Vous êtes sur la page 1sur 54

MARIA ELENA UDREA

REACII CHIMICE I PROCESE


UNITARE

SUPORT DE CURS PENTRU MODULUL


TERMODINAMIC I CINETICA CHIMIC

CLASA A XII-a

Calificarea
Tehnician n chimie industrial

Editura Universul colii, Alba Iulia


2017
AUTOR:
MARIA ELENA UDREA
LICEUL TEHNOLOGIC OCNA MURE

SUPORT DE CURS PENTRU MODULUL


TERMODINAMIC I CINETICA CHIMIC

CLASA a XII-a
Pentru calificarea
Tehnician n chimie industrial
Programa colar aprobat prin Anexa nr. 2 la OMEdC nr.
3172/30.01.2006

Editura:
Universul colii, Alba Iulia, 2017
Adresa:Alba Iulia, Str. Gabriel Bethlen, Nr.7, Cod 510009
Tel. 0258/826147, 0358/882225, 0358/882226, Fax 0258/833101
Web: www.ccdab.ro, e-mail: ccdab@yahoo.com

ISBN 978-606-8683-66-9

1
NOTA DE PREZENTARE

Materialul cu titlul de mai sus este un suport de curs pentru capitolul Reacii chimice
i procese unitare, care se studiaz la modulul de specialitate Termodinamic i cinetic
chimic liceul tehnologic, clasa a XII-a, calificarea Tehnician n chimie industrial.
Exist la ora actual multe informaii despre conceptul de reacie chimic i criteriile
lor de clasificare, pe care le-am aplicat n cursul de fa, dar exemplele propuse sunt reacii
chimice din industria chimic, pentru a respecta scopul disciplinei.
Am scris acest curs, fiindc nu exist la ora actual un manual pentru aceast
disciplin, profesorii culeg i sistematizeaz informaiile, deci am vrut s ofer un ghid de
orientare.
Modulul ,,TERMODINAMIC I CINETIC CHIMIC face parte din curriculumul
pentru pregtirea de baz n domeniul ,,Chimie industrial nivelul trei de calificare i
urmrete corelarea unitilor de competen din Standardul de Pregtire Profesional cu
coninuturile tematice.
Prin nivelul 3 de calificare se urmrete aprofundarea cunotinelor teoretice, dezvoltarea
abilitilor de calcul tehnic, precum i dezvoltarea deprinderilor i abilitilor obinute prin
parcurgerea nivelurilor 1 si 2, astfel nct tehnicianul n chimie industrial s fie capabil s se
integreze (dup o perioad normal de adaptare) ntr-o echip de lucru; s neleag un
procedeu de fabricaie; s cunoasc dotrile industriale i aparatele curente (pompe,
schimbtoare de cldur, reactoare, coloane, etc), care prezint sau nu automatizri; s tie s
utilizeze aceste aparate, adic s cunoasc principiile de funcionare i metodele de calcul
aplicate; s tie s lucreze n echip i s in un grafic de lucru; s tie s identifice i s
stpneasc factorii de risc legai de materiale, instalaii i procedee; s cunoasc i s
respecte regulile de securitate a muncii i restriciile de mediu.1
Coninutul acestui curs ajut la formarea competenei specifice:
Identific tipul reaciilor chimice care stau la baza procesului chimic i care se refer la:
a) clasificarea reaciilor chimice n chimia anorganic i organic;
b) scrierea ecuaiilor specifice;
c) prezentarea mecanismelor de reacie ale substanelor organice;
d) aplicarea reaciilor chimice n procesele industriale de obinerea unor substane chimice
anorganice i organice uzuale.

n capitolul 1 se prezint pe scurt unele noiuni despre reacia chimic i criteriile de


clasificare, care au fost nvate la disciplina Chimie, n clasele anterioare.

1
Curriculum liceu tehnologic, calificarea Tehnician n chimie industrial, clasa a XII-a, anexa 2 OMEdC
3172/30.01.2006

2
Capitolul 2, face referiri la tipurile de reacii chimice anorganice i la unele procese
industriale de fabricare: a acizilor sulfuric, azotic; a hidroxidului de sodiu (soda caustic); a
carbonatului de sodiu (soda calcinat) i a azotatului de amoniu.
Capitolul 3 face referiri la clasificarea reaciilor organice dup natura lor, dup mecanism; se
prezint cteva exemple de procesele organice unitare. Am prins anexe cu numele unor
substane chimice din practica de laborator.

CAPITOLUL I
REACII CARE STAU LA BAZA PROCESELOR CHIMICE

NOIUNI DE REACIE CHIMIC I ECUAIE CHIMIC

Reacia chimic (fenomenul chimic) reprezint transformarea unei substane n alt


substan chimic, total diferit. (o substan nou).

Reactanii sunt substanele care intr n reacie.

Produii de reacie sunt substanele care rezult din reacie.

n reacia chimic se rup legturile chimice dintre particulele din moleculele reactanilor i se
formeaz alte legturi chimice, ntre acestea, respectnd anumite mecanisme i rezult
moleculele produilor de reacie.

Ecuaia chimic este reprezentarea (scrierea) reaciei chimice cu ajutorul simbolurilor i a


formulelor chimice.

O ecuaie chimic este corect, cnd:


Formulele chimice, respectiv simbolurile chimice ale reactanilor i ale produilor de
reacie sunt corecte;
Se aplic legea conservrii masei i legea conservrii numrului de atomi.

Atenie la deosebirea dintre coeficientului de reacie de indicele numeric!

Coeficientul de reacie este o cifr arab, care se scrie n faa formulei chimice, respectiv a
simbolului chimic (se nmulete numrul de atomi din formula chimic,respective masa
molecular a substanei cu aceast cifr, la egalarea reacie i la calculele chimice).

3
Indicele numeric este o cifr arab, care se scrie n partea de jos, dreapta a simbolului chimic
i indic numrul de atomi din substana respectiv. Cifra 1 nu se scrie.

Exemplu
1) C2H2 etina (acetilena)
Cifrele 2 indic: 2 atomi de C i 2 atomi de H;

Exemplu
2) 2 C2H2
Avem semnificaiile:
Cifra 2 din faa formulei chimice indic 2 moli de etin;
Vor fi: 2.2atomi de C i 2.2 atomi de H.

Legea conservrii masei pentru o reacie chimic indic c suma maselor reactanilor este
egal cu suma maselor produilor de reacie.

Deci, n timpul reaciei nu se pierd i nu se ctig:


Masa;
Atomi;
Sarcini electrice pozitive i negative, fiindc reacia chimic este neutr din punct de
vedere electric.

Legea conservrii numrului de atomi pentru o reacie chimic indic c numrul de atomi
al fiecrui element ce intr ntr-o reacie este egal cu numrul de atomi ce rezult din reacie,
fiindc numrul atomilor fiecrui element participant la reacie se conserv.

Ecuaia chimic este alctuit din doi membri:

membrul stng( REACTANI) membrul drept (PRODUI DE REACIE)

Ecuaia general a unei reacii chimice este:


aA + bB cC + dD

Explicaii:

A, B = reactani
C,D = produi de reacie
sgeata de la stnga spre dreapta () simbolizeaz transformarea reactanilor n produi de
reacie.
a,b,c,d= coeficieni stoechiometrici. Sunt cifre care se scriu n faa atomilor/ moleculelor din
ecuaia chimic, pentru a respecta legea conservrii masei. Ei indic numrul de
atomi/ molecule/moli/ compui ionici din ecuaia chimic.
Coeficientul 1 nu se scrie.

Simboluri pentru ecuaia chimic

Se folosesc urmtoarele simboluri, pentru a diferenia reaciile chimice:

4
Simbolul =, trecut ntre reactani i produi de reacie, pentru reacii
stoechiometrice;
Simbolul , trecut ntre reactani i produi de reacie, semnific o reacie
ireversibil;
Simbolul (); , dac este trecut ntre reactani i produi de reacie, semnific o
reacie reversibil.

Semnificaii ale ecuaiei chimice

O ecuaie chimic, conform studiilor de specialitate are urmtoarele semnificaii:


Semnificaia calitativ, adic se indic natura i numele reactanilor i al produilor de
reacie:
Semnificaia cantitativ, adic indic numrul de atomi/molecule de reactanilor i de
produi de reacie; proporiile de mase de reactani, respectiv dle produi de reacie.

Se prezint exemplul:

S se scrie corect ecuaia chimic, de la descompunerea termic a carbonatului acid de natriu


n carbonat de natriu, ap i bioxid de carbon (aceast reacie st la baza obinerii
carbonatului de natriu-soda calcinat).

Rezolvare:

Etapa 1. Pentru rezolvare trebuie s se tie:


reactanii, care este carbonatul acid de natriu (fiindc n enun se spune
descompunerea termic a carbonatului acid de natriu;
produii de reacie, care sunt: carbonat de sodium, ap i bioxid de carbon (fiindc se
spune n enun c descompunerea este n aceti produi.
formulele chimice ale substanelor chimice, menionate n enun;
ecuaia general a reaciei chimice, pentru a pune corect sgeata de transformare a
carbonatului de natriu n substanele menionate i semnul + ntre substanele
rezultate.

Etapa 2. Se scrie ecuaia chimic a reaciei de descompunere, nlocuind numele substanelor


chimice cu formulele chimice corespunztoare:

Carbonat acid de natriu trece n () carbonat de natriu i (+) bioxid de carbon i (+) ap
NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
Solid Solid Gaz Gaz

Aplicm legea conservrii masei i legea conservrii numrului de atomi, fiindc trebuie s
egalm numrul de atomi de acealai fel i masele din partea stng i partea dreapt a
ecuaiei chimice.

Reactani Produi de reacie


Observm c:
1atomNa+1atomH+1atomC+3atomiO (nu este egal) cu:
2atomiNa+2atomiC+6atomiO+2atomiH
Stnga dreapta

5
23u+1u+12u+3.16u 2.23u+2.12u+6.16u+2.1u
84 u 168u

Ecuaia chimic nu este corect, n stnga avem cu: 84 u mai puin; 1 atom Na, 1 atom H, 1
atom C, 3atomi O mai puini-fa de membrul drept, adic de 2 ori mai puin.
Deci vom nmuli cu 2 (dublm) membrul stng, adic vom scrie cifra 2 n faa substanei
NaHCO3. (egalarea reaciei).

