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Hidrato de gs, ou clatrato um slido cristalino sendo composto de gua e gases de peso
molecular pequeno. Os hidratos de metano so abundantes em sedimentos submarinhos
nas margens continentais. A distribuio dos clatratos pode ser mapeada atravs de
perfilagem ssmica, perfis de poo, e amostragem geoqumica. A quantidade estimada de
hidratos de gs submarino no mundo equivale aproximadamente a duas vezes o total de
todos os recursos convencionais de leo e gs. Entretanto, a explorao de hidratos de gs
submarino como fonte de energia ainda no vivel em termos tcnicos ou econmicos.
Deslizamentos de grandes propores podem ser desencadeados pela dissociao dos
hidratos. O gs liberado durante um evento dessa natureza pode entrar na atmosfera,
estimulando o efeito estufa. O talude continental do Brasil mostra em vrias localidades
assinaturas geofsicas da presena de hidratos de gs, e isto no incomum, uma vez que
as condies geolgicas adequadas para a formao deste mineral so encontradas em
outras reas da margem continental. Apesar da existncia de recurso como os
hidrocarbonetos no-convencionais em guas brasileiras, esses tambm apresentam um
risco desconhecido quanto s operaes de explorao e de produo em campos de leo
e gs j em desenvolvimento em guas profundas.
Key words: Gas hydrates; Continental margin; Organic geochemistry; Marine mineral
resources
Figura 1 - Diagrama de fase mostrando as condies de presso e temperatura adequadas pela estabilidade termodinmica de hidratos de
gs. Flechas brancas indicam a influencia de gases como dixido, que servem para promover a estabilidade do clatrato. Flechas pretas
mostram como sais reduzem a estabilidade atravs de uma queda em atividade qumica da gua.
Figura 2 - A zona de estabilidade de hidratos de gs esta limitada pela interseco da curva de estabilidade do clatrato com a curva de
temperatura dentro dos sedimentos marinhos. Embaixo da zona com hidratos de gs existe normalmente uma zona de gs livre liberada pela
desassociao do clatrato. A camada de sedimentos com gs dentro do espao poroso cria uma zona de baixa velocidade ssmica, que produz
um refletor paralelo ao fundo marinho que se chama o BSR.
Figura 3 - A espessura da zona de estabilidade de hidratos de gs na margem continental controlada pela presso hidrosttica e pelo
gradiente em temperatura que existe dentro dos sedimentos. Com uma lmina de gua mais profunda, a temperatura de derretimento dos
hidratos fica mais alta, e a espessura da camada de sedimentos que pode suportar a ocorrncia de hidratos fica mais extensa. O limite de
profundidade necessrio para encontrar hidratos de gs aproximadamente 500 m, e depende da temperatura no fundo marinho. A figura
mostra os limites de estabilidade: a presena de hidratos depende tambm do contedo de metano nos sedimentos.
bem acima de 0 C desde que a presso predominante migram verticalmente a partir das rochas geradoras
e a concentrao de gases sejam suficientemente altas at chegar a esta zona.
