Fundamentos de Qumica General Vidal Lpez Gonzales

EL ESTADO GASEOSO

INTRODUCCIN.

Como se dijo en anteriormente, una sustancia puede estar en cualquier estado dependiendo tan solo
de la presin, temperatura.

En el estado gaseoso las molculas se hallan relativamente distanciadas unas de otras, en el estado
lquido se encuentran relativamente juntas donde se tiene movimientos de traslacin, mientras que
en el estado slido no tiene movimiento de traslacin, solo de vibracin.

Para explicar el comportamiento de los gases entre los siglos XVIII y XIX Bernoulli, Krnig, Clausius,
Maxwell y Boltzman desarrollaron la TEORA CINTICA DE LOS GASES para explicar el
comportamiento de los mismos. Los postulados de la Teora Cintica de los Gases son los siguientes:

Los Gases consisten en molculas muy separadas en el espacio. El Volumen real de las
Molculas individuales es despreciable en comparacin con el volumen total del Gas como un
todo.
Las molculas de los gases estn en constante movimiento, chocan entre s elsticamente (no
pierden energa cintica debido a los choques) y pueden transmitir la energa de una Molcula a
otra.
A una Temperatura dada, las molculas de todos los gases tienen el mismo promedio de energa
cintica.
Ec = T Ecuacin de Boltzman
Ec = 3/2 K T (K = Cte. de Boltzman)

El promedio de las velocidades que debido a la energa cintica adquieren cada una de las
molculas de un gas se puede determinar por:

Ec = m v2

Las fuerzas de atraccin entre las molculas son despreciables.

La presin de un gas es consecuencia de los choques de las molculas del gas con las paredes
del recipiente que las contiene resultando en una fuerza por unidad de superficie (Presin).

P = F/A

Todo gas que cumpla con los postulados de la teora cintica molecular se considera como un gas
ideal.

En cambio en un gas real las molculas estn unidas por fuerzas de atraccin mnima y repulsin,
pero cuando las presiones son bajas y las temperaturas elevadas un gas real se comporta como un
gas ideal.
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En los gases se distinguen tres clases de presiones:

Presin atmosfrica (o presin baromtrica).

Presin manomtrica (o presin relativa).
Presin absoluta (Presin total del gas cerrado dentro un recipiente)

La presin atmosfrica, es aquel valor que vara con la altitud y, es igual a la presin que ejerce la
masa de aire que rodea a la Tierra llamada atmsfera. Se mide con un barmetro por eso se llama
presin baromtrica.

Las unidades y equivalencias son:

1 atmsfera = 760 mm Hg
1 atmsfera = 14,7 lbf/plg2
1 atmsfera = 14,7 P.S.I.
1 atmsfera = 10,33 m H2O
1 atmsfera = 1,033 Kg/cm2.
1 atmsfera =101,3 x 103 N/m2.

La presin manomtrica, es la diferencia de presiones que existe entre la presin de un gas que se
encuentra dentro de un recipiente y la presin del medio ambiente. Esta presin se mide con un
manmetro. (Nota: en el sistema ingles tiene la siguiente unidad lbf/plg2 y se escribe PSIG).

La presin absoluta, es la presin total del gas y es igual a la suma de la presin manomtrica y
presin atmosfrica.

Pabs = Pman + Patm

Las variables de estado son aquellas magnitudes fsicas que llegan a determinar en un determinado
estado caractersticas cuantitativas. Dentro de estas magnitudes tenemos: masa (m); presin (P);
temperatura (T); volumen (V), de la combinacin de estas variables de estado resulta la ecuacin de
estado.
ECUACIN DE ESTADO.

P V = (m/PM) R T
Pero como el nmero de moles es igual a la masa entre el peso molecular, remplazando en la
ecuacin anterior resulta la:
ECUACIN UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES o de Clapeyron:

PV=nRT

Dnde:
P = presin absoluta
N = nmero de moles
T = temperatura absoluta
V = volumen
R = cte. universal de los gases (0,082 at lt/mol K)
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LEYES DE LOS GASES IDEALES.