Etapa3 Se egaleaz reacia chimic, aa cum s-a menionat mai sus, prin trecerea cifrei 2 n
faa reactantului:

Coeficient de reacie

2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

Indice

n acest caz se respect legea conservrii numrului de atomi i legea conservrii masei,
aacum se observ n tabelul de mai jos:

Tabel 1 Aplicaie la legea conservrii numrului de atomi i legea conservrii masei


CARACTERISTICI REACTANI PRODUI DE REACIE
Na H C O Na H C O
Nr. atomi 2 2 2 2.3=6 2 2 2 (5+2+1)=6
Masa (g) 2.23 2.1 2.12 2.3.16 2.23 2.1 2.12 6.16
168 g/mol 168 g/mol

Se mai observ c:
numrul de volume nu se conserv: rezult 1 volum de CO2 i 1 volum de H2O
numrul de Eg nu se conserv:

Eg NaHCO3 = M (NaHCO3) / numr atomi de Na.valena Na= 168/ 1.1= 168

Eg Na2CO3 = M ( Na2CO3) / numr atomi de Na . valena Na= 106/2=53


Eg CO2 = M (CO2) / numr atomi de C.valenaC=44/1.2=22
Eg H2O = M (H2O)/ numr atomi de H. valena H=18/ 2.1 = 9
Intr 168 Eg i rezult: 53+22+9= 84 Eg
1Eg NaHCO3 1 Eg Na2CO3 + 1 Eg CO2 + 1 Eg H2O

CLASIFICAREA REACIILOR CHIMICE

O clasificare didactic a reaciilor chimice, dup natura reactanilor este:


1) reacii anorganice;
2) reacii organice

6
Se ntlnesc cazuri, cnd o reacie chimic apare n mai multe categorii. Clasificarea aceasta
este necesar pentru experimente, procese tehnologice i analize chimice.

CAPITOLUL II
REACII CHIMICE ANORGANICE I PROCESE INDUSTRIALE
ANORGANICE

Programa colar pentru disciplina Termodinamic i cinetic chimic indic urmtoarea


schem de clasificare pentru reaciile anorganice:

dup procesele suferite de reactani: combinare; descompunere; nlocuire; de dublu


schimb;
dup sensul de desfurare: reversibile, ireversibile. Este o clasificare dup cantitile
de reactani care se transform n timpul unei reacii.
dup viteza de reacie: lente, rapide
dup natura lor: reacii cu schimb de protoni, reacii cu schimb de electroni, reacii cu
formare de precipitat, reacii cu formare de substane complexe
dup tipul transferului de energie cu mediul: exoterme, endoterme.
dup starea de agregare : reacii pe cale umed, reacii pe cale uscat;

II.1 TIPURI DE REACII CHIMICE ANORGANICE

II.1.1 REACIA DE COMBINARE, DESCOMPUNERE, NLOCUIRE,


DUBLU SCHIMB

REACIA DE COMBINARE

Reacia de combinare este reacia chimic prin care dou sau mai multe substane diferite se
unesc pentru a forma o substan nou, cu alte proprieti dect cele ale fiecreia din
substanele care s-au unit.

Reaciile de combinare au o mare importan n industrie, pentru obinerea de substane noi,


necesare consumului.

7
Exemple
1) Reacia chimic dintre sulf i oxigen este o reacie chimic cu formare de legturi
covalente:
Sulf + oxigen = bioxid de sulf
S+ O2 = SO2

Sulful (pucioasa) este cunoscut din cele mai vechi timpuri. Este materie prim la fabricarea
acidului sulfuric (vitriol). Dac se continu oxidarea SO2, se obine trioxidul de sulf (SO3) ,
care este anhidrida acidului sulfuric. Avem reaciile:

2SO2 + O2 = 2SO3
SO3 + H2O= H2SO4

2) Reacia cu formare de legturi coordinative (ionul hidroniu):


H+ + H2O = H3 O+

Este i o reacie cu transfer de protoni, reversibil, care se studiaz la echilibrele acido-bazice.

3) Reacia dintre Fe i Cl2, prin care se formeaz clorura feric (n care sunt legturi ionice):
2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3

Din soluii apoase, prin evaporare se obine un cristalohidrat, de culoare galben,


FeCl3. 6H2O. Clorura de Fe(III) se utilizeaz n industria coloranilor i sub form de reactiv
chimic n laborator.

4) Sinteza amoniacului la anumite valori ale temperaturii i presiunii i n prezena


catalizatorului:

Azot+ Hidrogen = Amoniac


2N2 + 3H2 2NH3

Acest reacie intr i la categoria de reacii reversibile, catalizate i endoterme.

5) Sinteza de alaun. Alaunul este un sulfat dublu, hidratat ce conine metal trivalent i un
metal monovalent: M (I) M(III) (SO4)2 . 12 H2O.
Alaunul de crom i potasiu se poate prepara din bicromat de potasiu, prin reducere n mediu
de acid sulfuric. Ca agent reductor se folosete alcoolul etilic:

K2Cr2O7 + 3C2H5OH + 4 H2SO4 + 17H2O = 2KCr(SO4)2.12 H2O + 3 CH3CHO

Este o lucrare practic care se poate efectua ca aplicaie la Operaii de baz n laborator,
care se studiaz la disciplina Chimie analitic.

REACIA DE DESCOMPUNERE

Reacia de descompunere este procesul n care dintr-o substan anorganic rezult dou sau
mai multe substane noi, sub aciunea temperaturii, luminii, electricitii,etc.

8
Se pot da exemplele:

1) Reacia de descompunere
termic a carbonatului de
calciu, materie prim la
fabricarea carbonatului de
sodiu, prin procedeul
amoniacal (Solvay); are loc
la 10000C:

Fig1 Cuptorul pentru descompunerea calcarului

CaCO3 = CaO + CO2

2) Reacia de formare a ozonului n atmosfer din oxigen, sub aciunea radiaiilor solare
ultraviolete:
3O2 2 O3

Stratul de ozon din jurul Pmntului protejeaz biosfera de efectele duntoare ale radiaiilor
ultraviolete solare i ale radiaiilor electromagnetice potenial periculoase. Ozonul format in
apropierea pmntului este toxic, putnd duce la dificulti sau afeciuni respiratorii i
distrugerea plantelor. n ultimii ani, poluarea chimic (n special cu freon) conduce nu numai
la nclzirea global, ci i la distrugerea stratului de ozon, fenomen cu efecte negative asupra
mediului2.
Gaura din stratul de ozon este produs i de emisia de clorofluorocarburi, nc de la sfritul
secolului XX i se manifest printr-o rarefiere a stratului de ozon.

REACIA CHIMIC DE NLOCUIRE

Este fenomenul n care un element (grupare de elemente) nlocuiete alt element (grupare de
elemente) dintr-o substan compus. Se mai numete i reacia de substituie unic.

Se pot da exemple reaciile metalelor, cu un caracter puternic electropozitiv (vezi seria


activitii metalelor) cu apa, cu acizii i cu compuii metalelor mai slab electropozitive.

2
https://ro.wikipedia.org/wiki/Ozon

9
Fig,2 Seria activitii metalelor

a) Metalele puternic electropozitive nlocuiesc hidrogenul din ap, provocnd degajarea lui.
Reacia este exoterm.

Se prezint reacia sodiului cu apa (https://youtu.be/uixxJtJPVXk)


:

Na + H2 O NaOH + H2

Fig 3 Reacia Na cu apa

b) Metalele aflate n faa hidrogenului, n seria activitii metalelor, pot substitui hidrogenul
din acizi:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2

c) Metalele puternic electropozitive pot nlocui metalele puin electropozitive din compuii
lor (se afl n spatele lor n seria activitii metalelor).

Un exemplu este reacia dintre Fe i CuSO4:

Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu

10
Se observ n fotografiile de mai jos fenomenele care au loc.
(https://youtu.be/0Bt6RPP2ANI)

Fig 4. Momentul introducerii unui cui de Fe n sol. CuSO4

Fig5 Momentul cnd se depune Cu, soluia se decoloreaz i se Fe din cui trece in sulfat

Un alt exemplu este reacia de mai jos, cu aplicaie n aluminotermie.

2Al+ Fe2O3 = 2Fe + Al2O3

Se impune urmtoarea observaie, privind reacia metalelor argint, cupru cu acizii tari:
azotic i sulfuric, care nu vor pune n libertate hidrogenul din aceti acizi

a) Ag + 2HNO3 = AgNO3 + H2O + NO2


b) 3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO
c) 2NO+ O2(aer) = NO2 ( brun rocat)
d) Cu +2 H2SO4 = CuSO4 +2H2O+SO2

Acestea sunt i reacii redox, unele reversibile.

11
REACIA CHIMIC DE DUBLU SCHIMB

Este procesul prin care dou sau mai multe substane i schimb ntre ele unele
elemente; se mai numete i reacie de substituie dubl.

Un exemplu este formare bicarbonatului de sodiu din bicarbonat de amoniu i clorur de


sodiu, n procedeul Solvay de fabricarea a sodei calcinate ( carbonat de sodiu):

NH4HCO3 + NaCl = NaHCO3 + NH4Cl

Bicarbonatul de sodiu se descompune termic n carbonat de sodiu:


2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2

II.1.2. REACII IREVERSIBILE, REVERSIBILE

REACIA IREVERSIBIL

Un concept larg acceptat este acela, prin care se definete reacia ireversibil, reacia
n care are loc transformarea integral a reactanilor n produi de reacie sau cnd
concentraia reactantului netransformat este neglijabil fa de concentraia sa iniial.
Produii de reacie nu se pot transforma n reactani.

Aceste reacii au loc ntr-un singur sens, notat cu simbolul (), care se pune ntre reactani i
produii de reacie. Acest sens, prin care reactanii trec n produi se numete sens direct.
n general, din aceast categorie fac parte reaciile cu formare de substane greu solubile i cu
formare de gaz i combustia substanelor organice.

Se pot da exemplele:

1) Arderea crbunelui:
C+ O2 CO2

2) Precipitarea carbonatului de calciu, greu solubil, n urma reaciei dintre dioxidul de


carbon i hidroxidul de calciu (reacia este discutabil, fiindc n anumite condiii este
reversibil)
CO2+ Ca(OH)2 CaCO3 + H2O

3) Combustia metanului:

12
CH4 +2 O2 CO2 + 2H2O

4) Reacia dintre amalgam de natriu cu ap. Ea are loc la electroliza soluiei de clorur de
sodiu cu catod de mercur. Produii electrolizei sunt clorul i amalgamul de sodiu Na(Hg),
care reacioneaz cu apa, cu formare de hidroxid de sodiu, hidrogen, iar mercurul este pus
n libertate i se recircul.

2Na(Hg) + 2H2O 2NaOH +2Hg + H2


.

REACIA REVERSIBIL

Reacia reversibil este atunci cnd reacia se oprete nainte ca reactanii s se transforme
total n produi de reacie, sau cnd viteza de reacie a procesului direct, nu difer prea mult
de viteza procesului indirect-procesul prin care produii de reacie trec n reactanii din care
provin. Dup un timp se ajunge la o stare de echilibru-numit echilibru chimic, cnd cele dou
viteze de reacie direct i indirect i de semn contrar, devin egale, astfel c viteza global a
reaciei este nul.

La aceste reacii, ntre reactani i produi de reacie se pune semnul: ();


Faptul c s-a atins echilibrul chimic, nu nseamn c reaciile chimice s-au oprit, ele continu
simultan n ambele sensuri. Echilibrul chimic este un echilibru dinamic. Anumii factori,
precum temperatura, presiunea, concentraia, deplaseaz echilibrul chimic spre formarea
produilor de reacie.
Reaciile ireversibile se ntlnesc mai rar, de aceea se poate considera c reaciile chimice
sunt predominant reversibile.

