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A
rte C. Reacciones de xido-reduccin.
Conceptos bsicos de electroqumica.
Celdas galvnicas y electrolticas
Objetivos
Figura 11.1. Abundan los objetos con recubrimiento metlico. El proceso conocido como
galvanotecnia o electrodepsito que se utiliza para dar recubrimiento metlico a una gran
variedad de objetos es una importante aplicacin industrial de la electroqumica. Los
accesorios cromados que se emplean en la industria automotriz y los objetos, figuras y
recipientes dorados, plateados o niquelados logran su atractivo acabado a travs de la
galvanotecnia.
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Actividades previas. Cuestionario Celdas electroqumicas. Celdas galvnicas o voltaicas
preliminar y resumen
Una celda electroqumica es un aparato construido
1. Antes de leer la parte terica y sin consultar otro libro, para generar energa elctrica a partir de una reaccin redox
diccionario ni otra fuente, contesta las preguntas del espontnea. La celda electroqumica tambin se denomina
siguiente cuestionario preliminar. La intencin de esta celda galvnica o voltaica debido a que los cientficos Luigi
actividad no es calificar las respuestas; slo queremos Galvani y Alessandro Volta construyeron una de las pri-
que las tengas presentes en el momento de leer la parte meras versiones de este tipo de celda.
terica y al efectuar los experimentos para que las trans- La figura 11.2, que corresponde a la celda llamada
formes y enriquezcas. Daniell, muestra los componentes esenciales de una celda
galvnica.
Cmo imaginas que es un proceso de galvanotecnia En un compartimiento se sumerge una barra de zinc
para dar recubrimiento metlico a un objeto? (Zn) en una disolucin de sulfato de zinc (ZnS04) y en otro
Qu supones que es una pila? compartimiento se introduce una barra de cobre (Cu) en
una disolucin de sulfato de cobre (CuS04).
2. Elabora individualmente un resumen con lo ms impor- La celda opera bajo el principio de que la oxidacin del
tante de la parte terica y entrgalo al inicio de la clase, zinc y la reduccin del cobre pueden suceder simultnea-
mente en compartimientos separados y se conectan ambos
.
anexando tus respuestas al cuestionario preliminar. El
profesor indicar si lo entregars escrito a mano o im- metales con un alambre a travs del cual se transfieren los
preso. electrones. El circuito se cierra conectando ambas disolu-
ciones con un puente salino, el cual es un medio conductor
que permite el movimiento de los aniones y cationes de un
Parte terica recipiente a otro. El puente salino contiene la disolucin de
un electrolito* inerte, como el cloruro de potasio.
Electroqumica Las barras de zinc y cobre se llaman electrodos. El
nodo en una celda es el electrodo en el que se lleva a cabo
La electroqumica estudia la conversin de energa la oxidacin y el ctodo es el electrodo en el que se lleva a
elctrica y energa qumica. Recordemos que los procesos cabo Ja reduccin.
electroqumicos son reacciones de xido-reduccin. Al efectuarse la reaccin redox, los electrones fluyen
Un proceso electroqumico sucede cuando la energa a travs del alambre, desde el nodo hasta el ctodo. Se
generada a partir de una reaccin redox espontnea se con- puede conectar un foco o un voltmetro para medir la
vierte en energa elctrica, o bien, cuando la energa elc- corriente generada por la celda. La corriente elctrica fluye
trica se emplea para que una reaccin redox no espontnea debido a la diferencia de potencial elctrico entre los elec-
ocurra. Ambos tipos de proceso electroqumico tienen im-
portantes aplicaciones industriales. *Tambin se acepta electrlito, con acento.
