es decir, depende del camino. Tambin se cumple, como se puede comprobar fcilmente,
que:
h T = u T + RT (T T ) (4.24)
EJEMPLO 4.18 - Calor transferido en la combustin isocrica
Una mezcla de 1 mol de heptano gaseoso y aire 10% en exceso, inicialmente a condiciones estndar, se
enciende en un recipiente rgido.
Calcular: a) la presin final y
b) el calor transferido si la temperatura final es 2000 K.
Solucin:
La reaccin qumica es: C7 H16 +12.1 [O2 +3.77 N2 ] 7 CO2 +8 H2 O+1.1 O2 +45.6 N2
Es decir, np =61.7 moles, nr =58.7 moles, =(16/4)
1=3 moles.
Suponiendo comportamiento de gases perfectos para productos y reactivos, tenemos:
n 2 T2 61 .7 2000
p 2 = p1 = 1 = 7 .05 atm Resp.
n1T1 58 .7 298
La energa interna sensible de los reactivos es cero. Para los productos, de tablas:
n h
i pi
2000 K
pi 91.5+8
=7 72.7+1.1
59.2+45.6
56.1=3845 kJ/mol
De donde, n u
i pi
2000 K
pi 61.7
=3845 8.314
1.702=2970 kJ/mol
De la tabla A.15: H = ( 4466 + 36 . 7 ) = 4503 kJ/mol
De donde, segn (4.23): 4503

U = 8.314
0.298
3=
4510 kJ/mol
y finalmente, de (4.22): 4510+2970= 1540 kJ
Q= Resp.
Comentarios:
El signo negativo indica que es calor que sale. Ntese la pequesima diferencia entre la entalpa y la
energa interna de reaccin; ste es el caso para la mayora de los hidrocarburos.
U para combustibles en diferentes fases se determina en un calormetro cerrado, en donde el volumen
permanece constante.
Los mtodos estndar utilizados para obtener q en un calormetro (abierto o cerrado) para combustibles
en diferentes fases han sido definidos por la ASTM.
4.6.3 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA

En la combustin de un determinado combustible pueden conseguirse temperaturas diversas,
segn las condiciones del hogar o cmara de combustin. Normalmente el calor liberado en la
combustin calienta los productos y los reactivos, es radiado a los alrededores o es retirado por
contacto directo con superficies. Obviamente, la temperatura alcanzada es mayor cuando las
prdidas por transferencia de calor a los alrededores se minimizan, es decir, cuando se tienen
condiciones adiabticas y sin produccin de trabajo. En estas circunstancias, toda la energa
qumica liberada se emplea para aumentar la entalpa de los productos y a la temperatura alcanzada
por estos se denomina temperatura de llama adiabtica, Tll. Esta es la temperatura que
tericamente alcanzan los humos en el proceso de combustin adiabtico para una combinacin
especfica aire/combustible, cuando la combustin ocurre en un tiempo brevsimo (para que las
prdidas de calor sean cero), con mezcla perfectamente homognea, suponiendo combustin
completa. Como es de esperarse, el valor de la temperatura de llama depende principalmente del
poder calorfico del combustible, del calor especfico de la mezcla inflamable y del exceso de aire, y
es mxima cuando la combustin es terica. En este caso se habla de temperatura terica de
llama adiabtica. Adems, aunque en menor grado, Tll tambin depende de la temperatura de
entrada de tanto el combustible como del aire, y del calor especfico de los humos.
La temperatura de llama se puede calcular con ayuda de la 1 ley, ecuacin (4.20), la cual, para
combustin adiabtica a presin constante, con Tp =T l l y Tr =298 K, se reduce a:
qi = n
i
pi h piTll (4.25)
Los npi de la ecuacin (4.25) se obtienen de la ecuacin qumica para la combustin completa. El
trmino de la izquierda, el poder calorfico inferior, es conocido para un combustible dado. El
trmino de la derecha, o sea el inventario de entalpas de los productos, est en funcin de la
temperatura Tll desconocida. Como consecuencia, la determinacin de la temperatura de llama
requiere iteracin: se asume una temperatura T(1) para los humos y se evala el lado derecho de
(4.25). El valor obtenido de este clculo se compara con el del lado izquierdo y si no hay igualdad
se aumenta o disminuye el valor de la temperatura a T(2) y se repite el procedimiento hasta que se
alcanza el valor correcto. Si la temperatura de los reactivos es mayor de 298 K, el poder calorfico
debe adicionarse con el inventario de entalpas de los reactivos y la temperatura de llama ser
mayor. Este es el caso de los equipos con precalentamiento de aire.
En los procesos reales de combustin la temperatura alcanzada es sensiblemente menor a la
terica adiabtica, debido principalmente al inevitable intercambio de calor con el ambiente y al
exceso de aire. La disociacin de los productos de la combustin, la cual se manifiesta en productos
parcialmente oxidados, resulta en una disminucin adicional en la temperatura de llama. Este ltimo
fenmeno ocurre bajo ciertas condiciones, especialmente cuando hay altas temperaturas o aire en
defecto, o ambos.
La temperatura de llama puede controlarse por medio del aire en exceso que se utilice y de su
precalentamiento. El precalentamiento de aire se utiliza en las calderas y el exceso es importante,
por ejemplo, en las turbinas de gas, en donde la mxima temperatura admisible est determinada
por consideraciones metalrgicas, y es esencial un control cuidadoso de la temperatura de los
productos.
La tabla 4.4 nos da valores de la temperatura terica de llama para algunos combustibles
comunes. La temperatura terica de llama, aunque no se pueda lograr en la realidad, es el lmite
mximo para comparar las temperaturas reales. Es por lo tanto una medida de eficiencia y, por
razones de seguridad, la temperatura a utilizar en el diseo de equipos de combustin.
Para combustin a volumen constante se utiliza el balance de energa dado por la ecuacin
(4.22). Se debe especificar, en caso de duda, a qu tipo de combustin corresponde el valor de la
temperatura de llama.
TABLA 4.4 Temperatura terica de llama adiabtica
de algunos combustibles, K.a
Oxidanteb
Combustible
Oxgeno Aire
H2 3079 2384
CH4 3054 2227
C2H2 3373 2673
C3H8 3095 2268
C8H18 3108 2277
Carbn 2480
Fuel oils 2420
Gas natural 2270
a
Tomada de [ref. 4, tabla 11.4].
b
Reactivos a 298 K, 1 atm, mezcla estequiomtrica.
EJEMPLO 4.19 - Temperatura terica de llama de un hidrocarburo
Calcular la temperatura terica de llama adiabtica del Benceno gaseoso.
Solucin:
La ecuacin de combustin es: C6 H6 +7.5 [O2 +3.77 N2 ] 6 CO2 +3 H2 O+28.3 N2
Segn la tabla A.15, para el benceno lquido:
qi(l ) =3136 kJ/mol; l =34 kJ/mol; o sea, qi(g) =3136+34=3170 kJ/mol
La 1 ley, ecuacin (4.25): 3170= 6hCO

Tll
2
+ 3hHTll2O + 28.3hNTll2 , kJ/mol
El problema debe ser resuelto por prueba y error. Una primera suposicin bastante aproximada se obtiene
mediante la entalpa por mol de productos, 3170 37.285.2 kJ/mol. Este valor de entalpa corresponde,
segn tablas, aproximadamente a 1 900 K para CO2 , 2 240 K para H2O y 2 800 K para N2 . Segn la regla de
Kay, la temperatura aproximada de la mezcla es,
6+2240
(1900 3+2800
28.3)
37.2
2617 K
Por tanto, nuestra buena primera suposicin es 2600 K. Entonces:
n i pi h pi
2600 K
128.1+3
=6 104.6+28.3
78=3290 kJ/mol
El valor result > 3170 kJ/mol. Ahora, con 2500 K:
n i pi h pi
2500 K
121.9+3
=6 99.2+28.3
74.3=3132 kJ/mol
Interpolando, encontramos: Tll =2575 K Resp.

Comentarios:
El valor hallado para la temperatura de llama es algo mayor que el real, debido a que no se tuvieron en
cuenta los efectos de la disociacin de los productos, especialmente el CO2 .
El estudiante puede pensar que no tiene gracia calcular algo que no se da en la realidad. Sin embargo,
estos mximos (temperatura de llama, eficiencia del ciclo de Carnot, etc.) son muy tiles, porque nos
permiten comparar procesos, evaluar eficiencias y ver si vale la pena hacer esfuerzos de investigacin para
tratar de mejorar los procesos reales.

EJEMPLO 4.20 - Exceso de aire necesario para una Tp dada
Se va a quemar octano(l) con aire precalentado a 350 K. Si la temperatura de los gases de la combustin,
supuesta adiabtica, no debe ser superior a 1500 K, cul debe ser el exceso de aire?
Solucin:
La ecuacin qumica es: C8 H18 +12.5 [O2 +3.77 N2 ] 8 CO2 +9 H2 O+12.5(1) O2 +47.1 N2
La entalpa sensible de los reactivos no es cero y debemos tenerlas en cuenta en el balance de energa.
Entonces, segn (4.20):
[
q i + 12.5 hO350
2
K
+ 3.77hN350
2
K
]
= 8hCO
1500K
2
+ 9hH1500
2O
K
12.5hO1500
2
K
[
+ 12.5 hO1500
2
K
+ 3.77hN1500
2
K
]
Segn la tabla A.15, el poder calorfico inferior es 5074 kJ/mol. Tomando valores de tablas, y despejando
obtenemos:
5074 + 12.5 40.6 8 61.7 9 48.1
= = 2.09
12.5 [40.6 1.54 + 3.77( 38.4 1.51)]
entonces, exceso =109% Resp.
Comentarios:
En este ejercicio anticipamos un gran exceso de aire, por la baja temperatura de los humos, y por eso
supusimos combustin completa. Ntese, adems, que 1500 K no es la temperatura terica de llama
adiabtica.
El control del exceso de aire es la forma ms directa y precisa de controlar la temperatura de los gases en
un equipo de combustin, como se ilustra en este ejemplo. Esto es crucial en la operacin de la CC de una
planta de gas, en donde la temperatura mxima est limitada por consideraciones metalrgicas.
4.6.4 EFICIENCIA DE LA COMBUSTIN

Como hemos visto en las discusiones anteriores y en varios ejemplos, la combustin no siempre
es completa. Cuando la combustin es incompleta la energa qumica neta liberada es menor que el
poder calorfico del combustible. Esto implica una eficiencia de la combustin, c (eta), que mide el
grado de completamiento de la reaccin; esta eficiencia tiene varias definiciones, dependiendo de
las condiciones de la combustin.
En una combustin en flujo estable uno est interesado en transferir la mxima cantidad de
energa posible a los gases en un proceso adiabtico y sin trabajo. En este caso la mxima
temperatura terica es la temperatura de llama adiabtica. Para determinar la combustin real,
definimos la eficiencia de la combustin mediante la relacin:
cambio efectivo de entalpa , H p (T p ) H r (Tr )
c =
cambio mxim o posible de entalpa
El cambio mximo de entalpa de los gases se da cuando el combustible libera todo su poder
calorfico, esto es, cuando la combustin es perfecta. En la realidad, se forman productos
parcialmente oxidados, principalmente CO, pero tambin H2 , C y otros compuestos combustibles.
Si se conoce la composicin de los productos, podemos calcular la eficiencia. Un balance de

energa nos da para el cambio real de entalpa de los gases: qi i ni qii . En esta expresin los ni
son los nmeros de moles de CO, H2 , C, etc., formados por mol de combustible y los qii son los
poderes calorficos inferiores de esos compuestos. Entonces:
c = 1
n qi
i ii
(4.26)
q i
Esta eficiencia es menor del 100% debido a mezclado imperfecto del combustible con el aire, o
disociacin, o aire en defecto, o tiempo insuficiente para completar la combustin. La definicin
dada por (4.26) tiene su equivalente en trminos de masa.
La 1 ley, para cuando la combustin es incompleta se puede entonces escribir:
c q + n h
i
ri
Tr
ri =q+ n i
pi h pip
T
(4.27)
Esta expresin se reduce a la ecuacin (4.20) para el caso en que c =1, es decir, cuando la
combustin es completa. La ecuacin (4.27) es vlida siempre y cuando se tenga agua gaseosa en
los productos. Si la combustin es a volumen constante, los cambios a considerar en el clculo de la
eficiencia de la combustin son los de energa interna.
EJEMPLO 4.21 - Temperatura real de llama de un hidrocarburo
Calcule la temperatura de llama del ejemplo 4.18 si se estima que c =97%.
Solucin:
Utilizamos los datos del ejemplo 4.18 para calcular el nmero de moles de CO formados. De la ecuacin
= 283 kJ/mol: nCO =0.03
(4.26), con q CO 3170/283=0.336. Ahora la ecuacin de combustin es:
C6 H6 +7.5 [O2 +3.77 N2 ] 5.664 CO2 +0.336 CO+3 H2 O+0.168 O2 +28.3 N2
La 1 ley, ecuacin (4.27):
0.97 3170 = 5.664 hCO
Tll
2
+ 0.336 hCO
Tll
+ 3 hHTll2O + 0.168 hOT2ll + 28.3 hNTll2 , kJ/mol
El problema debe ser resuelto por prueba y error. Una primera suposicin bastante aproximada se obtiene
3170
mediante la entalpa por mol de productos, 0.97 37.582 kJ/mol. Este valor de entalpa corresponde,
segn tablas, aproximadamente a 2700 K para N2 . Por tanto, nuestra buena primera suposicin es 2500 K.
Entonces:
n i pi h pi
2500 K
122+0.336
=5.66 75+3
99+0.168
78.4+28.3
74.3=3128 kJ/mol
El valor result > 3075 kJ/mol. Ahora, con 2400 K:
ni pi h pi
2400 K
116+0.336
=5.66 71.3+3
93.6+0.168
74.5+28.3
70.7=2975 kJ/mol
Interpolando, encontramos: Tll =2465 K Resp.

Comentarios:
El valor hallado para Tll es aproximadamente un 96% del calculado en el ejemplo 4.18.
Asumimos formacin de CO nicamente. Note que si se conoce la eficiencia de la combustin entonces

es posible calcular el nmero de moles de CO formados por mol o kg de combustible.
La suposicin de que los productos son nitrgeno se justifica porque este es el componente ms
abundante en los productos. Sin embargo, como el calor especfico del nitrgeno es menor que el de los otros
componentes de los humos, cuando se supone que los humos son nitrgeno se sobrestima el valor de la
temperatura de llama. Por esa razn redujimos en 200 K el valor de la temperatura encontrado en la tabla del
nitrgeno.
EJEMPLO 4.22 - Temperatura final y calor transferido en una combustin real
En un recipiente rgido se tiene una mezcla aire - combustible saturada con vapor de agua, a 27C y 1 bar.
Considere que el combustible es un gas de composicin 70% propano y 30% butano y que se tiene un 120%
de aire terico. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la presin es 7 bar. Cul es la temperatura
final si la eficiencia de la combustin se estima en un 93%? Cunto es el calor transferido si el tanque tiene
un volumen de 5 m3?
Solucin:
a) La temperatura final no depende del volumen del tanque. Asumimos formacin de CO nicamente.
Entonces, la ecuacin qumica para 100 moles de combustible, con =1.2
545=654, es:
70 C3 H8 +30 C4 H10 +654 [O2 +3.77 N2 ] (330b) CO2 +b CO+(430+a) H2 O+(109+b) O2 +2466 N2
4.77=3120 moles. Ahora, segn tablas
Determinacin de a: el nmero de moles de aire seco es na =654
de vapor, 27C p*=3564 Pa, o sea que:
a 3564
= 5 a=115 moles nr =3335 moles
3120 10 3564
Determinacin de b: De la tabla A.15, el poder calorfico del combustible es q i
2043+0.3
=0.7 2658=2228 kJ/mol. Entonces, de la ecuacin (4.23) con gas =1.15:
2228
U f = 8.314
0.298
1.15=2230 kJ/mol
=2838.3140.298(0.5)=282 kJ/mol
=283 kJ/mol, encontramos: U CO
Con qCO
b 282
Aplicando la ecuacin (4.26): 0.93 = 1 b=55.4 moles
100 2230
Por lo tanto, np =330+545+137+2466=3478 moles
nr p2 3335
Finalmente: T2 = T1 = 298 7 = 2000 K Resp.
n p p1 3478
b) Para el balance de energa calculamos la entalpa de los reactivos:
n i ri hri
300 0.034+0.3
=0.7 0.184+6.54
(0.054+3.77
0.054)+1.15
0.063=1.84 kJ/mol
Para los humos:
n i pi h pi
2000 91.5+0.55
=2.75 56.7+5.45
72.7+1.37
59.2+24.7
56.1=2146 kJ/mol
Aplicamos la ecuacin (4.27):

2230+1.84
0.93 33.35
8.314 34.78
0.002+ q =2146 8.314
1.702
De donde, q = 421 kJ/mol. El volumen por mol de reactivos, segn la ecuacin de estado, es:
8.314 298
v= 5
=0.0248 m3/mol
10
421 5
De donde: Q= 2545 kJ
= Resp.
33.35 0.0248
Comentarios:
El signo negativo para el valor del calor transferido indica que es calor que sale.
Un equipo de combustin bien diseado y al que se le suministra aire suficiente tiene una eficiencia de la
combustin entre un 95% y un 98%.
En situaciones en donde los productos salen con una gran energa cintica, como por ejemplo en los
cohetes y en los jets, no se puede utilizar la ecuacin (4.26) y en el balance de energa se deben incluir las
energas cinticas de reactivos y productos. En este caso el inters est en obtener gases a una determinada
temperatura y esto slo se consigue con una relacin aire combustible por debajo de la requerida para
combustin completa. En esos casos, la eficiencia de la combustin se puede definir como =Areal /Aideal .
4.7 BALANCE TRMICO Y RENDIMIENTO DE LOS

EQUIPOS DE COMBUSTIN
Un balance trmico consiste de una serie de clculos basados en los principios de conservacin
de la masa y la energa, que sirven para determinar los flujos, las composiciones y las temperaturas
en todas las entradas y salidas de un equipo, a partir de informacin seleccionada o asumida acerca
de su comportamiento o de las propiedades de los flujos. Estos clculos permiten identificar y
cuantificar las vas por donde ocurren las mayores prdidas de energa (para tratar de reducirlas) y,
por ende, determinar el rendimiento del equipo y buscar maneras de mejorarlo.
El rendimiento de un equipo de combustin es un parmetro importante que debe garantizar el
fabricante a sus clientes, porque el precio de los combustibles es significativo. El rendimiento de la
unidad debe ser tan alto como sea posible, por lo que el proceso de combustin debe ser vigilado
estrechamente por el personal de la planta. Para cualquier horno, mufla o caldera, el rendimiento
nunca es igual al 100% porque no todo el calor liberado durante la combustin se puede utilizar
efectivamente debido a las inevitables prdidas de calor. De stas, la ms grande ocurre por la alta
temperatura de los humos, muy por encima de la del ambiente.
Generalmente, para calcular el rendimiento de un equipo de combustin se tienen en cuenta, en
lo posible, todas las vas de flujo del calor desprendido en la combustin. Estas vas son diferentes
segn el equipo, y no es posible generalizar. En nuestro anlisis vamos entonces a tomar un equipo
representativo, que contenga el mayor nmero de vas de flujo de energa, cual es la caldera de una
planta de vapor. Los varios componentes del balance energtico y el rendimiento generalmente se
expresan como porcentaje del poder calorfico inferior del combustible. La figura 4.58 muestra las
entradas y salidas de energa en una caldera de vapor que utiliza carbn.
Si se conoce el anlisis ltimo del combustible, los principales componentes del balance y sus
mtodos de clculo son, por kg de combustible as fired:
(1) Calor til o carga del equipo; para equipos de transferencia de calor por conveccin
(calderas, intercambiadores, etc.) a un fluido de trabajo (agua, aire, etc.), este valor, q1 , se calcula a
partir de:
Q& u = m& f q1 = m& b hb (4.28)
en donde m &f y m & b son las ratas de combustible y de fluido de trabajo y hb es el cambio de
entalpa de este ltimo.
humos secos
humedad del carbn
humedad del aire
humedad formada
monxido de carbono
radiacin y
conveccin
vapor
hogar
aire
agua de alimentacin
carbn
cenizas +
carbonilla
FIGURA 4.58 Vas de flujo de calor en una caldera.
(2) Calor perdido a travs de los humos secos, cuando se enfran desde la temperatura final de
salida (inmediatamente despus de pasar por los equipos de recuperacin de calor) hasta la
temperatura estndar:
q2 = n hi
i i
Tp
humos secos
(4.29)
Esta prdida es la ms grande en un equipo operado adecuadamente. Obviamente, ella depende,

adems de la temperatura, de la masa de los humos. La forma econmica de reducirla es utilizando
precalentadores de aire y controlando su exceso. A veces esta prdida se desglosa en prdidas por
aire terico ms prdidas por aire en exceso.
(3) Calor perdido por el vapor de agua formado por la oxidacin del hidrgeno:
q 3 = n wH hwT p (4.30)
Si se conoce el anlisis ltimo en trminos de masa, entonces nwH =9000H/18, en donde H es el

hidrgeno disponible.
(4) Calor perdido por humedad inherente del combustible:
q 4 = n wf hwT p (4.31)
Si se conoce el porcentaje de humedad del combustible, entonces n wf =1000W/18

(5) Calor perdido por el vapor de agua del aire atmosfrico:
q 5 = n wa hwT p (4.32)
en donde nwa =moles de humedad en el aire. Si se conocen la relacin aire - combustible y la

humedad del aire, entonces mwa =A.
(6) Calor perdido por combustin incompleta. Considerando solo formacin de CO:
q6 = nCO qCO
= (1 c )qi (4.33)
El nmero de moles de CO en los humos se toma de un anlisis Orsat o se calcula a partir de la
eficiencia de la combustin.
(7) Calor perdido por carbonilla en los residuos:
q7 = nC qC (4.34)
en donde nC = moles de carbono en los residuos.
(8) Otras prdidas, q8. Generalmente se determinan restando la suma de los tems 1 a 7 del
poder calorfico del combustible seco. Consisten, principalmente, de calor transferido por radiacin
y conveccin desde las paredes del equipo de combustin al ambiente, calor transportado por las
cenizas, errores acumulados en las mediciones y los clculos, etc.
El tem 6 se calcula solamente para equipos que queman carbn. El tem 8 consiste
principalmente de prdidas desde las superficies del equipo de combustin, prdidas por disociacin
no incluidas en el tem 7 y cualquier otra que no se haya tenido en cuenta.
El calor til o disponible es el poder calorfico neto menos la prdida por humos secos y por
humedad. Estas prdidas en conjunto, esto es q 2 +q 3 +q 4 +q 5 +q 6 , se llaman prdidas de chimenea,
por razones obvias. Este calor representa la cantidad de energa aprovechable para propsitos tiles
si no existieran las otras prdidas, esto es, si la combustin y los aislamientos fueran perfectos. Las
prdidas de chimenea son inevitables, aunque, como ya hicimos notar, se pueden reducir. Las
prdidas de chimenea vienen dadas por:
n h
i
pi
Tp
pi
humos hmedos
(4.35)
El rendimiento de un equipo de combustin cuyo propsito sea generar calor y transferirlo a una
sustancia de trabajo se define como:
q Q&
u = 1 = & u (4.36)
qi Q f
Este rendimiento depende de las prdidas de calor y, por tanto, hay que minimizarlas. Esto se
consigue usando precalentadores de aire, proporcionando suficiente rea de transferencia de calor y
mantenindola limpia, controlando cuidadosamente el exceso de aire, utilizando aislamientos
adecuados y, en general, mediante un buen diseo del equipo. En particular, la temperatura del aire
tiene un efecto dramtico sobre la eficiencia del equipo. Cambios en esta temperatura afectan
directamente la cantidad de aire a suministrar y hacen necesario incrementar o disminuir el exceso.
El precalentamiento de aire, utilizando para ello un intercambiador de calor en la ltima parte de la
chimenea, inmediatamente antes de salir los humos al ambiente, resulta ser una inversin
provechosa, pues aumenta la energa disponible y disminuye la prdidas de chimenea. La ganancia