Se dau exemplele:

1) Reacia chimic de la absoria dioxidului de azot n ap, care st la baza obinerii acidului
azotic din amoniac i aer:
2NO2 + H2O HNO3 + HNO2
Acidul azotos format este stabil n soluie foarte puin timp i se descompune conform
reaciei de mai jos:
2HNO2 HNO3+ 2NO + H2O

Sunt reacii care fac parte din din procesul tehnologic de fabricare a acidului azotic.

2) Sinteza amoniacului, n anumite condiii de temperatur, presiune i n prezena


catalizatorului:
N2 + 3H2 2 NH3

3) Reacia de esterificare a acidului acetic cu alcoolul etilic (etanolul), n prezen de acid


tare. Rezult acetatul de etil i se elimin ap:

13
CH3 C-OH + HO- CH2-CH3 CH3-C-O-CH2-CH3 + H2O

O O

4) Reacia de obinere a hipocloritului de sodiu st la baza procesului tehnologic de fabricare


a hipocloritului de sodiu din hidroxid de sodiu (soluie 20%) i clor gazos. Reacia este
exoterm, redox i reversibil:

2NaOH + Cl2 NaOCl + NaCl + H2O


(soluie) (gaz) (soluie)

II.1.3. REACII RAPIDE, LENTE


CLASIFICARE DUP VITEZA DE REACIE

Viteza de reacie reprezint variaia n timp a concentraiei reactanilor sau a produilor de


reacie. Unele reacii chimice au loc instantaneu, iar altele necesit un timp lung.

Cunoaterea vitezei de reacie este important pentru fabricarea produilor chimici necesari
omului, din motivele: unele reacii trebuie accelerate, iar altele ncetinite sau oprite, fiindc
duc la produi nedorii.
Catalizatorii sunt substanele care intervin n viteza de reacie a reactanilor: fie o mresc, fie
o frneaz. Ei rmn nemodificai la terminarea reaciei.
Inhibitorii sunt substanele care micoreaz viteza de reacie.
Promotorii sunt substane care mresc activitatea catalizatorilor; otrvurile sunt substane
care micoreaz activitatea catalizatorilor.

Se pot da exemplele:

Reacii rapide:
1. Reacii chimice de la determinarea cantitii de clorur de sodiu, dintr-o prob, prin
titrarea cu soluia de azotat de argint, n prezena indicatorului de cromat de potasiu
(soluie).
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
AgCl + K2CrO4 2KCl + Ag2CrO4

Fotografia de mai jos reprezint titrarea soluiei de clorur de sodiu (care este n paharul
Erlenmayer, mpreun cu indicatorul soluie de cromat de potasiu) cu soluia de azotat de
argint, care este n biuret. Pata de culoare brun rocat din pahar este precipitatul de cromat
de potasiu. (https://youtu.be/fI_EU8JVfjY

14
Fig. 6 Momentul apariiei precipitatului brun rocat de cromat de argint

2. Reaciile de la descompunerea azotatului de amoniu, la temperaturi de peste 2000C


duc la explozii. El nu este combustibil, dar prin volumul mare de gaze produse i
natura lor, devine periculos.

NH4NO3 2H2O + N2O (la tempertauri mai mici de 300 0C)


(N2O- protoxid de azot i care este un gaz ilariant foarte toxic)

NH4NO3 2H2O + N2 + O2 (la peste 3000 C)

Reacii lente:
1. Fermentaia alcoolic:
CH3CH2OH + O2 / enzyme CH3COOH + H2O

2. Ruginirea fierului, care este exrem de duntoare pentru economie. Ruginirea fierului
este o reacie complex, care are loc n prezena aeului umed:
2Fe + 1/2 O2 + 7H2O ---> 2Fe(O)OH + 4 H2O

Reacia este grbit de prezena acizilor i a srurilor, dar i a anumitor bacterii.

II.1.4 REACII EXOTERME, ENDOTERME

Ramura chimiei care studiaz efectele termice ce nsoesc reaciile chimice este termochimia.

O reacie este exoterm, cnd la reacia a dou sau mai multe substane, temperatura
amestecului crete. Energia eliberat la formarea noilor legturi chimice este mai mare, dect
energia consumat pentru ruperea legturilor chimice din reactani.
O reacie este endoterm, cnd la reacia a dou sau mai multe substane, temperatura
amestecului scade. Energia eliberat la formarea legturilor chimice noi este mai mic, dect
energia consumat pentru ruperea legturilor chimice din reactani.

15
Cldura de reacie este cantitatea de cldur absorbit sau degajat ntr-o reacie chimic.
Ea se noteaz cu litera Q i se msoar n kJ (n sitemul SI) i caloria (n sistemul derivat)
Relaia matematic dintre aceste uniti de msur este:

1 cal =4,18 J
1 J = 10-3 KJ ; 1kcal= 1000 cal

Entalpia de reacie ( H)
Cnd este vorba despre cldura cedat sau absorbit la presiune constant chimitii folosesc
mrimea numit entalpie, notat cu H. Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a
reaciilor chimice, la presiune constant. Entalpia unui sistem nu se poate msura, dar se
poate evalua i calcula variaia de entalpie, H(kJ) 3

Entalpia de reacie n condiii standard ( H0r)


Cnd o reacie chimic are loc n condiii standard de temperatur i presiune cldura de
reacie se exprim prin entalpia de reacie n condiii standard i care se noteaz cu ( H0r);
unitatea de msur este KJ/mol (n SI).
Condiiile standard de temperature i presiune sunt:
- temperatura este t=250C, respectiv T=298 K;
- presiunea P=1atm

Avem relaiile matematice ntre unitile de msur ale temperaturii i presiunii:


T = t0C +273 K
1 atm = 760 mm col Hg

Entalpia standard de formare a unei substane


n acest caz avem o variaie a entalpiei standard de reacie, la formarea unui mol de substan
din elementele componente. Se noteaz cu H0f i se msoar n KJ/mol de substan
format.

Calcularea cldurii standard de reacie din cldura standard de formare

La o reacie chimic exprimat prin ecuaia chimic general:


1 A + 2B 3C + 4D

Cldura standard de reacie se calculeaz din entalpiile standard de formare ale celor patru
substane, cu ajutorul relaiei:

H0r = [3 H0f ( C) + 4 H0f ( D)] [ 1 H0f ( A) + 2 H0f ( B)]

Unde:
- 1 , 2, 3, 4 = numrul de moli de substane A,B,C,D
- Valorile entalpiilor standard de formare sunt tabelate

3
https://ro.wikipedia.org/wiki/Termochimie

16
Cldura standard de reacie se msoar n kJ, fiindc avem n relaia matematic, de mai sus,
produsul (. H0f), care se exprim n (mol. kJ/mol); se observ c se mparte mol la mol i
rmne kJ.

Relaia dintre valoarea variaiei de entalpie standard de reacie i tipul de reacie exoterm
sau endoterm este prezentat n tabelul de mai jos.

Tabel 2 Relaia dintre enatlpia standard de reacie i tipul de reacie exoterm


Valoarea lui H0r Semnul Tipul de reacie
H r < 0
0
- exoterm
H0r >0 + endoterm

Se dau urmtoarele exemple:

Reacie exoterm
1. Reacia zincului cu acidul clorhidric n soluie:
Zn (s) + 2HCl (aq) = ZnCl2(aq) + H2(g)+ H0r
H0 r = - 231,4 kJ
2. Combustia-arderea combustibilului (lemn, crbune, petrol, etc.) prin care se degaj
cldur i lumin:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Reacie endoterm
1. Reacia de descompunere termic a carbonatului de calciu(calcarul), care este materie
prim n procesul tehnologic de fabricare soda calcinat, dup metoda Solvay.

CaCO3(s) + H0r = CaO (s) + CO2 (g)


H0r = + 178 kJ

2. Sinteza nitrililor grai n faz lichid, prin barbotarea amoniacului gazos n masa de
acizi grai topii.
Reacia are loc la temperaturi de 250-3500 C i n prezena catalizatorilor. Nitrilii grai
sunt produse intermediare la fabricarea aminelor grase, din care: monoaminele sunt
utilizate la fabricarea tensidelor cationice; diaminele grase se folosesc ca inhibatori de
coroziune pentru apele de zcmnt; triaminele grase sunt inhibatori ai procesului de
coroziune a oelului.

RCOOH + NH3 RCOONH4 RCONH2 + H2O


RCONH2 R-CN + H2O

17
II.1.5. REACII CU SCHIMB (TRANSFER) DE PROTONI

Se numesc i reacii protolotice, fiindc are loc un transfer de protoni ntre reactani, care sunt
de regul substane de tipul acid-baz.

Protonul este cunoscut ca particula elementar cu masa 1 i sarcina electric (+1); este
atribuit i ionului de H+ - un ion pozitiv format din nucleu cu un singur proton, rezultat n
urma cedrii de ctre atomul de hidrogen a singurului electron, altui atom printr-o reacie
chimic.
Ionul de hidrogen, n soluie apoas, nu poate exista liber, ci numai legat de o molecul de
ap, sub numele de ion hidroniu, sau oxoniu ( H3O+):

H+ (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) , reacie reversibil, exoterm

Viteza de reacie este foarte mare, deci n soluie nu vor exista ioni de H, ci numai ioni
hidroniu.

Reaciile cu schimb de protoni, n Chimia analitic se clasific n:


Reacii de disociere sau ionizare;
Reacii de neutralizare;
Reacii de deplasare;
Reacii de hidroliz.

REACII DE IONIZARE (DISOCIERE), CARE AU LOC LA DIZOLVAREA N AP


A SUBSTANELOR ACIDE I BAZICE

Sunt confuzii n nelegerea conceptelor ionizare i disociere, fiindc disocierea n ap a


unei substane ionice i covalente duce la formarea de ioni pozitivi sau negativi, cum sunt:
H+, HO-; Cl-; NH+4, etc.

Studiile de specialitate propun pentru Reacia de ionizare, aa cum sugereaz


numele, definirea ei, ca reacia prin care un atom accept sau cedeaz electroni i trece n
ion pozitiv sau negativ, sub aciunea unei forme de energie exterioar. Acest reacie nu are
loc obligatoriu n ap.
Disocierea, aa cum sugereaz numele este ruperea, spargerea unei substane n pri mai
mici, unele pot fi ioni.
Cnd substana chimic se dizolv n ap, un agent de ionizare eficient, asistm la disocierea
substanei i a apei n ioni i apariia de reacii ntre acetia; fenomenul este complex; se

18
numete i ionizare. La aceste reacii se stabilesc rapid echilibre chimice; n soluie sunt ioni,
molecule neutre i solid nedizolvat, n unele cazuri de solubilitate mic.
Reaciile de ionizare a substanelor dizolvate n ap sunt protolitice, fiindc au la baz
transferul de protoni.

Avem urmtoarele definiii ale acizilor, ale bazelor i pentru pH-ului. pentru nelegearea
acestor reacii.

