DIFUSIN

Ing. Enrique De La Cruz Sosa

Direccin de Calidad Educativa

 FENMENO DE DIFUSIN
A qu tipo de fenmenos hacen alusin cada uno de los siguientes ejemplos?

A B A+B A+B

Mezcla espontnea de los gases

olor, aroma
del perfume
y con los slidoshabr difusin?
qu se requiere para garantizar ello?
qu importancia tiene a nivel de ingeniera?

Disolucin del KMnO4 sin agitacin 2

Ing. Enrique De La Cruz
 FENMENO DE DIFUSIN

Por qu el aluminio se oxida con ms facilidad que el hierro y, sin

embargo, decimos que ste no se oxida?

Cmo se puede endurecer la superficie de los aceros?

En qu consiste el galvanizado?
 FENMENO DE DIFUSIN

PROPOSITO

Analizar la importancia de las imperfecciones relacionadas con la Difusin en Estado

slido y su repercusin en algunas propiedades de los materiales.

IRD-DR-GR-PW1
 QU ES LA DIFUSIN
Fenmeno de transporte de materia a nivel atmico, inico o molecular
Puede llevarse a cabo de manera espontnea o inducida
Puede presentarse en un metal puro o en una aleacin metlica.
Se hace presente por ejemplo: O2
Oxidacin metlica

O2
Al2O3 O2

El Al2O3 formado, es una fina capa transparente y dura

que, impide la difusin del O2(g) inhibiendo as la posterior
oxidacin del metal en el interior.
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Ing. Enrique De La Cruz
 QU ES LA DIFUSIN
Fenmeno de transporte de materia a nivel atmico, inico o molecular
Puede llevarse a cabo de manera espontnea o inducida
Puede presentarse en un metal puro o en una aleacin metlica.
Se hace presente por ejemplo:
Manufactura de cermicos
 DIFUSIN EN SLIDOS: APLICACIONES

Est presente en muchos procesos de ingeniera, tales como:

Crecimiento de grano
Soldadura por difusin
Sinterizacin
Proceso de solidificacin
Tratamientos trmicos y termoqumicos
Recubrimiento metlicos: galvanizado
Dopaje de semiconductores
Fabricacin de celdas solares
 DIFUSIN EN SLIDOS: APLICACIONES

Crecimiento de grano:
El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos se difundan a travs del borde de
grano, de un grano a otro.

Difusin a travs
Grano observado Grano que creci
del borde de grano
 DIFUSIN EN SLIDOS: APLICACIONES

Soldadura por difusin:

a) Unin del material a soldar
b) Aplicacin de presin para deformar la superficie
c) Difusin en bordes de grano
d) Eliminacin de huecos que requiere difusin volumtrica
 DIFUSIN EN SLIDOS: APLICACIONES

Sinterizacin:
Tratamiento a alta temperatura que permite la unin de pequeas partculas, lo que
trae consigo la reduccin, en el volumen, del espacio de los poros.

Los tomos difunden hacia los

puntos de contacto, creando
puentes y reduciendo el tamao
de los poros.
 DIFUSIN EN SLIDOS: APLICACIONES

Cementacin o carburacin:
Engranaje de acero aleado endurecido superficialmente por difusin del carbono
proveniente de una atmsfera de metano a 927C.

2CO CO2 + C

Corte de un engranaje
cementado

Ing. Enrique De La Cruz

 DIFUSIN EN SLIDOS: Tener presente

En la industria metalrgica, los efectos sobre las propiedades mecnicas de los aceros,
debido a la presencia del gas hidrgeno, conlleva a fenmenos tales como:

Fragilizacin

Fractura

Ampollamiento

Exfoliacin

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 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos

Estructuralmente son perfectos los metales puros o sus aleaciones?

Metal puro Aleacin metlica

 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos

Los cristales metlicos reales contienen un gran nmero de defectos e imperfecciones que
se clasifican as:
- Defectos puntuales
- Vacante
- tomo intersticial
- Impureza Propiedades sensibles a la
- Defectos lineales o unidimensionales Qu afectan
ESTRUCTURA:
- Dislocaciones a los metales?
- Esfuerzo de fluencia
- Imperfecciones bidimensionales - Resistencia a la fractura
- Lmites de gramo y lmites de fase - Conductividad elctrica
- Imperfecciones volumtricas o de masa
- Huecos
- Inclusiones
- Otras fases o grietas)
 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos

DEFECTOS PUNTUALES en un monocristal:

Vacante: tomo faltante

tomo intersticial: tomo adicional

Impureza: tomo extrao que ha

reemplazado el tomo de metal puro.

Ejemplo: Al en Cu Ejemplo: C, N en Fe
 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos
Vacancia: hueco creado por la prdida de un
DEFECTOS PUNTUALES en un monocristal: tomo que se encontraba en esa posicin.