en eficiencia trmica obtenida por cualquiera de los mtodos mencionados significa menos gasto de
combustible para la misma carga o mayor carga obtenible a partir del mismo gasto de combustible.
En teora, u puede alcanzar un valor del 100% solo si los productos de la combustin fueran el
resultado de una combustin completa y se enfriaran hasta la temperatura de la mezcla
aire/combustible. En la prctica, u es menor que el 100% porque para alcanzar esa cifra el rea de
transferencia de calor en la caldera o el intercambiador de calor debera ser infinita. As, son
consideraciones econmicas las que limitan el valor de u , aun para las calderas de vapor ms
grandes, hasta un 85-90% [ref. 12, 1.5].
Debemos hacer notar que en un equipo de combustin interna o en una planta de potencia, la
irreversibilidad reflejada en (4.36) es un factor significativo en la baja eficiencia trmica de esos
ingenios mecnicos, como veremos.
A la luz de lo discutido en esta seccin, la 1 ley para un kg de combustible introducido al equipo
se puede reescribir:
(c u )qi = n h i
pi
Tp
pi
humos hmedos
+ q7 + q8 (4.37)
Si se desea efectuar el balance trmico en trminos del poder calorfico superior, entonces de
debe sumar el calor latente de vaporizacin del agua a la entalpa sensible del vapor en los tems 3 y
4 (pero no al tem 5).
Todas las frmulas deducidas en esta seccin tienen su equivalente en trminos de masa.
EJEMPLO 4.23 - Balance trmico y clculo de eficiencias
Un calentador de agua industrial quema 1 ton/h de un carbn que tiene el siguiente anlisis ltimo:
Componente C H O N Cz
% en masa 80.0 4.2 0.8 1.4 13.6
Un anlisis Orsat de los humos indica 0.5% de CO y 16.6% de CO2. Los residuos slidos contienen 15%
de carbonilla. El aire atmosfrico, a 1 atm, tiene una t =25C y una h =23C. Las prdidas por radiacin, etc.
se estiman en un 3%. Si los gases deben salir al ambiente a 100C por encima de su temperatura de punto de
roco, cul es la eficiencia de la combustin? cuntas ton/h de agua con un t =40C se pueden calentar?
cul es el rendimiento del equipo?
Solucin:
Calculamos para 1 kg de carbn. Correccin del carbono:
c+cz=0.15(136+c), 136c=800cz, c=20 gr
Humedad del carbn: 0.9%; de donde, hidrgeno disponible: 4.1%.
Oxgeno terico: =800/12+41/4=76.9 moles. La reaccin real (excluyendo la humedad) es:
65 C+0.5 N2 +76.9
[O2 +3.77 N2 ] (65b) CO2 +b CO+[76.9(1)+b) O2 +(280+0.5) N2
65 b b b 0.5
Se cumple: = b=1.9. Tambin, = nps =380=366.8
10.45 =1.064
16.6 0 .5 n ps 100
El poder calorfico lo estimamos mediante la ecuacin de Dulong:
0.8+144200
q s =33700 (0.042
0.008/8)=32870 kJ/kg
2444
q i =32870 9
0.042=31950 kJ/kg. Luego: 283=538 kJ/kg
q6 =1.9
538
Por consiguiente: c = 1 100 = 98 .3 % Resp.
31950
Calculamos la humedad del aire. Segn la tabla A.8, para h=23C, p*=2808 Pa, l=2447 kJ/kg.
0.622 2808
De donde: * = = 0.0177 . Aplicamos la ecuacin (3.22):
101325 2808
2447 0.0177 2
= = 0.0169
2447 1.82 2
4.77
El aire seco introducido al hogar es 1.064 76.9=390 moles.
0.0169 390
Luego entonces, nwa = =10.6 moles
0.622
Las cantidad de agua formada es: n wH =41/2=20.5 moles
La humedad del carbn: nwf = 9/18=0.5 moles

y, nw =20.5+10.6+0.5=31.6 moles.
La fraccin molar del vapor de agua en los humos es: xv =31.6 (380+31.6)=0.0768, por lo que su presin
101325=7780 Pa. Segn tablas: tr 41C. Es decir, que la temperatura de salida de los
parcial es pv =0.0768
gases es 141C (414 K). Por lo tanto de tablas A16-21, interpolando:
4.61+1.9
q2 =63.1 3.39+5.87
3.46+309
3.38=1362 kJ/kg
3.94=80.8 kJ/kg
q3 =20.5
3.94=1.97 kJ/kg
q4 =0.5
3.94=41.8 kJ/kg
q5=10.6
393.5
q7 =20 12=656 kJ/kg
32060=962 kJ/kg
q8 =0.03
3643=28420 kJ/kg
Finalmente, Calor total perdido =3643 kJ/kg. Es decir, q1 =32060
28420
Entonces, agua a calentar = = 170 ton/h Resp.
40 4.187
28420
El rendimiento del equipo: u = 100 = 89 % Resp.
31950
Comentarios:
En USA se utiliza preferentemente el poder calorfico superior para los balances trmicos, mientras que
en Europa se emplea el inferior. Nosotros, como lo hicimos en este ejemplo, basaremos nuestros clculos en
este ltimo por ser un poco ms realista.
u : 89%; q2 : 4.26%; q3 :
En trminos de porcentajes del poder calorfico inferior obtenemos: q1 =
0.253%; q4 : 0.00612%; q5 : 0.131%; q6 : 1.68%; q7 : 2.05%; q8 : 3%.
La solucin de muchos problemas de combustin requiere el uso de computadoras. Existen varios

paquetes disponibles que permiten el clculo de propiedades termodinmicas y composicin de los product
productos
de la combustin.
4.8 NOTAS ADICIONALES

I - La fotosntesis es una va metablica que convierte energa
luminosa en energa qumica. Los sustratos iniciales son
bixido de carbono y agua, la fuente de energa es la luz solar
Energa (fotones) y los productos finales son oxgeno y azcares, tales
solar como la sucrosa y la glucosa, los cuales pueden ser
Bixido de
transportados a otrotras
as clulas y almacenados en forma de
carbono
y agua
almidn, o convertidos en carbohidratos estructurales, tal
como la celulosa. Este proceso es una de las ms importantes
rutas bioqumicas, puesto que casi toda la vida en la Tierra
depende de ella directa o indirectamen
indirectamente
te como fuente de
Oxgeno energa. Es un proceso complejo que ocurre en las plantas,
desprendido algas y tambin en algunos microorganismos como la
por la planta cianobacteria. La energa para la fotosntesis es generada en el
Formacin
sol por un proceso de fusin termonuclear en su ncleo. Los
de carbohidratos istopos
topos radioactivos utilizados como combustible en las
plantas nucleares de potencia se formaron por fusin en
explosiones de supernovas.
FIGURA 4.59 Fotosntesis. II - Todas las formas de vida basadas en el carbono, desde
microorganismos hasta los animales ms complejos y los
humanos, dependen del uso de combustibles como su fuente de energa. Sus clulas llevan a cabo un proceso
qumico, controlado por varias enzimas, llamado metabolismo, el cual convierte la energa de los alimentos o
de la radiacin solar en otras formas, en pequeos pasitos, para que pueda ser utilizada para sostener la vida.
Los combustibles para los sistemas biolgicos que contienen los alimentos son los carbohidratos, las grasas y
las protenas. La glucosa, por ejemplo, un carbohidrato sencillo, se combin
combinaa con el oxgeno para producir
agua, gas carbnico y energa. En el cuerpo de la mayora de los animales, esta energa es utilizada por los
msculos. Adicionalmente los humanos emplean una serie de tcnicas de conversin de energa, para
propsitos que van ms all de las necesidades del cuerpo humano, desde la gastronoma hasta las armas
para matarse entre s.
IIa - Nuestros cuerpos requieren un suministro continuo de energa
a fin de mantener la actividad nerviosa, sintetizar protenas y otros
componentes bioqumicos esenciales, reemplazar clulas y mantener
la accin muscular.. El "combustible" (el portador de la energa
qumica) es la glucosa, un azcar sencillo que es suministrado a los
rganos del cuerpo por el glucgeno, un polmero parecido al
almidn,, que es la forma como se almacena la energa derivada de
los alimentos. La sangre arterial lleva la glucosa junto con el
oxgeno (combinado con la hemoglobina) hasta las clul clulas
individuales, en donde ocurre la "combustin" de la glucosa. La FIGURA 4.60 Los ejercicios aerbicos
reaccin neta, C6H12O6+6O26CO2+6H2O, y la cantidad de energa ayudan a quemar la grasa abdominal.
liberada son las mismas de cuando la glucosa se quema al aire libre,
pero dentro de las clulas la reaccin procede en una serie de pequeos pasos que capturan la mayor parte de
esa energa para uso del cuerpo,, y desechando una fraccin menor en forma de calor. Como este proceso
utiliza el oxgeno que respiramos, se conoce como respiracin aerbica.. Pero hay ocasiones cuando una u
vigorosa actividad fsica requiere que los msculos consuman
glucosa a una rata tal que excede la capacidad de la sangre
para entregar la cantidad necesaria de oxgeno. En esas
circunstancias, la respiracin celular cambia a un modo
anaerbico alternativo: C6H12O62CH3CH(OH)COOH.
Vemos de esta reaccin que la glucosa solo se ha
descompuesto parcialmente (en cido lctico) y por tanto solo
una parte de su energa qumica se ha aprovechado. Hay
muchos beneficios derivados de los ejercicios aerbicos; pero
si usted est en una competencia de corta distancia (100
metros planos, por ejemplo) o si est siendo perseguido por
un len, la reducida eficiencia del ejercicio anaerbico es un
pequeo precio que pagar gustosamente.
IIb - El trifosfato de adenosina (ATP) es un nuclesido
utilizado por las clulas como coenzima. Se le llama a FIGURA 4.61 Ejercicio anaerbico. Largada
menudo la "moneda" o divisa molecular para la transferencia (sprint inicial) de una carrera corta.
intracelular de energa. El ATP transporta la energa qumica
para el metabolismo celular. Es uno de los insumos de la
respiracin celular y es utilizado por las enzimas y por las
protenas estructurales en muchos procesos celulares, incluyendo
las reacciones biosintticas y la divisin celular. El ATP contiene
tres grupos fosfato y es producido por una gran variedad de
enzimas, incluyendo el difosfato de adenosina (ADP) o el
monofosfato de adenosina (AMP) y varios donantes del grupo
fosfato. Los procesos metablicos que utilizan el ATP como
fuente de energa lo convierten de nuevo en sus precursores;
como resultado, el ATP est siendo continuamente reciclado en
los seres vivos. El cuerpo humano, que en promedio contiene
FIGURA 4.62 Trifosfato de adenosina. solamente 250 g de ATP, recicla el equivalente a su propio peso
cada da.
III - La fermentacin es una oxidacin incompleta, ya que la
levadura (un hongo unicelular) descompone el azcar en un
producto intermedio, el alcohol etlico, en lugar de llegar hasta el
final y convertirlo en dixido de carbono y agua. La industria de
la cerveza, la del vino y de los licores explotan esta imperfeccin
bioqumica cuando fabrican estas bebidas lucrativamente. Desde
otro punto de vista, la levadura ha estado explotando a los
fabricantes, puesto que ha conseguido que cuiden de su
crecimiento y reproduccin en todo el mundo a escala industrial,
slo porque nos encanta perder los sentidos consumiendo FIGURA 4.63 Clulas de levadura
desechos microbianos. Si pudieran hablar, los microbios que (saccharomyces cerevisiae).
llamamos levadura quiz presumiran de haber conseguido
domesticar astutamente a los hombres.
IV Los dibujantes prehistricos de murales utilizaban antorchas ardientes y lmparas de aceite crudo hace
unos 30000 aos. Posteriormente, mucho antes de la domesticacin de la electricidad, las lmparas de aceite
fueron, inicialmente y luego junto con las velas, la fuente ms comn de iluminacin. Las velas eran
mejores, pues su combustible no se derramaba, eran ms fciles de transportar y la mecha daba una llama
ms controlada. En Creta y Egipto se han encontrado candelabros que datan del ao 3 000 aC, cuyas velas se
hicieron sumergiendo delgadas cuerdas en cera de abejas derretida, obtenindose la forma de cirio tpica. Por
su disponibilidad y su costo, y por varias centurias, hasta el siglo XIX, las velas fueron ms utilizadas en el
norte de Europa, y las lmparas de aceite de oliva eran ms
comunes en el sur, alrededor del mar Mediterrneo. Hoy en
da, las velas se utilizan principalmente por su valor esttico,
especialmente para obtener ambientes suaves, clidos o
romnticos, y para iluminacin de emergencia durante las
fallas elctricas. Las velas que despiden olores agradables son
comunes en aromaterapia. En las tortas de cumpleaos es
indispensable colocar tantas velitas como aos cumpla el
homenajeado. Para los cristianos, las velas representan la luz
de Jess, y a menudo se colocan en los altares. Los judos
tradicionalmente encienden velas el Viernes por la noche, al
comienzo de la celebracin semanal del Sbado. El Festival
de las Luces (Januc, que significa "dedicacin"), se celebra
encendiendo una vela adicional en un candelabro especial de
siete brazos (menor)
cada noche durante ocho
FIGURA 4.64 Velas decorativas.
das, para conmemorar
la purificacin y dedicacin del altar en el Templo en Jerusaln,
despus de la derrota de los helenos por los macabeos y la reconquista
de la independencia juda. Tambin se usan velas para recordar seres
queridos ya fallecidos, especialmente en El Da del Holocausto. Las
velas son la causa principal de incendios en los hogares.
V - Los antiguos fueron impresionados por el movimiento frentico y
ascendente de las llamas. Pensaron entonces que elevarse era inherente
a su naturaleza y que, por lo tanto, el cielo era su hbitat natural y que
todos los cuerpos celestiales eran de naturaleza gnea. No es de extraar
pues, que muchas religiones antiguas fundamentaran su razn de ser en
una interpretacin misteriosa de los fenmenos relacionados con el
fuego. En la antigua Persia, la religin de Zoroastro utilizaba
constantemente el fuego para representar a Dios (Ahura Mazda). Otras
religiones utilizaban el fuego en
sacrificios, pues se crea que el
humo ascenda y se dispersaba en FIGURA 4.65 Agni, dios hind
los cielos, llevndoles mensajes, del fuego.
alabanzas y peticiones a los
dioses.
VI El fuego sagrado de Vesta, la diosa romana del hogar, cuyo
equivalente griego era Hestia, era una llama eterna que arda en el
interior del Templo de Vesta en el Foro Romano. Los romanos crean
que ese fuego, smbolo de la presencia de la diosa en la urbe, estaba
fuertemente ligado a la fortuna de la ciudad y que su extincin era un
presagio de desastres. Tradicionalmente las jvenes romanas estaban a
cargo del fuego hogareo. El fuego en el templo de Vesta, a quien se la
personificaba como una llama viviente, era entonces el equivalente al
fuego hogareo de la ciudad. Las Vestales, sacerdotisas que cuidaban el
fuego sagrado bajo la supervisin del Pontifex maximus, fueron
FIGURA 4.66 Vesta, la diosa originalmente las hijas del rey. Antes de su consagracin, las jvenes
virgen del hogar. juraban permanecer vrgenes durante 30 aos; este compromiso era
tomado muy en serio por los romanos: la que no lo cumpliera era enterrada viva en el Campus Celeris. As
como la extincin del fuego de un hogar era una desgracia para la familia, la extincin de la llama de Vesta
era considerada un desastre nacional para Roma. Esto explica el castigo severo (a veces la pena capital) para
las Vestales que dejaran que el fuego se apagara. En el templo de Vesta se guardaban otros objetos sagrados,
tales como una estatua de Palas Atenea, la cual supuestamente haba sido trada de Troya por Eneas,
antepasado de los gemelos Rmulo y Remo, los fundadores de Roma. Varios incendios tuvieron lugar en el
templo, y al menos en cuatro de ellos fue destruido completamente. El templo actual (medio restaurado en el
siglo XX) fue reconstruido en 191 aD, por orden de Julia Domna, esposa del emperador Septimio Severo.
Los ritos de Vesta se acabaron en el ao 394, cuando el fuego fue apagado y las Vestales desbandadas por
65
orden de Teodosio I.
VII - Los griegos contaban a sus hijos la bella historia de
Prometeo, de la raza de los titanes pero amigo, benefactor y
antepasado de los hombres.66 Prometeo era pcaro y maoso y,
por su culpa, como castigo por una de sus travesuras, Zeus les
quit el fuego a los hombres. Prometeo decidi entonces robarlo
y darlo a sus protegidos. Con la ayuda de Atenea, subi al
Olimpo y le birl una chispa de su carroza a Apolo y trajo el
fuego de regreso a la tierra en una rama de hinojo, la cual arde
lentamente y por lo tanto era apropiada para la tarea. Zeus,
furioso, lo encaden a una cima del Cucaso, en donde un guila
le devoraba el hgado durante el da, vscera que luego se le
regeneraba durante la noche para que el ave rapaz pudiera
reanudar su banquete al llegar la aurora. Zeus lo conden a 30
000 aos de suplicio pero, unos 30 aos despus, un da su hijo
Heracles, quien pasaba por la regin, divis el guila y la
atraves con una de sus flechas, liberando luego al prisionero.
Zeus, orgulloso de la hazaa que su fortachn retoo acababa de
FIGURA 4.67 Prometeo encadenado.
realizar, perdon a Prometeo, quien pudo nuevamente ocupar su Oleo sobre lienzo de Rubens, 1610.
lugar entre los inmortales aunque, como recordatorio de que no Philadelphia Museum of Art.
deba burlarse del mandams de los dioses nunca ms, debi usar
un anillo hecho con el hierro de las cadenas y que tena engarzado un peasco del monte donde estuvo
cautivo.67
VIII Hefestos, cuyo equivalente romano era Vulcano, era el dios griego del fuego, de los herreros, los
artesanos, los escultores, de los metales y de la metalurgia. Adicionalmente era un protector contra los
incendios accidentales en las ciudades. Era venerado en todos los centros industriales y de manufactura de
Grecia, especialmente en Atenas. Aunque su forja se encontraba en el corazn volcnico de Lemnos,
Hefestos era asociado por los colonos griegos de Sicilia con el monte Etna. Hefestos y su hermano Ares eran
65
A Teodosio se le recuerda principalmente porque implant el Cristianismo como religin oficial de Roma. Nacido en
Espaa en el 347 dC, reunific el imperio y fue emperador de Roma del 379 dC al 395 dC. A su muerte volvi a
dividirse Roma, ahora s definitivamente, en imperio de Oriente e imperio de Occidente.
66
Prometeo era el progenitor de Deucalion, y ste a su vez el padre de Helen, el primer humano y patriarca de las
diferentes nacionalidades griegas: jonios, dorios y eolios. Por esta razn los griegos se hacan llamar Helenos.
67
La historia de Prometeo ha inspirado a muchos autores a travs del tiempo y se han escrito novelas (Mary Shelley,
Frankenstein, or The Modern Prometheus), poemas (Goethe, Prometheus), oberturas (Beethoven, Las criaturas de
Prometeo) y hasta peras (Carl Orff, Prometheus), basados en ella. Una estatua dorada de Prometeo se encuentra en la
cabecera de la fuente principal del Rockefeller Center en la ciudad de Nueva York. El proyecto de la NASA para la
exploracin de los planetas exteriores se llama Project Prometheus. Una de las lunas de Saturno y el asteroide 1809
llevan el nombre de este titn.
hijos de Hera solamente, sin la cooperacin de Zeus. Algo similar ocurri con Atenea, nacida del crneo de
Zeus, quien aquejado de un fuerte dolor de
cabeza, hizo que Hefestos se la abriera en dos de
un hachazo. Hefestos era tan feo que su madre,
disgustada por su apariencia, lo arroj del
Olimpo acabado de nacer, y como consecuencia
de esa cada a la tierra qued cojo. Su fealdad y
su cojera le dieron, a los ojos de los griegos, un
aspecto grotesco, por lo que a menudo se le
representaba como un hombre de torso y brazos
musculosos pero de piernas flacas y dbiles.
Hefestos forj muchas de las armas de Atenea, la
diosa de la sabidura y de la guerra, as como las
del resto de los dioses e inclusive las de unos
pocos mortales que gozaron de sus favores.
IX - En nuestra civilizacin judeocristiana el
FIGURA 4.68 El ms feo y la ms bella. Hefestos y su fuego tiene un simbolismo especial: recordemos
esposa (infiel) Afrodita (le pona cuernos con Ares). a Elas subiendo al cielo en un carro de fuego, las
Pintura de Giovanni Battista Trepolo, 1758. lenguas de fuego de pentecosts, la liturgia
catlica del fuego nuevo, smbolo de purificacin
y regeneracin, que se celebra en la vspera pascual y a los
"serafines", cuyo nombre quiere decir incandescente, a quienes se
les atribuyen las propiedades y caractersticas del fuego. Al idioma
hebreo de la Biblia se lo llama algunas veces "alfabeto de fuego"
porque muchos judos devotos creen que la Tor es literalmente la
palabra de Dios escrita con fuego. La cara destructora del fuego
conlleva un aspecto negativo: el fuego es a la vez celestial y
subterrneo, demirgico y demonaco. La Cristiandad representa al
Espritu Santo como "lenguas de fuego" y, al mismo tiempo, utiliza
el fuego en las descripciones del Infierno. Lucifer, "portador de la
luz" celestial, es precipitado a las llamas del infierno: un fuego que
quema sin consumir,
pero excluye para
siempre de la salvacin.
Todava hoy en da, el
fuego es utilizado como
FIGURA 4.69 Imagen del infierno.
smbolo en todo el
mundo: ejemplos son la Llama Olmpica y las "llamas eternas"
que se encienden sobre la tumba de algn personaje importante
(John Kennedy, el Soldado Desconocido, etc.).
X Cuando Moiss, el gran legislador judo, fue forzado al
FIGURA 4.70 Llama eterna en honor del
exilio, se fue a vivir con Jetro, sacerdote de Madin y su futuro
soldado desconocido, en Sofa, Bulgaria.
suegro, en el desierto del Sina. El libro del xodo cuenta que
Moiss, estando pastoreando su rebao, encuentra una zarza ardiendo, al pie del monte Horeb. Al
aproximarse, descubre que aunque el arbusto est en llamas, stas no lo consumen. Y el espritu de Dios en
el arbusto, dijo: "quita tu calzado de tus pies, porque el lugar en que t ests, tierra santa es." (xodo 3:5).
Luego declara: "Yo soy el Dios de tu padre, Dios de Abraham, Dios de Isaac, y Dios de Jacob." (xodo, 3:6).
A continuacin Dios manda a Moiss a hablar con el Faran, pues "he visto la afliccin de mi pueblo"
(xodo 3:7). Dios prometi a Moiss que El los llevara "a una tierra buena y ancha, a tierra que fluye leche
y miel" (xodo 3:8). En esos tiempos los Israelitas eran
tratados como esclavos en Egipto. Las palabras de Dios, "ve,
porque yo estar contigo" (xodo 3:12), finalmente
decidieron a Moiss a ir de regreso a Egipto y exigirle al
Faran la libertad del pueblo judo.
XI Un holocausto es el sacrificio religioso de un ser vivo
que luego es consumido por el fuego. En los ritos paganos de
los Griegos y los Romanos, los dioses de la tierra reciban
animales dorados u oscuros, los cuales se les ofrecan de
noche. Algunos de los sacrificios Judos, especificados en la
Tor, se requera que fueran quemados completamente. A
mediados del siglo XIX, la palabra empez a usarse por
varios autores como sinnimo de gran catstrofe y de FIGURA 4.71 Moiss y la zarza ardiente.
masacre. En el siglo XX, el trmino se asoci fuertemente con
la Solucin Final del Tercer Reich Nazi: el genocidio de aproximadamente seis millones de judos europeos
durante la Segunda Guerra mundial como parte de un programa de exterminacin deliberada, planeada y
ejecutada por el rgimen Nacional Socialista en Alemania, liderado por Adolf Hitler.
XII Fahrenheit 451 [7] es una novela de ficcin cuya trama se
desarrolla en un mundo en el cual la lectura de libros est prohibida y en
donde el pensamiento crtico es reprimido; el protagonista, Guy Montag,
es un "bombero" (que, en el contexto de la novela, quiere decir
"quemador de libros"). 451 grados Fahrenheit (~233C) es "la
temperatura a la cual el papel para libros se enciende y arde.." (es
decir, la temperatura de autoencendido). La novela refleja varios temas
candentes de la poca en que fue escrita: el macartismo, llamado por
Bradbury "la fuerza destructora del pensamiento", en los aos 50 del
siglo pasado; la quema de libros en la
Alemania Nazi que comenz en 1933;
la supresin por Stalin de libros y
autores en la Unin Sovitica; y las
terribles consecuencias de la
explosin de un arma nuclear.
XIII - Los filsofos griegos pasaron
siglos preguntndose de qu estaba
hecho el Universo. En un principio
FIGURA 4.72 Quema de libros explicaron el origen y la naturaleza
en Chile, despus del golpe de del cosmos mediante mitos de hroes
estado de Pinochet en 1993. y dioses antropomorfos. Ms tarde,
Tales de Mileto (c 635 aC-543 aC),
concibi la primera explicacin conocida del mundo fsico que no
apelaba a lo sobrenatural, arguyendo que el agua era el origen y la
esencia de todas las cosas. Tales era un adelantado para su poca: crea
que la tierra era esfrica y que la luna reflejaba luz proveniente del sol;
observ que una resina fsil descubierta en las playas del Bltico, la cual FIGURA 4.73 Herclito. Detalle
llamamos hoy da mbar y los griegos denominaban elektron, tena la de La Escuela de Atenas, un fresco
propiedad de atraer plumas, hilos o pelusas, cuando se la frotaba contra de Rafael.
68
un pedazo de piel de algn animal peludo. Tales fue uno de los siete sabios de Grecia y se le considera el
primer filsofo en la tradicin griega y el padre de la ciencia. Tales tuvo una profunda influencia en otros
pensadores griegos y porr lo tanto en la historia y cultura Occidental.
XIV - La Historia nos da numerosos ejemplos de especulaciones pseudocientficas acerca de la naturaleza
del fuego. Herclito de Efeso (c. 500 aos aC.), en oposicin a Tales de Mileto
Mileto,, concibi la idea de que el
fuego, en vez del agua, deba ser el elemento fundamental del Universo. Esto condujo a la creencia de que lo
real es el cambio y la estabilidad es ilusoria. Para Herclito todo "est fluyendo" como lo expresa claramente
amoso aforismo "Panta Rhei": "todo fluye, nada permanece quieto" (( ).
en su famoso
XV - Empdocles (Agrigento, Sicilia, 490490-430
430 aC), hacia el ao 450 aC,
ampli las ideas de Tales y Hercli
Herclito
to y propuso que el fuego y el agua,
junto con el aire y la tierra, eran los cuatro elementos clsicos
constitutivos del universo. Todas las cosas, l crea, estaban hechas de
variadas combinaciones y disposiciones de estos elementos. Adems de
los anteriores,
res, postul la existencia de algo llamado Amor ((philia)) para
explicar la atraccin entre las diferentes formas de materia, y de algo
llamado Discordia ((neikos)) para tener en cuenta su separacin. El
consideraba que estas dos eran sustancias distintas, con los cuatro
componentes en solucin con ellas. Los elementos tenan sus propias
cualidades y atributos: el fuego es caliente y seco; el aire es caliente y
hmedo; el agua es fra y hmeda; y la tierra es fra y seca. La teora de
FIGURA 4.74 los cuatro Empdocles hoy nos puede hhacer
acer sonrer, pero fue la primera que sugiri
elementos en un smbolo solar
la existencia de elementos qumicos, lo cual deriv, finalmente, en la
qumica moderna.
XVI - Hacia el ao 350 aC la teora de Empdocles era aceptada por
muchos, entre ellos Aristteles quien, sin embargo, restringi la
existencia de los cuatro elementos a las cosas mundanas y agreg un
quinto a la lista, el ter (la quintaesencia), materia prima de los
cielos. Aristteles imaginaba el mundo formado por cuatro capas,
cada una de ellas en su lugar natural: tierra (la esfera slida) en el
centro del Universo, luego el agua (el ocano), encima el aire (la
atmsfera) y luego el fuego (una capa exterior invisible, que
ocasionalmente se manifestaba en forma de relmpagos). Ms all
de estas capas, arga, el Universo estaba compuesto por el ter. Las
cuatro capas inferiores eran terrenales y por tanto corruptibles,
mientras que las estrellas eran eternas ("ter" viene del vocablo
griego para eternidad) y deban entonces estar hechas, no de los
cuatro elementos, sino de una sustancia celestial. Cuando cualquiera
de los cuatro elementos se encontraba fuera de su capa habitual,
adquira un movimiento propio, que no requera causas externas,
hacia su lugar natural: entonces los cuerpos slidos se hunden en el
agua, las burbujas ascienden, la lluvia cae y las llamas se elevan en
el aire. La sustancia celestial tiene un movimiento circular perpetuo. FIGURA 4.75 Platn y Aristteles.
En el esquema de Aristteles no haba lugar para la nada: donde Detalle de La Escuela de Atenas,
acababa la tierra comenzaba el agua y donde ambas terminaban, un fresco de Rafael.
68
En 1600, el mdico ingls William Gilbert (1544 (1544-1603),
1603), investigador del magnetismo, sugiri que se llamara
"electricidad" a esa fuerza de atraccin. Gilbert descubri que, adems del mbar, otras materias, tales como el cristal,
adquiran propiedades elctricas con el frotamiento.
comenzaba el aire; donde ste terminaba se iniciaba el fuego, y donde finalizaba el fuego empezaba el ter, el
cual continuaba hasta el fin del Universo. La Naturaleza, decan los antiguos, aborrece el vaco (el horror
vacui de los latinos, el miedo a "la nada"). Debido principalmente a su prestigio, la teora de Aristteles se
consider vlida hasta la poca del Renacimiento. La palabra ter fue revivida por los fsicos del siglo XIX
para llamar as al medio invisible que permeaba, segn ellos, el Universo. La inexistencia del ter precipit
la cada de la fsica Newtoniana y prepar el camino para la teora de la relatividad de Einstein.
XVII - Aristteles (Estagira, Macedonia, 384-322 a. J.C.) es uno de los principales filsofos griegos,
discpulo de Platn y maestro de Alejandro Magno. Junto con Scrates y Platn, es uno de los fundadores de
la filosofa occidental. Aristteles fue el primero en crear un extenso sistema filosfico que abarcaba la
moralidad y la esttica, la lgica y la ciencia, la poltica y la metafsica. Sus puntos de vista sobre las ciencias
naturales modelaron profundamente el pensamiento medieval, y su influencia se extendi hasta bien entrado
el Renacimiento. Los escritos de Aristteles sobre ciencias son en gran parte cualitativos. A partir del siglo
XVI, los cientficos empezaron a aplicar las matemticas a las ciencias fsicas, y el trabajo de Aristteles en
esta rea result insuficiente e inadecuado. Sus fallas se debieron, en gran parte, a la ausencia de conceptos
tales como masa, velocidad y fuerza. Tena ideas acerca de la
rapidez y la temperatura, pero no un entendimiento cuantitativo
de esas propiedades, debido en parte a la carencia de aparatos
experimentales bsicos, como relojes y termmetros. El
Aristotelismo fue fundamental en el pensamiento filosfico y
teolgico del Islam y del Judasmo durante la edad media, y
contina influenciando la teologa cristiana, especialmente a la
Iglesia Catlica Romana.
XVIII - De acuerdo con las teoras de Aristteles, debera ser
posible hacer subir agua a cualquier altura por medio de una
bomba aspirante, la cual utiliza el vaco creado por un pistn
para succionar lquidos (un antiguo invento para sacar el agua de FIGURA 4.76 Bomba de vaco tratando de
los pozos, todava utilizado hoy da). Pero los mineros que tenan hacer subir el agua por encima de 10.4 m.
que sacar el agua del fondo de las minas comprobaron que por mucho y muy
fuerte que bombeasen, nunca podan hacer subir el agua a una altura superior
a los 10 m de su nivel inicial. Hacia el final de su larga e inquieta vida de
investigador, Galileo se interes en este problema. Y su conclusin fue que,
en efecto, la Naturaleza aborrece el vaco, pero solo hasta ciertos lmites. Se
pregunt si tales lmites seran menores si se empleara un lquido ms denso
que el agua, pero muri antes de poder realizar el experimento. Los fsicos
italianos Evangelista Torricelli (1608-1647) y Vincenzo Viviani (1622-1703),
discpulos de Galileo, lo llevaron a cabo en
1644. Utilizaron mercurio, una cubeta y un
tubo de aproximadamente 1 m de longitud.
Llenaron el tubo de mercurio y cerraron el
extremo abierto; luego introdujeron el tubo
FIGURA 4.77 Evangelista boca abajo en la cubeta con mercurio y
Torricelli. Imagen de la portada quitaron el tapn. El mercurio empez a
del libro Lezione d'Evangelista salir y a llenar la cubeta, pero cuando el
Torricelli. El barmetro de nivel hubo descendido hasta unos 760 mm
Torricelli demostr que los sobre el nivel de la cubeta, se detuvo el
gases (y, por lo tanto, todos los vaciado y el nivel qued inmvil. As se
dems gases), al contrario de la construy el primer "barmetro". Qu era
creencia general de la poca, s lo que sostena al mercurio? Segn Viviani, FIGURA 4.78 Barmetro en
tenan peso. forma de cisne.
deba ser el peso de la atmsfera, que
presionaba sobre el lquido de la cubeta. Esto constitua una idea