I. Ionizarea acizilor i a bazelor. Definiia acizilor i a bazelor


nc din vechime oamenii au fost preocupai s dea o definiie acizilor, bazelor, innd cont
de proprietile lor.
Astzi rein atenia urmtoarele teorii, privind comportarea acizilor i a bazelor n ap:
1. teoria disociaiei, elaborat de S. Arrhenius i W. Ostwald, n care acizii sunt
substane care n soluia apoas, pun n libertate protoni (H+); bazele sunt substane care
n soluia apoas pun n liberate ioni de hidroxil( HO-). Este o teorie limitat. Se dau
urmtoarele exemple de acizi i baze:

Acizi: HCl; HNO3; H2SO4; CH3COOH;


Baze: NaOH;KOH;Ca(OH)2; Al(OH)3

2. teoria transferului de protoni (teoria protolitic a acizilor i a bazelor) elaborat de


ctre R. W. Brnsted i independent de ctre T.M. Lowry, n care acizii sunt
substane capabile s cedeze protoni, iar bazele sunt substane capabile s accepte protoni
( reacii care au loc n soluia apoas).

Conform acestei teorii reacia care are loc la dizolvarea acizilor n ap este:

acid + ap baz + H3O+

Constanta de echilibru pentru aceast reacie reversibil, devine constanta de aciditate


(Ka), fiindc concentraia apei este constant i se poate include n constanta de echilibru:

Ka = cb.c H3O+ / c ac

Unde:
Ka = constanta de ionizare a acidului, constanta de aciditate
cb =concentraia bazei formate(mol/L)
c ac =concentraia acidului ionizat
c H3O+ = concentraia de ioni hidroniu formai

Conform acestei teorii reacia care are loc la dizolvarea unei baze n ap este:

baz + ap acid + HO-

Constanta de echilibru pentru aceast reacie reversibil, devine constanta de bazicitate sau
constanta de ionizare a bazei dizolvate n ap, fiindc concentraia apei este mare i se
include n constanta de echilibru.

19
Kb = c ac. c HO-/ cb

Unde:
Kb = constanta de bazicitate
c ac= concentraia molar a acidului format
c HO- = concentraia molar a ionilor de hidroxid formai
cb = concentraia molar a bazei dizolvate
Exponenii lui Ka, respective Kb se definesc:
pKa = - log Kac

pKb = -log Kb

Se prezint exemplele de reacii de ionizare:

1. Ionizarea acidului clorhidric, dizolvat n ap, are loc conform reaciei chimice de mai
jos:

HCl + H-OH H3O+ + Cl-

2. Ionizarea acizilor polibazici are loc n trepte, fiindc au mai muli protoni.
De exemplu acidul sulfuric, cnd se dizolv n ap ionizeaz n dou trepte ( are doi protoni
n formula sa chimic)::

2.1) Prima dat are loc reacia de mai jos, cnd se formeaz ionul sulfat acid:

H2SO4 + H2O (l) HSO-4 (aq) +H3O+

Acid1 baz2 baz 1 acid2

Este o reacie reversibil, prin care se formeaz perechile acid-baz conjugate:

H2SO4 (acid) HSO4- (baz) - ion sulfat acid


H3O+(acid) H2O (baz)

2.2) Urmeaz ionizarea ionului sulfat acid, care are loc conform ecuaiei chimice de mai jos:

HSO4- + H2 O(l) SO42- (aq) + H3O+


acid1 baza2 baza1 acid2

3. Ionizarea bazelor dizolvate n ap are loc conform ecuaiei chimice generale:

B: + H-OH BH+ + HO-


Baz Acid Acid Baz

20
Exemplu:

NH3 + H-OH(l) NH4+ + HO-


Baza1 acid2 acid1 baza2

Clasificarea acizilor i a bazelor dup tria lor

Tria unui acid i a unei baze reprezint tendin de a ceda, respectiv de a accepta un proton.
Variaia triei acizilor i a bazelor se poate corela cu poziia elementelor chimice n sistemul
periodic).

Tria acidului se apreciaz dup valoarea constantei de aciditate (Ka); dac este mare, acidul
n reacia sa de ionizare n ap, se desparte ntr-o proporie mare de protonul su.
Acizii slabi au constanta de aciditate, cuprins ntre: 10-4- 10-11. Cu ct acidul este mai tare
(Ka este mare) i baza lui conjugat este mai slab.

Tabelul 3 Acizi tari, acizi slabi


ACIZI TARI HCLO4; H2SO4; HCL; HNO3
ACIZI SLABI CH3COOH; H2SO3; H2S; HNO2; H2CO3; HCN;HClO;H3PO4

Tria bazei se apreciaz dup constanta de bazicitate (Kb). O baz este mai tare, adic
accept ntr-o proporie mai mare protonul cedat de un acid, dac constanta de bazicitate are
valori mari, respectiv pKb este mai mic.
Bazele slabe au constanta de bazicitate mai mic de 1.

Tabelul 4 Baze tari, baze slabe


BAZE TARI KOH;NAOH;LIOH
BAZE SLABE Ca(OH)2; Mg(OH)2; Al(OH)3; NH3; HONH2(hidroxilamina);

II Ionizarea apei

Apa este o substan amfoter, adic n prezena unui acid se comport ca o baz, iar n
prezena unei baze se comport ca un acid. Reacia de ionizare a apei
Caracterul amfoter al apei se pune n eviden prin reacia de autoprotoliz:

H2O + H2O H3O+ + HO-

Dac se aplic acestei reacii de echilibru chimic, legea aciunii maselor, n funcie de
concentraiile molare ale ionilor de hidroniu i hidroxid se obine constatnta de echilibru la
ionizarea apei:
Kc = [ H3O+] . [HO-] / [H2O]2

21
Msurtorile indic c numrul de molecule de ap care ionizeaz este foarte mic, fa de
numrul total de molecule participante la reacie i concentraia molar a apei ce ionizeaz se
consider constant i se introduce n Kc :

Kc. [H2O]2 = [ H3O+] . [HO-]

Produsul [ H3O+] . [HO-] se numete produsul ionic al apei i se noteaz cu K H2O. Obinem
relaia matematic:
Kc. [H2O]2 = [ H3O+] . [HO-] = P H2O

S-a calculat c la 250C produsul ionic al apei este 10-14 (mol/L)2, pentru apa pur i n acest
caz concentraiile ionilor de hidroniu i hidroxid sunt egale:

[ H3O+] = [HO-]= P H2O = 10-14 (mol/L)2 = 10-7 mol/ L

Unde:
[H3O+] = concentraia ionilor de hydrogen formai prin ionizarea apei (mol/L)
[HO-] = concentraia ionilor de hidroxid formai prin ionizarea apei (mol/L)

III. Concptul de pH

Fiindc este dificil s lucrezi cu concentraiile molare ale ionilor de hidroniu i hidroxid, s-a
cutat o exprimare convenabil i de aceea s-a introdus noiunea de pH.
n chimia analitic se folosete noiunea de pH, pentru a indica mediul acid, neutru, bazic.

Definiii
pH-ul reprezint logaritmul zecimal cu semn schimbat al concentraiei ionilor de
hidrogen(hidroniu) din soluia apoas.

pH= -lg [H+] ;


[H+] = 10-pH

pOH-ul reprezint logaritmul zecimal cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidroxid


din soluia apoas:

pOH = -lg[ HO-] ; [ HO-] = 10-pOH

pH+ pOH = 14

Scara de pH are valori ntre 0-14, aa cum se vede n figura de mai jos.

22
Fig. 7 Scara de pH

REACII DE DEPLASARE

Reaciile de deplasare ale acizilor slabi din combinaiile lor de ctre acizii tari i reaciile de
deplasare ale bazelor slabe din combinaiile lor, de ctre bazele tari se consider reacii cu
transfer de protoni (protolitice).

Se dau exemplele:

1. Deplasarea unui acid slab


Acidul carbonic, din sruri este pus n libertate de ctre acidul sulfuric n soluie apoas:

H2SO4 + Na2CO3 Na2SO4 + CO2 + H2O

Reacia se mai numete i reacia de efervescen. Este caracteristic carbonailor,


bicarbonailor i st la baza identificrii acestora n analiza chimic calitativ.

2. Deplasarea unei baze slabe din sruri. Amoniacul, este pus n libertate din srurile sale, de
ctre o baz tare, precum hidroxid de natriu n soluie apoas:
NaOH + NH4Cl NH3 + H2O + NaCl

Reacia are loc la cald i se folosete pentru identificarea ionului amoniu, n analiza chimic
calitativ..

Excepii de la regul

Acidul sulfuric deplaseaz acidul clorhidric din sruri, fiindc este volatil. Ambii sunt acizi
tari:
H2SO4 + 2NaCl Na2SO4 + 2HCl

23
Hidroxidul de calciu, o baza de trie medie, deplaseaz hidroxidul de sodiu-o baz tare din
compui, fiindc se formeaz un precipitat CaCO3:

Ca(OH)2 + Na2CO3 CaCO3 + 2NaOH

REACIA DE NEUTRALIZARE

Reacia de neutralizare este reacia dintre un acid i o baz, cu formare de sare i ap (pH-ul
la terminarea reaciei va fi 7, adic neutru). Sunt reacii exoterme.

Exemple:
1) Reacia dintre soluia de acid clorhidric i soluia de hidroxid de natriu:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Acid Baz Sare Ap

Se observ c are loc un transfer de protoni de la acid la baz. n soluie, fiindc sunt prezeni
ionii se poate scrie:
(H3O+ + Cl-) + (Na+ + HO-) Na+ + Cl- + 2H2O

Reacia care are de fapt, este ntre ionul hidroniu de la acid i ionul hidroxid de la baz:

H3O+ (aq) + HO-(aq) 2H2O (l) ; pH= 7(neutru)

Aplicaie:
Analiza volumetric a unei probe de HCl, prin titrare cu soluie de NaOH 0,1 N, n prezen
de indicator fenolftalein (soluie 1%).
Sfritul reaciei este dat de virajul culorii indicatorului de la incolor ( culoarea lui n mediu
acid) la slab roz (culoarea lui n mediu bazic), aa cum se vede n fotografia de mai jos::

Fig.8 Momentul cnd ncepe virajul culorii

24
2) Reacia de neutralizare a amoniacului, respetiv a hidroxidului de amoniu:

NH3 (g) + HCl(l) NH4Cl fabricarea azotatului de amoniu, ngramnt chimic cu azot
NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl + H2O (l) n soluie

3. Reacia de formare a cianurii de sodium, substan folosit la extragerea aurului din


minereuri.

NaOH + HCN = NaCN + H2O

Mult lumese ntreab cum se obine acidul cianhidric(HCN) i de ce procesul tehnologic de


extragere a aurului cu cianuri este toxic i distruge mediul nconjurtor.

Acidul cianhidric se obine din metan, amoniac i oxigenul din aer la 10000 C, conform
reaciei de mai jos:

CH4 + NH3 + 3/2 O2 HCN + 3 H2O

Minereul cu aur dup extracie este mcinat, sortat i apoi se dizolv n soluia de NaCN,
cnd are loc o reacie chimic de complexare, n prezena oxigenului din aer:

Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O 4NaAu (CN)2 + 4NaOH


complex

Din complexul format, aurul se extrage: electrolytic; prin reacie cu Zn; prin adsorbie pe
crbune activ.

