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3-PREPARACIN DE LAS
MUESTRAS PARA EL ANLISIS
-Si la muestra es slida no se puede analizar directamente, hay que
ponerla en disolucin. (aadir agua, realizar digestiones,
disgregaciones)
-La eleccin del mtodo depende de la naturaleza. Cuando no se
tenga ninguna pista sobre el tipo de muestra
realizan ensayos
con distintos disolventes en porciones pequeas de la muestra.
-En la eleccin del mtodo de disolucin hay que tener en cuenta
una serie de factores:

No introducir sustancias extraas

Posibilidad de interferencia del propio disolvente seleccionado
El mtodo debe ser rpido
Huir de equipos especiales, poco frecuentes, costosos, de manejo
complicado
Si el anlisis es cuantitativo tomar precauciones para no perder la
muestra.

PREPARACIO DE UA MUESTRA SLIDA: DISOLUCI

 Es la etapa previa a la mayora de los anlisis y consiste en convertir los analitos

en una forma qumica para que permanezcan estables en disolucin.
Se lleva a cabo por va seca o por va hmeda
Mineralizacin a elevada
temperatura (horno)
Mineralizacin en plasmas de
oxigeno a bajas temperaturas
VIA SECA Combustin en recipientes
Cerrados (Frasco Schniger
Schniger))
DISOLUCIO Tcnicas de fusin
DE LA MUESTRA (Disgregacin)

VIA HUMEDA

 Distinguiremos entre muestras orgnicas e inorgnicas. Los mtodos para la

puesta en disolucin de cada tipo, a veces, son diferentes.

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3.1-DIOLUCIN DE LA MATERIA ORGNICA.

El procedimiento general es una oxidacin:
Mtodos por va hmeda.
Disolucin con oxidantes fuertes y concentrados.
Mtodos por va seca.
Calentamiento o combustin del compuesto en presencia de aire.

A) DISOLUCI POR VA HMEDA

Se utilizan los siguientes cidos fuertes para descomponer las muestras
orgnicas:
cido sulfrico. Mtodo Kjeldahl.
cido ntrico. Mtodo Carius. Materia orgnica sencilla.
Mezcla sulfrico-ntrico. Alimentos, medicamentos, polmeros, etc.
Mezcla perclrico-ntrico. Protenas y carbohidratos.
Mezclas de cidos con otras sustancias. Mtodo Fresenius. Hidratos de
carbono.

B) DISOLUCI POR VA SECA

Definimos mineralizacin como la degradacin completa de un
compuesto a sus constituyentes minerales, en donde el carbono
orgnico es oxidado hasta CO2.

Mineralizacin a elevada
temperatura
Combustin en tubos
Anlisis elemental orgnico (principalmente cuantitativo).
 Combustin en horno tubular con catalizador (xido de cobre (II)) y corriente de
oxgeno.
 C
CO2 H
H2O N
xidos de nitrgeno
N2
 Los gases de combustin son recogidos y se identifican ms tarde.

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 H2O queda retenido en el primer tubo, en su interior se encuentra un deshidratante

 CO2 queda retenido en el segundo tubo, en su interior se encuentra un absorbente como
NaOH, KOH
 Los dos tubos han sido tarados previamente, la diferencia de peso nos indicar
el contenido de H y C en la muestra.
 Si la muestra contiene halgenos o azufre: se coloca en primer lugar un relleno
de sales de plata para que queden retenidos y evitar interferencias.

Alternativa
Analizador automtico

Mineralizacin a temperatura elevada

Calcinacin. Se lleva el compuesto a la llama hasta el rojo para conseguir

una oxidacin completa. El residuo posteriormente se disuelve en cido.
Formacin de compuestos voltiles.

Combustin en recipientes
Cerrados (Frasco Schniger
Schniger))
Combustin en recipientes cerrados. Descomposicin de materia orgnica
y biolgica. Cuando en la muestra se quieren analizar S, P o halgenos. Se
realizan en Matraz de Schniger. Riesgo de explosin.
Muestra Slida: soporte de Pt que
acta de catalizador
Muestra lquida: cpsula

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Tcnicas de fusin
(Disgregacin)

Fusin con reactivos slidos. Fundir la muestra con:

- Na o K. Reducen la muestra. N, C y S se reducen a aniones solubles en
agua. Eliminar residuos de Na o K con etanol antes de disolver la muestra.
- Na2O2 la muestra orgnica reacciona transformndose el C en carbonato,
el S en sulfato, el I en yodato, etc. La masa fundida se disuelve en agua.

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3.2-DISOLUCIN DE MUESTRAS INORGNICAS.

