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Para tratar de entender a los sistemas fundidos simplificados, se necesita una base terica, para
poder analizarlos sobre una base dinmica y valorar la contribucin de cada componente qumico
a las variaciones de esa dinmica. Si se entiende, como el agregado de componentes adicionales
afectan al sistema, se podr entender el comportamiento de sistemas naturales ms complejos. La
Regla de las Fases es un tratamiento terico simple de esta aproximacin.
Se llama sistema a una porcin del universo de la que se hace abstraccin. P.ej. una galaxia, un
batolito, una falla, una colada, un volcn, una asociacin de cristales, una porcin de un cristal.
Los petrlogos se refieren por ej. al sistema albita-anortita, en este sentido, significa todos los
sistemas termodinmicos posibles, compuestos por mezclas de albita y anortita.
Sistema cerrado: es aquel que cambia energa con el exterior, pero no materia. Por ejemplo, la
cristalizacin de un plutn. Los minerales cristalizan por prdida de temperatura y/o presin, pero
los componentes qumicos se mantienen sin cambios..
Sistema abierto: es el que intercambia energa y tambin materia con el exterior. Por ejemplo, el
metasomatismo de contacto entre una caliza y un intrusivo cido (skarn de contacto); la
asimilacin de roca de caja por un granito; la alteracin hidrotermal, etc.
Las partes del sistema: Un sistema est compuesto por los componentes y las fases.
Fases: son las porciones del sistema, fsicamente homogneas en todas sus propiedades y
mecnicamente separable del resto del sistema. En los ejemplos dados, en el sistema agua, pueden
existir tres fases: hielo, agua lquida y vapor de agua. En el sistema Forsterita- Slice, pueden
coexistir fases cristalinas y fundido, adems los diversos minerales Forsterita, Tridimita y
Enstatita, constituyen las fases del sistema.
Las variables extensivas: dependen de la cantidad de material del sistema, tales como masa,
volumen, nmero de moles, etc. y valor total es igual a la suma de sus valores en cada una de las
partes del sistema. Tales variables no son propiedades intrnsecas de las substancias del sistema.
Las variables intensivas: son las que no dependen de la cantidad de materia del sistema y son
propiedades de las substancias que lo componen, tales como presin, temperatura, densidad,
concentracin de componentes en cada fase, etc. Hay un gran nmero de variables intensivas y
muchas son interdependientes. Volviendo a la cuestin de interpretacin de las rocas, nosotros
debemos especificar como conocer el estado de un sistema. Considerando por ejemplo un
pequeo volumen de roca que est bajo cristalizacin en el interior de la corteza y en el que las
propiedades intensivas, T y P son uniformes, se puede asumir que la roca ha alcanzado el
equilibrio qumico. Para tal sistema, la regla de las fases de Gibbs (1928), se expresa como:
V=c+2f0
La varianza del sistema es el mximo nmero de variables intensivas a las que se les pueden
asignar valores arbitrarios, o que pueden ser cambiadas independientemente, sin causar cambios
en el nmero de fases en el sistema en equilibrio. Si se le asignan valores especficos a V, el
estado del sistema est definido y as las otras variables intensivas del sistema tambin tienen
valores especficos.
El trmino independiente se aplica a los componentes cuya composicin no puede ser expresada
en trminos de otros componentes. La varianza o grados de libertad del sistema, se define como
en nmero mnimo de variables intensivas necesarias para definir completamente el estado de un
sistema en equilibrio. La regla de las fases puede ser expresada como:
Pueden darse casos especiales como por ejemplo, en un sistema compuesto por roca slida y
fluidos que rellenan fisuras en equilibrio, si las paredes de las fisuras son mecnicamente fuertes,
el slido y el fluido pueden estar a presiones diferentes, de manera que el sistema total tiene dos
presiones diferentes. Esto incrementa el nmero de variables intensivas en uno (1), la varianza
entonces es: V = c + 3 f. En los casos de sistemas que estn expresados en referencia a una
presin particular, las variables intensivas quedan restringidas a uno (1).
Notar que la regla de las fases solo se aplica a sistemas que estn en equilibrio qumico. No se
puede aplicar a asociaciones en desequilibrio, tales como en rocas granticas que se estn
enfriando, porque el equilibrio cambia constantemente.