Acidul cianhidric i srurile lui sunt otrvuri puternice, care duc la moarte n forma
supraacut. Imediat n primele 5 minute de la intoxicare trebuie s se administreze urgent
antidotul: nitrit de sodium, nitrit de amil, etc.

INDICATORI DE NEUTRALIZARE

Indicatorii de neutralizare sunt substane chimice care ajut la stabilirea momentului de


echivalen la determinrile volumetrice bazate pe reacia de neutralizare. Momentul de
echivalen este.
Aceasta este posibil, fiindc proprietile indicatorilor se modific n funcie de pH. O
clasificare a lor este:
de culoare (fenolftaleina,metiloranj, turnesol,etc.);
turbidimetrici(compui organici derivai din benzen, toluene,etc.). Sunt recomandai la
dozarea acizilor foarte slabi;
de adsobie (galben de tiazol, etc.);
de fluorescen (benzoflavina, diclorfluoresceina, etc.)

25
Indicatori mai des folosii

Tabel 5 Intervalul de viraj i culoarea unor indicatori


Indicator Intervalul de viraj a Culoare de
culorii aciditate bazicitate
Metiloranj 3,1-4,4 rou Oranj
Fenolftaleina 8,0-10,0 incolor rou
Turnesol 5,0-8,0 rou albastru

n fotografiile de mai jos se prezint culoarea indicatorilor metiloranj i fenolftalein n


mediu de HCl (acid) i n mediu de NH4OH (bazic).

Indicator metiloranj Indicator fenolftalein

Fig.9 Culoare n mediu acid i bazic Fig.10 Culoare n mediu acid i bazic

REACIA DE HIDROLIZ A SRURILOR

Hidroliza srurilor este reacia dintre ap i ionii unei sri dizolvate. Este un process complex.
Este o reacie inverse reaciei de neutralizare.

Avem cazurile de hidroliz:

1) Hidroliza srurilor provenite de la acizi tari i baze slabe, duce la obinerea unor soluii cu
un caracter acid

Astfel la dizolvarea clorurii de amoniu n ap, au loc procesele:


ionizarea n ap

26
NH4Cl NH4+ + Cl-

reacia ionilor de amoniu cu apa;


NH +4 + HOH NH3 + H3O+

Reacia de hidroliz este:

NH4Cl (aq) + H2O NH3 (aq) + H3O+ (aq) + Cl-(aq) pH< 7 (acid)
Baz slab Acid tare

2) Hidroliza srurilor provenite de la acizi slabi i baze tari, duce la obinerea unor soluii cu
caracter bazic.
Astfel hidroliza acetaului de natriu dizolvat n ap este reprezentat prin ecuaia chimic de
echilibru;

(CH3 COO- + Na+)aq + H2O(l) CH3COOH+ Na+(aq) + HO-(aq) pH>7 (bazic)


Acetat de natriu disociat Acid slab Baz tare

3) Srurile acizilor polibazici hidrolizeaz n trepte:

Astfel la hidroliza sulfurii de natriu (Na2S) dizolvat n ap, avem reaciile:

Na2S (aq) 2Na+ + S2-


S - + HOH HS- + HO- (aq)
2

HS- + HOH H2S + HO-(aq)

4) Toate srurile provenite de la acizi tari i baze tari nu hidrolizeaz, fiindc ionii rezultai
din ionizare sunt acizi i baze conjugate slabe. Dac, n soluia acestor sruri se introduce
un indicator de pH) culoarea indic un pH neutru. Aceste sruri sunt: NaCl; Na2SO4; KCl;
KNO3; etc.

5) Hidroliza srurilor provenite de la acizii i bazele slabe duce la obinerea de soluii neutre,
slab acide, slab bazice n funcie de tria acidului sau a bazei de la care provin srurile.
Astfel de sruri sunt: CH3COONH4; (NH4)2CO3; Al2S3, etc.

II.1. 6. REACIA CU FORMARE DE PRECIPITATE

Sunt reacii chimice, din care rezult un precipitat, adic o substan greu solubil.

n reacia chimic se precizeaz formarea unui precipitat, cu notaia: formula chimic i


semnul ( adic se depune pe fundul vasului de laborator, unde are loc reacia.)

Solubilitatea substanelor
Solubilitatea (S) unei substane este cantitatea maxim de substan care poate fi dizolvat
ntr-o anumit cantitate de solvent, la o temperatur dat. Solubilitatea molar (Sm)
reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un litru de soluie la o anumit
temperatur.

27
Substanele dup solubilitatea n ap se clasific n:
a. Substane uor solubile, la care Sm >0,1 M, la 250C;
b. Substane cu solubilitate medie, la care Sm = 10-1 -10-2M la 250C;
c. Substane greu solubile, practic insolubile, la care Sm< 10-2 M la 250C

Reaciile de precipitare sunt utilizate n chimia analitic la identificarea ionilor cu reactivi


specifici, pe baza culorii, solubilitii precipitatelor formate,etc i la analize volumetrice
bazate pe reacii de precipitare.

Exemple:

1) Identificarea ionului de argint


2AgNO3+K2CrO42KNO3+Ag2CrO4
Cromatul de argint este un precipitat rou-crmiziu. Reacia st la baza analizei cantitative a
clorurii de natriu, prin titrare cu azotat de argint soluie 0,1 N, n prezena indicatorului
soluie de cromat de potasiu.

2) Reacia de identificare a ionului Fe(III)cu

FeCl3+ 3 NaOH Fe(OH)3+ 3NaCl


Hidroxidul de fier(III) este un precipitat de culoare roie.

Aplicaie
Lucrarea practic de identificare a ionului de Fe(III) i a ionului de Cu (II) cu
reactivul NaOH soluie 3 % se bazeaz pe formarea de precipitate colorate
(rou respectiv albastru), aa cum se vede i n fotografia de mai jos.

Fig11 Culoarea Fe(OH)3 rou i Cu(OH)2-albastru

28
II.1.7. REACIA CU FORMARE DE SUBSTANE COMPLEXE

Este reacia care are loc cu formare de combinaii complexe, sau de compleci. Combinaiile
complexe sunt formate dintr-un atom central sau mai exact un ion complex (cel mai des este
ionul unui metal tranziional) i un numr de molecule neutre sau ioni negativi ce posed
electroni neparticipani, numii liganzi sau adenzi. ntre ionul central i liganzi exist legturi
coordinative, ionul cntral este acceptor, iar ligandul este donor de electroni. Numrul
liganzilor din jurul atomului central se numete numr de coordinaie i poate fi: 2,4,6,8

Exemple de compleci:
-K4[Fe(CN)6] hexacianoferat(II) de tetrapotasiu;
-Fe4[Fe(CN)6] hexacianoferat (II) de tetrafer; albastru de Prusia, sau albastru de Berlin;
-Fe3[Fe(CN)6] hexacianoferat(III) de trifer; albastru de Turnbull
-Na[Al(OH)4] tetrahidroxoaluminat de sodiu
-[Cu(NH3)4](OH)2- hidroxid tetraminocupru (II)-licoarea lui Schweizer i care dizolv
celuloza

Exemple de reacii de complexare

1. Reacia de obinere a reactivului Tollens, care este un oxidant n chimia organic i


produce oglinda de argint:
2AgNO3 + 2NaOH 2AgOH + 2NaNO3
2AgOH Ag2O + H2O
Ag2O + 4NH4OH 2[Ag(NH3)2]OH + 2H2O

Reacia de identificare a ionului de Ag, cu reactivul HCl soluie 1n; clorura de argint este
parial solubil n acidul clorhidric concentrat, trecnd ntr-un complex:

AgNO3 + HCl AgCl + HNO3


AgCl+ HCl H[AgCl2]

2. Reacia de formare a complexului hidroxid tetraammincupru(II) din sulfat de cupru i


soluie de hidroxid de sodium i ammoniac(soluie de hidroxid de amoniu), care este o
reacie specific pentru identificarea ionului de cupru n analiza chimic calitativ.
Reacia are loc n etapele:

a) dac se adaug peste soluia de sulfat de cupru cteva picturi de soluie de hidroxid de
sodium se formeaz un precipitat albastru de hidroxid de cupru:
CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4

b) adugnd un exces de soluie de ammoniac peste precipitat se observ dizovarea


precipitatului i apare un lichid de culoare albastru intens, din cauza formrii
complexului:

29
Cu(OH)2 + NH3 aq [ Cu2+ (NH4)4-] (OH)2-

Culoarea albastr este data de ionul complex [ Cu2+


(NH4)4-]2-. Complexul este cunoscut n tehnic sub
numele de licoarea lui Schweizer i este un solvent pentru
celuloz.

Fig.12 Momentul formrii complexului

Aplicaie n volumetria bazat pe reacii cu formare de compleci


Determinarea calciului cu soluia de complexon III, n prezen de murexid
Complexonul III este sarea disodic a acidului etilen-diamnino-tetraacetic) notat EDTA.
Formula sa general este: Na2H2Y sau H2Y2-.
Denumirile comerciale sunt: chelaton, versen, versenat de sodiu, etc. Este o substan
stabil i soluia sa apoas se numete soluie etalon.
EDTA este un reactiv chimic utilizat n volumetrie la dozarea ionilor metalici divaleni,
trivaleni, tetravaleni, fiindc formeaz cu acetia complexonai stabili i solubili. Indicarea
momentului de echivalen se face chimic(vizual) i instrumental. Indicatorii chimici sunt
substane organice-colorani,care formeaz compleci colorai cu ionii metalici de analizat,
dar culoarea difer de cea a indicatorului liber. Cei mai cunoscui sunt: negrul Teriocrom i
murexidul.
n cazul dozrii ionului calciu prin titrare cu EDTA, indicator murexid(amestec cu clorur
de sodiu) i pH cuprins ntre 12-13, reaciile chimice ce au loc n timpul titrii sunt:
nainte de a introduce EDTA din biuret are loc reacia de complexare dintre ionii de Ca(II)
i murexid (notat cu H2I3-), n prezena ionilor de hidroxid:
Ca2+ + H2I3- + 2HO- CaI3- + 2H2O

n timpul titrrii cu EDTA, ionii de Ca(II) necomplexai reacioneaz cu EDTA:i formeaz


un complex:
Ca2+ + H2Y2- + 2HO- CaY2- + 2H2O

n apropierea punctului de echivalen, cnd practic toi ionii de calciu liberi din soluie au
fost consumai, excesul de complexon va reaciona cu ionii de calciu din complexul cu
indicatorul, fiindc stabilitatea complexonatului de calciu este mai mare dect a complexului
indicator-calciu:

30
CaI3-+ H2Y 2- + HO- CaY2- + H2I3- + H2O

Titrarea se oprete cnd vireaz culoarea de la roz la albastru-violet(culoarea indicatorului


liber, la pH mai mare de 11,5).

II.1.8. REACII CU SCHIMB DE ELECTRONI

Sunt reacii care se realizeaz printr-un transfer de electroni de la un atom sau ion la altul(se
modific numrul de oxidare (N.O.), al participanilor.
Oxidarea este procesul de cedare de electroni de ctre atomi sau ioni, care trec la un numr de
oxidare mai mare, mai pozitiv;
Reducerea esten procesul de acceptare de lectroni de ctre atomi sau ioni, care trec la un
numr de oxidare mai mic, sau mai negative.

