Tarea de Qumica Analtica 1

Formacin y contaminacin de precipitados

1. Defina y explique las diferencias de: solucin verdadera, solucin cristalina y solucin coloidal.

Las soluciones verdaderas, coloidales y cristalina son tipos de mezclas que presentan varios tipos molculas y tomos,
siendo la principal diferencia entre ellas, el tamao de las molculas que la forman.

Una solucin verdadera es una mezcla homognea, donde las molculas del soluto se disuelven de tal manera que no
se ven a simple vista, debido a que sus molculas son de tamao muy pequeo, aproximadamente el dimetro de la
partcula dispersa es menor de 0,1 nm. No son visibles al microscopio ptico, y estn en el lmite de resolucin del
microscopio electrnico. En estas disoluciones, las sales minerales solubles en agua, se encuentran disociadas en sus
iones y forman parte de los medios internos intracelulares y extracelulares.

Una solucin coloidal, es un sistema solido-liquido, donde las partculas individuales son tan pequeas que son
invisibles a simple vista, estas tienden a quedar suspendidas indefinidamente, se dice que las partculas son coloides
cuando su tamao va de 1 a 100 nm, sin embargo, se puede distinguir a travs de un microscopio una fase dispersa y
una fase dispersante en la solucin.

Aunque estas dos soluciones son muy parecidas, tiene propiedades que permite diferenciarlas como, el peso
molecular del soluto para formacin soluciones verdaderas es muy bajo, mientras que cuando es ms alto forma
soluciones coloidales; Las partculas coloidales, aunque suficientemente finas para atravesar el papel de filtro, pueden
separarse del medio dispersante por ultrafiltracin o ultra-centrifugacin. En las soluciones verdaderas las molculas
del soluto y del disolvente difieren muy poco en sus dimensiones y no es posible separarlas por ningn procedimiento.
Las soluciones coloidales se pueden presentar en dos estados, como liquido o como un gel o gelatina.

Por otro lado, est la solucin cristalina, que se diferencia claramente de las dos anteriores es la dispersin temporal
de partculas de dimensiones en el orden de decimas de milmetros o mayores, estas partculas tienden a sedimentar
fcilmente y de forma espontnea y se filtran con facilidad.

2. Explique los mecanismos de formacin de un precipitado

Para todo precipitado existe un nmero de iones o de molculas necesario como mnimo para que se produzca una
segunda fase estable en contacto con la solucin. Para que sta ocurra, se deben unir el nmero mnimo de partculas
(iones, tomos, molculas) para producir los ncleos microscpicos de la fase slida, este proceso inicial se conoce
como nucleacin. Despus de la nucleacin, el ncleo inicial crecer por la deposicin de otras partculas de
precipitado para formar un cristal de cierta forma geomtrica, esta segunda parte se llama crecimiento de la partcula.
El crecimiento de los ncleos ya existentes y la formacin de los nuevos ncleos compiten y dependiendo de la
velocidad de cada proceso determinan el tamao del precipitado.

Segn Von Weimarn, conforme la concentracin de los reactivos aumenta, el tamao de los cristales incrementa,
llega a un mximo y luego disminuye, adems mientras mayor sea la solubilidad menor ser el tamao de las
partculas.

(imagen de la pg. 316)

Inicialmente el reactivo agregado a la solucin da lugar a la sobresaturacin de la misma. Cuando esta es

suficientemente grande, la nucleacin tiene lugar con una velocidad apreciable. Si la sobresaturacin originada por la
adicin inicial de reactivo no es muy grande, el nmero de ncleos formados en un tiempo dado ser relativamente
pequeo. Por otra parte, si el grado de sobresaturacin es elevado, la velocidad de nucleacin ser muy rpida y se
formar un gran nmero de ncleos. La posterior adicin de reactivo causar un nuevo estado de sobresaturacin,
que se aliviar, por la formacin de ms ncleos, o por el crecimiento de los previamente formados. Si el grado de
sobresaturacin es pequeo la velocidad de nucleacin ser despreciable y el proceso ms importante ser el de
crecimiento de los ncleos ya presentes.
 3. Qu efecto tiene la sobresaturacin relativa sobre el tamao de las partculas? Podra una partcula formarse
en una sola etapa? De no ser cierto, explique por qu.

Von Weimarn, descubri que el tamao de la partcula est relacionado con la sobresaturacin relativa de la solucin
durante el proceso de precipitacin: (formula)

donde Q es la concentracin de los reactivos mezclados antes de que ocurra la precipitacin y representa el grado de
sobresaturacin, y S es la solubilidad del precipitado en el equilibrio. A esto tambin se le llama la relacin de von
Weimarn. El termino Q-S representa el grado de sobresaturacin en el momento que empieza el precipitado, mientras
ms grande sea este trmino mayor son las nucleaciones. El termino S en el denominador representa la fuerza que se
opone a la precipitacin, y mientras ms grande sea la velocidad de nucleacin es menor.

Estudios experimentales indican que el tamao del precipitado es inversamente proporcional al grado de
sobresaturacin relativa media durante el tiempo en que se est adicionando el reactivo, si la sobresaturacin se
mantiene a un nivel bajo durante toda la precipitacin, los ncleos relativamente escasos formados crecern dando
lugar a un pequeo nmero de partculas grandes. Por el contrario, con una sobresaturacin elevada se formarn
inicialmente muchos ms ncleos y puede seguir teniendo lugar nucleacin durante el proceso completo de
precipitacin. Como resultado habr muchos ms centros sobre los cuales tendr lugar el proceso de crecimiento, y
ninguna de las partculas llegar a tener un tamao grande.

