ARTICULO DE REVISIN
ORDEN DE REACCIN
Aldo de Jess Martnez Olgun
ajmolguin@gmail.com
Universidad del Papaloapan, Campus
Tuxtepec, Oaxaca
Publicacin: 04/07/2017
Palabras clave: velocidad de reaccin,
constante de velocidad, rdenes
parciales, orden total, tiempo de vida
media, pseudoorden.
Resumen.
El orden de reaccin es el nmero al que
estn elevadas las concentraciones de
las sustancias en la ecuacin que
permite el clculo de la velocidad de
reaccin. Es un valor experimental que
puede coincidir o no con los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin.
Para una reaccin cualquiera:
aA + bB cC + dD,
la velocidad de reaccin de los reactivos
se obtiene as:
V = AB,
en donde y son los rdenes
parciales, la suma y = n es el orden
total ( o simplemente el orden) de la
reaccin. Se dice que la reaccin es de
orden 1 si la velocidad si la se expresa: V
= A1, o de orden 2 si se escribe V =
A2, y de orden 3 si se escribe V = A3
o bien V = A2B1. En este caso se dice
que es de orden parcial 2 respecto de A
y de orden total 3.
Introduccin.
La rapidez de una reaccin se expresa
como el cambio de la concentracin de
un reactante o producto en funcin del
tiempo. Las unidades de la rapidez son
generalmente moles por litro por
segundo, para las reacciones en
solucin, y moles por centmetros
cbicos por segundo para los procesos
en fase gaseosa. Por ejemplo,
considrese la siguiente reaccin:
aA + bB pP
Para esta reaccin la rapidez se expresa
como:
1 1 1
r=
= =
Donde r = rapidez de la reaccin, A y
B representan las concentraciones de
los reactantes, y P indican la
concentracin del producto en moles por
litro.
Ley de velocidad
Si se tiene la reaccin:
aA + bB pP
La rapidez viene dada por la siguiente
relacin:
 1 1
r=
= = kAB

Donde k es la constante de velocidad de

la reaccin.

La velocidad de reaccin es proporcional

a las concentraciones de los reactantes
elevadas a una potencia, por lo que es
conveniente hablar de orden de reaccin.

Orden de reaccin cero

Cuando la velocidad de reaccin es
independiente de la concentracin de la
sustancia que reacciona, depende de la
potencia cero del reactivo y por lo tanto
es una reaccin de orden cero.
Consideremos la reaccin:
aA + bB + ... dD + eE + ...
La reaccin de orden cero (rdenes
parciales y total nulos) sigue una
ecuacin de la forma:
1
= k
Ilustracin 1. Representacin de una
reaccin de orden cero.
Orden de reaccin uno.
Cuando la velocidad de reaccin
depende de la primera potencia de
concentracin de un solo reaccionante,
es considerado como de primer orden.
Algunos ejemplos son:
Absorcin, distribucin, tasas de
eliminacin.
Cintica de muerte microbiana.

Separando las variables: Supongamos que la reaccin aA

productos es de primer orden, y por
d[A] = a k dt tanto:

e integrando entre las condiciones de 1

r=
= kA
partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]): Separando las variables:

= -ak0 = -kadt

La ecuacin integrada de una reaccin e integrando entre las condiciones de

de orden cero queda: partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]):
[A] = [A]0 akt


= -ak0

La ecuacin integrada de una reaccin

de orden uno en A queda:
 [A] [A] Orden de reaccin dos.
[A]0 = a k t [A]0 = k t
Caso 1.
Para obtener el tiempo de vida media
(t1/2) que es el tiempo para que la Consideremos la reaccin:
concentracin original sea la mitad, es
decir, que se haya consumido la mitad aA + aA A2
del reactivo.
La reaccin de orden dos sigue una
1 ecuacin de la forma:
A = 2A0
1
[A] r = k A2 =
Sustituyendo en [A]0 = k t:

Separando las variables:

1/2[A]0
[A]0
= k t1/2
d[A]
[A]2
= a k dt
Cancelando A0:
e integrando entre las condiciones de
1
= -kt1/2 partida ([A]0) y las correspondientes a un
2
tiempo arbitrario t ([A]t [A]):
Despejando:

