Deduccin de la Ecuacin de Schrdinger para una Partcula Libre

Guindonos por la forma de la ecuacin de ondas procedemos ahora de la siguiente manera:

El tipo de ondas viajeras mas simple son las llamadas ondas planas.descritas mediante la funcin

Es natural pensar que una partcula libre, tiene asociada una onda plana, por lo que podemos suponer que la funcin de
onda es de la forma

Hemos visto que el nmero de ondas k y el momento de la partcula estan relacionados mediante la relacin

Tambien sabemos que la frecuencia angular esta relacionada con la frecuencia y por lo tanto con la energa E de la
siguiente manera:

La funcin de ondas por lo tanto se puede escribir como

Si derivamos dos veces la funcin de ondas con respecto a x obtenemos

Para una partcula libre la energa esta relacionada con el cuadrado del momento y por lo tanto

Por otra parte para obtener la energa E podemos derivar ahora la funcin de ondas con respecto de t

De las ecuaciones anteriores se deduce la ecuacin de Schrdinger para una partcula libre

A diferencia de la ecuacin de ondas general, la ecuacin de Schrdinger solo es de primer orden en el tiempo.
En los tomos polielectrnicos, los protones que se encuentran en el ncleo
no ejercen la misma fuerza de atraccin sobre todos los electrones por igual.
Esto se debe a los efectos pantalla que causan los electrones ms cercanos al
ncleo sobre los que se encuentran ms alejados. Se le llama carga nuclear
efectiva a la diferencia entre la carga nuclear neta (que depende del nmero
atmico del elemento) y la constante del efecto pantalla s, es la fuerza real
que ejerce el ncleo sobre un electrn en particular.

Z es el nmero de protones y electrones del tomo, dado por su nmero atmico,

y s el valor de la constante de apantallamiento, que depende del nmero de
electrones que separan al ncleo del electrn en cuestin, y tambin depende de los
orbitales atmicos en que se hallen los electrones que causan el efecto pantalla.

Tambin influyen en este efecto los electrones que se encuentran en el mismo nivel
de energa que el electrn considerado. No tienen influencia en esta constante los
electrones que se hallan en niveles de energa.

La carga nuclear efectiva puede calcularse segn las reglas de Slater, quien
las formul en 1930:

Los electrones ubicados en un orbital de mayor nivel contribuyen en 0 (para la

sumatoria que da como resultado la constante de apantallamiento s)

Cada electrn en el mismo nivel contribuye en 0,35.(excepto si el nivel es 1s, que

resta 0,30).

Electrones en el nivel inmediato inferior, si estn en orbitales s o p contribuyen en

0,85, si son de orbitales d o f contribuyen en 1,0 cada uno.

Electrones por debajo del nivel inmediato inferior, contribuyen en 1,0 cada uno.

Entonces, para calcular la carga nuclear efectiva, primero, situamos los electrones
del tomo en sus orbitales atmicos:
1s, 2s,2p, 3s,3p,3d,4s,4p, 4d, 4f, etc.

Luego, para el clculo de la carga nuclear efectiva sobre un electrn determinado,

debemos calcular s y para ello tomamos en consideracin los electrones que se
encuentran en niveles de energa inferiores o iguales, que son los que causan
apantallamiento del mismo, como indica la tabla de arriba, segn las reglas de
Slater.

Entonces, por ejemplo para calcular la carga nuclear efectiva sobre un electrn 4s
del tomo de Zinc (nmero atmico 30), primero debemos ubicar los electrones en
los orbitales atmicos correspondientes:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

Luego calcular el valor que cada electrn del mismo nivel y de niveles inferiores va a
restar a la carga nuclear total, esto es, segn la tabla de arriba:

1 electrn en el nivel 4s....resta 0,35

8 electrones en el nivel 3 s y 3 p ..restan 0,85 cada uno

10 electrones en el nivel 3d....restan 1,0 cada uno

8 electrones en el nivel 2 s y 2 p.restan 1,0 cada uno.

2 electrones en el nivel 1s..restan 1,0 cada uno.

Entonces calculamos s :

s= (1 . 0,35) + (20 . 1) + (8 . 0,85)=27,15

La carga nuclear efectiva para un electrn del orbital 4s de Zinc sera

Z ef= 30 27,15= 2,85

Este clculo se sencillo, aunque no es exacto, dado que Slater consider los
electrones de orbitales s y p con el mismo valor, lo que no es exactamente as.
Reglas[editar]

Primero,1 2 los electrones son ordenados en una secuencia de grupos que mantiene juntos
los orbitales s- y p- con el mismo nmero cuntico principal, y sigue con el orden orbital de
la tabla peridica (ignorando las irregularidades):

[1s] [2s,2p] [3s,3p] [3d] [4s,4p] [4d] [4f] [5s, 5p] [5d] etc.

