Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
CLASA A XII-a
Calificarea
Tehnician n chimie industrial
CLASA a XII-a
Pentru calificarea
Tehnician n chimie industrial
Programa colar aprobat prin Anexa nr. 2 la OMEdC nr.
3172/30.01.2006
Editura:
Universul colii, Alba Iulia, 2017
Adresa:Alba Iulia, Str. Gabriel Bethlen, Nr.7, Cod 510009
Tel. 0258/826147, 0358/882225, 0358/882226, Fax 0258/833101
Web: www.ccdab.ro, e-mail: ccdab@yahoo.com
ISBN 978-606-8683-66-9
1
NOTA DE PREZENTARE
Materialul cu titlul de mai sus este un suport de curs pentru capitolul Reacii chimice
i procese unitare, care se studiaz la modulul de specialitate Termodinamic i cinetic
chimic liceul tehnologic, clasa a XII-a, calificarea Tehnician n chimie industrial.
Exist la ora actual multe informaii despre conceptul de reacie chimic i criteriile
lor de clasificare, pe care le-am aplicat n cursul de fa, dar exemplele propuse sunt reacii
chimice din industria chimic, pentru a respecta scopul disciplinei.
Am scris acest curs, fiindc nu exist la ora actual un manual pentru aceast
disciplin, profesorii culeg i sistematizeaz informaiile, deci am vrut s ofer un ghid de
orientare.
Modulul ,,TERMODINAMIC I CINETIC CHIMIC face parte din curriculumul
pentru pregtirea de baz n domeniul ,,Chimie industrial nivelul trei de calificare i
urmrete corelarea unitilor de competen din Standardul de Pregtire Profesional cu
coninuturile tematice.
Prin nivelul 3 de calificare se urmrete aprofundarea cunotinelor teoretice, dezvoltarea
abilitilor de calcul tehnic, precum i dezvoltarea deprinderilor i abilitilor obinute prin
parcurgerea nivelurilor 1 si 2, astfel nct tehnicianul n chimie industrial s fie capabil s se
integreze (dup o perioad normal de adaptare) ntr-o echip de lucru; s neleag un
procedeu de fabricaie; s cunoasc dotrile industriale i aparatele curente (pompe,
schimbtoare de cldur, reactoare, coloane, etc), care prezint sau nu automatizri; s tie s
utilizeze aceste aparate, adic s cunoasc principiile de funcionare i metodele de calcul
aplicate; s tie s lucreze n echip i s in un grafic de lucru; s tie s identifice i s
stpneasc factorii de risc legai de materiale, instalaii i procedee; s cunoasc i s
respecte regulile de securitate a muncii i restriciile de mediu.1
Coninutul acestui curs ajut la formarea competenei specifice:
Identific tipul reaciilor chimice care stau la baza procesului chimic i care se refer la:
a) clasificarea reaciilor chimice n chimia anorganic i organic;
b) scrierea ecuaiilor specifice;
c) prezentarea mecanismelor de reacie ale substanelor organice;
d) aplicarea reaciilor chimice n procesele industriale de obinerea unor substane chimice
anorganice i organice uzuale.
1
Curriculum liceu tehnologic, calificarea Tehnician n chimie industrial, clasa a XII-a, anexa 2 OMEdC
3172/30.01.2006
2
Capitolul 2, face referiri la tipurile de reacii chimice anorganice i la unele procese
industriale de fabricare: a acizilor sulfuric, azotic; a hidroxidului de sodiu (soda caustic); a
carbonatului de sodiu (soda calcinat) i a azotatului de amoniu.
Capitolul 3 face referiri la clasificarea reaciilor organice dup natura lor, dup mecanism; se
prezint cteva exemple de procesele organice unitare. Am prins anexe cu numele unor
substane chimice din practica de laborator.
CAPITOLUL I
REACII CARE STAU LA BAZA PROCESELOR CHIMICE
n reacia chimic se rup legturile chimice dintre particulele din moleculele reactanilor i se
formeaz alte legturi chimice, ntre acestea, respectnd anumite mecanisme i rezult
moleculele produilor de reacie.
Coeficientul de reacie este o cifr arab, care se scrie n faa formulei chimice, respectiv a
simbolului chimic (se nmulete numrul de atomi din formula chimic,respective masa
molecular a substanei cu aceast cifr, la egalarea reacie i la calculele chimice).
3
Indicele numeric este o cifr arab, care se scrie n partea de jos, dreapta a simbolului chimic
i indic numrul de atomi din substana respectiv. Cifra 1 nu se scrie.
Exemplu
1) C2H2 etina (acetilena)
Cifrele 2 indic: 2 atomi de C i 2 atomi de H;
Exemplu
2) 2 C2H2
Avem semnificaiile:
Cifra 2 din faa formulei chimice indic 2 moli de etin;
Vor fi: 2.2atomi de C i 2.2 atomi de H.
Legea conservrii masei pentru o reacie chimic indic c suma maselor reactanilor este
egal cu suma maselor produilor de reacie.
Legea conservrii numrului de atomi pentru o reacie chimic indic c numrul de atomi
al fiecrui element ce intr ntr-o reacie este egal cu numrul de atomi ce rezult din reacie,
fiindc numrul atomilor fiecrui element participant la reacie se conserv.
Explicaii:
A, B = reactani
C,D = produi de reacie
sgeata de la stnga spre dreapta () simbolizeaz transformarea reactanilor n produi de
reacie.
a,b,c,d= coeficieni stoechiometrici. Sunt cifre care se scriu n faa atomilor/ moleculelor din
ecuaia chimic, pentru a respecta legea conservrii masei. Ei indic numrul de
atomi/ molecule/moli/ compui ionici din ecuaia chimic.
Coeficientul 1 nu se scrie.
4
Simbolul =, trecut ntre reactani i produi de reacie, pentru reacii
stoechiometrice;
Simbolul , trecut ntre reactani i produi de reacie, semnific o reacie
ireversibil;
Simbolul (); , dac este trecut ntre reactani i produi de reacie, semnific o
reacie reversibil.
Se prezint exemplul:
Rezolvare:
Carbonat acid de natriu trece n () carbonat de natriu i (+) bioxid de carbon i (+) ap
NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
Solid Solid Gaz Gaz
Aplicm legea conservrii masei i legea conservrii numrului de atomi, fiindc trebuie s
egalm numrul de atomi de acealai fel i masele din partea stng i partea dreapt a
ecuaiei chimice.
