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EJECUTORES
DOCENTE
CRISTALIZACION:
Las caractersticas que una sustancia debe cumplir para formar cristales son:
Su estado natural debe ser slido.
Adems, influyen:
Diluida
Concentrada
Saturada
Sobresaturada
Sobresaturacin
Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C,
pero que a su vez sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido
que se desea cristalizar. En muchos casos se necesita usar una mezcla de disolventes
y conviene probar diferentes mezclas para encontrar aquella que proporciona la
cristalizacin ms efectiva.
Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase lquida puede ser
precipitada por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura
que el ingeniero qumico establece dependiendo de las caractersticas y propiedades
de la solucin, principalmente la solubilidad o concentracin de saturacin, la
viscosidad de la solucin, etc.
Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera
debe eliminar su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino
adems de ser el ms puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos
de la materia, en el que las molculas permanecen inmviles unas respecto a otras,
formando estructuras en el espacio, con la misma geometra, sin importar la dimensin
del cristal.
ETAPAS DE LA CRISTALIZACION
En toda formacin de cristales hay que considerar dos etapas:
-Nucleacin: formacin de los primeros iones a partir de los iones o molculas que se
encuentran en el seno de la disolucin. Puede ser que estos primeros cristales que se
forman, se destruyan debido a un proceso inverso a la nucleacin. Dentro de la
nucleacin podemos distinguir entre Nucleacin primaria y nucleacin secundaria.
-Crecimiento: Etapa del proceso de solidificacin donde los tomos del lquido se unen
al slido formando las grandes estructuras cristalinas.
TIPOS DE CRISTALES
Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma cbica, los
cuales se pueden definir como Tres ejes iguales que forman ngulos rectos entre s.,
que forman seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los cristales de oro,
plata, diamante, cloruro de sodio.
Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con dos de
sus segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales, representados
por los cristales de xido de estao.
Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn segmento
igual, como es el caso del brax y de la sacarosa.
Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto son ngulos desiguales
entre s que no son de 30, 60 ni de 90., con ningn segmento igual, formando
cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena.
Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo de
60, formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son los
cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio, etc.
Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre s, pero ninguno es recto, y segmentos
iguales, como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol.
Sistema trigonal.
Tres ejes iguales con la misma inclinacin.
VENTAJAS:
El factor de separacin es elevado (producto casi sin impurezas). En bastantes
ocasiones se puede recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una
nica etapa de cristalizacin, separacin y lavado.
Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto slido constituido
por partculas discretas de tamao y forma adecuados para ser directamente
empaquetado y vendido (el mercado actual reclama productos con propiedades
especficas).
Precisa menos energa para la separacin que la destilacin u otros mtodos
empleados habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.
DESVENTAJAS
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto
en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las
aguas madres.
La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que
esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que
incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de
secado (ver esquema general).
DISPOSITIVOS DE CRISTALIZACIN
Cristalizadores de tanque: en los que la cristalizacin se produce por
enfriamiento sin evaporacin apreciable. Se emplean cuando la solubilidad
vara mucho con la temperatura.
En esta
ltima,
la
solucin
APLICACIONES
Cristalizacin de sacarosa industrias azucareras
La Industria Azucarera en la actualidad pasa por un perodo donde debe aumentar su
competitividad debido a la aparicin de diferentes tecnologas orientadas a la
produccin de edulcorantes, muchos de ellos con propiedades atractivas para el
mercado del primer mundo. Tales edulcorantes renen caractersticas especiales,
como poseer alta potencia, resultar no calricos, no criognicos, prebiticos,
etc, (Banguela y Hernndez, 2006). El nivel de competitividad de la industria azucarera
que hoy conocemos parece depender de su eficiencia y capacidad de ofrecer a la
sacarosa como un edulcorante barato de propiedades nutricionales reconocidas, que
puede ser materia prima para la elaboracin de innumerables productos, entre los que
pueden estar derivados de inters para el propio mercado de los edulcorantes. Desde
esta ptica resulta imprescindible la optimizacin el proceso productivo de fabricacin
de la sacarosa, de manera de hacerlo eficiente y competitivo.
La eficiencia del proceso de fabricacin de azcar de caa esta determinado en primer
lugar por la riqueza de sacarosa y estabilidad luego del corte de las variedades de caa
usadas en la agroindustria y por el grado de deterioro de la materia prima, en segundo
lugar por las posibilidades prcticas de extraer la sacarosa presente en los jugos. En
esta direccin se hace necesario no solo contar con buenos equipamientos en la
fbrica y una alta maestra en los operarios, sino adems, con una materia prima que
posea altos contenidos de sacarosa con bajos contenidos de las diferentes impurezas
que afectan el proceso cristalizacin de la sacarosa, como son en especial los Azcares
-de bajo peso molecular- que Impurifican a la Sacarosa en los jugos (AIS), (Ramos y col.,
2002) y polisacridos, como las dextranas y el almidn.