Cu
Borne negativo
Tapas de salida---------~
-'------Disolucin eleccrolcica
(cido sulfrico diluido)
tnea ocurra. La celda electroltica es el aparato empleado Primero es necesario determinar cuntos faradays
para llevar a cabo la electrlisis. se deben transferir en un proceso de electrlisis,
La electrlisis es la base de un gran nmero de impor- para que se pueda depositar cierto nmero de moles
tantes procesos industriales, como la obtencin de alumi- de materia. Esto se hace con base en el nmero de
nio, magnesio y sodio a partir de sus sales metlicas. electrones transferidos en la reaccin redox. Por
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para re- ejemplo, al efectuar la electrlisis del cloruro de so-
finar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. dio fundido:
Una de las ventajas del proceso electroltico es que el Tenemos la siguiente semirreaccin de reduccin:
metal obtenido es de gran pureza.
Mediante la electrlisis tambin es posible obtener hi-
drgeno y oxgeno a partir del agua, o bien cloro y sodio a
partir del cloruro de sodio. Al transferir 2 moles de electrones se reducen 2 mo-
El proceso conocido como galvanotecnia o electrode- les de iones Na+ y se producen 2 moles de Na me-
psito, que se utiliza para dar recubrimiento metlico a tlico.
una gran variedad de objetos metlicos, es una importan- Al transferir 2 faradays se depositan 2 moles de Na
te aplicacin de los mtodos electrolticos. metlico.
La celda electroltica empleada para dar recubrimien-
to metlico a los objetos se construye utilizando dos elec- Enseguida es necesario calcular el nmero de fa-
trodos; el objeto que se va a revestir es el ctodo y el radays que realmente fueron transferidos durante
nodo es una lmina del metal que va a formar el recubri- el proceso de electrlisis. Para ello es preciso consi-
miento. derar la intensidad de la corriente elctrica en am-
Ambos se sumergen en una disolucin electroltica y peres (A) que pas a travs de la celda, durante un
se conectan a una fuente de corriente elctrica. El voltaje determinado periodo en segundos (s). Estos datos
necesario para efectuar la reaccin redox, en condiciones se miden experimentalmente durante el proceso de
estndar, se puede determinar a partir de los potenciales
electrlisis.
correspondientes (vase tabla 11.3).
El electrodepsito tambin se utiliza para depositar
Como 1 faraday (F) = 96 500 coulombs (C) y
metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un
1 ampere (A) = 1 coulomb (C)/segundo (s)
recubrimiento resistente y duradero.
El nmero de faradays transferidos durante el pro-
ceso se calcula mediante la siguiente frmula:
Ley de Faraday
1 faraday = carga elctrica de un mol de electrones A continuacin se ejemplifica la electrlisis del cloru-
ro de sodio fundido. En las tablas 11.1 y 11.2 se muestran
A continuacin se muestran algunos ejemplos en los los clculos de la cantidad depositada de producto en fun-
que se aplica la ley de Faraday para calcular la cantidad de cin de los faradays transferidos durante el proceso de elec-
materia que se deposita durante un proceso de electrlisis. trlisis.
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Tabla 11.1. Cantidad de producto depositado en el ctodo durante un proceso de electrlisis de cloruro de sodio fundido.
Faradays que deben ser Faradays Cantidad de producto
transferidos para poder transferidos depositado en el ctodo
depositar 2 moles de durante el proceso durante el proceso de
Semirreaccin de reduccin producto de electrlisis electrlisis
2Na+(l) + 2e------. 2Na(l) 2 F q 2 moles de Na(!) a) 1 F a) 1 mol de Na(!)
b) 6 F b) 6 moles de Na(!)
Tabla 11.2. Cantidad de producto depositado en el nodo durante un proceso de electrlisis de cloruro de sodio fundido.
Faradays que deben ser Faradays Cantidad de producto
transferidos para poder transferidos depositado en el ctodo
depositar un mol de durante el proceso durante el proceso de
Semirreaccin de oxidacin producto de electrlisis electrlisis
2Ci-(l)-----. CI2(g) + 2e- 1 mol de CI2(g) q 2 F a) 1 F a) 1/2 mol de Cli(g)
b) 6 F b) 3 moles de Clz(g)
Semirreaccin E (V)
n:l
02(g) + 2H20(1) + 4e- - 40W(ac) +0.40 "O
;:
+0.34 o
Cuz+(ac) + 2e- - Cu(s)
e:
(J.)