5
23u+1u+12u+3.16u 2.23u+2.12u+6.16u+2.1u
84 u 168u
Ecuaia chimic nu este corect, n stnga avem cu: 84 u mai puin; 1 atom Na, 1 atom H, 1
atom C, 3atomi O mai puini-fa de membrul drept, adic de 2 ori mai puin.
Deci vom nmuli cu 2 (dublm) membrul stng, adic vom scrie cifra 2 n faa substanei
NaHCO3. (egalarea reaciei).
Etapa3 Se egaleaz reacia chimic, aa cum s-a menionat mai sus, prin trecerea cifrei 2 n
faa reactantului:
Coeficient de reacie
Indice
n acest caz se respect legea conservrii numrului de atomi i legea conservrii masei,
aacum se observ n tabelul de mai jos:
Se mai observ c:
numrul de volume nu se conserv: rezult 1 volum de CO2 i 1 volum de H2O
numrul de Eg nu se conserv:
6
Se ntlnesc cazuri, cnd o reacie chimic apare n mai multe categorii. Clasificarea aceasta
este necesar pentru experimente, procese tehnologice i analize chimice.
CAPITOLUL II
REACII CHIMICE ANORGANICE I PROCESE INDUSTRIALE
ANORGANICE
REACIA DE COMBINARE
Reacia de combinare este reacia chimic prin care dou sau mai multe substane diferite se
unesc pentru a forma o substan nou, cu alte proprieti dect cele ale fiecreia din
substanele care s-au unit.
7
Exemple
1) Reacia chimic dintre sulf i oxigen este o reacie chimic cu formare de legturi
covalente:
Sulf + oxigen = bioxid de sulf
S+ O2 = SO2
Sulful (pucioasa) este cunoscut din cele mai vechi timpuri. Este materie prim la fabricarea
acidului sulfuric (vitriol). Dac se continu oxidarea SO2, se obine trioxidul de sulf (SO3) ,
care este anhidrida acidului sulfuric. Avem reaciile:
2SO2 + O2 = 2SO3
SO3 + H2O= H2SO4
3) Reacia dintre Fe i Cl2, prin care se formeaz clorura feric (n care sunt legturi ionice):
2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3
5) Sinteza de alaun. Alaunul este un sulfat dublu, hidratat ce conine metal trivalent i un
metal monovalent: M (I) M(III) (SO4)2 . 12 H2O.
Alaunul de crom i potasiu se poate prepara din bicromat de potasiu, prin reducere n mediu
de acid sulfuric. Ca agent reductor se folosete alcoolul etilic:
Este o lucrare practic care se poate efectua ca aplicaie la Operaii de baz n laborator,
care se studiaz la disciplina Chimie analitic.
REACIA DE DESCOMPUNERE
Reacia de descompunere este procesul n care dintr-o substan anorganic rezult dou sau
mai multe substane noi, sub aciunea temperaturii, luminii, electricitii,etc.
8
Se pot da exemplele:
1) Reacia de descompunere
termic a carbonatului de
calciu, materie prim la
fabricarea carbonatului de
sodiu, prin procedeul
amoniacal (Solvay); are loc
la 10000C:
2) Reacia de formare a ozonului n atmosfer din oxigen, sub aciunea radiaiilor solare
ultraviolete:
3O2 2 O3
Stratul de ozon din jurul Pmntului protejeaz biosfera de efectele duntoare ale radiaiilor
ultraviolete solare i ale radiaiilor electromagnetice potenial periculoase. Ozonul format in
apropierea pmntului este toxic, putnd duce la dificulti sau afeciuni respiratorii i
distrugerea plantelor. n ultimii ani, poluarea chimic (n special cu freon) conduce nu numai
la nclzirea global, ci i la distrugerea stratului de ozon, fenomen cu efecte negative asupra
mediului2.
Gaura din stratul de ozon este produs i de emisia de clorofluorocarburi, nc de la sfritul
secolului XX i se manifest printr-o rarefiere a stratului de ozon.
Este fenomenul n care un element (grupare de elemente) nlocuiete alt element (grupare de
elemente) dintr-o substan compus. Se mai numete i reacia de substituie unic.
2
https://ro.wikipedia.org/wiki/Ozon
9
Fig,2 Seria activitii metalelor
a) Metalele puternic electropozitive nlocuiesc hidrogenul din ap, provocnd degajarea lui.
Reacia este exoterm.
Na + H2 O NaOH + H2
b) Metalele aflate n faa hidrogenului, n seria activitii metalelor, pot substitui hidrogenul
din acizi:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2
c) Metalele puternic electropozitive pot nlocui metalele puin electropozitive din compuii
lor (se afl n spatele lor n seria activitii metalelor).
Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu
10
Se observ n fotografiile de mai jos fenomenele care au loc.
(https://youtu.be/0Bt6RPP2ANI)
Fig5 Momentul cnd se depune Cu, soluia se decoloreaz i se Fe din cui trece in sulfat
Se impune urmtoarea observaie, privind reacia metalelor argint, cupru cu acizii tari:
azotic i sulfuric, care nu vor pune n libertate hidrogenul din aceti acizi
11
REACIA CHIMIC DE DUBLU SCHIMB
Este procesul prin care dou sau mai multe substane i schimb ntre ele unele
elemente; se mai numete i reacie de substituie dubl.
REACIA IREVERSIBIL
Un concept larg acceptat este acela, prin care se definete reacia ireversibil, reacia
n care are loc transformarea integral a reactanilor n produi de reacie sau cnd
concentraia reactantului netransformat este neglijabil fa de concentraia sa iniial.
Produii de reacie nu se pot transforma n reactani.
Aceste reacii au loc ntr-un singur sens, notat cu simbolul (), care se pune ntre reactani i
produii de reacie. Acest sens, prin care reactanii trec n produi se numete sens direct.
n general, din aceast categorie fac parte reaciile cu formare de substane greu solubile i cu
formare de gaz i combustia substanelor organice.