(Fig. 1). Estas condies so encontradas em As bactrias metanognicas presentes nos
sedimentos marinhos nas margens continentais onde sedimentos so capazes de reduzir a metano qualquer
a lmina de gua superior a aproximadamente 500 dixido de carbono ou acetato formado como
m (Figs. 2 e 3). A molcula hspede mais comum em produto secundrio de outras atividades biolgicas
hidratos de gs marinho o metano (CH4); os (Wellsbury & Parkes, 2000). Um dos requisitos para
hidrocarbonetos mais pesados e molculas como o que este metabolismo ocorra que haja a ausncia
CO2 e o H2S normalmente ocorrem em propores de espcies redutoras como o sulfato que est
menores que 2 % (Kvenvolden, 1993). Enquanto o presente na gua do mar. Desta forma, a
CO2, o H2S e o C2+ servem para aumentar a metanognese geralmente inicia base da zona de
temperatura de dissociao do clatrato (Fig 1), a reduo do sulfato, a alguns metros abaixo do fundo
presena de sais dissolvidos na gua reduz a marinho. necessrio que o teor de material orgnico
estabilidade deste. esteja entre 0,5 % e 1,0 % para que os clatratos sejam
Os clatratos so abundantes nas margens produzidos em quantidades apreciveis. Estes teores
continentais do mundo, formando um reservatrio de matria orgnica so raros longe dos continentes,
gigantesco, potencialmente mvel e que est integrado o que explica a ausncia de hidratos de gs em
no ciclo do carbono. Uma estimativa recente da massa oceanos abertos. Alm do mais, uma taxa de
total de carbono em hidratos de gs marinho de sedimentao alta um pr-requisito para o
1.5x1016 kg (Buffett, 2000). Convertida em energia, soterramento e preservao da matria orgnica,
esta quantidade de metano equivale a duas vezes o mantendo-a fora do alcance dos organismos
total de recursos fsseis j descobertos, sendo uma aerbicos, e das bactrias redutoras de nitrato, ferro
possibilidade para a explorao no futuro. O metano e sulfato. Vrios trechos da margem continental
liberado do derretimento dos hidratos pode provocar brasileira atingem os critrios descritos acima para a
mudanas climticas (Harvey & Huang, 1995; Haq, presena de hidratos de gs biognicos; ou seja,
2000). A decomposio de hidratos tambm pode apresentam teores de matria orgnica disponvel >0,5
afetar a estabilidade dos taludes submarinos %, temperatura do fundo marinho <15 C e
(Carpenter, 1981), porque o gs liberado gera profundidade >500 m. Alm disso, vrias bacias
sobrepresso, e alm do mais o sedimento contendo petrolferas na margem continental brasileira podem
gs menos coeso que o sedimento cimentado por acomodar tambm depsitos de clatratos
clatrato (Paull et al., 2000). termognicos.
um alto teor de metano no nvel onde as linhas se ao fundo mar (Shipley et al., 1979; Fig 4), conhecido
cruzam, sero encontradas bolhas de gs livre abaixo, como o BSR (Bottom Simulating Reflector, em
e cristais de clatrato acima do limite de fase (Figs. 1 e ingls). O BSR marca a profundidade mxima de
3). O gs livre e os clatratos representam o excesso estabilidade de clatrato de metano (Figs. 2, 3).
de metano acima da solubilidade no sistema. No caso Perfuraes feitas pelo Ocean Drilling Program
de haver um baixo contedo de metano no sistema, revelaram uma zona basal de sedimentos com gs livre,
no sero encontradas na vizinhana do limite de fase de pequena velocidade ssmica superposto por uma
nem clatratos ou gases livres: ser encontrado somente zona de sedimentos com velocidade acima do normal
metano em soluo, em concentrao abaixo do nvel devido cimentao (fraca ou forte) pelos cristais de
de saturao. Entretanto, nas condies mais frias clatrato (Holbrook et al., 1996). Em alguns lugares, a
encontradas nos nveis mais rasos, se a mesma presena de clatratos revele-se como uma reduo
concentrao de metano estiver disponvel (sendo nos amplitudes dos refletores ssmicas: a chamada
transportado por difuso e adveco nos poros), a Blanking ou blindagem (Lee et al, 1993; Fig. 4).
solubilidade ser excedida, levando precipitao de Blanking provocada por cimentao, que reduz o
clatrato. Davie & Buffett (2001) mostraram que em contraste em impedncia ssmica entre camadas de
muitas margens continentais, onde h a ausncia de sedimentos de textura diferente.