VIA HUMEDA
Disolucin por procedimientos tradicionales
Digestin de muestras con ayuda de microondas

VIA SECA

Mineralizacin a elevada
temperatura (horno)

Mineralizacin en plasmas de
oxigeno a bajas temperaturas
Combustin en recipientes
Cerrados (Frasco Schniger
Schniger))

Tcnicas de fusin
(Disgregacin)

VIA HUMEDA- Procedimientos tradicionales

 cidos y bases ms frecuentes
 cido clorhdrico (37%):
 til en la disolucin de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos
insolubles, xidos metlicos y metales ms fcilmente oxidables que el hidrgeno
(Eo<0).
 El HCl concentrado es 12 M pero en ebullicin se diluye hasta 6 M (p.e. 110C).
 Forma algunos cloruros voltiles.
 cido ntrico (70%):
 Fuerte agente oxidante.
 Disolucin de metales y aleaciones, excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn, W
o Sb forma xidos hidratados poco solubles.
 Descompone las muestras orgnicas y biolgicas.
 cido sulfrico (98%):
 Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y muchas aleaciones, debido a
su punto de ebullicin tan elevado (p.e. 340C).
Los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan a CO2 y H2O en cido
sulfrico caliente.
 cido perclrico (70%):
 En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro y
aceros inoxidables.
 Peligro de explosin violenta cuando el cido perclrico caliente entra en
contacto con materia orgnica o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables.

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cidos y bases ms frecuentes

cido fluorhdrico (50%):
 Descomposicin de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar
silicio ya que ste se pierde en forma de SiF4 que es voltil.
 Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
 Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejndolo con
cido brico.
 Forma algunos fluoruros voltiles y algunos fluoruros insolubles como LaF3,
CaF2 y YF3.
 El HF es extremadamente txico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy
dolorosas en contacto con la piel mostrndose los efectos horas despus de la
exposicin.
 cido bromhdrico (48%):
 Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades.
cido Fosfrico (85%):
 En caliente disuelve a los xidos refractarios que son insolubles en otros cidos.
 Hidrxido sdico:
 Disuelve Al y los xidos anfteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
 Mezclas oxidantes:
 El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se emplea en digestiones
difciles.
 La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno a cidos minerales
aumenta la accin disolvente y acelera la oxidacin de materia orgnica.

 Una muestra se puede disolver con la ayuda de un cido cuya naturaleza depende del
tipo de muestra, sin embargo se suele recurrir a:
 MEZCLAS DE ACIDOS
 Aprovechando sus diferentes propiedades: carcter complejante de uno y
carcter oxidante del otro (HF+HNO3; HF+H2SO4)
 Un cido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3 + HClO4)
 Los cidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que los cidos solos ( 3 HCl + HNO3)
 Un cido permite eliminar otro no deseado despus de haber realizado
su efecto (HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )
 MEZCLAS DE ACIDOS CO OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a cidos cabe destacar:
 Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
 Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullicin permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
 Agentes complejantes (citrato o tartrato)
 Catalizadores que aumentan la velocidad de disolucin de las muestras
(Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)

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Cuestin- Cmo disolveras una muestra formada por nitrato de

plata y carbonato clcico? y una aleacin de Zn y Cu?

Ej. Proceso de disolucin de sedimentos para su posterior

anlisis de trazas de metales.

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VIA HUMEDA- horno microondas

Calentamiento rpido. Calor generado reproducible. Mltiples aplicaciones.

Existen dos tcnicas:
a) Microondas difusas. Muestra en recipiente cerrado. Precaucin
explosiones. La cantidad a digerir es pequea ( 0,25g mat. orgnica/ 0,8 g
mat. Inorgnica). No evapora a sequedad.

b) Microondas focalizadas. No hay dispersin de ondas. Puede

automatizarse. Funciona a reflujo. Digiere muestras de hasta de 10g.
Evapora a sequedad.

VIA HUMEDA
Calentamiento Convencional Tipos de equipos de microondas para
digestin
de conveccin
Corrientes

Mezcla cido-
cido-muestra Gu
Gua de microondas

Paredes del recipiente

Calor por Dispersor

conduccin Magnetr
Magnetrn

La temperatura en la superficie inferior es mayor Cavidad de

microondas
que la del punto de ebullicin del cido
Calentamiento por Microondas Microondas Difusas

Mezcla
cido-
muestra
(absorbe Gu
Gua de microondas
Magnetr
Magnetrn
energa de
microondas
Paredes del recipiente )
Microondas Focaliz
Focalizdas
(transparente a la energa de Microondas)

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 Disminucin de los riesgos de error

introducidos en el anlisis frente a la
disolucin por via humeda tracicional:

VIA HUMEDA
Descomposicin y disolucin Digestin con cidos a P.A.
Mtodo Sistema Ventajas Inconvenientes
Radiacin de calor * Lentitud
a presin Digestin por cidos * Bien conocida
Fusiones * Sistema abierto
atmosfrica * No hay lmite de
(prdidas de voltiles,
cantidad de muestra
Digestin por cidos espumas y humos
Radiacin de calor en bombas de tefln * Sencillez
corrosivos, etc.)
a presin elevada en recipientes de * Facilidad de
* Elevado riesgo de
acero adicin de reactivos
contaminacin
y muestras
Radiacin de Digestin por cidos * Peligrosidad de
microondas en bombas de tefln * Material barato
reactivos
Digestin con cidos en bombas a presin Digestin con cidos en
equipos de microondas
Ventajas Inconvenientes
Ventajas Inconvenientes
* Limitacin en la
* Sistema cerrado * Rapidez (minutos)
cantidad de * Limitacin en la
(se evita prdidas * Sistema cerrado
muestra cantidad de muestra
de voltiles, * Menor riesgo de
* Lentitud (horas) * Peligrosidad de
evolucin de contaminacin
* Peligrosidad de reactivos
humos y espumas, (aislamiento de
reactivos * Material ms caro
etc.) atmsfera del
* Material ms caro * Dificultad de
* Menor riesgo de laboratorio, material
* Dificultad de adicin de reactivos
contaminacin de tefln, etc.)
adicin de reactivos

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VIA SECA
 MIERALIZACI A ELEVADAS TEMPERATURAS
 Se basa en someter la muestra a la accin de temperaturas elevadas durante
cierto tiempo
 La temperatura debe seleccionarse de manera que permita una
mineralizacin eficaz sin perdidas de analitos por volatilizacin
 Ciertas muestras requieren la adicin de agentes estabilizantes para evitar la
perdida por volatilidad de analitos voltiles
Se pueden perder elementos como:
como: Ag, As, Cr, Hg, I, K, Na, Pb, Sb, Se, Sn
y Te
 COMBUSTI E FRASCO DE SCHIGER
 Se basa en la volatilizacin cuantitativa de los elementos de inters de la
muestra y posterior recuperacin de sus productos gaseosos por adsorcin
Se recuperan elementos como:
como: F, Cl, Br, I, S, Se, P, As, Hg, Cu, Cd, Zn, Al,
Ba,

 MIERALIZACI E PLASMA DE O2 A BAJAS TEMPERATURAS

 Se basa en la capacidad del oxigeno excitado , obtenido al pasar una
corriente de oxigeno a bajas presiones a travs de un campo de
radiofrecuencia, de oxidar a la muestra al incidir sobre ella a temperaturas
inferiores a 200 C
 Presenta el inconveniente de poca capacidad de muestras y largos periodos
de tiempo no se volatilizan elementos como : As, Cd, Sb, Pb, B y Ge
 TECICAS DE FUSI O DISGREGACI
 Se usan para transformacin de sales insolubles en cidos.
cidos. Por ejemplo
silicatos, ciertos xidos minerales y algunas aleaciones de hierro, en otras
sustancias solubles mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de
metal alcalino (fundente) y fusin de la mezcla a elevada temperatura (de 300 a
1200C)
1200 C)..

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DISOLUCI DE UA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSI

 Tipos de fundentes (1)

 Carbonato sdico (carbonato potsico):
 Descompone silicatos y muestras que contienen slice, almina,
sulfatos, xidos refractarios, sulfuros y fosfatos poco solubles al calentar
a 1000-1200C.
CaSiO3 (insoluble)+a2CO3a2SiO3(soluble)+CaCO3 (sol. en cidos)
 Los cationes se transforman en carbonatos u xidos solubles en
cidos.
 Los no metales se transforman en sales sdicas solubles.
 Normalmente se emplean crisoles de Pt
 Carbonato sdico ms un agente oxidante (KO3, KClO3 o a2O2 )
 Muestras que contienen S, As, Sb, Cr, etc, y que requieren un medio
oxidante.
 Temperatura de fusin de 600-700C.
 Crisoles de Ni o Pt (no con Na2O2).
 Hidrxido sdico o potsico:
 Fundente bsico enrgico para silicatos, carburo de silicio y ciertos
minerales.
 Temperatura de fusin ms baja que con carbonatos.
 Crisoles de Au, Ag o Ni.

DISOLUCI DE UA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSI

 Tipos de fundentes (2)

 Perxido de sodio:
 Fundente oxidante bsico enrgico para sulfuros, silicatos que no se disuelven
en Na2CO3, aleaciones insolubles en cidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt y minerales
de Cr, Sn y Zr.
 Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na2CO3 fundido.
 Pirosulfato potsico (K2S2O7):
 Fundente cido para xidos y muestras que contienen xidos poco solubles.
 Temperatura de fusin de 400C.
 Crisol de Pt o porcelana.
K2S2O7K2SO4+SO3
cido brico (B2O3):
 Fundente cido para silicatos y xidos en los que se determinan metales
alcalinos.
 Temperatura de fusin de 800-850C.
 Evaporando a sequedad con alcohol metlico la disolucin del fundido, se
elimina el xido brico, que destila en forma de borato de metilo B(OCH3)3.
Crisoles de Pt.
 Carbonato clcico (8) + cloruro amnico (1):
 Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl2 que se usa para
descomponer silicatos para la determinacin de metales alcalinos.
 Crisoles de Ni.

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