Vous êtes sur la page 1sur 5

Norma ASTM D-240: Mtodo de prueba estndar para el calor de

combustin de hidrocarburos lquidos mediante calormetro de bomba


1. Procedimiento

1.1. Peso de la muestra: controlar el peso de la muestra (incluyendo


Cualquier combustible auxiliar) de manera que el aumento de temperatura producido por
su combustin sea igual al de 0,9 a 1,1 g de cido benzoico.

Algunos combustibles contienen agua y material particulado (ceniza) que degradar los
valores calorimtricos. Si se requiere el calor de combustin en un combustible limpio,
filtre la muestra para eliminar el agua libre y las cenizas insolubles antes de la prueba.

1.1.1. Para lquidos altamente voltiles, reduzca la prdida con el uso de cinta o de aceite
mineral de cpsula de gelatina.

1.1.2. Cinta: Coloque un trozo de cinta sensible a la presin en la parte superior de la taza,
recorte alrededor del borde con una cuchilla de afeitar y selle hermticamente. Coloque
una tira de 3 por 12 mm de cinta arrugada en el medio y sellada por un borde en el centro
del disco de cinta para dar un arreglo de la aleta. Pesar la taza y la cinta. Quitar de la
balanza con frceps. Llenar una jeringa hipodrmica con la muestra. El volumen de la
muestra se puede estimar de la siguiente manera:
= ( 0,00032)( ) Ec. 1.1.2.-1
dnde:
V = volumen de la muestra a utilizar, ml,
W = equivalente energtico del calormetro, J / C,
Q = calor aproximado de combustin de la muestra, MJ / kg,
D = densidad, kg / m3, de la muestra.

1.1.2.1 Aada la muestra a la taza insertando la punta de la aguja a travs del disco de
cinta en un punto de modo que la solapa de cinta cubra la puncin al retirar la aguja. Selle
hacia abajo la solapa presionando ligeramente con una esptula metlica. Volver a pesar
la taza con la cinta y la muestra. Tenga cuidado durante toda la operacin de pesaje y
llenado para evitar el contacto de la cinta o la taza con los dedos desnudos. Coloque la
copa en el electrodo curvado y disponga el cable de fusible de manera que la parte central
del lazo presione hacia abajo en el centro del disco de cinta.

1.1.3. Gelatina / aceite mineral: Pesar la taza y la cpsula de gelatina. La cpsula slo debe
ser manejada con frceps. Aadir la muestra a la cpsula. Volver a pesar la taza con la
cpsula y la muestra. Si se espera una combustin pobre con la cpsula, aadir varias gotas
de aceite mineral en la cpsula y volver a pesar la taza y el contenido. Coloque la copa en
el electrodo curvado y disponga el cable de fusible de modo que la porcin central del
lazo entre en contacto con la cpsula y el aceite.

1.2. Agua en la bomba: Agregue 1.0 mL de agua a la bomba de una pipeta.

1.3. Oxgeno: Con la muestra de prueba y el fusible en su lugar, cargue lentamente la


bomba con oxgeno a una presin de 3,0 MPa (30 atmsferas) a temperatura ambiente. No
purgue la bomba para eliminar el aire atrapado.

1.3.1. Pueden utilizarse presiones de oxgeno iniciales inferiores o superiores en el


intervalo de 2,5 a 3,5 MPa, siempre que se utilice la misma presin para todas las pruebas,
incluida la normalizacin.

1.4. Calormetro Agua - Ajuste la temperatura del agua del calormetro antes de pesar de
la siguiente manera:

Mtodo de revestimiento isotrmico 1.6 a 2.0 C por debajo de la temperatura del


revestimiento.
Mtodo del revestimiento adiabtica 1,0 a 1,4 C por debajo de la temperatura ambiente

Este ajuste inicial garantizar una temperatura final ligeramente superior a la de la


envoltura para calormetros con un equivalente energtico de aproximadamente 10,2 kJ /
C. Algunos operadores prefieren una temperatura inicial ms baja para que la
temperatura final sea ligeramente inferior a la de la envoltura. Este procedimiento es
aceptable siempre que se utilice en todas las pruebas, incluida la normalizacin.

1.4.1 Utilice la misma cantidad (60,5 g) de agua destilada o desionizada en el recipiente


calorimtrico para cada prueba. La cantidad de agua (2000 g es usual) puede determinarse
de forma ms satisfactoria pesando el recipiente de calormetro y el agua juntos en un
equilibrio. El agua se puede medir volumtricamente si se mide siempre a la misma
temperatura.

1.5. Observaciones, Mtodo de revestimiento isotrmico: Montar el calormetro con el


revestimiento y poner en marcha el agitador. Dejar 5 min para alcanzar el equilibrio, luego
registre las temperaturas del calormetro a intervalos de 1 min durante 5 min. Dispara la
carga al inicio del sexto minuto y registra el tiempo y la temperatura, ta. Aada a esta
temperatura 60% del aumento de temperatura esperado y registre el tiempo al que se
alcanza el punto de 60%. Despus del perodo de subida rpida (aproximadamente 4 a 5
min), registrar las temperaturas a intervalos de 1 minuto en el minuto hasta que la
diferencia entre las lecturas sucesivas haya sido constante durante 5 min.

1.6. Observaciones, Mtodo del revestimiento adiabtico: Ensamble el calormetro


revestido y arranque los agitadores. Ajustar la temperatura del revestimiento para que sea
igual o ligeramente inferior al calormetro, y poner a funcionar durante 5 minutos para
obtener el equilibrio. Ajustar la temperatura del revestimiento para que coincida con el
calormetro dentro de 0,01 C y mantener durante 3 min. Registre la temperatura inicial
y dispare la carga. Ajustar la temperatura de la camisa para que coincida con la del
calormetro durante el perodo de ascenso, manteniendo las dos temperaturas lo ms igual
posible durante el rpido ascenso y ajustndose a 0,01 C cuando se aproxima a la
temperatura de equilibrio final. Tome las lecturas del calormetro a intervalos de 1 minuto
hasta que se observe la misma temperatura en tres lecturas sucesivas. Registre esto como
la temperatura final. Los intervalos de tiempo no se registran ya que no son crticos en el
mtodo adiabtico.