Exemple de reacii utilizate n analiza chimic volumetric

1. Titrrile cu permanganat de potasiu- analiza volumetric numit manganometrie

Permanganatul de potasiu (KMnO4) este un reactiv volumetric de caracter oxidant, folosit


pentru dozarea reductorilor n soluii acide, neutre, alcaline; reacia chimic este diferit, de
la caz la caz.

a) Dac reaciei are loc n mediu acid, permanganatul de potasiu este redus la ionul Mn(II):

Mn7+ O4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O (reducere)


oxidant reductor

b) Dac reacia are loc n soluii neutre, slab acide sau slab bazice permanganatul de potasiu
trece n bioxid de mangan:

Mn7+ O4- + 4H+ + 3e- Mn4+ O2 + 2H2O (reducere)

c) Dac reacia are loc n mediu puternic alcalin, permanganatul de potasiu se transform n
manganat:
Mn7+ O4- + e- [Mn6+ O4 ] 2-(reducere)

Aplicaie
Titrarea ionului Fe(II) cu permanganat de potasiu n mediu acid

31
Soluia de permanganat de potasiu este puin stabil, fiindc sub aciunea luminii, a
temperaturii se descompune n bioxid de mangan, aceasta duce la scderea concentraiei
(exprimat sub form de titru). nainte de a face determinri trebuie s se stabileasc factorul
de corecie pentru concentraia soluiei de KMnO4, prin titrare, n mediu acid cu soluii etalon
de: acid oxalic, oxalat de sodiu, trioxid de arsen, etc. Prin soluia etalon se nelege soluia
preparat din substane, care nu se descompun n timp i concentraia soluiilor lor va fi
constant n timp.
Indicator al sfritului reaciilor este chiar soluia de permanganat, de culoare violet; la un
mic exces va vira de la culoarea incolor la roz persistent (reacia cu acid oxalic) i invers n
reacia cu ionul de Fe(II).

Reaciile care au loc la aceast analiz sunt;


a) reacia dintre acidul oxalic i permanganatul de potasiu, n mediu de acid sulfuric:

2KMnO4 + 5 H2C2O4 + + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4+ 10 CO2 + 8 H2O


C2O42- - 2 e- = 2 C4- O2 (oxidare)

Numerele de oxidare n ionul oxalate sunt:


2-
O=C3+ C3+ = O2-

O- O-

b) reacia dintre permanganate de potasiu i ionul de Fe(II) analizat


2KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 FeSO4 = 5Fe2(SO4)3 + K2SO4+2MnSO4+ 8H2O
Violet Incolor

2 Iodometria titrri cu soluia de iod-iodur.

Sistemul redox iod-iodur acioneaz conform ecuaiei chimice:


I3- + 2e-= 3 I- (pH 0,00-7,00)

Avem cazurile:
reacia decurge de la stnga la dreapta, cnd se titreaz substane reductoare: acid
sulfuros, sulfii, tiosulfii, aldehida formic, acetona, Sn(II) i n acest caz soluia este
oxidant;

reacia decurge de la dreapta la stnga, cnd se titreaz substane oxidante, mai puternice
dect iodul: permanganat, cromai, iodaii, apa oxigenat, dioxid de mangan, ionul Fe(III),
ionul de Cu(II), etc.

Aplicaie practic
Dozarea ionului de Cu(II)

Srurile cuprice (Cu2+) reacioneaz cu iodura de potasiu conform reaciei chimice:

32
2Cu2+ + 4I- 2Cu+ I + I2

Modul de lucru
la un volum de soluie de Cu (II) se adaug soluie de H2SO4 4N, pentru a realize pH-ul
de 3-4 i 1,5-2 g de KI. Se formeaz CuI i I2; se dilueaz la 100mL;
se titreaz iodul format cu tiosulfat de sodiu, soluie 0,1 N, n prezen de amidon, pn la
virajul culorii albastre (date de prezena iodului) la culoarea alb-glbui a precipitatului
CuI.

I2 + Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6

Principalele surse de erori n iodometrie sunt legate de pierderea iodului prin volatilizare i
oxidarea ionului iodur cu oxigenul din aer. Deci este necesar, nainte de determinri s se
stabileasc titrul soluiei prin titrare cu suluii etalon de: As2O3; N2H4.H2SO4 (sulfat de
hidrazin).

II.2 PROCESE INDUSTRIALE ANORGANICE

II.2.1 REACII CHIMICE DE LA FABRICAREA ACIDULUI SULFURIC DIN


PIRIT, PROCEDEUL DE CONTACT

Se prezint reaciile principale:

a. prjirea piritei (FeS2), din care rezult bioxidul de sulf (SO2):


4FeS2 + 11 O2 = 8SO2 + 2 Fe2O3 Q (KJ)

b. oxidarea bioxidului de sulf la trioxide de sulf (SO3):


SO2 + O2 = SO3
Este o reacie reversibil, exoterm i are loc n prezena catalizatorului de V2O5, activator
este K2O; temperature de lucru este 6000 C i presiunea este de 1 at.

c. Absoria trioxidului de sulf, prin care result acidul sulfuric. Procesul are loc n soluie de
acid sulfuric de 98% i n oleum de 20 % SO3:
SO3 + (H2O + n H2SO4) = (n+1) H2SO4

SO3 + nH2SO4 = nH2SO4 . SO3

33
Acidul sulfuric este la ora actual cel mai folosit acid n industrie i de aceea se mai numete
sngele industriei. Se ntlnete la fabricarea ngrsmintelor chimice; la sinteza
substanelor chimice; la procesarea minereurilor; la epurarea apelor reziduale; sub form de
reactive chimic n laboratoarele chimice; la acumulatorii acid-plumb.

II.2.2 REACII CHIMICE DE LA FABRICAREA ACIDULUI AZOTIC


DIN AMONIAC

Se prezint reaciile principale:


a. oxidarea catalitic a amoniacului (NH3) cu oxygen din aer, la 10000C i catalizator de
paltin, la presiune ridicat sau moderat :
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O

b. oxidarea monoxidului de azot (NO) la dioxid de azot (NO2):


2NO + O2 = 2NO2

c. absoria dioxidului de azot n ap:


2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2
3 HNO2 = HNO3 + 2NO+ H2O

Acidul azotic este utilizat la fabricarea: ngrmintelor cu azot (azotatul de amoniu, urea,
etc.); explozivilor (nitroglicerina); a coloranilor; etc. Este un important reactiv n laboratorul
de chimie.

II.2.3 REACII CHIMICE DE LA FABRICAREA CARBONATULUI DE SODIU


PRIN PROCEDEUL AMONIACAL(SOLVAY)

Procedeul amoniacal se bazeaz pe precipitarea carbonatului acid de sodium din soluia


apoas de clorur de sodium cu ajutorul carbonatului acid de amoniu, urmat de calcinarea
sa. Materiile prime sunt: clorura de sodium, carbonatul de calciu (calcar) i material auxiliar
este amoniacul gazos.

Principalele reacii sunt:


1) Descompunerea termic a carbonatului de calciu la peste 8000C:
CaCO3 = CaO + CO2

2) Absoria amoniacului n saramur (soluie de NaCl):


NH3 + H2 = NH4OH

3) Carbonatarea saramurii amoniacale, prin care se formeaz carbonatul acid de amoniu:


NH4OH + CO2 = NH4HCO3

34
4) Reacia de precipitare dintre carbonatul acid de amoniu i clorura de sodium:
NH4HCO3 + NaCl = NH4Cl + NaHCO3

5) Reacia de descompunere a carbonatului de sodium (calcinarea):


2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2

II.2.4 REACII CHIMICE DE LA FABRICAREA HIDROXIDULUI DE SODIU RIN


PROCEDEUL CAUSTIFICRII CARBONATULUI DE SODIU

Procedeul caustificrii are la baz reacia dintre hidroxidul de calciu i carbonatul de sodium.
Materiile prime sunt oxidul de calciu i carbonatul de sodiu.
O alt cale de obinere este electroliza soluiei de clorur de sodium n celule cu diafragm i
n cellule cu catod de mercur.

Reaciile principale de la caustificarea carbonatului de sodium sunt:


1) Stingerea varului, cnd are loc reacia dintre oxidul de calciu i ap:
CaO + H2O = Ca (OH)2

2) Reacia dintre hidroxidul de calciu i carbonatul de sodium:


Ca(OH)2 + Na2CO3 = 2NaOH + CaCO3

Cele mai importante utilizri ale sodei calcinate sunt la fabricarea: sodei caustice; sticlei;
hrtiei; detergenilor; n industria textile i a pielriei; n industria metalurgic.
Printre utilizrile sodei caustice se pot enumera: fabricarea detergenilor i a spunului;
sinteza substanelor; reactive chimic; industria metalurgic; rafinarea uleiurilor uzate i a
uleiului alimentar.

II.2.5 REACII CHIMICE DE LA FABRICAREA AZOTATULUI DE AMONIU

Azotatul de amoniu se fabric industrial din ammoniac i acid azotic, avnd la baz reacia de
neutralizare:
NH3 + HNO3 = NH4NO3
Gaz Soluie
Azotatul de amoniu se utilizeaz sub form de ngrsmnt chimic.

35
CAPITOLUL III
REACII ALE SUBSTANELOR ORGANICE

O clasificare a reaciiilor substanelor organice este dificil, din cauza complexitii lor.
Astzi se accept criterii de clasificare, precum: criteriul tehnologic; criteriul cinetic;criteriul
mecanismului de reacie.

III.1 CLASIFICAREA REACIILOR SUBSTANELOR ORGANICE DUP


MECANISMUL DE REACIE

Studiile de specialitate propun urmtoarea clasificare:


1. reacii de substituie:
2. reacii de adiie;
3. reacii de eliminare
4. reacii de fragmentare

III.1. 1 REACIA DE SUBSTITUIE

Reacia const n nlocuirea unuia sau a mai multor atomi de hidrogen sau
o grupare funcional cu un alt atom sau grupare de atomi, din reactant. Este caracteristic
compuilor organici saturai, dar se ntlnete i alte clase de substane organice. Mecanismul
de reacie poate fi: nucleofil, electrofil sau radicalic.

Se prezint exemplele:

1. Substituia radicalic, notat cu simbolul SR, este caracteristic alcanilor, precum


sunt:halogenarea, nitrarea, sulfoclorurarea, oxidarea, etc.

CH4+ Cl2 = CH2Cl2 + 2HCl ( la 400-6000 C)


Metan Clor Diclormetan

2. Substituia electrofil, notat cu simbolul SE, este o reacie caracteristic sistemelor


aromatice (hidrocarburi sau derivai). Se pot da exemplele: halogenarea, nitrarea,
sulfonarea, alchilarea, diazotarea aminelor, hidroliza i carboxilarea compuilor
organomagnezieni, cuplarea srurilor de diazoniu, etc.