revolucionaria, puesto que la teora aristotlica afirmaba que el
aire no tena peso y estaba sujeto solo a su propia esfera
alrededor de la Tierra. El experimento demostr que el peso de
una columna de agua de 10 m y otra de 760 mm de mercurio
equilibraban el peso de una columna de aire, del mismo
dimetro, de una altura igual a la distancia entre el nivel de la
cubeta y el lmite superior de la atmsfera. Tambin, se demostr
que la Naturaleza no aborreca necesariamente el vaco en
cualquier circunstancia. El espacio que quedaba en el extremo
cerrado del tubo era un vaco casi perfecto, solo contena una
pequesima cantidad de vapor de mercurio. Este "vaco de
Torricelli" fue el primero que produjo el hombre. Unos pocos
aos ms tarde, el ingeniero alemn (y por algn tiempo alcalde
de Magdeburg) Otto von Guericke (1602-1686) invent una
forma de extraer el aire de un recipiente, creando lo que se puede
considerar lo opuesto al aire: el vaco.
XIX - Lo que Aristteles dijo fue tomado, en el Medioevo, como
correcto e incuestionable (magister dixit!) [XXI]. En sus
escritos estn consignadas muchas observaciones cientficas, una
FIGURA 4.79 La densidad del agua es mezcla de precisin precoz y errores inslitos. He aqu un par de
solamente 1/13.6 la del mercurio, as que la perlas Aristotlicas [8]: un caballo tiene 47 dientes (no se
presin atmosfrica puede soportar una moleste en comprobarlo, ya que su dedo puede resultar
columna de agua de 13.60.76=10.34 m. En
lastimado); tambin, los hombres tienen ms dientes que las
un barmetro de agua tendramos que hacer
las lecturas desde la ventana de un cuarto mujeres (de nuevo, no se moleste en contar). Otra curiosa
piso! La foto muestra el barmetro de agua creencia medieval afirmaba que existan slo siete cuerpos
Thames, construido en una glorieta de celestiales, cada uno girando alrededor de la tierra en una rbita
Londres en 1995 para ocultar un tubo de circular (tena que ser circular, pues el circulo es una figura
alivio del acueducto.. perfecta y Dios no hara una cosa que no lo fuera). Cuando
Galileo descubri las lunas de Jpiter, los clrigos se rehusaron
incluso a mirar por su telescopio. No poda ser, tena que ser una ilusin. Siete era un nmero mgico: siete
das en la semana, siete orificios en la cabeza y en el
alma, siete cuerpos celestes: sol, luna, Marte, Mercurio,
Jpiter, Venus y Saturno, los cuales dieron sus nombres
a los siete das de la semana (ver notas siguientes).
XX - En la Biblia se menciona el nmero siete en ms
de 700 ocasiones, desde los siete pecados capitales,
pasando por los siete sacramentos, las siete frases de
Jess en la cruz y las siete peticiones del Padre
Nuestro. Otros sietes famosos: las siete maravillas del
mundo antiguo y moderno;69 los siete reyes que
gobernaron simultneamente a Roma en sus inicios, los
siete colores del arco iris: rojo, naranja, amarillo, verde, FIGURA 4.80 Los hemisferios de Magdeburg
azul, ndigo y violeta; las siete notas musicales: do, re, (Ilustracin de la poca). Como tantos otros avances de
mi, fa, sol, la y si; los siete enanitos compaeros de la ciencia, la idea del vaco no fue inmediatamente
aceptada y gener muchas controversias.
Blancanieves, en uno de los cuentos infantiles ms
69
Estas ltimas fueron elegidas el 7/7/2007 en una votacin en la que participaron ms de 90 millones de electores. Los
sufragios fueron emitidos de forma espontnea a travs de Internet o de mensajes de texto telefnicos.
70
conocidos en el mundo. Los pitagricos
consideraban sagrado al siete, por ser la suma del 4 y
el 3 (de la suerte y la perfeccin).
XXI - Las normas de Aristteles para los argumentos
eran tan claras que durante siglos se crey que l
haba dicho todo lo que se poda decir al respecto.
Segn Jos Snchez [9], "que Aristteles apunt en
ocasiones en direcciones que el desarrollo cientfico
ha mostrado errneo es innegable." Pero eso no
demerita, en modo alguno, sus valiosos aportes a la
comprensin de la naturaleza. A Aristteles,
"conviene recordar, le debemos nada ms ni nada
menos que la lgica formal, lo que es casi equivalente
a pensar ordenada y rigurosamente." Aristteles
sostena que todas las ciencias dependen de un FIGURA 4.81 Barmetro electrnico. Aunque
conjunto de principios que pueden aceptarse como no tiene el encanto del barmetro de tubo de
verdaderos, sin necesidad de pruebas (recuerdan las vidrio con mercurio, este circuito es una rplica
electrnica exacta del barmetro de Torricelli.
leyes de la Termodinmica?). Ahora bien, ".la
ciencia no es nicamente resultados. La ciencia es,
por encima de todo, una tradicin de
comportamiento. Si perdemos semejante tradicin,
perderemos.a la propia ciencia. Y el que
desprecia, o no es capaz de comprender, el pasado
no tiene futuro, aunque tenga presente. Es,
simplemente, un impostor." Esto no implica, de
ninguna manera, que debamos vivir aferrados al
pasado. Segn don Miguel de Unamuno,
"Procuremos ms ser padres de nuestro futuro que
FIGURA 4.82 Los siete pequeos mineros hijos de nuestro pasado. " Muchas de las ideas de
Amigos de Blancanieves. Aristteles sobre el pensamiento lgico son an
fundamentales para la ciencia.
XXII - Los alquimistas medievales, sucesores de los griegos en
el estudio de la materia, aunque sumergidos en la magia y la
charlatanera, llegaron a conclusiones ms razonables y
verosmiles, ya que por lo menos trabajaron con las sustancias
sobre las cuales especulaban. Tratando de explicar las diversas
propiedades de las sustancias, se las atribuyeron a determinados
elementos. Por ejemplo, identificaron al mercurio como el
elemento que confera propiedades metlicas a las sustancias, y
al azufre como el que imparta combustibilidad. En el siglo XVI,
uno de los ltimos y mejores alquimistas, Theophrastus Bombast
von Hohenheim (14931541, alquimista suizo austriaco), ms
conocido como Paracelso, aadi la sal a la lista, como el
elemento que confera a los cuerpos su resistencia al calor. Segn FIGURA 4.83 Alquimistas chinos
los alquimistas, una sustancia poda transformarse en otra experimentando con plvora.
70
La versin ms popular de este cuento es la de los hermanos Grimm, llevada al cine en la pelcula de dibujos
animados de Walt Disney, la cual fue el primer largometraje de este tipo en Tecnicolor. Para recordar, los nombres de
estos simpticos mineros eran: Doc, Dormiln, Estornudn, Tmido, Feliz, Tintn y Grun.
simplemente aadiendo o sustrayendo elementos en las

cantidades adecuadas. Un metal como el plomo, por ejemplo,
poda convertirse en oro aadindole una cantidad exacta de
mercurio. Durante siglos continu la bsqueda de la tcnica
adecuada para convertir un "metal base" en oro [XLVI]. Algunos
miembros de la profesin poco escrupulosos llegaron
abiertamente a la estafa, simulando, mediante juegos de
prestidigitacin, producir oro, con el fin de conseguir lo que hoy
llamaramos "becas para la investigacin" de algunos ingenuos y
ricos mecenas. La alquimia consigui as tan mala reputacin,
que hasta la palabra "alquimista" tuvo que ser abandonada. En el
siglo XVII el "alquimista" se haba convertido en "qumico", y la
"alquimia" era ahora la rama de la ciencia llamada "Qumica".
XXIII - Los seres humanos y sus ancestros, los Homo Erectus,
han usado el fuego durante casi un milln de aos, pero
descubri como hacerlo hace tan slo 9000 aos. Sin duda ya
FIGURA 4.84 Alquimistas en busca haban visto mucho antes
de la piedra filosofal. Pintura de Joseph los incendios forestales
Wright of Derby, 1771. iniciados por un rayo y
procuraron ponerse a salvo. El "descubrimiento" del fuego y sus
virtudes no lleg hasta que la curiosidad se sobrepuso al temor. Algn
hombre primitivo debi sentirse atrado por los restos de tales
incendios, ascuas y zarzas ardiendo dbilmente, y se distraera con ellas
echndoles ramas secas y viendo como se avivaban las llamas. Pronto,
durante el Paleoltico Inferior, hace alrededor de un milln de aos,
aprendera a controlarlo y a utilizarlo para cocinar. Y, al llegar la
noche, apreciara su luz y calor y, sobre todo, su eficaz accin contra
los depredadores. Algn da, despus de muchos milenios, aprendi a
hacer fuego. Para producirlo, nuestros antepasados utilizaron
principalmente dos mtodos: uno de ellos era golpear una piedra FIGURA 4.85 Implementos para
llamada pirita contra un pedernal, lo cual produca chispas que servan hacer fuego.
para iniciar el fuego; el otro mtodo consista en hacer girar una rama contra un pedazo de madera hasta que
el calor generado por la friccin lo encendiera. Los arquelogos han encontrado los implementos necesarios
para ambos mtodos en todo el mundo. Segn Herman
Kahn (1922-1983), famoso estratega militar gringo
durante la guerra fra, en su libro The Next 200 Years
(Morrow), "Cuando el hombre primitivo aprendi a
encender el fuego, descubri la energa controlable, la
cual se convirti en un sirviente destinado a realizar
una serie sin fin de milagros. Este descubrimiento
fue quiz el factor fundamental que por s solo le
permiti a la humanidad desarrollar la civilizacin
moderna."
XXIV - El dominio del fuego es sin duda el ms grande
logro del hombre primitivo, aquel que ms que ningn
otro lo elev por encima de las bestias y le dio el
dominio de la tierra. El calor y la luz del fuego fueron
FIGURA 4.86 Seales de humo de indgenas
americanos. Pintura de Frederic Remington, 1896.
sus ms obedientes y poderosos sirvientes. El control
del fuego hizo posible la migracin humana a zonas de
clima fro, las cuales permanecan hasta ese momento
fuera del alcance de la colonizacin. Inicialmente el
fuego se utiliz para calefaccin, como proteccin
contra animales feroces, para iluminacin y para la
coccin de alimentos. Las seales de humo fueron un
medio de comunicacin bastante extendido.
Posteriormente apareci la alfarera y la metalurgia
(primero la fundicin de cobre y luego el bronce, el
71
hierro, etc.). La importancia de los herreros en la
antigedad era tanta que aparecen en casi todas las
mitologas y leyendas heroicas. Del arte emprico y
artesanal, con el correr de los milenios se lleg a la FIGURA 4.87 El fuego fue utilizado en
ciencia de la combustin, con toda una teora la antigedad para la cacera.
explicativa de los fenmenos que en ella suceden.
XXV - La combustin humana espontnea es un supuesto fenmeno en el cual un ser humano sbitamente
estalla en llamas, dramticamente reduciendo el torso de la vctima a un montn de cenizas y a menudo
dejando solo las extremidades carbonizadas. Las explicaciones de los casos que se conocen van desde las
sobrenaturales (fantasmas y aliengenas), hasta las naturales, debidas a fuentes de ignicin externas
(cigarrillos, etc.) o a un fenmeno interno desconocido (alta concentracin de alcohol en la sangre, etc.).
XXVI Casi con certeza, el primer combustible utilizado por los humanos fue la madera [10]. No se sabe
cul de las dos especies de homnidos, si el Australopiteco o el Homo Erectus, utiliz primero el fuego, pues
la evidencia arqueolgica indica que ambos coexistieron en las mismas reas geogrficas. Los arquelogos
han descubierto que el carbn mineral se utilizaba en China hacia 1100 aC y en Gales durante la edad del
bronce. Sin embargo, el primer registro escrito que se tiene al respecto es una mencin que hace Aristteles
en un libro sobre geologa, que escribi hacia el ao 350 aC. Su inters en el carbn provena de sus teoras
acerca de la composicin de la Tierra, ya mencionadas. Posteriormente, otros, como los romanos, estuvieron
ms interesados en este mineral como fuente de calor o para utilizarlo en la forja de metales. En Inglaterra el
carbn mineral se utiliz para calefaccin desde los tiempos romanos hasta la edad media.
XXVII -El carbn se asocia con el smbolo astrolgico Capricornio. Antiguamente los ladrones lo llevaban
consigo como proteccin, para no ser detectados cuando estaban en su "trabajo" y para que los ayudara a
escapar cuando eran perseguidos. Soar con ascuas es un smbolo de desengao, problemas, afliccin y
prdida, a menos que brillen, y entonces el smbolo se convierte en una promesa de ascenso y mejoramiento.
En los pases nrdicos se cree que Santa Claus deja un pedazo de carbn, en vez de regalos navideos, a los
nios que se portan mal.
XXVIII Cocinar es el acto de preparar alimentos para ser ingeridos. Abarca un vasto rango de mtodos,
incluso aquellos que no requieren calentamiento, las herramientas, los utensilios y las combinaciones de
ingredientes, que tienen como objetivo mejorar el sabor y la digestibilidad de la comida. Generalmente
requiere la seleccin, medicin y combinacin de ingredientes siguiendo una receta o procedimiento
prescrito, en un esfuerzo por conseguir el resultado deseado. El xito depende, sin embargo, de algunas
limitantes, como son la variabilidad de los ingredientes, las condiciones ambiente, las herramientas y la
habilidad del chef. La diversidad gastronmica mundial es un reflejo de las innumerables consideraciones
nutricionales, estticas, religiosas, econmicas, agrcolas y culturales que la afectan. Cocinar requiere
frecuentemente de la aplicacin de calor al alimento, lo cual, generalmente pero no siempre, lo transforma
qumicamente, cambindole el sabor, la textura, la apariencia y sus propiedades nutricionales. Existe
71
La Edad del Bronce reemplaz a la Edad de Piedra en el sudeste de Europa hacia el ao 2000 aC. La Ilada y La
Odisea, de Homero, conmemoran este perodo de la cultura. Hacia el 800 aC, los dorios introdujeron en Europa la Edad
del Hierro, al invadir Grecia y derrotar a los aqueos, que haban cometido el error de seguir en la Edad del Bronce.
evidencia arqueolgica de que el homo erectus asaba sus

