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EXERCICE : CHIMIE ET SPELEOLOGIE

Dans le cadre dun projet pluridisciplinaire sur le thme de la splologie, des lves de terminale doivent
faire lexploration dune grotte o ils risquent de rencontrer des nappes de dioxyde de carbone CO 2. A
teneur leve, ce gaz peut entraner des vanouissements et mme la mort. Le dioxyde de carbone est
form par action des eaux de ruissellement acides sur le carbonate de calcium CaCO3 prsent dans les
roches calcaires. Le professeur de chimie leur propose dtudier cette raction.

Donnes :
- temprature du laboratoire au moment de lexprience : 25C soit T = 298 K
- pression atmosphrique : Patm = 1,020.105 Pa
- loi des gaz parfaits : P.V = n.R.T
- constante des gaz parfaits : R = 8,31 SI
- masses molaires atomiques, en g.mol-1 : M(C) = 12 ; M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(Ca) = 40
M
- densit dun gaz par rapport lair : d , o M est la masse molaire du gaz.
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Dans un ballon, on ralise la raction entre le carbonate de calcium CaCO3(s) et lacide chlorhydrique
(H3O+(aq) + Cl(aq)). Le dioxyde de carbone form est recueilli par dplacement deau, dans une prouvette
gradue.

Un lve verse dans le ballon, un volume VS = 100 mL dacide chlorhydrique de concentration


C= 0,1 mol.L-1. A la date t = 0 s, il introduit rapidement dans le ballon m= 2,0 g de carbonate de calcium
CaCO3(s) tandis quun camarade dclenche un chronomtre.
La raction chimique tudie peut tre modlise par lquation :

CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) = Ca2+(aq) + CO2(g) + 3H2O(l)

1. Calculer la densit par rapport lair du dioxyde de carbone CO2(g). Dans quelles parties de la grotte ce
gaz est-il susceptible de saccumuler ?

2. Dterminer les quantits de matire initiale de chacun des ractifs.

3. Dresser le tableau davancement de la raction. En dduire la valeur xmax de lavancement maximum.


Quel est le ractif limitant ?

4. a) Exprimer lavancement x de la raction une date t en fonction de VCO2, T, Patm et R.


b) Calculer le volume maximum de gaz susceptible dtre recueilli dans les conditions de
lexprience.
5. La raction prcdente peut tre suivie en mesurant la conductivit de la solution en fonction du
temps.
On observe exprimentalement une diminution de la conductivit. Justifier sans calcul ce rsultat
connaissant les valeurs des conductivits molaires des ions 25C :
(H3O+) = 35,0 mS.m.mol-1
(Ca2+) = 12,0 mS.m.mol-1
(Cl-) = 7,5 mS.m.mol-1
6. Calculer la conductivit 0 de la solution linstant de date t = 0 s.
7. Montrer que la conductivit est relie lavancement x par la relation : = 4,25 580.x
8. Le graphique ci-contre reprsente l'volution de la conductivit de la solution en fonction du temps
calculer la vitesse volumique de la raction t=0
9. dfinir le temps de demi-raction t1/2 et montrer que : , avec f la conductivit de

la solution la fin de la raction. Puis dterminer graphiquement la valeur de t1/2

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