Las vacancias pueden producirse, .

como consecuencia de la movilidad de los
tomos hay reordenamientos atmicos en el
cristal ya formado.
durante la solidificacin, para el
crecimiento de los cristales, se generan
perturbaciones.
se realiza un enfriamiento rpido

Intersticios: hueco presente entre los Los intersticios pueden introducirse en

tomos, de su entorno, que ocupan
posiciones normales
una estructura por irradiacin.
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Ing. Enrique De La Cruz
 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos

IMPERFECCIONES en la red
 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos

DISLOCACIONES:
Regin perturbada entre dos reas sustancialmente perfectas del cristal. Es un defecto
lineal con algunos tomos desalineados.
Un plano de deslizamiento que contiene una dislocacin, requiere para permitir su
deslizamiento, un esfuerzo cortante menor que un plano en una red perfecta.

Movimiento de una dislocacin de borde a travs del retculo cristalino por un

Tipos de dislocaciones en un monocristal esfuerzo cortante. Las dislocaciones ayudan a explicar por qu la resistencia
a) Dislocacin de borde real de los metales es mucho menor qe a predicha por la teora.
b) Dislocacin de tornillo.
 DIFUSIN EN SLIDOS - defectos

DIFUSIN EN BORDE DE GRANO

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en volumen, el difundente
penetra mucho ms profundamente por el borde que por cualquier otra regin. Se genera
entonces un gradiente de concentracin en la direccin perpendicular al borde por lo que el
material comienza a filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.
 TIPOS DE DIFUSIN

Interdifusin o difusin de impurezas: Autodifusin: cuando se difunden

cuando se difunden tomos de tomos del mismo metal dentro de
diferentes metales, o tomos extraos una misma red cristalina. Aqu no hay
en el material. Hay cambio en la cambio en la composicin.
composicin.

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Ing. Enrique De La Cruz
TIPOS DE DIFUSIN

DIFUSIN POR VACANCIAS

Los tomos a difundirse cambian de posicin
con vacancias existentes en el reticulado
cristalino.
El movimiento es una funcin del nmero de
vacancias presentes.
El nmero de vacancias aumenta
exponencialmente con la temperatura.
El movimiento del tomo ocurre en una
direccin y la de vacancias ocurre en la
direccin contraria.

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TIPOS DE DIFUSIN

DIFUSIN INTERSTICIAL

Los tomos intersticiales migran para posiciones

intersticiales adyacentes no ocupadas del reticulado.
No hay necesidad de que existan vacancias vecinas.
En metales y aleaciones, la difusin de impurezas
(tomos de radio atmico muy pequeo) se lleva a
cabo en relacin del radio atmico de la matriz. Por
ejemplo: los tomos de C, H, O y N se difunden
entre los tomos de hierro en el acero.
La difusin intersticial es mucho ms rpida que la
difusin por vacancias.
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 FACTORES QUE DEPENDE LA DIFUSIN

Tipo de estructura de la red cristalina del disolvente

Tipos de imperfecciones cristalinas presentes en el material donde la difusin es ms

rpida en los bordes de grano que en el material mismo.

Temperatura: A mayor T mayor velocidad de difusin

Gradiente de concentracin de las especies en difusin (soluto) el cual afectar la

difusin por su tamao de grano.

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 FACTORES QUE DEPENDE LA DIFUSIN
GRADIENTE DE CONCENTRACIN
La smosis, depende del gradiente de concentracin que permite que el agua se
difunda a travs de una membrana semipermeable y permita con el paso del tiempo que
se igualen las concentraciones.

Iones de sal

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 FACTORES QUE DEPENDE LA DIFUSIN
TEMPERATURA
a) Un par difusor cobre-nquel antes a) Par difusor despus del TT, se
del TT a temperatura elevada. Aleacin Cu-Ni
muestra la zona de difusin.

b) Localizacin de los tomos de b) Nueva localizacin de los tomos

cobre y nquel dentro del par difusor. de cobre y nquel dentro del par
difusor.

c) Concentraciones de cobre y nquel c) Se puede observar que la difusin

en funcin de la posicin (distancia) en de los tomos se realiza de regiones
la interfase del par. de mayor a regiones de menor
concentracin.