Se pot da exemplele:
1) Arderea crbunelui:
C+ O2 CO2
3) Combustia metanului:
12
CH4 +2 O2 CO2 + 2H2O
4) Reacia dintre amalgam de natriu cu ap. Ea are loc la electroliza soluiei de clorur de
sodiu cu catod de mercur. Produii electrolizei sunt clorul i amalgamul de sodiu Na(Hg),
care reacioneaz cu apa, cu formare de hidroxid de sodiu, hidrogen, iar mercurul este pus
n libertate i se recircul.
REACIA REVERSIBIL
Reacia reversibil este atunci cnd reacia se oprete nainte ca reactanii s se transforme
total n produi de reacie, sau cnd viteza de reacie a procesului direct, nu difer prea mult
de viteza procesului indirect-procesul prin care produii de reacie trec n reactanii din care
provin. Dup un timp se ajunge la o stare de echilibru-numit echilibru chimic, cnd cele dou
viteze de reacie direct i indirect i de semn contrar, devin egale, astfel c viteza global a
reaciei este nul.
Se dau exemplele:
1) Reacia chimic de la absoria dioxidului de azot n ap, care st la baza obinerii acidului
azotic din amoniac i aer:
2NO2 + H2O HNO3 + HNO2
Acidul azotos format este stabil n soluie foarte puin timp i se descompune conform
reaciei de mai jos:
2HNO2 HNO3+ 2NO + H2O
Sunt reacii care fac parte din din procesul tehnologic de fabricare a acidului azotic.
13
CH3 C-OH + HO- CH2-CH3 CH3-C-O-CH2-CH3 + H2O
O O
Cunoaterea vitezei de reacie este important pentru fabricarea produilor chimici necesari
omului, din motivele: unele reacii trebuie accelerate, iar altele ncetinite sau oprite, fiindc
duc la produi nedorii.
Catalizatorii sunt substanele care intervin n viteza de reacie a reactanilor: fie o mresc, fie
o frneaz. Ei rmn nemodificai la terminarea reaciei.
Inhibitorii sunt substanele care micoreaz viteza de reacie.
Promotorii sunt substane care mresc activitatea catalizatorilor; otrvurile sunt substane
care micoreaz activitatea catalizatorilor.
Se pot da exemplele:
Reacii rapide:
1. Reacii chimice de la determinarea cantitii de clorur de sodiu, dintr-o prob, prin
titrarea cu soluia de azotat de argint, n prezena indicatorului de cromat de potasiu
(soluie).
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
AgCl + K2CrO4 2KCl + Ag2CrO4
Fotografia de mai jos reprezint titrarea soluiei de clorur de sodiu (care este n paharul
Erlenmayer, mpreun cu indicatorul soluie de cromat de potasiu) cu soluia de azotat de
argint, care este n biuret. Pata de culoare brun rocat din pahar este precipitatul de cromat
de potasiu. (https://youtu.be/fI_EU8JVfjY
14
Fig. 6 Momentul apariiei precipitatului brun rocat de cromat de argint
Reacii lente:
1. Fermentaia alcoolic:
CH3CH2OH + O2 / enzyme CH3COOH + H2O
2. Ruginirea fierului, care este exrem de duntoare pentru economie. Ruginirea fierului
este o reacie complex, care are loc n prezena aeului umed:
2Fe + 1/2 O2 + 7H2O ---> 2Fe(O)OH + 4 H2O
Ramura chimiei care studiaz efectele termice ce nsoesc reaciile chimice este termochimia.
O reacie este exoterm, cnd la reacia a dou sau mai multe substane, temperatura
amestecului crete. Energia eliberat la formarea noilor legturi chimice este mai mare, dect
energia consumat pentru ruperea legturilor chimice din reactani.
O reacie este endoterm, cnd la reacia a dou sau mai multe substane, temperatura
amestecului scade. Energia eliberat la formarea legturilor chimice noi este mai mic, dect
energia consumat pentru ruperea legturilor chimice din reactani.
15
Cldura de reacie este cantitatea de cldur absorbit sau degajat ntr-o reacie chimic.
Ea se noteaz cu litera Q i se msoar n kJ (n sitemul SI) i caloria (n sistemul derivat)
Relaia matematic dintre aceste uniti de msur este:
1 cal =4,18 J
1 J = 10-3 KJ ; 1kcal= 1000 cal
Entalpia de reacie ( H)
Cnd este vorba despre cldura cedat sau absorbit la presiune constant chimitii folosesc
mrimea numit entalpie, notat cu H. Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a
reaciilor chimice, la presiune constant. Entalpia unui sistem nu se poate msura, dar se
poate evalua i calcula variaia de entalpie, H(kJ) 3
Cldura standard de reacie se calculeaz din entalpiile standard de formare ale celor patru
substane, cu ajutorul relaiei:
Unde:
- 1 , 2, 3, 4 = numrul de moli de substane A,B,C,D
- Valorile entalpiilor standard de formare sunt tabelate
3
https://ro.wikipedia.org/wiki/Termochimie
16
Cldura standard de reacie se msoar n kJ, fiindc avem n relaia matematic, de mai sus,
produsul (. H0f), care se exprim n (mol. kJ/mol); se observ c se mparte mol la mol i
rmne kJ.
Relaia dintre valoarea variaiei de entalpie standard de reacie i tipul de reacie exoterm
sau endoterm este prezentat n tabelul de mai jos.
Reacie exoterm
1. Reacia zincului cu acidul clorhidric n soluie:
Zn (s) + 2HCl (aq) = ZnCl2(aq) + H2(g)+ H0r
H0 r = - 231,4 kJ
2. Combustia-arderea combustibilului (lemn, crbune, petrol, etc.) prin care se degaj
cldur i lumin:
Reacie endoterm
1. Reacia de descompunere termic a carbonatului de calciu(calcarul), care este materie
prim n procesul tehnologic de fabricare soda calcinat, dup metoda Solvay.
2. Sinteza nitrililor grai n faz lichid, prin barbotarea amoniacului gazos n masa de
acizi grai topii.
Reacia are loc la temperaturi de 250-3500 C i n prezena catalizatorilor. Nitrilii grai
sunt produse intermediare la fabricarea aminelor grase, din care: monoaminele sunt
utilizate la fabricarea tensidelor cationice; diaminele grase se folosesc ca inhibatori de
coroziune pentru apele de zcmnt; triaminele grase sunt inhibatori ai procesului de
coroziune a oelului.