alimentos, tanto vegetales como animales, prcticamente
desde que domestic el fuego. Otras tcnicas de coccin,
que involucran la ebullicin de un lquido en un recipiente,
se han practicado por lo menos desde el siglo X aC,
cuando apareci la cermica.
XXIX La coccin de los alimentos fue un paso decisivo
en la lucha sin cuartel del hombre contra las enfermedades.
El uso del calor en la preparacin de alimentos puede
matar o inactivar organismos potencialmente peligrosos,
como bacterias y virus. El efecto depende de la
temperatura, del tiempo de coccin y de la tcnica
utilizada. La "zona de peligro" para los alimentos est
FIGURA 4.88 Plato tpico de la gastronoma entre 4C y 57C. En ese rango las bacterias crecen
china. Verduras cocinadas rpidamente en rpidamente y, si las condiciones son propicias, las
un wok a fuego alto y con poco aceite. bacterias pueden duplicar su nmero cada 20 minutos. El
alimento puede parecer intacto, sin dao alguno, y sin embargo enfermar al que lo ingiera. Las carnes, aves,
productos lcteos y otros alimentos preparados deben mantenerse por fuera de la "zona de peligro" para que
permanezcan seguros para comer. La refrigeracin y el congelamiento no matan las bacterias, solamente
retardan su crecimiento.
XXX - El primer mtodo de coccin era, probablemente, colocar el
alimento sobre el fuego al aire libre y girarlo continuamente. Sin embargo,
se desperdiciaba combustible y alguien deba estar a cargo. Era ms
prctico colocar el fuego dentro de una cmara de piedra o de arcilla: un
horno. Una vez que este se calentaba, el cocinero revolva el fuego,
colocaba el alimento y lo sellaba hasta que estaba listo. Los primeros
hornos fueron encontrados en la ciudad de Jeric, en la antigua Palestina,
poblada desde hace ms de 10000 aos.
XXXI - En 1620, Francis Bacon (filsofo y
estadista ingls, 1561-1626) public detalles de
una observacin reveladora: la llama de una vela
tiene una estructura distintiva, con un centro FIGURA 4.89 Pizza mejicana,
oscuro y un borde claro. Este simple hecho con el condimentada con ajes jalapeos
tiempo ayudara a los cientficos a comprender la (se te saltan las lgrimas al
combustin. Bacon crea que se poda aprender probarlos, pero son deliciosos).
ms sobre la naturaleza mediante la observacin
de los fenmenos y su reflexin, que con la lectura de libros y la elaboracin de
juicios apresurados. Su obra Instauratio Magna desarrolla una teora empirista del
conocimiento y su Novum Organum propone una clasificacin de las ciencias. Las
ideas de Bacon respecto de la observacin se convertiran en la clave del mtodo
cientfico.
FIGURA 4.90 Flame XXXII - Es interesante anotar que en la concepcin inicial de la Termodinmica se
es un programa
hablaba de fuego en vez de calor: Fourier (barn Jean Baptiste, matemtico francs,
malicioso, altamente
sofisticado, diseado 1768-1830) public en 1824 su Thorie Analytique de la Chaleur, cuyo primer
como arma ciberntica captulo tiene como epgrafe la frase: Et Ignem Regunt Numeri; en ese mismo ao
para atacar entidades en Carnot publicaba su famoso artculo Reflexions sur la Puissance Motrice du Feu. En
varios pases. esa poca, bajo el trmino "fuego", en la enciclopedia Britnica, se lea: "la materia
del sol, de la luz, el flogisto [XXXIX], el elemento sulfuroso, son todos nombres
que describen comnmente al elemento del fuego." Newton (sir Isaac, fsico ingls, 1642-1727), un genio en
otras materias, consideraba que "fire is nothing else but red hot vapor" (el fuego no es ms que vapor al rojo
vivo).
XXXIII - La disponibilidad de grandes cantidades de combustibles, lo ms barato posible, es un
requerimiento bsico para el progreso de las naciones. El hombre primero utiliz la madera para suplir sus
necesidades de combustibles y una deforestacin masiva tuvo lugar en muchas reas del globo durante largos
perodos de tiempo. A principios de la Era Cristiana, casi toda Grecia, frica del Norte y el Oriente Prximo
estaban despojados sin remedio de sus florestas, en parte para obtener combustible, pero tambin para roturar
la tierra con el objeto de dedicarla a la agricultura. La tala indiscriminada fue un desastre de doble alcance:
no solo destruy las reservas de madera, sino que acab con la fertilidad de las tierras. Casi todas las
regiones antiguas, que antao sustentaran las ms prsperas culturas humanas, son hoy da estriles e
improductivas y estn pobladas por gentes ignorantes y mseras. Ms recientemente, los tiempos modernos
han presenciado una deforestacin aun ms rpida de Norteamrica. Apenas quedan ya algunas zonas con
bosques vrgenes en las reas templadas del mundo, con la excepcin, quiz, de Canad. Estn en peligro las
zonas tropicales: la Amazonia y frica Central.
XXXIV Histricamente, la produccin masiva de carbn
vegetal, que en su punto mximo, durante la Edad Media,
empleaba cientos de miles de obreros, principalmente en los
bosques alpinos y sus alrededores, fue la mayor causa de
deforestacin, especialmente en Europa central, pero en
general en toda Europa. Comercialmente, el carbn vegetal
se encuentra en forma de trozos, briquetas o extruido. La
porosidad es una de sus caractersticas ms apreciadas, ya
que le permite al carbn vegetal absorber gases y lquidos; es
muy usado para filtrar agua y absorber olores. Cuando se le
ingiere absorbe gases del estmago y los intestinos, como
tambin lquidos y slidos, y por eso se utiliza en el
tratamiento de ciertos envenenamientos. Filtros de carbn se FIGURA 4.91 Dibujo al carboncillo.
utilizan en mscaras para remover gases venenosos del aire Autor: Virgil Dizon, 2010.
inhalado. Uno de los usos ms antiguos del carbn vegetal es
como componente de la plvora [LVI]. En arte se utiliza para hacer esquemas, dibujos preliminares ("al
carboncillo") y para hacer creyones.
XXXV - Para mediados del siglo XVII, la desaparicin de los bosques en Europa hizo evidente la necesidad
de encontrar otras fuentes de energa. Entonces, a pesar de que hacia principios del siglo XIV en Inglaterra se
propuso ejecutar al que quemara carbn mineral, porque produca gases txicos y asfixiantes (Londres en esa
poca tena tanta o ms polucin atmosfrica que Los ngeles o Ciudad de Mxico hoy en da y las
72
enfermedades pulmonares tenan caractersticas de epidemia ), el gran incremento en la demanda de
combustibles que trajo consigo la Revolucin Industrial oblig a abolir las restricciones, con el consiguiente
aumento en la minera del carbn. El petrleo (incluyendo el gas natural), un relativamente recin llegado al
mundo energtico, se ha convertido hoy en da en el miembro dominante del grupo. Todava, sin embargo,
aproximadamente el 40% de la produccin mundial de electricidad proviene del carbn, y se estima que, a
las ratas actuales de consumo, las reservas conocidas alcanzan para 300 aos.
72
Londres, durante la era Victoriana, fue especialmente notoria por sus smogs espesos, llamados "pea-soupers"
(literalmente: sopa de alverjas), un hecho que frecuentemente se utiliza para agregar misterio a las obras de teatro y
pelculas que recrean dramas de la poca en esa ciudad. Los periodos largos de smog son frecuentes en Londres desde
mediados del siglo XIX. El Great Smoke de 1952 oscureci los cielos de Londres y ocasion la muerte de
aproximadamente 12000 personas.
XXXVI - El hierro se obtiene al calentar el mineral que lo contiene con carbn. Hasta el siglo XVI, el carbn
para fundicin provena de la lea. Hacia el ao 1620 dC los rboles escaseaban, de modo que los fabricantes
ingleses de hierro comenzaron a experimentar con hulla; el problema era que el carbn mineral contiene
mucho azufre, el cual arruina el hierro. En 1603 el escritor e inventor a Hugh Platt (1552-1608) sugiri que
se poda eliminar el azufre y otros elementos indeseables calcinando el carbn. El slido resultante, que
llamamos cok o coque, era en un alto porcentaje carbono puro. Sin embargo, el coque no se utilizara
masivamente en la fundicin de hierro sino hasta comienzos del siglo XVIII. Hacia mediados del siglo XIX,
el carbn mineral tambin reemplaz al carbn vegetal en la fabricacin de plvora y explosivos.
XXXVII - En el Medio Oriente, la gente veneraba las
"llamas eternas" que emergan de la tierra desde hace unos
5000 aos (escapes de gas natural que se encendieron por
accin de un rayo u otra causa). Pero el primer pueblo que
utiliz los aceites naturales que se filtraban por entre las
rocas fueron los chinos. En el 211 aC, perforaron su
primer pozo con un taladro montado en caas de bamb.
Para el 200 dC, producan sal quemando petrleo para
hervir salmuera. Para el siglo X, una extensa red de
oleoductos de bamb conectaban los pozos petroleros con
los manantiales de salmuera. Tabletas persas antiguas
FIGURA 4.92 Llamas eternas en Cirali, Turqua. hablan del uso para iluminacin y con propsitos
medicinales del petrleo en las clases altas de la sociedad.
XXXVIII - La muerte de 92 mineros en la aldea de Felling, en Inglaterra, el
25 de Mayo de 1812, fue el clmax de una serie de desastres causados por la
explosin del gas gris y ocasionados por la llama de las lmparas de los
mineros. Se form un comit para averiguar sobre el problema. Se solicit la
asesora de expertos y, finalmente, se ofreci un premio, lo cual llev a la
invencin de la lmpara de seguridad en 1816 por sir Humphry Davy
(qumico y fsico britnico, 1778-1829), caballero bien educado y un hbil
cientfico. Sin embargo, un prototipo similar ya haba sido probado con xito
en 1815 por George Stephenson (ingeniero britnico, 1781-1848), un
mecnico de minas rudo y prctico, inventor de la traccin a vapor sobre va
frrea, y cuyo logro ms
AAY! MI
importante haba sido el
FLOGISTO! establecimiento del FIGURA 4.93 Humphry
ferrocarril de Liverpool a Davy. Science Photo Library.
Manchester. Las
acusaciones de robo de ideas no se hicieron esperar y hubo
amargas disputas entre los dos hombres. El premio para
Davy consisti de unas piezas de platera que costaban 50
veces el sueldo anual de un minero. Davy fue tambin el
descubridor del arco elctrico, de las propiedades
DETNGANSE! catalticas del platino y quien, gracias a la electrlisis, aisl
NO VEN QUE LE los metales alcalinos, a los que dio los nombres de calcio y
ESTN ARREBATANDO magnesio.
SU FLOGISTO? XXXIX - Cuando algo arde, salen llamas y la gente cree
que las sustancias combustibles pierden algo cuando se
queman. Un qumico y mdico alemn, Georg Stahl
FIGURA 4.94 El flogisto de las brujas. Ilustracin (1660-1734), basndose en las ideas de un paisano suyo, J.
que ridiculiza la teora del flogisto. J. Becher (1635-1682), llam a ese algo flogisto y hacia
1700 dC ide la teora del flogisto (encender en griego). La teora
establece que los materiales combustibles son ricos en flogisto, una
sustancia sin color, ni olor, ni sabor, sin peso, que se libera durante la
combustin; las sustancias incombustibles carecen de flogisto y por tanto
no pueden arder. Entonces, la madera contiene flogisto pero las cenizas
no. La teora del flogisto, con todas sus contradicciones, domin la
qumica durante la mayor parte del siglo XVIII y le permiti a los
qumicos entender algunos fenmenos aparentemente dismiles: la
combustin, el metabolismo y la oxidacin de los metales. Stahl es
tambin el autor de la teora del animismo en medicina.
XL - El problema con la teora del flogisto era que cuando un metal arda
(magnesio, por ejemplo), perdiendo flogisto en el proceso, las cenizas
pesaban ms que el metal, por lo que el flogisto deba tener peso
negativo, es decir, deba pesar menos que nada. Fue Antoine Lavoisier FIGURA 4.95 Retrato de
(qumico francs, 1743-1794), quien primero se dio cuenta de que el aire Lavoisier y su esposa, por Jacques-
era una mezcla de gases e intuy la naturaleza de la combustin. Louis David, 1788. (Metropolitan
Encontr que el aire consista de dos gases (sus mtodos no le Museum of Art, New york)
permitieron descubrir los dems componentes), uno de los cuales favoreca la vida y la combustin y el otro
no. En 1779 llam al primero de ellos oxgeno ("productor de cidos" en griego), porque crey que era el
principal componente de los cidos, lo cual no es cierto. En 1783, Lavoisier reemplaz la prdida de flogisto
en la combustin por ganancia de oxgeno, lo cual es correcto, resolviendo as la paradoja del peso. Al
segundo componente del aire lo llam azote (del griego "sin vida"), pero en 1790 fue llamado nitrgeno por
Chaptal (Jean Antoine, otro qumico francs, 1756-1832), debido a que este elemento estaba presente en el
nitrato de sodio, llamado comnmente "nitro", y con ese nombre se le conoce hoy da (excepto en Francia,
donde sigue llamndose azote). Lavoisier ide
una nomenclatura qumica racional y efectu las
primeras medidas calorimtricas.
XLI - Henry Cavendish (fsico y qumico
britnico, 1731-1810) fue el primero en
demostrar que el hidrgeno era un gas diferente
al aire. Liber hidrgeno al hacer reaccionar
cido sulfrico con un metal y luego midi su
FIGURA 4.96 En el 2015 se cumplirn 250 aos del densidad. Descubri que era ms liviano que
descubrimiento del hidrgeno. cualquier otro gas y ms tarde realiz la sntesis
del agua. Esto hizo que ms tarde Lavoisier lo llamara hidrgeno, que en griego significa "creador de agua".
El hidrgeno fue un factor determinante en dos tragedias que
sacudieron el mundo en el siglo pasado. El 28 de Enero de
1986, el transbordador espacial Challenger explot al poco rato
de haber despegado del centro espacial Kennedy en la Florida,
matando a los siete astronautas que se encontraban a bordo. Un
o-ring defectuoso permiti que escapara hidrgeno lquido de
uno del tanque de combustible, causando la explosin del
vehculo. El 6 de Mayo de 1937, el dirigible alemn
Hindenburg explot mientras aterrizaba en Lakehurst, New
Jersey, matando a 36 de los 97 personas a bordo. En esta
ocasin el hidrgeno no era utilizado como combustible, sino
para proporcionar empuje ascensional para el vehculo ms
liviano que el aire. Se han sugerido varias posibles causas de la FIGURA 4.97 Explosin del trasbordador
explosin, incluyendo electricidad esttica, un rayo, o sabotaje. Challenger poco despus de despegar.
Con 804 pies de envergadura, el Hindenburg fue el ms grande

vehculo areo jams construido. El desastre marc el final del
uso de vehculos ms livianos que el aire para transportar
pasajeros.
XLII - Aos despus del descubrimiento de la composicin del
aire por Lavoisier, Cavendish intent consumir la totalidad del
nitrgeno, el cual se mostraba bastante inerte, en una muestra de
aire combinndolo con oxgeno, bajo la accin de una chispa
elctrica. No tuvo xito. Hiciera lo que hiciese, no poda liberarse
de una pequea burbuja de gas residual, que representaba menos
del 1% del volumen original. Cavendish pens que este podra
ser un gas desconocido, incluso ms inerte que el nitrgeno. Pero
FIGURA 4.98 El dirigible Hindenburg como no abundan los Cavendish, el rompecabezas permaneci
instantes despus de incendiarse. como tal por largo tiempo. La naturaleza de este aire residual no
fue descubierta sino un siglo despus, en 1882 por John W. Strutt
(Lord Rayleigh, 1842-1919, premio Nobel de fsica en 1904), cuando ya se contaba con la ayuda de la
espectroscopia. El nuevo y muy inerte elemento recibi el nombre de "argn" (del trmino griego que
significa "inerte"). Cavendish tambin determin la densidad media de la Tierra y fue uno de los creadores,
junto con Coulomb, de la electrosttica cuantitativa.
XLIII - El oxgeno fue descubierto por Carl Scheele (qumico sueco, 1742-1786) en 1772, adems del cloro,
la glicerina, el cido cianhdrico y diversos cidos orgnicos, pero esper cinco aos antes de publicarlo.
Mientras tanto Joseph Priestley (qumico ingls, 1733-1804), al experimentar con l encontr que los
combustibles ardan ms brillante y rpidamente en su presencia; razon que este nuevo gas deba ser
particularmente pobre en flogisto y por consiguiente absorba el flogisto de la madera con verdadera ansia.
Por eso lo llam "aire desflogisticado" (el nombre oxgeno se le debe a Lavoisier). Observ que cuando
respiraba este gas se senta "liviano y plcido" e imagin entonces que respirar aire desflogisticado podra ser
algn da un vicio menor entre los ricos (a juzgar por lo que le est ocurriendo a nuestra atmsfera vemos
que no andaba tan desencaminado). Descubri que las plantas desflogisticaban el aire viciado y lo
refrescaban (hoy sabemos que las plantas toman CO2 del aire y desprenden oxgeno en l). Alguna vez (en
1767, antes del descubrimiento del oxgeno) disolvi CO2 en agua y cuando la prob encontr que haba
creado una bebida refrescante, la cual fue comercializada en 1783 por Joseph Schweppe, un joyero germano-
73
suizo. Puesto que slo se requiere adicionar saborizantes y azcar para producir una bebida gaseosa,
Priestley se puede considerar como el padre de la llamada "industria de las colas". Priestley tambin
descubri el xido nitroso (N2O) o "gas de la risa" en 1772, pero fue en el ao 1779 que Humphry Davy not
que el gas era hilarante y poda hacer rer a la gente. Sugiri que se poda usar en ciruga y tambin hizo
fiestas en las que us el xido nitroso para que sus invitados se divirtieran.
XLIV - El crdito por el descubrimiento del Nitrgeno en 1772 se le da a Daniel Rutherford (qumico
escocs, 1749-1819), quien para su tesis de grado trabaj con un "aire" que no mantena la combustin,
descubierto por Black [XLVII]. Este aire, aunque no contena gas carbnico, era meftico: una vela no arde y
un ratn se muere en l. Rutherford, siguiendo la teora del flogisto, crey que este aire ya contena todo el
flogisto que le caba, siendo incapaz de soportar la vida y la combustin, dos procesos que dependan del
desprendimiento de flogisto, y por eso lo llam "aire flogisticado". Ms tarde Lavoisier descubrira la
verdadera naturaleza de este gas.
73
Las aguas naturalmente carbonatadas tenan reputacin de ser curativas, y los sitios en donde se tenan estos
manantiales se volvieron destinos tursticos muy populares en el siglo XIX. La que llamamos soda o agua de Seltz hoy
en da debe su nombre al sitio de una de estas fuentes, Niederselters, Alemania. Por supuesto, la carbonatacin
producida por la fermentacin se conoca desde tiempos inmemoriales.
XLV - Jan Baptist van Helmont (1579-1644) era un mdico y alquimista flamenco que crea en la "piedra
filosofal" (ver siguiente nota), y se esforzaba por encontrarla; entre uno y otro infructuoso experimento hizo
un descubrimiento real: gases emanados de dos procesos diferentes (la combustin del carbn de lea y la
fermentacin del jugo de uva) eran de hecho el mismo gas, diferente de otro gas del aire. Hoy llamamos a
este gas dixido de carbono. Van Helmont fue el primero en emplear el trmino "gas" (voz que se supone fue
acuada a partir del trmino "caos", que empleaban los antiguos para designar la sustancia original del
Universo). Los trabajos de Helmont, publicados en 1648, muestran que tambin descubri otro gas, el xido
ntrico (NO, altamente venenoso), y reconoci la funcin del jugo gstrico en la digestin.
XLVI - La piedra filosofal es una hipottica sustancia, supuestamente
capaz de convertir metales comunes en oro; tambin se crea que era un
elixir de la juventud y posiblemente era til para alcanzar la inmortalidad.
Durante mucho tiempo fue el objetivo principal de la alquimia occidental.
El origen de la idea de la existencia de la piedra filosofal se remonta al
siglo VIII. Un alquimista rabe, Jabir ibn Hayyan, analiz cada uno de los
cuatro elementos clsicos en trminos de cuatro cualidades bsicas:
caliente, fro, seco y hmedo. El fuego era caliente y seco, la tierra fra y
seca, el agua fra y hmeda y el aire caliente y hmedo. Posteriormente
teoriz que los metales eran una combinacin de esos cuatro principios. A
partir de esta premisa, se dedujo que la transmutacin de un metal en otro
podra ser efectuada reordenando esas cuatro cualidades. Este cambio
presumiblemente estara mediado por una sustancia, la cual se llam al- FIGURA 4.99 La piedra
iksir en rabe (de la cual se deriva el trmino elixir), y la cual se filosofal de la pelcula
consideraba que era un polvo rojo seco hecho de una materia legendaria: la de Harry Potter.
piedra filosofal. El oro era particularmente valioso porque era un metal
que no se oxidaba, no se manchaba ni corroa, es decir, era incorruptible. Puesto que la piedra filosofal poda
convertir un metal base corruptible en el incorruptible oro, de
manera similar podra transformar a los seres humanos de
mortales (corruptible) a inmortales (incorruptible). La piedra
filosofal ha sido objeto e inspiracin para innumerables obras
de arte: novelas, comics (ver figura 4.92), pelculas e
inclusive composiciones musicales. Tambin es un tem muy
popular en juegos de video. He aqu tres ejemplos recientes:
Cien aos de Soledad (1967) de Gabriel Garca Mrquez, El
Pndulo de Foucault (1988) de Umberto Eco y Harry Potter
y la Piedra Filosofal (1997) de J. K. Rowling, la cual fue
llevada al cine en 2001.
FIGURA 4.100 Ghost Rider (jinete fantasma)
XLVII - El gas carbnico fue descubierto por van Helmont,
es el nombre de un antihroe protagonista de un
pero el primero en investigarlo en forma sistemtica fue
comic publicado por Marvel Comics y llevado al
cine con .Nicolas Cage como protagonista. Joseph Black (fsico y qumico escocs, 1728-1799), cuya
tesis de grado de mdico se convirti en un clsico de la
qumica. En 1756 Black informaba que el compuesto que hoy llamamos carbonato de calcio se converta en
xido de calcio cuando se calentaba, desprendiendo un gas que poda recombinarse con el xido de calcio
para formar nuevamente carbonato de calcio. Black llam a este gas, el CO2 , "aire fijo", porque se poda fijar
en forma slida de nuevo.74 Como el xido se converta en carbonato con slo exponerlo al aire, dedujo que
el CO2 era un componente de la atmsfera. Encontr que cuando una vela arda en un recipiente cerrado, la
74
Antes de que Lavoisier les pusiera nombre a muchos compuestos qumicos, todos los gases se nombraban como si
fueran variantes del aire. Adems del aire normal (21% O2), se tena el "aire inflamable" (H2), el "aire fijo" (CO2), el
"aire flogisticado" (N2) y "aire desflogisticado" (O2).
llama se apagaba eventualmente y que el gas que quedaba no mantena la combustin. Esto era razonable
porque la vela produca CO2 . Sin embargo, cuando el CO2 era extrado, el gas que quedaba y que no era CO2
, tampoco mantena una llama. Black le encarg a su discpulo Rutherford la solucin de este problema, lo
que result en el descubrimiento del nitrgeno. En 1770 Black introduce la teora del calrico, que ms tarde
recibi el aval de Lavoisier y que contribuy notablemente al avance de
la ciencia. Fue entonces el primero en diferenciar temperatura y
"cantidad de calor". Con el tiempo, el trabajo de Black ayud a los
qumicos a entender mejor el aire y el proceso de combustin.
XLVIII - Los pilotos de autos, cuando ganan una carrera, no pueden
evitar agitar la botella de champaa que reciben al subir al podio y
rociar su contenido por todas partes. El truco funciona porque la
champaa contiene dixido de carbono, que se forma utilizando un
mtodo especial de fermentacin denominado mthode champenoise.
Se dice que lo invent un monje benedictino llamado Dom Perignon (c.
1638-1715), en 1670, pero es probable que este personaje sea ficticio o
tal vez solo uno de los muchos viateros de la regin de Champagne,
en Francia, que contribuyeron a la creacin de esta bebida nica en su
FIGURA 4.101 Campaa clase.
publicitaria del champn Dom
Perignon con la modelo Claudia XLIX - Despus de la identificacin del
Schiffer. argn como parte de la atmsfera inferior,
Sir William Ramsay (1852-1916), un
qumico escocs, premio Nobel de qumica en 1904, descubri en la dcada de
1890 otros cuatro gases inertes en el aire, cada uno de los cuales constitua solo
algunas partes por milln: "nen" (nuevo), "criptn" (escondido), "xenn"
(extranjero) y "helio", gas este cuya existencia en el Sol se haba descubierto
unos 30 aos antes. Posteriormente, ya en el siglo XX, se descubrieron otros
tres: el xido nitroso (o "gas hilarante", [XLIII]), cuyo origen se desconoce; el
metano, producido por la descomposicin de la materia orgnica y el monxido
de carbono, con toda seguridad de origen humano, resultante de la combustin
incompleta del carbn, gasolina, etc.
L - En 1789 Lavoisier public su Trait lmentaire de Chimie en el cual
afirmaba que la luz y el calor eran elementos: este ltimo era un fluido FIGURA 4.102 William
"peculiar, imponderable, muy elstico, compresible, dilatable, continuamente Ramsay. Foto tomada de
envuelto en combinaciones y separaciones, disperso en la naturaleza con www.nobelprize.org
inmensa liberalidad, influyendo de manera decisiva en cada fenmeno", llamado calrico (del latn caloris,
"calor"). La anterior "definicin" (!!) se le debe a Antoine Fourcroy (qumico, tambin francs, 1755-1809).
Segn la teora del calrico, la temperatura indicaba una cierta
El calor no es algo mezcla de calrico con la materia, de tal manera que cuanto
que contenga un mayor era el contenido de calrico de un cuerpo, tanto ms alta
objeto. Calor es algo era su temperatura; cuando dos cuerpos a diferente temperatura
que se transfiere se ponan en contacto, el cuerpo ms caliente, en una admirable
entre dos objetos!
muestra de caridad termodinmica, ceda parte de su calrico al
ms fro, sin perderse una gota, hasta que sus dos temperaturas
se igualaran. Tambin, segn este criterio, cuando la madera
FIGURA 4.103 Aclaracin sobre el calor. arde, su calrico pasa a la llama, y de esta a la olla sobre la
llama y de ah al sancocho dentro de la olla. Cuando el agua del
caldo se satura con calrico, se convierte en vapor (de ah el nombre de vapor saturado). Aunque Lavoisier
ayud a erradicar la teora del flogisto, debido a su influencia otra falsedad permaneci en la mente de los
cientficos por tres cuartos de siglo, hasta cuando James Maxwell (1831-1879) demostr contundentemente
que el calor (energa interna) no es ms que un fenmeno vibratorio. Es decir, la
manifestacin de la energa cintica de las molculas en los gases y lquidos o su
75
agitado temblor en los slidos.
LI - Pruebas evidentes contra la teora del calrico fueron dadas por el conde
Rumford (1753-1814) en 1798. Al mando del ejrcito de Baviera, observ que al
perforar el nima de los caones se produca una cantidad virtualmente ilimitada
de calor por friccin durante el barrenado, en contradiccin con la idea de la
teora calrica de la conservacin del calor. En un artculo ledo en la Royal
Society of London en 1798, Rumford expres que sus experimentos haban
demostrado que la teora calrica era incorrecta. Rumford, considerado un
arrogante e insufrible genio, empez su vida
como Benjamn Thompson en Woburn,
Massachusetts. A los 19 aos se cas con una
FIGURA 4.104 James
viuda rica 11 aos mayor que l. Sirvi a
Maxwell.
Inglaterra como coronel durante la guerra de
independencia de USA y luego, despus de la derrota, abandon a su
esposa e hija y se estableci en Inglaterra, en donde fue armado caballero
por el rey Jorge III. Posteriormente se mud a Alemania, en donde
consigui ser ministro de guerra de Bavaria; all fue nombrado Conde del
Sacro Imperio Romano, y gan dinero extra haciendo espionaje para los
ingleses. En 1799 viaj a Londres, donde fund la Royal Institution, que se
transform en uno de los ms destacados laboratorios cientficos
britnicos. En 1805 se cas con la viuda de Lavoisier, incrementando as
su fortuna. Muri en 1814 y muy poca gente asisti a su entierro. En su
FIGURA 4.105 Benjamin testamento dej dinero a Harvard para instituir la plaza Rumford de fsica,
Thompson. Pintura al leo de
que todava existe. Se ha estimado que Rumford rob alrededor de un
Thomas Gainsborough, 1783
milln de dlares (de la poca) a lo largo de su vida.
LII - La teora del calrico, aunque nunca alcanz la dignidad de ciencia, contribuy considerablemente al
desarrollo de la termodinmica y a la comprensin de la transferencia de calor. Su utilidad fue tanta, que
todava se encuentran vestigios de ella en la literatura cientfica. Por ejemplo, prcticamente todos los textos
de Transferencia de Calor afirman que el calor se puede transferir por conduccin, radiacin y conveccin;
esta ltima es "la transferencia de energa que ocurre por movimiento del medio" [ref. 11, p. 7]. En la nocin
termodinmica del calor, la conveccin no es una interaccin trmica. La gran falla de la teora del calrico
fue su incapacidad para explicar la generacin de calor por la friccin.
LIII - La historia del concepto de calor es un magnfico ejemplo del tortuoso desarrollo de una teora
cientfica, una ilustracin de la casi insuperable inercia presentada por una doctrina fsica aceptada y una
soberbia leyenda de ingenio humano aplicado a un problema abstracto y sutil. Despus de que Herclito
candidatizara al fuego como el elemento principal del Universo [XIV], el mdico griego Hipcrates (Cos,
c460-c370 aC), considerado el padre de la medicina, postul: "El calor, una cantidad cuya funcin es dar
vida, proviene de un fuego interno localizado en el ventrculo izquierdo." La hiptesis de que el calor es una
forma de movimiento tuvo que esperar hasta la edad media. Hacia 1600 dC el filsofo y cientfico ingls
Francis Bacon conjetur que "el calor en s mismo, su esencia y sutileza, es movimiento y nada ms." A
75
En este momento se entendi por fin claramente la diferencia entre energa interna (calor) y temperatura. La energa
interna es la energa total contenida en los movimientos moleculares de una determinada cantidad de materia. La
temperatura representa la velocidad promedio del movimiento molecular de esa materia. As, pues, dos litros de agua a
50C contienen dos veces ms energa que un litro de agua a 50C (estn vibrando el doble de molculas), pero los dos
litros y el litro tienen idntica temperatura, pues la velocidad promedio del movimiento molecular es la misma en ambos
casos.
mediados del siglo XVII, otro cientfico ingls, Robert

