DETERMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA

1. OBJETIVOS:
- Determinar la Dureza Total,Clcica y Magnsica del agua.

2. FUNDAMENTO TEORICO.

Las aguas son generalmente duras o blandas segn sea su comportamiento con el jabn.se dice que una agua es blanda
si es que forma espuma con una cantidad pequea de jabn; y dura si es que se necesita una cantidad adicional de jabn
para que se forme la espuma.La dureza se debe generalmente a la presencia de los iones calcio y magnesio;estos iones
se combinan con los aniones del jabn(sales de sodio y de potasio de los cidos oleico,palmtivo o esterico) dando
compuestos insolubles de calcio y magnesio. Las sales presentes en el agua dura son los bicarbonatos,cloruros y sulfatos
de calcio y de magnesio.

Cuando se hierve el agua dura se descomponen los bicarbonatos y precipitan los carbonatos insolubles:
Ca(HCO3)2 ====CaCO3 + H2O + CO2 la dureza debida a la presencia de los bicarbonatos alcalinotrreos desaparece,en
su mayor parte por ebullicin;a sta dureza se le denomina dureza temporaria.La dureza residual,debido a sulfatos y
cloruros alcalinotrreos y a la pequea cantidad de carbonatos que quedan en solucin, no se pueden eliminar por
ebullicin y se le denomina dureza total.

El mtodo ms exacto para determinar la dureza total consiste en determinar calcio y magnesio,por ejemplo, por
gravimetra y expresar el resultado obtenido en carbonato de calcio.Pero generalmente se emplea el mtodo de Clark y
el de titulacin que no dan resultados iguales.El mtodo de Clark es el ms antiguo,pero no necesariamente el ms
exacto debido a la presencia de una gran cantidad de sales de magnesio.Sin embargo, el mtodo de titulacin nos
proporciona mejores resultados.

El empleo de sal disdica del cido etilendiaminotetractico (versenato dicido disdico) propuesto por Schwarzenbach
permite una fcil determinacin de la dureza del agua.Este reactivo forma iones complejos solubles,con los iones calcio
y magnesio.El in versenato dicido reacciona con los iones calcio y magnesio para formar iones complejos de la
forma: Ca2+ + (H2Y)2- [CaY]2- + 2H+
La muestra de agua tomada se lleva a pH 10 empleando una solucin reguladora cloruro de amonio-hidrxido de
amonio y aadiendo adems unas gotas de una solucin alcohlica de negro de ericromo T,que acta como
indicador.Este indicador forma un compuesto dbilmente disociado,rojo vino con los iones magnesio.Durante la
titulacin con solucin valorada de versenato dicido disdico,primero se eliminan de la solucin los iones
calcio,despus los iones magnesio,y en el punto final,el magnesio,del complejo rojo vino que forma con el NET( Negro
de ericromo T) produce un cambio de color ntido de rojo vino a azul.

3. CLCULOS Y RESULTADOS.

a) ESTANDARIZACIN: Muestra VEDTA(ml)

1 16.5

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con EDTA: #Equivalente EDTA = # Equivalente CaCO3
Adems: [CaCO3]=MCaCO3=1,6000gr/L VEDTA=V VEDTA

Entonces: NCaCO3.VCaCO3 = NEDTA.VEDTA

MCaCO3. CaCO3. VCaCO3 = NEDTA
VEDTA
A continuacin tenemos: 0.016 . 2.(25) = NEDTA
16.5 NEDTA = 0,0485 NEDTA
Hallando el error absoluto o incertidumbre de la normalidad:

NCaCO3 = VEDTA + VCaCO3 = 0.02 + 0.02 = 1.21x 10-3 + 8.00 x 10-4 = 0.00201
VEDTA VCaCO3 16.5 25

Luego: NEDTA = (0,00201).( 0,0485) = 9.75 x 10-5

Entonces: NEDTA =0,0485 0,0001 N

b) DUREZA TOTAL
 Grupo V EDTA ( ml )
1 26.8
2 26.8
3 27.1

Una mol de EDTA acompleja una mol de Mg+2 o Ca+2

1 mol de Ca+21 mol de EDTA

x mol de Ca+2 .. NEDTA . VEDTA mol de EDTA
2

x = NEDTA . VEDTA = ( 0,0485 0.0001 ) ( 26.8 x10-3)

2 2

x = ( 6.50 x 10-4 x ) mol de Ca+2

Para calcular el error relativo del nmero de moles halladas :

x = NEDTA + VEDTA = 0,001 + 0,02 = 0.0214
NEDTA VEDTA 0.0485 26.8

Luego: x = (0,0214).( 6.50 x 10-4 ) = 0,00001 mol de Ca+2

Entonces: x = 6.50 x 10-4 0,00001 mol de Ca+2

Luego : x = 6.50 x 10-4 0,00001 mol de Ca+2 x 40 g de Ca+2 = 0.026 g de CaCO3
1 mol de Ca+2
+2 +2
Adems 1 mol de Ca o Mg corresponde a una mol de CaCO3 :
100 g de CaCO3 ..40 g de Ca+2
w g de CaCO3.. g de Ca+2

w = ( 0.026 ) 100 = 0,065 g de CaCO3

40
Entonces : w = 0,065 g de CaCO3 = 65.0 mg de CaCO3

Finalmente ,hallaremos la dureza en mg de CaCO3 por 1000 ml de solucin mediante una regla de tres simple ya que en
el laboratorio se trabajaron con 50 ml:

65,0 mg de CaCO3 .50 ml de H2O

D mg de CaCO3 .1000 ml de H2O

D = ( 65.0 ). 1000 = 1300 mg de CaCO3 / 1000 ml de H2O = D

50
D = 1300 ppm

Realizando los clculos de manera anloga llenamos el siguiente cuadro de resultados:

V EDTA (ml) Masa de CaCO3 (mg) Dureza Total (ppm)

26.8 65,0 1300
26.8 65,0 1300
27.1 66,0 1320

Dureza Total = (X1 + X2 +X3)/3 Dureza Total = 1306.67 ppm

c) DUREZA CALCICA Grupo V EDTA ( ml )

1 22.5
2 21.8
3 27.5

Una mol de EDTA acompleja una mol de Mg+2 o Ca+2

 Grados de dureza Dureza Total Dureza Calcica Dureza Magnesica
mg de CaCO3/lt H2O =ppm 1306.67 1161.67 145
Grados Alemanes 732.28 650.54 81.2
Granos de CaCO3/galn US 764.40 679.58 84.83
1 mol de Ca+2 1 mol de EDTA
x mol de Ca+2 NEDTA . VEDTA mol de EDTA
2

x = NEDTA . VEDTA = ( 0,0485) ( 22.5 x10-3) = 5.46 x 10-4 mol de Ca+2

2 2

x= 5.46 x 10-4 mol de Ca+2 x 40 g de Ca+2 = 0.0218 g de Ca+2

1 mol de Ca+2
+2 +2
Pero una mol de Ca o Mg corresponde a una mol de CaCO3:

100 g de CaCO3 40 g de Ca+2

w g de CaCO3 0,0218 g de Ca+2

w = 0,0218 .100 = 0.0545 g de CaCO3

40
Entonces :
w = 0,0545 g de CaCO3 = 54.5 mg de CaCO3

54.5 mg de CaCO3 .50 ml de H2O

D mg de CaCO3 .1000 ml de H2O

D = 54.5 1000 = 1090 mg de CaCO3 / 1000 ml de H2O

50
D = 1090 ppm

Masa de Dureza Calcica

VEDTA (ml)
CaCO3(mg) (ppm)
22.5 54.5 1090
21.8 53 1060 Xi Dureza Calcica (ppm)
27.5 66.75 1335 X1 1060
X2 1090
Prueba Q: X3 1335
Aplicaremos la prueba Q0.90 a los valores de normalidad : Q0.90 terico = 0.94

Q0.90 exp = (1335 - 1090 )/ (1335 - 1060 ) = 0.89

Como: Q0.90 terico > Q0.90 exp X3 es dato vlido

Por tanto Dureza Calcica = (X1 + X2 +X3)/3 Dureza Calcica = 1161.67 ppm

d) DUREZA MAGNESICA

DUREZA TOTAL = DUREZA CALCICA + DUREZA MAGNESICA

1306.67 ppm = 1161.67 ppm + Dm
Dm = 145 ppm

La dureza se expresa ademas en partes de CaCO3 por 100000 partes de agua,si una solucin contiene n partes de CaCO3
en 100000 partes de agua,posee n grados de dureza. En alemania cada grado de dureza indica 1 parte de CaO en 100000
partes de agua.La expresin grado de dureza ingles se aplica ,a veces a la dureza expresada en granos de CaCO 3 por
galn de agua (1galn imperial ingls=70.000 granos). En los Estados Unidos la dureza se da en granos de CaCO 3 por
galn U.S;que es aproximadamente,5/6 del galn imperial ingles. Entonces :

1 grado francs = 0,56 grado alemn = 0,70 grado ingls = 0,585 grado U.S.
4. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:

-El negro de Ericromo T empleado en las titulaciones para determinar la dureza total, reacciona con el magnesio,pero es
regenerado en el punto final de equivalencia.Siendo las soluciones del indicador sin formar el complejo,azules;cuando
est en presencia de magnesio nos proporciona una coloracin roja.

-El negro de Ericromo,el cual representaremos como H 3In se comporta tanto como indicador cido base, como tambin
a manera de indicador metalocrmico.

-La molcula del negro de ericromo T forma complejos al perder iones hidrgeno de los grupos fenlicos -OH y
mediante la formacin de enlaces entre los iones metlicos y los tomos de oxgeno.

-Generalmente para poder determinar la dureza del agua se trata la misma con una solucin estndar de EDTA
0.01M,por lo que experimentalmente se ha determinado una relacin para expresar la dureza clcica y total:
Dureza en ppm de CaCO3 = ml solucin tituladora x 1000
ml muestra

- Es necesario no trabajar a pH alto ya que muchos de los iones que se encuentran en el agua tienden a hidrolizarse y
aun a precipitarse en forma de hidrxidos. Por ejemplo,en el trabajo en el laboratorio,nosotros empleamos una solucin
Buffer para mantener el pH dentro de un rango cercano a 10 para evitar la formacin de un precipitado de hidrxido de
magnesio.

-El mtodo de las titulaciones empleado en el laboratorio es mas efectivo que el mtodo de Clark ya que, debido a que
existen otros iones en la solucin que podran interferir formando sustancias estables con el metal (Ca o Mg),y de esta
forma competir con la reaccin en la titulacin;en el mtodo empleado, la formacin de los complejos se utiliza
deliberadamente para enmascarar el in en estudio y protegerlo de las otras especies.

-Los agentes formadores de complejos se adicionan para evitar la formacin de hidrxidos.

5. BIBLIOGRAFIA:

- Arthur I. Vogel.Qumica Analtica Cuantitativa.

Editorial Kapeluz.Buenos Aires.
Captulo III: Anlisi volumtrico.Seccin 147;Pgs:528-530;535-536.

- R.A.Day.Qumica Analtica cuantitativa.5ta Edicin.

Editorial Prentice Hall Hispanoamericana.
Captulo 8: Titulaciones por formacin de complejos.Pgs:246-263.

- Tratado de Aguas Industriales.Francisco Vergara Yayon.

Kan Editores S.A.Pgs: 419-421