17
II.1.5. REACII CU SCHIMB (TRANSFER) DE PROTONI
Se numesc i reacii protolotice, fiindc are loc un transfer de protoni ntre reactani, care sunt
de regul substane de tipul acid-baz.
Protonul este cunoscut ca particula elementar cu masa 1 i sarcina electric (+1); este
atribuit i ionului de H+ - un ion pozitiv format din nucleu cu un singur proton, rezultat n
urma cedrii de ctre atomul de hidrogen a singurului electron, altui atom printr-o reacie
chimic.
Ionul de hidrogen, n soluie apoas, nu poate exista liber, ci numai legat de o molecul de
ap, sub numele de ion hidroniu, sau oxoniu ( H3O+):
Viteza de reacie este foarte mare, deci n soluie nu vor exista ioni de H, ci numai ioni
hidroniu.
18
numete i ionizare. La aceste reacii se stabilesc rapid echilibre chimice; n soluie sunt ioni,
molecule neutre i solid nedizolvat, n unele cazuri de solubilitate mic.
Reaciile de ionizare a substanelor dizolvate n ap sunt protolitice, fiindc au la baz
transferul de protoni.
Avem urmtoarele definiii ale acizilor, ale bazelor i pentru pH-ului. pentru nelegearea
acestor reacii.
Conform acestei teorii reacia care are loc la dizolvarea acizilor n ap este:
Ka = cb.c H3O+ / c ac
Unde:
Ka = constanta de ionizare a acidului, constanta de aciditate
cb =concentraia bazei formate(mol/L)
c ac =concentraia acidului ionizat
c H3O+ = concentraia de ioni hidroniu formai
Conform acestei teorii reacia care are loc la dizolvarea unei baze n ap este:
Constanta de echilibru pentru aceast reacie reversibil, devine constanta de bazicitate sau
constanta de ionizare a bazei dizolvate n ap, fiindc concentraia apei este mare i se
include n constanta de echilibru.
19
Kb = c ac. c HO-/ cb
Unde:
Kb = constanta de bazicitate
c ac= concentraia molar a acidului format
c HO- = concentraia molar a ionilor de hidroxid formai
cb = concentraia molar a bazei dizolvate
Exponenii lui Ka, respective Kb se definesc:
pKa = - log Kac
pKb = -log Kb
1. Ionizarea acidului clorhidric, dizolvat n ap, are loc conform reaciei chimice de mai
jos:
2. Ionizarea acizilor polibazici are loc n trepte, fiindc au mai muli protoni.
De exemplu acidul sulfuric, cnd se dizolv n ap ionizeaz n dou trepte ( are doi protoni
n formula sa chimic)::
2.1) Prima dat are loc reacia de mai jos, cnd se formeaz ionul sulfat acid:
2.2) Urmeaz ionizarea ionului sulfat acid, care are loc conform ecuaiei chimice de mai jos:
20
Exemplu:
Tria unui acid i a unei baze reprezint tendin de a ceda, respectiv de a accepta un proton.
Variaia triei acizilor i a bazelor se poate corela cu poziia elementelor chimice n sistemul
periodic).
Tria acidului se apreciaz dup valoarea constantei de aciditate (Ka); dac este mare, acidul
n reacia sa de ionizare n ap, se desparte ntr-o proporie mare de protonul su.
Acizii slabi au constanta de aciditate, cuprins ntre: 10-4- 10-11. Cu ct acidul este mai tare
(Ka este mare) i baza lui conjugat este mai slab.
Tria bazei se apreciaz dup constanta de bazicitate (Kb). O baz este mai tare, adic
accept ntr-o proporie mai mare protonul cedat de un acid, dac constanta de bazicitate are
valori mari, respectiv pKb este mai mic.
Bazele slabe au constanta de bazicitate mai mic de 1.
II Ionizarea apei
Apa este o substan amfoter, adic n prezena unui acid se comport ca o baz, iar n
prezena unei baze se comport ca un acid. Reacia de ionizare a apei
Caracterul amfoter al apei se pune n eviden prin reacia de autoprotoliz:
Dac se aplic acestei reacii de echilibru chimic, legea aciunii maselor, n funcie de
concentraiile molare ale ionilor de hidroniu i hidroxid se obine constatnta de echilibru la
ionizarea apei:
Kc = [ H3O+] . [HO-] / [H2O]2
21
Msurtorile indic c numrul de molecule de ap care ionizeaz este foarte mic, fa de
numrul total de molecule participante la reacie i concentraia molar a apei ce ionizeaz se
consider constant i se introduce n Kc :
Produsul [ H3O+] . [HO-] se numete produsul ionic al apei i se noteaz cu K H2O. Obinem
relaia matematic:
Kc. [H2O]2 = [ H3O+] . [HO-] = P H2O
S-a calculat c la 250C produsul ionic al apei este 10-14 (mol/L)2, pentru apa pur i n acest
caz concentraiile ionilor de hidroniu i hidroxid sunt egale:
Unde:
[H3O+] = concentraia ionilor de hydrogen formai prin ionizarea apei (mol/L)
[HO-] = concentraia ionilor de hidroxid formai prin ionizarea apei (mol/L)
III. Concptul de pH
Fiindc este dificil s lucrezi cu concentraiile molare ale ionilor de hidroniu i hidroxid, s-a
cutat o exprimare convenabil i de aceea s-a introdus noiunea de pH.
n chimia analitic se folosete noiunea de pH, pentru a indica mediul acid, neutru, bazic.
Definiii
pH-ul reprezint logaritmul zecimal cu semn schimbat al concentraiei ionilor de
hidrogen(hidroniu) din soluia apoas.
pH+ pOH = 14
Scara de pH are valori ntre 0-14, aa cum se vede n figura de mai jos.
22
Fig. 7 Scara de pH
REACII DE DEPLASARE
Reaciile de deplasare ale acizilor slabi din combinaiile lor de ctre acizii tari i reaciile de
deplasare ale bazelor slabe din combinaiile lor, de ctre bazele tari se consider reacii cu
transfer de protoni (protolitice).
Se dau exemplele:
2. Deplasarea unei baze slabe din sruri. Amoniacul, este pus n libertate din srurile sale, de
ctre o baz tare, precum hidroxid de natriu n soluie apoas:
NaOH + NH4Cl NH3 + H2O + NaCl
Reacia are loc la cald i se folosete pentru identificarea ionului amoniu, n analiza chimic
calitativ..