Hooke, afirmo: "el calor no es ms que una
enrgica y vehemente agitacin de las partes de un
cuerpo." Despus de los experimentos de Benjamn
Thompson, Sadi Carnot propuso lo que sera la 2 ley
de la termo: "la produccin de potencia motriz no se
debe al consumo de calrico, sino a su transporte desde
un cuerpo caliente hacia un cuerpo fro, i. e., buscando
el restablecimiento del equilibrio." No sera sino hasta
el siglo XX, con la confirmacin de que la materia est
compuesta de tomos, que se pudieron formular teoras
sobre el calor ms definitivas.
FIGURA 4.106 La combustin genera calor LIV - Uno de los pocos usos de las cenizas es la
a una rata muy alta. fabricacin de jabn. Al parecer, el proceso, llamado
saponificacin, se descubri hacia el ao 1000 aC, al
hervir grasa con cenizas de madera. Originalmente se utilizaba con fines medicinales y no era la clase de
jabn con el que se consigue una buena espuma. Tal vez fueron los romanos, cerca del 150 dC, los primeros
en utilizar el jabn para lavar las cosas, y las mujeres de Roma utilizaban un tipo de jabn como champ un
siglo antes.
LV - Un explosivo es una sustancia qumicamente inestable, la cual al
explotar produce una sbita expansin del material, generalmente
acompaada por la produccin de calor y grandes cambios de presin. La
plvora fue el primer explosivo en ser descubierto y utilizado. Luego
vinieron la nitrocelulosa en 1865 y la invencin de la dinamita
(nitroglicerina estabilizada) por Alfred Nobel en 1866. El explosivo ms
famoso es sin duda la bomba atmica. Durante la Segunda Guerra
Mundial, en la maana del 6 de Agosto de 1945, los Estados Unidos
explotaron la primera de ellas, llamada "Little Boy", sobre la ciudad
japonesa de Hiroshima, y tres das ms tarde arrojaron la segunda, llamada
"Fat Man", sobre la ciudad de Nagasaki. Estas dos bombas produjeron la
muerte inmediata de ms de 120 000 personas y de muchas ms con el
FIGURA 4.107 Cartuchos
tiempo. Actualmente se cree que las explosiones de las supernovas del tipo de dinamita.
Ia (aquellas cuyo espectro no tiene lneas de hidrgeno) son en realidad
detonaciones termonucleares.
LVI - La plvora fue la primera sustancia conocida que se
quemaba al envasarla en un tubo. Hacia el 900 dC, los
alquimistas chinos se sorprendieron al descubrir que
mezclando tres ingredientes, azufre, carbn vegetal y potasio
o nitrato de potasio, en las proporciones exactas, 10:15:75,
respectivamente, podan producir una llama intensa o una
explosin. Pusieron su descubrimiento en prctica en los
fuegos artificiales para la diversin y en los cohetes para la
guerra, pero eran solo de color amarillo. Ms tarde, hacia
1800, el qumico francs Claude Berthollet descubri el
clorato de potasio, que proporcionaba a los fuegos
artificiales mltiples colores. Finalmente, los fabricantes
notaron que los compuestos de estroncio producen el color
FIGURA 4.108 Antiguo cohete chino. carmes, mientras que los de bario, el verde.
LVII - A partir del siglo XIV, los europeos utilizaron la
plvora en caones y armas de fuego, lo que cambi
toda la naturaleza de la guerra. La historia de la plvora
no es clara. El secreto se conoci primero en China,
pero nadie est seguro si la gente de Occidente lo
aprendi del Oriente o lo descubri sola. El cientfico
ingls Roger Bacon registr la frmula para hacer
plvora en el siglo XIII, pero es posible que la
descubriera al estudiar los trabajos de los rabes,
quienes la haban aprendido de los chinos. La plvora
permaneci como el nico explosivo conocido hasta el
siglo XVII. La plvora dentro de un tubo se quema de
manera tan intensa que puede lanzar objetos fuera del
tubo, lo que forma un can bsico, o bien impulsa al
tubo por el aire como un cohete. Los cientficos chinos
FIGURA 4.109 Fuegos artificiales.
utilizaron ambos efectos con propsitos militares, y es
posible que hayan utilizado la plvora para fabricar bombas.
LVIII - Fue bastante sencillo disear caones, pero
fabricar armas ms pequeas y porttiles, que se
pudieran cargar con plvora, apuntar y disparar, tuvo
mayores dificultades. Los primeros ejemplares,
utilizados en Europa desde el ao 1350
aproximadamente, no tenan gatillo y se colocaban bajo
el brazo, lo que haca imposible apuntar con precisin.
El primero que se pareca un poco a las armas modernas
fue el arcabuz. No hizo su aparicin en el campo de
batalla hasta alrededor del ao 1470 y result intil
contra los rpidos y precisos arcos y flechas.
FIGURA 4.110 Can Luis XIV, Francia S. XVIII. LIX - Normalmente la accin de prenderle fuego al
enemigo significa tener que acercrsele, pero un arma que lance una llama a propulsin puede causar daos a
distancia. Los primeros en intentar esto fueron los bizantinos de Constantinopla (actual Estambul, Turqua)
en el siglo VII dC. Su "fuego griego", un lquido pegajoso y llameante lanzado a chorros por unas bombas,
era muy temido por sus enemigos. Posiblemente inventado por un refugiado cristiano sirio llamado Calnico,
el fuego griego ayud a los bizantinos a derrotar una flota sarracena (rabe) en el 673 dC. Su composicin
fue uno de los secretos militares mejor guardados, tanto que todava hoy sigue siendo un misterio, pero
probablemente era una mezcla de xido de calcio, azufre y petrleo.
LX El uso del fuego como arma de guerra tiene
una historia tan larga como la de la humanidad
misma. Homero describe su uso por los comandos
griegos que se escondieron en un caballo de madera
y luego incendiaron a Troya. El bombardeo
inmisericorde de ciudades con bombas incendiarias
durante la 2 guerra mundial fue bastante frecuente.
FIGURA 4.111 El legendario fusil de asalto AK 47,
Una versin moderna del fuego griego de los diseado por Mikhail Kalashnikov, se ha convertido
bizantinos es el napalm, arrojado abundantemente en un cono del mundo militar.
desde el aire por los gringos sobre las selvas de
Vietnam. Ms recientemente, muchas aldeas fueron

76
incendiadas durante el genocidio en Ruanda. Los
cocteles Molotov, baratos y fciles de construir, fueron
de uso corriente en las revueltas estudiantiles y
sindicales.
LXI El fuego ha sido utilizado por siglos como
mtodo de tortura y ejecucin para crmenes como la
traicin, la hereja y la brujera. Los romanos
ejecutaron a muchos de los primeros mrtires cristianos
en la hoguera, a veces utilizando la tunica molesta, una
tnica inflamable. La muerte en la hoguera fue el
mtodo oficial de ejecucin para la hereja, decretado
FIGURA 4.112 Los estragos del napalm se
por la religin catlica en el snodo de Verona, en 1184
convirtieron en el smbolo de la guerra de Vietnam. aC. En los siglos siguientes la inquisicin quem a
miles de personas consideradas herejes, unas por
simples sospechas, otras por denuncias infundadas, y muchas ms, principalmente mujeres, durante las
caceras de brujas en Europa. Un gran nmero de personajes famosos fueron quemados; entre otros: Jacques
de Molay (1314), gran maestro de los caballeros templarios, por orden del primero de los reyes malditos de
Francia, Enrique IV El Hermoso; Juana de Arco (1431), considerada una herona en Francia y una santa
catlica, sentenciada por un tribunal eclesistico ingls y quemada a la edad de 19 aos; Girolamo
Savonarola (1498), fraile dominico y popular predicador, abogado de la moral y las buenas costumbres,
ejecutado por orden del papa Rodrigo Borgia (Alejandro VI), por osar cuestionar las prcticas corruptas de la
familia del pontfice; Giordano Bruno (1600), otro fraile dominico,
matemtico, filsofo y astrnomo, ejecutado por atreverse a decir
que en el Universo existan muchos otros soles, con planetas como
la tierra, habitados por seres inteligentes. La inquisicin espaola,
durante el reinado de Fernando de Aragn e Isabel de Castilla,
durante los primeros 10 aos de su existencia, quem ms de diez
mil personas. El legendario reino de Camelot se desmoron a raz
de la infidelidad de la reina Ginebra, esposa del rey Arturo, con
Lancelot, uno de los caballeros de la mesa redonda. A pesar de las
reticencias del rey, la reina fue condenada a morir en la hoguera.
Aunque la sentencia no se cumpli, por la intervencin de
Lancelot, el desliz de Ginebra marc el comienzo de la decadencia
del otrora prspero reino de los britanos.
LXII - En los siglos XIX y XX, se utilizaba el gas de carbn para
iluminar. Los primeros experimentos los llev a cabo el qumico J.
P. Mickelers y el conde de Dundonald en Blgica y Escocia,
respectivamente, pero la industria del gas le debe ms al ingeniero
escocs William Murdock (1754-1839). En 1792, alumbr su casa FIGURA 4.113 Ilustracin de Juana de
Arco quemada en la hoguera.
de campo en Cornwall, Inglaterra, calentando carbn en un
76
Esta es una de las muestras ms recientes de la barbarie humana: el viejo odio de los hutus contra los tutsi lleg a su
clmax en 1994; ms de medio milln de ruandeses, cerca del 77% de la poblacin tutsi, segn Human Rights Watch,
fueron asesinados en menos de cuatro meses; cinco mil muertos por dacuatro por minuto; los ms afortunados a
balazos, porque el descuartizamiento era la norma general. Segn P. Rusesabagina, inspirador de la pelcula Hotel
Rwanda (coproducida por United Artists y Lions Gate Films, dirigida por Terry George y protagonizada por Don
Cheadle) y testigo presencial de la masacre, "No fue el mayor genocidio de la historia, pero s el ms rpido y
eficiente."
recipiente cerrado y entubando el gas hacia las lmparas. Ms tarde, desarroll un completo sistema para
hacer y almacenar gas.
LXIII - Originalmente se utilizaba el petrleo para
77
iluminacin y propsitos medicinales. Se recolectaba
a medida que escurra de una roca blanda llamada
esquisto. Edwin Drake (industrial norteamericano,
apodado el Coronel, 1819-1880) decidi realizar
perforaciones en bsqueda de petrleo en vez de
esperar a que emergiera solo. En 1859, en Titusville,
Pennsylvania, a solo 21 metros de profundidad, tuvo un
golpe de suerte, encontrando el primer depsito de
petrleo de los EEUU y dando nacimiento a una
industria que enriquecera a ese pas. La industria
creci lentamente durante el siglo XIX, pero luego la
introduccin de los motores de combustin interna cre
una demanda que ha sostenido en gran medida a la
industria hasta nuestros das. Aunque todava en 1955 FIGURA 4.114 Silueta de un campo petrolfero
el carbn era el combustible ms utilizado, prontamente en un atardecer.
el petrleo lo desplaz. Hoy da, el petrleo suple el 90% de nuestras necesidades vehiculares de energa.
LXIV - A partir de los comienzos de este siglo los productos del petrleo han adquirido un rol central en las
naciones industrializadas en dos reas: la industria qumica y el transporte. La debilidad implcita en esta
fuerte dependencia de un recurso natural, se revel a raz de los severos problemas econmicos mundiales
que siguieron a la gran alza en el precio del petrleo despus de la crisis energtica precipitada por la OPEP
en Octubre de 1973. Otra crisis energtica, aunque no de la magnitud de la de 1973, se dio en 1979 debida a
la revolucin Iran.78 La mayor parte del petrleo crudo se comercia hoy en da de acuerdo al precio en
ciertos mercados locales, tales como West Texas Intermediate,79 North Sea Brent, Dubai, o Alaskan North
Slope.
LXV - La OPEP (Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo) es una entidad inter gubernamental
constituida el 14 de septiembre de 1960 en Bagdad, Iraq, por cinco pases productores de petrleo, Arabia
Saudita, Irn, Iraq, Kuwait y Venezuela, a la que posteriormente se integraron otros miembros. Adems de
los pases fundadores, actualmente est integrada por Argelia, Emiratos Arabes Unidos, Indonesia, Libia,
Nigeria y Qatar. La oficina principal de la OPEP est en Viena, Austria. El objetivo de la OPEP es coordinar
y unificar las polticas petroleras de sus pases miembros, buscando asegurar la estabilidad de los precios del
petrleo en los mercados internacionales, con miras a evitar las fluctuaciones innecesarias y perjudiciales de
los precios, mantener un suministro regular, eficiente y econmico de petrleo a los pases consumidores, y
preservar los intereses de las naciones productoras. En 1973, ao en que tuvo lugar la guerra del Yom
Kippur, la produccin mundial de petrleo era de 58.1 millones de barriles por da, del cual el 54.4%
corresponda al crudo aportado por los miembros de la OPEP, es decir, controlaban el mercado. Debido
principalmente al apoyo de USA a Israel, los mayores productores rabes decretaron un embargo a las
77
Hacia mediados del siglo XIX, la gasolina se venda en pequeos frascos como tratamiento contra los piojos y sus
liendres. Este tratamiento ya no se usa, debido al peligro de incendio y al riesgo de dermatitis, y a que la gasolina,
cuando se tiene permanente contacto con ella, es cancergena.
78
Una crisis energtica es un gran dficit en el suministro de energa a la economa mundial. Generalmente se refiere a
una gran escasez de petrleo, electricidad o cualquier otro recurso natural. Los efectos de la crisis se manifiestan
principalmente en un aumento de los costos de la electricidad y de las manufacturas, con la consiguiente reduccin en el
gasto y la confianza de los consumidores.
79
Conocido simplemente como WTI; este es el crudo de referencia para fijar el precio del petrleo colombiano.
exportaciones de petrleo y los precios se dispararon. Despus del clmax de ese ao, cuando el precio del
crudo super los US$35/barril, la OPEP ha ido perdiendo importancia debido principalmente al aumento en
la produccin de los pases independientes y la consiguiente cada en los precios. Actualmente la OPEP
produce alrededor del 35% del petrleo crudo del mundo y el precio promedio, que en 1998 baj hasta
80
US$12/barril, fue en 2001 de US$23/barril. Recientemente, en 2004 y 2005, los precios del petrleo han
alcanzado rcords histricos, debido principalmente a los estrechos mrgenes entre produccin y la cada vez
mayor demanda.
LXVI Por varias razones (quizs la ms importante es la falta de transparencia a la hora de reportar las
reservas) es difcil predecir el pico de produccin mundial de petrleo. Con base en los datos disponibles, se
han predicho (incorrectamente) picos para los aos 1989, 1995 y 2000. En opinin del periodista Paul
Roberts, experto en la relacin entre los negocios y el medio ambiente, colaborador del Harper's Magazine,
81
en su libro El fin del petrleo (2004): "Se podra decir que el agotamiento del petrleo es la crisis ms
grave a la que jams se ha enfrentado la sociedad industrial." Roberts divide el tema de la preocupacin por
el "oro negro" en dos bandos: segn el primero, el de los optimistas, el cual incluye al servicio Geolgico de
los Estados Unidos, el pico de la produccin no se alcanzar antes del 2030, entendido como el momento en
el cual la mitad de las existencias habrn desaparecido; cuando eso ocurra, de ah en adelante el nmero de
barriles extrados ir disminuyendo. Los pesimistas, liderados por el gelogo Colin Campbell, ex empleado
de la compaa Amoco, calculan que el pico se alcanzar en el 2010. Por ahora, el sucedneo ms probable
es el gas natural, del cual se espera que proporcione entre el 25% y el 30% de la energa total para el ao
2020. De acuerdo con los ms conservadores, las reservas durarn hasta el 2050. Qu pasar entonces?
Como es obvio, nadie lo sabe con certeza. Si no se aplican correctivos, el dramtico incremento en los
precios conducir a una recesin econmica generalizada, con ramificaciones geopolticas. Pero, por otra
parte, si se toma conciencia del problema y se concreta la voluntad poltica de los gobiernos, el mundo
podra estar transitando los caminos de la pila de combustible de hidrgeno, despus de haber aumentado
sustancialmente el uso de la energa solar y el nmero de parques elicos.
LXVII Los contaminantes ambientales son sustancias que directa o
indirectamente daan a los seres humanos o al ambiente. En particular,
la OMS (Organizacin Mundial de la Salud) define la contaminacin
atmosfrica como "la presencia en el aire de sustancias introducidas all
por la actividad humana en cantidades y concentraciones tales que
interfieren con la salud y el bienestar del hombre, los animales y las
plantas, o que pueden impedir el pleno uso o disfrute de la propiedad."
La combustin es hoy en da la mayor fuente de contaminantes
atmosfricos. Los contaminantes emitidos por las chimeneas y los tubos
de escape de los automotores se pueden agrupar en cuatro categoras:
1. Productos de la combustin incompleta: humo, CO, hidrocarburos
gaseosos (HCs), etc.
2. Oxidos de nitrgeno (NOx), principalmente NO2 , producido por
la combustin a alta temperatura.
FIGURA 4.115 Humo cargado de 3. Emisiones debidas a impurezas del combustible: Oxidos de azufre
holln producido por un camin diesel. (SO x), cenizas volcnicas y trazas de metales.
4. Emisiones debidas a aditivos (por ejemplo, el tetraetil de plomo,

