Cintica qumica

Introduccin
La cintica qumica es el estudio que nos permite conocer la velocidad o rapidez con la que
ocurre una reaccin. La importancia de la cintica qumica abarca dos aspectos:
- predecir la velocidad que tendr una reaccin en unas condiciones determinadas
de presin, temperatura, concentracin, catalizador,
- determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reaccin.
Determinar la cintica de una reaccin es una herramienta que permite evaluar la estabilidad y
las interacciones entre un frmaco y los posibles excipientes.

La velocidad de una reaccin qumica est afectada por varios factores, de los cuales los
ms sobresalientes son:
1.- Concentracin de los reactivos
La ley de la velocidad expresa el producto de la concentracin de los reactivos elevados a una
potencia llamada orden de reaccin.
2.- Temperatura: Las constantes cinticas dependen en gran medida de la temperatura,
aumentando normalmente con ella. Una regla aproximada para muchas reacciones en
disolucin, es que cerca de la temperatura ambiente, k se duplica o triplica por cada aumento
de temperatura de 10C, Este efecto de la temperatura fue descrito por Arrhenius, utilizando la
siguiente formula:
k=AeEa/RT
Dnde: k es la constante de velocidad de reaccin; A es el factor de frecuencia; Ea es la energa
de activacin; R es la constante de los gases ideales (8,314 J/mol K), y T es la temperatura
absoluta.
Como se desprende de las relaciones contempladas en la formula, un aumento de la
temperatura provoca un aumento en la velocidad de reaccin o la velocidad de degradacin del
frmaco. La energa de activacin, que oscila entre 50 y 96 kJ/mol para la mayora de las
molculas, es la energa necesaria para que ocurra la reaccin. Cuanto ms alto sea el valor de
la energa de activacin, la estabilidad depende ms de la temperatura y, por lo tanto, una
medida de la sensibilidad a la velocidad de degradacin son los cambios de temperatura.
El diagrama de Arrhenius (log k vs. 1/T) se utiliza para comprobar la idoneidad de la ecuacin de
Arrhenius en la velocidad de degradacin de los frmacos con la temperatura. Un diagrama
lineal de la degradacin de un frmaco a diferentes temperaturas nos permite estimar la tasa
de degradacin a una temperatura especfica, pero los cambios en el mecanismo de degradacin
pueden conducir a diagramas no lineales.
Este principio constituye la base de las pruebas de estabilidad acelerada de los frmacos. El
efecto de la temperatura puede ser minimizado mediante la seleccin de la temperatura de
almacenamiento adecuada, la refrigeracin o congelacin, como es el caso de los inyectables de
penicilina o insulina.
3.- Catalizador
Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de la reaccin qumica sin que
sta se consuma.
4.- Estado fsico de los reactivos
Por otra parte, la estabilidad qumica de un frmaco es de gran importancia, ya que ste es
menos efectivo conforme se degrada. Adems, que la descomposicin de un frmaco puede
generar subproductos que podran ser dainos o txicos para el paciente.
La hidrolisis de un frmaco puede ser un factor determinante en la inestabilidad de soluciones.

El pH es uno de los factores ms importantes en relacin con la estabilidad de

los frmacos en solucin acuosa. La velocidad de degradacin de los frmacos se ve afectada
por el pH, porque la mayora de los mecanismos de degradacin son catalizados por
el hidrogeno o iones hidroxilo.

La reaccin de hidrlisis de cido acetil saliclico es de primer orden, las reacciones de primer
orden son dependientes de la concentracin de los reactivos. Se considera la situacin ms
comn; una degradacin con una reaccin de primer orden depende de la concentracin de
principio activo.
1
log[F]= log[F0]-
2.303
Representando grficamente la ecuacin se obtiene la pendiente de la recta = k1/2,303, a travs
de la cual se puede calcular la constante de reaccin de primer orden k1. El tiempo de semivida
del frmaco (t1/2) es el tiempo necesario para que el 50% del frmaco se degrade.

LA DESCOMPOSICIN DE LA ASPIRINA, por ejemplo, RESULTA DE LA HIDRLISIS DEL GRUPO

STER
Hidrolisis de la aspirina
(c. 2-etanoloxibenzoico / AAS AC. 2-HIDROXIBENZOICO +AC. Etanoico)

Importancia:
1. La aspirina se hidroliza en el cuerpo.
2. Si las tabletas de aspirina se almacenan en un lugar hmedo, stas se hidrolizan.
La cantidad de AC. 2-HIDROXIBENZOICO producido se puede determinar por la intensidad de
un complejo azul-violeta formado con iones de Fe(III)