Los sistemas pueden ser clasificados en trminos del nmero de componentes requeridos para
describir la composicin qumica de todas las fases que aparecen en ellos. Por ejemplo, si se
trabaja con H2O, las nicas fases que aparecern sobre un amplio rango de P y T, sern hielo,
agua y vapor; cada una de estas fases tiene la composicin H2O, como nico parmetro qumico.
Este sistema se denomina de un componente o unitario.
a) Fusin congruente: augita [(Ca, Mg, Fe, Ti, Al)2(Si, Al) 2O6)], slice (SiO2).
b) Fusin incongruente:
a) Fusin congruente: la temperatura para la cual un slido est en equilibrio con un lquido de
su misma composicin, es lo que se conoce en general como punto de fusin, de la sustancia. Si
la temperatura aumenta por encima del punto de fusin, el potencial qumico del lquido
disminuye ms rpidamente que el slido, hacindose mayor la entropa del lquido. Para las
temperaturas superiores al punto de fusin, la fase lquida es la nica estable. De la misma forma
si aumenta la presin, el potencial qumico de cada fase, aumenta en forma proporcional a su
volumen molecular y puesto que el volumen del lquido es mayor que el del slido, el potencial
qumico del lquido, en la mayora de los casos, aumenta ms rpidamente y el slido se
transforma entonces en fase estable. Si la temperatura y la presin, aumentan simultneamente,
el equilibrio entre el lquido y el slido, puede mantenerse nicamente, en el caso de que el efecto
de la temperatura sea contrarrestada exactamente por el efecto de la presin (ecuacin de Clasius
Clapeyron).
Tomemos como ejemplos las sustancias mostradas en la Fig. 6-2. El componente A cuando se
enfra por debajo de su punto de cristalizacin, comienza a formar ncleos de cristalizacin, en
nmero progresivamente mayor con el descenso de temperatura, hasta llegar a un mximo. En
este intervalo se forman pocos cristales por unidad de volumen, los cristales que lo hacen tienen
espacio para crecer y disponibilidad de material, por lo que la tendencia es a formar relativamente
pocos cristales y adquirir tamaos grandes; lo que progresivamente se va invirtiendo. Cuando se
supera el pico de la curva la velocidad de formacin de ncleos minerales se incrementa
rpidamente, por lo que los cristales que se forman son pequeos, por la competencia entre ellos
por capturar los componentes y la falta de espacio, que les obliga a interferir entre si.
La Fig. 6-3 corresponde al diagrama presin-temperatura del sistema slice. El lmite superior de
10Gpa y 1900 C refleja el lmite superior de P y T a las cuales la SiO2 pura podra formarse en
la naturaleza (1 Gpa representa aproximadamente la profundidad de 35 km, correspondiente a la
base de la corteza continental y los minerales de SiO2 no son comunes en el manto). En el
diagrama quedan expresados polimorfos slidos de slice y fase lquida, con sus correspondientes
campos de estabilidad. Las fases minerales son: cuarzo-, cuarzo-, tridimita, cristobalita, coesita
y stishovita.
Fig. 6-3. Diagrama de fases P-T para la SiO2 (Swamy y Saxena 1994).
Cuando las condiciones fsicas se proyectan dentro de cualquier campo, una fase es estable y en
ella: f = 1 y V = 1 1 + 2 = 2. Estas reas son llamadas divariantes (V = 2). Las curvas que separan
los campos, representan condiciones bajo las cuales dos fases coexisten en equilibrio; f = 2 y V =
1 2 + 2 = 1. Las curvas son llamadas univariantes (V = 1). Hay tambin puntos donde las lneas
univariantes se intersectan y tres fases coexisten. Cuando f = 3 y V = 1 3 + 2 = 0, el sistema est
completamente determinado y se llama punto invariante (V = 0).
b) Fusin incongruente: existe un cierto nmero de minerales, que cuando se calientan a una cierta
temperatura (punto de fusin incongruente), se descomponen para dar dos fases, una de las cuales
es entonces lquida (lquido peritctico) y otra slida, de diferentes composicin al mineral
original. Ejemplos:
Cuando un segundo componente se agrega al sistema, el mismo puede interactuar con el primero,
condicionando diferentes caminos. En los sistemas binarios C = 2 la varianza puede ser tan alta
como V = 3 en un sistema con una fase y requirindose diagramas tridimensionales para
representar adecuadamente al sistema. Pero para simplificarlos utilizaremos el enfriamiento del
sistema, dejando fija las presiones, para discutir las variaciones que tienen lugar. Si se restringe
la presin la regla de las fases se expresa: V = c f + 1.