Puesto que al analista le interesa obtener partculas grandes, es importante tratar de ajustar para que la relacin se
mantenga lo ms pequea posible, es decir un grado de sobresaturacin bajo.

No es posible que se forme una partcula en una sola etapa debido a que las dos etapas de formacin de precipitado,
tanto la nucleacin como el crecimiento, complementa una a la otra; la nucleacin sin el crecimiento de partculas
implicara que los ncleos permanezcan tan pequeos siendo imposible que se observe un precipitado, y el
crecimiento sin la nucleacin no tendra sentido.

4. Defina coprecipitacin y seale mediante un esquema como se clasifican.

La coprecipitacin es un fenmeno en que otros compuestos generalmente solubles es acarreada junto con el
precipitado deseado. La coprecipitacin puede ocurrir por la formacin de metales mezclados o por la adsorcin de
iones donde los iones adsorbidos se arrastran con el precipitado.

esquema

5. Explique las diferencias entre adsorcin y oclusin y seale como se pueden evitar durante la formacin de un
precipitado.

Un precipitado cristalino puede adsorber impurezas cuando sus partculas son muy pequeas, en el proceso de
oclusin, el material que no es parte de la estructura del cristal se atrapa dentro de un cristal. Las impurezas ocluidas
dentro del cristal no se pueden eliminar a lavar el precipitado, estos depsitos se pueden expulsar por fusin. Si tal
captura mecnica ocurre durante un proceso de precipitacin, el agua contendr las impurezas disueltas.

Por otro lado, la adsorcin es la principal fuente de contaminacin de los precipitados coagulados, pero no de los
cristalinos, en este proceso un compuesto normalmente es soluble se separa de la solucin al retenerse en la superficie
de un coloide coagulado, el contaminante consiste en el ion adsorbido de la superficie antes de la coagulacin ms el
contra ion de carga opuesta anclado en la capa de disolucin adyacente a la partcula. El efecto en la pureza de los
slidos cristalinos no es apreciable ya que su rea superficial es relativamente pequea.

Para evitar la contaminacin de un precipitado se pueden aplicar diferentes procedimientos como, el lavado, la
digestin, reprecipitacion, separacin o el mtodo de adicin de dos reactivos.

6. Qu influencia tiene el calor y el lavado en la obtencin de solidos puros: cristalinos y no cristalinos?

Las partculas de los solidos no cristalinos tienen una capa neutra de iones adsorbidos primarios y contraiones, estos
iones extraos se arrastran en la coagulacin. El lavado con agua de las partculas aumenta la cantidad de molculas
de disolvente (agua) entre las capas, haciendo que la capa secundaria est pobremente adherida, y las partculas se
revierten al estado coloidal, pasando a travs del filtro.

El calentamiento tiende a disminuir la adsorcin y la carga efectiva en las capas adsorbidas. La adicin de calor se
requiere para eliminar por completo el agua que esta ocluida o adsorbida con mucha fuerza y para completar el cambio
de algunos precipitados al compuesto deseado. En precipitados cristalinos durante el crecimiento de los cristales el
agua puede quedar encerrada y solo se puede excluir a temperaturas elevadas, debido al rompimiento de los cristales
por la presin de vapor generada.

Los precipitados gelatinosos adsorben agua bastante fuerte y deben ser calentados a muy altas temperaturas para
eliminar el agua por completo y as obtener un slido puro.

7. La precipitacin homognea es la tcnica ms adecuada para la obtencin de solidos puros? Explique en que
consiste. Cules son los procedimientos ms comunes?

Los slidos formados mediante precipitacin homognea tienen mayor pureza y son ms fciles de filtrar, este
procedimiento consiste en una reaccin qumica lenta que produce el agente precipitante lo que evita el exceso de
reactivo local, ya que el agente precipitante aparece de forma gradual y homognea en la disolucin. Los precipitados
generados tanto cristalinos como coloidales son ms adecuado para el anlisis.

Lo procedimientos ms comunes de precipitacin homognea son:

- Hidrolisis de Urea para aumentar la concentracin de ion hidroxilo o disminuir la de hidrogeno.

- Hidrolisis de esteres para aumentar concentracin de ion hidrogeno o disminuir la del ion hidroxilo.
- Hidrolisis de tioacetamida para aumentar concentracin del ion sulfuro.
- Hidrolisis de cido sulfamico para aumentar concentracin de sulfato.

8. Explique las ventajas y desventajas de la precipitacin homognea.

Adems de que produce solidos ms puros, debido a que disminuya la coprecipitacin, una de las principales ventajas
es que los cristales por este mtodo crecen ms lentos y producen partculas mas perfectas, regulares y de mayor
tamao. Una desventaja es que si la solubilidad es muy baja, esta se ver sobrepasada muy rpidamente al producirse
la reaccin generadora (velocidad de reaccin alta), provocando, de esta manera, una sobresaturacin relativa elevada
que aumentara los valores de la Nucleacin, por encima de lo esperado.