En este caso, para el par difusor, se deduce que la difusin depende de la temperatura que
permite el movimiento de los tomos fuera de sus puntos de red.
 ENERGA DE ACTIVACIN
El tomo para que se difunda debe poseer energa suficiente (energa de activacin) para
romper los enlaces qumicos y causar una distorsin en el retculo cristalino.
Los tratamientos trmicos favorecen la DIFUSIN

Trayectoria en la que se ve como un tomo debe

superar la energa de activacin, Q, para pasar de
una posicin estable a otra similar adyacente.
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 ENERGA DE ACTIVACIN

La Q es menor para la difusin de tomos en los materiales que tienen bajas Tf.
La energa de activacin es menor para tomos sustitusionales pequeos comparados
con tomos de mayor tamao.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo intersticial a que pase
entre los tomos circundantes; en consecuencia, la energa de activacin es menor en
la difusin intersticial que en la difusin por vacancias .
 COEFICIENTE DE DIFUSIN

La cintica del proceso de difusin depende fuertemente de la temperatura. El

coeficiente D se relaciona con la temperatura, de acuerdo a la ecuacin de
Arrhenius.
Q
D D 0 exp
RT
Donde:
Q : energa de activacin (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusin dado.
COEFICIENTE DE DIFUSIN
 EJERCICIOS DE DIFUSIN

PROB.: 1 Respecto al fenmeno de Difusin, cules de las proposiciones son

incorrectas?
I. Es un fenmeno de transporte de masa que en el estado slido ocurre con mucha
frecuencia a temperatura ambiente
II.- Es independiente a la existencia de defectos en el material
III.- El acero presenta difusin tipo intersticial en el cual los tomos de hierro se
difunden entre los tomos de carbono
IV.- En el cupronquel, los tomos de cobre y nquel se difunden entre s y en caliente
debido a que el tamao de sus tomos son casi similares.
a) I, III y IV
b) III y IV
c) I, II, III y IV Rpta.- D
d) I, II y III
e) Slo II y IV 30
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 EJERCICIOS DE DIFUSIN

PROB. 2 Tcnica que permite aumentar la dureza superficial (zona perifrica) de una
pieza de acero dulce por difusin del carbono, la cual se consigue teniendo en cuenta el
medio o atmsfera que envuelve al metal durante el calentamiento y posterior
enfriamiento.

A) Carbonitruracin (C + N)
B) Cementacin (C)
C) Nitruracin (N)
D) Cianuracin (C + N)
E) Sulfinizacin (S + N + C)
Rpta.- B

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 EJERCICIOS DE DIFUSIN

PROB. 3 En la siguiente imagen se observa parte de las

posiciones atmicas en un cristal. Atendiendo a los
mecanismos de difusin, indique usted la relacin
correcta respecto al tipo de difusin que se realiza en
las direcciones 3 y 4 que se muestra a continuacin.
a) El tomo que experimentar la difusin segn la direccin 3, se encuentra en una posicin de
vacancia.
b) Segn la direccin 3 la difusin es de tipo intersticial y segn la direccin 4 es por vacancias.
c) Segn la direccin 3 la difusin es por traslape diagonal y segn la direccin 4 es de tipo
intersticial.
d) Segn la direccin 4 la difusin es de tipo intersticial y segn la direccin 3 es por vacancias.
e) El tomo que experimentar la difusin segn la direccin 4 se encuentra en una posicin de
vacancia.
Rpta.- D
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 DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

La cantidad de un elemento transportado dentro de otro es una funcin del tiempo.

Normalmente la velocidad de trasferencia de masa se expresa como un flujo de difusin.

J=
.
J: flujo de difusin (kg/m2.s o tomos/m2.s)
M: masa o nmero de tomos que difunden
perpendicularmente a travs de la unidad de rea
del slido
A: rea a travs de la cual ocurre la difusin
t: tiempo que dura la difusin
 DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Como ejemplo de este tipo de difusin, tenemos la difusin de un gas a travs de una
lmina metlica cuyas concentraciones (o presiones) se mantienen constantes a ambos
lados de la lmina.
PA
Gradiente de concentracin =

C: concentracin (Kg/m3 o g/cm3)
Gradiente de C: pendiente de la
grfica del perfil de concentracin. PB
x: distancia dentro del slido. x
Gradiente de concentracin PA > PB
(Ambas presiones
= = son constantes)

 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROBLEMA 4: La purificacin del gas hidrgeno se realiza por difusin a travs de una
lamina de paladio. Calcular el nmero de kilogramos de hidrgeno que pasa en una hora
a travs de una lamina de 0,25 m2 de rea y 6 mm de espesor a 600 C. Suponer que el
coeficiente de difusin del hidrgeno es de 1,7 x 10-8 m2/s, que las concentraciones de
hidrgeno son de 2,0 y 0,4 kg de hidrgeno por metro cbico de paladio y que se ha
alcanzado el estado estacionario.