sobre-presso, o fluxo vertical do metano pequeno. Mtodos modernos de aquisio e
Desta forma, uma seqncia tpica de sedimentos processamento de dados ssmicos como inverso
numa margem passiva, com teor de carbono completa da onda (Minshull et al., 1994), analise de
disponvel de 1%, pode produzir no mximo 2-7% velocidade de alta resoluo (Wood et al. 1994);
de clatrato de metano no espao poroso. Seriam tomografia em tempo de transito (Tinivella et al.,
necessrias condies especiais, como uma grande 1998), e anlise de AVO (Andreassen et al. 1997;
gerao e transporte de metano, para que fossem Ecker et al., 2000) permitem a deteco confivel e
produzidos hidratos de gs em quantidades quantificao parcial das acumulaes de hidratos de
econmicas (Hovland et al., 1997; Clennell et al., gs submarinhas. Recentemente sugiram estudos
2000). Em focos de migrao, como em zonas de usando ssmica 3-D e 4C (Pecher e Holbrook, 2000).
fraturas e falhas, o gs pode percolar atravs dos Ondas de cisalhamento (tipo S) que podem ser
sedimentos at o fundo marinho, criando exudaes detectados usando sensores no fundo marinho (OBS)
ou vulces de lama. Nestas localidades so carregam uma dimenso adicional aos dados de
encontrados veios e ndulos de clatrato em velocidade e impedncia usando exclusivamente
abundncia (Ginsburg & Soloviev, 1997). As ondas P (Hobro et al., 1998). Especificamente, a onda
exudaes sustentam comunidades biossintticas, de cisalhamento e pouco atenuada para gs livre e a
incluindo pelo menos uma espcie de artrpode que velocidade da onda S muito mais sensvel rigidez
consome hidratos de gs (Fisher et al., 2000). dos sedimentos, que fortemente influenciada pela
Nas margens continentais convergentes, o fluxo cimentao induzida pelos hidratos de gs at em
adicional de gua induzida pela compresso tectnica quantidades pequenas (Dvorkin et al., 2000).
pode aumentar o transporte de metano termognico. A ferramenta principal disponvel ao gelogo ou
Na verdade, algumas das maiores jazidas de clatratos geofsico marinho com interesse em prospeco para
de metano tm sido encontradas em margens ativas hidratos de gs e o levantamento ssmico (Miles,
da Amrica Central, Cascadia, e no Japo. 2000), mas outros mtodos de sensoriamento remoto,
como sondagens geoeltricas (Edwards et al., 1997)
DETECO GEOFSICA DE HIDRATOS DE e levantamentos da conformabilidade elstica do fundo
GS marinho (Willoughby et al., 2000) tambm esto em
desenvolvimento. Alm disto, necessrio perfurar
A presena de hidratos de gs freqentemente para alcanar diretamente as camadas contendo
inferida devido aparncia em perfis ssmicos de um hidratos de gs. O uso de sondas de perfilagem eltrica
refletor forte, de amplitude negativa e sub-paralelo em poos permite a coleta de dados contnuos das
Figura 4 - Seco ssmica mostrando um Refletor BSR tpico, e o efeito de reduo de amplitudes de refletores dentro da zona
de estabilidade de hidratos de gs: a chamada blanking. Localidade: Blake Outer Ridge, na margem passiva do SE dos EUA.
Imagem fornecida pelo Dr. William Dillon (USGS); reproduzida de Dillon & Max (2001) com permisso.
propriedades fsicas dos sedimentos, com uma sedimentos em poos localizados servem como
resoluo vertical na ordem de centmetros; bem ancoras para a validao dos dados ssmicos
melhor que a resoluo ssmica. Estas informaes adquiridos sobre reas extensas.
esto necessrias para a verificao das condies Estudos feitos pelo do Ocean Drilling
no local de onde sero recuperados os testemunhos. Program como Leg 164, Blake Ridge (Paull et al.,
Juntos, os dados de perfis e de amostragem dos 1996), o programa nacional japons conseguiram
dados de boa qualidade em perfis de poos desenvolvimento. Desta forma, a aparente ausncia
cientficos, incluindo registros de velocidades de de hidratos de gs na margem continental brasileira
ondas P e S, e eletroresistividade. Os intervalos de pode ser explicada pela pobre esforo de amostragem.