C6 H6 + 2Cl2 C6 H5-Cl + HCl ( catalizator FeCl3)


Benzen Clor Monoclor benzen

36
3. Substituia nucleofil, notat SN, este specific compuilor alifatici i mai rar celor
aromatici, precum: hidroliza esterilor, hidroliza clorurilor acide, hidroliza anhidridelor,
esterificarea, acilarea, reaciile derivailor halogenai cu cianuri, amoniac, sulfuri,
fenoxizi, etc.

Reacia de hidroliz a grsimilor (un ester al glicerinei cu acizii grai) este important pentru
obinerea spunului:

Fig.13 Reacia dintre NaOH i un ester al glicerinei cu acizi grai

III.1.2. REACIA DE ADIIE

Reacia de adiie reprezint procesul de rupere a unei legaturi , din legtura dubl cu fixarea
atomilor sau a grupelor de atomi din reactant la atomii de carbon respectivi. Aceast reacie
este caracteristic substanelor organice nesaturate, care vor trece n substane organice
saturate.

Fig.14 Reacia de adiie


.

Dup mecanismul de reacie, avem reacii de adiie: electrofile; nucleofie; radicalice.

1. Reaciile de adiie electrofile, notate cu simbolul AE, sunt caracteristice alcehenelor,


alchinelor i derivaiilor lor.

CH CH + H2 CH3CH3
Etena Etan

37
2. Reaciile de adiie nucleofile, notate cu AN, sunt specifice sistemelor nesaturate
heterogene, cum sunt: R2 - CO; CN; CN, etc. Se dau exemplele: adiia de ap,
hidracizi, sulfit acid de sodiu, acid cianhidric, alcooli, compui organomagnezieni la
compuii carbonilici; condensarea cu amine, hidroxilamin, fenoli a compuilor
carbonilici; condensarea aldolic; hidroliza nitrilor, etc.

R-CN + 2H-OH R-COOH + NH3

3. Reaciile de adiie radicalic, notate cu AR, sunt caracteristice sistemelor nesaturate


omogene; se dau exemplele: halogenarea fotochimic a alchenelor sau arenelor; adiia
peroxidic a hidracizilor la alchene, polimerizarea etenei, etc.

n CH2CH2 [ CH2- CH2]n


etena polietena

III. 1.3. REACIA DE ELIMINARE

Este procesul prin care se formeaz o legtur multipl, omogen sau eterogen, prin
eliminarea intramolecular din poziii nvecinate, 1-2, a unei grupe funcionale polare i a
unui atom de hydrogen. Mecanismul de reacie poate fi: nucleofil (EN); radicalic (ER);
electrofil (EE), n funcie de atacul efectuat de reactant. Se pot da exemplele: deshidratarea
alcoolilor, a amidelor, a diolilor, eliminarea de hidracid din compuii halogenai,
dehidrogenarea, etc.

Avem exemplul de deshidratare a 1,4 butadiol, prin care se obine 1,3-butadiena:

CH2 CH2- CH2 CH2 CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O



OH OH

Condiiile de reacie sunt: temperatura de 1800 C i catalizatorul de H3PO4.

III.1.4. REACIA DE FRAGMENTARE

Este o variant a reaciei de eliminare, cu ruperea scheletului molecular:

CH2- CH2- CH3 CH4 + CH2 = CH2


Propan Eten

38
III.1.5 REACIA DE TRANSPOZIIE

Este o reacie, n care se schimb poziia unor atomi, grupe funcionale sau radicali n
molecula substanei organice, care poate fi: saturate, nesaturat sau aromatic.

De exemplu, transformarea n-hexanului n metil-pentan:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH2-CH3

CH3

III.2 PROCESE CHIMICE ORGANICE UNITARE

CLASIFICARE REACIILOR CHIMICE ORGANICE DUP


CRITERIUL TEHNOLOGIC

O definiie a proceselor chimice unitare, acceptat de tehnologia chimic organic este aceea,
prin care procesul chimic unitar reprezint gruparea procedeelor de obinere pe scar
industrial a produilor, pe baza unei reacii chimice individual.

Se pot da urmtoarele exemple de procese chimice unitare: halogenarea, sulfonarea, nitrarea


alchilarea esterificarea, hidroliza, oxidarea, hidrogenarea, reducerea, polimerizarea.

III.2.1 HALOGENAREA

Halogenarea este procesul chimic prin care se introduc n molecula unui compus organic unul
sau mai muli atomi de halogen (F,Cl, br, I).

Exemple
1. Fabricarea freonului.

39
Se prezint reacia de fabricare a diclordifluormetan (Freon), care este o reacie de substituie
a atomilor de clor din tetraclorur de carbon cu atomii de fluor din acidul fluorhidric.
CCl4 + 2HF CCl2F2 + 2 HCl ( 700 C, catalizatorul este SbCl5)

2. Fabricarea teflonului
Teflonul este un polimer cu o mare rezisten termic i chimic, utilizat i la construirea
utilajelor chimice. Materia prim este tetrafluoetilena, obinut prin pirogenarea
clordifluormetanului. Ecuaia chimic de polimerizare este:

nCF2CF2 (-CF2 CF2)n

III.2.2. OXIDAREA

Oxidarea este procesul prin care se introduce oxigen n molecula unui compus organic. Este
i procesul prin care se ndeprteaz hidrogen din molecula substanelor organice.

Exemple
1. Obinerea acizilor grai prin oxidarea parafinei
Parafina este un amestec solid de alcani cu un numr de atomi de carbon de C20-C35, obinut
prin distilarea ieiului (exact prin prelucrarea secundar a uleiurilor rezultate din distilarea
sub vid a pcurii). Prin oxidare, n faz lichid se obin acizi grai cu 10-30 atomi de carbon,
alturi de alcooli, aldehide, cetone.

R CH2-CH2- CH2- R + O2 R-CH2 CO - CH2-R + H2O


Alcan Ceton
R-CH2 CO - CH2-R + O2 R CHO + R CH2-COOH
Ceton Aldehid Acid gras

2. Obinerea acidului tereftalic, care este materie prim la fabricarea fibrelot sintetice de
tipul terilenei. Oxidarea p-xilenului la acid tereftalic se realizeazn mai multe etape,
cu aer n prezena catalizatorului de naftenat de cobalt, la 1250 C, la presiune
atmosferic cu randament de 80-90 %.

Fig. 15 Oxidarea p-xilen

40
3. Oxidarea blnd a propenei cu soluie de KMnO4 0,5%, mediu bazic (soluie de
Na2CO3 5%):

3 (-2CH2 -1CHCH3) + 2 K +7MnO4 + 4H2O 3( -1CH20C +1HCH3 +2Mn+4 O2 + 2KOH



-2
OH -2OH

4. Oxidarea energic a 2-metil-1-buten cu soluie 0,4 M de KMnO4, n mediu acid:

5 (-2CH2 0C -2CH2CH3)+8KMnO4+12H2SO4 5C+4O2 +17H2O+ 5O= +2C-2CH2CH3



CH3 CH3

+ 4K2SO4 + 8 MnSO4

III.2.3. NITRAREA

Nitrarea este procesul prin care se introduce n molecula unui compus organic, una sau mai
multe grupe nitro (-NO2), cu ajutorul agenilor de nitrare:acid azotic( HONO2); amestec
sulfonitric (acid sulfuric, acid azotic i ap, n anumite proporii).

Exemplu
Obinerea nitrobenzenului din benzen i amestec sulfonitric, la temperatura de 30-600 C i cu
un exces de 1-2% de acid azotic, fa de cantitatea teoretic necesar teoretic. Dac, nitrarea
are loc la temperaturi mai mari i cu un exces mai mare de acid azotic se obine
dinitrobenzen, a doua grup nitro intr n poziia meta fa de prima.

Fig.16 Nitrarea benzenului

Nitrobenzenul este materie prim pentru fabricarea anilinei (C6H5 NH2) i a altor
intermediary din industria coloranilor i a medicamentelor.

41
III.2.4. HIDROGENAREA GRASIMILOR LICHIDE

Grsimile sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai saturai sau nesaturai.n grsimile lichide
predomin acizii grai saturai (palmitic, stearic), iar n grsimile lichide predomin acizii
nesaturai( acidul oleic, acidul linoleic,etc.).

Prin hidrogenarea grsimilor lichide (uleiuri animale i vegetale) se obine margarina.


Procesul const n trecerea acizilor grai nesaturai n acizi grai saturai, prin adiia
hidrogenului la dublele legturi din molecula lor. Procesul tehnologic are loc la temperaturi
de 100-2000 C i presiuni de 2-15 at, n prezena catalizatorului de nichel.

III.2.5. POLIMERIZARE. COPOLIMERIZARE

Polimerizarea este procesul prin care se obine o substan cu mas molecular mare prin
reacia de unire a mai multor molecule nesaturate identice.
Copolimerizarea este procesul prin care rezult un polimer, prin unirea a mai multor molecule
nesaturate diferite.

Reacia general este:

nA [A]n

unde:
A= monomer (substana care se polimerizeaz)
n = gradul de polimerizare
[A]n = polimer

Exemple
1. Obinerea polietenei, prin polimerizarea etenei, la presiuni ridicate ( 1500at), temperature
de 100-2000 C i iniiatori ca: oxygen, peroxizi, hidroperoxizi.

Fig.17 Polimerizare eten

42
Polietena se utilizeaz la fabricarea tuburilor, a foliilor pentru ambalaj, izolarea cablurilor
electrice i telefonice, la fabricarea jgheaburilor, canalelor- elemente de alunecare din
industria alimentar.

2. Obinerea polistirenului, prin polimerizarea stirenului, n bloc sau suspensie.

nC6H5 CHCH2 [ - C6H5 CHCH2 -]n

Polistirenul se utilizeaz pe scar larg ca termoizolant n construcii, n instalaii frigorifice,


la izolaii fonice; este materie prim la fabricarea articolellor tehnice: piese
electrotehnice;vase de laborator; ambalaje pentru industria chimic; conducte pentru acizi;
litere de tipar.

3. Obinerea cauciucului buna S prin reacia de copolimerizare a butadienei n emulsie cu


metil stiren:

Fig.18 Copolimerizarea butadien cu metil stiren:

43
BIBLIOGRAFIE

1. Costin D. Neniescu, Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti,


1979
2. ing. Ileana Niculescu, ing. Tiberiu Rodeanu, ing. Aurora Dulc, ing. Aurelia
Videacu, Tehnologia fabricrii i prelucrrii produselor chimice, Editura Didactic i
Pedagogic R.A, Bucureti, 1998
3. Eugen Pincovschi, Ileana Mihai, Tehnologie chimic anorganic, manual pentru clasa
a XI-a, licee de chimie industrial, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1988
4. Luminia Vldescu, Olga Petrescu, Ileana Cosma, Chimie-manual pentru clasa a IX-a,
Editura Didactic i Pedagogic, R.A, Bucureti, 1998
5. Luminia Vldescu, Corneliu Tbranu-Mihil, Luminia Irinel Doicin, Chimie-
manual pentru clasa a X-a, Editura ART, 2008
6. Maria Mitrnescu, Curs de chimie analitic cantitativ, Institutul Politehnic Traian
Vuia Timioara, 1979
7. Marilena erban, ABC-ul Chimiei, Editura Teora, 1999
8. Marilena erban, Felicia Nu, Chimie pentru clasa a X-a, C1, filiera teoretic i
tehnologic Editura Niculescu, 2000
9. Teodor Hodi6an,Claudia Cimpoiu,Iovanca Haiduc, Sorin Hodian, Teorie i aplicaii
n chimia analitic, Editura Risoprint, Cluj-Napoca,2002
10. Vasilica Croitoru, Rodica Cisma, Chimie analitic, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1985
11. https://www.google.ro/search?q=polymerization+reaction+definition
12. https://echa.europa.eu/documents/10162/13643/nutshell_guidance_substance_ro.pdf
13. https://en.wikipedia.org/wiki/List_of_inorganic_reactions
14. All Types of chemical reactions in organic and inorganic chemistry by ...