Cada grupo tiene una constante de apantallamiento diferente, que depende del
nmero y del tipo de electrones de los grupos que le preceden.

La constante de apantallamiento para cada grupo es la suma de las siguientes

contribuciones:

1. Una cantidad de 0.35 por cada otro electrn del mismo grupo, excepto para el
grupo [1s], donde el otro electrn contribuye slo con 0.30.
2. Si el grupo es del tipo [s p], una cantidad de 0.85 por cada electrn
con nmero cuntico principal una unidad menor, y una cantidad 1.00 por
cada electrn con un nmero cuntico principal an menor.
3. Si el grupo es del tipo [d] o [f], suma una cantidad 1.00 por cada electrn con
un nmero cuntico principal igual o menor.

En forma de tabla, las reglas se resumen en:

Otros electrones del Electrones del Electrones de

Grupo
mismo grupo nivel n-1 niveles < n-1

[1s] 0.30 N/A N/A

[ns,np] 0.35 0.85 1.00

[nd] or [nf] 0.35 1.00 1.00

Ejemplo[editar]

Un ejemplo, proporcionado por el artculo original de Slater, es para el tomo de hierro,

que tiene una carga nuclear 26 (Z=26) y una configuracin electrnica:
 1s22s22p63s23p63d64s2

La constante de apantallamiento, y en consecuencia la carga nuclear efectiva,

para cada electrn se deduce de:1

. Carga nuclear efectiva

Para explicar la Carga Nuclear Efectiva y el efecto de Apantallamiento

Vamos a explicar el concepto de carga nuclear efectiva de la manera ms simple, el clculo y

la comprensin de ella puede ser mucho ms complejo.

Recordemos que en un tomo, el ncleo contiene los protones (carga positiva) y en la

periferia del mismo se encuentran los electrones que son la carga negativa. Sabemos
tambin que las cargas opuestas se atraen.

Si nos imaginamos al electrn del ltimo nivel (electrn diferenciador), ste si estuviera solo,
sera atrado por las cargas positivas del ncleo. Pero esto no ocurre, ste electrn est
protegido por una pantalla de proteccin, que son los electrones de los niveles ms bajos, a
esto se le conoce como APANTALLAMIENTO, que evita esta atraccin.

Analicemos la figura siguiente:

Para efectos de este curso, consideraremos que la constante de apantallamiento estar

constiutda por el nmero de electrones que se encuentran en las capas inferiores, a donde
se encuentra el ltimo electrn.

La carga nuclear efectiva (Zefec), estar definida como la diferencia entre el nmero
atmico (Z), (que representa a los protones, carga positiva), menos el nmero de
electrones que conforman el APANTALLAMIENTO. Segn frmula:
Donde:
Z es la carga nuclear real (es decir, el nmero atmico del elemento)
se llama constante de proteccin o constante pantalla.

Si calculamos el Zefec del tomo trabajado en la figura anterior, tenemos que :

El tomo tiene un Z = 14

= 10

Por tanto, Zefec = 14 - 10 = 4

La afinidad electrnica es la variacin de energa que se produce en la adicin de un

electrn al tomo en estado fundamental y en fase gaseosa para formar el anin
correspondiente. Se representa como:
A(g) + e > A-(g)

La afinidad electrnica puede ser energa desprendida, en cuyo caso tiene valor negativo
y se trata de tomos con tendencia a captar electrones (no metales), o positiva, en cuyo
caso se requiere un aporte de energa exterior y se trata de tomos con poca tendencia a
captar electrones (metales).
Consideremos la variacin de la afinidad electrnica en la tabla peridica.
Cuando nos movemos a lo largo de un periodo hacia la derecha, debido al aumento de
la carganuclear efectiva, la nube electrnica se contrae, como hemos visto en la variacin
del radio atmico en la tabla peridica. As, cuanto ms a la derecha estamos en el
perodo, ms cerca del ncleo se hallar el nuevo electrn incorporado, por lo que se ver
atrado con ms fuerza.
En el caso de un grupo, aumenta hacia arriba, porque tambin los tomos superiores
son ms pequeos y atraern con ms fuerza al nuevo electrn incorporado, siendo el
proceso ms favorable para estos tomos pequeos.
De forma global, vara igual que la energa de ionizacin y que la electronegatividad y en
sentido contrario al radio atmico