1
2= -k0

2
t1/2 = -
Le sigue:
Para una reaccin de primer orden la 1 1
concentracin de A decrece -([A] - [A]o ) = -k (t- to)
exponencialmente con el tiempo. Si la
reaccin es de primer orden, la ecuacin 1 1
-[A] + [A]o = -kt
multiplicada por -1 muestra que una
[A]
representacin de [A]0 frente al tiempo
da una lnea recta de pendiente -k. La ecuacin integrada de una reaccin
de orden dos en A queda:
1 1
[A]
= kt + [A]o

-k Para obtener el tiempo de vida media

[A]
(t1/2) se usa:
[A]0
1
A= 2[A]o

1 1
Sustituyendo en [A] = kt + [A]o :

1 1
Ilustracin 2. Representacin de una
1/2[A]0
= k t1/2 + [A]o
reaccin de primer orden.
Despejando:
= -kadt
(A A0) + B0
2 1
- = kt1/2
[A]o [A]o
= -kadt
(A A0) + B0
La ecuacin de vida media queda:
1
k[A]o
= t1/2
e integrando entre las condiciones de
partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]):

2= -k0

Le sigue:
1 1
-([A] - [A]o ) = -k (t- to)

1 1
-[A] + [A]o = -kt

Ilustracin 3. Representacin de una

reaccin de segundo orden. La ecuacin se integra usando la
frmula:
Caso 2.
1 P+SX
Consideremos la reaccin: (+)
= ln

aA + bB Productos Se obtiene:

La reaccin de orden dos sigue una 1 +
ln
ecuacin de la forma:

1 1
r = k AB =
=
1
ln 21

Usando
Le sigue:


=
=
= 1
ln - ln





=
= =

Rearreglando:


B = (A - A0) + B0 1
ln = -kat


1
Usando tambin r = k AB =
queda:
La ecuacin de segundo orden para este 1 1
Sustituyendo en [A]2 = 6kt + [A]2o :
caso queda:
1 1

1/4[A]20
= 6k t1/2 + [A]2o
1
ln

= kt

Ordenando:
4 1
[A]20
= 6k t1/2 + [A]2o
Orden de reaccin tres.
4 1
[A]20
- [A]2o
= 6k t1/2
Consideramos la siguiente reaccin:

aA + aA + aA A3

La reaccin de orden dos sigue una Despejando:

ecuacin de la forma: 3
= 6k t1/2
[A]20
1
r = k A3 = 3

Separando las variables:

La ecuacin de vida media queda:
d[A]
= 3 k dt 1
[A]3
2k[A]20
= t1/2

e integrando entre las condiciones de

Orden de reaccin n.
partida ([A]0) y las correspondientes a un
tiempo arbitrario t ([A]t [A]): Consideremos la reaccin:

3= -3k0 aA Productos

Le sigue: La reaccin de orden dos sigue una

ecuacin de la forma:
1
AAo = -3ktt0 1
2[A]2
r = k An =
La ecuacin integrada de una reaccin
Separando las variables:
de orden tres en A queda:
d[A]
1 1 = a k dt
- [A]2o = 6kt [A]n
[A]2

e integrando entre las condiciones de

despejada: partida ([A]0) y las correspondientes a un
1 1
[A]2
= 6kt + [A]2o tiempo arbitrario t ([A]t [A]):

Para obtener el tiempo de vida media = -ka0
(t1/2) se usa:
Le sigue:
1
A= 2[A]o
 1 1 Conclusin.
1
1
= -kat (1-n)
(An-1o) La cintica qumica, tambin denominada
cintica de las reacciones, estudia las
A1-nAn-1o-1=-katAn-1o + velocidades y mecanismos de las
nkat An-1o reacciones qumicas. La velocidad de
reaccin es la velocidad con la que
desciende la concentracin de un
A1-nAn-1o=-kat An-1o + reactivo o aumenta la de un producto en
nkatAn-1o + 1 el curso de una reaccin.