Materialy equipo
Reactivos
Objetivos
Procedimiento
~Vaso de precipitados
1 ,
Polo posi rivo
Crculo de esponja
Figura 11.4. Componentes de la celda electroltica para efectuar la electrlisis del agua.
6. Llena dos tubos de ensayo pequeos con una disolucin de carbonato de sodio al S % ; cuida
que queden completamente llenos y sin burbujas de aire en el interior.
7. Invierte rpidamente los tubos e inserta cada uno de ellos en un electrodo. Uno de los extremos
del electrodo deber quedar en el interior del tubo de ensayo invertido; el otro extremo del
electrodo se conectar a la pila (fig. 11.S).
8. Utilizando los caimanes, conecta los electrodos a una pila de 9 V o a un eliminador de bateras.
9. El electrodo que se conecta al polo positivo de la pila corresponde al nodo de la celda electro-
ltica y el que se conecta al polo negativo es el ctodo.
10. Permite el paso de corriente elctrica durante tres minutos aproximadamente.
11. Al efectuar la electrlisis del agua en cada uno de los electrodos se obtiene un gas que desplaza
un determinado volumen del lquido contenido en el tubo de ensayo.
12. El volumen desplazado del lquido es proporcional al volumen obtenido de gas. Cuanto mayor
sea la cantidad de volumen desplazado del lquido contenido en el tubo de ensayo, mayor ser [a
cantidad de gas obtenido en el electrodo.
13. Interrumpe el paso de corriente elctrica en el tiempo sealado. Considerando que la capacidad
del tubo de ensayo pequeo es de 0.5 ml, estima cul es el volumen aproximado del lquido
desplazado en cada tubo y antalo. Este volumen corresponde al volumen obtenido de gas en
cada uno de los electrodos.
14. Despus de realizar el experimento, lava con agua los electrodos y la esponja y enseguida re-
grsalos al profesor. La disolucin de carbonato de sodio al S % se coloca en el recipiente indi-
cado para reutilizarse.
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Resultados
Anlisis de resultados
1. Indica cules son las reacciones que se llevaron a cabo en el nodo, en el ctodo y la reaccin total.
Asimismo, calcula qu voltaje se debe aplicar a la celda para efectuar la electrlisis del agua.
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Reaccin global:
Voltaje:
Objetivos
1'
Pila~ = Vaso de
precipitados
Alambre de cobre------~
Procedimiento
6. Sumerge el electrodo en Ja disolucin de sulfato de cobre (II) y fjalo al borde superior del vaso
de precipitados.
7. Conecta el extremo de un caimn a la moneda de SO centavos y sumrgela parcialmente en la
disolucin de sulfato de cobre (II), evitando el contacto con el alambrede cobre; los electro-
dos no se deben tocar (vase fig. 11. 7).
8. Por medio de los caimanes, conecta los electrodos a una pila de 9 V o a un eliminador de bate-
ras. El alambre de cobre, por ser el nodo de la celda, se conecta al polo positivo de la pila y la
moneda, por ser el ctodo de la celda, se conecta al polo negativo.
9. Deja conectada la pila entre 1 y 3 minutos para permitir el paso de corriente elctrica hasta que
la moneda tenga un fino recubrimiento de cobre. Evita tener un recubrimiento grueso, ya que se
puede desprender parcialmente de la moneda, con lo que se alterara el resultado. Si cuentas con
un multmetro, mide la intensidad de la corriente elctrica transferida; de no ser as, el profesor
te proporcionar este dato. Registra el tiempo exacto que la corriente pas a travs de la celda.
10. Desconecta la pila. Sujetando la moneda con el caimn, colcala en la charo lita de aluminio
(evita tocar la moneda), desconecta el caimn de la moneda y deja caer suavemente esta l-
tima en la charolita. Con unas pinzas para crisol, introduce la charolita con la moneda en un
horno a 100 C para secarla durante S minutos.
11. Con las pinzas para crisol, retira la charolita de aluminio del horno, colcala sobre la mesa de
trabajo y permite que se enfre a temperatura ambiente.