muy venenoso).
80
Datos tomados de la pgina http://www.opec.org/
81
Citado en el artculo titulado Se acerca crisis por el petrleo, publicado en EL TIEMPO de Bogot, 6/2/2005.
Otros contaminantes atmosfricos son el bixido de carbono (CO2) producido en la combustin, la
produccin de cemento y la respiracin de los animales, el metano (CH4) debido a la cra de ganado, el
amonaco (NH3) utilizado en procesos agrcolas, los clorofluorocarbonos (CFCs) utilizados en refrigeracin
y otros gases de invernadero, algunos metales pesados y el radn.
FIGURA 4.116 Dibujo esquemtico, causas y efectos de la contaminacin del aire: efecto invernadero,
contaminacin de partculas, aumento de la radiacin UV, lluvia cida, incremento de la concentracin de
ozono a nivel de tierra, incremento de los xidos de nitrgeno. Tomado de wikipedia.org/Air Pollution. Autor:
Luftverschmutzung-Ursachen & Auswirkungen.svg: chris.
LXVIII - Ha observado usted que cuando un automvil se deja bajo los rayos del sol el ambiente interior se
calienta a una temperatura mucho mayor que la del exterior? La razn es que el auto acta como una trampa
de calor, debido a que los vidrios son de un grosor tal que permiten la entrada de la luz visible, pero impiden
la salida de la radiacin infrarroja emitida por la superficie interior. La energa acumulada en el auto hace
que la temperatura aumente, calentamiento conocido como efecto invernadero, pues es aprovechado en estos
sitios. Este efecto tambin se manifiesta, aunque a una escala mucho mayor, en el planeta como un todo. La
superficie terrestre, que se calienta durante el da por la absorcin de energa solar, se enfra durante la noche
irradiando parte de esa energa al espacio exterior como radiacin infrarroja. Algunos gases presentes en la
atmsfera actan como una cobija que mantiene tibia a la tierra bloqueando esa radiacin. A esos gases, cuyo
componente principal es el CO2 , se les llama gases de invernadero. Los efectos invernadero normales
deberan mantener la Tierra a una temperatura agradable pero, como ya dijimos, los gases contaminantes
producidos por el ser humano atrapan demasiado calor y causan el recalentamiento de la Tierra. El vapor de
agua tambin bloquea la radiacin infrarroja, pero se le excluye porque no se acumula en la atmsfera y
regresa en forma de lluvia o nieve. El matemtico francs Joseph Fourier sugiri en 1827 la existencia del
efecto y su similitud a un invernadero. Nunca se imagin cmo la gente se preocupara por esto, 175 aos
despus (Ver figura 4.76).
LXIX - Las actividades humanas han hecho que la
concentracin atmosfrica de CO2 aumente: por una parte, la
quema de combustibles fsiles, para la generacin de
electricidad y para el transporte, y por otra, la desaparicin de
selvas y bosques por la deforestacin, que impide el reciclaje
adecuado del CO2 . La concentracin actual de CO2 en la
atmsfera es de 370 ppm, ms de un 30% mayor que el valor
de hace un siglo y medio, y se estima que ser alrededor de
82
700 ppm hacia el ao 2100. Como resultado, la temperatura
media de la Tierra se increment aproximadamente 0.5C en
FIGURA 4.117 Calentamiento global. el siglo pasado y se estima que se incrementar unos 2C en el
presente siglo. Esto traer consigo cambios climticos
severos: en algunas partes del globo aumentarn las lluvias y las inundaciones, mientras que en otras
aumentarn las reas desrticas y la sequa, aumento del nivel del mar por el derretimiento de los polos con
la consiguiente prdida de tierras y hundimiento de ciudades costeras, epidemias, prdida de ecosistemas y
extincin de especies, etc. Por el contrario, en el hipottico caso de que la concentracin de CO2 descendiera
a unas 150 ppm, la temperatura del planeta bajara lo bastante como para producir una nueva glaciacin, y
los hielos perennes llegaran hasta New York.
LXX - Capas de aire contaminado rodean las grandes ciudades. Los techos, que absorben luz solar, las
grandes extensiones de pavimento y las pocas zonas verdes, conspiran junto con otras caractersticas de la
vida urbana, para elevar la temperatura tanto como 10F por encima de la de las reas rurales adyacentes.
Los profesionales de la salud estn preocupados por el impacto de estas "islas de calor", especialmente en los
ancianos. Paradjicamente, los escapes calientes de los aires acondicionados que los habitantes de las
ciudades usan para mantenerse frescos, tambin hacen que los sofocantes barrios sean aun ms calientes.
Recientes estudios indican que el calor expulsado por los acondicionadores de aire son responsables de por
lo menos 2F del aumento de temperatura en las ciudades. Los vehculos y la actividad comercial tambin
contribuyen. Los planificadores urbanos tratan de combatir estas islas de calor; las terrazas de los edificios se
estn llenando de jardines con enredaderas, arbustos y rboles que absorben la energa solar sin aumentar la
temperatura del techo. Algunos reportes indican disminuciones de temperatura de hasta 7.5F en
comparacin con los edificios vecinos.
LXXI - Un editorial de EL TIEMPO de Bogot, de
21/7/04, comenta que en 2004 se adelant la
floracin de primavera en casi una semana, y por
primera vez fue posible cultivar flores tropicales en
algunos lugares que eran demasiado fros. En
Holanda ya se pueden cultivar unas 50 especies de
flores que hace siete aos eran consideradas
exticas. Segn el editorialista, "Esta noticia
conmover a los poetas, pero no deja dormir a los
cientficos. Y con razn. Porque, al margen de los
efectos lricos que estimule, demuestra que se
FIGURA 4.118 Cultivo de tulipanes en Holanda.
acelera el calentamiento del globo terrqueo y afecta
Fotografa tomada por Alessandro Vecchi, 2008
en forma importante los ciclos naturales." La
82
Segn John Browne, presidente de la British Petroleum, en un artculo en la revista Foreign Affairs de 7/04.
floracin anticipada podr ser un efecto potico del calentamiento global, pero casi todos los dems
representan catastrficas amenazas. El IPCC, organismo especializado de la ONU, calcula que el ao 2050 la
concentracin de CO2 llegar a ms de 500 ppm y los termmetros registrarn entre 0.5 y 2.5C ms que
ahora. A causa del deshielo de los polos, el nivel del mar asciende lentamente, y ya se le atribuyen
devastadoras inundaciones en pases del sudeste asitico. En el 2050, segn el IPCC, los ocanos podra
haber subido entre 5 y 32 centmetros, suficientes para ahogar numerosas ciudades costeras e inutilizar
millones de hectreas agrcolas. El tratado de Kioto intenta reducir las emisiones de CO2 . Los pases del
Tercer Mundo, que hoy contaminan mucho menos que los desarrollados, igualarn en el 2025 las emisiones
de CO2 de estos. Pero adems, la insensata ausencia en el tratado de algunos pases poderosos, liderados por
Estados Unidos, aument el pesimismo sobre nuestro futuro comn. Hay, pues, que evitar que el proceso de
industrializacin de los pases emergentes repita las etapas "sucias" que atravesaron las economas ms
poderosas y obligar, mediante boicots a sus productos u otras medidas, a que los mayores contaminantes
acepten la jurisdiccin internacional. "Hay que hacerlo ya mismo, mientras florecen precozmente los
tulipanes."
LXXII - De la discusin anterior se deduce que la causante principal del efecto invernadero es la
contaminacin producida por la combustin de considerables cantidades de combustibles fsiles. En cambio,
no existen emisiones contaminantes cuando se convierte energa elctrica en mecnica, trmica o qumica;
por esta razn a los autos elctricos se les llama de "cero emisiones". Sin embargo, no hay que olvidar que la
electricidad usada por un auto elctrico probablemente fue producida en una termoelctrica que quema un
combustible emisor de contaminantes. Entonces, los autos elctricos sern en verdad cero emisiones cuando
la electricidad que consuman se genere con recursos renovables tales como la energa hidroelctrica, solar,
elica o geotrmica. El uso de estas energas debe fomentarse en todo el mundo con incentivos. El pblico en
general debe concientizarse y evitar el mal uso y el derroche de energa. Por su parte, los ingenieros pueden
contribuir a la reduccin de la contaminacin diseando equipos con mejores eficiencias de conversin. As,
quizs logremos que la Tierra sea un mejor lugar para vivir.
LXXIII - Los combustibles fsiles, principalmente el carbn,
generalmente contienen pequeas cantidades de azufre, el
cual reacciona con el oxgeno para formar bixido de azufre
(SO2), y luego ste reacciona tambin con el oxgeno para
producir trixido de azufre (SO3); luego, a su turno, el
trixido reacciona, en presencia de la luz solar, con el vapor
de agua en las capas altas de la atmsfera para formar cido
sulfrico. Igual sucede con los xidos de nitrgeno (NOx), los
cuales forman cido ntrico. Estos cidos se disuelven en las
gotitas de agua suspendidas de las nubes y la niebla y luego
son llevados a la tierra por la lluvia y la nieve. Estas
precipitaciones, llamadas apropiadamente lluvia cida, son
parcialmente neutralizadas por los suelos bsicos, pero la gran
cantidad de xidos de azufre, producidos por las FIGURA 4.119 Contaminacin atmosfrica
termoelctricas, y de nitrgeno, emitidos por los automotores, producida por la combustin de carbn.
han rebasado esa capacidad y como resultado muchos lagos y
ros han visto morir lentamente sus peces y anfibios. Los bosques tambin han sido afectados y estn
muriendo, junto con la fauna que depende de ellos, por la absorcin de esos cidos. Aun los monumentos y
las estatuas de mrmol, muchas de ellas patrimonio y parte de la cultura occidental, se han deteriorado, por
cuenta de la lluvia cida, al punto de ser irreconocibles. El problema se est tratando de minimizar instalando
lavadores de gases en las plantas y desulfurizando el carbn antes de la combustin.
LXXIV - En principio, es posible asignar un valor absoluto a la energa interna (y, por consiguiente, a la
entalpa) de un sistema, teniendo en cuenta la teora de la relatividad. Para un sistema en reposo y en
ausencia de campos externos, el valor absoluto de la energa interna est dado por la famosa expresin de
83
Einstein, U=mc2. As, podemos calcular el cambio en la energa interna
U de un material en reposo, sin ms que multiplicar m por c2. Sin
embargo, tal clculo no es til. Los cambios de masa involucrados son
tan pequeos que no se pueden medir. Por ejemplo, la variacin de masa
1011 g, es decir,
correspondiente a la fusin de una mol de hielo es 6.65
un mol de agua lquida a 0C tiene 6.651011 g ms de masa que 1 mol
de hielo a las mismas condiciones, pero esta diferencia no es detectable,
incluso por nuestras balanzas ms sensibles. Por consiguiente, en la
prctica, no hay forma de calcular valores de U lo suficientemente
exactos como para que sean de utilidad.
LXXV - Para complementar la nota anterior, veamos otro ejemplo: un
tomo de carbono 12 consiste de 6 protones y 6 neutrones (los cuales
tienen aproximadamente la misma masa) y 6 electrones (cuya masa es
FIGURA 4.120 Todo es energa. despreciable en comparacin). Uno puede pensar entonces que N es el
nmero de protones o neutrones que tiene una masa de 12 g. Sin embargo, un mol de protones tiene una
masa de 1.00727 g, mientras que un mol de neutrones tiene una masa de 1.00866 g. Claramente, 6 moles de
protones combinados con 6 moles de neutrones tienen una masa superior a 12 g. Podramos entonces
preguntarnos cmo 1 mol de carbono 12, que consiste de 6 moles de protones, 6 moles de neutrones y 6
moles de electrones puede tener una masa de solo 12 g? Qu pas con el exceso de masa? La respuesta est
en la equivalencia entre masa y energa que postula la relatividad especial. Cuando se forma un tomo, los
protones y los neutrones se mantienen juntos por la accin de una fuerte fuerza nuclear. Como resultado, la
formacin de un tomo va acompaada de un gran desprendimiento de energa, la denominada "energa
aglutinadora". Esta energa liberada corresponde a la prdida de masa del ncleo relativa a la de los protones
y neutrones separados, llamada "defecto de masa". Es decir, los protones y neutrones en el ncleo tienen
menos masa (cerca de un 0.7%) que los protones y neutrones libres; es evidente que el defecto de masa es
tambin la energa aglutinadora. La cantidad de masa convertida en energa depende del tipo de tomo
formado.84
LXXVI - Desde que Lavoisier y Laplace midieron calores de combustin no hubo avances significativos en
termoqumica. Hess retom el tema y lo desarroll notablemente. Midi los calores generados en varias
reacciones y fue capaz de demostrar que la cantidad de calor producido en ir de la sustancia A a la sustancia
B era el mismo, sin importar por cual ruta qumica proceda la reaccin o en cuantas etapas. Este hecho,
llamado hoy ley de Hess, fue anunciado en 1840. Por esta ley, Hess es considerado el padre de la
Termoqumica.
REFERENCIAS
1. ASHRAE Handbook of Fundamentals, American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning
Engineers, 1972.
2. W. Pulkrabek, Engineering Fundamentals of the Internal Combustion Engine, Pearson Prentice Hall,
2004.
3. C. Ferguson, Internal combustion Engines, John Wiley, 1986.
83
Einstein dedujo esta expresin, para muchos mgica, en 1905 mientras desarrollaba su teora especial de la
relatividad. A propsito: el premio Nobel no le fue otorgado por esta teora, sino por un trabajo sobre el efecto
fotoelctrico, que hizo ese mismo ao, en el cual aplic, por primera vez, la teora cuntica de Planck a un fenmeno
fsico diferente al problema del cuerpo negro que haba ocasionado su desarrollo.
84
La ecuacin de Einstein destruy una de las leyes sacrosantas de la fsica, la "ley de conservacin de la masa",
establecida por Lavoisier, y la reemplaz por la ley de conservacin de la masa-energa.
4. W. C. Reynolds y H. C. Perkins, Engineering Thermodynamics, McGraw-Hill, 1977.
5. E. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw Hill, 1960.
6. JANAF Thermochemical Tables, The United States Bureau of Standards
7. R. Bradbury, Farenheit 451, 1953.
8. O. Levenspiel, Understanding Engineering Thermo, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1997.
9. J. Sanchez Ron, Diccionario de la Ciencia, Planeta, 1996.
10. R. Bridgman, Illustrated Guide to Great Inventions, Dorling Kindersley, 2002.
11. A. F. Mills, Transferencia de Calor, Irwin, 1994.
12. R. Haywood, Analysis of Engineering Cycles, Pergamon Press, 1999.
13. W. Pulkrabek, Engineerin Fundamentals of the Internal Combustion Engine, Pearson Prentice Hall,
2004.
PROBLEMAS
4.1 Determinar el volumen de aire terico a 1 bar y 25C requerido para quemar completamente 1 kg de
propano.
4.2 Un combustible gaseoso contiene los siguientes componentes en volumen: 2% H2 , 10% C4H10 , 88% N2
.Calcule la relacin aire combustible cuando se quema con 20% de aire en exceso.
4.3 Se quema butano con un 150% de aire. Determinar el anlisis volumtrico de los humos y su punto de
roco.
4.4 Un gas combustible se quema con un 120% de aire terico. La composicin molar del gas es la
siguiente:
H2 CO O2 CO2 N2
% 48 35 8.0 5.5 3.5
Si tanto el gas como el aire estn inicialmente a 30C y 1 atm, calcule el volumen de aire necesario para
la combustin de 1 m3 del gas.
4.5 Calcular el volumen de aire seco que se precisa para quemar totalmente 1 m3 de un gas de alumbrado a
la misma presin y temperatura, y cuyo anlisis volumtrico es el que sigue:
H2 CH4 C2H4 CO N2 CO2
% 45 37 2 9 6 1
4.6 Cunto CO2 producen un milln de automviles, si consideramos que cada uno quema 2 litros de
gasolina por da y que un 2.5% del carbono forma CO?
4.7 Considere la combustin de propanol con un 130% de oxgeno saturado con vapor de agua, todo a 25C.
Cul ser el volumen de humos producidos por mol de propanol, si se encuentran a 100C?
4.8 Un gas combustible tiene la siguiente composicin: 48% CH4 , 19.4% H2 , 15% C2H6, 11.2% N2 y 6.4%
O2 . Se quema con aire atmosfrico y se encuentra que el 5% de los humos son O2 . Suponiendo combustin
completa, calcule el porcentaje de aire terico utilizado.
4.9 Se quema butano con aire seco y se encuentra que la fraccin msica del nitrgeno en los humos es 75%.
Cunto ser el factor de aire?
4.10 En un recipiente rgido se tiene una mezcla gaseosa, a 25C y 1 atm, compuesta por 88 g de etanol y
912 g de aire normal. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la temperatura es de 1000 K. Cul
ser la presin final?

4.11 En una cmara de combustin se quema metanol con un 200% de aire terico, el cual se encuentra a
23C y 1 bar. Si la temperatura de roco de los humos es 52C, cul es la humedad relativa del aire?
4.12 Cuntos kg/da de CO arroja un automvil a la atmsfera, si consume 4 litros/da de un combustible
de frmula C7H14O y densidad relativa 0.8? El motor aspira un 100% de aire terico y un Orsat revela un 1%
de CO en los gases de escape.
4.13 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 84% C, 7% H2 , 4% O2 y 5% cenizas. El
anlisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO2 . Asuma combustin completa y calcule el contenido de
O2 en los productos.
4.14 Un hidrocarburo de la familia de las parafinas se quema con un 200% de oxgeno terico. Si la fraccin
molar del vapor de agua en los humos es 0.3, cul es la frmula qumica del hidrocarburo?
4.15 En un recipiente rgido de 45 litros de capacidad se quema naftalina (C10H8) con aire seco. Las
temperaturas inicial y final son 15C y la presin final lleg a 5 bar. Finalmente se midi con un aparato
Orsat un contenido de CO2 del 15%. Qu cantidad de naftalina se quem? Cunto vala la presin inicial?
4.16 El esquema muestra un desgasificador, el cual opera con
humos gas calor proveniente de los humos de una cmara de combustin.
Al aparato entra un carbn de composicin 70% carbono, 8%
hidrgeno, 12.8% oxgeno y el resto cenizas. A causa del
calentamiento, se desprende del carbn una mezcla gaseosa
carbn (material voltil), la cual sale por la parte superior del
desgasificador, mientras que por la parte inferior sale coque
(carbn desgasificado).La composicin molar de los gases es:
desgasificador coque 50% CH4 , 35% H2O, 10% C2H6 y 5% CO. Considere que el
coque no contiene oxgeno y determine su composicin
FIGURA P4.16
msica.
4.17 Calcule el punto de roco de los humos producidos por la combustin de metanol con aire seco. Un
anlisis parcial Orsat indica un 10% de oxgeno.
4.18 Para un cierto proceso se requieren 100 m3/h de gases calientes a 200C y con un contenido de vapor de
agua del 50% en masa. Para obtenerlos se ha pensado en el dispositivo que se muestra, en el cual se quema
inicialmente gas natural con aire primario, luego se incorpora el aire secundario y finalmente agua lquida.
Un anlisis Orsat de los humos antes de mezclarse con el aire secundario muestra que contienen un 0.7% de
CO y un 5% de O2. La composicin molar del gas natural es como sigue:
CH4 C2H6 H2 O2 N2
% 80 10 5 3 2
Asuma que el gas, el aire y el agua se encuentran todos a 25C y que el proceso es isobrico a 1 atm.
Calcule: la eficiencia de la combustin, el consumo de agua y las ratas de volumen de aire secundario y de
gas natural consumidos.
aire secundario
aire primario gases humedos

CC
gas natural humidificador
anlisis Orsat
FIGURA P4.18
4.19 Cul es el volumen de aire seco, en m3/h, a 27C y 1 bar, que debe enviar un ventilador a una cmara
de combustin, en la cual se queman 20 kg/h de un fuel oil de frmula aproximada C14.5H26 , si se desea que
los contenidos de O2 y de CO en los humos sean como mximo 5% y 1%, respectivamente, en base seca?
4.20 La composicin de un combustible gaseoso es 70% carbono, 6% hidrgeno y 15% oxgeno. Su
combustin da, segn un anlisis Orsat, un 15% de CO2. Calcular el factor de aire.
4.21 La razn principal por la cual no se puede utilizar carbn como combustible en las plantas de gas es el
poder abrasivo de las cenizas, las cuales erosionaran rpidamente los labes de la turbina. Por otra parte, es
conocido que los gases con alto contenido de humedad permiten un funcionamiento ms eficiente de los
dispositivos que los utilizan como operante. El ingenio que muestra la figura es el diseo propuesto para
lavar los gases producidos al quemar carbn y al mismo tiempo humidificarlos.
El carbn utilizado tiene el siguiente anlisis ltimo (as fired):
W C H O Cz
% 9 81.6 1.1 3.2 5.1
Los lodos formados salen a 100C y tienen la siguiente composicin: 79% agua, 16.75% ceniza y 4.25%
de carbonilla. Considere que la presin atmosfrica es 1 atm, que la eficiencia de la combustin es del 97% y
que tanto el agua del lavador, como el carbn y el aire entran todos a 25C. Este ltimo, adems, tiene una
humedad relativa del 60%. Si los gases hmedos tienen un punto de roco de 70C y deben salir a 1000 K,
determine: a) el factor de aire, b) el consumo de agua en el lavador por kg de carbn, c) el volumen de gases
hmedos por kg de carbn.
agua
aire
CC humos
carbn
residuos
lodos
FIGURA P4.21
4.23 Se quiere producir gas de agua en un proceso continuo, como se muestra, utilizando cok a 25C, el cual
contiene 85% de carbn fijo y el resto cenizas, y vapor de agua a 100C proveniente de un evaporador. Para
que ocurra la gasificacin del cok es necesario suministrar calor al reactor y se estima que los residuos
contienen un 10% de carbonilla. El gas obtenido, despus de pasar por el evaporador, se encuentra a 1200 K.
Si la alimentacin de vapor al reactor es de 10 kg por kg de cok, determinar la composicin del gas de agua
producido y el calor suministrado.
evaporador
vapor, 100C
agua, 25C
reactor gas de agua, 1200K
cok, 25C
residuos
calor
FIGURA P4.23
4.24 Un carbn tiene la siguiente composicin: C, 84%; H2, 8%; N2, 2.8%; O2, 1.6%; el resto cenizas. Un
anlisis Orsat de los humos muestra un 10% de O2 y 1% de CO. Adems se encuentra que las escorias
contienen un 20% de carbonilla. Encuentre por kg de carbn, los volmenes de aire suministrado y de gases
producidos, si se encuentran a 25C y a 100C por encima de la temperatura de punto de roco,
respectivamente. La presin ambiente es 1 bar.
4.25 Se desea calcular cunto monxido de carbono, en kg/h, arrojan a la atmsfera los motores diesel en
Colombia. Para el efecto, asuma que diariamente funcionan 1 milln de tales motores, durante un promedio
de 8 horas/da, los cuales consumen 2.5 litros/h de un fuel oil de gravedad especfica 0.73 y de frmula
aproximada C12H23 . Asuma tambin que un 10% del carbono del combustible se oxida parcialmente a CO y
que el exceso de aire es del 5%, el cual se encuentra a 25C, 1 atm y 50% de humedad relativa.
4.26 El esquema muestra una cabaa cuya calefaccin es
Qs =10 tons 500 K
proporcionada por una chimenea. El combustible es lea,
de la cual se sabe que tiene la siguiente composicin:
Celulosa, C6(H2O)6 : 72%
Resinas, C18H24: 6%
Humedad: 18%
infiltracin vapor Ceniza: 4%
2C, =60%
Los humos salen al exterior a 500 K y un anlisis Orsat
25C, =50% indica que contienen 1% de CO y 4% de O2. El interior de
la cabaa se debe mantener a 25C y =50%, mientras que
el exterior se encuentra a 2C y =60%. La infiltracin de
FIGURA P4.26 aire exterior compensa el aire gastado en la combustin.
Las prdidas de calor (sensible) se estiman en 10 ton y la
presin atmosfrica es 1 bar. Determinar: a) El exceso de aire; b) El punto de roco de los humos; c) El
consumo horario de lea
4.27 Cuntos kg/da de CO arroja un automvil a la atmsfera, si consume 4 litros/da de un combustible
de frmula C7H14O y densidad relativa 0.8? El motor aspira un 100% de aire terico y un Orsat revela un 1%
de CO en los gases de escape.
4.28 El esquema muestra el calentador + saturador del aire requerido para un proceso industrial. Al aire de
retorno se le reponen las prdidas con aire atmosfrico y con agua lquida. El calentamiento se consigue
mediante los productos de la combustin de un gas combustible. Calcule el consumo de gas combustible en
m3/h.
aire saturado aire saturado
400 kg/h, 50C 1000 m3/h, 80C
aire, =65%
25C, 1 atm
agua
15C
gases de escape
t = tr +100C
50% metano Tmax =1000 K

gas combustible c =97%
25C, 1 atm
30% etano
20% aire

FIGURA P4.28
4.29 La composicin de un combustible gaseoso es 70% CO, 6% H2 , 15% O2 , y 9% N2 . Su combustin con
aire normal produce, segn un anlisis Orsat, un 1% de CO y el enfriamiento indica condensacin a los 30C.
Encuentre el factor de aire, si la presin atmosfrica es 1 atm.
4.30 En un recipiente rgido de 45 litros de capacidad se quema naftalina (C10H8) con aire seco. Las
temperaturas inicial y final son 15C y la presin final lleg a 5 bar. Finalmente se midi con un aparato
Orsat un contenido de CO2 del 15%. Qu cantidad de naftalina se quem? Cunto vala la presin inicial?
4.31 - Para un proceso industrial se requieren 100 m3/h de gases calientes y hmedos, y para el efecto se ha
pensado en el dispositivo cuyo esquema se muestra. En la cmara de combustin se quemar gas natural con
un 15% en exceso de aire primario y se producir vapor saturado. Los productos de la combustin se
mezclarn luego adiabticamente con el vapor y con aire secundario para obtener las condiciones deseadas.
El gas natural tiene la siguiente composicin volumtrica:
CH4 C2H6 C3H8 N2 O2
% 80 8 5 4 3
Todos los fluidos entran a la CC a 25C y los gases a la salida del mezclador debern tener temperaturas
de bulbo seco y de roco de 370 K y 350 K, respectivamente. Si el aire tiene una humedad relativa del 50% y
la presin ambiente es 1 atm, determine:
a) El volumen total, en m3/h, de aire utilizado.
b) El volumen, en l/h, de agua consumidos.
c) El consumo, en m3/h, de gas natural.
d) La temperatura de los humos a la salida de la CC.
aire
CC mezclador gases
gas natural
agua
FIGURA P4.31
4.32 Considere la combustin de propanol con un 130% de oxgeno saturado con vapor de agua, todo a
25C. Cul ser el volumen de humos producidos por mol de propanol, si se encuentran a 100C?
4.33 Se quema butano con aire seco y se encuentra que la fraccin msica del nitrgeno en los humos es
75%. Cunto ser el factor de aire?
4.34 Un proceso industrial requiere 1500 m3 /h de aire
saturado a t=60C. Para obtenerlo, se ha pensado en el humos
dispositivo que muestra el esquema, el cual consiste de un aire ambiente
calentador y de un lavador. El aire a calentar es aire
atmosfrico, el cual se encuentra a p=1 atm, t=10C y calentador
=80%. Los gases deben entrar al calentador a T=500 K y
sern producidos por la combustin de un gas natural a aire caliente
25C, de composicin 80% metano, 8% monxido de y saturado humidificador
carbono, 6% etano, 4% oxgeno y 2% nitrgeno, y aire
caliente tomado a la salida del calentador antes de entrar al
lavador. Se estima que la eficiencia de la combustin ser CC
gas natural
del 98% y que los humos saldrn al ambiente a 50C por
encima de su temperatura de punto de roco. Determinar: a) FIGURA P 4.34
la temperatura del aire a la salida del calentador; b) el
factor de aire; c) la temperatura de salida de los humos; d) el consumo de combustible; e) el flujo
volumtrico de aire ambiente; f) la eficiencia del dispositivo.

4.35 Calcule el punto de roco de los humos producidos por la combustin de metanol con aire seco. Un
anlisis parcial Orsat indica un 10% de oxgeno.
4.36 El gas residual de un proceso industrial se quema con 110% de aire terico en un horno. Un anlisis de
una muestra de 1.285 moles de los humos producidos dio como resultado 0.1 moles de CO2 y 0.08 moles de
SO2 . Debido a este alto contenido de bixido de azufre, los humos se pasan por un lavador, de donde salen
con una fraccin molar de vapor de agua de 1/11 y con el anlisis Orsat que se muestra. El lquido que sale
del lavador contiene CO2 y SO2 disuelto en agua. Todas las composiciones dadas son en base molar. Calcule
la composicin molar del gas residual.
CO
CO2
SO2 humos
H2O H2O
O2
N2
CO 1.0%
CO2 7.5% + H O
2
CH4 O2 2.6%
H2S lavador N2 88.9%
O2 gas residual horno
N2
CO2 2.5%
SO2 8.0%
aire H2O 89.5%
FIGURA P4.36
4.37 La composicin de un combustible gaseoso es 70% carbono, 6% hidrgeno y 15% oxgeno. Su
combustin da, segn un anlisis Orsat, un 15% de CO2. Calcular el factor de aire.
4.38 La composicin de un combustible gaseoso es 70% CO, 6% H2 , 15% O2 , y 9% N2 . Su combustin con
aire normal produce, segn un anlisis Orsat, un 1% de CO y el enfriamiento indica condensacin a los 30C.
Encuentre el factor de aire, si la presin atmosfrica es 1 atm.
4.39 El esquema muestra el sistema de aire
a la atmsfera acondicionado para la cocina de un restaurante, la cual se
local desea mantener a 25C y =50%. Se queman 5 m/h de
gas natural de composicin 80% CH4, 10% C2H6 , 8% O2
y 2% N2, a 25C. Se estima que el 35% del calor
lavador generado se gasta en evaporar el agua de los alimentos.
El aire de retorno pasa por un lavador, que utiliza agua a
enfriador calentador 25C, de donde sale limpio y con =95%. Luego, se
mezcla con aire exterior a 32C y =75%, en proporcin
aire fresco tal que la concentracin de CO2 en la cocina nunca es
condensado
superior al 0.3% en masa. A continuacin se pasa por un
FIGURA P 4.39 calentador y finalmente por un enfriador, de adp =5C y
=0.25, de donde sale a 15C. Si la presin atmosfrica
es 1 atm, determinar: a) El volumen de aire a suministrar al local; b) el porcentaje de aire exterior que se
debe introducir; c) el gasto de agua en el lavador; y d) la capacidad del enfriador.
4.40 Se quema acetileno con oxgeno puro y el Orsat de los humos da el siguiente anlisis: CO2: 1/2, CO:
1/6, O2: 1/3. Cul ser el exceso de oxgeno?
4.41 Un gas industrial de composicin molar 70% C2H2, 20% CO y 10% N2, se quema con 120% de aire
terico. Cul ser el anlisis Orsat de los humos?
4.42 Un gas combustible se quema con un 120% de aire terico de =80%. La composicin molar del gas es
la siguiente:
H2 CO CO2 N2
% 50 40 6 4
4.43 Para la calefaccin de un local se dispone de una
unidad acondicionadora que puede admitir un mximo
de 50 m3/min de aire a 17C y con una humedad unidad
local acondicionadora
especfica de 0.007. La unidad consiste de un
calentador elctrico seguido de un lavador y entrega el a la atmsfera
aire a 28C y 60% de humedad relativa. Las normas de
ventilacin exigen que se renueve un 25% del aire de
retorno con aire exterior, el cual se encuentra a 5C y
con una humedad relativa del 60%. Determinar:
a) las condiciones resultantes de diseo del local,
temperatura y humedad relativa; lavador calentador aire exterior
b) las cargas sensible y latente mximas que puede
absorber el local; FIGURA P4.43
c) los consumos de energa y agua de la unidad.
4.44 En un recipiente rgido se tiene una mezcla de propano con 120% de aire terico a 27C y 1 bar. Se
enciende la mezcla y al final se encuentra que la presin es 5 bar. Cul ser la temperatura final, suponiendo
combustin completa?
4.45 Cul es el mximo trabajo que tericamente se puede obtener de la combustin de un hidrocarburo de
poder calorfico superior =50 MJ/kg? Suponga que la relacin aire combustible es 40 y que las propiedades
termodinmicas de los humos son iguales a las del aire.
4.46 El esquema muestra un sistema de calefaccin para
humos aire fresco
un local situado en un sitio en donde la presin ambiente
lavador es 0.8 atm y que tiene prdidas de calor sensible y latente
Q& s + Q& l
de 10 ton y 3 ton, respectivamente. El local se debe
mantener a 25C y 50% de humedad relativa y el aire a la
local
entrada debe estar como mximo a 35C. La renovacin
de aire debe ser del 20%, y el aire exterior est a 5C y
60% de humedad relativa. El calentamiento se obtiene con
humos provenientes de una caldera que utiliza como
caldera oxidante la parte del aire de retorno a renovar y como
combustible
combustible gas natural a 25C, el cual tiene la siguiente
FIGURA P4.46 composicin:
CH4 C2H6 CO2 CO H2 N2
% 70 10 5 5 5 5
Antes de entrar al local, el aire se pasa por un lavador, en donde adquiere la humedad necesaria. Si los
humos se deben expulsar al ambiente a 500 K y la eficiencia de la combustin es 97%, calcule el consumo de
gas natural en m3/h a las condiciones ambiente.