La velocidad de reaccin de un sistema

Reordenando: reactivo:

A1-n/A1-no=-katAn-1o + a A + b B + ... d D + e E + ...

nkatAn-1o + 1
formulada en trminos de
concentraciones molares, se define
La ecuacin de una reaccin de orden n como:
queda: 1 d[A] 1 d[B]/ 1 d[D] 1 d[E]
v= dt
= b dt
= ... = d dt
=e dt

A1-n/A1-no=-katAn-1o + La velocidad de una reaccin depende

nkatAn-1o + 1
Pseudoorden
Consideremos la ley de velocidad de una
reaccin de segundo orden:
r = k AB
Tomaremos un caso en el que la especie
B est en exceso se puede suponer que
B =Bo durante la reaccin y escribir k
= kBo entonces la ley de velocidad
representada resulta r = k A que tiene
la forma de una ley de velocidad de
primer orden. Dado que se le ha forzado
a adoptar la forma de primer orden
asumiendo una concentracin de B
constante, se denomina ley de velocidad
de pseudoprimer orden.
generalmente de la temperatura, la
presin y las concentraciones de las
especies involucradas en ella. Tambin
puede depender de la fase o fases en las
que ocurre la reaccin.
Para la mayora de las reacciones
homogneas (que tienen lugar en una
sola fase), se puede escribir una relacin
emprica entre la velocidad y las
concentraciones de los reactivos que se
conoce como ley de velocidad, ecuacin
de velocidad o ecuacin cintica.
V = AB
En esta expresin [X] (X = A, B,) es la
concentracin de los reactivos, y son
los rdenes de reaccin con respecto a
la especie A y B respectivamente
(rdenes de reaccin parciales), y k es
una constante de proporcionalidad
denominada constante cintica,
constante de velocidad o coeficiente de
velocidad. k es independiente de la
concentracin, pero depende de la
presin y de la temperatura (aunque la
dependencia con la presin es muy
pequea y generalmente no se tiene en
cuenta).
La suma de los rdenes parciales de
reaccin es el orden total (o simplemente
orden) de la reaccin (n = + ). Indica
la dependencia de la velocidad de la
reaccin con la concentracin y puede
ser un nmero entero, fraccionario o
cero.
Referencias
10CINTICA Y DINMICA
MOLECULAR QUMICA. ngel Gmez
Urea. Ed. Eudema
Universidad. 2001
11LEVENSPIELD, O. (2004). Ingeniera
de las reacciones qumicas. Ed. Revert,
S.A, 3 Edicin
12]Steinfeld JI, Francisco JS y Hase WL
Qumica Qumica y Dinmica (2 ed.,
Prentice-Hall 1999) cap. 2
13]https://www.khanacademy.org/scienc
e/chemistry/chemkinetics/arrheniusequati
on/a/reactionmechanisms

14]http://vallance.chem.ox.ac.uk/pdfs/Ki
1Atkins, P. W., de Paula, J. Qumica neticsLectureNotes.pdf
Fsica, 8 edicin, Ed. Mdica
Panamericana, Madrid, 2008. 15]http://www.sparknotes.com/chemistry
/kinetics/mechanisms/section1.rhtml
2Levine, I. N. Fisicoqumica, 5 edicin,
vol. 2, McGraw Hill, Madrid, 2004. 16]http://www.science.uwaterloo.ca/~cch
3Laidler, K. J. Chemical Kinetics, 3rd ieh/cact/c123/elmntary.html
edition, Harper & Row, Publishers, New
York, 1987.
4Bertrn-Rusca, J.; Nez-Delgado, J.
Qumica Fsica, vol. 2, Ed. Ariel,
Barcelona, 2002.
5Daz-Pea, M.; Roig-Muntaner, A.
Qumica Fsica, vol. 2, Ed. Alhambra,
Madrid, 1988.
6Gonzlez-Urea, A. Cintica Qumica,
Ed. Sntesis, Madrid, 2001.

7FISICOQUMICA. Levine, I. N.
McGraw-Hill. 1991

8QUMICA, CURSO UNIVERSITARIO.

B.H. Mahan. Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana. 1990

9FUNDAMENTOS DE CINTICA
QUMICA. S.R. Logan. Ed. Addison
Wesley. 2000