Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
RELACIONES DE MAXWELL
Si contamos con una funcin de estado que depende de dos variables F(x,y), entonces
podemos determinar el cambio total de F formulando una ecuacin para la variable
natural de este cambio en F, de la siguiente manera:
dF = (F/x)y dx + (F/y)x dy
dF = M dx + N dy
Puesto que F es funcin de estado, entonces se satisface el requisito de igualdad de la
derivada cruzada de las diferenciales exactas:
(N/x)y = (M/y)x
Por ejemplo, la entalpa es una funcin de estado y la ecuacin de las variables naturales
para dH, es:
H = H(S, P)
dH = (H/S)P dS + (H/P)S dP
Pero, de la ecuacin 15: dH = T dS + V dP
Aplicando el requisito de igualdad de la derivada cruzada:
(T/P)S = (V/S)P (27)
EJERCICIOS
1. Indique si los siguientes procesos pueden definirse como espontneos bajo las
siguientes condiciones:
a) Un proceso en el que H es positivo y V y P constantes.
b) Un proceso isobrico en el que U es negativo y S es cero.
c) Un proceso adiabtico en el que S es positivo y el volumen no vara.
d) Un proceso isobrico e isoentrpico en el que H es negativo.
7. Determine (S/V)T para un gas que se rige por la ecuacin de estado de Van
der Waals.
8. Calcule G para un proceso en el que 2 moles de un gas ideal pasan de 180 atm
a 1 atm a la temperatura ambiental de 22 oC.
ENERGA LIBRE EN UNA REACCIN QUMICA
G = Go + RT ln a (31)
Significa que la energa libre del gas ideal es igual a su energa libre estndar ms el
trmino (RT ln a)
Significa que el cambio de energa libre en una reaccin donde participan gases ideales
es igual al cambio de energa libre estndar, ms el trmino (RT ln Q)
aeE . afF
Donde, Q = y se denomina cociente de reaccin
abB . adD
Entonces, G = Go + RT ln Q (32)
aeE . afF
Q= Cociente de reaccin, relacionado con las actividades fuera del equilibrio
abB . adD
aeE . afF
K= Constante de equilibrio, relacionado con las actividades en el equilibrio
abB . adD
G = RT ln (Q/K) (34)
Las ecuaciones 32; 33 y 34 han sido demostradas para una reaccin homognea en
fase gaseosa, sim embargo son vlidas para cualquier reaccin qumica
independientemente de los estados fsicos de las sustancias que participan en ella. Solo
hay que hacer el siguiente ajuste:
ai c
= Donde la concentracin estndar es: co = 1M
co
Para un slido puro i o un lquido puro i que participa en una reaccin
heterognea:
ai = 1
ai =
P Donde la presin estndar es: Po = 1atm
Po
Dos f luidos
tienen
inicialmente una
dif erencia de
energ a
potencial
negativa . E l
a gua d is c urr e y
mue ve una
tur bi na q ue
rea li za t ra ba j o
el ctr ic o.
Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura
G = H TS
En condiciones estndar: Go = Ho TSo
Pero, Go = - RT ln K
Igualando: Ho TSo = - RT ln K
Por lo tanto: ln K = - Ho/RT + So/R
Si se establecen dos valores de constante de equilibrio (K1 y K2) a dos temperaturas
diferentes (T1 y T2):
ln K1 = - Ho/RT1 + So/R y ln K2 = - Ho/RT2 + So/R