sedimentos contendo hidratos de gs mostram, em Por outro lado, a ocorrncia de hidratos de gs
geral, alta resistividade, elevada Vp, alta Vs, baixa dispersa abaixo da zona de reduo de sulfato
condutividade trmica e baixa constante dieltrica apenas acessvel atravs de testemunhos profundos,
(Goldberg et al., 2000). Com a exceo de intervalos como as que vem sendo realizadas pelo Ocean
de clatrato macio, os sinais de raios gama, Drilling Program (ODP). As perfuraes feitas pelo
porosidade e densidade de nutron, susceptibilidade ODP e DSDP tm encontrado hidratos de gs em
magntica e efeito fotoeltrico so poucos afetados vrias margens passivas e ativas ao redor do mundo.
pela presena de hidratos. Apesar dos sucessos, As observaes diretas dos cristais de clatrato (Fig.
desenvolvimentos adicionais so necessrios para 5) so raras porque o estado slido instvel nas
maximizar a informao quantitativa obtidos com as condies que prevalecem na superfcie. As
ferramentas de perfilagem convencional (wireline) e ferramentas capazes de coletar e preservar os
do tipo Perfilagem Durante a Perfurao (Logging sedimentos sob presso elevada ainda esto sendo
While Drilling), estas ferramentas sendo desenvolvidas. Normalmente, os hidratos de gs so
desenvolvidas e calibradas pela indstria de petrleo detectados indiretamente. Por exemplo, uma vez que
para caracterizao de rochas mais duras, menos os hidratos requerem calor para se desassociar, a
porosas e mais densas que os sedimentos encontrados presena desses em testemunhos pode ser detectada
na zona de estabilidade de hidratos de gs (0-1000 atravs de medidas de temperatura: as zonas que
m). tenham recm liberado o hidrato ainda registraro
baixas temperaturas (inclusive inferiores a 0 C) (Paull
DETECO DIRETA E AMOSTRAGEM DE et al., 1996). A forma mais confivel para quantificar
HIDRATOS DE GS SUBMARINO os hidratos em testemunhos recuperados parte do fato
de que durante a cristalizao todos os sais so
Normalmente nem testemunhagem rasa nem excludos da estrutura clatrato; desta forma o mineral
dragagem no permitem a recuperao de amostras consistir apenas de gua pura e gs (Hesse &
de hidratos de gs. Existem duas explicaes. Harrison, 1981). Aps a cristalizao o sal excludo
Primeira, a distribuio dos hidratos de gs em e levado para fora do sistema atravs de difuso e
sedimentos muito heterognea, sendo controlada adveco que ocorre no fluido dos poros (Egeberg
pela produo de metano biognico no local, pelos & Dickens, 1999). Quando os testemunhos contendo
caminhos de transporte pelos gases profundos, e pelo hidratos so trazidos superfcie os cristais derretem
tipo de sedimento. Segunda, a quantidade de metano progressivamente, e a gua doce liberada dilui o fluido
necessria para estabilizar hidratos est encontrada original contido nos poros. Fazendo uma comparao
somente alm da profundidade onde todos os ons entre a salinidade da gua retirado dos poros dos
de sulfato e outras espcies receptoras de eltrons sedimentos com a tendncia geral da qumica da gua
alm de CO2 tem sido consumidos. Hidratos de gs de acordo com a profundidade observada a
encontrados prxima ao fundo marinho normalmente presena de hidratos como uma srie de anomalias
esto associadas exudaes de gs natural ou vulces de gua mais doce. Esta tendncia mais bem
de lama (Ginsburg & Soloviev, 1997). Para obter mostrada na curva de cloro (Cl-) dissolvido (o cloro
sucesso na amostragem de hidratos de gs nesses no participa em reaes diagenticas).
locais, devem ser usadas imagens de alta resoluo A magnitude do fluxo vertical do metano em
do fundo marinho e ROV (Remotely Operated grande parte responsvel pela espessura da zona de
Vehicle). Estas tecnologias no vm sendo reduo de sulfato. Com um fluxo maior de metano,
amplamente empregadas no Brasil para fins de o perfil de concentrao de sulfato fica menor e mais
explorao, contudo essas tcnicas so utilizadas em acentuada, enquanto em reas com pouca matria
levantamentos geotcnicos em campos em orgnica capaz de gera um fluxo pequeno de metano
Figura 5 - Cristais de hidrato de gs recuperados de 300 m embaixo do fundo marinho em sedimentos finos da margem ativa de Costa Rica,
durante Leg 170 do Ocean Drilling Program. Imagem fornecida pela Profa. Miriam Kastner (Scripps Institution of Oceanography).