Excepii de la regul
Acidul sulfuric deplaseaz acidul clorhidric din sruri, fiindc este volatil. Ambii sunt acizi
tari:
H2SO4 + 2NaCl Na2SO4 + 2HCl
23
Hidroxidul de calciu, o baza de trie medie, deplaseaz hidroxidul de sodiu-o baz tare din
compui, fiindc se formeaz un precipitat CaCO3:
REACIA DE NEUTRALIZARE
Reacia de neutralizare este reacia dintre un acid i o baz, cu formare de sare i ap (pH-ul
la terminarea reaciei va fi 7, adic neutru). Sunt reacii exoterme.
Exemple:
1) Reacia dintre soluia de acid clorhidric i soluia de hidroxid de natriu:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Acid Baz Sare Ap
Se observ c are loc un transfer de protoni de la acid la baz. n soluie, fiindc sunt prezeni
ionii se poate scrie:
(H3O+ + Cl-) + (Na+ + HO-) Na+ + Cl- + 2H2O
Reacia care are de fapt, este ntre ionul hidroniu de la acid i ionul hidroxid de la baz:
Aplicaie:
Analiza volumetric a unei probe de HCl, prin titrare cu soluie de NaOH 0,1 N, n prezen
de indicator fenolftalein (soluie 1%).
Sfritul reaciei este dat de virajul culorii indicatorului de la incolor ( culoarea lui n mediu
acid) la slab roz (culoarea lui n mediu bazic), aa cum se vede n fotografia de mai jos::
24
2) Reacia de neutralizare a amoniacului, respetiv a hidroxidului de amoniu:
NH3 (g) + HCl(l) NH4Cl fabricarea azotatului de amoniu, ngramnt chimic cu azot
NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl + H2O (l) n soluie
Acidul cianhidric se obine din metan, amoniac i oxigenul din aer la 10000 C, conform
reaciei de mai jos:
Minereul cu aur dup extracie este mcinat, sortat i apoi se dizolv n soluia de NaCN,
cnd are loc o reacie chimic de complexare, n prezena oxigenului din aer:
Din complexul format, aurul se extrage: electrolytic; prin reacie cu Zn; prin adsorbie pe
crbune activ.
Acidul cianhidric i srurile lui sunt otrvuri puternice, care duc la moarte n forma
supraacut. Imediat n primele 5 minute de la intoxicare trebuie s se administreze urgent
antidotul: nitrit de sodium, nitrit de amil, etc.
INDICATORI DE NEUTRALIZARE
25
Indicatori mai des folosii
Fig.9 Culoare n mediu acid i bazic Fig.10 Culoare n mediu acid i bazic
Hidroliza srurilor este reacia dintre ap i ionii unei sri dizolvate. Este un process complex.
Este o reacie inverse reaciei de neutralizare.
1) Hidroliza srurilor provenite de la acizi tari i baze slabe, duce la obinerea unor soluii cu
un caracter acid
26
NH4Cl NH4+ + Cl-
NH4Cl (aq) + H2O NH3 (aq) + H3O+ (aq) + Cl-(aq) pH< 7 (acid)
Baz slab Acid tare
2) Hidroliza srurilor provenite de la acizi slabi i baze tari, duce la obinerea unor soluii cu
caracter bazic.
Astfel hidroliza acetaului de natriu dizolvat n ap este reprezentat prin ecuaia chimic de
echilibru;
4) Toate srurile provenite de la acizi tari i baze tari nu hidrolizeaz, fiindc ionii rezultai
din ionizare sunt acizi i baze conjugate slabe. Dac, n soluia acestor sruri se introduce
un indicator de pH) culoarea indic un pH neutru. Aceste sruri sunt: NaCl; Na2SO4; KCl;
KNO3; etc.
5) Hidroliza srurilor provenite de la acizii i bazele slabe duce la obinerea de soluii neutre,
slab acide, slab bazice n funcie de tria acidului sau a bazei de la care provin srurile.
Astfel de sruri sunt: CH3COONH4; (NH4)2CO3; Al2S3, etc.
Sunt reacii chimice, din care rezult un precipitat, adic o substan greu solubil.
Solubilitatea substanelor
Solubilitatea (S) unei substane este cantitatea maxim de substan care poate fi dizolvat
ntr-o anumit cantitate de solvent, la o temperatur dat. Solubilitatea molar (Sm)
reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un litru de soluie la o anumit
temperatur.
27
Substanele dup solubilitatea n ap se clasific n:
a. Substane uor solubile, la care Sm >0,1 M, la 250C;
b. Substane cu solubilitate medie, la care Sm = 10-1 -10-2M la 250C;
c. Substane greu solubile, practic insolubile, la care Sm< 10-2 M la 250C
Exemple:
Aplicaie
Lucrarea practic de identificare a ionului de Fe(III) i a ionului de Cu (II) cu
reactivul NaOH soluie 3 % se bazeaz pe formarea de precipitate colorate
(rou respectiv albastru), aa cum se vede i n fotografia de mai jos.
28
II.1.7. REACIA CU FORMARE DE SUBSTANE COMPLEXE
Este reacia care are loc cu formare de combinaii complexe, sau de compleci. Combinaiile
complexe sunt formate dintr-un atom central sau mai exact un ion complex (cel mai des este
ionul unui metal tranziional) i un numr de molecule neutre sau ioni negativi ce posed
electroni neparticipani, numii liganzi sau adenzi. ntre ionul central i liganzi exist legturi
coordinative, ionul cntral este acceptor, iar ligandul este donor de electroni. Numrul
liganzilor din jurul atomului central se numete numr de coordinaie i poate fi: 2,4,6,8
Exemple de compleci:
-K4[Fe(CN)6] hexacianoferat(II) de tetrapotasiu;
-Fe4[Fe(CN)6] hexacianoferat (II) de tetrafer; albastru de Prusia, sau albastru de Berlin;
-Fe3[Fe(CN)6] hexacianoferat(III) de trifer; albastru de Turnbull
-Na[Al(OH)4] tetrahidroxoaluminat de sodiu
-[Cu(NH3)4](OH)2- hidroxid tetraminocupru (II)-licoarea lui Schweizer i care dizolv
celuloza
Reacia de identificare a ionului de Ag, cu reactivul HCl soluie 1n; clorura de argint este
parial solubil n acidul clorhidric concentrat, trecnd ntr-un complex:
a) dac se adaug peste soluia de sulfat de cupru cteva picturi de soluie de hidroxid de
sodium se formeaz un precipitat albastru de hidroxid de cupru:
CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4
29
Cu(OH)2 + NH3 aq [ Cu2+ (NH4)4-] (OH)2-
n apropierea punctului de echivalen, cnd practic toi ionii de calciu liberi din soluie au
fost consumai, excesul de complexon va reaciona cu ionii de calciu din complexul cu
indicatorul, fiindc stabilitatea complexonatului de calciu este mai mare dect a complexului
indicator-calciu:
30
CaI3-+ H2Y 2- + HO- CaY2- + H2I3- + H2O
Sunt reacii care se realizeaz printr-un transfer de electroni de la un atom sau ion la altul(se
modific numrul de oxidare (N.O.), al participanilor.