Como resultado de la mecanizacin se tiene en la actualidad una Agro-Industria ms
productiva, pero menos eficiente. Hoy se pierde, por deterioro, o auto degradacin de
la caa y sus jugos un alto porcentaje de la sacarosa originalmente presente, (Ramos y
col., 2006). Se tiene evidencia de que un factor determinante en la calidad de las
variedades de caa para la fabricacin de azcar es su estabilidad despus del corte,
observndose que determinado porciento de ellas transforman con rapidez la sacarosa
presente en sus jugos en AIS, los que resultan particularmente dainos para el proceso
de cristalizacin de la sacarosa y para la produccin de azcares comerciales con los
niveles de calidad requeridos, (Ramos y col., 2006).
El Instituto Cubano de Investigaciones Azucareras, ICINAZ, dedicado al desarrollo de la
industria azucarera, durante aos asume la tarea de introducir nuevas tecnologas a
travs de la transferencia tecnolgica, la innovacin y el desarrollo de tecnologas que
permitan elevar la eficiencia de la industrial, por lo que hace particula enfasis en el
tema de la conservacin de la calidad de la caa y de sus jugos luego del corte y
durante el proceso de molida. Como resultado, se han evaluado numerosas
tecnologas y finalmente desarrollado una basada en el uso de inhibidores de las
enzimas IFOPOL, la que permite mejorar y proteger la calidad de la caa.
Paradjicamente, la profundizacin en el conocimiento de los mecanismos enzimticos
de la caa que estn involucrados en la transformacin de la sacarosa en diversos
azcares, AIS, en principio dainos al proceso de fabricacin de azcar, ha revelado la
capacidad de la caa para la sntesis de oligosacridos con propiedades prebitica y ha
motivado tanto la innovacin en la tecnologa de obtencin de los inhibidores de las
enzimas IFOPOL, de manera de controlar especficamente la aparicin de cada uno de
ellos, como el estudio de las posibilidades prcticas de produccin comercial a partir
de la caa de esos oligosacridos con propiedades prebiticas.
Ejemplos de cristalizacin
DESTILACION
La destilacin es un proceso que consiste separar los distintos componentes de una
mezcla mediante el calor. Para ello que se calienta esa sustancia, normalmente en
estado lquido, para que sus componentes ms voltiles pasen a estado gaseoso o de
vapor y a continuacin volver esos componentes al estado lquido mediante
condensacin por enfriamiento.
Teora de la destilacin
Es la mezcla simple de dos lquidos solubles entre s, la volatilidad de cada uno es
perturbada por la presencia del otro. En este caso, el punto de ebullicin de una mezcla
al 50%, por ejemplo, estara a mitad de camino entre los puntos de ebullicin de las
sustancias puras, y el grado de separacin producido por una destilacin individual
dependera solamente de la presin de vapor, o volatilidad de los componentes
separados a esa temperatura. Esta sencilla relacin fue anunciada por vez primera por
el qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901) y se llama ley de Raoult. Esta ley
slo se aplica a mezclas de lquidos muy similares en su estructura qumica, como el
benceno y el tolueno. En la mayora de los casos se producen amplias desviaciones de
esta ley. Si un componente slo es ligeramente soluble en el otro, su volatilidad aumenta
anormalmente. En el ejemplo anterior, la volatilidad del alcohol en disolucin acuosa
diluida es varias veces mayor que la predicha por la ley de Raoult. En disoluciones de
alcohol muy concentradas, la desviacin es an mayor: la destilacin de alcohol de 99%
produce un vapor de menos de 99% de alcohol. Por esta razn el alcohol no puede ser
concentrado por destilacin ms de un 97%, aunque se realice un nmero infinito de
destilaciones.
Aparato de destilacin
Tcnicamente el trmino alambique se aplica al recipiente en el que se hierven los
lquidos durante la destilacin, pero a veces se aplica al aparato entero, incluyendo la
columna fraccionadora, el condensador y el receptor en el que se recoge el destilado.
Este trmino se extiende tambin a los aparatos de destilacin destructiva o craqueo.
Los alambiques para trabajar en el laboratorio estn hechos normalmente de vidrio, pero
los industriales suelen ser de hierro o acero. En los casos en los que el hierro podra
contaminar el producto se usa a menudo el cobre. A veces tambin se usa el trmino
retorta para designar a los alambiques.