12. Pesa la charolita con la moneda en una balanza y anota el dato.
13. Lava con agua el electrodo de cobre y regrsalo al profesor.
14. Lava con jabn la moneda y frtala con una fibra sinttica para eliminar el recubrimiento de
cobre.
15. Coloca el residuo de la disolucin de sulfato de cobre (II) en el recipiente indicado.
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Resultados
Anlisis de resultados
l. Aplica la ley de Faraday para calcular la cantidad terica de cobre que se puede depositar du-
rante este proceso de electrlisis.
Al transferir 2 moles de electrones se reduce 1 mol de iones Cuz+ y se produce 1 mol de Cu.
Al transferir 2 faradays se deposita 1 mol de Cu.
b) Determinacin del nmero de faradays (F) que fueron transferidos durante el proceso de
electrlisis:
Clculos:
Resultado: F =
e) Determinacin de la cantidad terica de cobre que se deba depositar durante este proceso de
electrlisis.
Clculos:
2. Compara la cantidad de cobre depositada sobre la moneda con la cantidad terica calculada;
coinciden? Si existe alguna variacin, a qu lo atribuyes?
4. Indica cules son las reacciones que se efectuaron en la celda electroltica durante el proceso.
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Reaccin global:
En los procesos metalrgicos, los metales que existen en la naturaleza como minerales se separan.
a partir de sus menas (recordemos que la mena es un depsito mineral de origen natural, con una compo
sicin variable) y se purifican.
El cobre se encuentra en estado natural y tambin combinado en minerales como la calcopirita (Cu
FeS2). En la industria metalrgica se calcina la calcopirita para producir cobre, que por lo general se obtie
ne con impurezas como zinc, hierro, plata y oro. Estas impurezas se eliminan mediante un proceso de elec
trlisis, en la celda electroltica el cobre impuro es el nodo y el cobre puro se deposita en el ctodo. El zinc
y el hierro se oxidan en el nodo y pasan a la disolucin, a diferencia del oro y la plata, que al no oxidarse
caen al fondo de la celda.
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3. Experimentar para descubrir el conocimiento. Celdas galvnicas.
Construccin de una celda en microescala de la batera de plomo
Objetivo
Procedimiento
Prediccin del resultado de la primera parte del experimento. La reaccin global que se
efecta al funcionar la celda galvnica es la siguiente: . ,,
nodo (oxidacin): Pb(s) + SO/-(ac) ____...,PbS04(s) + 2e- E~x = +0.31 V
Ctodo (reduccin): Pb2(s) + 4 W(ac) + So/-(ac) + 2e- -- PbS04 (s) + 2H20(1) E~ed = + 1. 70 V
Reaccin global: Pb(s) + Pb02(s) + 4 H''{ac) + 2so/-(ac) -- 2 PbS04 (s) + 2H20(l) E~elrla = +2.01 V
Consideras que en la primera parte del experimento, con dos barras de plomo (Pb) y cido
sulfrico (H2S04), se cuenta con todos los reactivos necesarios para que en el dispositivo se efecte
esa reaccin y funcione como una celda galvnica? Explica tu respuesta:
Primera parte
~ Polonegarivo
~p
o o posruvo
4. Utilizando los caimanes, conecta el LED a las barras de plomo que se encuentran en el vaso de
precipitados y observa si hay paso de corriente elctrica por el circuito. Solicita la supervisin
del profesor para hacer la conexin.
5. Anota el resultado en la tabla 11.4.
Segunda parte
1. Enseguida desconecta el LED y conecta a las barras una pila de 9 V o un eliminador de bateras
durante 3 minutos (fig. 11.1 O). Solicita la supervisin del profesor para hacer la conexin.
2. Precaucin:Si se llega a producir una cantidad elevada de gases en ambos electrodos (H2 y 02),
se puede formar una mezcla explosiva. Para evitarlo, desconecta la pila en el tiempo indicado
en el paso anterior, ventila bien el ambiente del experimento o realzalo dentro de una campana
de extraccin.