Respuesta:
J=4,077 x 10-3 KgH/h
 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROBLEMA 5: Una capa de 0,05 cm de material cermico, MgO, se deposita entre
capas de Ni y Ta para que funcione como una barrera contra la difusin de los tomos
de estos metales, y as impida sus reacciones. Si a 1400C se comprueba que los iones
del Ni se logran difundir a travs del material cermico hasta llegar al Ta.
Determine el nmero de iones de Nquel que pasan a travs del MgO por segundo as
como la tasa de disminucin de la pelcula de Ni. Considere flujo estacionario.
Coeficiente de difusin del Nquel en el MgO: 9 x 10-12 cm2/s
Parmetro de red del Ni a 1400C: 3,6 A

Respuesta:

a) J = 1,54 x 1013 tomos Ni/cm2 s

b) 1,8 x 10-10 cm/s
 DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

En la prctica, en una zona determinada del slido, el flujo de difusin y el gradiente de

concentracin varan con el tiempo, generando acumulacin o agotamiento de las
sustancias que se difunden.
Segunda Ley de Fick
 DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Solucin para sistemas semi infinito, tenemos:

CS : concentracin superficial del elemento

del gas que difunde en la superficie.
Co : concentracin inicial uniforme del
elemento en el slido.
Cx : concentracin del elemento a la
distancia x de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusin.
t : tiempo.
 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROBLEMA 6: Para algunas aplicaciones tecnolgicas es mas conveniente endurecer la
superficie del acero (Fe + C+ .) que el interior. Un camino para conseguir este fin
consiste en incrementar la concentracin de carbono de la superficie en un proceso
denominado carburacin, para ello, la muestra de acero se expone, a elevada
temperatura, en una atmosfera rica en hidrocarburo gaseoso, tal como el metano, CH4.
Se trata a 450C una aleacin con una concentracin inicial uniforme de 0,25% en peso
de carbono. Si la concentracin del carbono de la superficie se lleva y se mantiene a
1,2%, cunto tiempo se necesita para conseguir un contenido del 0,80% a 0,5 mm de
profundidad?
Coeficiente de difusin del C en el Fe a 450C = 1,6 10-11 m2/s.
Considere difusin en estado no estacionario de composicin superficial constante, as
como muestra semi infinita.
Respuesta:
Z = 0,392
t = 7,1 h
 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROBLEMA 7: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe endurecerse por
cementacin (carburizacin), el acero se coloca en una atmsfera que le proporciona 1,2 % C en la
superficie a temperatura elevada. El carbn se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de 0,2 cm por
debajo de la superficie. Disee el tratamiento trmico de cementacin (carburizacin) para producir estas
propiedades. Suponga que la temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 910C) de manera que el
hierro tenga una estructura FCC.
Solucin:

De la tabla de la funcin error, tenemos:

 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROBLEMA 7: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe endurecerse por
cementacin (carburizacin), el acero se coloca en una atmsfera que le proporciona 1,2 % C en la
superficie a temperatura elevada. El carbn se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de 0,2 cm por
debajo de la superficie. Disee el tratamiento trmico de cementacin (carburizacin) para producir estas
propiedades. Suponga que la temperatura es lo suficientemente alta (por lo menos 910C) de manera que el
hierro tenga una estructura FCC.
Solucin:
El coeficiente de difusin del C en Fe fcc esta dado por:

Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento estn Posibles soluciones:

relacionadas por:
T=900C => t = 32,3 h
T=1000C => t = 10,7 h
T=1200C => t = 1,82 h
 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROBLEMA 8: Se necesitan 10 h a 900C para carburizar con xito un lote de 500
engranajes de acero, en estas circunstancias el hierro tiene una estructura FCC. Se sabe
que operar el horno a 900C cuesta $1000 por hora, Es econmicamente rentable
incrementar la temperatura de carburizacin a 1000C, si la hora de horno a esta
temperatura vale $1500?
Solucin:
Para tener la misma
profundidad de tratamiento
D1t1=D2t2

D1t1=D2t2 t2=D1t1/D2=36000 *0,23* exp(-32900/1,987*1173)

0,23*exp(-32900/1,987*1273)

t2= 3,3 h A 900C el costo unitario por pieza es: $20

A 1000C el costo unitario por pieza es: $9,9
 EJERCICIOS DE DIFUSIN
PROLEMA 9: Se tiene una acero 1020 el cual que debe actuar como superficie de
soporte, por tanto debe poseer una dureza a 1 mm de su exterior de 60 RC la cual se
logra con un contenido de C de 0,8 % luego de un temple. Por tanto se realizar una
carbonizacin a 1100C en presencia de Carbono. Determine el tiempo mnimo para que
la concentracin a 1 mm de distancia del exterior sea 0,8 % C.

Datos:
C en hierro FCC Q=32900 cal/mol; Do=0,23 m2/s
C en hierro BCC Q=20900cal/mol; Do=0,011 m2/s