a zona de sulfato pode persistir por dezenas de guas profundas. Os hidratos podem ser detectados
metros. Um fluxo de metano muito alto implica em durante as exploraes convencionais para leo e gs
concentraes capazes de estabilizar os hidratos de sem comprometimento com a segurana, usando a
gs a maiores profundidades. Borowski et al. (1999), tecnologia de perfilagem durante a perfurao
utilizaram este mtodo de prospeco geoqumica em (Logging While Drilling, LWD), que permite a
testemunhos rasas a fim de detectar zonas provveis aquisio de dados petrofsicos na poro mais rasa
de ocorrncia de hidratos de gs. O perfilagem do de um poo exploratrio antes deste ser revestido
sulfato um mtodo muito promissor a ser usado para (Boissonnas et al. 2000).
prospeco de hidratos na margem continental
brasileira. MUDANAS CLIMTICAS E DINMICA
As operaes convencionais de perfilagem DE SISTEMAS MARINHOS DE HIDRATOS
exploratria para leo e gs no detectam pequenas DE GS
concentraes de hidratos de gs porque a poro
superior do poo tipicamente perfurada sem necessrio compreender como se
recuperao, e depois e feito um revestimento com comportem os hidratos em sedimentos durante
ao e cimento antes de perfilagem eltrica dessa forma mudanas geolgicas e ambientais, uma vez que o
impedindo investigaes posteriores. provvel que derretimento dos hidratos pode levar a liberao do
os hidratos de gs tenham sido perfurados sem metano para os oceanos e atmosfera, onde esse pode
deteco, e sem ter apresentado perigo significativo, contribuir com os pulsos de aquecimento global e
nas bacias sedimentares brasileiras localizadas em escalas decenais ou milenares (Haq, 2000). Por outro
lado, as mudanas que aumentam a estabilidade dos 2. O crescimento do mercado para o metano
hidratos podem retirar o carbono do sistema oceano- (gs natural). O metano muito menos poluidor que
atmosfera, atuando como um importante sumidouro o leo e o carvo (no contm enxofre); libera menos
global em escala geolgica (dezenas de milhares a dixido de carbono (CO2) para a atmosfera por
milhes de anos). Um dos cenrios envolve uma queda unidade de energia; e pode ser convertido em
do nvel relativo do mar (associada a glaciao), que combustvel lquido (metanol) ou hidrognio com uso
ir desestabilizar os hidratos, e possivelmente levar a de catalisadores.
deslizamentos submarinhos que permitam o gs 3. A presena de hidratos em guas territoriais
escapar catastroficamente. Este gs contribuiria para de pases como o Japo e a ndia, cujos pases
o efeito estufa que poderia levar ao trmino do ciclo possuem poucos combustveis fsseis convencionais,
glacial, e conseqentemente elevao do nvel do garante uma fonte nacional de combustvel.
mar.
As mudanas climticas passadas tem sido Os principais fatores contra os hidratos como
atribudas s variaes no CO2 atmosfrico e metano fontes de combustvel so:
atravs dos registros quaternrios encontrados nos 1. As reservas de leo e gs ainda so
testemunhos de gelo no rtico e Antrtico. Estas abundantes, e relativamente baratas para a explotao
correlaes tm sido extrapoladas para os perodos utilizando a infra-estrutura existente.
em que os climas eram mais extremos que no presente 2. A tendncia atual no mercado energtico
utilizando istopos de C e O em foraminferos mundial est distante das prticas do uso de
bentnicos e pelgicos. Durante pelo menos um combustveis baseados em carbono, cuja combusto
evento de rpido aquecimento no final do Paleoceno, inevitavelmente leva a liberao de CO2.