4.47 Un carbn tiene la siguiente composicin: C, 84%; H2, 8%; N2, 2.8%; O2, 1.6%; el resto cenizas. Un
anlisis Orsat de los humos muestra un 10% de O2 y 1% de CO. Adems se encuentra que las escorias
contienen un 20% de carbonilla. Encuentre por kg de carbn, los volmenes de aire suministrado y de gases
producidos, si se encuentran a 25C y a 100C por encima de la temperatura de punto de roco,
respectivamente. La presin ambiente es 1 bar.
4.48 Un gas combustible se quema con un 120% de aire terico de =80%. La composicin molar del gas es
la siguiente:
H2 CO CO2 N2
% 50 40 6 4
4.49 El esquema muestra un desgasificador, el cual opera con calor proveniente de la condensacin de vapor
saturado a 150C. Al aparato entra una mezcla de hidrocarburos a 25C y de composicin molar 97%
bencina (frmula aproximada C7H17 y =0.7), 2.4% metano y 0.6% monxido de carbono. Debido al
calentamiento, a 400 K, los gases se desprenden y salen por la parte superior del desgasificador para a
continuacin servir de combustible en la caldera. Por la parte inferior del desgasificador sale la bencina, la
cual se enfra en un intercambiador de 85% de eficiencia y que a la vez sirve como precalentador del aire
para la combustin, el cual se encuentra inicialmente a 25C, 60% de humedad relativa y 1 atm. Los humos
deben salir de la caldera a 500 K y se estima que la eficiencia de la combustin es del 98%. La siguiente
tabla nos da la entalpa sensible de la bencina a diferentes temperaturas:
T, K 300 350 400
h, kJ/mol 0.345 9.445 19.54
Si se desea una produccin de 1000 l/h de bencina, calcular:
1. El flujo msico de mezcla que se debe introducir al desgasificador.
2. El flujo msico de vapor que circula entre la caldera y el desgasificador.
3. El flujo msico de aire para la combustin.
4. La temperatura final de la bencina.
5. La temperatura de punto de roco de los humos.
6. La eficiencia de la caldera
humos gas
combustible
vapor
mezcla
caldera
condensado
intercambiador desgasificador
aire
bencina
FIGURA P4.49
4.50 La chimenea de un equipo de combustin expulsa gases a la atmsfera a 127C y tiene un rea
seccional de 100 cm2. El equipo quema 400 moles/h de una mezcla gaseosa de composicin 80% monxido
de carbono y 20% de hidrgeno con aire terico. Si la presin atmosfrica es 1 atm, cul es la velocidad de
salida de los gases?
4.51 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 83.4% C, 7% H2 , 6.4% O2 y 3.2%
cenizas. El anlisis Orsat de los humos muestra un 12% de CO2 y 1% de CO. Calcule el exceso de aire.
4.52 Calcule el factor de aire cuando se quema propano y los humos tienen el siguiente anlisis seco: CO2 :
11.5%; CO: 0.7%; O2 : 2.7%; N2 el resto.
4.53 Se quema acetileno con oxgeno puro y el Orsat de los humos da el siguiente anlisis: CO2: 1/2, CO:
1/6, O2: 1/3. Cul ser el exceso de oxgeno?
4.54 Mediante un aparato Orsat, se halla en los gases de la combustin de cierto carbn: CO2 =14.5% y O2
=5.0%. Cunto ser el exceso de aire?
4.55 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 82% C, 5% H2 , 6% O2 , 2% N2 y 5%
cenizas. El anlisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO2 . Calcular: el contenido de O2 en los
productos y la relacin aire combustible.
4.56 Un bao turco requiere 1000 m3/h de aire saturado a
humidificador gases
40C. Para obtenerlo, se ha pensado en el dispositivo que
muestra el esquema, el cual consiste de un calentador
seguido de un humidificador. El aire a calentar es aire aire caliente
y saturado
atmosfrico, el cual se encuentra a 0.85 bar, 25C y 70%
de humedad relativa. El humidificador utiliza agua a 15C calentador
y el calentamiento se hace con gases que entran al
calentador a 500 K y salen a 50C por encima de su punto
de roco. Estos gases se obtienen al inyectar agua, tambin
a 15C, en la corriente de humos producidos por la aire
combustin de un carbn que tiene la siguiente
caldera
composicin:
carbn
C H O H2O cenizas agua
% 71.8 9.7 3.2 9 6.3 residuos
La combustin se lleva a cabo con 100% de aire terico FIGURA P 4.56
y se estima que tiene una eficiencia del 98%. Si los
residuos contienen un 14.9% de carbonilla, determinar: a) la temperatura de los gases a la salida del
calentador; b) el consumo horario de carbn.
4.57 Cuando se quema un fuel oil de frmula qumica aproximada C12H20 con aire a 20C y 1 atm, los
productos tienen un punto de roco de 50C y el siguiente anlisis Orsat:
CO2 CO O2 N2
% 13.52 1.23 1.84 resto
Cunto ser el exceso y la humedad relativa del aire?
4.58 Considere la combustin de una mezcla equimolar de propano y butano con aire seco a la presin de 1
atm. Cul ser el exceso de aire si la temperatura de roco de los productos es 50C?
4.59 En un recipiente provisto de un pistn sin friccin se tiene 1 m3 de una mezcla aire/combustible
saturada con vapor de agua, a 2 bar y 25C. Considere que el combustible es un gas natural de composicin
80% metano, 10% etano y 10% CO y que la relacin aire combustible es 20. Se enciende la mezcla y al final
se encuentra que el volumen es 2 m3. Cul ser la temperatura final, si un anlisis Orsat de los productos
indica un 3% de CO?
4.60 El esquema muestra un caldern en el cual se
calor
aire
transfieren 500 kW de calor til, obtenidos en la
precalentado combustin de gas natural con aire atmosfrico. Los
humos salen del caldern a 200C por encima de su
caldern humos
temperatura de roco y luego pasan por un
gas precalentador de combustible antes de ser expulsados
a la atmsfera. Las condiciones del aire ambiente son
90 kPa, 25C y 60% de humedad relativa. El gas
FIGURA P4.60 natural se encuentra inicialmente tambin a 25C y se
precalienta hasta 127C antes de entrar al caldern. La
composicin del gas natural es: 70% metano, 18% etano y 12% monxido de carbono. Asuma que la
eficiencia de la combustin es 97% y calcule:
a) El exceso de aire.
b) La temperatura de roco de los humos.
c) El consumo, en m3/h, de gas natural (a 25C).
d) La temperatura de los humos expulsados a la atmsfera.
4.61 Un sistema de calefaccin utiliza los gases de la combustin producidos en una pequea caldera como
medio de calentamiento tanto para el aire como para el agua requerida para la humectacin. Se desean
producir 10000 m/h de aire a 25C y =50% a partir de aire atmosfrico a 1C y =70%. El carbn a utilizar
como combustible tiene un 8% de humedad y el siguiente anlisis ltimo (seco): C, 71.6%; H2, 7.8%; O2,
6.4%; ceniza, 12.8%. La eficiencia de la combustin se estima en un 96% y las escorias contienen 20% de
carbonilla. Los gases deben salir a 127C y el agua pasa de 1C a vapor saturado a 100C. El exceso de aire
es de un 25% y desprecie las prdidas por radiacin. Cunto es el consumo de carbn?
vapor
aire
agua
gases
aire calentador vaporizador
caldera
carbn escorias
FIGURA P 4.61
4.62 Un carbn tiene la siguiente composicin:
% C H O N S H2O Cz
79.1 6.9 6.6 1.4 0.9 1.8 3.3
Los gases producidos fueron analizados y se encontr que contenan un 6.4% de oxgeno, en base seca.
Las escorias contenan un 20% de carbonilla. Las condiciones atmosfricas son: 16C; altura baromtrica,
29" de Hg; =60%. Encontrar: a) El volumen de aire terico requerido, b) El exceso de aire utilizado, c) El
volumen de aire hmedo utilizado, d) La composicin de los gases hmedos.
4.63 Se quema metano a 400 K con aire 50% en exceso y a 500 K. La reaccin ocurre a 1 atm y es
completa. La temperatura de los humos es 1800 K. Cunto calor se transfiri?
4.65 Un anlisis Orsat de los productos de la combustin de un cierto combustible indica que contienen un
1% de CO y un 4% de O2 . Si la frmula del combustible es C12H20 , cunto ser el exceso de aire?
4.66 El combustible utilizado en un motor de combustin interna tiene el siguiente anlisis ltimo: C,
67.5%; H2 , 12.2%; O2 , 20.3%. Los gases de escape tienen el siguiente anlisis Orsat: CO2 , 11.5%; CO,
2.3%; O2 , 3.5%; N2 , el resto. Este gas se va a alimentar a un reactor, en donde se mezcla con aire a fin de
eliminar el CO. Se sabe que una fraccin molar de 0.1 para el O2 a la salida del reactor es suficiente para
eliminar todo el CO. Cul debe ser la relacin msica entre los flujos de aire y gases que entran al reactor?
4.67 En un recipiente provisto de un pistn sin friccin se tiene una mezcla gaseosa a 25C y 1.2 atm,
compuesta por 92 g de etanol y 908 g de aire normal. Se enciende la mezcla y al final se encuentra que la
temperatura es 1000 K. Cunto ser el calor transferido?
4.68 El esquema muestra una caldera en la cual se transfieren
100 MW de calor til, obtenidos de la combustin de un humos
carbn con aire atmosfrico. Un anlisis Orsat de los humos
muestra un 16.67% de CO2 , 0.54% de CO, 1.68% de O2 y el aire
resto N2 . Los humos entran al precalentador de aire a 600 K y
son expulsados a la atmsfera a 400 K. Las condiciones del precalentador
aire ambiente son 90 kPa, 25C y 60% de humedad relativa y
es precalentado hasta 500 K. La composicin del carbn es:
78.8% carbono, 5.1% hidrgeno, 6.4% oxgeno y el resto
cenizas. Asuma que el carbn tambin est a 25C y que los calor til
residuos contienen un 19.2% de carbonilla. Calcule: hogar
a) El exceso de aire.
carbn
b) la eficiencia de la combustin
c) La temperatura de roco de los humos.
d) La temperatura de los humos expulsados a la atmsfera. residuos
e) El consumo de carbn, en kg/h. FIGURA P4.68
4.69 Un gas industrial de composicin molar 70% C2H2, 20%
CO y 10% N2, se quema con 120% de aire terico. Cul ser el anlisis Orsat de los humos?
4.70 Se va a quemar propanol con oxgeno puro y se desea que el punto de roco de los humos sea 75C.
Cunto debe ser el exceso de oxgeno?. La presin atmosfrica es 1 atm.
4.71 Un calentador de agua domstico funciona con un gas natural que tiene la siguiente composicin: CH4 :
77%, CO: 7%, N2 : 7% y H2O: 9%, el cual se quema con un 400% de aire terico. Asuma que la eficiencia de
la combustin es del 95%, que los humos salen al exterior a 127C y que tanto el aire atmosfrico como el
gas natural se encuentran a 25C y 1 atm. Si se desean calentar 500 litros/h de agua desde 15C hasta 70C,
calcule los volmenes horarios de aire y gas natural que se deben suministrar al calentador.
4.72 Un carbn se quema con 110% de aire terico, ambos a 25C y 1 atm, en el hogar de una caldera. El
carbn tiene el siguiente anlisis ltimo:
C H O H2O cenizas
% 70.2 7.6 3.2 9 10
Los humos salen de la caldera a 1000 K y los residuos contienen 4.6% de carbonilla. Cunto ser el calor
transferido por kg de carbn?

4.73 El carbn utilizado en una caldera tiene el siguiente anlisis: 84% C, 7% H2 , 4% O2 y 5% cenizas. El
anlisis Orsat de los humos muestra un 14% de CO2 . Asuma combustin completa y calcule el contenido de
O2 en los productos.
4.74 - El esquema muestra un desgasificador parcial, el cual opera con calor proveniente de los humos de
una cmara de combustin. Al aparato entran 1000 kg/h de un carbn de composicin 70% carbono, 8%
hidrgeno, 12.8% oxgeno y el resto cenizas. A causa del calentamiento, se desprende del carbn una mezcla
gaseosa (material voltil), la cual sale por la parte superior del desgasificador y a continuacin precalienta el
aire para la CC. Por la parte inferior del desgasificador sale coque (carbn desgasificado), parte del cual se
utiliza como combustible para la CC. Considere los siguientes datos de operacin:
Composicin de los gases: 50% CH4 , 35% H2O, 10% C2H6 y 5% CO.
El carbn entra al desgasificador a 25C, mientras que el gas y el coque salen a 1000 K.
El gas y los humos salen al exterior a 700 K.
El aire ambiente se encuentra a 25C, 1 atm y con una humedad relativa del 70%.
El desgasificador y la CC son adiabticos, y los residuos contienen un 10% de carbonilla.
Se suministra un 120% de aire terico y la combustin es completa.
La produccin total de coque es un 62.6% del carbn alimentado al desgasificador.
Tome el calor especfico del coque como 1400 J/kg K.
Determinar:
a) La composicin msica del coque.
b) El consumo de coque en la CC.
c) La temperatura del aire a la entrada y de los humos a la salida de la CC.
d) Los volmenes de aire que entra y de gases y humos que salen del conjunto.
gas aire
intercambiador
humos
carbn CC
desgasificador
residuos
coque
FIGURA P4.74
4.75 Una caldera que produce 1 ton/h de vapor sobrecalentado a 600C y 50 bar a partir de agua a 40C y la
misma presin, quema CO con aire terico, ambos a 25C y 1 atm y el aire con =70%. La eficiencia de la
combustin es del 90% y las prdidas por radiacin, etc. se estiman en un 5%. Los gases salen de la caldera a
1000 K y para eliminar el CO que contienen se introducen en un reactor, en donde se mezcla con aire
ambiente. Se sabe que una fraccin molar del 10% para el O2 a la salida del reactor es suficiente para
eliminar todo el CO. Determinar: a) los consumos de CO y aire en la caldera; b) el consumo de aire en el
reactor; c) la temperatura de salida de los gases del reactor.
4.76 Considere la combustin adiabtica de una mezcla equimolar de metano y propano con aire seco, todo
a 25C y 1 atm. Cul ser el factor de aire si la temperatura de los productos es 1500 K?
4.77 Un carbn tiene el siguiente anlisis ltimo: C, 67.34%; H2, 4.67%; O2, 8.47%; N2, 1.25%; S, 4.77%.
El resto son cenizas. Los escorias retiradas del hogar tienen un 10.6% de carbonilla. Un anlisis Orsat de los
humos dio la siguiente composicin: CO2, 15%; CO, 0.2%; O2, 3.5%; el resto es nitrgeno. Encontrar: a) La
relacin aire combustible terica; b) El poder calorfico inferior del carbn; c) el exceso de aire; d) La
temperatura de llama adiabtica; e) La eficiencia de la combustin.
4.78 Una pequea caldera se utiliza para sobrecalentar vapor de agua, el cual ser utilizado en un proceso de
una refinera. El combustible es gas de refinera, con una composicin de 27% aire y 73% hidrgeno e
hidrocarburos varios, un poder calorfico bruto de 64800 kJ/m3 (a condiciones estndar) y una gravedad
especfica de 1.34. Los gases de la combustin salen de la caldera a 730C y se utilizan posteriormente en un
calentador. La caldera est construida con una sola hilera de ladrillo refractario, as que las prdidas de calor
al ambiente son considerables. Los siguientes datos se obtuvieron durante un test de 24 horas:
*gas de refinera: 65 m3/h, a 25C y 1 atm
*aire atmosfrico: 33C y =63%*vapor de entrada:132C, 2650 kg/h, saturado seco
*vapor de salida: 375C, 2.5 bar
*anlisis Orsat de los humos: CO2, 9%; CO, 0.8%; O2, 6.2%; N2 el resto.
Encuentre lo siguiente: a) la razn C/H del gas de refinera; b) la frmula qumica aproximada del gas
combustible; c) el volumen de aire hmedo introducido; d) el calor perdido por radiacin, conveccin, etc. al
ambiente.
4.79 El esquema muestra un local al que se le debe suministrar aire caliente y bien seco. Para el efecto, el
aire atmosfrico se pasa primero por un enfriador en donde se le retira el exceso de humedad y luego por un
calentador en donde se le da la temperatura adecuada. En este calentador actan como fluido caliente los
gases producidos por la combustin de mazut con el aire que sale del local. Si la presin atmosfrica es 0.8
atm, cunto es el consumo de combustible? a cuntos grados por encima de su punto de roco salen los
gases a la atmsfera?
gases
calentador
enfriador
=0.2
=5%, adp=1C
aire atmosfrico
15C, =70%
condensado Q& s = 23 ton

local
Q& l = 10 ton
c =95%
C : 85% CC
mazut
H : 15%
FIGURA P4.79
4.80 Un caldern produce 1 kg/s de vapor saturado a 1.2 bar a partir de agua a 10C. Como combustible
utiliza un gas industrial de composicin en volumen 50% metano, 30% etano y 20% aire. El aire
atmosfrico, a 1 bar, 25C y =80%, se suministra con un 10% de exceso. Los gases producidos salen al
exterior a 25C y un sensor infrarrojo de CO indica 1% en base hmeda. Determinar: la relacin aire
combustible, la eficiencia de la combustin y la rata de combustible suministrado.
4.81 Una caldera debe producir 10000 kg/h de vapor saturado a la presin de 20 bar a partir de agua a 15C
e igual presin. Se quemar carbn de composicin: carbono, 78%; hidrgeno, 7%; oxgeno, 5%; cenizas,
7%; humedad, 3% y los residuos tienen 10% de carbonilla. El factor de aire es 1.4 y se estima una eficiencia
de la combustin del 97%. Presin, temperatura y humedad relativa en la sala de calderas: 92 kPa, 17C y
60%, respectivamente. Considere una prdida de calor por radiacin, conveccin, etc., del 5% y determine:
a) La composicin en base seca y el punto de roco de los humos.
b) La temperatura de los humos expulsados a la atmsfera.
c) El volumen horario de aire atmosfrico consumido.
d) Las toneladas de carbn quemado y de residuos producidos por da.
4.82 El esquema muestra una planta desalinizadora que utiliza energa proveniente de la combustin de
aceite Bunker C a 25C, de gravedad especfica 15API, y que tiene la siguiente composicin: 86.4% de C y
13.6% de H. Se estima una eficiencia de la combustin del 98% y se desea que la temperatura de punto de
roco de los humos no sea superior a 50C. El agua de mar, a 5C, es bombeada a travs de los tubos del
condensador, en donde se calienta hasta 75C. Luego, aumenta an ms su temperatura en el calentador, para
finalmente ser rociada en una torre de evaporacin. All, aire ambiente a 1 bar, 25C y = 50%, es forzado a
circular en contraflujo a travs del relleno de la torre, para salir de ella saturado y a 90C. Seguidamente pasa
por el condensador, en donde deposita humedad al ser enfriado hasta 32C y luego es conducido al
calentador, para servir de oxidante en la combustin. El condensado producido en el condensador sale a
25C mientras que el agua salada concentrada sale del evaporador a 30C. Asuma que las propiedades del
agua salada son iguales a las del agua pura. Si la planta debe producir 10 m3/h de agua potable, determinar:
a) el exceso de aire a utilizar; b) la temperatura de salida de los humos; c) el consumo horario de
combustible; y d) la salinidad de la salmuera, si la del agua de mar es 36.
humos
condensador evaporador
calentador
de agua
bunker C
aire
ambiente
agua potable agua de mar salmuera
FIGURA P4.82
4.83 En un recipiente provisto de un pistn sin friccin se introducen 29 moles de nitrgeno, 7 moles de
oxgeno, 3 moles de acetileno, 5 moles de nitrometano y 1 mol de agua, quedando la mezcla gaseosa
resultante a 25C y 1.2 atm. Se enciende la mezcla y se encuentra que la temperatura final de los gases
producidos es 2000 K. Calcular: a) el punto de roco de los gases; b) la eficiencia de la combustin; c) el
calor transferido; d) el trabajo ejecutado por el sistema.
4.84 Un carbn tiene la siguiente composicin: cenizas, 15%; humedad, 10%; carbono, 60%; hidrgeno,
5%; oxgeno, 6%; nitrgeno, 4%. Poder calorfico superior: 25940 kJ/kg. Con cunto exceso de aire debe
quemarse este carbn si se desea que la temperatura de los humos no sea superior a 800 K? Se estima que la
eficiencia de la combustin ser del 96% y que los residuos contendrn un 10% de carbonilla.
4.85 Un combustible gaseoso con un anlisis volumtrico de 60% metano, 22% de H2 , 8% de O2 y 10% de
N2 se quema con un 120% de aire terico. El aire tiene una humedad relativa del 70% a 17C y se estima una
eficiencia de la combustin del 97%. Si la presin atmosfrica es 92 kPa determine: a) La relacin
aire/combustible; b) la fraccin del vapor de agua que se condensara si los humos se enfriaran a 20C.
4.86 A la turbina de una planta de gas se le suministran 0.3 m3/s de gases a 1000 K y 10 bar. Estos gases se
obtienen de la combustin de una mezcla a 25C de 80% fuel oil #2 y 20% metanol con aire atmosfrico,
tambin a 25C, 1 atm y 70% de humedad relativa. La combustin ocurre a presin constante y se estima que
tiene una eficiencia del 97%. Determine los gastos (m3/s) de combustible y aire ambiente consumidos por la
planta.
4.87 El esquema muestra el arreglo propuesto para un bao turco. Las condiciones de diseo son t2 =35C y
2 =100% y se desea que el aire de suministro est t1 =45 y 1 =100%. Considere prdidas de calor sensible
en el local de 30 tons y una renovacin de aire del 25%. El calentamiento se lograr con los humos
provenientes de la combustin de una mezcla equimolar de metanol gaseoso y gas natural a 25C con aire
ambiente a la misma temperatura, 92 kPa y 3 =60%. Se estima una eficiencia de la combustin del 98% y
prdidas por radiacin, conveccin, etc. en la CC del 5%. La composicin molar del gas natural es la
siguiente:
CH4 C2H6 H2 CO H2O
% 75 10 6 5 4
Si se desea que la fraccin molar del CO en los humos sea como mximo un 0.2% y que temperatura de
los humos sea de 50C por encima de su temperatura de roco, calcular:
a) El exceso de aire utilizado, %.
b) El volumen de aire de suministro al local, m3 /h.
c) El calor transferido en el calentador, kJ/h.
d) El consumo de combustible, m3 /h.
bao
turco
a la atmsfera
condensado
calentador
aire ambiente
lavador
humos
CC
metanol +
gas natural}
FIGURA P4.87
4.88 Una planta utiliza normalmente gas natural, a 25C y 1 atm, que tiene la siguiente composicin:
CH4 C2H4 H2 CO2 N2 CO H2O
% 40 30 10 7 6 4 3
El aire tiene la misma temperatura y presin del gas y una humedad relativa del 60%. La eficiencia de la
combustin es de 98%, la temperatura mxima admisible de los humos es 1000 K y el calor til se estima en
500 MJ/h. Se ha sugerido el empleo de propano en cilindros a presin como combustible de emergencia. El
propano se obtiene en cilindros de 180 litros a 34 bares y 23C y se ha de tener a la mano una provisin de
cilindros para 24 h de operacin. a) Si las condiciones de operacin no cambian, cuntos cilindros hay que
tener en existencia?; b) Para la operacin con propano ser suficiente el ventilador de aire existente? Si se
requiere uno ms grande, se propone como alternativa dejar el existente e inyectar agua a 25C en la CC.
Cunto sera el consumo de agua? Si se requiere uno ms pequeo y se deja el existente en cuntas horas
se reducira el tiempo de operacin?
4.89 Un gas combustible que consiste de 93% metano y 7% nitrgeno se quema con un 35% de exceso de
aire en un calentador de agua. Tanto el gas como el aire entran al calentador a 25C y la presin ambiente es
1 atm. El flujo msico de agua es de 30 kg/s y se calienta desde 25C hasta 95C. Los humos salen del
calentador a 210C y se estima que la eficiencia de la combustin es del 90%. Si no hay prdidas de calor a
los alrededores, cul debe ser el flujo volumtrico de gas?
4.90 - Una mezcla de metano y vapor de agua a 400 K se alimenta a un reactor en donde ocurre una reaccin
endotrmica, cuyo producto es gas de agua a 1000 K y con la siguiente composicin molar:
CO2 CO H2O H2
% 2.75 17.25 17.25 62.75
Una pequea fraccin de este gas se quema con aire terico en una CC y los humos producidos
suministran el calor necesario para el reactor y salen luego a 500 K. El aire atmosfrico para la combustin,
inicialmente a 25C, es precalentado hasta 500 K en un intercambiador por el resto del gas del reactor. El
esquema muestra la situacin planteada. Si la presin ambiente es 1 atm, calcule: a) el calor requerido en el
reactor por mol de gas de agua producido; b) la fraccin de este gas para la CC; c) la temperatura del gas a la
salida del precalentador de aire.
aire gas
humos intercambiador
CC
metano gas de agua

