La Ley de Hess, es un mtodo indirecto de calcular el Calor de Reaccin Entalpia de

Reaccin.

La ley de Hess se puede enunciar como sigue:cuando los reactivos se convierten a productos,
el cambio de entalpa es el mismo, independientemente de que la reaccin se efecte en una
paso o en una serie de pasos.

En el ejemplo siguiente veremos la aplicacin de la Ley de Hess.

Se quiere calcular la Entapa de reaccin para la reaccin:

2 C(s) + H2(g) C2H2(g)

Nos proporcionan los datos siguientes:

Planteamos las ecuaciones correspondientes a las entalpas dadas:

Ubicamos en ellas a los reactantes y productos de la reaccin qumica que buscamos:

Ahora debemos acomodar las ecuaciones:

la ecuacin (1) la debemos invertir (recuerden que tambin se invierte el valor de la entalpa)
la ecuacin (2), debemos multiplicarla por 2 (recuerden se multiplica toda la ecuacin, tanto
reactantes como productos y el valor de la entalpa, pues es propiedad extensiva.
la ecuacin (3), la dejamos igual.

La sumatoria de las ecuaciones acomodadas debe darnos la ecuacin problema.

Se suman o se anulan los reactantes y productos.

Las entalpas se suman algebraicamente.
Basandonos en la Ley de Hess, hemos podido encontrar el:

La Ley de Hess basa su principio en que la variacin de la entalpa es una funcin

de estado.

Por lo tanto,

es independiente del nmero de pasos y de la naturaleza especfica de cada uno de

ellos.
La ley de Hess en termodinmica es empleada para comprobar
indirectamente el calor de reaccin, y segn el precursor de esta ley el
qumico suizo Germain Henri Hess en 1840 instituye que, si un proceso de
reactivos reaccionan para dar un proceso de productos, el calor de
reaccin liberado o absorbido es independiente de si la reaccin se realiza
en uno o ms perodos. Es decir, que el calor de reaccin solo necesita de
los reactivos y los productos, o tambin que el calor de reaccin es
una funcin de estado.

Hess se ocup totalmente a la qumica y uno de las obras ms conocida

fue la Ley de la suma constante de calor, que luego fue nombra como Ley
de Hess en su honor; principalmente explicaba que la entalpa de una
reaccin se poda lograr sumando algebraicamente las entalpas de otras
reacciones algunas vinculadas con la que importa. La Ley de Hess es el
empleo de las reacciones qumicas convirtindose en uno de los primeros
principios de la termodinmica.

Este principio es un sistema cerrado adiabtico, es decir, que no hay

intercambio de calor con otros sistemas o su entorno como si est
aislado, que se desarrolla en una fase inicial a otra fase final. Por ejemplo:

El calor de formacin H1 del monxido de carbono, CO:

C + 1/2 O2 = CO AH1
No puede establecerse directamente en el entorno en que se produce,
parte del CO se convierte en CO2, pero si se puede medir directamente
con el calormetro, los calores de reaccin de los prximos procesos:

CO + 1/2 O2 = CO2
AH2 = 2826 kJ/mol
C + O2 = CO2
AH3 = -3929 kJ/mol
 El paso de los reactivos a los productos finales puede hacerse
directamente o a travs de una serie de estados intermedios, y se cumple
que: "la variacin de la entalpa en la reaccin directa es la suma de las
entalpas de cada una de las reacciones intermedias", ya que al ser la
entalpa una funcin de estado, no depende del camino seguido sino de las
condiciones iniciales y finales.

Esto es lo que se conoce como la ley de Hess, formulada en 1840, y a

travs de ella podemos calcular variaciones de entalpa de una reaccin con
tal de que pueda obtenerse como suma algebraica de dos o ms reacciones
cuyos valores de variacin de entalpa son conocidos.
Entalpa de Formacin
Sabemos que H se calcula si se conocen las entalpas reales de todos los
reactivos y productos.Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de
entalpa de una sustancia. Solo se determinan valores relativos con respecto a
una referencia arbitraria. Este punto de referencia es conocido como entalpa
estndar de formacin ( Hf ). Se dice que las sustancias estn en el estado estndar a 1 atm. Por
convenio, la entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma mas estable es cero.
Tomemos al oxgeno como ejemplo. El oxgeno molecular (O2) es mas estable que su otro altropo, el
ozono (O3), a 1 atm y 25C, asi que:
Hf (O2) = 0.
Hf (O3) 0.