o aumento da assinatura isotpica do carbono leve 3. A maioria das acumulaes de hidratos de
(12C) to abrupto e intenso que Dickens (1997) gs existe de forma dispersa, em sedimentos finos e
interpretou o evento como uma liberao rpida de de permeabilidade baixa, inviabilizando a explotao
grandes quantidades de metano a partir de comercial.
acumulaes de hidratos de gs marinho. Na maioria 4. necessrio gastar energia para derreter o
dos casos documentados de mudanas climticas para hidrato congelado e liberar o gs. A maioria das
o Pleistoceno, o pulso de metano e o carbono leve perspectivas considera a produo do gs a partir
ocorrem posteriormente aos outros indicadores de das camadas abaixo da camada de hidratos,
aquecimento, isto implica em que as reas crescentes provavelmente atravs de despressurizao.
de tundras onde as geleiras derreteram (altas latitudes),
forneceram metano para a atmosfera, e no os Os programas de pesquisa em hidratos de gs
hidratos de gs marinho. Todavia, a presena dos em outros pases esto atualmente assumiram duas
hidratos tem sido cada vez mais includos nos estudos direes (Bil 2000, Max 2000). Uma delas diz respeito
de modelagem climtica para compreender os climas a identificao e quantificao das zonas que contm
pretritos e prever mudanas antropognicas. elevadas concentraes de hidratos de gs que
pudesse ser explotado. A outra se refere ao
DISCUSSO desenvolvimento de tecnologias para a perfurao e
produo para fazer uso dessas fontes de combustvel.
Hidratos como fonte de combustvel? Uma vez que nenhuma combusto de combustvel
fssil implica em penalidades em termos de
Os principais fatores a favor do uso dos hidratos lanamento de CO2 para a atmosfera, os governos
de gs como fontes de energia so: tm tambm liberado verbas para a converso de
1. O vasto volume de hidratos submarinhos. metano em metanol ou hidrognio, ambos podendo
Apesar de distribuio dispersa, existem ser utilizados em clulas eletroqumicas altamente
concentraes grandes o suficiente em alguns lugares eficientes e consideradas tecnologias ultralimpas. Max
que justificam a explotao econmica. (2000) enfatiza que o uso de metano em usinas
termoeltricas convencionais e nestas formas mais inibidores da formao de hidratos de gs. Mesmo
limpas (convertidas em hidrognio e metanol), que as concentraes economicamente viveis de
constituir uma parte importante no fornecimento de hidratos, e os meios de explot-las nunca forem
energia no futuro para pases desenvolvidos. Contudo, desenvolvidos, o impacto econmico destes
com a importncia do Protocolo de Kyoto ainda compostos ao setor de leo e gs no Brasil ser ainda
ignorada por alguns dos pases mais poluentes do imenso.
planeta, esta viso pode parecer de certa forma
otimista. CONCLUSES E RECOMENDAES
cooperaes tcnicas e cientficas com esses pases DICKENS, G.R., CASTILLO, M.M., & Walker,
poderiam ser vantajosas. J.C.G., 1997. Alast of gas in the latest
Palaeocene: similating first-order effects of
AGRADECIMENTOS massive dissociation of oceanic methane hydrate.
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MBC, atualmente bolsista - Pesquisador Visitante,
reconhece o apoio do CNPq. Martin Hovland (Statoil) e Bill
DVORKIN, J., HELGERUD, M.B., WAITE,
Dillon (United States Geological Survey) forneceram linhas W.F., KIRBY, S.H. & NUR, A., 2000.
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The IGCE-UNESP provides training on geophysical methods at undergraduate and graduate levels,
where the main areas of interest are Engineering Geology, Hydrogeology, Environmental
Geology, Geotectonics, and Nuclear Geophysics. The training is principally supplied to students
of the undergraduate course in Geology, as well to professionals attending the graduate courses in
Geosciences, whose subject areas are Geosciences and Environment and Regional Geology.
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