TIPOS DE DESTILACIN
Destilacin simple
Es el mtodo que se usa para la separacin de lquidos con punto de ebullicin inferior
a 150C a presin atmosfrica de impurezas no voltiles o de otros lquidos miscibles
que presenten un punto de ebullicin al menos 25C superior al primero de ellos. Es
importante que la ebullicin de la mezcla sea homognea y no se produzcan
proyecciones. Para evitar estas proyecciones suele introducirse en el interior del aparato
de destilacin ndulos de materia que no reaccione con los componentes. Normalmente
se suelen utilizar pequeas bolas de vidrio.
Destilacin fraccionada
Este proceso se utiliza mucho en la industria, no slo para mezclas simples de dos
componentes, como alcohol y agua en los productos de fermentacin, u oxgeno y
nitrgeno en el aire lquido, sino tambin para mezclas ms complejas como las que se
encuentran en el alquitrn de hulla y en el petrleo. La columna fraccionadora que se
usa con ms frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en la que las placas estn
dispuestas horizontalmente, separadas unos centmetros, y los vapores ascendentes
suben por unas cpsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean a travs del
lquido. Las placas estn escalonadas de forma que el lquido fluye de izquierda a
derecha en una placa, luego cae a la placa de abajo y all fluye de derecha a izquierda.
La interaccin entre el lquido y el vapor puede ser incompleta debido a que puede
producirse espuma y arrastre de forma que parte del lquido sea transportado por el
vapor a la placa superior. En este caso, pueden ser necesarias cinco placas para hacer
el trabajo de cuatro placas tericas, que realizan cuatro destilaciones. Un equivalente
barato de la torre de burbujeo es la llamada columna apilada, en la que el lquido fluye
hacia abajo sobre una pila de anillos de barro o trocitos de tuberas de vidrio.
Cuando la mezcla est formada por varios componentes, estos se extraen en distintos
puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilacin industrial para petrleo tienen a
menudo 100 placas, con al menos diez fracciones diferentes que son extradas en los
puntos adecuados. Se han utilizado torres de ms de 500 placas para separar istopos
por destilacin.
Si dos lquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por la presencia
del otro (mientras se les remueva para que el lquido ms ligero no forme una capa
impenetrable sobre el ms pesado) y se evaporan en un grado determinado solamente
por su propia volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve a una temperatura
menor que la de cada componente por separado. El porcentaje de cada componente en
el vapor slo depende de su presin de vapor a esa temperatura. Este principio puede
aplicarse a sustancias que podran verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran
destiladas en la forma habitual.
La destilacin con arrastre de vapor se emplea algunas veces en la industria
alimenticia para eliminar contaminantes y sabores de grasas y aceites comestibles. En
muchos casos se emplea vaco en vez de destilacin por arrastre de vapor para purificar
materiales de alto punto de ebullicin. La presin total es bastante baja, por lo que la
presin de vapor del sistema iguala a la presin total a temperaturas relativamente
bajas. Van Winkle (Vl) dedujo ecuaciones para la destilacin por arrastre de vapor en la
cual hay una considerable cantidad de componente no voltil junto con el componente
de alto punto de ebullicin. Esto implica un sistema de tres componentes. Tambin
considera otros casos para la destilacin por arrastre de vapor binaria en lotes, de
multicomponentes, en lotes y continua
Destilacin al vaco
Otro mtodo para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto normal de
ebullicin es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina puede ser
destilada a 100 C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este mtodo es tan
efectivo como la destilacin por vapor, pero ms caro. Cuanto mayor es el grado de
vaco, menor es la temperatura de destilacin. Si la destilacin se efecta en un vaco
prcticamente perfecto, el proceso se llama destilacin molecular. Este proceso se usa
normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros productos inestables. Se
coloca la sustancia en una placa dentro de un espacio evacuado y se calienta. El
condensador es una placa fra, colocada tan cerca de la primera como sea posible. La
mayora del material pasa por el espacio entre las dos placas, y por lo tanto se pierde
muy poco.
Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra hermticamente y se
coloca en posicin vertical, se produce una separacin parcial de los gases como
resultado de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento
llamado vrtice, las fuerzas que separan los componentes ms ligeros de los ms
pesados son miles de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separacin
ms eficaz. Por ejemplo, la separacin del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en
molculas que contienen dos istopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238,
puede ser llevada a cabo por medio de la destilacin molecular centrfuga.
Sublimacin
Si se destila una sustancia slida, pasndola directamente a la fase de vapor y otra vez
a la fase slida sin que se forme un lquido en ningn momento, el proceso se llama
sublimacin. La sublimacin no difiere de la destilacin en ningn aspecto importante,
excepto en el cuidado especial que se requiere para impedir que el slido obstruya el
aparato utilizado. La rectificacin de dichos materiales es imposible. El yodo se purifica
por sublimacin.
Destilacin destructiva
Tipos de destilacin