3. Observa el aspecto de las barritasy cualquier cambio que ocurra en la celda. Desconecta la pila
al transcurrir 3 minutos y predice el siguiente resultado.
184 UNlDAD 11 REACCIONES EN DISOLUCIN ACUOSA
Prediccin del resultadode la segunda parte del experimento. Al conectar las barras de plomo
a la pila, qu le ocurri a la barra que se convirti en el nodo de la celda?
En la segunda parte del experimento, al desconectar la pila ya se cuenta con todos los reactivos
necesarios para que en el dispositivo se efecte esa reaccin y funcione como una celda galv-
nica? Explica tu respuesta:
4. Vuelve a conectar el LED a las barras y advierte si hay paso de corriente elctrica por el circuito.
De ser as, el LED se encender (fig. 11.11).
Resultados
Los resultados de la parte experimental se discutirn con todo el grupo al finalizar los experimentos.
l. Reporte
2. Reflexin
Bibliografa
El informe se deber elaborar en equipo y entregar al profesor antes de realizar el anlisis grupal de los resultados.
Prctica 11
Reacciones en disolucin acuosa. Parte C. Reacciones de xido-reduccin.
Conceptos bsicos de electroqumica. Celdas galvnicas y electrolticas
Resultados
Anlisis de resultados
l. Indica cules son las reacciones que se llevaron a cabo en el nodo, en el ctodo y la reaccin total. Asimismo,
calcula qu voltaje se debe aplicar a la celda para efectuar la electrlisis del agua.
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Reaccin global:
Voltaje:
2. Qu confirmaste al efectuar la electrlisis del agua, con respecto a la proporcin en la que se combinan el hidr-
geno y el oxgeno para formar la molcula del agua?
Resultados
Anlisis de resultados
l. Aplica la ley de Faraday para calcular la cantidad terica de cobre que se puede depositar durante este proceso de
electrlisis.
a) Determinacin del nmero de faradays que se deben transferir en el proceso de electrlisis para obtener un mol
de cobre:
Al transferir 2 moles de electrones se reduce 1 mol de iones Cu2+ y se produce 1 mol de Cu.
Al transferir 2 faradays se deposita 1 mol de Cu.
b) Determinacin del nmero de faradays (F) que fueron transferidos durante el proceso de electrlisis:
r:
Frmula: F = A X t X (1F/96500 C)
Datos experimentales:
Clculos:
t
Resultado: F =
e) Determinacin de la cantidad terica de cobre que se deba depositar durante este proceso de electrlisis. e
Recuerda que al transferir 2 faradays se deposita 1 mol de cobre. Considera el nmero de faradays que fueron
transferidos durante este proceso de electrlisis y determina cuntas moles y cuntos gramos de cobre terica-
mente se deban depositar.
Clculos:
2. Compara la cantidad depositada de cobre sobre la moneda con la cantidad terica calculada. Coinciden? Si existe
alguna variacin, a qu lo atribuyes?
4. Indica cules son las reacciones que se efectuaron en la celda electroltica durante el proceso.
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Reaccin global:
Prediccin del resultado de la primeraparte del experimento. La reaccin global que se efecta al funcionar la
celda galvnica es la siguiente:
consideras que en la primera parte del experimento, con dos barras de plomo (Pb) y cido sulfrico (H2S04), se cuenta
con todos los reactivos necesarios para que en el dispositivo se efecte esa reaccin y funcione como una celda galvnica?
Explica tu respuesta:
190 UNIDAD JI l~EACCJONESEN DISOLUCJN ACUOSA
Prediccin del resultado de la segunda parte del experimento. Al conectar las barras de plomo a la pila,
qu le ocurri a la barra que se convirti en el nodo de la celda?
consideras que en la segunda parte del experimento, al desconectar la pila, ya se cuenta con todos los reactivos nece-
sarios para que en el dispositivo se efecte esa reaccin y funcione como una celda galvnica? Explica tu respuesta:
Resultados
Anlisis de resultados