LEY DE BOYLE Y MARIOTTE. Si la temperatura y el nmero de moles de una muestra de gas seco
permanecen constantes (proceso isotrmico), su volumen es inversamente proporcional a la presin
ejercida sobre l.

P1V1 = P2V2
V1/V2 = P2/P1
Ntese que sus volmenes son inversamente proporcionales a sus presiones. Si remplazamos en la
anterior ecuacin en trminos de densidad, se llega a determinar que las densidades son
directamente proporcionales a sus presiones. La representacin grfica se presenta a
continuacin:

LEY DE CHARLES. Si la presin y el nmero de moles de una muestra de gas seco permanecen
constantes (proceso isobrico), su volumen es directamente proporcional a la temperatura absoluta.

V1/V2 = T1/T2
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LEY DE GAY.LUSSAC. La ley de las isocoras que dice en un proceso se mantiene contante el
volumen de una masa gaseosa, la presin vara directamente proporcional con la temperatura
absoluta.

P1/P2 = T1/T2

De la combinacin de las anteriores leyes resulta la LEY GENERAL DE LOS GASES IDEALES, que
permanece constante. Esta ley resulta de multiplicar las tres anteriores leyes cuyo resultado es:

V1P1/T1 = V2P2/T2
MEZCLA DE GASES.
Una mezcla de gases es una solucin homognea de dos o ms gases, donde cada uno de ellos
conserva sus caractersticas, sin que entre ellos se produzca una reaccin qumica. Por ejemplo: el
aire (N2, O2, H2, CO2, Ar, H2O .). En toda mezcla gaseosa la temperatura permanece
constante.

Molculas de gas A
V

Molculas de gas B
T

LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES ( DALTON ).

A temperatura constante, la presin ejercida por una mezcla de gases, es igual a la suma de las
presiones parciales de cada gas. Se define como presin parcial de un gas en una mezcla gaseosa, a
aquella que ejercera este gas, si solamente l ocupara todo el volumen de la mezcla.

PT = P1 + P2 + P3 + .. + Pn

LEY DE AMAGAT.

El volumen de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volmenes de cada gas, medidos a la
misma presin y temperatura de dicha mezcla.

VT = V1 + V2 + V3 + .. + Vn
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FRACCIN MOLAR.

No da a conocer la relacin entre el nmero de moles parciales de un componente y el nmero de

moles totales en una mezcla de gases, es una forma de expresar la concentracin molar de los
componentes de una mezcla.

Xi = ni/nt

LEY DE AVOGADRO.

Cuando dos o ms gases se encuentran bajo las mismas condiciones de presin y temperatura, sus
volmenes son proporcionales a sus moles.

V1 = V2
n1 n2

DIFUSIN GASEOSA.

La difusin es el fenmeno de distribucin en forma uniforme de las molculas de una determinada

sustancia en el seno de otra sustancia.

LEY DE GRAHAM.

Indica que la relacin de velocidades de dos gases es inversamente proporcional a la raz cuadrada
de sus pesos moleculares, es decir:

v1 = (PM2)1/2
v2 (PM1)1/2

LEY DE LOS VOLUMENES DE COMBINACION ( GAY - LUSSAC ).

Los volmenes de todas las sustancias gaseosas, medidos bajo las mismas condiciones de presin y
temperatura, que intervienen en una reaccin qumica, estn en una relacin sencilla de nmeros
enteros.

HIPTESIS DE AVOGADRO.

Esta hiptesis establece que dos gases que posean el mismo volumen (a igual presin y
temperatura) deben contener la misma cantidad de moles o molculas.

Cada molcula, dependiendo de los tomos que la compongan debern tener la misma masa. Es as
que puede hallarse la masa relativa de un gas de acuerdo al volumen que ocupe. La hiptesis de
Avogadro permiti determinar la masa molecular relativa de esos gases.

