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elementos
de los bloques d - f
Qumica Inorgnica
Principales caractersticas:
propiedades metlicas
variabilidad en sus
estados de oxidacin
formacin de compuestos
de coordinacin
1
Variacin de Zeff para electrones
en orbitales 3d o 4s
Z Elemento Configuracin
21 Sc [Ar] 3d1 4s2
22 Ti [Ar] 3d2 4s2
23 V [Ar] 3d3 4s2
24 Cr [Ar] 3d5 4s1
25 Mn [Ar] 3d5 4s2
26 Fe [Ar] 3d6 4s2
27 Co [Ar] 3d7 4s2
28 Ni [Ar] 3d8 4s2
29 Cu [Ar] 3d10 4s1
30 Zn [Ar] 3d10 4s2
2
Estados de oxidacin formales para metales 3d
EO Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
+8
+7 x
+6 x x x
+5 x x x x
+4 o o x x x x x
+3 x x o x o x x x
+2 x x x o x o o o
+1 x x x x x x x
0 x x x x x x x
-1 x x x x x x
-2 x x x
-3 x x x
-4 x
EO Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag
+8 x
+7 o x
+6 o x x x
+5 o x x x
+4 o x x x x x x
+3 x x x o o x
+2 x x x x x x o x
+1 x x x x x x o
0 x x x x x x
-1 x x x
-2 x x x
-3 x x
-4 x
3
Estados de oxidacin formales para metales 5d
EO Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
+8 x
+7 o x
+6 o x x x x
+5 o x x x x x
+4 o x x x o o o
+3 x x x x x x o
+2 x x x x x x
+1 x x x x x x
0 x x x x x x
-1 x x x x
-2 x x
-3 x x x
-4 x
45
40
35
30
I1
I/ eV
25
I2
20
I3
15
10
5
0
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
4
-(I1 + I2)
M2+(g) + 2e- M(g)
-Hhid(M2+) -Hs(M)
Hred(M)
M2+(ac) + 2e- M(s)
29
27
25
23
I/eV
21
19
17
15
Zn
Ca
Cr
Fe
Ge
Ti
Ni
Se
Kr
Sr
HCl HNO3 O2
Ti +3 +4 TiO2
V +3 +5 V2O5
Cr +2 pasiv. Cr2O3
Mn +2 +2 Mn3O4
Fe +2 pasiv. Fe2O3xH2O
Co +2 pasiv. Co3O4 + CoO
Ni +2 pasiv. pasiv.
Cu - +2 CuO + Cu2O
solubilidad
5
Algunas propiedades de los haluros
de los metales de transicin d
MFn PF/C
MX PF/C
CrF2 894
CuCl 430 MnF2 856
AgCl 455 FeF2 1100
AuCl 289 CoF2 1127
NiF2 1450
Solubilidad en agua (g/100mL): CuF2 836
Algunas reacciones
de los metales de transicin d
6
Titanio
Grupo 4
Ti, Zr, Hf
Metales muy reactivos frente a O2,
H2, N2
Sufren pasivacin
Estado de oxidacin +4 muy estable
Manganeso
Produccin de ferromanganeso a
partir de Fe2O3 y MnO2
Aditivo en la industria del acero
MnO2 usado en la fabricacin de
bateras secas
KMnO4 usado como agente oxidante
7
Grupo 7
Mn, Tc, Re
Tc, sin nucleidos estables, de amplio
uso en radiofarmacia
Re, con nucleidos estables, usado
como catalizador en forma de
aleaciones y en radioterapia
+7 +6 +4 +3 +2 0
1.70 V 1.23 V
8
Algunas propiedades de Cu, Ag
y Au
Cu Ag Au
Configuracin electrnica [Ar] 3d10 4s1 [Ar] 4d10 4s1 [Ar] 5d10 4s1
E0, V
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac UnqUnpUnhUns
Actinoides Th Pa U Np Pu AmCm Bk Cf Es Fm Md No Lr
La serie 4f (I)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
Lantano La 57 4f05d16s2 18
Cerio Ce 58 4f15d16s2 46
Neodimio Nd 60 4f45d06s2 24
Promecio Pm 61 4f55d06s2 0
Europio Eu 63 4f75d06s2 1
9
La serie 4f (II)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
Terbio Tb 65 4f95d06s2 1
Holmio Ho 67 4f115d06s2 1
Lutecio Lu 71 4f145d16s2 1
4f
Probabilidad
5d
6s
5d
7
6 4f
Nmero cuntico principal
4
6s
3
10
Orbitales f z
y
z3
x
xz2 yz2
xyz z(x2-y2)
x(x2-3y2) y(3y2-x2)
Configuraciones electrnicas
Elemento Conf. electrnica Conf. electrnica
de Ln de Ln3+
Energas de ionizacin
Energas en kJ/mol
6000
5000
4000 E1
E2
3000 E3
E4
2000
1000
0
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
11
Los tamaos
Radios en
2.3
2.1
1.9
1.7
1.5 M(0)
1.3 M(3+)
1.1
0.9
0.7
0.5
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Algunas reacciones
Reaccin con agua:
2 Ln(s) + 6 H2O 2Ln(OH)3 + 3H2(g)
Formacin de hidroxocomplejos:
Yb(OH)3 + 3NaOH 3Na+ + [Yb(OH)6]3-
Hhid(Ln2+)
Ln2+(g) Ln2+(ac) + H+(ac)
I3
Hox(Ln2+) + HH
Hhid(Ln3+)
Ln2+(g) Ln3+(ac) + 1/2H2(g)
Hox(Ln2+)= I3 - Hhid(Ln2+) + Hhid(Ln3+) - 439 kJ/mol
12
H hid Ln3+ Hhid Ln2+ (kJ mol-1)
Estado natural
* Monacita: Ln(PO4)
+ fosfato de torio
+ xido de Th
* Bastnasita: MFCO3
Extraccin
1. Tratamiento con H2SO4 caliente
(disolucin de los lntnidos y el Th como sulfatos)
13
Separacin de lantnidos
1. Precipitacin. Ej: Ln(OH)3
7. Intercambio inico.
1. Etapa de sorcin:
2. Etapa de elucin:
La serie 5f (I)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
Actinio Ac 89 6d1 7s2 --
5f2 6d 7s2 , o
Protactinio Pa 91
5f1 6d2 7s2
--
14
La serie 5f (II)
N Configura- Abundancia
Elemento Smbolo
atmico cin ppm
5f8 6d 7s2 o
Berkelio Bk 97
5f9 7s2
--
+7 C C
+6 E C C C
+5 E C E C C
+4 E C E C E C C C C
+3 E C C C C C E E E E E E E C
+2 C C C C C E
+1
E = ESTABLE
C = CONOCIDO
Soluciones acuosas
15
Contraccin actnida
Radios en
2.00
1.80
1.60
1.40
M(3+)
1.20
M(0)
1.00
0.80
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Contraccin actnida
Radios en
1.10
M(3+)
1.05 M(4+)
Ln(3+)
1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
16
Estado natural
Torio
Monacita
Uranio
Uraninita (Pechblenda)
Actinio y Protactinio
Minerales de uranio y torio
17