Oxidarea este procesul de cedare de electroni de ctre atomi sau ioni, care trec la un numr de
oxidare mai mare, mai pozitiv;
Reducerea esten procesul de acceptare de lectroni de ctre atomi sau ioni, care trec la un
numr de oxidare mai mic, sau mai negative.
a) Dac reaciei are loc n mediu acid, permanganatul de potasiu este redus la ionul Mn(II):
b) Dac reacia are loc n soluii neutre, slab acide sau slab bazice permanganatul de potasiu
trece n bioxid de mangan:
c) Dac reacia are loc n mediu puternic alcalin, permanganatul de potasiu se transform n
manganat:
Mn7+ O4- + e- [Mn6+ O4 ] 2-(reducere)
Aplicaie
Titrarea ionului Fe(II) cu permanganat de potasiu n mediu acid
31
Soluia de permanganat de potasiu este puin stabil, fiindc sub aciunea luminii, a
temperaturii se descompune n bioxid de mangan, aceasta duce la scderea concentraiei
(exprimat sub form de titru). nainte de a face determinri trebuie s se stabileasc factorul
de corecie pentru concentraia soluiei de KMnO4, prin titrare, n mediu acid cu soluii etalon
de: acid oxalic, oxalat de sodiu, trioxid de arsen, etc. Prin soluia etalon se nelege soluia
preparat din substane, care nu se descompun n timp i concentraia soluiilor lor va fi
constant n timp.
Indicator al sfritului reaciilor este chiar soluia de permanganat, de culoare violet; la un
mic exces va vira de la culoarea incolor la roz persistent (reacia cu acid oxalic) i invers n
reacia cu ionul de Fe(II).
Avem cazurile:
reacia decurge de la stnga la dreapta, cnd se titreaz substane reductoare: acid
sulfuros, sulfii, tiosulfii, aldehida formic, acetona, Sn(II) i n acest caz soluia este
oxidant;
reacia decurge de la dreapta la stnga, cnd se titreaz substane oxidante, mai puternice
dect iodul: permanganat, cromai, iodaii, apa oxigenat, dioxid de mangan, ionul Fe(III),
ionul de Cu(II), etc.
Aplicaie practic
Dozarea ionului de Cu(II)
32
2Cu2+ + 4I- 2Cu+ I + I2
Modul de lucru
la un volum de soluie de Cu (II) se adaug soluie de H2SO4 4N, pentru a realize pH-ul
de 3-4 i 1,5-2 g de KI. Se formeaz CuI i I2; se dilueaz la 100mL;
se titreaz iodul format cu tiosulfat de sodiu, soluie 0,1 N, n prezen de amidon, pn la
virajul culorii albastre (date de prezena iodului) la culoarea alb-glbui a precipitatului
CuI.
Principalele surse de erori n iodometrie sunt legate de pierderea iodului prin volatilizare i
oxidarea ionului iodur cu oxigenul din aer. Deci este necesar, nainte de determinri s se
stabileasc titrul soluiei prin titrare cu suluii etalon de: As2O3; N2H4.H2SO4 (sulfat de
hidrazin).
c. Absoria trioxidului de sulf, prin care result acidul sulfuric. Procesul are loc n soluie de
acid sulfuric de 98% i n oleum de 20 % SO3:
SO3 + (H2O + n H2SO4) = (n+1) H2SO4
33
Acidul sulfuric este la ora actual cel mai folosit acid n industrie i de aceea se mai numete
sngele industriei. Se ntlnete la fabricarea ngrsmintelor chimice; la sinteza
substanelor chimice; la procesarea minereurilor; la epurarea apelor reziduale; sub form de
reactive chimic n laboratoarele chimice; la acumulatorii acid-plumb.
Acidul azotic este utilizat la fabricarea: ngrmintelor cu azot (azotatul de amoniu, urea,
etc.); explozivilor (nitroglicerina); a coloranilor; etc. Este un important reactiv n laboratorul
de chimie.
34
4) Reacia de precipitare dintre carbonatul acid de amoniu i clorura de sodium:
NH4HCO3 + NaCl = NH4Cl + NaHCO3
Procedeul caustificrii are la baz reacia dintre hidroxidul de calciu i carbonatul de sodium.
Materiile prime sunt oxidul de calciu i carbonatul de sodiu.
O alt cale de obinere este electroliza soluiei de clorur de sodium n celule cu diafragm i
n cellule cu catod de mercur.
Cele mai importante utilizri ale sodei calcinate sunt la fabricarea: sodei caustice; sticlei;
hrtiei; detergenilor; n industria textile i a pielriei; n industria metalurgic.
Printre utilizrile sodei caustice se pot enumera: fabricarea detergenilor i a spunului;
sinteza substanelor; reactive chimic; industria metalurgic; rafinarea uleiurilor uzate i a
uleiului alimentar.
Azotatul de amoniu se fabric industrial din ammoniac i acid azotic, avnd la baz reacia de
neutralizare:
NH3 + HNO3 = NH4NO3
Gaz Soluie
Azotatul de amoniu se utilizeaz sub form de ngrsmnt chimic.
35
CAPITOLUL III
REACII ALE SUBSTANELOR ORGANICE
O clasificare a reaciiilor substanelor organice este dificil, din cauza complexitii lor.