El sistema dipsido (CaMgSi2O6, Di) Anortita (CaAl2SiO8, An), es interesante porque provee
un anlogo al sistema basltico (clinopiroxeno - plagioclasa) y forma parte del tetraedro basltico.
El sistema, temperatura versus composicin, est ilustrado en la Fig. 6-4, como isobrico a presin
atmosfrica. Este tipo de sistema tiene un punto mnimo del liquidas llamado punto eutctico,
por lo que se denominan Sistemas binarios con Punto Eutctico. Aqu se describe un
enfriamiento con cristalizacin en equilibrio, desde un lquido que tiene una composicin global
de 70% peso de An, en el punto A. Como el diagrama de temperatura (T) y composicin (X) es
isobrico, la ecuacin es: V = 2 1 + 1 = 2. As que podemos determinar completamente el
sistema para una T especfica y XliqAn o XliqDi. Por enfriamiento a 1450C (punto B) comienza
a cristalizar el componente An pura (punto c). Aqu V = 2 2 + 1 = 1. Fijando una variable, como
la T, todas las otras quedan determinadas a la T especificada. Si se contina enfriando el sistema,
la composicin del lquido cambia desde B hasta D, cristalizando siempre An pura. Naturalmente
si la An cristaliza desde el fundido, la composicin del lquido remanente debe desplazarse, desde
la An hacia la izquierda del diagrama. La cristalizacin de la An es una reaccin continua, que
tiene lugar en un rango de temperatura y que puede ser representada por:
Fig. 6-4. Sistema Dipsido-Anortita, isobrico (0,1 MPa), segn Bowen (1951).
A 1274C se produce una nueva situacin, el Di comienza a cristalizar juntamente con la An.
Tenemos ahora tres fases en equilibrio que coexisten, dos slidos y un lquido. La lnea horizontal
(isotrmica) conecta al Di puro (G) con la An pura (H) y el lquido en (D), punto mnimo eutctico.
F = 3, V = 2 3 + 1 = 0. Este es un nuevo tipo de situacin invariante, no representada en ningn
punto invariante de las fases del diagrama. Como es un punto invariante, la temperatura y las
variables composicionales estn fijadas (por los puntos G, D y H). Este sistema est
completamente determinado y proseguir la cristalizacin a esta temperatura hasta que termine la
cristalizacin. La cuantificacin de la evolucin del sistema puede ser realizada utilizando la
Regla de Lever. Por ejemplo para determinar la proporcin de cristales y lquido en el punto H,
utilizamos la lnea AI, que proyecta la composicin original (70%) y la lnea HJ, paralela al eje
x, que corta la proyeccin de la composicin original en I. Con estos valores se puede establecer
la relacin cristal-lquido, segn las relaciones:
Porque el fluido est en el medio. Esta es una reaccin discontinua, porque tiene lugar a una
temperatura fija, hasta que una fase es consumida. Cuando la cristalizacin se ha completado, por
desaparicin de una fase (lquido en este caso) resulta en un incremento de la varianza desde cero
a uno y as la temperatura puede volver a descender, con las dos fases que coexisten a baja
temperatura, dipsido y anortita.