vapor de agua reactor
FIGURA P4.90
4.91 En una caldera se queman 2000 kg/h de un carbn que tiene un poder calorfico superior de 31300
kJ/kg y el siguiente anlisis ltimo:
C H2 O2 N2 Cz
% 80.7 5.5 6.4 1.4 6.0
El aire atmosfrico, que se encuentra a 25C y 1 bar, tiene = 70% y se suministrar con un 10% de
exceso. La caldera produce 14 000 kg/h de vapor a 150 bar y 500C a partir de agua de alimentacin a 40C.
Los residuos de la combustin contienen un 20% de carbonilla y se estima que la eficiencia de la combustin
es de un 95%. Determinar: a) la relacin aire combustible; b) la temperatura de salida de los gases, si las
prdidas por radiacin, etc. son del 4%; c) El consumo de combustible y la mejora en la eficiencia del equipo
si se instala un precalentador de aire en donde los gases se enfran hasta 200C por encima de su punto de
roco. Todos los dems parmetros de operacin permanecen invariables.
4.92 Gas propano se quema completamente con un 30% de aire en exceso en un horno a la presin ambiente
de 0.9 atm. Tanto el propano como el aire entran al horno a 300 K, el primero de ellos saturado con vapor de
agua y el otro con una humedad relativa del 70%. Los humos emergen del horno a 1750 K y a continuacin
pasan por un intercambiador de calor de donde salen a 400 K. Para una mol de propano, cunto calor se
pierde en el horno y cuanto se transfiere en el intercambiador?
4.93 El esquema muestra el dispositivo para suministrar 1000 m3/h de aire saturado con vapor de agua, a
80C, requeridos para un proceso industrial, en el cual ocurren prdidas de calor, aire y vapor, de tal manera
que solo se recuperan 400 kg/h de aire saturado a 50C. Estas prdidas se reponen con aire atmosfrico y
vapor producido en un caldern a partir de agua lquida a 15C. El calor para la evaporacin proviene de
humos calientes producidos en la combustin de gas natural con aire atmosfrico. Los humos entran al
caldern a 600 K, salen a 200C por encima de su temperatura de roco y luego pasan por un precalentador de
combustible antes de ser expulsados a la atmsfera. Las condiciones del aire ambiente son 25C y 65% de
humedad relativa. El gas natural se encuentra inicialmente tambin a 25C y se precalienta hasta 77C antes
de entrar a la CC. Todos los procesos ocurren a la presin ambiente de 95 kPa. La composicin del gas
natural es: 60% metano, 18% etano, 12% monxido de carbono y 10% aire. Asuma que la eficiencia de la
combustin es 97% y calcule:
a) La masa de vapor, en kg/h, que se debe producir en el caldern y su temperatura.
b) El exceso de aire en la CC.
c) La temperatura de roco de los humos.
d) El consumo, en m3/h, de gas natural (a 25C).
e) La temperatura de los humos expulsados a la atmsfera.
proceso
saturador
calentador
aire atmosfrico
agua
CC humos
caldern gas natural
FIGURA P4.93
4.94 Con un combustible slido, exento de hidrgeno y materias voltiles, que contiene 85% de carbn fijo,
se produce gas de agua. En la gasificacin se disocian 90 g de agua por kg de combustible y el gas obtenido
contiene un 4% de anhdrido carbnico. Determinar la composicin y el poder calorfico inferior del gas de
agua producido.
4.95 La temperatura terica de llama de un combustible de frmula C7H14 , cuando se quema con aire,
ambos inicialmente a 25C y 1 atm, reportada en tablas es de 2300 K. Sin embargo, en realidad se encuentra
que solo alcanza los 2000 K. Cunto ser la eficiencia de la combustin?

4.96 Los humos de una caldera salen a 65C y tienen un contenido de oxgeno del 10% en volumen (seco).
El calor til de la caldera es de 19 kW y el combustible utilizado es un gas natural con la siguiente
composicin: metano, 80%; bixido de carbono, 10%; monxido de carbono, 6%; y humedad, 4%. El gas y
el aire se entran a la caldera una temperatura de 25C y ste ltimo tiene una humedad relativa del 60%. La
presin atmosfrica es de 1 bar. Para recuperar parte de la energa de los humos, se les hace circular por un
tubo de 100 mm de dimetro que atraviesa un local y luego s se expulsan a la atmsfera. El tubo caliente
suministra 1 kW de calor al local, el cual se encuentra a 15C. Considere un coeficiente global de
transferencia de calor entre el tubo y el aire del local de 10 W/m2 K. Calcule:
i) El exceso de aire utilizado en la caldera.
ii) La temperatura de roco de los humos.
iii) El consumo de combustible en m3/h.
iv) La temperatura a la cual los humos son expulsados a la atmsfera.
v) La longitud del tubo caliente.
4.97 Una caldera quema fuel oil de composicin
C H O Cz
% 84 12 3.2 0.8
con aire atmosfrico, ambos a 25C. Para limitar la temperatura de salida de los humos a 500 K se inyecta
agua lquida a 10C en el hogar. Qu masa de agua por kg de fuel oil se debe inyectar? Un Orsat dio un
contenido de CO2 del 12% y se estima que las eficiencias del equipo y de la combustin son 70% y 97%,
respectivamente, mientras que las prdidas por radiacin, etc. son del 5%.
4.98 El secador que muestra el esquema quema un fuel oil con un poder calorfico inferior de 44200 kJ/kg y
que tiene la siguiente composicin msica: 84% carbono, 12.8% hidrgeno, 1.4% nitrgeno y 1.8% de agua.
El material desecado y los humos salen del secador a 77C, y un anlisis Orsat parcial de estos ltimos
muestra que contienen 9% de CO2 y 1% de CO. El combustible, el aire exterior y el material a secar entran al
secador a 25C y la presin ambiente es 0.84 atm. Las humedades inicial y final del material son 40% y 10%,
respectivamente. Los humos salen saturados con vapor de agua y el aire exterior tiene una humedad relativa
del 60%.
fuel oil
aire exterior CC
tnel de secado
material desecado material hmedo
humos hmedos
FIGURA P4.98
Calcule:
a) El exceso de aire utilizado y la eficiencia de la combustin.
b) Los kg de humedad/kg de combustible evaporados del material.
c) Los m3/h de aire exterior para la combustin, si se desean secar 1000 kg/h de material hmedo.
d) Las prdidas de calor en el secador, si el material seco tiene un calor especfico de 1300 J/kg K.
4.99 Durante el ensayo de una caldera se observ que las escorias tenan un contenido de carbonilla del
20%. El anlisis de los humos secos dio 14.6% de CO2 y 2.3% de CO. El anlisis ltimo del carbn es: C,
86%; H2, 4%; cenizas, 10%. Calcular: a) La relacin aire combustible; y b) la eficiencia de la combustin.
4.100 Se quema dodecano lquido en un local de paredes conductoras, pero cerrado hermticamente, de 80
m, que contiene inicialmente aire a 25C, 1 atm y =70%. Sabemos que el combustible se apaga cuando la
fraccin molar del O2 en el local descienda al 5%. Cuando esto sucede, se practica un anlisis Orsat al
contenido del local, el cual indica un 2% de CO. a) Calcule el exceso de aire y la eficiencia de la combustin;
b) si la temperatura al final de la combustin es de 1000 K, calcule la presin y el calor transferido; c) se deja
enfriar el local hasta 25C, cul ser ahora la presin?
4.101 La siguiente informacin se obtuvo en un ensayo de 24 horas a una unidad generadora de vapor:
combustible, carbn; anlisis prximo: voltiles 33.09%, carbn fijo 40.97%, cenizas 14.19%, humedad
11.75%; anlisis ltimo: carbono 59.5%, hidrgeno 4.14%, oxgeno 6.62%, nitrgeno 1.08%, azufre 2.75%;
poder calorfico superior, 25 100 kJ/kg as fired. Durante el ensayo se quemaron 29130 kg de carbn, se
produjeron 202700 kg de vapor y se recogieron 4500 kg de residuos. El anlisis de estos ltimos mostr que
contenan un 8.82% de combustible. El anlisis de los productos secos fue: CO2 9.3%, O2 10.4%, CO 0.1%.
La caldera oper a una presin promedio de 14.1 bar y la presin y la temperatura de salida del
sobrecalentador fue de 13.7 bar y 257C. La presin atmosfrica fue 29.6" de Hg. El aire para la combustin
estaba a 25C de bulbo seco y 17.2 de bulbo hmedo. La temperatura de los humos fue 282C y la del agua
de alimentacin de 103C. Para estos datos determinar por kg de carbn as fired: a) el poder calorfico del
carbn seco; b) la carbonilla en los residuos; c) el carbono oxidado a CO y CO2 ; d) humos producidos; e)
aire suministrado; f) aire terico; g) exceso de aire en porcentaje; h) cada de presin en el sobrecalentador; i)
humedad absoluta del aire suministrado; j) humedad relativa; k) rata de absorcin de calor; l) eficiencia de la
unidad; m) el balance trmico; n) la eficiencia de la combustin.
4.102 Cul es la temperatura de llama adiabtica en la combustin de un alcohol industrial a 25C, de
composicin msica 92% etanol y 8% agua, con 10 m3 de aire a 25C y 1atm, por cada kg de alcohol?
4.103 El esquema muestra un secador que utiliza aire caliente como agente desecante. Se desea disminuirle
la humedad a 1200 kg/h de grano, del 25% al 10%. Se sabe que el grano seco tiene un calor especfico de
2000 J/kg K. El combustible es un aceite pesado que tiene la siguiente composicin msica: 85.2% carbono,
5.4% hidrgeno, 4.8% de oxgeno, 2.8% nitrgeno y 1.8% agua. Los humos salen del calentador de aire a
200C y se estima una eficiencia de la combustin del 98%. El material a secar, el combustible y el aire
ambiente se encuentran todos a 25C antes de entrar al secador. Este ltimo tiene adems una humedad
relativa del 65% y la presin atmosfrica es 98 kPa. Asumiendo que el aire entra a la cmara de secado a
100C y sale a 60C y saturado con vapor de agua, determine: a) el volumen de aire, en m3/h, que se debe
introducir al secador; b) la temperatura del grano a la salida del secador; c) el factor de aire en la CC; d) el
gasto de combustible, en m3/h, si tiene una densidad relativa de 0.85; e) el punto de roco de los humos.
grano grano
hmedo cmara desecado
de secado
intercambiador aire
fuel oil CC humos
secador
FIGURA P4.103
4.104 Un hidrocarburo a 25C y con un poder calorfico inferior de 43200 kJ/kg se quema establemente con
aire a 200C. Los humos procedentes de la CC se encuentran a 1100 K y tienen el siguiente anlisis Orsat:
10.5% de CO2 , 3.8% de CO, 5.3% de O2 y 80.4% de N2 . Determine la composicin msica del combustible,
la relacin aire/combustible y la transferencia de calor por kg de combustible.

4.105 Un gas que consiste de CO y N2 nicamente, se obtiene haciendo pasar una mezcla de gas de
combustin y aire a travs de un lecho de carbn incandescente. El gas de combustin tiene la siguiente
composicin molar:
CO CO2 O2 N2
% 12.8 3.7 5.4 78.1
La mezcla gas de combustin/aire se proporciona de tal manera que la temperatura del lecho de carbn es
constante. Si esta temperatura es 875C, si la corriente de alimentacin se precalienta a 875C, y si el proceso
es adiabtico, cul es la relacin que se requiere de moles de gas de combustin y de aire? cul es la
composicin del gas producido?
4.106 Por un calentador circula 1 lt/s de agua con un T=20C. Se utilizan 10 kg/h de carbn de
composicin 80% C, 6.5% H2 , 4% O2 , 3.5% N2 y 6% cenizas. Las escorias contienen 25% de carbonilla. A
la salida de los gases un sensor de CO y un densmetro indican 1% y 1.03, respectivamente. La presin
ambiente es 1 bar. Considere que tanto el carbn como los gases de salida, el condensado, las escorias y el
aire se encuentran todos a 25C. Calcular: la relacin aire combustible, el condensado producido y el poder
calorfico inferior del carbn.
4.107 Al economizador de la caldera de una planta de vapor entran 5 kg/s agua subenfriada a 50 bar y 200C
y sale vapor vivo a la misma presin y 500C. Al recalentador entran 3 kg/s de vapor saturado a 12 bar y sale
a la misma presin y 450C. El precalentador de aire tiene una eficiencia del 70% y los gases salen al
ambiente a 150C. El combustible utilizado es gas natural a 25C, con la siguiente composicin:
CH4 C2H6 CO2 CO H2 N2
% 70 10 5 5 5 5
Considere un 120% de aire terico, a 25C, 1 atm y 60% de humedad relativa; un anlisis Orsat de los
humos revela un contenido de 4.3% de O2 . Calcule: las eficiencias de la combustin y de la caldera y las
ratas de volumen de aire precalentado y gas natural consumidos y de gases producidos.
4.108 La figura muestra esquemticamente el diseo propuesto para una coquera. El carbn a convertir
tiene el siguiente anlisis prximo:
CF V W Cz
% 60 20 16.2 3.8
Considere que el carbn fijo es carbono puro. En el convertidor el carbn pierde todos los voltiles y la
humedad, quedando solo el coke (carbono + cenizas). Para el calentamiento del carbn se utilizan los gases
de la combustin de una pequea fraccin del mismo carbn. El material voltil tiene la siguiente
composicin:
CH4 C2H6 C3H8 CO N2 CO2
% 60 10 8 7 7 8
Considere los siguientes parmetros de operacin:
*Temperatura del carbn a la entrada y salida del convertidor: 25C y 1000 K
*Calor especfico del coke: 1600 J/kg K
*Temperatura de los humos a la entrada del convertidor: 1200 K
* Temperatura de los gases de salida: 500 K
*Eficiencia de la combustin: 98%
*Carbonilla en los residuos: 0%
*Presin y temperatura ambiente: 1 atm y 25C
*Humedad relativa del aire: 60%
Si se desea una produccin de 10 tons/h de coque, calcule: a) El exceso de aire; b) La composicin del
gas de coquera; c) El volumen por hora de gas producido; d) El consumo horario de carbn
gases
convertidor
carbn
coke
hogar
aire ambiente
cenizas
FIGURA P4.108
4.109 Una caldera debe producir 10000 kg/h de vapor saturado a la presin de 20 bar a partir de agua a 15C
e igual presin. Se quemar carbn con un 40% de exceso de aire y se estima una eficiencia de la combustin
del 96%. Composicin del carbn: C =78%; H2 =6%; O2 =5%; S =1%; cenizas =7%; humedad =3%. El aire
tiene una humedad relativa del 60% y los residuos tienen 10% de carbonilla. Presin y temperatura en la sala
de calderas: 0.9 atm y 17C. Considere una prdida de calor por radiacin del 8% y determine: a) La
temperatura y el volumen de los humos expulsados al ambiente por kg de carbn; b) Las toneladas de carbn
quemado y de residuos producidos por da.
4.110 El esquema muestra el diseo propuesto para un secador de caf que utiliza gases calientes como
medio desecante, con capacidad para producir 10 ton/h de caf con un contenido msico final de humedad
del 5%. El caf se encuentra inicialmente a 25C, con un contenido msico de humedad del 20%, y se estima
que a su paso por el secador se calienta hasta 77C. Tmese el calor especfico del caf seco como 2.1
kJ/kg/C. Los gases, obtenidos mediante la mezcla de aire atmosfrico con productos de la combustin,
entran a la cmara de secado a 127C y salen saturados con vapor de agua y a 87C. Los productos de la
combustin provienen de un pequeo hogar en donde se quema carbn con un 100% de aire terico.
carbn aire secundario

caldera
aire primario
cmara de secado
residuos caf hmedo
banda transportadora gases

FIGURA P4.110
La composicin del carbn seco es la siguiente:
componente C H O N Cz
% 81.6 1.8 6.4 1.4 8.8
Este carbn est a 25C, tiene un contenido de humedad del 10% y q = 28500 kJ/kg (inferior seco). Las
escorias contienen un 12% de carbonilla y el aire atmosfrico est a 25C y con = 75%. La presin
atmosfrica es 1 atm. Determinar: a) la temperatura de llama adiabtica en el hogar; b) el consumo de carbn
hmedo.
4.111 Una pequea caldera se utiliza para sobrecalentar 2500 kg/h de vapor de agua, necesarios en un
determinado proceso. El vapor entra saturado seco a 135C y sale a 300C y 3 bar. Como combustible se
utiliza gas de refinera a 25C, el cual consiste de una mezcla de 30% de aire seco y 70% de un gas con la
siguiente composicin:
CH4 CO O2 H2O
% 70 18 7 5
El comburente es aire atmosfrico a 25C, 0.85 atm y 70% de humedad relativa. Los humos dejan la
caldera a 400 K y un anlisis Orsat indica que contienen 0.7% de CO y 5% de O2 . Determine: a) El exceso
de aire utilizado y la temperatura de roco de los humos; b) Las eficiencias de la combustin y de la caldera;
c) Los m3/h de aire atmosfrico introducidos, de gas de refinera consumidos y de humos producidos.
4.112 Un carbn con un alto contenido de humedad tiene el siguiente anlisis ltimo:
C H O Cz
% 67.37 8.11 17.78 6.74
Se desea secar este carbn hasta que su contenido de humedad sea del 5%, y para ello se ha pensado en
pasarlo por una cmara de secado, la cual utiliza como agente secante los gases de la combustin de una
pequea fraccin del mismo carbn, como se muestra en el esquema adjunto. Considere los siguientes
parmetros de operacin:
*Temperatura del carbn a la entrada y salida de la cmara de secado: 25C y 77C
*Calor especfico del carbn seco: 800 J/kg K
*Temperatura de los humos a la entrada y a la salida de la cmara de secado: 500K y 100C por encima
de su temperatura de roco
*Eficiencia de la combustin: 98%
*Carbonilla en los residuos: 22%
*Presin y temperatura ambiente: 1 bar y 25C
*Humedad relativa del aire: 50%
Si se desea una produccin neta de 10 tons/h de carbn seco, calcule: a) El exceso de aire; b) La rata de
volumen de los humos arrojados al ambiente; c) La eficiencia del equipo.
humos
cmara de secado
carbn hmedo carbn seco
hogar aire ambiente
residuos
FIGURA P4.112
4.113 Una caldera trabaja con un aceite combustible de alto grado (es decir, que consiste solo de
hidrocarburos) que tiene un poder calorfico superior de 43500 kJ/kg. El combustible y el aire, con =70%,
entran a la caldera a 25C y 1 atm. Los gases salen de la chimenea a 300C y su anlisis Orsat es 11.2% CO2
, 0.4% de CO, 6.2% de O2 y 82.2% de N2 . Calcule la eficiencia de la caldera.
4.114 Calcule la reduccin porcentual en el consumo de combustible que se dara en una planta de vapor si
se le instala a la caldera un precalentador de aire con una eficiencia del 80%. La planta est situada en un
aserro y utiliza como combustible recortes de madera con un poder calorfico medio de 11000 kJ/kg y el
siguiente anlisis ltimo:
C O H W Cz
% 36 32 4 20 8
Las condiciones ambiente son 25C, 1 atm y =60%. La caldera convierte 10 kg/s de agua de
alimentacin a 300C y 100 bar en vapor sobrecalentado a 500C y la misma presin. Se estima una
eficiencia de la combustin del 97% y una prdida por radiacin, conveccin, etc. del equipo al ambiente de
un 5%. Asuma que los gases salen del economizador a una temperatura de 400C.
4.115 Una caldera quema un combustible que tiene el siguiente anlisis ltimo: C, 86%; H, 3.9%; O, 1.4%;
ceniza, 8.7%. El anlisis Orsat de los humos dio como resultado CO2, 12.7%; CO, 1.4%; O, 4.1%; N, 81.8%.
La temperatura del combustible y el aire es 25C y la de los humos a la salida de la chimenea 210C. Si la
temperatura de punto de roco de los humos es 50C, calcule, en porcentaje, las prdidas de chimenea del
equipo.
4.116 En un sistema de calefaccin se quema gasohol (anlisis msico: 10% de etanol, C2H5OH+90% de
gasolina, C8H15) con un 200% de aire terico normal. Ambos reactivos entran al quemador a 25C y la
combustin es completa. La eficiencia del equipo es del 95% y los humos salen a 37C y 1 atm. Si la rata de
transferencia de calor requerida es de 30000 kJ/h, determine el consumo de gasohol y el volumen de humos
producidos por hora.
4.117 La siguiente informacin se obtuvo durante el ensayo de una caldera:
*carbn suministrado: 300 kg/h
*residuos producidos: 24 kg/h
*carbonilla en los residuos: 7.5 %
*anlisis del carbn: humedad: 4.5%; C: 72.6%; H: 5.5%; O: 7.2%
*anlisis de los humos: CO2: 8.57%; CO: 0.75%; holln: 0.115 ppm.
*presin atmosfrica: 23.94" de Hg
*temperatura ambiente: 30C
*humedad relativa: 70%
*vapor producido: 2100 kg/h
*temperatura agua de alimentacin: 160C
*temperatura vapor de salida: 580C
*presin de caldera: 10 bares
*temperatura final de los gases: 200C
Efectuar un balance trmico completo y determinar la eficiencia de la combustin y de la caldera.

4 Combustión

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Captulo 4

El propsito prctico del estudio de la combustin es la prediccin de su comportamiento, a fin

4.2 DEFINICIONES BSICAS

La caracterstica distintiva de la combustin es la rapidez de la reaccin, tanto as que en algunas

Figura 4.6 Representacin esquemtica de la combustin

la cual es mucho ms alta. La temperatura de ignicin, para la mayora de los combustibles,

temperatura va aumentando hasta llegar a la de inflamacin, lo que se confunde con combustin

donde ocurren y son generalmente mucho ms destructivas que las deflagraciones.

4.3 NATURALEZA DE LOS COMBUSTIBLES

Otras sustancias, como la nitroglicerina, experimentan una descomposicin detonante, que de

4.3.1 COMBUSTIBLES SLIDOS

clido y hmedo y las plantas

Los gases producidos por la descomposicin de la celulosa, principalmente el metano, forman el

Las minas de carbn pueden ser subterrneas o a

4.3.2 COMBUSTIBLES LQUIDOS

industria de alimentacin del ganado, e incluso para la obtencin de protenas.34 Aproximadamente

TABLA 4.2 - Caractersticas de algunos combustibles lquidos. a

de autoencendido (~210C). Similarmente a la gasolina, para el combustible diesel se utiliza el

utiliza cada vez ms el E85 (85% alcohol). Cuando el etanol se

Podemos calcular la relacin msica aire seco/vapor:

4.3.3 COMBUSTIBLES GASEOSOS

4.4 UN PEQUEO REPASO DE QUMICA ELEMENTAL

sustancias tienen propiedades termodinmicas diferentes a las de los reactivos.

La definicin dada de elemento es operacional; el resultado de un procedimiento que conduce a

agrupados en unidades discretas mediante enlaces qumicos (molculas) o estn dispuestos en

simplemente los reorganiza en nuevos arreglos.

La masa de los reactivos es igual a La masa de los productos

4.5 ESTEQUIOMETRA DE LA COMBUSTIN

cmara de combustin, CC), utilizado en termodinmica: no se tienen en cuenta los detalles

4.9 y 4.10, ms adelante.

4.5.1 LA RELACIN AIRE - COMBUSTIBLE

28.97, son los gramos de aire por mol de oxgeno y

4.5.2 EL FACTOR DE AIRE

Figura 4.47 Representacin grfica de la combustin.

El resultado es: =67+11.5+0.5=79 moles. Por lo tanto: 138.3)/1000=10.9. Con =1.2:

101325/581=12870 Pa. Con esta presin, de las tablas de vapor, interpolando,

Luego entonces, 8.7)

4.6 ANLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

Los resultados son: =1.248, a=10.6 y ns =1057

Hacemos ahora los siguientes balances:

Para el carbono: a=10.2+3=13.2

4.7 TERMOQUMICA DE LA COMBUSTIN

Por definicin, las entalpas de formacin del

Para lquidos y slidos, considerndolos incompresibles, se emplea:

En un cambio de fase, a T= constante, es suficiente aproximacin tomar:

4.6.1 COMBUSTIN A PRESIN CONSTANTE

en donde el trmino de la izquierda representa el calor introducido al reactor por mol de

El diagrama HT de la figura 4.55

298 T El poder calorfico, al igual que H , no

combustin sea completa y a presin constante. Es inmaterial si el oxidante utilizado es aire,

Calor no liberado por CO: 283=1678 kJ/kg

De la tabla A.15 obtenemos: q i = 8580 kJ/mol. Entonces, segn la ecuacin (4.14):

4.6.2 COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE

completa a volumen constante, por mol de combustible, resulta ser:

gas , es el trabajo del gas sobre los

De la tabla A.15: H = ( 4466 + 36 . 7 ) = 4503 kJ/mol

De donde, segn (4.23): 4503

4.6.3 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA

La 1 ley, ecuacin (4.25): 3170= 6hCO

El valor result > 3170 kJ/mol. Ahora, con 2500 K:

Interpolando, encontramos: Tll =2575 K Resp.

tratar de mejorar los procesos reales.

4.6.4 EFICIENCIA DE LA COMBUSTIN