Astzi se accept criterii de clasificare, precum: criteriul tehnologic; criteriul cinetic;criteriul
mecanismului de reacie.
Reacia const n nlocuirea unuia sau a mai multor atomi de hidrogen sau
o grupare funcional cu un alt atom sau grupare de atomi, din reactant. Este caracteristic
compuilor organici saturai, dar se ntlnete i alte clase de substane organice. Mecanismul
de reacie poate fi: nucleofil, electrofil sau radicalic.
Se prezint exemplele:
36
3. Substituia nucleofil, notat SN, este specific compuilor alifatici i mai rar celor
aromatici, precum: hidroliza esterilor, hidroliza clorurilor acide, hidroliza anhidridelor,
esterificarea, acilarea, reaciile derivailor halogenai cu cianuri, amoniac, sulfuri,
fenoxizi, etc.
Reacia de hidroliz a grsimilor (un ester al glicerinei cu acizii grai) este important pentru
obinerea spunului:
Reacia de adiie reprezint procesul de rupere a unei legaturi , din legtura dubl cu fixarea
atomilor sau a grupelor de atomi din reactant la atomii de carbon respectivi. Aceast reacie
este caracteristic substanelor organice nesaturate, care vor trece n substane organice
saturate.
CH CH + H2 CH3CH3
Etena Etan
37
2. Reaciile de adiie nucleofile, notate cu AN, sunt specifice sistemelor nesaturate
heterogene, cum sunt: R2 - CO; CN; CN, etc. Se dau exemplele: adiia de ap,
hidracizi, sulfit acid de sodiu, acid cianhidric, alcooli, compui organomagnezieni la
compuii carbonilici; condensarea cu amine, hidroxilamin, fenoli a compuilor
carbonilici; condensarea aldolic; hidroliza nitrilor, etc.
Este procesul prin care se formeaz o legtur multipl, omogen sau eterogen, prin
eliminarea intramolecular din poziii nvecinate, 1-2, a unei grupe funcionale polare i a
unui atom de hydrogen. Mecanismul de reacie poate fi: nucleofil (EN); radicalic (ER);
electrofil (EE), n funcie de atacul efectuat de reactant. Se pot da exemplele: deshidratarea
alcoolilor, a amidelor, a diolilor, eliminarea de hidracid din compuii halogenai,
dehidrogenarea, etc.
38
III.1.5 REACIA DE TRANSPOZIIE
Este o reacie, n care se schimb poziia unor atomi, grupe funcionale sau radicali n
molecula substanei organice, care poate fi: saturate, nesaturat sau aromatic.
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH2-CH3
CH3
O definiie a proceselor chimice unitare, acceptat de tehnologia chimic organic este aceea,
prin care procesul chimic unitar reprezint gruparea procedeelor de obinere pe scar
industrial a produilor, pe baza unei reacii chimice individual.
III.2.1 HALOGENAREA
Halogenarea este procesul chimic prin care se introduc n molecula unui compus organic unul
sau mai muli atomi de halogen (F,Cl, br, I).
Exemple
1. Fabricarea freonului.
39
Se prezint reacia de fabricare a diclordifluormetan (Freon), care este o reacie de substituie
a atomilor de clor din tetraclorur de carbon cu atomii de fluor din acidul fluorhidric.
CCl4 + 2HF CCl2F2 + 2 HCl ( 700 C, catalizatorul este SbCl5)
2. Fabricarea teflonului
Teflonul este un polimer cu o mare rezisten termic i chimic, utilizat i la construirea
utilajelor chimice. Materia prim este tetrafluoetilena, obinut prin pirogenarea
clordifluormetanului. Ecuaia chimic de polimerizare este:
III.2.2. OXIDAREA
Oxidarea este procesul prin care se introduce oxigen n molecula unui compus organic. Este
i procesul prin care se ndeprteaz hidrogen din molecula substanelor organice.
Exemple
1. Obinerea acizilor grai prin oxidarea parafinei
Parafina este un amestec solid de alcani cu un numr de atomi de carbon de C20-C35, obinut
prin distilarea ieiului (exact prin prelucrarea secundar a uleiurilor rezultate din distilarea
sub vid a pcurii). Prin oxidare, n faz lichid se obin acizi grai cu 10-30 atomi de carbon,
alturi de alcooli, aldehide, cetone.
2. Obinerea acidului tereftalic, care este materie prim la fabricarea fibrelot sintetice de
tipul terilenei. Oxidarea p-xilenului la acid tereftalic se realizeazn mai multe etape,
cu aer n prezena catalizatorului de naftenat de cobalt, la 1250 C, la presiune
atmosferic cu randament de 80-90 %.
40
3. Oxidarea blnd a propenei cu soluie de KMnO4 0,5%, mediu bazic (soluie de
Na2CO3 5%):
+ 4K2SO4 + 8 MnSO4
III.2.3. NITRAREA
Nitrarea este procesul prin care se introduce n molecula unui compus organic, una sau mai
multe grupe nitro (-NO2), cu ajutorul agenilor de nitrare:acid azotic( HONO2); amestec
sulfonitric (acid sulfuric, acid azotic i ap, n anumite proporii).
Exemplu
Obinerea nitrobenzenului din benzen i amestec sulfonitric, la temperatura de 30-600 C i cu
un exces de 1-2% de acid azotic, fa de cantitatea teoretic necesar teoretic. Dac, nitrarea
are loc la temperaturi mai mari i cu un exces mai mare de acid azotic se obine
dinitrobenzen, a doua grup nitro intr n poziia meta fa de prima.
Nitrobenzenul este materie prim pentru fabricarea anilinei (C6H5 NH2) i a altor
intermediary din industria coloranilor i a medicamentelor.
41
III.2.4. HIDROGENAREA GRASIMILOR LICHIDE
Grsimile sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai saturai sau nesaturai.n grsimile lichide
predomin acizii grai saturai (palmitic, stearic), iar n grsimile lichide predomin acizii
nesaturai( acidul oleic, acidul linoleic,etc.).
Polimerizarea este procesul prin care se obine o substan cu mas molecular mare prin
reacia de unire a mai multor molecule nesaturate identice.