Analicemos el orden lgico que sigui:

1.- La masa de 1 litro de cualquier gas es la masa de todas las molculas de ese gas.
2.- Un litro de cualquier gas contiene el mismo nmero de molculas de cualquier otro gas
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3.- Por lo tanto, un litro de un gas posee el doble de masa de un litro de otro gas si cada molcula
del primer gas pesa el doble de la molcula del segundo gas.
4.- En general las masas relativas de las molculas de todos los gases pueden determinarse
pesando volmenes equivalentes de los gases.

CONDICIONES NORMALES.

En condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) P = 1 atm y T = 273 K un litro de

hidrgeno pesa 0,09 g y un litro de oxgeno pesa 1,43 g. Segn la hiptesis de Avogadro ambos
gases poseen la misma cantidad de molculas. La proporcin de los pesos entre ambos gases es:
1,43 : 0,09 = 15,9 (aproximadamente) 16.

La relacin que existe entre una molcula de oxgeno e hidrgeno es 16 a 1. Las masas atmicas
relativas que aparecen en la tabla peridica estn consideradas a partir de un volumen de 22,4 litros
en CNPT.

GASES REALES.

Los gases reales tienen las siguientes caractersticas:

Una gas real es aquel que posee dbiles fuerzas de atraccin y repulsin molecular, que
rigurosamente hablando no se le puede despreciar.

La trayectoria de las molculas es aproximadamente en lnea recta y no perfectamente rectilnea

como en el caso de los gases ideales.

Se considera el volumen de las molculas, debido a que como materia ocupan un lugar en el espacio.

Los gases reales al aumentar la presin son al principio ms comprensibles, despus menos que un
gas ideal, una de las causas viene determinada por la atraccin molecular que frena a las molculas
en el momento del choque y da lugar por tanto, a que la presin ejercida sea menor que el valor que
se calcula como un gas supuestamente ideal, la otra causa es debida a que las molculas tienen
volumen propio pues no son puntos materiales, y por lo tanto, el volumen que puede disminuir al
aumentar la presin no es el volumen total ocupado por el gas sino el volumen que las molculas
tiene realmente disponibles.

Una ecuacin que se puede utilizar para el clculo con gases reales es la de Van Der Waals.

ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS.

Van der Waals estableci esta ecuacin para gases reales. Introdujo ciertas correcciones a la
ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

( P + n2a / V2 ) ( V - nb ) = nRT

Donde a y b son constantes particulares de cada gas, independientes de la presin y temperatura.

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En la tabla siguiente se muestran los valores de las constes para algunos gases a 298 K.

Constantes Ar CO2 He N2
a/(atmL2mol-2) 1,345 3,592 0,034 1,390
b/(10-2Lmol-1) 3,22 4,267 2,37 3,913

HUMEDAD RELATIVA.

Se mencion que el aire es una mezcla homognea de gases y vapor de agua. Pero si al aire se le
llegase a quitar completamente el vapor de agua se llegara a obtener lo que se conoce con el
nombre de aire seco.

El aire tiene una mxima capacidad para aceptar una determinada cantidad de vapor de agua a una
cierta temperatura, pero en un determinado momento el aire no necesariamente contiene su mxima
capacidad de vapor de agua y la presin que ejerce sta (vapor de agua) en esta situacin se llama
presin de saturacin del vapor de agua.

Por lo indicado, la humedad relativa (HR) es el porcentaje de saturacin del vapor de agua en un
determinado momento.

En otras palabras la HR es la presin de vapor de agua Pv dividido entre la presin de saturacin

del vapor de agua a una determinada temperatura (Ps)

HR. = Pv/Ps

%HR = HR x 100%

GASES RECOGIDOS SOBRE AGUA.

Si el gas seco mezclamos con el vapor de agua, se llega a formar lo que se conoce como gas
hmedo, donde la presin de ese gas hmedo es igual a la presin del gas seco ms la presin del
vapor de agua, es decir:

Pgas humdo = Pgas seco + Pvapor de agua

Ahora bien, para hallar el volumen del gas recogido sobre agua, se debe calcular primero la presin
del gas seco con la anterior ecuacin.