MI51G - Procesos Hidro - Electrometalrgicos Mayo 27, 2008

Profesor: Toms Vargas

Auxiliar: Melanie Colet

Clase Auxiliar 6: Control N 2

- PARTE TOMS VARGAS

Cintica de lixiviacin, dimensionamiento y diseo de pilas, biolixiviacin, extraccin por solvente (SX).
(Obviamente todo concepto evaluado en el control N 1 es base para el desarrollo de los temas aqu
mencionados)

PROBLEMA N 1

En un diagrama x (gpl de cobre en el acuoso) y (gpl de cobre en el orgnico) represente

esquemticamente la curva de equilibrio de un extractante de cobre y la recta de operacin para un proceso
de extraccin por solventes por etapas en contracorriente:

a) Para el caso de una operacin de extraccin, o sea extraccin de cobre desde una solucin
proveniente de lixiviacin)
b) Para el caso de una operacin de re extraccin (stripping), o sea extraccin de cobre desde el
orgnico hacia el electrolito usado en electrobtencin.

En a) y b) indique a qu flujo de solucin corresponde cada una de las concentraciones de los extremos de
la recta de operacin.

c) Tomando ahora como base los grficos que construy para el proceso de extraccin (pregunta 2
a), muestre grficamente cmo vara el nmero de etapas de extraccin con el aumento de la
razn O/A.
d) Idem c), pero ahora muestre grficamente cmo vara el nmero de etapas de extraccin con la
disminucin de la eficiencia de etapa.

SOLUCIN:

a)

Curva de equilibrio

Xn: concentracin entrada acuoso

Y0
Y0: concentracin salida orgnico

Recta de operacin

Yn

X0 Xn

X0: concentracin salida acuoso

b) Yn: concentracin entrada orgnico

1
 Y0
Xn: concentracin salida acuoso
Y0: concentracin entrada orgnico

Recta de operacin

Curva de equilibrio
Yn

X0 Xn

X0: concentracin entrada acuoso

Yn: concentracin salida orgnico

c)

Recordar que la razn O/A es el inverso de la pendiente de la recta de operacin, ya que por balance de
masa global (extraccin):

A Y0 Yn

O Xn X0

(para la re extraccin es similar)

Luego, a mayor razn O/A menor pendiente, entonces esta recta se aleja de la curva de equilibrio por lo
que se requieren menos etapas para obtener el resultado deseado (COMPRUBELO DE MANERA
GRFICA). Notemos que esto se debe a que al aumentar la razn O/A tengo un flujo de acuoso mucho
menor contra un gran flujo de orgnico, por lo que el cobre a extraer es escaso requirindose de pocas
etapas para conseguir los resultados deseados. Por otro lado esto lleva a obtener un flujo de orgnico
menos cargado (si movemos la recta con un punto fijo en X 0, Yn). Analice las variaciones que puede
obtener al mover la curva de otra forma y note que todo es consecuente con la prctica.

d)

Al disminuir la eficiencia de las etapas es evidente que debemos aumentar el nmero de stas para
conseguir el mismo nivel de extraccin que si llegramos al equilibrio. Sin embargo, recuerde que llevar el
proceso al equilibrio es complejo en cuanto a tiempos de operacin (se demora mucho!), por lo que
debemos comenzar a analizar el trade off tiempo de proceso nmero de etapas. (Recuerde que las
etapas se construyen en escalera desde cualquiera de los puntos extremos de la curva de operacin,
siendo un proceso no 100% eficiente aquel que no llega a la curva de operacin en cada proceso de
extraccin Comprubelo mediante los grficos).

PROBLEMA N 2 (PROPUESTO)

2
 La velocidad de oxidacin bacteriana de in ferroso a in frrico se expresa segn la siguiente ecuacin:

Fe 2

1 Fe2 X

Y K m Fe 2
a) Explique el significado de cada uno de los trminos de esa expresin. Adems grafique la
dependencia de m con la concentracin de in ferroso y explquela.
b) Sabiendo que mmax = 0.056 1/h y Km = 0.05 g/l, que el rendimiento es de 4x10 10 bact/g Fe+2:
i) Determine la velocidad de oxidacin del in ferroso (en g/h) y la velocidad de generacin de
bacterias (en bact/h) en un reactor de 10 l en que se tiene una concentracin de in ferroso de 1 g/l
y una poblacin de bacterias de 108 bact/ml.
ii) Determine cul es la velocidad mxima de disolucin de cobre desde la calcopirita (en g/h) que se
puede alcanzar en estas condiciones.

- PARTE LUIS CIFUENTES

Todo lo que hayan alcanzado a ver en clases. (SOBRE TODO CINTICA! Entiendan muy bien los conceptos
asociados a los diagramas de Evans)

PROBLEMA N 3

Si la velocidad de una reaccin electroqumica bajo control por transferencia de carga est dada por la
expresin emprica A y la velocidad de la misma reaccin bajo control por transferencia de masa esta dada por
B, deduzca una expresin que permita predecir la velocidad de esa reaccin bajo control mixto.

A: ictc a1 exp a2 B: ictm zFCb b1 T b2

, donde i = velocidad de reaccin, A/m2; h = sobrepotencial, V; Cb = concentracin en el seno de la solucin, mol/l;

T = temperatura; z y F tienen su significado habitual y a1, a2, b1 y b2 son constantes.

SOLUCIN:

Sabemos que el control mixto se caracteriza porque la velocidad de transferencia de carga tiene un valor
similar a la velocidad de transferencia de masa, por lo que ambas son importantes y no despreciables.

De lo anterior podemos establecer que:

ictc ictm

, de donde, conociendo la reaccin en estudio y las condiciones de operacin es posible determinar el

sobrepotencial para el cual el proceso est bajo control mixto:

a1 exp a2 zFCb b1 T b2
1 zFCb
cm ln b1 T b2
a2 a1
Adems, sabemos que la corriente lmite es equivalente a aquella velocidad de reaccin que se establece en
condiciones de control por transferencia de masa, por lo que:

iL ictm zFCb b1 T b2

3
Luego, para el caso de una reaccin catdica bajo control mixto tenemos que la velocidad se puede determinar
mediante la expresin:

iob iLc
ic
F
i0b iLc exp c
R T
, donde iLc es la corriente lmite calculada mediante la expresin B; h se puede calcular mediante la expresin
encontrada ms arriba; e i0b, ac son parmetros asociados a la reaccin.

PROBLEMA N 4 (PROPUESTO)

En un sistema se tienen las siguientes reacciones electroqumicas:

M01/Mz+1, M02/Mz+2, H2O/O2

a) Dibuje el diagrama de Evans del sistema con todas sus posibles reacciones (catdicas y andicas) suponiendo
control por transferencia de carga en todos los casos, sabiendo que: E e,M1 < Ee,M2 < Ee,H2O/O2 y que los valores de i0
son iguales.

b) Determine qu operaciones electrometalrgicas son posibles en el sistema si en l se encuentran presentes

los metales slidos M1, M2 y Pb y las especies Mz+1, Mz+2, H2O.

Dibuje un diagrama de Evans separado para cada operacin, indicando, donde corresponda, los potenciales de
equilibrio, de corrosin, del ctodo, del nodo, las densidades de corriente de corrosin y de celda y las
tensiones de celda, los sobrepotenciales andico y catdico. Indique todas sus suposiciones.