Copolimerizarea este procesul prin care rezult un polimer, prin unirea a mai multor molecule
nesaturate diferite.
nA [A]n
unde:
A= monomer (substana care se polimerizeaz)
n = gradul de polimerizare
[A]n = polimer
Exemple
1. Obinerea polietenei, prin polimerizarea etenei, la presiuni ridicate ( 1500at), temperature
de 100-2000 C i iniiatori ca: oxygen, peroxizi, hidroperoxizi.
42
Polietena se utilizeaz la fabricarea tuburilor, a foliilor pentru ambalaj, izolarea cablurilor
electrice i telefonice, la fabricarea jgheaburilor, canalelor- elemente de alunecare din
industria alimentar.
43
BIBLIOGRAFIE
44
ANEXA 1
ANEXA 2
45
sulf (bioxid)
MgO Oxid de magneziu Mg(OH)2 SO3 Trioxid de H2SO4
sulf
Al2O3 Oxid de aluminiu N2O Protoxide de
azot
NO Oxid de
azot
FeO Oxid feros Fe(OH)2 N2O3 Trioxid de HNO2
azot
Fe2O3 Oxid feric Fe(OH)3 NO2 Di(bi)oxid HNO3
de
azot/Hipoaz
otida
Fe3O4 Oxid fero- N2O5 Pentaoxidul
feric(magnetita) de azot
P2O3(P4O6) Trioxid de H3PO3
Fosfor
P2O5(P4O10) Pentaoxid H3PO4
de fosfor
ANEXA 3
46
ANEXA 4
ACID ANION
Formula chimic Nume Constanta de Formula chimic Nume
ionizare
HClO4 Acid percloric ClO4- Ion perclorat
H2SO4 Acid sulfuric 2,4106 HSO4- Ion sulfat acid
(sulfat de SO42- Ion sulfat
dihidrogen)
HCl Acid clorhidric Cl- Ion clorur
HNO3 Acid azotic NO3- Ion azotat
H3PO4 Acid fosforic 7,5.10-3 H2PO4- Ion fosfat biacid
1.10-12 HPO42- Ion fosfat
monoacid
PO43- Ion fosfat
H2SO3 Acid sulfuros 1,3.10-2 HSO3- Ion sulfat acid
SO3-2 Ion sulfat
HNO2 Acid azotos 4,5.10-4 NO2- Ion azotit
H2S Acid sulfhidric 1,0.10-7 HS- Ion sulfur acid
(hidrogen S2- Ion sulfur
sulfurat)
H2CO3 Acid carbonic 4,2.10-7 HCO3- Ion carbonat
acid
CO32- Ion carbonat
HClO Acid hiplocloros 3,2.10-8 ClO- Ion hiplocloros
ANEXA 5
SUBSTANE COMPUSE-SRURI
47
CaSO4.1/2 H2O Sulfat de calciu cristalizat cu H2O (ipsos)
[Cu(NH3)4](OH)2 Hidroxid de tetraaminocupru(II)-licoarea lui Schweitzer
KMnO4 Permanganat de potasiu
AgNO3 Azotat de argint
Na4SiO4 Silicat de sodium (ortosilicat)
Ca2+Mg 2+(CO3)22- Carbonat anhidru de calciu i magneziu(dolomite)
[Ag(NH3)2] OH Hidroxid de diaminargint-intermediar la obinerea oglinzilor
K2[HgI4] Tetraiodomercuriatul de potasiu- reactive pentru
identificarea amoniacului
ANEXA 6
EXEMPLE DE HIDROCARBURI
C4H10 Ciclobutena)
CH3-CH2-4C = 3C - 2
CH-1CH3 3-etil-2,4-dimetil-3-hexena
48
CH3 CH2 CH3
CH3
HIDROCARBURI AROMATICE-ARENE
C6H5-CH=CH2 Etenilbenzen(vinilbenzen,
stiren)
C6H5- CH-CH3
Izopropilbenzen(cumen)
CH3
49
Xileni
http://www.chimica-
online.it/organica/idrocarburi
-aromatici.htm
difenil
ANEXA 7
C6H5-OH fenol
C6H5-CH2OH alcool benzilic
-NH2 amin R-NH2 Amine C2H5-NH2 etilamina
C6H5-NH2 fenilamina(anilina)
50
-NO2 nitro R-NO2 Nitroderivati CH3-NO2 nitrometan
C6H5-NO2 nitrobenzen
para dinitrobenzen
Propanona (acetone)
-COOH carboxil Compui CH3-COOH acid etanoic
carboxilici (acid acetic)
(Acizi C6H5-COOH
carboxilici) Acid benzoic
CH2=CH-COOH
Acid acrilic
Acizi grasi C18H34O2 acid oleic( are o
singur legtur C=C)
CH3-(CH2)16-COOH
Acid stearic (acid gras saturat)
-COOR ester R-COOR Esteri CH3-COOCH3
etanoat de metil (acetate de
metil)
CH3-COO-CH=CH2
Acetate de vinil
-O-R eter R-O-R Eteri CH3-O-CH3
dimetileter
- amido R--COONH2 Amide CH3-COONH2
COONH2 acetamid
51
-CH-NH2 aminoacid Aminoacizi
COOH
Zaharide C6H12O6
glucoza
52
CUPRINS
1. Nota de prezentare.3
2. Capitolul I Reacii chimice care stau la baza proceselor chimice..........................4
Noiuni de reacie chimic...4
Clasificarea reaciilor chimice.7
3. Capitolul II Reacii chimice anorganice i procese industriale anorganice...8
II.1 Tipuri de reacii chimice anorganice...8
II.1.1 Reacii de combinare, descompunere, nlocuire, dublu schimb...8
II.1.2 Reacii ireversibile, reversibile...13
II.1.3 Reacii rapide, lente................15
II.1.4 Reacii exoterme, endoterme..16
II.1.5 Reacii cu schimb de protoni..19
II.1.6 Reacii cu formare de precipitate...............28
II.1.7 Reacii cu formare de substane complexe.30
II.1.8 Reacii cu schimb de electroni32
II.2 Procese industriale anorganice..34
4. Capitolul III Reacii ale substanelor organice..36
III.1 Clasificarea reaciilor organice dup mecanismul de reacie...36
III.2 Procese chimice organice unitare..40
5. Bibliografie.45
6. Anexe..46
53