44
ANEXA 1

SUBSTANE ANORGANICE SIMPLE (ELEMENTE CHIMICE)

Tabel 1 Exemple de elemente chimice uzuale


METALE SEMIMETALE NEMETALE
Simbolul Nume Simbolul Nume Simbolul Nume
chimic chimic chimic
Na Natriu(sodium) B Bor H hidrogen
K Potasiu(Kaliu) Si Siliciu F Fluor
Ca Calciu Ge germaniu Cl clor
Mg Magneziu As arseniu O oxigen
Cu Cupru S sulf
Ag Argint N Azot (nitrogen
Au Aur P Fosfor( phosphorus)
Zn Zinc Sb Stibiu
Hg mercur
(Hydrargyros)
Al Aluminiu
Sn Staniu
Pb Plumb
V Vanadium
Mn Mangan
Fe Fer

ANEXA 2

SUBSTANE ANORGANICE COMPUSE- OXIZI

Tabel 2 Exemple de oxizi ai nemetalelor (acizi) i oxizi ai metaleor (bazici)

OXIZI AI METALELOR (BAZICI) OXIZI AI NEMETALELOR(ACIZI)


Formula Nume Baza pe care o Formula Nume Acidul care
chimic produce, n chimic se obine, n
reacia cu apa urma
reaciei cu
apa
Na2O Oxid de sodium NaOH Cl2O Monoxid
(natriu de clor
K2O Oxid de potasiu KOH ClO2 Bioxid de
clor
CaO Oxid de calciu Ca(OH)2 SO2 Dioxid de H2SO3

45
sulf (bioxid)
MgO Oxid de magneziu Mg(OH)2 SO3 Trioxid de H2SO4
sulf
Al2O3 Oxid de aluminiu N2O Protoxide de
azot
NO Oxid de
azot
FeO Oxid feros Fe(OH)2 N2O3 Trioxid de HNO2
azot
Fe2O3 Oxid feric Fe(OH)3 NO2 Di(bi)oxid HNO3
de
azot/Hipoaz
otida
Fe3O4 Oxid fero- N2O5 Pentaoxidul
feric(magnetita) de azot
P2O3(P4O6) Trioxid de H3PO3
Fosfor
P2O5(P4O10) Pentaoxid H3PO4
de fosfor

ANEXA 3

SUBSTANE ANORGANICE COMPUSE- BAZE (HIDROXIZI)

Tabel 3 Exemple de BAZE

Formula chimic Nume Tria Constanta de


ionizare
NaOH Hidroxid de sodiu tare ionizeaztotal
KOH Hidroxid de potasiu tare ionizeaztotal
Ca(OH)2 Hidroxid de calciu medie
Al(OH)3 Hidroxid de aluminiu slab Ionizeaz parial
Fe(OH)2 Hidroxid de Fe(II) feros slab
Fe(OH)3 Hidroxid de Fe(III) feric slab
NH4OH Hidroxid de amoniu slab 1,8.10-5

46
ANEXA 4

SUBSTANE ANORGANICE COMPUSE-ACIZI

ACID ANION
Formula chimic Nume Constanta de Formula chimic Nume
ionizare
HClO4 Acid percloric ClO4- Ion perclorat
H2SO4 Acid sulfuric 2,4106 HSO4- Ion sulfat acid
(sulfat de SO42- Ion sulfat
dihidrogen)
HCl Acid clorhidric Cl- Ion clorur
HNO3 Acid azotic NO3- Ion azotat
H3PO4 Acid fosforic 7,5.10-3 H2PO4- Ion fosfat biacid
1.10-12 HPO42- Ion fosfat
monoacid
PO43- Ion fosfat
H2SO3 Acid sulfuros 1,3.10-2 HSO3- Ion sulfat acid
SO3-2 Ion sulfat
HNO2 Acid azotos 4,5.10-4 NO2- Ion azotit
H2S Acid sulfhidric 1,0.10-7 HS- Ion sulfur acid
(hidrogen S2- Ion sulfur
sulfurat)
H2CO3 Acid carbonic 4,2.10-7 HCO3- Ion carbonat
acid
CO32- Ion carbonat
HClO Acid hiplocloros 3,2.10-8 ClO- Ion hiplocloros

ANEXA 5

SUBSTANE COMPUSE-SRURI

Formula chimic Nume


NaCl Clorura de sodiu
NaHCO3 Carbonat acid de sodium( hidrogenocarbonat de sodium,
bicarbonat)
Na2CO3 Carbonat de sodiu
K+ (H2PO4)- Fosfat monopotasic (fosfat de potasiu primar)
K+2 (HPO4)-2 Fosfat dipotasic (fosfat de potasiu secundar)
K+3 (PO4)-3 Fosfat tripotasic (fosfat de potasiu teriar)
(NH4)Na2PO4 Fosfat de sodium i amoniu
CaCl2 Clorur de calciu anhidr
CaCl2.6 H2O Clorur de calciu cristalizat cu 6 moli de ap
CaSO4.2H2O Sulfat de calciu cristalizat cu 2 moli ap (gips)

47
CaSO4.1/2 H2O Sulfat de calciu cristalizat cu H2O (ipsos)
[Cu(NH3)4](OH)2 Hidroxid de tetraaminocupru(II)-licoarea lui Schweitzer
KMnO4 Permanganat de potasiu
AgNO3 Azotat de argint
Na4SiO4 Silicat de sodium (ortosilicat)
Ca2+Mg 2+(CO3)22- Carbonat anhidru de calciu i magneziu(dolomite)
[Ag(NH3)2] OH Hidroxid de diaminargint-intermediar la obinerea oglinzilor
K2[HgI4] Tetraiodomercuriatul de potasiu- reactive pentru
identificarea amoniacului

ANEXA 6
EXEMPLE DE HIDROCARBURI

HIDROCARBURI SATURATE (ALCANI, PARAFINICE)


CnH2n+2
Formula chimic Nume
CH4 metan
CH3 CH3 etan
C3H6 ( ) ciclopropan
Izoalcan
4-etil,2,2-dimetil hexan

HIDROCARBURI NESATURATE ALCHENE (alcadiene)


CnH2n
Formula chimic Nume
C2H4 (CH2= CH2) Etena
C4H8 (CH3-CH=CH-CH3) 2-buten
CH2=CH-CH=CH2 1,3 butadien
CH2=C-CH=CH2 2-metil-1,3-butadien (izopren)

CH3

C4H10 Ciclobutena)
CH3-CH2-4C = 3C - 2
CH-1CH3 3-etil-2,4-dimetil-3-hexena

48

CH3 CH2 CH3

CH3

HIDROCARBURI NESATURATE ALCHINE


CnH2n-2
Formula chimic Nume
C2H2 Etina (acetilena)
C4H6 (CH3-CC-CH3) 2-butina
C4H6 (CHC-CH2-CH3) 1-butina

HIDROCARBURI AROMATICE-ARENE

Formula chimic Nume


C6H6 benzen

C6H5-CH3 Toluen (metilbenzen)

C6H5-CH=CH2 Etenilbenzen(vinilbenzen,
stiren)

C6H5- CH-CH3
Izopropilbenzen(cumen)
CH3

49
Xileni

http://www.chimica-
online.it/organica/idrocarburi
-aromatici.htm

C10H8 Naftalen (naftalina)

difenil

ANEXA 7

EXEMPLE DE SUBSTANE ORGANICE CU FUNCIUNI


(COMPUI ORGANICI CU FUNCIUNI)

Gruparea funcional Clasa de compui Exemple


Formula Nume Formula Nume
-X halogeno R-X Compui CH3Cl-clorur de metil
halogenai CH2=CHCl-clorur de vinil
C6H5-Cl=monoclorbenzen

-OH hidroxil R-OH Compui CH3-OH methanol


hidroxilici -CH2-OH-etanol(alcool
Alcooli etilic
Fenoli 1,2,3-
propan
triol

C6H5-OH fenol
C6H5-CH2OH alcool benzilic
-NH2 amin R-NH2 Amine C2H5-NH2 etilamina
C6H5-NH2 fenilamina(anilina)

50
-NO2 nitro R-NO2 Nitroderivati CH3-NO2 nitrometan
C6H5-NO2 nitrobenzen
para dinitrobenzen

-SO3H sulfonic R-SO3H Acizi C6H5-SO3H


sulfonici acid benxzensulfonic
=C=O carbonil R-C=O Aldehide CH3-C=O

H H
etanal, aldehida acetica
R1-C=O Cetone

R2

Propanona (acetone)
-COOH carboxil Compui CH3-COOH acid etanoic
carboxilici (acid acetic)
(Acizi C6H5-COOH
carboxilici) Acid benzoic
CH2=CH-COOH
Acid acrilic
Acizi grasi C18H34O2 acid oleic( are o
singur legtur C=C)
CH3-(CH2)16-COOH
Acid stearic (acid gras saturat)
-COOR ester R-COOR Esteri CH3-COOCH3
etanoat de metil (acetate de
metil)
CH3-COO-CH=CH2
Acetate de vinil
-O-R eter R-O-R Eteri CH3-O-CH3
dimetileter
- amido R--COONH2 Amide CH3-COONH2
COONH2 acetamid

51
-CH-NH2 aminoacid Aminoacizi

COOH

Zaharide C6H12O6
glucoza

52
CUPRINS

1. Nota de prezentare.3
2. Capitolul I Reacii chimice care stau la baza proceselor chimice..........................4
Noiuni de reacie chimic...4
Clasificarea reaciilor chimice.7
3. Capitolul II Reacii chimice anorganice i procese industriale anorganice...8
II.1 Tipuri de reacii chimice anorganice...8
II.1.1 Reacii de combinare, descompunere, nlocuire, dublu schimb...8
II.1.2 Reacii ireversibile, reversibile...13
II.1.3 Reacii rapide, lente................15
II.1.4 Reacii exoterme, endoterme..16
II.1.5 Reacii cu schimb de protoni..19
II.1.6 Reacii cu formare de precipitate...............28
II.1.7 Reacii cu formare de substane complexe.30
II.1.8 Reacii cu schimb de electroni32
II.2 Procese industriale anorganice..34
4. Capitolul III Reacii ale substanelor organice..36
III.1 Clasificarea reaciilor organice dup mecanismul de reacie...36
III.2 Procese chimice organice unitare..40
5. Bibliografie.45
6. Anexe..46

53

Vous aimerez peut-être aussi