1.7. Anlisis del contenido de la bomba: Retire la bomba y libere la presin a una
velocidad uniforme de tal manera que la operacin requiera no menos de 1 minuto.
Examine el interior de la bomba para ver si hay una combustin incompleta. Deseche la
prueba si se encuentran muestras no quemadas o depsitos de holln.

1.7.1. Lavar el interior de la bomba, incluyendo los electrodos y el soporte de la muestra,


con un fino chorro de agua y recoger cuantitativamente los lavados en un vaso de
precipitados. Use un mnimo de agua de lavado, preferiblemente menos de 350 mL.
Titular los lavados con solucin alcalina estndar, utilizando indicador de naranja de
metilo o rojo de metilo.

1.7.2. Remueva y mida las piezas combinadas de alambre de coccin sin quemar y mida
de la longitud original. Registre la diferencia como cable consumido.

1.7.3. Determinar el contenido de azufre de la muestra si supera el 0,1%. Determinar el


azufre analizando la bomba.
2. Clculos (Ecuaciones)
2.1. Aumento de la temperatura en el Calormetro de Revestimiento Isotrmico:
Utilizando los datos obtenidos segn lo prescrito en 1.5., calcule el aumento de temperatura,
t, en un calormetro de camisa isotrmica como sigue:
= 1 ( ) 2 ( ) Ec. 2.1.-1
dnde:
T = aumento de temperatura corregido,
a = tiempo de coccin,
b = tiempo (ms prximo a 0,1 min) cuando el aumento de temperatura alcanza el 60% del
total,
c = tiempo al comienzo del perodo en que la tasa de el cambio de temperatura con el tiempo
se ha vuelto constante (despus de la combustin),
ta = temperatura en el momento de la coccin, corregida para el error del termmetro
tc = temperatura en el tiempo, c, corregida para el error del termmetro
r1 = velocidad (unidades de temperatura por minuto) a qu temperatura estaba aumentando
durante el perodo de 5 min antes de disparar, y
r2 = velocidad (unidades de temperatura por minuto) a qu temperatura Estaba aumentando
durante el perodo de 5 minutos despus del tiempo c. Si la temperatura est descendiendo,
r2 es negativo y la cantidad - r2 (c - b) es positiva.
2.1.1 Todos los termmetros de mercurio en vidrio se corregirn en funcin del error de
escala utilizando datos del certificado de termmetro al aumento correcto de la temperatura,
t, en todas las pruebas, incluida la normalizacin.
2.2. Aumento de la temperatura en el Calormetro de Revestimiento Adiabtico: Usando los
datos obtenidos como se prescribe en 9.6, calcule el aumento de temperatura, t, en un
calormetro de revestimiento adiabtico como sigue:
= Ec. 2.2.-1

dnde:
t = aumento de temperatura corregido,
ta = temperatura cuando se dispar la carga, y
tf = temperatura de equilibrio final, corregida para el error del termmetro
2.3. Correcciones termoqumicas: lo siguiente para cada prueba:
e1 = correccin para el calor de formacin de cido ntrico (HNO3), MJ = cm3 de solucin de
NaOH estndar (0,0866 N) usada en la titulacin x 5/106,
e2 = correccin por calor de formacin de cido sulfrico (H2SO4). MJ = 58,0 porcentaje de
azufre en masa de muestra / 106,
e3 = correccin para el calor de combustin del alambre de coccin, MJ,
= 1,13 3 milmetros de alambre de hierro consumido / 106,
= 0,963 milmetros de cable Chromel C consumido / 106,
y e4 = correccin por calor de combustin sensibles a la presin cinta o cpsula de gelatina y
aceite mineral, MJ = masa de Cinta o aceite de la cpsula, g calor de la combustin de la
cinta o Cpsula / aceite, MJ / kg / 106.
2.4. Calor Bruto de Combustin: Calcule el calor bruto de combustin mediante la siguiente
ecuacin:
= ( 1 2 3 4 )/1000 Ec. 2.4.-1

dnde:
Qg = calor bruto de combustin, a volumen constante expresada en MJ / kg,
t = aumento de temperatura corregido
W = equivalente energtico del calormetro, MJ / C
e1, e2, e3, e4 = correcciones segn lo prescrito y
g = peso de la muestra, g.
2.5. Calor neto de combustin:
2.5.1. Si se conoce el porcentaje de hidrgeno, H, en la muestra, el calor neto de combustin
se puede calcular de la siguiente manera:
= 0,2122 Ec. 2.5.1.-1

dnde:
Qn = calor neto de combustin a presin constante, MJ / kg,
Qg = calor bruto de combustin a volumen constante, MJ / kg,
y H = porcentaje en masa de hidrgeno en la muestra.
2.5.2. Si no se conoce el porcentaje de hidrgeno en la gasolina de aviacin y en las muestras
de combustible de la turbina, el calor neto de combustin se puede calcular de la siguiente
manera:
= 10,025 + (0,7195) Ec.2.5.2.-1

dnde:
Qn = calor neto de combustin a presin constante, MJ / kg,
Qg = calor bruto de combustin a volumen constante, MJ / kg

Bibliografa
ASTM D240-02, Standard Test Method for Heat of Combustion of Liquid Hydrocarbon Fuels by Bomb
Calorimeter, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2002, www.astm.org