De manera similar, el grafito es la forma alotrpica mas estable del carbono:

Hf (C, grafito) = 0.
Hf (C, diamante) 0.

En base a lo anterior podemos llegar a la conclusin que la entalpia estndar de formacin de un compuesto
como: "el cambio de calor relacionado cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos a
1atm". Es importante sealar que aunque el estado estandar no indica una temperatura, por lo general se
utilizan los valores de Hf a 25C (298.15 K).

Como has visto, es posible determinar la variacin de entalpa de

cualquier proceso si se conocen los contenidos energticos de los
estados inicial y final. Ahora bien, esos estados energticos
dependen de las condiciones de presin, temperatura y estado de
agregacin. Para poder comparar valores, hay que medirlos en las
mismas condiciones: las medidas se realizan siempre en
condiciones estndar, que son 0 C y 1 atm. Se indica con
un superndice a la derecha de la magnitud, pero a veces no
se explicita porque se supone que siempre se trabaja en esas
condiciones.

Ahora vas a analizar una reaccin muy sencilla y conocida, la

combustin del carbn, que tambin se puede entender como la
formacin del CO2:

C(s) + O2(g) CO2(g)

La variacin de entalpa producida en esta reaccin ser:

Hf[CO2(g)] = H[CO2(g)] - H[C(s)] - H[O2(g)]

El problema existente es que no se puede saber el contenido
energtico absoluto de las sustancias: cunta energa tiene un
mol de carbn?

Por tanto, parece que no ser posible determinar entalpas de

reaccin. Pero como lo importante no es la energa que
contienen las sustancias que intervienen en una reaccin
qumica, sino la variacin que se produce, el problema se
puede resolver.

Para ello, hay que asignar un cero arbitrario de energa

qumica, igual que se hace en el caso de la energa potencial: la
diferencia de energa entre dos situaciones es la misma,
independientemente de cules sean sus valores por el hecho de
cambiar el nivel cero (si haces ascender un objeto h metros, su
energa potencial aumenta en mgh julios, y da igual dnde est el
cero de energa potencial y, por tanto, el valor de la energia
potencial antes y despus de subirlo).

En el caso de las reacciones qumicas se toma como nivel cero

de energa el que tienen las sustancias simples en el estado
que presentan en condiciones estndar. Por tanto, en el caso
de la combustin del carbn, tanto H[C(s)] como H[O2(g) son
cero, con lo que se obtiene que:

Hf[CO2(g)] = H[CO2(g)]
Es decir, se identifica la entalpa de una sustancia (valor que
no se puede medir) con su entalpa de formacin (que se
determina experimentalmente sin dificultades).

Por ejemplo, Hf[CO2(g)] = -393,5 kJ/mol. Fjate en que ese valor

no quiere decir que el CO2 tenga energa negativa (es una
barbaridad hablar de energa negativa!), sino que la entalpa de
un mol de CO2(g) es menor en 393,5 kJ que la suma de las de un
mol de C(s) y de un mol de O2(g).
 Entalpas estandar de formacin

La variacin de entalpa asociada a la formacin de sustancias a partir de sus elementos se

denomina entalpa de formacin. El estado estndar de una sustancia es su forma pura a 1 atm de
presin y a 25C.

La entalpa estndar de una reaccin es la variacin de entalpa cuando los reactivos y productos
estn en su estado estndar y se representa por Hr 0 .

La entalpa estndar de formacin de un compuesto se representa por H0f y se define como la

variacin de entalpa de la reaccin de formacin de un mol de sustancia a partir de sus elementos,
todos ellos en su estado estndar.

Para cualquier elemento la entalpa estndar de formacin es cero.

En general, el clculo de H0 para cualquier reaccin se puede obtener a partir de los valores
de H0f de los reactivos y productos:

n, m, son los coeficientes estequiomtricos respectivos.