En la Fig. 6-4, tenemos tambin la posibilidad de iniciar la cristalizacin en el campo del dipsido,
con una composicin de 20% en peso (punto E) a 1350C. El dipsido cristaliza hasta el punto D,
a partir del cual, cristaliza simultneamente con la anortita.
b) De disolucin solida completa
Cules son las posibles variables composicionales? Se elige la fraccin en peso del componente
An en la fase lquida:
Con el enfriamiento del sistema hasta el punto B a 1475 C, la plagioclasa comienza a cristalizar
y los primeros cristales que se forman tienen una composicin C (An87), diferente de la
composicin del lquido del cual se separan. Mientras que en los sistemas de un componente, una
sola curva separa los campos del lquido y slido; aqu tenemos dos curvas que especifican las
composiciones del lquido y del slido, con respecto a la temperatura. La curva superior es
llamada lquidos y especifica la composicin de cualquier lquido que coexista con un slido a
una temperatura particular. La curva inferior es la de los slidos y especifica la composicin de
cualquier slido que coexista con un lquido a una temperatura particular. Los puntos B y C
representan las composiciones del lquido y del slido respectivamente. En esta situacin la regla
de las fases expresa: Para un sistema de dos componentes con dos fases y a una presin fija, la
composicin de ambas fases (lquida y slida) dependen slo de la temperatura.
Al continuar con el enfriamiento la composicin de las fases variarn, el lquido se mover desde
B hacia G; mientras que la plagioclasa cambiar desde C hacia H. Este proceso tiene lugar por
intercambio y reaccin entre los componentes slido y lquido, constituyendo una reaccin
continua, que se puede expresar por la reaccin:
Lquido 1 + Plagioclasa 1 = Lquido 2 + Plagioclasa 2 (CaAlNaSi)
Para la cuantificacin de las composiciones del lquido y slido se pueden usar las relaciones
geomtricas entre las lneas de unin de las temperaturas especficas, para cuantificar los
contenidos de cristales y lquido del sistema, utilizando la Regla de Lever como sigue:
En otras palabras la longitud en es proporcional a las cantidades de las fases slidas y lquidas.
Con el enfriamiento de ambas fases (slida y lquida), se vuelven ms ricas en Ab (componente
de menor punto de fusin). Cuando la temperatura se aproxima de 1340 C, la composicin de la
plagioclasa alcanza H, que es igual a la composicin global (An60); obviamente aqu termina la
reaccin por agotamiento del lquido y quedando una nica fase.
Zoneado composicional
Es otro proceso de desequilibrio que puede tener lugar en sistemas de solucin slida. Al no
poder reaccionar con el fundido y re-equilibrarse, un mineral puede simplemente agregarse
como anillos. La plagioclasa, por ejemplo, aade anillos de crecimiento nuevo, al no poder
reaccionar para mantener una composicin homognea. De esto resulta un ncleo ms clcico y
que progresivamente se hace ms sdico hacia los bordes.
Fig. 6-6. Cristal zoneado de plagioclasa, evidenciando claro desequilibrio en la formacin de las
zonas en relacin con el lquido.
Pero tambin ocurre lo inverso, que el ncleo es ms albtico y los bordes ms ricos en An; o que
la composicin de las capas oscila alternativamente entre capas ms y menos ricas en albita. Por
esto se supone que durante la cristalizacin magmtica los cristales de plagioclasa dejan con
frecuencia de mantener el equilibrio con el fundido desde el cual separan y que estn sometidos
a temperaturas y presiones oscilantes. La fluctuacin de la presin hidrosttica puede ser
particularmente eficiente en la aparicin del zoneado oscilatorio, porque su aumento disminuye
la temperatura de cristalizacin; o la perdida sbita de voltiles por parte del fundido,
inversamente, aumentara la temperatura de cristalizacin.
Fusin fraccionada
Es otro importante proceso geolgico, que significa la continua extraccin de fundido ha medida
que se forma. Si se comienza a fundir An60, el primer fundido tiene composicin An20. Si se
extrae el fundido, el slido residual se enriquece progresivamente en componentes fundidos de
alta temperatura y cambia constantemente la composicin del slido remanente en el sistema. El
slido final, y el lquido que se deriva de l, se desplazan hacia la anortita.
La mayora de los magmas naturales, una vez creados, son extrados desde la roca fuente antes de
que se complete la fusin. Esto es llamado fusin parcial, que puede resultar de fusin fraccionada
o puede involucrar equilibrio con el fundido, hasta que suficiente lquido se acumula y puede
separarse del sistema. La fusin parcial, entonces, incrementa la concentracin de los
componentes de menor punto de fusin en el sistema fundido y concomitantemente, incrementa
las concentraciones de los componentes de alto punto de fusin en el residuo slido, del que se
extraen los fundidos.